NO178281B

NO178281B - Synergistisk,fungicid preparat inneholdende en kombinasjon av 1-(4-klorfenyl)-4,4-dimetyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl-metyl)-pentan-3-ol og minst et guanidert,alifatisk polyamin,samt anv. av blandinger derav til bekjempelse av sopp

Info

Publication number: NO178281B
Application number: NO910021A
Authority: NO
Inventors: Stefan Dutzmann; Wilhelm Brandes; Dieter Berg; Graham Holmwood
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1990-01-17
Filing date: 1991-01-03
Publication date: 1995-11-20
Also published as: FI910207A; TR25733A; PL165826B1; FI97854B; PL288731A1; AU6932391A; BR9100177A; HUT59798A; EP0438712B1; EP0438712A1; SK278354B6; NO910021L; DE4001115A1; DK0438712T3; ZA91314B; ES2058740T3; NO910021D0; HU206963B; AU633391B2; BG60022B2

Abstract

En kombinasjon av aktive bestanddeler av A) l-(4-klorfenyl )-4 ,4-dimetyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl-metyl)-pentan-3-ol og. B) minst et guanidert alifatisk polyamin med formelen. der. Rbetyr en eventuelt forgrenet, toverdig, alifatisk. Cg-hydrokarbonrest; og. R2 betyr en eventuelt forgrenet, toverdig, alifatisk. C_hydrokarbonrest;. , Xog Xuavhengig av hverandre betyr hydrogen. eller resten med formelen. der. n er et helt tall 0 til 16, hvorved de for Rangitte toverdige allfatiske hydrokarbonrester kan være forskjellige når n står for tall som er sterre enn 1;. og/eller syreaddisjonssalter derav, utmerker seg ved spesielt gode fungicide egenskaper.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en ny kombinasjon av aktivt materiale bestående på den ende side det kjente l-(4-klorfenyl)-4,4-dimetyl-3-(1,2,4-triazol-l-yl-metyl)-pentan-3-ol og på den annen side likeledes kjente guaniderte alifatiske polyaminer som er meget godt egnet for å bekjempe sopp.

Det er allerede kjent at l-(4-klorfenyl )-4,4-dimetyl-3-(1,2,4-triazol-l-yl-metyl)-pentan-3-ol har "fungicid potens (se EP-OS 0 040 345). Virksomheten til dette materialet er god, men kunne vært bedre ved anvendelse i små mengder.

Videre er det kjent at guaniderte alifatiske polyaminer oppviser fungicide egenskaper. Således kan for eksempel produktet med det generelle navn "Guazatine" anvendes for å bekjempe sopp (se for eksempel K.E. Btichel, "Pflanzenschutz und Schådlingsbekåmpfung", side 149, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1977). Heller ikke dette stoff har fullt ut tilfredsstillende virkning ved anvendelse i små mengder.

Det er nu funnet et nytt fungisidmiddel og dette karakteri-seres ved at det inneholder en kombinasjon av aktive bestanddeler: A) l-(4-klorfenyl)-4,4-dimetyl-3-(1,2,4-triazol-l-yl-metyl)-pentan-3-ol med formelen B) minst et guanidert alifatisk polyamin med formelen

der

r<!>" er en eventuelt forgrenet, toverdig, Alifatisk

hydrokarbonrest;

R<2> er en eventuelt forgrenet, toverdig, alifatisk c3_14~

hydrokarbonrest;

X<1>, X<2> og X<3> uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller

resten med formelen

n betyr de hele tall 0 til 16, hvorved de for R<2> angitte toverdige alifatiske hydrokarbonrester kan være forskjellig fra hverandre når n står for tall som er større enn 1, og/eller disses syreaddisjonssalter.

Overraskende er den fungicide virkning for oppfinnelsens kombinasjon av aktive bestanddeler vesentlig høyere enn summen av virkningen av de enkelte aktive bestanddeler. Det foreligger altså en ikke-forutsigbar ekte synergistisk virkning og ikke bare en virkningsaddisjon.

Det i oppfinnelsens kombinasjon foreliggende l-(4-klorfenyl)-4,4-dimetyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl-metyl)-pentan-3-ol med formel (I) er allerede kjent (se EP-OS 0 040 345).

De i oppfinnelsens kombinasjon i tillegg foreliggende guaniderte alifatiske polyaminer er generelt definert ved formel (II). Foretrukket er forbindelser med formel (II), der

R<1> er en rett Cg_14-alkylenkjede;

R<2> er en rett Cg_14~alkylenkjede;

X<1>, X<2> og X<3> uavhengig av hverandre er hydrogen eller resten

med formelen

n er hele tall fra 0 til 5, hvorved de for angitte alkylenkj eder kan være forskjellige fra hverandre når n står for tall som er større enn 1.

Foretrukket er også addisjonsprodukter fra syrer og de guaniderte alifatiske polyaminer med formel (II) der R<1>, R<2>, X<1>, X<2>, X<3> og n har den ovenfor angitte foretrukne betydning. Til de syrer som kan adderes skal fortrinnsvis nevnes halogenhydrogensyrer som saltsyre og bromhydrogensyre, spesielt saltsyre, videre fosfor-, salpeter- og svovelsyre, karboksylsyrer, mono- og bifunksjonelle karboksylsyrer og hydroksykarboksylsyrer som maur-, eddik-, malein-, rav-, fumar—, oksal-, vin-, sitron-, salicyl-, sorbin- og melke-syre, og i tillégg arylsulfonsyrer og alkylarylsulfonsyrer med 1 til 25 karbonatomer, fortrinnsvis 1 til 20 karbonatomer i alkyldelen, hvorved p-toluensulfonsyre og 4-(n-dodecyl)-benzensulfonsyre spesielt skal nevnes.

Spesielt godt anvendelige guaniderte alifatiske polyaminer med formel (II) er de under fellesnavnene "Guazatine" og "Iminoctadine" kjente fungicider samt disses addisjonssalter med eddiksyre eller 4-(n-dodecyl)-benzensulfonsyre.

Ved fungicide med det generelle nav "Guazatine" dreier det seg om et produkt som oppstår ved omsetning av polyaminer og spesielt oktametylendiamin, imino-di(oktametylen)-diamin og oktametylen-bis(imino-oktametylen)-diamin, med cyanamid, og foreligger i form av acetatsalter. Den kjemiske sammensetning for dette produktet kan gjengis med følgende formel:

der

m betyr et helt tall fra 0 til 5, og

X betyr hydrogen (17 til 23%) eller resten med formelen

Opplysninger om sammensetningen av Guazatine finnes i "Farm Chemicals Handbook", 1989, C 151.

Når det gjelder fungicidet med det generelle navn "Iminoctadine" dreier det seg om et produkt som oppstår ved omsetning av imino-bis-(8-amino-oktyl) med formelen

med O-alkyl-isourinstoff.

Den ifølge oppfinnelsen angitte kombinasjon av aktive bestanddeler kan inneholde en eller flere forbindelser med formel (II) og/eller deres syreaddisjonssalter. Når det anvendes blandinger av forbindelser med formel (II) kommer fortrinnsvis slike blandinger i betraktning der minst 70$ av

restene X^-, X<2> og X<3> betyr en gruppe med formelen

De guaniderte alifatiske polyaminer med formel (II) og deres syreaddisjonssalter er allerede kjente (se for eksempel GB-PS 1 114 155, GB-PS 1 570 517, EP-OS 0 155 509, JP-OS 55-139 346 samt K.H. Btichel, "Pflanzenschutz und Schådlingsbekåmpfung" , side 149, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1977).

Når de aktive bestanddeler i oppfinnelsens kombinasjon er til stede i spesielle vektforhold, viser den synergistiske virkning seg spesielt tydelig. Dog kan vektforholdene av de aktive bestanddeler i kombinasjonen varieres innen relativt store områder. Generelt anvendes det pr. vektdel aktiv bestanddel med formel (I), 0,2 til 20 vektdeler og fortrinnsvis 0,5 til 10 vektdeler av guaniderte alifatiske polyaminer med formel (II).

Oppfinnelsens kombinasjon har meget gode fungicide egenskaper og kan anvendes for bekjempelse av fytopatogene sopper som plasmodioforomycetes, oomycetes, chytridismycetes, zygo-mycetes, ascomycetes, basidiomycetes og deuteromycetes. Oppfinnelsens kombinasjoner egner seg meget godt for å bekjempe botrytis-arter ved vindyrking, ved bærfrukt og ved grønnsakdyrking samt for bekjempelse av kornsykdommer som fusarium.

Den gode planteforenelighet for oppfinnelsens kombinasjon ved de ved bekjempelse av plantesykdommer nødvendige konsentrasjoner, tillater en behandling av overjordiske plantedeler, av plante- og såvare samt av jordsmonnet.

Oppfinnelsens kombinasjoner kan overføres til de vanlige formuleringer som oppløsninger, emulsjoner, suspensjoner, pulvere, skum, pastaer, granulater, aerosoler, innkapslet aktivt materiale i polymermaterialet og i omhyllingsmasser for sågods samt ULV-formuleringer.

Disse formuleringer fremstilles på i og for seg kjent måte, for eksempel ved blanding av de aktive bestanddeler henholdsvis kombinasjonen av slike med drøyemidler, også flytende oppløsningsmidler, under trykk stående flytendegjorte gasser og/eller faste bærere, eventuelt under anvendelse av et overflateaktivt middel, men også emulgerings- og/eller dispergerings- og/eller skumgivende midler. Når det gjelder benyttelse av vann som drøyemiddel, kan man også anvende organiske oppløsningsmidler som hjelpeoppløs-ningsmidler. Som flytende oppløsningsmiddel kommer i det vesentlige aromater som xylen, toluen eller alkylnaftalin, klorerte aromater og klorerte alifatiske hydrokarboner som klorbenzen, kloretylen eller heksametylen, alifatiske hydrokarboner som cykloheksan eller paraffiner, for eksempel jordoljefraksjoner, alkoholer som butanol eller glycerol samt disses etere og estere, ketoner som aceton, metyletylketon, metylisobutylketon eller cykloheksanon, sterk polare oppløsningsmidler som dimetylformamid og dimetylsulfoksyd i betraktning. Med flytendegjorte gassformige drøyemidler eller bærer.e menes slike væsker som ved normal temperatur og under normalt trykk er gassformige, for eksempel aerosoldrivgasser som butan, propan, nitrogen og karbondioksyd. Som faste bærere kommer i betraktning for eksempel naturlig stenmel som kaolin, leire, talkum, kritt, kvarts, attapulgitt, mont-morillonitt eller diatoméjord samt syntetiske stenmel som høydispergert kieselsyre, aluminiumoksyd og silikater. Som faste bærere for granulater kommer i betraktning for eksempel knuste og fraksjonerte naturlige mineraler som kalsitt, marmor, pimpsten, sepiolitt, dolomitt samt et syntetisk granulat av uorganiske og organiske mel samt granulater av organisk materiale som sagflis, kokosnøttskall, maiskolber og tobakkstengler. Som emulgerings- og/eller skumgivende middel kommer i betraktning for eksempel ikke-ionogene og anioniske emulgatorer som polyoksyetylen-fettsyreestere, polyoksyetylen-fettalkoholetere, for eksempel alkylarylpolyglykol-etere, alkylsulfonater, alkylsulfater, arylsulfonater samt disses eggehvitehydrolysater. Som dispergeringsmidler kommer i betraktning for eksempel lignin-sulfittavluter og metyl-cellulose.

I formuleringene kan det være til stede vedheftningsmidler som karboksymetylcellulose, naturlige og syntetiske pulver-formige, kornede eller lateksformige polymerer som gummi-arabikum, polyvinylalkohol, polyvinylacetat og også naturlige fosfolipider som kefalin og lecitin samt syntetiske fosfolipider, ytterligere additiver kan være mineralske eller vegetabilske oljer.

Det kan være til stede uorganiske pigmenter som jernoksyd, titanoksyd, ferrocyanblått og organiske farvestoffer som alizarin-, azo- og metallftalocyaninfarvestoffer og videre spornaeringsmidler som salter av jern, mangan, bor, kobber, kobolt, molybden og sink.

Formuleringene inneholder generelt mellom 0,1 og 95 vekt-# aktive bestanddeler, fortrinnsvis mellom 0,5 og 90$.

Oppfinnelsens kombinasjon kan foreligge i formuleringene i blanding med andre kjente aktive bestanddeler som fungicider, insekticider, acaricider og herbicider samt i blandinger med gjødningsmidler og plantevekstregulatorer.

Kombinasjonen kan anvendes som sådanne, i form av sine formuleringer eller ut fra disse fremstilte anvendelsesformer som bruksferdige oppløsninger, emulgerbare konsentrater, emulsjoner, suspensjoner, sprøytepulvere, oppløselige pulvere og granulater.

Anvendelsen skjer på vanlig måte, for eksempel ved sprøyting, helling, utstrøing, påstrykning, tørrbeising, våtbeising, fuktig beising, oppslemmingsbeising eller inkrustering.

Ved behandlingen .av plantedeler, kan konsentrasjonen av aktiv bestanddel i anvendelsesformen varieres innen vide grenser. Konsentrasjonen ligger vanligvis mellom 1 og 0,0001 vekt-#, fortrinnsvis mellom 0,5 og 0,001$.

Ved såvarebehandling trengs det generelt aktive bestanddels-mengder på 0,001 til 50 g pr. kg såvare, fortrinnsvis fra 0,01 til 10 g.

Ved behandling av jordsmonn kreves det konsentrasjoner av aktiv bestanddel på 0,00001 til 0,1 vekt-#, fortrinnsvis 0,0001 til 0,02 vekt-#, på virkningsstedet.

Den gode fungicide virkning for kombinasjonen ifølge oppfinnelsen fremgår av det følgende eksempel. Mens de enkelte aktive bestanddeler oppviser svakheter i fungicid-virkningen viser kombinasjonen en virkning som går langt utover den blotte addisjon av enkeltvirkningene.

En synergistisk virkning foreligger alltid ved fungicider når den fungicide virkning for kombinasjonen er større enn summen av virkningen av de enkelte appliserte aktive- bestanddeler.

Eksempel 1

Fusarium nivale- test ( rug)/ såvarebehandling

Anvendelsen av den virksomme bestanddel skjer som tørrbeise-middel. Tilberedningen skjer ved fortynning av det angjeldende virksomme stoff henholdsvis kombinasjonen med" stenmel til en finpulveret blanding som sikrer en jevn fordeling på såvareoverflaten.

Ved beising ryster man ut det infiserte såvare i 3 minutter med beisemidlet til en lukket glassflaske.

Rugen såes med 2 x 100 korn 1 cm dypt i en standardjord og dyrkes i et drivhus ved en temperatur av 10° C og en relativ fuktighet på ca. 95$ i såkassene som daglig utsettes for lys i 15 timer. 3 uker efter såing skjer bedømmelsen av plantene med henblikk på symptomer på snemugg.

Virksomme bestanddeler, konsentrasjoner derav samt de oppnådde forsøksresultater fremgår av den følgende tabell.

Claims

1. Fungicid middel, karakterisert ved at det innholder en kombinasjon av aktive bestanddeler A) l-(4-klorfenyl )-4,4-dimetyl-3-(1,2,4-triazol-l-yl-metyl)- pentan-3-ol med formelen og B) minst et guanidert alifatisk polyamin med formelen der Ri er en eventuelt forgrenet, toverdig. alifatisk Cg_^4-hydrokarbonrest; R<2> er en eventuelt forgrenet, toverdig, alifatisk hydrokarbonrest; X* , X<2> og X<3> uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller resten med formelen n betyr de hele tall 0 til 16, hvorved de for R<2> angitte toverdige alifatiske hydrokarbonrester kan være forskjellig fra hverandre når n står for tall som er større enn>1, og/eller deres syreaddisjonssalter.

2 . Middel ifølge krav 1, karakterisert ved at vektforholdet av den aktive bestanddel med formel (I) og det guaniderte alifatiske polyamin med formel (II) ligger mellom 1:0,2 -og 1:20.

3. Fungicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det som guanidert alifatisk polyamin inneholder et produkt med formelen der m er et helt tall fra 0 til 5, og X er hydrogen (17 til 23$) eller resten med formelen (77 til 83$).

4. Anvendelse av en kombinasjon av aktive bestanddeler som angitt i krav 1 for bekjempelse av sopp.