HU206962B

HU206962B - Synergetic fungicidal composition

Info

Publication number: HU206962B
Application number: HU91126A
Authority: HU
Inventors: Stefan Dutzmann; Hans Scheinpflug; Dieter Berg; Wolfgang Kraemer
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1990-01-17
Filing date: 1991-01-16
Publication date: 1993-03-01
Also published as: CZ279337B6; NO910022L; YU2691A; DK0437744T3; RO107801B1; HU910126D0; ZA91315B; EP0437744A2; PL165837B1; EP0437744A3; AU6932491A; CS9100098A2; EP0437744B1; BG60021A3; RU1831285C; NO910022D0; HUT59797A; FI910208A; AU639289B2; FI910208A0

Description

A találmány új szinergetikus fungicid készítményre vonatkozik, amely az ismert l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-olból, illetve l-(4fenil-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2olból egyrészt és szintén ismert guanidált alifás poliaminokból másrészt áll és gombák ellen igen sikeresen alkalmazható.

Ismert, hogy l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4triazol-l-il)-bután-2-ol, illetve l-(4-fenil-fenoxi)-3,3dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-ol fungicid hatással rendelkezik (2324010 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás). A hatás jónak minősíthető; csak alacsony felhasználási mennyiségek esetén néhány esetben a hatás nem teljesen kielégítő.

Ismert továbbá, hogy guanidált alifás poliaminok fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. A „guazatine” common nevű termék például gombák leküzdésére alkalmazható (K. H. Büchel: „Pflanzenschutz und Schádlingsbekámpfung”, 149. old., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977). Alacsony felhasználási mennyiség esetén azonban ennek az anyagnak a hatása sem mindig kielégítő.

Ismert továbbá két fungicid hatású anyag kombinálása hatásfokozás céljából. Ilyen kombinációkat például a 166463 és a 266048 európai szabadalmi leírás ismertet. A166 463 számú európai szabadalmi leírás (I) és (IV) képletű hatóanyagok kombinációját, a 266 048 számú európai szabadalmi leírás (V) képletű hatóanyag és guazatine kombinációját ismerteti. A készítmények hatása szintén hagy kívánnivalót maga után.

Azt találtuk, hogy az új hatóanyag-kombinációk, amelyek

a) az (I) képletű l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-olból vagy a (II) képletű l-(4-fenil-fenoxi)-3,3 -dimetil-1 -(1,2,4-triazol-1-il)bután-2-olból és

b) legalább egy (III—1) általános képletű guanidált alifás poliaminból - a (IH-1) általános képletben

X jelentése hidrogénatom (17-23%) vagy (a) képletű csoport (77-83%) és m O-tól 5-ig terjedő egész számot jelent vagy e vegyületek savaddíciós sójából állnak, igen jó fungicid hatást mutatnak.

Meglepő módon az említett kombinációk fungicid hatása lényegesen erősebb, mint az egyes hatóanyagok hatásának az összege, tehát valódi, előre nem látható szinergizmusról, nem pedig egyszerű hatáskiegészítésről van szó.

A találmány szerinti készítményben lévő (I) és (II) képletű hatóanyagok ismertek (2 324 010 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás).

A találmány szerinti hatóanyag-kombináció másik hatóanyagát, a guanidált alifás poliamint a (III—1) képlet definiálja általánosan.

A fenti (IH-1) általános képletű poliaminok savaddíciós sói is előnyösen alkalmazhatók. Az addicionál2 tatható savak például az alábbiak lehetnek: hidrogénhalogenidsavak, így hidrogén-klorid és hidrogén-bromid, főleg hidrogénklorid, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, szénsav, egy- vagy kétértékű karbonsavak és hidroxikarbonsavak, így hangyasav, ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, oxálsav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav és tejsav, valamint arilszulfonsavak és az alkilrészben 1-25 szénatomot, előnyösen 1-20 szénatomot tartalmazó alkilarilszulfonsavak, amelyek példáiként a p-toluol-szulfonsavat és a 4-(n-dodecil)-benzolszulfonsavat említjük meg.

A (III—1) általános képletű guanidált alifás poliaminok egy különösen előnyös csoportját a „guazatine” és „iminoctadine” kereskedelmi néven kapható fungicidek, valamint ecetsavval vagy 4-(n-dodecil)benzolszulfonsawal képzett savaddíciós sóik képzik.

A „guazatine” nevű fungicid: poliaminok, főleg oktametilén-diamin, imino-di-(oktametilén)-diamin és cianamid reagáltatásával, acetátsó alakjában a kereskedelmi forgalomban kapható termék, kémiai összetételét a (III—1) általános képlet mutatja, amelyben m értéke O-tól 5-ig terjedő egész szám és X jelentése hidrogénatom (17-23%) vagy (a) képletű csoport (77-83%). A guazatine kémiai összetétele az 1989-ben kiadott Farm Chemicals Handbook 151. oldalán is szerepel.

Az „iminoctadine” nevű fungicid a

H₂N-(CH₂)₈-NH-(CH₂)₈-NH₂képletű imino-bisz-(8-amino-oktil) és O-alkil-izokarbamid reakciójának a terméke.

A találmány szerinti hatóanyag-kombinációk egy vagy több (III-l) általános képletű vegyületet és/vagy savaddíciós sóját tartalmazhatják. Amennyiben (Hl) általános képletű vegyületek keverékét alkalmazzuk, előnyben részesítjük az olyan keveréket, amelyben az X¹, X² és X³ csoportok legalább 70%-a (a) képletű csoport.

A (IH-1) általános képletű guanidált alifás poliaminok és savaddíciós sóik már ismertek 1114155 és 1570517 sz. brit szabadalmi leírás, 0 115 509 sz. publikált európai szabadalmi bejelentés, 55-139346 sz. közzétett japán szabadalmi bejelentés és K. H. Büchel „Pflanzenschutz und Schádlingsbekámpfung” 149. old,, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977). Mind a szabad aminok, mind a savaddíciós sók fungicid hatásúak (lásd 2 328 399 sz. francia szabadalmi leírás, valamint Farm Chemicals Handbook 1991, C 158-159.).

Ha a találmány szerinti készítmények hatóanyagai bizonyos tömegarányban vannak jelen, a szinergizmus hatás különösen erősen mutatkozik. A hatóanyagok tömegaránya azonban viszonylag széles tartományon belül változtatható. 1 tömegrész (I) általános képletű hatóanyagra 0,2-20, előnyösen 0,5-10 tömegtész (Hl) általános képletű vegyületet számítunk.

A találmány szerinti készítményeknek kiváló fungi1 cid tulajdonságai vannak, ezért fitopatogén gombák, így Plasmodiophoromycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes stb. leküzdésére alkalmazhatók.

A találmány szerinti készítmények különösen alkalmasak a szőlőt, gyümölcsöt, zöldséget megtámadó Botrytis-fajták, valamint gabonabetegségek, így Fusarium leküzdésére.

A növényi betegségek leküzdésében szükséges koncentrációban a hatóanyag-kombinációt a növények jól viselik el, ezért föld feletti növényi részeket, szaporítóanyagot, vetőmagot és a talajt kezelhetjük vele.

A hatóanyagot a szokásos készítményekké alakíthatjuk. Ezek lehetnek: oldatok, emulziók, nedvesíthető porok, szuszpenziók, porok, porozószerek, paszták, oldható porok, granulátumok, szuszpenzió-emulziókoncentrátumok, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok, valamint polimer anyagokkal készített mikrokapszulák és vetőmagvak burkolására alkalmazható masszák, valamint ULV-készítmények.

A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot hígítószerel, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt álló gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük, adott esetben felületaktív anyagok, tehát emulgeáló és/vagy diszpergáló és/vagy habosító anyagok felhasználásával.

Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, szerves oldószereket is használhatunk segédoldószer gyanánt. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak kerülnek felhasználásra: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkilnaftalin-vegyületek, továbbá klórozott aromás és klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén, diklór-metán, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolaj frakciók, ásványi és növényi eredetű olajok, alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok éterei és észterei, ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, például dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz.

Cseppfolyós gáznemű hordozóanyagon itt olyan folyadékokat értünk, amelyek a szokványos hőmérsékleten és légkörű nyomáson gázneműek; ilyenek például az aeröszol-hajtógázok, így bután, propán, nitrogén és széndioxid.

Szilárd hordozóanyagként az alábbiak jöhetnek számításba: pl. ammóniumsók, természetes ásványok őrleménye, így kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld, szintetikus ásványi por, így nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok, granulátumok szilárd hordozóanyagaként: őrölt és ffakcionált természetes kőzet, így kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, valamint szervetlen és szerves lisztekből készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagok, így förészpor, kókuszdióhéj, kukoricacsövek és dohányszárak felhasználásával granulátumok. Emulgeáló és/vagy habképző anyagként például az alábbiakat használhatjuk fel: nemionos és anionos emulgeátorok, így polioxietilén-zsírsav-észterek, polioxietilén-zsírsav-éterek, például alkilaril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkilszulfátok, arilszulfonátok, valamint fehérjehidrolizátumok; diszpergálószerként például lignin-szulfítszennylúgokat és metil-cellulózt alkalmazhatunk.

A készítmények tapadást elősegítő anyagokat, így karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus, por alakú, szemcsés vagy latexszerű polimereket, így gumi arabikumot, polivinil-alkoholt, polivinil-acetátot, valamint természetes foszfolipideket, így kefalint vagy lecitint és szintetikus foszfolipideket, végül ásványi és növényi eredetű olajat is tartalmazhatnak.

A készítmények továbbá szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, berlini kéket, és szerves színezéket, így alizarlin-, azo- és fémftálocianinszínezékeket, valamint nyomtápelemeket, például vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat tartalmazhatnak.

A készítmények 0,1-95 t%, előnyösen 0,5-90 t% hatóanyagot tartalmaznak.

A készítmények egyéb ismert hatóanyagokkal, így fungicid, inszekticid, akaricid és herbicid hatóanyagokkal, valamint műtrágyával és növekedésszabályozó anyagokkal kombináltan is felhasználhatók.

A készítményeket önmagukban vagy a belőlük készített felhasználási formák, így használatra kész oldatok, szuszpenziók, emulziók, porok, paszták és granulátumok formájában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon, így öntözés, permetezés, porlasztás, szórás, száraz csávázás, nedves csávázás, iszapolásos csávázás vagy inkrusztálás útján történik.

Növényi részek kezelésekor a felhasználási fonnák hatóanyag-koncentrációja széles tartományon belül változhat: általában 1-0,0001 t%, előnyösen 0,50,0011% a koncentráció.

Vetőmagvak kezelésekor általában 1 kg vetőmagra 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g hatóanyagot alkalmazunk.

Talajkezelés esetén a hatás kifejtésének helyén 0,00001-0,1 t%, előnyösen 0,0001-0,02 t% hatóanyag-koncentráció szükséges.

A találmány szerinti kombináció jó fungicid hatása az alábbi példákból kitűnik. Míg a külön-külön alkalmazott hatóanyagok nem hoznak kielégítő eredményt, a kombináció egyszerű hatásösszegzésen túlmenő hatást mutat.

Fungicid anyagok esetén szinergista hatásról akkor beszélünk, ha a hatóanyag-kombináció hatása a különkülön alkalmazott hatóanyagok hatását meghaladja.

1. példa

Vetőmagcsávázással Fusarium nivale ellen kifejtett hatás vizsgálata rozs esetén

A hatóanyagokat száraz csávázószer alakjában alkalmazzuk, amelyet úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot, illetve a hatóanyag-kombinációt finomra porított ásványi hordozóval összekeverjük, így a hatóanyag egyenletesen oszlik el a vetőmagvak felületén.

Csávázáskor a fertőzött vetőmagot a csávázószerrel együtt zárt üvegcsében 3 percen keresztül rázogatjuk.

2x100 szem vetőmagot 1 cm mélységbe vetünk

HU 206 962 Β szabvány talajba, és a tálcákat mintegy 10 °C hőmérsékletű, kb. 95% relatív páratartalmú üvegházban tartjuk napi 15 óra megvilágítás mellett.

Vetés után kb. 3 héttel kiértékeljük a hópenész tüneteit.

A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat és az eredményeket az alábbi táblázatokban adjuk meg.

7. táblázat

Fusarium nivale (rozs) vetőmagcsávázás

Hatóanyag	Felhasznált mennyiség mg/kg vetőmag	Hatás a kezeletlen kontroll %-ában
kontroll	-	0
guazattne (Ili-1)	80	84
(I)	80	78
találmány szerint
(1)+(111) 1: 1	40+40	100
kontroll	-	0
guazatine (III—1)	40	47
találmány szerint
(Π)+(ΙΠ-1) 1:1	20+20	100

2. példa

Védőhatás Sphaerotheca ellen tök esetén

Oldószer: 4,7 tömegrész aceton

Emulgeálószer: 0,3 tömegarányú alkilarilpoliglikoléter

Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítására egy tömegrész hatóanyag-kombinációhoz hozzáadjuk a megadott mennyiségű oldószert és az emulgeátort, és a kapott koncentrátumot vízzel az alábbi 2. táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.

Fiatal töknövényeket (Cucumber) a fenti készítménnyel csuromvizesre permetezünk. Miután a permet megszáradt, a növényeket a Sphaerotheca fuliginea gomba konídiumaival megfertőzzük.

A növényeket 23-24 °C-os üvegházban tartjuk 75% relatív páratartalom mellett. A megfertőzés után 10 nappal kiértékeljük a kísérletet.

A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat és az eredményeket az alábbi 2. táblázatban adjuk meg.

2. táblázat

Védőhatás Sphaerotheca ellen

Hatóanyagok	Koncentr. ppm	Hatás a kezeletlen kontroll %ában
EP-OS 0 166 433 szerint: Triad imenol (I) + dodine (IV)	1 +10	67
EP-OS 0 166 433 szerint: diniconazole (V) +	1
guazatine	10	61

Hatóanyagok	Koncentr. ppm	Hatás a kezeletlen kontroll %-ában
A találmány szerint: triadimenol (I)	1
+	+
guazatine	10	84

3. példa

Védőhatás Venturia ellen alma esetén

Oldószer: 4,7 tömegrész aceton

Emulgeálószer: 0,3 tömegrész alkilarilpoliglikoléter

Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítására egy tömegrész hatóanyag-kombinációhoz hozzáadjuk a megadott mennyiségű oldószert és az emulgeátort, és a kapott koncentrátumot vízzel az alábbi 3. táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.

Fiatal almamagoncokat a fenti készítménnyel csuromvizesre permetezünk. Miután a permet megszáradt, a növényeket Venturia inaequalis vizes konídium szuszpenziójával megfertőzzük. A növények egy napra 20 °C hőmérsékletű, 100 relatív páratartalmú inkubációs fülkébe kerülnek. Utána 20 °C hőmérsékletű, 70% relatív páratartalmú üvegházba helyezzük át. A megfertőzés után 12 nappal a kísérletet kiértékeljük.

A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat és az eredményeket az alábbi, 3. táblázatban adjuk meg.

3. táblázat

Védőhatás Sphaerotheca ellen

Hatóanyagok	Koncentr. ppm	Hatás a kezeletlen kontroll %-ában
EP-OS 0 166 433 szerint: Triadimenol (1) + dodine (ÍV)	0,5 +0,5	38
EP-OS 0 166 433 szerint: diniconazole (V) + guazatine	0,5 0,5	43
A találmány szerint bitertanol (II)	0,5	60
+ guazatine	+ 0,5

SZABADALMI IGÉNYPONT

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONT

Szinergetikus fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy a szokásos hordozó és egyéb segédanyagok mellett hatóanyagként olyan hatóanyag-kombinációt tartalmaz, amely

A) az (I) képletű l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-olból vagy a (II) képletű l-(4-fenil-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)bután-2-olból és

HU 206 962 Β

B) legalább egy (IH-1) általános képletű guanidált alifás poliaminból - a (HI-1) általános képletben X jelentése hidrogénatom (17-23%) vagy (a) képletű csoport (77-83%) és m O-tól 5-ig teqedő egész számot jelent vagy e vegyületek savaddíciós sóiból áll, ahol az A meg a B komponens tömegaránya 1:0,2 és 1:20 közötti.