JP3519054B2 - 農園芸用殺菌剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、殺菌特性を有する新規な農園芸用組成物に
関する。この組成物は、既知のイミノクタジン又はその
酸付加塩と既知のＮ−（２，３−ジクロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）−１−メチルシクロヘキサンカルボキサ
ミドとを含有する。

背景技術 イミノクタジン又はその酸付加塩は、有用植物に発生
する広範囲の病害に有効なことが知られている（特開昭
６２−２０９００３号公報）。一方、Ｎ−（２，３−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルシクロ
ヘキサンカルボキサミドは優れた殺菌力を有し、ブド
ウ、柑橘類の灰色かび病及びモモの灰星病に有効である
（特開平２−１１５５１号公報）。しかし、これら化合
物の効力は、灰色かび病の激発条件下での防除には必ず
しも十分に満足なものではない。更に灰色かび病菌につ
いてはベンズイミダゾール系薬剤耐性菌、ジカルボキシ
イミド系薬剤耐性菌、ジエトフェンカルブ系薬剤耐性菌
等の出現により防除の難しさが深刻化している。

発明の開示 本発明が解決しようとする課題は、植物病害菌特に灰
色カビ病等のみならず、それらの薬剤耐性菌に対しても
優れた防除効果を示す新規な組成物を提供することにあ
る。本発明のこの組成物は、激発条件下での広範囲の植
物病害に対して有効である。

本発明者らは、上記の課題を解決するため種々研究し
た結果、イミノクタジン又はその酸付加塩とＮ−（２，
３−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチル
シクロヘキサンカルボキサミドとを含有する組成物が、
植物病原菌特に灰色カビ病菌等のみならず、それらの薬
剤耐性菌に対しても非常に有効であり、病害の激発条件
下でも優れた防除効果を有することを見いだし、本発明
を完成するに至った。

以下の組み合わせを有効成分として含有するこの新規
な農園芸用殺菌剤組成物は、非常に良好な殺菌力を示す
ことが分かった： Ａ） 次式の１，１’−イミニオジ（オクタメチレン）
ジグアニジン またはその酸付加塩、および Ｂ） 次式のＮ−（２，３−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）−１−メチルシクロヘキサンカルボキサミド 驚くべきことに、本発明による有効な化合物の組み合
わせの殺菌効果は、個々の有効化合物の効果の総和より
もかなり大きい。従って、これは予測できない、純粋な
相乗効果によるものであり、単に効果を加えたものでは
ない。

発明を実施するための最良の形態 １，１’−イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジ
ンは式(I)で特定され、一般名であるイミノクタジンと
して知られている。

イミノクタジンの酸付加塩としては、カルボン酸塩、
スルホン酸塩、塩酸塩、炭酸塩、ラウリル硫酸塩、硫酸
塩、リン酸塩等が挙げられる。カルボン酸塩としては酢
酸塩、シュウ酸塩、ラウリル酸塩、オレイン酸塩、クエ
ン酸塩等が挙げられる。スルホン酸塩としてはアルキル
スルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等が挙げ
られ、アルキルスルホン酸塩としてはラウリルスルホン
酸塩、ドデシルスルホン酸塩等が挙げられる。

アルキルベンゼンスルホン酸塩としてはドデシルベン
ゼンスルホン酸塩、Ｐ−トルエンスルホン酸塩等が挙げ
られる。好ましくはカルボン酸塩及びアルキルベンゼン
スルホン酸塩等のスルホン酸塩である。中でも好ましい
のは、アルキル基中の炭素数が１から１８、特に好まし
くは炭素数１０から１３の、アルキルベンゼンスルホン
酸塩である。

１，１’−イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジ
ウム＝トリスアルキルベンゼンスルホナート［イミノク
タジンアルベシル酸塩］は、イミノクタジンの酸付加塩
の例として挙げられる。この化合物は、以下の式で表さ
れる： 式(I)のイミノクタジンおよびその酸付加塩は公知で
ある（特開昭６２−２０９００３号公報および“The Pe
sticide Manual”、第11版、1997、第709〜第712頁参
照）。

式(II)のＮ−（２，３−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−メチルシクロヘキサンカルボキサミドも
公知の化合物である（特開平２−１１５５１号および欧
州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０ ３３９ ４１８参照）。

前期相乗効果は、有効化合物が特定の重量比で本発明
の組成物中に存在する場合に、特に明らかとなる。しか
し、有効化合物の重量比は、比較的広い範囲から選ぶこ
とができる。一般に、Ａ）の群の化合物１重量部に対し
て、式(II)の化合物が０．５〜１０重量部、好ましくは
１〜５重量部用いられる。

本発明に係る農園芸用殺菌剤組成物は、非常に良好な
殺菌特性を有し、農園芸において植物病原菌の防除に用
いることができる。この組成物は、トマトの疫病、灰色
かび病、葉かび病、斑点病、炭そ病、輪紋病；キュウリ
のべと病、うどんこ病、灰色かび病、炭そ病、つる枯
病、疫病、黒星病、褐斑病；アスパラガスの茎枯病、斑
点病、灰色かび病；イチゴの炭そ病、灰色かび病；カボ
チャのうどんこ病、炭そ病、つる枯病；キャベツの菌核
病；シュンギクの炭そ病；スイカのうどんこ病、菌核
病、炭そ病、つる枯病；タマネギの白斑葉枯病、黒斑
病、灰色かび病、灰色腐敗病；ナスのうどんこ病、灰色
かび病、黒枯病；ネギの黒斑病；ハクサイの白斑病、黒
斑病；ピーマンの菌核病、灰色かび病；マクワウリのう
どんこ病、炭そ病、つる枯病；メロンのうどんこ病、炭
そ病、つる枯病；レタスの灰色かび病；ウメの黒星病、
灰色かび病；カキのうどんこ病、炭そ病、灰色かび病、
落葉病；柑橘類の灰色かび病、そうか病；ナシの黒星
病、黒斑病、輪紋病；ブドウの灰色かび病、晩腐病、褐
斑病、黒とう病、つる枯病、房枯病、枝膨病；モモの黒
星病、灰星病、ホモプシス腐敗病、炭そ病；リンゴの黒
星病、斑点落葉病、輪論病、褐斑病、すす点病、すす斑
病、黒色病、モニリア病；アズキの茎枯病、炭そ病、灰
色かび病、菌核病；インゲンマメの炭そ病、灰色かび
病、菌核病；ソラマメの輪紋病；ダイズの紫斑病；タバ
コのうどんこ病；テンサイの褐斑病、斑点病；茶の炭そ
病、輪斑病、新梢枯死症、灰色かび病；花き類の黒星
病、炭そ病、灰色かび病、うどんこ病等の植物の病害の
原因となる菌及び薬剤耐性菌の防除に優れる。特に、ト
マト、キュウリ、ナス及びイチゴの灰色かび病、又はブ
ドウ、モモ及び柑橘類等の果樹の灰色かび病の原因とな
る植物病原菌及び薬剤耐性菌の防除に優れる。

本農園芸用殺菌剤組成物はアルパラガス、イチゴ、カ
ボチャ、キャベツ、キュウリ、シュンギク、スイカ、タ
マネギ、トマト、ナス、ネギ、ハクサイ、ピーマン、ホ
ウレンソウ、マクワウリ、メロン、レタス、ウメ、カ
キ、柑橘類、ナシ、ブドウ、モモ、リンゴ、アズキ、イ
ンゲンマメ、ソラマメ、ダイズ、タバコ、テンサイ、
茶、花き類（ばら、キク、カーネーション、シクラメ
ン、リンドウ等）等の作物の生育期に適用できる。特に
ブドウの場合は、生育期の中でも開化前〜幼花期に好ま
しく適用できる。

本発明に係る農園芸用殺菌剤組成物は、そのまま使用
することもできるが、水和剤、フロアブル剤、粉剤、乳
剤、油剤、錠剤、粒剤、エアゾール等の通常の製剤形態
にして使用することも可能である。この製剤は、通常の
方法、例えば有効化合物を増量剤、界面活性剤、その他
の添加剤、水等の適当な担体と混合し、調製することが
できる。本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、水和剤又は
フロアブル剤の形態で用いるのが好ましい。

増量剤として、固体担体としては例えばカオリン類、
粘土類、滑石、チョーク、石英、アタパルジャイト、モ
ンモリロナイト、珪藻土、炭酸カルシウム、消石灰、珪
砂、硫安、尿素、バーミキュライト、木粉、澱粉、クレ
ー、タルク、ベントナイト、ホワイトカーボン等があ
り、液体担体としてはアルコール、ケロシン、ナフサ、
芳香族類（例えば、キシレン、トルエン、フェノール
等）、アルキルナフタレン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、アセトン、Ｎ−メチルピロリドン等がある。

界面活性剤としてはポリオキシソルビタンモノオレア
ート、エチレンオキシドプロピレンオキシド共重合体、
リグニンスルホン酸塩、ソルビタンエステル、石鹸類、
アルキルベンゼンスルホン酸塩類、脂肪酸アミン塩類、
第４級アンモニウム塩類、アルキルピリジニウム塩類、
アルキルアミノエチルグルシン、アルキルジメチルベタ
イン、ポリグリコール硫酸エステル、アルキルアミノス
ルホン酸、リン酸イソプロピル、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンダンガ
ム、ジアリールアルキルジスルホン酸塩、アルコール硫
酸エステル類、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエ
チレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノアルキラート等が挙げられる。

その他の添加剤、補助剤としてはカルボキシメチルセ
ルロース、エチレングリコール、プロピレングリコール
の他、製剤時に通常使用される添加物が挙げられる。

上記製剤中の有効化合物の量は重量基準で、一般に３
０〜９０％、中でも５０〜８０％含まれていることが好
ましい。有効化合物は、その他の公知の有効化合物、例
えば殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、肥料及び植
物成長調節剤と混合して使用することもできる。

本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、水で製剤を希釈し
て得られる、散布剤の形態で用いるのが好ましい。この
とき殺虫剤や他の殺菌剤等をこの製剤に添加して散布す
ることもできる。散布剤における有効化合物濃度は、使
用時期、方法、場所、剤型、対象病害、対象作物等によ
り異なるが、イミノクタジンの酸付加塩が２５ｐｐｍ〜
２４０００ｐｐｍ、好ましくは６０ｐｐｍ〜２００ｐｐ
ｍ（イミノクタジン換算で７．８ｐｐｍ〜７５００ｐｐ
ｍ、好ましくは１９ｐｐｍ〜６３ｐｐｍ）であり、フェ
ンヘキサミドは１００ｐｐｍ〜４００００ｐｐｍ、好ま
しくは１５０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍの範囲である。特
に、ブドウ、モモ等の果樹に使用する場合は、散布時に
おける有効化合物がイミノクタジン酢酸塩については２
５ｐｐｍ〜２４０００ｐｐｍ、好ましくは２００ｐｐｍ
〜１０００ｐｐｍ（イミノクタジン換算で７．８ｐｐｍ
から７５００ｐｐｍ、好ましくは６２ｐｐｍから３１３
ｐｐｍ）であり、フェンエキサミドが１００ｐｐｍ〜４
００００ｐｐｍ、好ましくは２５０ｐｐｍ〜１５００ｐ
ｐｍの範囲である。

また散布量は、使用時期、方法、場所、剤型、対象病
害、対象作物等により異なるが、例えばトマト、キュウ
リ等の野菜類に散布する場合、上記有効成分濃度の薬剤
を１０アール当たり１５０〜３００Ｌ、ブドウ、モモ等
の果樹に散布する場合は２００〜７００Ｌ散布すること
が好ましい。

実施例 次に、実施例及び試験例により本発明を具体的に説明
するが、本発明は、当該実施例、試験例のみに限定され
るものではない。尚、以下において、「部」は重量基準
である。

［実施例１］ 水和剤１ イミノクタジンアルベシル酸塩 ２００部 フェンヘキサミド ３００部 クレー ２１０部 リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ２０部 ポリオキシンエチレンアルキルフェニルエーテル ５０部 ポリビニルアルコール ２０部 ホワイトカーボン ２００部 １０００部 以上をリボンミキサーに入れてよく混合した後、アト
マイザーにて十分粉砕して水和剤を得た。

［実施例２］ 水和剤２ イミノクタジンアルベシル酸塩 １２０部 フェンヘキサミド ２００部 クレー ４７０部 リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ２０部 ポリオキシンエチレンアルキルフェニルエーテル ５０部 ポリビニルアルコール ２０部 ホワイトカーボン １２０部 １０００部 以上をリボンミキサーに入れてよく混合した後、アト
マイザーにて十分粉砕して水和剤を得た。

［実施例３］ 水和剤３ イミノクタジンアルベシル酸塩 ４０部 フェンヘキサミド ４００部 クレー ４３０部 リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ２０部 ポリオキシンエチレンアルキルフェニルエーテル ５０部 ポリビニルアルコール ２０部 ホワイトカーボン ４０部 １０００部 以上をリボンミキサーに入れてよく混合した後、アト
マイザーにて十分粉砕して水和剤を得た。

［実施例４］ 水和剤４ イミノクタジンアルベシル酸塩 ２００部 フェンヘキサミド １００部 クレー ３１０部 リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ２０部 ポリオキシンエチレンアルキルフェニルエーテル ５０部 ポリビニルアルコール ２０部 ホワイトカーボン ３００部 １０００部 以上をリボンミキサーに入れてよく混合した後、アト
マイザーにて十分粉砕して水和剤を得た。

［実施例５］ フロアブル剤１ Ａ）イミノクタジンアルベシル酸塩 １２０部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル ３０部 ソルビタンオレイン酸エステル ３０部 プロピレングリコール ５０部 水 ２９０部 ５２０部 Ｂ）フェンヘキサミド ２００部 ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル ３０部 水 ２５０部 ４８０部 Ａ）をホモジナイザーにてよく混合、分散させ、Ｂ）
をビーズミルにて湿式粉砕し、Ａ）とＢ）をよく混合し
てフロアブル剤を得た。

［比較薬剤１］ イミノクタジンアルベシル酸塩水和剤 イミノクタジンアルベシル酸塩 ４００部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル ５０部 クレー １５０部 ホワイトカーボン ４００部 １０００部 以上をリボンミキサーに入れてよく混合した後、アト
マイザーにて十分粉砕して水和剤を得た。

［比較薬剤２］ フェンヘキサミド水和剤 日本バイエルアグロケム株式会社製フェンヘキサミド
水和剤（有効成分５０重量％）。

［比較薬剤３］ 日産化学工業株式会社製３−（３，５−ジクロロフェ
ニル）−Ｎ−イソプロピル２，４−ジオキソイミダゾリ
ジン−１−カルボキサミド（以下、イプロジオンとい
う）水和剤（有効成分５０重量％）。

［比較薬剤４］ クミアイ化学工業株式会社製Ｎ−（４−メチル−６−
プロパ−１−イニルピリミジン−２−イル）アニリン
（以下、メパニピリムと記載）水和剤（有効成分４０重
量％）。

試験例 ［試験例Ａ］ キュウリ灰色かび病防除効果試験 温室において慣行栽培中のキュウリ（品種：アンコー
ル８）を１薬剤当たり１８株供試した。また、接種源と
して日本植物防疫協会より分譲された灰色かび病菌（Ｒ
Ｓ菌：ベンズイミダゾール系薬剤耐性、ジカルボキシイ
ミド系薬剤感受性菌）を接種したミカン果実をつり下げ
た。有効成分が表に示した値となるように各薬剤を水で
希釈し、試験開始時１０葉期のキュウリに、各薬剤の水
希釈液を１週間間隔で計４回、蓄圧式噴霧器を用いて十
分量（３００Ｌ／１０ａ相当）散布した。各散布前に収
穫果数、発病果数を、最終散布１週間後には全果実につ
いて発病の有無を調査し、発病果率を求め、下記の数式
１によって防除価（％）を算出した。その結果を表１に
示す。

さらに、２種類の薬剤を混合した場合の「相加効果」
は数式２に示した防除価期待値（％）（以下ＰＥをさ
す）で表されるので、この混合剤の実際の防除価（以下
ＰＣをさす）との関係から「相乗効果」の有無を判定で
きる。

上式でｍ、ｎはそれぞれイミノクタジンアルベシル酸
塩、フェンヘキサミド単剤の防除価を示す。

防除価期待値を表１の防除価欄の括弧内に示した。ま
た、相乗効果の判定は次の基準により行われた。

ＰＣ＞ＰＥ ： 相乗効果 ＰＣ＝ＰＥ ： 相加効果 ＰＣ＜ＰＥ ： 拮抗効果 水和剤１のキュウリ灰色かび病に対する防除価は、単
剤である比較薬剤１、２より優っており、かつ、公知の
比較薬剤４よりも優っていた。更に水和剤１のキュウリ
灰色かび病に対する防除価は、比較薬剤１および２の防
除価から求めた防除価期待値よりも高く、本発明の農園
芸用殺菌剤組成物による相乗効果が認められた。

［試験例Ｂ］ トマト灰色かび病防除効果試験 温室において慣行栽培中のトマト（品種：桃太郎）を
１薬剤当たり１８株供試した。また、接種源として試験
例Ａと同じ灰色かび病菌（ＲＳ菌）を接種したミカン果
実をつり下げた。有効成分が表に示した値となるように
各薬剤を水で希釈し、試験開始時１０葉期のトマトに、
各薬剤の水希釈液を１週間間隔で計５回、背負い式噴霧
器を用いて十分量（４７６Ｌ／１０ａ相当）散布した。
各散布前に収穫果数、発病果数を、最終散布１週間後に
は全果実について発病の有無を調査し、発病果率を求
め、上記の数式１によって防除価を求めた。その結果を
表２に示した。更に、数式２によって防除価期待値を求
めた。この結果を表２の防除価欄の括弧内に示した。

水和剤２及びフロアブル剤１のトマト灰色かび病に対
する防除価は、単剤である比較薬剤１及び２より優って
おり、かつ、公知の比較薬剤３よりも優っていた。更に
水和剤２及びフロアブル剤１の防除価は、比較薬剤１お
よび２の防除価から求めた防除価期待値よりも高く、本
発明の農園芸用殺菌剤組成物による相乗効果が認められ
た。

［試験例Ｃ］ ナス灰色かび病防除効果試験 温室において慣行栽培中のナス（品種：千両２号）を
１薬剤当たり９株供試した。また、接種源として試験例
Ａと同じ灰色かび病菌（ＲＳ菌）を接種したミカン果実
をつり下げた。有効成分が表に示した値となるように各
薬剤を水で希釈し、試験開始時８葉期のナスに、各薬剤
の水希釈液を１週間間隔で計５回、蓄圧式噴霧器を用い
て十分量（３００Ｌ／１０ａ相当）散布した。各散布前
に収穫果数、発病果数を、最終散布１週間後には全果実
について発病の有無を調査し、発病果率を求め、下記の
数式１によって防除価を求めた。その結果を表３に示し
た。更に、数式２によって防除価期待値を求めた。この
結果を表３の防除価欄の括弧内に示した。

対象病害が激発で、比較薬剤の効果があまり高くない
条件下であったが、水和剤１、３、４のナス灰色かび病
に対する防除価は、比較薬剤１〜３よりも優っているこ
とがわかった。さらに水和剤１、３、４のナス灰色かび
病に対する防除価は、比較薬剤１および２の防除価から
求めた防除価期待値よりも高く、本発明の農園芸用殺菌
剤組成物による相乗効果が認められた。

産業上の利用可能性 以上説明したように、本発明のイミノクタジン又はそ
の酸付加塩とフェンヘキサミドとを含有する農園芸用殺
菌剤組成物は、植物病原体特に灰色カビ病菌や薬剤耐性
菌に対し、優れた防除効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 瓜原 一郎 日本国千葉県佐倉市大崎台３−５−１ 大日本インキ社宅 １−304 (72)発明者 坪井 宏幸 日本国千葉県八千代市八千代台西10−12 −４ (56)参考文献 特開 平11−49604（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A01N 47/44 A01N 37/24 101 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ａ） 次の式(Ia)： 【化１】 で表される１，１’−イミニオジ（オクタメチレン）ジ
   グアニジウム＝トリスアルキルベンゼンスルホナート、
   及び Ｂ） 次の式(II)： 【化２】 で表されるＮ−（２，３−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
   ェニル）−１−メチルシクロヘキサンカルボキサミド とを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤組成物。
2. 【請求項２】前記Ａ）の群の有効化合物と前記式(II)の
   有効化合物の重量比が１：０．５〜１：１０である請求
   項１記載の農園芸用殺菌剤組成物。
3. 【請求項３】請求項１記載の組成物を菌及び／又はその
   生育場所に付けることを特徴とする菌の防除方法。
4. 【請求項４】菌の防除のための、請求項１記載の組成物
   の使用。
5. 【請求項５】請求項１記載の組成物を増量剤及び／又は
   界面活性剤と混合することを特徴とする殺菌剤組成物の
   調製方法。