JPH075537B2 - イミノクタジン・３アルキルベンゼンスルホン酸塩の製造方法 - Google Patents

イミノクタジン・３アルキルベンゼンスルホン酸塩の製造方法

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JPH075537B2
JPH075537B2 JP60161202A JP16120285A JPH075537B2 JP H075537 B2 JPH075537 B2 JP H075537B2 JP 60161202 A JP60161202 A JP 60161202A JP 16120285 A JP16120285 A JP 16120285A JP H075537 B2 JPH075537 B2 JP H075537B2
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は農園芸用殺菌剤として有用な1,1′−イミノジ
（オクタメチレン）ジグアニジン（ISO名：イミノクタ
ジン）の酸付加塩の中で、有用植物に対する薬害性が著
しく軽減された酸付加塩である下記の式で示されるイミ
ノクタジン・３アルキルベンゼンスルホン酸（以下イミ
ノクタジンABS塩という）を、 式H2N(CH2)8NH(CH2)8NH2で示されるトリアミン（以下ト
リアミンという）と、Ｏ−メチルイソ尿素アルキルベン
ゼンスルホン酸塩（以下Ｏ−メチルイソ尿素ABS塩とい
う）とを反応させて製造する方法に関するものである。
＜従来の技術＞ 本出願人は先に、グアニジン系殺菌剤の唯一の欠点であ
る特定作物への強い薬害性を解消もしくは緩和する方法
として、イミノクタジンABS塩を含むグアニジン系化合
物の水不溶性酸付加塩に関する特許を出願した。（特願
昭59−33978（特公平２−7564）） その中でも特に薬効が優れ、薬害性及び毒性の軽減され
た化合物であるイミノクタジンABS塩は、一般に実用に
供されているイミノクタジン３酢酸塩を塩交換して製造
することができる。なお、イミノクタジン３酢酸塩につ
いては、本出願人が製法に関して特許を得ている。（特
公昭57−35907号） ＜発明が解決しようとする問題点＞ イミノクタジン３酢酸塩水溶液に当量以上のアルキルベ
ンゼンスルホン酸を加えると酢酸が遊離するが、生成し
たイミノクタジンABS塩は水不溶の粘稠物であり、濃縮
乾固しても酢酸の除去が十分ではない。また、抽出して
洗浄することも考えられるが、適当な抽剤がない。アル
キルベンゼンスルホン酸ソーダを用いて酢酸ソーダとし
ても適当な抽剤がないことから、酢酸ソーダが一部残留
する。酢酸根の残留は薬害軽減効果を低下させるのでこ
れらの方法は問題がある。
そこで、イミノクタジン３酢酸塩を炭酸ソーダと反応さ
せて結晶性の良いイミノクタジンセスキ炭酸塩とし、水
で洗浄することにより、酢酸ソーダを完全に除去した
後、アルキルベンゼンスルホン酸を加えるという方法が
考えられる。
しかし、いずれの場合も塩交換工程が必要であり、操作
がわずらわしく、特に酢酸根を残留させないセスキ炭酸
塩を経由する方法では、セスキ炭酸塩の過、洗浄時に
有効成分が失なわれるという問題がある。
＜問題を解決するための手段＞ 本発明者はかかる難点を解消するために研究を重ねた結
果、トリアミンのグアニジノ化剤として、従来知られて
いなかったＯ−メチルイソ尿素ABS塩を用いることによ
り、イミノクタジンABS塩が極めて高収率で、かつ、簡
単な操作で得られることを見出し本発明を完成するに至
った。
即ち、本発明は、式〔Ｉ〕H2N(CH2)8NH(CH2)8NH2で示さ
れるトリアミンとＯ−メチルイソ尿素アルキルベンゼン
スルホン酸塩とを反応させることを特徴とするイミノク
タジン・３アルキルベンゼンスルホン酸塩の製造方法を
提供するものである。
＜構成＞ 本発明の式〔Ｉ〕のH2N(CH2)8NH(CH2)8NH2は、トリアミ
ンで1,17−ジアミノ−９−アザヘプタデカンである。
本発明にかかるＯ−メチルイソ尿素ABS塩はジアナミ
ド、アルキルベンゼンスルホン酸及びメタノールより定
量的な収率で製造することができる。この時のＯ−メチ
ルイソ尿素ABS塩使用量は式〔Ｉ〕のトリアミン１モル
に対し、一般に２〜４モル、好ましくは2.06〜2.40モル
である。
アルキルベンゼンスルホン酸としては、アルキル基が炭
素数１〜20のものが好ましく、特に炭素数４〜18のもの
が好ましい。例えばドデシルベンゼンスルホン酸が特に
好ましく挙げられる。
反応媒体としては、水又は水−メタノール混合溶媒が用
いられる。反応は反応媒体中で式〔Ｉ〕のトリアミンと
Ｏ−メチルイソ尿素ABS塩を混合すればよいが、副生成
物を抑制するためには、式〔Ｉ〕のトリアミン及び反応
媒体中にＯ−メチルイソ尿素ABS塩またはその溶液を１
〜10時間を要して滴下するのが好ましい。反応温度は一
般に０〜100℃の任意の温度が選択できるが、好ましく
は20〜30℃であり、かかる好ましい範囲では反応の選択
性が優れたものとなる。反応時間は反応温度により変る
が、好ましい条件下では滴下終了後10時間以内に反応は
完結し、式〔Ｉ〕のトリアミンに対するモル収率は93〜
95％である。また、一旦生成したイミノクタジンABS塩
は極めて安定であり、反応時間を延ばしても影響はな
い。
＜発明の効果＞ 以上述べたごとく、本発明によれば式〔Ｉ〕のトリアミ
ンより一工程で、かつ極めて高収率で薬害の軽減された
イミノクタジンABS塩が得られるというのが、本発明の
際立った特徴である。
＜実施例＞ 次に本発明の実施例を示すが、本発明はこれによって限
定されるものではない。文中「％」は重量基準であるも
のとする。
実施例１ 98％トリアミン54.3g（0.196モル）に水90.0g、メタノ
ール60.0gを加え、攪拌しながら63.1％Ｏ−メチルイソ
尿素ドデシルベンゼンスルホン酸塩メタノール溶液266.
6g（0.42モル）を３時間要して20〜25℃で滴下した。滴
下終了後20〜25℃で10時間攪拌し、ドデシルベンゼンス
ルホン酸（酸価178.7mgKOH/g）62.8g（0.2当量）を加え
て30分攪拌を続け、静置すると２相に分離した。分液に
て下層を取り、液体クロマトグラフィーで分析すると、
イミノクタジンドデシルベンゼンスルホン酸塩が247.8g
生成していることが認められ、トリアミンに対するモル
収率は94.7％であった。
比較例１ 98％トリアミン54.3g（0.196モル）、水150.0gに40％Ｏ
−メチルイソ尿素酢酸塩水溶液140.8g（0.42モル）を加
え、20〜25℃で10時間攪拌した。酢酸12.0g（0.2モル）
を加え、反応液を液体クロマトグラフィーで分析する
と、99.8gのイミノクタジン３酢酸塩の生成が認めら
れ、トリアミンに対するモル収率は95.0％であった。
25％炭酸ソーダ水溶液508.8g（1.2モル）を70〜80℃で
攪拌し、そこへ先に得たイミノクタジン３酢酸塩反応液
を注加した。30分攪拌を続けて室温まで冷却し、析出し
た結晶を別、水洗し、更に400gの水を加えて70〜80℃
で30分攪拌し、室温まで冷却し、別、水洗した。60℃
で一晩乾燥すると85.0gの白色粉末が得られ、液体クロ
マトグラフィーによるイミノクタジンセスキ炭酸塩純度
は93.2％、電位差滴定によるグアニジノ基及びアミノ基
の当量は388.6mgKOH/gであった。
イミノクタジンセスキ炭酸塩85.0gにメタノール300mlを
加え、50℃で攪拌しなら、ドデシルベンゼンスルホン酸
（酸価178.7mgKOH/g）184.9gを滴下した。室温まで冷却
し、反応液を液体クロマトグラフィーで分析すると、イ
ミノクタジンドデシルベンゼンスルホン酸塩が235.7g生
成していることが認められ、トリアミンに対するモル収
率は90.1％であった。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式〔Ｉ〕H2N(CH2)8NH(CH2)8NH2で示される
    トリアミンとＯ−メチルイソ尿素アルキルベンゼンスル
    ホン酸塩とを反応させることを特徴とするイミノクタジ
    ン・３アルキルベンゼンスルホン酸塩の製造方法。
  2. 【請求項２】トリアミン−反応媒体にＯ−メチルイソ尿
    素アルキルベンゼンスルホン酸溶液を滴下することを特
    徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
JP60161202A 1985-07-23 1985-07-23 イミノクタジン・３アルキルベンゼンスルホン酸塩の製造方法 Expired - Lifetime JPH075537B2 (ja)

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