JPH06756B2 - アゾ−ル化合物 - Google Patents
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- JPH06756B2 JPH06756B2 JP59041207A JP4120784A JPH06756B2 JP H06756 B2 JPH06756 B2 JP H06756B2 JP 59041207 A JP59041207 A JP 59041207A JP 4120784 A JP4120784 A JP 4120784A JP H06756 B2 JPH06756 B2 JP H06756B2
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- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はアゾール化合物、更に詳しくはα，α−ジ置換
−１Ｈ−アゾール−１−エタノール類、特にα−アリー
ル−α−（シクロプロピル−アルキル）−１Ｈ−アゾー
ル−１−エタノール類、およびその製造法ならびに用途
に関する。
−１Ｈ−アゾール−１−エタノール類、特にα−アリー
ル−α−（シクロプロピル−アルキル）−１Ｈ−アゾー
ル−１−エタノール類、およびその製造法ならびに用途
に関する。
英国特許公開第２０６４５２０Ａは、殺菌活性を有する
α−フエニル−α−（Ｃ３〜８シクロアルキル−Ｃ
１〜３アルキル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−エタノール類を開示している。この出願によれば、
好ましいシクロアルキル−アルキルはＣ３〜６シクロア
ルキル−メチルであり、その具体例は、α−シクロヘキ
シルメチルおよび−α−シクロペンチルメチルである。
α−フエニル−α−（Ｃ３〜８シクロアルキル−Ｃ
１〜３アルキル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−エタノール類を開示している。この出願によれば、
好ましいシクロアルキル−アルキルはＣ３〜６シクロア
ルキル−メチルであり、その具体例は、α−シクロヘキ
シルメチルおよび−α−シクロペンチルメチルである。
α−アリール−α−（シクロアルキル−アルキル）１Ｈ
−アゾール−１−エタノール類（シクロアルキル基をエ
タノール基に結合しているアルキル部分がＣ（ＯＨ）基
に隣接する炭素原子において置換されているか、もしく
は分枝している化合物）は、特にそのシクロアルキルが
シクロプロピルであるとき、驚くべき高さの殺菌性およ
び薬理活性を有することが判明した。
−アゾール−１−エタノール類（シクロアルキル基をエ
タノール基に結合しているアルキル部分がＣ（ＯＨ）基
に隣接する炭素原子において置換されているか、もしく
は分枝している化合物）は、特にそのシクロアルキルが
シクロプロピルであるとき、驚くべき高さの殺菌性およ
び薬理活性を有することが判明した。
本発明は、下記式(I)の新規α−〔アリール〕− α−〔ＣＲ1Ｒ2−Ｒ4〕−１Ｈ−１，２ ４−トリアゾールおよび−１Ｈ−イミダゾール−１−エ
タノール類、および該エタノール類のエーテル体または
エステル体（これらの化合物を以下、本発明化合物と呼
称する）ならびにその用途を提供することができる： 〔式中、 Ｒ1はＣ1〜5アルキル、またはシクロプロピル、 Ｒ2はＨまたはＣ1〜5アルキル（ただしＲ1とＲ2は互い
に結合してＣ3〜7シクロアルキルを形成してもよい）、 Ｒ4はシクロプロピル、 Ｒ5はハロゲン、 Ｒ6およびＲ7はそれぞれ個別にＨまたはハロゲン、Ｙは
ＣＨまたはＮを表わす。〕 本発明化合物のＣ1〜5アルキル部分（置換基）は、炭素
数１〜４、より好ましくは１〜２、特に１の基が好まし
い。
タノール類、および該エタノール類のエーテル体または
エステル体（これらの化合物を以下、本発明化合物と呼
称する）ならびにその用途を提供することができる： 〔式中、 Ｒ1はＣ1〜5アルキル、またはシクロプロピル、 Ｒ2はＨまたはＣ1〜5アルキル（ただしＲ1とＲ2は互い
に結合してＣ3〜7シクロアルキルを形成してもよい）、 Ｒ4はシクロプロピル、 Ｒ5はハロゲン、 Ｒ6およびＲ7はそれぞれ個別にＨまたはハロゲン、Ｙは
ＣＨまたはＮを表わす。〕 本発明化合物のＣ1〜5アルキル部分（置換基）は、炭素
数１〜４、より好ましくは１〜２、特に１の基が好まし
い。
本発明化合物中のシクロアルキルは、３〜５員環、特に
３員環のものが好ましい。
３員環のものが好ましい。
本発明化合物中のハロゲンはＦ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩか
ら選ばれるものを包含する。
ら選ばれるものを包含する。
Ｒ５およびＲ６で示されるフェニル環上の好ましい置換
基の例として、Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，特にＣｌがあげられ
る。一般にフェニル環上の置換基は、好ましくはその
２，４位（たとえば２，４−ジクロロ）、より好ましく
は４位（モノ置換）に存在する。
基の例として、Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，特にＣｌがあげられ
る。一般にフェニル環上の置換基は、好ましくはその
２，４位（たとえば２，４−ジクロロ）、より好ましく
は４位（モノ置換）に存在する。
Ｒ７は好ましくはＨである。
本発明化合物のヒドロキシ基がエーテル化される場合、
そのエーテル基は、たとえばＣ１〜５アルキル、Ｃ
３〜５アルケニル、Ｃ３〜５アルキニルまたはアラルキ
ルエーテル基（メチル、アリル（ａｌｌｙｌ）、プロパ
ルギルまたはベンジルエーテル基）、ヒドロキシ基がエ
ステル化される場合、そのエステル基は、たとえば脂肪
酸（たとえば酢酸）のエステル基である。
そのエーテル基は、たとえばＣ１〜５アルキル、Ｃ
３〜５アルケニル、Ｃ３〜５アルキニルまたはアラルキ
ルエーテル基（メチル、アリル（ａｌｌｙｌ）、プロパ
ルギルまたはベンジルエーテル基）、ヒドロキシ基がエ
ステル化される場合、そのエステル基は、たとえば脂肪
酸（たとえば酢酸）のエステル基である。
本発明化合物は１個ないしそれ以上のキラル中心を含
む。かかる化合物は一般にラセミ混合物、ジアステレオ
マーおよび／またはシス／トランス混合物型として得ら
れる。しかしこのような混合物は、これを必要に応じて
この技術分野で知られた方法により完全にまたは部分的
に個個の化合物もしくは所望の異性体混合物に分離する
ことができる。
む。かかる化合物は一般にラセミ混合物、ジアステレオ
マーおよび／またはシス／トランス混合物型として得ら
れる。しかしこのような混合物は、これを必要に応じて
この技術分野で知られた方法により完全にまたは部分的
に個個の化合物もしくは所望の異性体混合物に分離する
ことができる。
本発明化合物は、遊離塩基形のみならず、有機酸または
無機酸との酸付加塩のような塩（たとえば塩酸塩）型、
アルコレート（たとえばナトリウムエタノレート）型、
金属錯体（銅および亜鉛のような周期表Ｉｂ，IIｂ，VI
ｂ，VIIｂおよびVIII族から選ばれる金属錯体）型およ
びアニオンとの錯体（たとえばクロリド、サルフェー
ト、ナイトレート）型として存在することができ、これ
らは遊離塩基型化合物と同様な作用を有する。したがっ
て、本発明化合物をこのような形で使用する場合も本発
明に包含される。
無機酸との酸付加塩のような塩（たとえば塩酸塩）型、
アルコレート（たとえばナトリウムエタノレート）型、
金属錯体（銅および亜鉛のような周期表Ｉｂ，IIｂ，VI
ｂ，VIIｂおよびVIII族から選ばれる金属錯体）型およ
びアニオンとの錯体（たとえばクロリド、サルフェー
ト、ナイトレート）型として存在することができ、これ
らは遊離塩基型化合物と同様な作用を有する。したがっ
て、本発明化合物をこのような形で使用する場合も本発
明に包含される。
本発明化合物は、式： 〔式中、ＭはＨ、金属またはトリアルキルシリルを表わ
し、Ｙは前記と同意義。〕 で示される化合物と、２−〔アリール〕 −２−〔ＣＲ１Ｒ２−Ｒ４〕−オキシラン化合物
（Ｒ1、Ｒ2、およびＲ４ は前記と同意義。）、もしくはその反応性官能誘導体を
反応させ、得られたエタノール化合物を必要に応じてエ
ーテル化するかまたはエステル化することにより、製造
することができる。
し、Ｙは前記と同意義。〕 で示される化合物と、２−〔アリール〕 −２−〔ＣＲ１Ｒ２−Ｒ４〕−オキシラン化合物
（Ｒ1、Ｒ2、およびＲ４ は前記と同意義。）、もしくはその反応性官能誘導体を
反応させ、得られたエタノール化合物を必要に応じてエ
ーテル化するかまたはエステル化することにより、製造
することができる。
それ故、化合物〔Ｉ〕は、化合物〔ＩＩ〕と式： 〔式中、Ｒ１，Ｒ１，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６、およびＲ７は
前記と同意義。〕 で示される化合物もしくはその反応性官能誘導体を反応
させ、得られたエタノール化合物を必要に応じてエーテ
ル化するかまたはエステル化することにより、製造する
ことができる。
前記と同意義。〕 で示される化合物もしくはその反応性官能誘導体を反応
させ、得られたエタノール化合物を必要に応じてエーテ
ル化するかまたはエステル化することにより、製造する
ことができる。
本発明の製造法は、アゾール体とオキシラン体を反応さ
せてアゾール−１−エタノール類を製造するのに知られ
た条件と類似の条件下に行なうことができる。
せてアゾール−１−エタノール類を製造するのに知られ
た条件と類似の条件下に行なうことができる。
化合物〔ＩＩ〕におけるＭがＨである場合、オキシラン
化合物との反応は、塩基の存在下に適切に進行させるこ
とができる。
化合物との反応は、塩基の存在下に適切に進行させるこ
とができる。
化合物〔ＩＩ〕におけるＭが金属である場合、アルカリ
金属（たとえばナトリウム）が好ましい。
金属（たとえばナトリウム）が好ましい。
化合物〔ＩＩ〕におけるＭがトリアルキルシリル（たと
えばトリメチルシリル）である場合、水素化ナトリウム
のような塩基の存在下に反応を好都合に進めることがで
きる。
えばトリメチルシリル）である場合、水素化ナトリウム
のような塩基の存在下に反応を好都合に進めることがで
きる。
本発明の製造法は、この反応条件下で不活性の溶媒（た
とえばジメチルホルムアミド）中で好都合に行なうこと
ができる。適当な反応温度は雰囲気温度ないし反応混合
物の還流温度の間の温度であって、化合物〔ＩＩ〕にお
けるＭがトリアルキルシリルである場合、室温より高い
温度（たとえば７０〜９０℃）が好都合である。
とえばジメチルホルムアミド）中で好都合に行なうこと
ができる。適当な反応温度は雰囲気温度ないし反応混合
物の還流温度の間の温度であって、化合物〔ＩＩ〕にお
けるＭがトリアルキルシリルである場合、室温より高い
温度（たとえば７０〜９０℃）が好都合である。
化合物〔ＩＩＩ〕に関連して使用する用語：反応性官能
誘導体は、アゾール体〔ＩＩ〕との反応により本発明の
エタノール化合物を形成させることができるようなオキ
シラン誘導体を包含させようとするものである。このよ
うな反応性誘導体の種々の例はこの技術分野でよく知ら
れており、その適当な例として、対応するハロヒドリン
類（ここにハロゲンはたとえばＣｌまたはＢｒ）があげ
られる。
誘導体は、アゾール体〔ＩＩ〕との反応により本発明の
エタノール化合物を形成させることができるようなオキ
シラン誘導体を包含させようとするものである。このよ
うな反応性誘導体の種々の例はこの技術分野でよく知ら
れており、その適当な例として、対応するハロヒドリン
類（ここにハロゲンはたとえばＣｌまたはＢｒ）があげ
られる。
また、化合物〔ＩＩ〕と化合物〔ＩＩＩ〕もしくはその
反応性官能誘導体を反応させることができる反応条件
は、それ自体公知である。化合物〔ＩＩ〕と化合物〔Ｉ
ＩＩ〕のハロヒドリン誘導体の反応は、オキシラン化合
物との反応のために公知となっている条件下に行なわれ
るが、さらに当量の塩基の存在下に進めるのが好都合で
ある。
反応性官能誘導体を反応させることができる反応条件
は、それ自体公知である。化合物〔ＩＩ〕と化合物〔Ｉ
ＩＩ〕のハロヒドリン誘導体の反応は、オキシラン化合
物との反応のために公知となっている条件下に行なわれ
るが、さらに当量の塩基の存在下に進めるのが好都合で
ある。
本発明のエタノール化合物のエステル誘導体およびエー
テル誘導体は、該エタノール化合物から出発してこれを
公知エステル化またはエーテル化方法により得ることが
できる。
テル誘導体は、該エタノール化合物から出発してこれを
公知エステル化またはエーテル化方法により得ることが
できる。
本発明化合物は、遊離型またはその塩型（酸付加塩およ
びアルコレート）もしくはその金属錯体型として得られ
る。これらの塩または金属錯体は、対応する遊離型から
常套の方法により得ることができ、その逆の反応により
塩から遊離型化合物を得ることができる。
びアルコレート）もしくはその金属錯体型として得られ
る。これらの塩または金属錯体は、対応する遊離型から
常套の方法により得ることができ、その逆の反応により
塩から遊離型化合物を得ることができる。
本発明化合物は、これを自体公知の方法により反応混合
物から単離し、精製することができる。
物から単離し、精製することができる。
出発物質の製造法が記載されていない場合、これらの出
発物質は公知であるか、またはここに記載されている方
法もしくは公知方法と類似の方法により得ることができ
る。
発物質は公知であるか、またはここに記載されている方
法もしくは公知方法と類似の方法により得ることができ
る。
本発明化合物は興味ある生物学的活性、特に抗菌性を有
し、それ故ヒトおよび他の動物の菌類性疾病の治療にお
ける薬剤としての用途のために適当であることが示され
る。抗菌活性は、試験管内試験、たとえば酵母菌、糸状
菌および皮ふ糸状菌のような種々の科および種の菌類に
関する試験管内系列希釈試験により約０．０５〜５０μ
ｇ／mlの濃度で、および生体内試験、たとえばカンジダ
・アルビカンスに膣内感染したマウスに約３〜１００mg
／Kg（体重）の全身的経口投与量で投与することによ
り、確立することができる。
し、それ故ヒトおよび他の動物の菌類性疾病の治療にお
ける薬剤としての用途のために適当であることが示され
る。抗菌活性は、試験管内試験、たとえば酵母菌、糸状
菌および皮ふ糸状菌のような種々の科および種の菌類に
関する試験管内系列希釈試験により約０．０５〜５０μ
ｇ／mlの濃度で、および生体内試験、たとえばカンジダ
・アルビカンスに膣内感染したマウスに約３〜１００mg
／Kg（体重）の全身的経口投与量で投与することによ
り、確立することができる。
上記用途のための投与量は、もちろん使用する活性化合
物、投与方法および所望の治療目的に依存して変わる。
しかし一般に１日当り１〜１００mg／Kg（体重）の投与
量を１日に２〜４回に分けて好都合に投与するか、また
は特効性薬剤として投与するとき、満足な結果が得られ
る。体重約７０Kgのより大なる哺乳類の対応する１日当
り投与量は、たとえば７０〜２０００mgである。たとえ
ば経口投与のための適当な投与量は活性成分１７．５〜
１０００mgから成る。
物、投与方法および所望の治療目的に依存して変わる。
しかし一般に１日当り１〜１００mg／Kg（体重）の投与
量を１日に２〜４回に分けて好都合に投与するか、また
は特効性薬剤として投与するとき、満足な結果が得られ
る。体重約７０Kgのより大なる哺乳類の対応する１日当
り投与量は、たとえば７０〜２０００mgである。たとえ
ば経口投与のための適当な投与量は活性成分１７．５〜
１０００mgから成る。
本発明化合物は、遊離塩基型または薬学的に（獣医学的
にも）許容される塩類（酸付加塩またはアルコレート
類）型もしくは金属錯体型として製造および使用するこ
とができる。一般に塩型は、その遊離塩基型化合物と同
一程度の活性を現わす。酸付加塩型を製造するのに用い
ることができる酸を列挙すれば、塩酸、臭化水素酸、硫
酸、硝酸、フマル酸およびナフタリン−１，５−ジスル
ホン酸を包含する。
にも）許容される塩類（酸付加塩またはアルコレート
類）型もしくは金属錯体型として製造および使用するこ
とができる。一般に塩型は、その遊離塩基型化合物と同
一程度の活性を現わす。酸付加塩型を製造するのに用い
ることができる酸を列挙すれば、塩酸、臭化水素酸、硫
酸、硝酸、フマル酸およびナフタリン−１，５−ジスル
ホン酸を包含する。
本発明化合物は、これと通常の薬学的に（または獣医学
的に）許容される不活性担体、および必要に応じて他の
賦形剤を混合することができる。活性化合物を錠剤また
はカプセル剤のような内部投与単位剤形、もしくは軟こ
うまたはクリーム剤のような通常の剤形で局所的にある
いは非経口的に投与することができる。活性物質の濃度
は、もちろん使用する化合物、所望の治療目的および剤
形の性質などに依存して変わる。しかし一般にたとえば
０．０５〜５重量％、特に０．１〜１重量％の濃度の局
所的投与剤形で満足な結果が得られる。
的に）許容される不活性担体、および必要に応じて他の
賦形剤を混合することができる。活性化合物を錠剤また
はカプセル剤のような内部投与単位剤形、もしくは軟こ
うまたはクリーム剤のような通常の剤形で局所的にある
いは非経口的に投与することができる。活性物質の濃度
は、もちろん使用する化合物、所望の治療目的および剤
形の性質などに依存して変わる。しかし一般にたとえば
０．０５〜５重量％、特に０．１〜１重量％の濃度の局
所的投与剤形で満足な結果が得られる。
本発明化合物は、これをケトコナゾール(ketoconazol)
のような標準的化合物の使用で知られた方法と類似の方
法で使用することができる。特に式〔Ｉ〕中の記号が下
記のいずれか１ないしそれ以上の意義を有する化合物
〔Ｉ〕は有用な薬理学的活性を示す。
のような標準的化合物の使用で知られた方法と類似の方
法で使用することができる。特に式〔Ｉ〕中の記号が下
記のいずれか１ないしそれ以上の意義を有する化合物
〔Ｉ〕は有用な薬理学的活性を示す。
ＹがＮ；Ｒ１がＣＨ３；Ｒ２がＨまたはＣＨ３；Ｒ４が
シクロプロピル；Ｒ５の位置が４位；Ｒ６がＨまたは２
−Ｃｌ。
シクロプロピル；Ｒ５の位置が４位；Ｒ６がＨまたは２
−Ｃｌ。
本発明の選定された化合物の適当な１日当り投与量は、
種々の因子たとえばその相対的活性に依存する。マウス
の膣カンジダ症のモデルにおいてたとえば２−（４−ク
ロロフェニル）−３−シクロプロピル−３−メチル−１
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタ
ン−２−オールの１日当り投与量を確定し、その結果４
×５０mg（４×５mgであっても効果がある）／Kg（体
重）で経口投与後、症状が快復した。それ故本発明化合
物は一般にケトコナゾールで適用する投与量と類似の投
与量で使用することができる。
種々の因子たとえばその相対的活性に依存する。マウス
の膣カンジダ症のモデルにおいてたとえば２−（４−ク
ロロフェニル）−３−シクロプロピル−３−メチル−１
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタ
ン−２−オールの１日当り投与量を確定し、その結果４
×５０mg（４×５mgであっても効果がある）／Kg（体
重）で経口投与後、症状が快復した。それ故本発明化合
物は一般にケトコナゾールで適用する投与量と類似の投
与量で使用することができる。
また本発明化合物の遊離型またはその農業上許容される
塩（酸付加塩およびアルコレート）型もしくは金属錯体
型化合物は、植物病原菌の抑制における殺菌剤として有
用である。これらの有用な殺菌活性は、つる性豆類上の
インゲンマメのサビ病菌(Uromyces appendiculatus)、
コーヒーの木、小麦、テンジクアオイ(pelargonium)、
キンギョソウ(snapdragon)を侵す他のサビ病菌（たとえ
ばHemileia、Puccinia属）、キュウリを侵す白渋病菌(Er
ysiphe cichoracearum)および小麦、大麦、リンゴ、ブ
ドウを侵す他のウドンコ病菌（小麦の白渋病菌(Erysiph
e graminis f.sp.tritici)、大麦の白渋病菌(E.gramini
s f.sp.hordei)、リンゴのウドンコ病菌(Podosphaera l
eucotricha)，ブドウの白渋病菌(Uncinula necator))に
対して約０．０００８〜０．０５％の試験濃度の植物生
体試験により確立される。更に興味ある活性は就中、約
１０〜１６０ppm（容量基質当りの計算）の試験濃度で
クロホ病菌(Ustilago maydis)に対する試験管内試験に
より観察される。またこれらの試験は植物の良好な耐薬
性の良好な全身的作用を示すので、本発明化合物は、植
物病原菌を抑制するため植物、その種子および土壌の処
置の用途が指摘される。植物病原菌の例として、担子菌
類、子のう菌類および不完全菌類、特に担子菌類に属す
るPuccinia spp.、Hemileia spp.、Uromyces spp、のよう
なサビ病菌目(Uredinales)の菌類；子のう菌類に属する
Erysiphe spp.、Podosphaera spp.、およびUncinula spp.
のようなウドンコ病菌目(Erysiphales)の菌類、ならび
にVenturia spp.のようなプレオスポーラ目(Pleosporal
es)の菌類；およびポーマ(Phoma)、リゾクトニア(Rhizo
ctonia)、ヘルミントスポリウム(Helminthsporium)、ピ
リキュラリア(Pyricularia)、ペリキュラリア(Pellicul
aria(=Corticium))、テイエラビオプシス(Thielaviopsi
s)およびステレウム(Stereum spp.)があげられる。また
本発明の種々の化合物、たとえば後記実施例１の化合物
は灰白カビ病菌(Botrytis)に対する良好な殺菌活性を有
する。
塩（酸付加塩およびアルコレート）型もしくは金属錯体
型化合物は、植物病原菌の抑制における殺菌剤として有
用である。これらの有用な殺菌活性は、つる性豆類上の
インゲンマメのサビ病菌(Uromyces appendiculatus)、
コーヒーの木、小麦、テンジクアオイ(pelargonium)、
キンギョソウ(snapdragon)を侵す他のサビ病菌（たとえ
ばHemileia、Puccinia属）、キュウリを侵す白渋病菌(Er
ysiphe cichoracearum)および小麦、大麦、リンゴ、ブ
ドウを侵す他のウドンコ病菌（小麦の白渋病菌(Erysiph
e graminis f.sp.tritici)、大麦の白渋病菌(E.gramini
s f.sp.hordei)、リンゴのウドンコ病菌(Podosphaera l
eucotricha)，ブドウの白渋病菌(Uncinula necator))に
対して約０．０００８〜０．０５％の試験濃度の植物生
体試験により確立される。更に興味ある活性は就中、約
１０〜１６０ppm（容量基質当りの計算）の試験濃度で
クロホ病菌(Ustilago maydis)に対する試験管内試験に
より観察される。またこれらの試験は植物の良好な耐薬
性の良好な全身的作用を示すので、本発明化合物は、植
物病原菌を抑制するため植物、その種子および土壌の処
置の用途が指摘される。植物病原菌の例として、担子菌
類、子のう菌類および不完全菌類、特に担子菌類に属す
るPuccinia spp.、Hemileia spp.、Uromyces spp、のよう
なサビ病菌目(Uredinales)の菌類；子のう菌類に属する
Erysiphe spp.、Podosphaera spp.、およびUncinula spp.
のようなウドンコ病菌目(Erysiphales)の菌類、ならび
にVenturia spp.のようなプレオスポーラ目(Pleosporal
es)の菌類；およびポーマ(Phoma)、リゾクトニア(Rhizo
ctonia)、ヘルミントスポリウム(Helminthsporium)、ピ
リキュラリア(Pyricularia)、ペリキュラリア(Pellicul
aria(=Corticium))、テイエラビオプシス(Thielaviopsi
s)およびステレウム(Stereum spp.)があげられる。また
本発明の種々の化合物、たとえば後記実施例１の化合物
は灰白カビ病菌(Botrytis)に対する良好な殺菌活性を有
する。
本発明化合物の適用量は、用いる化合物、適用すべき対
象物（植物、土壌、種子）、処理法の種類（たとえば浸
漬法、スプリンクラー法、噴霧法、散粉法、塗布法）、
処理の目的（予防または治療）、病原菌の種類および適
用時間のような種々の因子に依存する。
象物（植物、土壌、種子）、処理法の種類（たとえば浸
漬法、スプリンクラー法、噴霧法、散粉法、塗布法）、
処理の目的（予防または治療）、病原菌の種類および適
用時間のような種々の因子に依存する。
一般に本発明化合物を、植物または土壌処理の場合約
０．００５〜２．０Kg／ｈａ、好ましくは約０．０１〜
１Kg／ｈａの量、たとえば穀類作物のような作物におけ
る活性成分０．０４〜０．１２５Kg／ｈａの量または果
樹、ブドウおよび野菜のような作物における１〜５ｇ／
ｈｌの濃度（作物の大きさおよび葉の容量に依存して３
００〜１０００／ｈａの適用量（この量は約１０〜５
０ｇ／ｈａの適用量に等価である））で適用するなら
ば、満足な結果が得られる。必要に応じてたとえば８〜
３０日の間隔で処理を繰返すことができる。
０．００５〜２．０Kg／ｈａ、好ましくは約０．０１〜
１Kg／ｈａの量、たとえば穀類作物のような作物におけ
る活性成分０．０４〜０．１２５Kg／ｈａの量または果
樹、ブドウおよび野菜のような作物における１〜５ｇ／
ｈｌの濃度（作物の大きさおよび葉の容量に依存して３
００〜１０００／ｈａの適用量（この量は約１０〜５
０ｇ／ｈａの適用量に等価である））で適用するなら
ば、満足な結果が得られる。必要に応じてたとえば８〜
３０日の間隔で処理を繰返すことができる。
本発明化合物を種子処理のため使用する場合、一般にこ
の化合物を約０．０５〜０．５ｇ／Kg（種子）、好まし
くは約０．１〜０．３ｇ／Kg（種子）の量で使用すれば
満足な結果が得られる。
の化合物を約０．０５〜０．５ｇ／Kg（種子）、好まし
くは約０．１〜０．３ｇ／Kg（種子）の量で使用すれば
満足な結果が得られる。
ここに記載する土壌という用語は、通常自然に存在する
かもしくは人工的な植物生長媒体のすべてを包含する。
かもしくは人工的な植物生長媒体のすべてを包含する。
本発明化合物は、大豆、コーヒーの木、鑑賞用植物（就
中、ペラルゴニウム、バラ）、野菜（エンドウ豆類、キ
ュウリ、セロリー、トマトならび他の豆類）、テン菜、
甘蔗、綿、亜麻、トウモロコシ（コーン）、ブドウ、梨
状果および核果樹（たとえばリンゴ、ナシ、スモモの
木）のような多多くの農作物に使用することができ、特
に穀類作物（たとえば小麦、エン麦、大麦、稲、特に小
麦）およびリンゴの木に使用するのに適当である。
中、ペラルゴニウム、バラ）、野菜（エンドウ豆類、キ
ュウリ、セロリー、トマトならび他の豆類）、テン菜、
甘蔗、綿、亜麻、トウモロコシ（コーン）、ブドウ、梨
状果および核果樹（たとえばリンゴ、ナシ、スモモの
木）のような多多くの農作物に使用することができ、特
に穀類作物（たとえば小麦、エン麦、大麦、稲、特に小
麦）およびリンゴの木に使用するのに適当である。
農業用として特に適当な本発明化合物は、式〔Ｉ〕中の
記号が次のいずれか１ないしそれ以上の意義を有する化
合物である： ＹがＮ；Ｒ１がＣＨ３；Ｒ２がＨまたはＣＨ３；Ｒ４が
シクロプロピル；Ｒ５の位置が４位；Ｒ６がＨまたは２
−Ｃｌ。
記号が次のいずれか１ないしそれ以上の意義を有する化
合物である： ＹがＮ；Ｒ１がＣＨ３；Ｒ２がＨまたはＣＨ３；Ｒ４が
シクロプロピル；Ｒ５の位置が４位；Ｒ６がＨまたは２
−Ｃｌ。
また本発明は、殺菌剤として本発明化合物の遊離型また
はその農業上許容される塩類もしくは金属錯塩型とこれ
に農業上許容される希釈剤を組合わせて含有せしめた殺
菌剤組成物を提供することができる。かかる組成物は、
通常の方法、たとえば本発明化合物と希釈剤および要す
れば更に界面活性剤のような成分を混合することにより
得ることができる。
はその農業上許容される塩類もしくは金属錯塩型とこれ
に農業上許容される希釈剤を組合わせて含有せしめた殺
菌剤組成物を提供することができる。かかる組成物は、
通常の方法、たとえば本発明化合物と希釈剤および要す
れば更に界面活性剤のような成分を混合することにより
得ることができる。
ここに記載する希釈剤という用語は、農業上許容される
液体または固体物質を意味し、これらの物質を活性成分
に加えてより容易にもしくはより良好に適用できる形態
にするか、あるいは活性成分を希釈してこれをより有用
であるかもしくは所望の活性にすることできる。かかる
希釈剤として、タルク、カオリン、珪藻土、キシレンま
たは水が例示される。
液体または固体物質を意味し、これらの物質を活性成分
に加えてより容易にもしくはより良好に適用できる形態
にするか、あるいは活性成分を希釈してこれをより有用
であるかもしくは所望の活性にすることできる。かかる
希釈剤として、タルク、カオリン、珪藻土、キシレンま
たは水が例示される。
特に水に分散しうる濃厚薬剤または湿潤しうる粉剤のよ
うな噴霧処理に用いる薬剤は、湿潤剤および分散剤のよ
うな界面活性剤、たとえばホルムアルデヒドとナフタリ
ンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグ
ニンスルホン酸塩、脂肪酸アルキルスルホン酸塩、エト
キシ化アルキルフエノールまたはエトキシ化脂肪族アル
コールとの縮合生成物を含有せしめることができる。
うな噴霧処理に用いる薬剤は、湿潤剤および分散剤のよ
うな界面活性剤、たとえばホルムアルデヒドとナフタリ
ンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグ
ニンスルホン酸塩、脂肪酸アルキルスルホン酸塩、エト
キシ化アルキルフエノールまたはエトキシ化脂肪族アル
コールとの縮合生成物を含有せしめることができる。
一般に上記のような薬剤は、これに活性成分０．０１〜
９０重量％、殺菌剤として許容される界面活性剤０〜２
０％および希釈剤１０〜９９．９９％を含有せしめる。
濃厚型組成物たとえば乳化しうる濃厚薬剤は、一般にこ
れに活性成分約２〜９０重量％、好ましくは５〜７０重
量％を含有せしめる。適用型組成物は、一般にこれに活
性成分として本発明化合物０．０００５〜１０重量％を
含有せしめる。典型的分散性噴霧剤は、これにたとえば
活性成分０．０００５〜０．０５重量％、好ましくは
０．００１〜０．０２（たとえば０．００１，０．００
２または０．００５）重量％を含有させることができ
る。
９０重量％、殺菌剤として許容される界面活性剤０〜２
０％および希釈剤１０〜９９．９９％を含有せしめる。
濃厚型組成物たとえば乳化しうる濃厚薬剤は、一般にこ
れに活性成分約２〜９０重量％、好ましくは５〜７０重
量％を含有せしめる。適用型組成物は、一般にこれに活
性成分として本発明化合物０．０００５〜１０重量％を
含有せしめる。典型的分散性噴霧剤は、これにたとえば
活性成分０．０００５〜０．０５重量％、好ましくは
０．００１〜０．０２（たとえば０．００１，０．００
２または０．００５）重量％を含有させることができ
る。
通常の希釈剤および界面活性剤に加うるに、特定の目的
で更に他の添加物、たとえば安定剤、脱活性化剤（活性
表面との担体上の固定薬剤のため）、植物に対する展着
性改良剤、侵食抑制剤、消泡剤または着色剤を含有せし
めてもよい。更に殺菌活性を有する同様のまたは補足的
殺菌剤、たとえば硫黄、クロロタロニル、ジチオカルバ
メート類（マンコセブ、マネブ、ジネブ、プロピネ
ブ）、トリクロロメタン−スルフェニルフタルイミド類
および類似体（たとえばカプタン、カプタフォールおよ
びフォルペット）、ベンズイミダゾール類（たとえばベ
ノミル）、または有益に作用する他の物質（たとえば殺
虫剤）を、本発明の殺菌剤組成物中に存在せしめること
ができる。
で更に他の添加物、たとえば安定剤、脱活性化剤（活性
表面との担体上の固定薬剤のため）、植物に対する展着
性改良剤、侵食抑制剤、消泡剤または着色剤を含有せし
めてもよい。更に殺菌活性を有する同様のまたは補足的
殺菌剤、たとえば硫黄、クロロタロニル、ジチオカルバ
メート類（マンコセブ、マネブ、ジネブ、プロピネ
ブ）、トリクロロメタン−スルフェニルフタルイミド類
および類似体（たとえばカプタン、カプタフォールおよ
びフォルペット）、ベンズイミダゾール類（たとえばベ
ノミル）、または有益に作用する他の物質（たとえば殺
虫剤）を、本発明の殺菌剤組成物中に存在せしめること
ができる。
本発明の植物殺菌剤の製造例を以下に説明する（部とあ
るは重量部を表わす）。
るは重量部を表わす）。
ａ．水和剤殺菌剤 本発明化合物１０部を、合成微細シリカ４部、ラウリル
硫酸ナトリウム３部、リグニンスルホン酸ナトリウム７
部、微粉砕カオリン６６部および珪藻土１０部と共に、
平均粒径が約５ミクロンとなるまで混合、粉砕する。得
られた湿潤する粉剤を使用する前に水で希釈して噴霧用
液体とし、これを葉面噴霧および根浸漬適用法により適
用することができる。
硫酸ナトリウム３部、リグニンスルホン酸ナトリウム７
部、微粉砕カオリン６６部および珪藻土１０部と共に、
平均粒径が約５ミクロンとなるまで混合、粉砕する。得
られた湿潤する粉剤を使用する前に水で希釈して噴霧用
液体とし、これを葉面噴霧および根浸漬適用法により適
用することができる。
ｂ．顆粒剤 タンブラー混合機中、石英砂９４．５重量部上に結合剤
（非イオン性界面活性剤）０．５重量部を噴霧し、全体
を完全に混和する。これに本発明化合物５重量部を加
え、完全混和処理を続けて０．３〜０．７mmの粒径を有
する顆粒剤を得る。この顆粒剤を、処理すべき植物に隣
接する土壌中に配合することにより適用することができ
る。
（非イオン性界面活性剤）０．５重量部を噴霧し、全体
を完全に混和する。これに本発明化合物５重量部を加
え、完全混和処理を続けて０．３〜０．７mmの粒径を有
する顆粒剤を得る。この顆粒剤を、処理すべき植物に隣
接する土壌中に配合することにより適用することができ
る。
ｃ．エマルジョン濃厚物 本発明化合物１０重量部を、乳化剤１０重量部およびイ
ソプロパノール８０重量部と混合する。得られた濃厚物
を水で希釈し、所望の濃度にする。
ソプロパノール８０重量部と混合する。得られた濃厚物
を水で希釈し、所望の濃度にする。
ｄ．種子塗布剤 本発明化合物４５部を、ジアミルフェノールデカグリコ
ールエーテルエチレンオキシド付加物１．５部、スピン
ドル油２部、微細タルク５１部および着色剤ローダミン
Ｂ０．５部と混和する。この混合物をコントラプレック
ス(contraplex)粉砕機中、２０ミクロン以下の平均粒径
が得られるまで１００００rpmで粉砕する。得られた乾
燥粉末は良好な接着性を有し、たとえばゆっくりと回転
する容器中で種子と２〜５分間混合することにより種子
に適用することができる。
ールエーテルエチレンオキシド付加物１．５部、スピン
ドル油２部、微細タルク５１部および着色剤ローダミン
Ｂ０．５部と混和する。この混合物をコントラプレック
ス(contraplex)粉砕機中、２０ミクロン以下の平均粒径
が得られるまで１００００rpmで粉砕する。得られた乾
燥粉末は良好な接着性を有し、たとえばゆっくりと回転
する容器中で種子と２〜５分間混合することにより種子
に適用することができる。
次に実施例をあげて本発明の好ましい化合物の製造法を
具体的に説明する。Ｒｆ値はシリカゲル上の値である。
具体的に説明する。Ｒｆ値はシリカゲル上の値である。
実施例１ ２−（クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−
（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン
−２−オールの製造：− 〔工程１〕 １−（４−クロロフエニル）−２−シクロプロピル−プ
ロパン−１−オン（７．６ｇ）を乾燥トルエン１２０ml
に溶解し、これをドデシルジメチルスルホニウム・メチ
ル硫酸塩２８．６ｇに、室温で添加し、懸濁液を１５分
間攪拌する。これに粉状水酸化カリウム６．３ｇを加
え、混合物を３５℃で１８時間攪拌する。反応混合物を
冷やし、氷に注ぎ、ジメチルホルムアミド若干量を添加
後、ジエチルエーテルで抽出する。有機層を水で３回、
次いで飽和塩化ナトリウム水溶液で洗い、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、減圧下に蒸発させる。生成した油状残留
物は、２−（４−クロロフェニル）−２−（１−シクロ
プロピルエチル）オキシラン（その上、ドデシルメチル
スルフィドおよびドデセン−１）を含む。
（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン
−２−オールの製造：− 〔工程１〕 １−（４−クロロフエニル）−２−シクロプロピル−プ
ロパン−１−オン（７．６ｇ）を乾燥トルエン１２０ml
に溶解し、これをドデシルジメチルスルホニウム・メチ
ル硫酸塩２８．６ｇに、室温で添加し、懸濁液を１５分
間攪拌する。これに粉状水酸化カリウム６．３ｇを加
え、混合物を３５℃で１８時間攪拌する。反応混合物を
冷やし、氷に注ぎ、ジメチルホルムアミド若干量を添加
後、ジエチルエーテルで抽出する。有機層を水で３回、
次いで飽和塩化ナトリウム水溶液で洗い、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、減圧下に蒸発させる。生成した油状残留
物は、２−（４−クロロフェニル）−２−（１−シクロ
プロピルエチル）オキシラン（その上、ドデシルメチル
スルフィドおよびドデセン−１）を含む。
〔工程２〕 上記工程１の粗オキシラン生成物を、１，２，４−トリ
アゾール４．２ｇおよび炭酸カリウム１５．４ｇとジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）８０mlの混合物（９０℃）
に滴下し、混合物を９０℃で２時間攪拌する。冷後、反
応混合物を氷に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出し、有機
抽出物を水および飽和塩化ナトリウム水溶液で洗い、硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を除く。残留物
をシリカゲル上、クロマトグラフィーに付してヘキサン
／酢酸エチルで溶離し、油状の無色シロップ様物質（ジ
アステレオマー混合物）を得る。この物質はゆっくり結
晶化する。この結晶をヘキサン／塩化メチレンから再結
晶し、無色結晶としてジアステレオマー混合物型の標記
化合物を得る。融点１００〜１０１℃。
アゾール４．２ｇおよび炭酸カリウム１５．４ｇとジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）８０mlの混合物（９０℃）
に滴下し、混合物を９０℃で２時間攪拌する。冷後、反
応混合物を氷に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出し、有機
抽出物を水および飽和塩化ナトリウム水溶液で洗い、硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を除く。残留物
をシリカゲル上、クロマトグラフィーに付してヘキサン
／酢酸エチルで溶離し、油状の無色シロップ様物質（ジ
アステレオマー混合物）を得る。この物質はゆっくり結
晶化する。この結晶をヘキサン／塩化メチレンから再結
晶し、無色結晶としてジアステレオマー混合物型の標記
化合物を得る。融点１００〜１０１℃。
薄層クロマトグラフィー（シリカゲルプレート上、移動
層として酢酸エチル使用）におけるＲｆ値は次のとおり
である。
層として酢酸エチル使用）におけるＲｆ値は次のとおり
である。
ジアステレオマーＡ：Ｒｆ値０．３０ ジアステレオマーＡ：Ｒｆ値０．３８ シリカゲル上、ジエチルエーテル／酢酸エチル（９９：
１）とジエチルエーテル／酢酸エチル（９９〜９０：１
〜１０）によるクロマトグラフィーを繰返し、次いでヘ
キサン／塩化メチレンから結晶化することにより、ジア
ステレオマー混合物を純ジアステレオマーに分離した
（各ジアステレオマーの融点を次に示す）。
１）とジエチルエーテル／酢酸エチル（９９〜９０：１
〜１０）によるクロマトグラフィーを繰返し、次いでヘ
キサン／塩化メチレンから結晶化することにより、ジア
ステレオマー混合物を純ジアステレオマーに分離した
（各ジアステレオマーの融点を次に示す）。
（実施例１Ａ）ジアステレオマーＡ： 融点１０９〜１１０℃ （実施例１Ｂ）ジアステレオマーＢ： 融点１２５〜１２７℃ 実施例１Ｃ ｐートルエンスルホン酸−水化物２．０ｇとトルエン５
０mlの混合物を５ml容に濃縮する。これを攪拌しなが
ら、これに、２−（４−クロロフェニル）−３−シクロ
プロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）ブタン−２−オール（ジアステレオマー混合
物）２．９ｇの無水トルエン３５ml溶液を、室温で加え
る。反応混合物を、結晶化するまで放置する。トルエン
中で生成した結晶にジエチルエーテル２０mlを加えた
後、混合物を３０分間攪拌し、別してこれをジエチル
エーテルで洗い、高度減圧下６０℃で乾燥する。融点１
７０〜１７１℃。
０mlの混合物を５ml容に濃縮する。これを攪拌しなが
ら、これに、２−（４−クロロフェニル）−３−シクロ
プロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）ブタン−２−オール（ジアステレオマー混合
物）２．９ｇの無水トルエン３５ml溶液を、室温で加え
る。反応混合物を、結晶化するまで放置する。トルエン
中で生成した結晶にジエチルエーテル２０mlを加えた
後、混合物を３０分間攪拌し、別してこれをジエチル
エーテルで洗い、高度減圧下６０℃で乾燥する。融点１
７０〜１７１℃。
上記実施例１Ｃと同様の処理により、実施例１における
標記化合物のジアステレオマー混合物の塩を得る（生成
した塩の融点を次に示す）。
標記化合物のジアステレオマー混合物の塩を得る（生成
した塩の融点を次に示す）。
（実施例１Ｄ）酸性シュウ酸塩：１８０〜１８２℃ （実施例１Ｅ）塩酸塩：１９０〜２００℃ 実施例２ ２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−３
−メチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）ブタン−２−オールの製造。
−メチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）ブタン−２−オールの製造。
１−（４−クロロフェニル）−２−シクロプロピル−２
−メチル−プロパン−１−オンを、実施例１（工程１お
よび２）の操作と同様に反応させる。生成物をヘキサン
から結晶化することにより精製し、無色結晶として標記
化合物を得る。融点８８〜９０℃（標記化合物のラセミ
化合物）。
−メチル−プロパン−１−オンを、実施例１（工程１お
よび２）の操作と同様に反応させる。生成物をヘキサン
から結晶化することにより精製し、無色結晶として標記
化合物を得る。融点８８〜９０℃（標記化合物のラセミ
化合物）。
実施例３ 前記実施例１（工程２）と同様の操作によりアゾール体
と所要のオキシラン化合物を反応させ、本発明化合物
〔Ｉ〕を得た（その置換基および融点を表Ａに示す）。
と所要のオキシラン化合物を反応させ、本発明化合物
〔Ｉ〕を得た（その置換基および融点を表Ａに示す）。
実施例４ ２−（４−クロロフェニル）−２−（１−シクロプロピ
ル−シクロプロピル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール−１−イル）エタン−２−オールの製造。
ル−シクロプロピル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール−１−イル）エタン−２−オールの製造。
〔工程１〕 無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ml中、８０％水
素化ナトリウム５．１ｇの懸濁液を窒素雰囲気下で攪拌
する。これにジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１３．
３ｇを室温で滴下した後、２０分以内に無水ＴＨＦ５０
ml中４−クロロフェニル−（１−シクロプロピル−シク
ロプロピル）−ケトン１３．５ｇを滴加する。得られた
緑色懸濁液にトリメチルスルホニウムヨージド１５．０
ｇを少量づつ加え、この懸濁液を室温で１６時間、５０
℃で３時間攪拌し、０〜５℃に冷やす。これに水を滴下
し、発熱反応が終った後、反応混合物をジエチルエーテ
ルで抽出する。
素化ナトリウム５．１ｇの懸濁液を窒素雰囲気下で攪拌
する。これにジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１３．
３ｇを室温で滴下した後、２０分以内に無水ＴＨＦ５０
ml中４−クロロフェニル−（１−シクロプロピル−シク
ロプロピル）−ケトン１３．５ｇを滴加する。得られた
緑色懸濁液にトリメチルスルホニウムヨージド１５．０
ｇを少量づつ加え、この懸濁液を室温で１６時間、５０
℃で３時間攪拌し、０〜５℃に冷やす。これに水を滴下
し、発熱反応が終った後、反応混合物をジエチルエーテ
ルで抽出する。
有機層を水で３回および飽和塩化ナトリウム水溶液で１
回洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に６０℃で
蒸発させる。残渣は主として２−（４−クロロフェニ
ル）−２−（１−シクロプロピル−シクロプロピル）−
オキシランから成る。
回洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に６０℃で
蒸発させる。残渣は主として２−（４−クロロフェニ
ル）−２−（１−シクロプロピル−シクロプロピル）−
オキシランから成る。
〔工程２〕 前記実施例１工程２と同様に上記工程１の粗オキシラン
化合物と１，２，４−トリアゾールを反応させ、生成物
をシリカゲル上クロマトグラフィー処理し、ヘキサン／
塩化メチレンから結晶化後、融点１１０〜１１２℃（ラ
セミ化合物型）の純標記化合物を得る。
化合物と１，２，４−トリアゾールを反応させ、生成物
をシリカゲル上クロマトグラフィー処理し、ヘキサン／
塩化メチレンから結晶化後、融点１１０〜１１２℃（ラ
セミ化合物型）の純標記化合物を得る。
実施例５ ２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−２
−メトキシ−３−メチル−１−（１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）ブタンの製造。
−メトキシ−３−メチル−１−（１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）ブタンの製造。
ＤＭＦ２５ml中、水素化ナトリウム０．８ｇ８０％懸濁
液に、２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピ
ル−３−メチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）ブタン−２−オール７．６４ｇのＤＭＦ
５０ml溶液を室温で滴下する。混合物を４０℃で３０分
間攪拌する。この混合物を２０℃で１８時間攪拌後、水
１０００mlに注ぎ、塩化メチレンで抽出する。有機層を
水洗して硫酸マグネシウムで乾燥し、連続的フラスコ蒸
発により濃縮する。残渣をシリカゲル上、クロマトグラ
フィーに付し（移動層ジエチルエーテル／トリエチルア
ミン（１０；２））、白色結晶型として標記化合物を得
る。融点８７〜８９℃。
液に、２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピ
ル−３−メチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）ブタン−２−オール７．６４ｇのＤＭＦ
５０ml溶液を室温で滴下する。混合物を４０℃で３０分
間攪拌する。この混合物を２０℃で１８時間攪拌後、水
１０００mlに注ぎ、塩化メチレンで抽出する。有機層を
水洗して硫酸マグネシウムで乾燥し、連続的フラスコ蒸
発により濃縮する。残渣をシリカゲル上、クロマトグラ
フィーに付し（移動層ジエチルエーテル／トリエチルア
ミン（１０；２））、白色結晶型として標記化合物を得
る。融点８７〜８９℃。
実施例６ ２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−２
−アリルオキシ−３−メチル−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）ブタンの製造。
−アリルオキシ−３−メチル−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）ブタンの製造。
上記実施例５の処理におけるヨウ化メチルの代りに臭化
アリルを用い、２０℃で反応させる代りに７０℃で１８
時間攪拌し、同様に処理して標記化合物を得る。融点５
８〜６０℃（白色結晶）。
アリルを用い、２０℃で反応させる代りに７０℃で１８
時間攪拌し、同様に処理して標記化合物を得る。融点５
８〜６０℃（白色結晶）。
実施例７ ２−（４−クロロフェニル−３−シクロプロピル−２−
ベンジルオキシ−３−メチル−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）ブタンの製造。
ベンジルオキシ−３−メチル−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）ブタンの製造。
上記実施例６の処理における臭化アリルの代りに臭化ベ
ンジルを用い、同様に処理して標記化合物を得る。融点
１３０〜１３２℃（白色結晶）。
ンジルを用い、同様に処理して標記化合物を得る。融点
１３０〜１３２℃（白色結晶）。
実施例８ ２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−２
−アセトキシ−３−メチル−１−（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１−イル）ブタンの製造。
−アセトキシ−３−メチル−１−（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１−イル）ブタンの製造。
前記実施例５の処理におけるヨウ化メチルの代りに塩化
アセチルを用い、混合物を７０℃で２４時間攪拌し、同
様に処理し、生成物をジエチルエーテルから結晶化して
標記化合物を得る。融点１１７〜１１９℃（黄色結
晶）。
アセチルを用い、混合物を７０℃で２４時間攪拌し、同
様に処理し、生成物をジエチルエーテルから結晶化して
標記化合物を得る。融点１１７〜１１９℃（黄色結
晶）。
実施例９ １−（４−クロロフェニル）−２−シクロプロピル−プ
ロパン−１−オンの製造。
ロパン−１−オンの製造。
窒素雰囲気下、ＤＭＦ３０ml中水素化ナトリウム２．６
ｇ８０％懸濁液に、４−クロロフェニルシクロプロピル
メチルケトン１５ｇの無水ＤＭＦ８０ml溶液を滴下し、
混合物を２５〜３５℃で２時間攪拌する。これにヨウ化
メチル１５．３ｇを、室温で冷やしながら１５分以内に
滴加し、混合物を２５〜３０℃で１５分間攪拌し、冷水
を加えた後、エーテルに溶解する。有機抽出物を水およ
び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗い、硫酸マグネシウム
で乾燥、蒸発させ、得られた粗生成物をシリカゲル上、
ヘキサン／酢酸エチル（９８：２）でクロマトグラフィ
ーに付して精製し、標記化合物を得る。
ｇ８０％懸濁液に、４−クロロフェニルシクロプロピル
メチルケトン１５ｇの無水ＤＭＦ８０ml溶液を滴下し、
混合物を２５〜３５℃で２時間攪拌する。これにヨウ化
メチル１５．３ｇを、室温で冷やしながら１５分以内に
滴加し、混合物を２５〜３０℃で１５分間攪拌し、冷水
を加えた後、エーテルに溶解する。有機抽出物を水およ
び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗い、硫酸マグネシウム
で乾燥、蒸発させ、得られた粗生成物をシリカゲル上、
ヘキサン／酢酸エチル（９８：２）でクロマトグラフィ
ーに付して精製し、標記化合物を得る。
４−クロロフェニル−（シクロプロピルメチル）−ケト
ンは、対応するアルコール体を硫酸／アセトン水溶液
中、三酸化クロムでジョーンズ酸化(Jones oxydation)
することにより得ることができる。
ンは、対応するアルコール体を硫酸／アセトン水溶液
中、三酸化クロムでジョーンズ酸化(Jones oxydation)
することにより得ることができる。
実施例１０ １−（４−クロロフェニル）−２−シクロプロピル−２
−メチル−プロパン−１−オンの製造。
−メチル−プロパン−１−オンの製造。
４−クロロフェニルシクロプロピルメチルケトン当量当
り、水素化ナトリウム２．４当量とヨウ化メチル３当量
を用い、実施例９と同様に処理し、生成物をシリカゲル
上、ヘキサン部分／酢酸エチル（９９：１）でクロマト
グラフィー処理し、標記化合物を得る。▲ｎ２０ Ｄ▼＝
１．５３９０。
り、水素化ナトリウム２．４当量とヨウ化メチル３当量
を用い、実施例９と同様に処理し、生成物をシリカゲル
上、ヘキサン部分／酢酸エチル（９９：１）でクロマト
グラフィー処理し、標記化合物を得る。▲ｎ２０ Ｄ▼＝
１．５３９０。
実施例１１ ４−クロロフェニル−（１−シクロプロピル−シクロプ
ロピル）−ケトンの製造。
ロピル）−ケトンの製造。
窒素雰囲気下、無水ＴＨＦ４０ml中水素化ナトリウム４
ｇ８０％懸濁液を攪拌する。おだやかに還流しながらこ
れに、無水ＴＨＦ２５０ml中４−クロロフェニル−（シ
クロプロピルメチル）−ケトン２３．３ｇを４０分以内
に滴下する。シリンジによりフエニルビニルスルホキシ
ド１５．８mlを、ゆっくり２０℃で加え（発熱反応）、
混合物を２０〜３０℃で２．５時間攪拌する。生成した
中間体（スルホキシド体）を１８時間攪拌、還流して閉
環し、生成物を形成させる。反応混合物を０〜５℃に冷
やして水２００mlを滴下し、混合物をジエチルエーテル
で抽出する。有機層を水で３回、飽和塩化ナトリウム水
溶液で１回洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に
６０℃で蒸発させる。
ｇ８０％懸濁液を攪拌する。おだやかに還流しながらこ
れに、無水ＴＨＦ２５０ml中４−クロロフェニル−（シ
クロプロピルメチル）−ケトン２３．３ｇを４０分以内
に滴下する。シリンジによりフエニルビニルスルホキシ
ド１５．８mlを、ゆっくり２０℃で加え（発熱反応）、
混合物を２０〜３０℃で２．５時間攪拌する。生成した
中間体（スルホキシド体）を１８時間攪拌、還流して閉
環し、生成物を形成させる。反応混合物を０〜５℃に冷
やして水２００mlを滴下し、混合物をジエチルエーテル
で抽出する。有機層を水で３回、飽和塩化ナトリウム水
溶液で１回洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に
６０℃で蒸発させる。
残渣をシリカゲル上、ヘキサン／酢酸エチル（８９：
１）によるクロマトグラフィーに付し、標記化合物純品
を得る。▲ｎ２０ Ｄ▼＝１．５６０５。
１）によるクロマトグラフィーに付し、標記化合物純品
を得る。▲ｎ２０ Ｄ▼＝１．５６０５。
またフェニルビニルスルホキシドの代りに、たとえばフ
ェニルビニルスルホンまたはジメチルビニルスルホニウ
ム塩を用い、上記実施例１１の操作を達成することがで
きる。
ェニルビニルスルホンまたはジメチルビニルスルホニウ
ム塩を用い、上記実施例１１の操作を達成することがで
きる。
実施例１２ 出発物質として４−クロロ−ベンジルアミドを用い、こ
れとソクロプロピル−メチル−ケトンを、水素化ナトリ
ウムの存在下に反応させ、得られた１−（４−クロロフ
ェニル）−１−シアノ−２−シクロプロピル−プロペン
−１をマグネシウム／メタノール／塩化アンモニウムで
還元して１−（４−クロロフェニル）−１−シアノ−２
−シクロプロピル−プロパンを製し、次いでこのシアノ
化合物をアルカリ条件下、相間移動触媒の存在下に酸素
で酸化することにより、実施例９の標記化合物を得る。
状況（費用、環境など）により、この実施例の製造法を
選択することができる。
れとソクロプロピル−メチル−ケトンを、水素化ナトリ
ウムの存在下に反応させ、得られた１−（４−クロロフ
ェニル）−１−シアノ−２−シクロプロピル−プロペン
−１をマグネシウム／メタノール／塩化アンモニウムで
還元して１−（４−クロロフェニル）−１−シアノ−２
−シクロプロピル−プロパンを製し、次いでこのシアノ
化合物をアルカリ条件下、相間移動触媒の存在下に酸素
で酸化することにより、実施例９の標記化合物を得る。
状況（費用、環境など）により、この実施例の製造法を
選択することができる。
１．温室内試験結果 次の試験結果（英国特許２０６４５２０Ａに開示された
方法による試験法）は、本発明化合物の驚くべく好まし
い殺菌活性を説明している。標準化合物はα−シクロヘ
キシルメチル−α−（ｐ−メチルフェニル）−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（英国特許
２０６４５２０ＡのＥｘ．２Ｚ−２２）である。結果を
ＥＣ９０（すなわち噴霧適用後、菌寄生病の９０％抑制
を許容する濃度）で表わす。
方法による試験法）は、本発明化合物の驚くべく好まし
い殺菌活性を説明している。標準化合物はα−シクロヘ
キシルメチル−α−（ｐ−メチルフェニル）−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（英国特許
２０６４５２０ＡのＥｘ．２Ｚ−２２）である。結果を
ＥＣ９０（すなわち噴霧適用後、菌寄生病の９０％抑制
を許容する濃度）で表わす。
２．野外条件下の病害抑制 更に野外条件下に実施例１の化合物の殺菌活性を評価し
た。有効成分６２ｇ／ｈａの施用量では、穀類作物のウ
ドンコ病の９０％以上抑制およびサビ病の９０％抑制を
許容し、有効成分２．６ｇ／ｈｌの施用量では、ブドウ
のウドンコ病の９９％以上抑制を許容する。
た。有効成分６２ｇ／ｈａの施用量では、穀類作物のウ
ドンコ病の９０％以上抑制およびサビ病の９０％抑制を
許容し、有効成分２．６ｇ／ｈｌの施用量では、ブドウ
のウドンコ病の９９％以上抑制を許容する。
更に試験による評価で示される本発明化合物の殺菌活性
を次に列記する。
を次に列記する。
−それぞれ穀類作物とキュウリのウドンコ病菌および穀
類作物とコーヒーの木のウドンコ病菌に対するプロピコ
ナゾール(propiconazol)に等しいかまたはそれより活性
良好、 −それぞれリンゴとブドウのウドンコ病菌およびリンゴ
の黒星病(venturia)菌に対するフェナリモール(fenarim
ol)に等しいかまたは、それより活性良好、 −就中コーヒーの木のサビ病菌に対するトリアジメフォ
ン(triadimefon)より活性良好。
類作物とコーヒーの木のウドンコ病菌に対するプロピコ
ナゾール(propiconazol)に等しいかまたはそれより活性
良好、 −それぞれリンゴとブドウのウドンコ病菌およびリンゴ
の黒星病(venturia)菌に対するフェナリモール(fenarim
ol)に等しいかまたは、それより活性良好、 −就中コーヒーの木のサビ病菌に対するトリアジメフォ
ン(triadimefon)より活性良好。
Claims (6)
- 【請求項１】式 〔式中、 Ｒ1はＣ1〜5アルキル、またはシクロプロピル、 Ｒ2はＨまたはＣ1〜5アルキル（ただしＲ1とＲ2は互い
に結合してＣ3〜7シクロアルキルを形成してもよい）、 Ｒ4はシクロプロピル、 Ｒ5はハロゲン、 Ｒ6およびＲ7はそれぞれ個別にＨまたはハロゲン、Ｙは
ＣＨまたはＮを表わす。〕 で示されるα−〔アリール〕−α−〔ＣＲ1Ｒ2−Ｒ4〕
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールおよび−１Ｈ−イミ
ダゾール−１−エタノール類とそのエステル類およびエ
ーテル類。 - 【請求項２】(a)２−（４−クロロフェニル）−３−シ
クロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）ブタン−２−オール、または (b)２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル
−３−メチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）ブタン−２−オール である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項３】式： 〔式中、ＭはＨ、金属またはトリアルキルシリルを表わ
し、Ｙは後記の意味。〕 で示される化合物と、式III 〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6およびＲ7は後記の意
味〕で示される２−〔アリール〕−２−〔ＣＲ1Ｒ2−Ｒ
4〕−オキシラン化合物、または該オキシラン化合物の
反応性官能誘導体を反応させ、得られた化合物を回収す
ることを特徴とする式 〔式中、 Ｒ1はＣ1〜5アルキル、またはシクロプロピル Ｒ2はＨまたはＣ1〜5アルキル（ただしＲ1とＲ2は互い
に結合してＣ3〜7シクロアルキルを形成してもよい）、 Ｒ4はシクロプロピル、 Ｒ5はハロゲン、 Ｒ6およびＲ7はそれぞれ個別にＨまたはハロゲン、Ｙは
ＣＨまたはＮを表わす。〕 で示されるα−〔アリール〕−α−〔ＣＲ1Ｒ2−Ｒ4〕
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールおよび−１Ｈ−イミ
ダゾール−１−エタノール類の製造法。 - 【請求項４】式： 〔式中、ＭはＨ、金属またはトリアルキルシリルを表わ
し、Ｙは後記の意味。〕 で示される化合物と、式III 〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6およびＲ7は後記の意
味〕で示される２−〔アリール〕−２−〔ＣＲ1Ｒ2−Ｒ
4〕−オキシラン化合物、または該オキシラン化合物の
反応性官能誘導体を反応させ、得られたエタノール生成
物をエーテル化し、得られた化合物を回収することを特
徴とする式 〔式中、 Ｒ1はＣ1〜5アルキル、またはシクロプロピル Ｒ2はＨまたはＣ1〜5アルキル（ただしＲ1とＲ2は互い
に結合してＣ3〜7シクロアルキルを形成してもよい）、 Ｒ4はシクロプロピル、 Ｒ5はハロゲン、 Ｒ6およびＲ7はそれぞれ個別にＨまたはハロゲン、Ｙは
ＣＨまたはＮを表わす。〕 で示されるα−〔アリール〕−α−〔ＣＲ1Ｒ2−Ｒ4〕
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールおよび−１Ｈ−イミ
ダゾール−１−エタノール類のエーテル類の製造法。 - 【請求項５】式： 〔式中、ＭはＨ、金属またはトリアルキルシリルを表わ
し、Ｙは後記の意味。〕 で示される化合物と、式III 〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6およびＲ7は後記の意
味〕で示される２−〔アリール〕−２−〔ＣＲ1Ｒ2−Ｒ
4〕−オキシラン化合物、または該オキシラン化合物の
反応性官能誘導体を反応させ、得られたエタノール生成
物をエステル化し、得られた化合物を回収することを特
徴とする式 〔式中、 Ｒ1はＣ1〜5アルキル、またはシクロプロピル Ｒ2はＨまたはＣ1〜5アルキル（ただしＲ1とＲ2は互い
に結合してＣ3〜7シクロアルキルを形成してもよい）、 Ｒ4はシクロプロピル、 Ｒ5はハロゲン、 Ｒ6およびＲ7はそれぞれ個別にＨまたはハロゲン、Ｙは
ＣＨまたはＮを表わす。〕 で示されるα−〔アリール〕−α−〔ＣＲ1Ｒ2−Ｒ4〕
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールおよび−１Ｈ−イミ
ダゾール−１−エタノール類のエステル類の製造法。 - 【請求項６】式 〔式中、 Ｒ1はＣＨ3またはシクロプロピル Ｒ2はＨまたはＣＨ3またはＲ1とＲ2が一緒になってシク
ロプロピル基を形成する、 Ｒ4はシクロプロピル、 Ｒ5は塩素、 Ｒ6はＨまたは塩素、 Ｒ7はＨを表わす。〕 で示される化合物の遊離形、またはメチルエーテル形を
有効成分とする農園芸用殺菌剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1196/83-8 | 1983-03-04 | ||
| CH1196/83A CH658654A5 (de) | 1983-03-04 | 1983-03-04 | Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6133174A JPS6133174A (ja) | 1986-02-17 |
| JPH06756B2 true JPH06756B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=4204755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59041207A Expired - Lifetime JPH06756B2 (ja) | 1983-03-04 | 1984-03-02 | アゾ−ル化合物 |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4664696A (ja) |
| JP (1) | JPH06756B2 (ja) |
| AT (1) | AT387219B (ja) |
| AU (1) | AU571490B2 (ja) |
| BE (1) | BE899008A (ja) |
| BR (1) | BR8400958A (ja) |
| CA (1) | CA1232278A (ja) |
| CH (1) | CH658654A5 (ja) |
| CS (1) | CS251081B2 (ja) |
| DE (1) | DE3406993A1 (ja) |
| DK (1) | DK165407C (ja) |
| DZ (1) | DZ613A1 (ja) |
| EG (1) | EG16963A (ja) |
| ES (1) | ES8506642A1 (ja) |
| FI (1) | FI81784C (ja) |
| FR (1) | FR2542000B1 (ja) |
| GB (1) | GB2136423B (ja) |
| GR (1) | GR82344B (ja) |
| HU (1) | HU195907B (ja) |
| IE (1) | IE57003B1 (ja) |
| IL (1) | IL71126A (ja) |
| IT (1) | IT1199079B (ja) |
| KE (1) | KE3832A (ja) |
| LU (1) | LU85237A1 (ja) |
| MY (1) | MY8700767A (ja) |
| NL (1) | NL189564C (ja) |
| NZ (1) | NZ207359A (ja) |
| PH (1) | PH22915A (ja) |
| PL (1) | PL139662B1 (ja) |
| PT (1) | PT78192B (ja) |
| SE (1) | SE456678B (ja) |
| SU (1) | SU1416058A3 (ja) |
| TR (1) | TR22432A (ja) |
| UA (1) | UA7048A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA841606B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH658654A5 (de) * | 1983-03-04 | 1986-11-28 | Sandoz Ag | Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten. |
| NL8402548A (nl) * | 1983-09-01 | 1985-04-01 | Sandoz Ag | Nieuwe azoolverbindingen. |
| CH668772A5 (de) * | 1984-07-13 | 1989-01-31 | Sandoz Ag | 1,2,4-triazol-derivat, verfahren zu dessen herstellung und seine verwendung. |
| CN1008735B (zh) * | 1984-11-02 | 1990-07-11 | 拜尔公司 | 以取代的氮杂茂基甲基-环丙基-甲醇衍生物为活性成分的组合物 |
| EP0180850A3 (de) * | 1984-11-02 | 1987-05-27 | Bayer Ag | Antimykotische Azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol Derivate |
| GB8429932D0 (en) * | 1984-11-27 | 1985-01-03 | Pfizer Ltd | Triazole antifungal agents |
| GB8614367D0 (en) * | 1986-06-12 | 1986-07-16 | Sandoz Ltd | Fungicides |
| GB8617780D0 (en) * | 1986-07-21 | 1986-08-28 | Sandoz Ltd | Fungicides |
| GB8629360D0 (en) * | 1986-12-09 | 1987-01-21 | Sandoz Ltd | Fungicides |
| DE3800094C2 (de) * | 1987-01-14 | 1998-05-14 | Ciba Geigy Ag | Verfahren und hydrophobe Zubereitung zur Bekämpfung von Schnittwundparasiten bei Pflanzen |
| FR2609368B1 (fr) * | 1987-01-14 | 1990-04-13 | Sandoz Sa Produits | Utilisation de derives du 1, 2, 4-triazole pour combattre les maladies de plaies de taille des plantes perennes |
| KR920002878B1 (ko) * | 1987-03-19 | 1992-04-06 | 산요덴끼 가부시끼가이샤 | 자동판매기의 표시장치 |
| DE3732387A1 (de) * | 1987-09-25 | 1989-04-06 | Bayer Ag | Azolylmethylcyclopropyl-derivate enthaltende antimykotische mittel |
| DE3732388A1 (de) * | 1987-09-25 | 1989-04-06 | Bayer Ag | Azolylmethylcyclopropyl-carbinole enthaltende antimykotische mittel |
| IT1232943B (it) * | 1987-11-09 | 1992-03-10 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Azolilderivati fungicidi. |
| US5219876A (en) * | 1987-12-02 | 1993-06-15 | Sandoz Ltd. | Substituted-cyano-2-[4-(phenyl-ethynyl)phenyl]-1-1 (1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethane derivatives |
| GB8729107D0 (en) * | 1987-12-14 | 1988-01-27 | Ici Plc | Chemical process |
| DK105189A (da) * | 1988-03-04 | 1989-09-05 | Sankyo Co | Triazolderivater og fremgangsmaade til fremstilling deraf samt fungicide midler indeholdende derivaterne |
| BE1001499A5 (fr) * | 1988-07-14 | 1989-11-14 | Sandoz Sa | Procede pour combattre les maladies de plaies de taille des plantes perennes. |
| DE3834875A1 (de) * | 1988-10-13 | 1990-04-19 | Sandoz Ag | Staubfreie zusammensetzungen |
| MX26077A (es) | 1990-06-05 | 1993-10-01 | Ciba Geigy Ag | Esteres de oxima y procedimiento para su preparacion |
| EP0484279B1 (de) * | 1990-11-02 | 1996-02-28 | Ciba-Geigy Ag | Fungizide Mittel |
| US5156832A (en) * | 1991-03-18 | 1992-10-20 | Sandoz Ltd. | Compositions containing cyproconazole and rose bengal |
| ATE136728T1 (de) * | 1991-12-19 | 1996-05-15 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide |
| US6423732B1 (en) * | 1992-02-04 | 2002-07-23 | Syngenta Participations Ag | Synergistic combinations of cyproconazole |
| GB9202378D0 (en) * | 1992-02-05 | 1992-03-18 | Sandoz Ltd | Inventions relating to fungicidal compositions |
| EP0556157B1 (de) * | 1992-02-13 | 1997-11-26 | Novartis AG | Fungizide Mischungen auf der Basis von Triazol-Fungiziden und 4,6-Dimethyl-N-Phenyl-2-Pyrimidinamin |
| DE4325517A1 (de) * | 1992-07-31 | 1994-02-03 | Shell Int Research | Fungizide Zusammensetzungen |
| USH1400H (en) * | 1992-08-11 | 1995-01-03 | Culbreath; Albert K. | Fungicide |
| DE4233337A1 (de) * | 1992-10-05 | 1994-04-07 | Bayer Ag | Mikrobizide Mittel |
| US5342980A (en) | 1992-12-30 | 1994-08-30 | American Cyanamid Company | Fungicidal agents |
| DK0645091T3 (da) * | 1993-09-24 | 1996-05-13 | Basf Ag | Fungicide blandinger |
| CA2294332C (en) * | 1997-06-30 | 2008-08-26 | Monsanto Company | Microparticles containing agricultural active ingredients |
| CA2393988A1 (en) * | 1999-12-13 | 2001-06-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicidal combinations of active substances |
| DE10019758A1 (de) | 2000-04-20 | 2001-10-25 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10103832A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10141618A1 (de) * | 2001-08-24 | 2003-03-06 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| CN100403901C (zh) * | 2002-03-07 | 2008-07-23 | 巴斯福股份公司 | 基于三唑的杀真菌混合物 |
| CA2480701A1 (en) * | 2002-04-05 | 2003-10-16 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidal mixtures based on benzamidoxime derivatives and azoles |
| DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| KR20060123205A (ko) * | 2003-11-27 | 2006-12-01 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 트리아졸로피리미딘 유도체 및 코나졸 기재의 살진균혼합물 |
| EP1744629B1 (de) | 2004-04-30 | 2012-12-05 | Basf Se | Fungizide mischungen |
| DE102004049761A1 (de) * | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102005015677A1 (de) * | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| ATE484194T1 (de) | 2005-06-09 | 2010-10-15 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
| DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
| DE102005035300A1 (de) * | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102006023263A1 (de) | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| EP2091331A2 (en) | 2006-09-18 | 2009-08-26 | Basf Se | Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide |
| US7772156B2 (en) * | 2006-11-01 | 2010-08-10 | Buckman Laboratories International, Inc. | Microbicidal compositions including a cyanodithiocarbimate and a second microbicide, and methods of using the same |
| EP2164323A1 (en) | 2006-12-15 | 2010-03-24 | Rohm and Haas Company | Mixtures comprising 1-methylcyclopropene |
| BR122019020351B1 (pt) | 2007-02-06 | 2020-08-18 | Basf Se | Misturas, composição pesticida, método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, método para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematôdeos e método para proteger semente |
| EP2392662A3 (en) | 2007-04-23 | 2012-03-14 | Basf Se | Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications |
| EP2000028A1 (de) * | 2007-06-06 | 2008-12-10 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| UA103008C2 (ru) | 2007-09-26 | 2013-09-10 | Басф Се | Трехкомпонентные фунгицидные композиции, содержащие боскалид и хлороталонил |
| DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| AU2009342807B2 (en) | 2009-03-25 | 2015-04-02 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Synergistic combinations of active ingredients |
| CN101565406B (zh) * | 2009-04-29 | 2010-11-10 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 环唑醇的制备工艺 |
| CN102803230A (zh) | 2009-06-12 | 2012-11-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 杀真菌的具有5-硫取代基的1，2，4-三唑衍生物 |
| AU2010272872B2 (en) * | 2009-07-16 | 2014-08-28 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistic active substance combinations containing phenyl triazoles |
| WO2011026796A1 (en) | 2009-09-01 | 2011-03-10 | Basf Se | Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi |
| CN101786948B (zh) * | 2010-01-25 | 2013-01-30 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 |
| CN101857576B (zh) * | 2010-06-18 | 2012-07-25 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 通过环丙基甲基酮制备环唑醇的方法 |
| EP2605656A1 (en) * | 2010-08-17 | 2013-06-26 | Bayer Intellectual Property GmbH | Use of n-phenylethylpyrazole carboxamide derivatives or salts thereof for controlling powdery mildew primary infections |
| EA201300731A1 (ru) | 2010-12-20 | 2014-01-30 | Басф Се | Пестицидно активные смеси, которые содержат соединения пиразола |
| EP2481284A3 (en) | 2011-01-27 | 2012-10-17 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| EP3378313A1 (en) | 2011-03-23 | 2018-09-26 | Basf Se | Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups |
| WO2013030338A2 (en) | 2011-09-02 | 2013-03-07 | Basf Se | Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds |
| CN102349518B (zh) * | 2011-11-01 | 2013-05-15 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物 |
| CN102584558B (zh) * | 2011-12-21 | 2013-10-30 | 湖南化工研究院 | 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 |
| CN102584726B (zh) * | 2012-01-07 | 2014-05-14 | 浙江禾本科技有限公司 | 一种杀菌剂戊菌唑的制备方法 |
| WO2013189801A1 (en) | 2012-06-20 | 2013-12-27 | Basf Se | Pyrazole compound and pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound |
| WO2014056780A1 (en) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Basf Se | A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material |
| WO2014095381A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Basf Se | Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds |
| BR112015014753B8 (pt) | 2012-12-20 | 2020-03-03 | Basf Agro Bv | composições, uso de uma composição, método para o combate de fungos fitopatogênicos e uso dos componentes |
| EP2783569A1 (en) | 2013-03-28 | 2014-10-01 | Basf Se | Compositions comprising a triazole compound |
| EP2835052A1 (en) | 2013-08-07 | 2015-02-11 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides |
| EP3041355B1 (de) | 2013-09-03 | 2017-08-09 | Bayer CropScience AG | Verwendung fungizider wirkstoffe zur kontrolle von chalara fraxinea an eschenbäumen |
| CN105722833A (zh) | 2013-09-16 | 2016-06-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 杀真菌的嘧啶化合物 |
| WO2015036059A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
| BR102013027313B1 (pt) * | 2013-10-23 | 2019-06-18 | Iharabras S.A. Indústrias Químicas | Processo para a preparação seletiva de (1h-1,2,4-triazol-1-il) alcanóis, composto hidrazinil alcanol obtido por tal processo e seu uso |
| US9815798B2 (en) * | 2014-03-26 | 2017-11-14 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds as fungicides |
| EP2979549A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-03 | Basf Se | Method for improving the health of a plant |
| AU2015334829B2 (en) | 2014-10-24 | 2019-09-12 | Basf Se | Non-amphoteric, quaternisable and water-soluble polymers for modifying the surface charge of solid particles |
| CN105777508B (zh) * | 2014-12-22 | 2019-01-25 | 上海泰禾国际贸易有限公司 | 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法 |
| EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
| BR112017028388B1 (pt) | 2015-07-02 | 2022-02-22 | Basf Agro B.V | Composição, uso de uma composição, métodos de combate a fungos fitopatogênicos, deproteção de sementes raízes e brotos das plantas resultantes, de controle de insetos, acarídeosou nematoides de proteção de plantas e de aprimoramento da saúde das plantas e uso de umacomposição |
| EP3558304A2 (en) | 2016-12-23 | 2019-10-30 | Helmholtz Zentrum München - Deutsches Forschungszentrum für Gesundheit und Umwelt (GmbH) | Inhibitors of cytochrome p450 family 7 subfamily b member 1 (cyp7b1) for use in treating diseases |
| CN109020905B (zh) * | 2017-06-09 | 2022-12-23 | 华东理工大学 | 两种环丙唑醇的多晶型及其制备方法 |
| US11241417B2 (en) | 2018-06-21 | 2022-02-08 | Yumanity Therapeutics, Inc. | Compositions and methods for the treatment and prevention of neurological disorders |
| CN109006836A (zh) * | 2018-10-10 | 2018-12-18 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种含有环丙唑醇的干悬浮剂及其制备方法 |
| CA3153838A1 (en) | 2019-09-12 | 2021-03-18 | Saltigo Gmbh | Improved process for preparing cyclopropyl compounds from alkenes |
| MX2022002846A (es) | 2019-09-12 | 2022-04-06 | Saltigo Gmbh | Procedimiento mejorado para la preparacion de epoxidos a partir de aldehidos o cetonas. |
| AR128726A1 (es) | 2022-03-09 | 2024-06-05 | Upl Ltd | Un proceso para la preparación de compuesto de triazol |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4654332A (en) * | 1979-03-07 | 1987-03-31 | Imperial Chemical Industries Plc | Heterocyclic compounds |
| EP0023103A1 (en) * | 1979-07-04 | 1981-01-28 | Pfizer Limited | Antifungal imidazole derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions thereof |
| US4414210A (en) * | 1979-10-02 | 1983-11-08 | Rohm And Haas Company | 2-Hydroxyarylethyltriazole fungicides |
| DE3042303A1 (de) * | 1979-11-13 | 1981-08-27 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung |
| CH647513A5 (de) * | 1979-11-13 | 1985-01-31 | Sandoz Ag | Triazol-derivate, deren herstellung und verwendung. |
| US4366401A (en) * | 1979-12-01 | 1982-12-28 | Lucas Industries Limited | Electromagnetic devices |
| US4432989A (en) * | 1980-07-18 | 1984-02-21 | Sandoz, Inc. | αAryl-1H-imidazole-1-ethanols |
| ATE73293T1 (de) * | 1980-08-18 | 1992-03-15 | Ici Plc | Verwendung von triazolylaethanol-derivate und deren zusammensetzungen als nichtlandwirtschaftliche fungizide. |
| IE51533B1 (en) * | 1980-08-28 | 1987-01-07 | Ici Ltd | Pharmaceutical compositions of fungicidal triazole derivatives |
| EP0052424B2 (en) * | 1980-11-19 | 1990-02-28 | Imperial Chemical Industries Plc | Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
| EP0117578A3 (en) * | 1983-02-23 | 1985-01-30 | Shionogi & Co., Ltd. | Azole-substituted alcohol derivatives |
| CH658654A5 (de) * | 1983-03-04 | 1986-11-28 | Sandoz Ag | Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten. |
| NL8402548A (nl) * | 1983-09-01 | 1985-04-01 | Sandoz Ag | Nieuwe azoolverbindingen. |
-
1983
- 1983-03-04 CH CH1196/83A patent/CH658654A5/de not_active IP Right Cessation
-
1984
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1988
- 1988-09-15 KE KE3832A patent/KE3832A/xx unknown
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