JPS5965080A - 置換アゾリルエ−テル−ケトン類および−カルビノ−ル類、それらの製造法および殺菌剤としてのそれらの使用 - Google Patents
置換アゾリルエ−テル−ケトン類および−カルビノ−ル類、それらの製造法および殺菌剤としてのそれらの使用Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、新規な置換アゾリルエーテルーケトン類およ
びーカルビノール類、それらのいくつかの製造法および
殺菌剤としてのそれらの使用に一関する。 ある種の置換ｌ−丁ゾリルー３．３−ジメチルーｌ−フ
エノキシーブタ／−２−オン類および一オール類は、一
般に、すぐれた殺菌性情を有することは、すでに開示さ
れている（ドイツ国公開明細書第λ６３２．６０３号、
同第２．６３２，６０２号、同第ス６３５，６６６号、
および同第３，０２１，５５１号参照）。し力化ながら
、これらお化合物の作用は、とくに少量および低濃度を
用いるとき、使用のある分野において常に満足すべきも
のであるというわけではない。同じことが、従来舊己載
されていない、いくつかの５一アリーロキシ−５−７ゾ
リルー３．３一ノメチルベント−１−エンーオン類およ
び一オール類にも適用される（１９８１年１月８日付け
のドイツ国特許出１１ＪＡＰ３１３０４３５．４号》。 式 Ａｒ−０−−ＣＨ−Ｂ−Ｒ 式中、 Ａｒは置換されていてもよいアリールを表わし、 Ａｘはｔ，２．４−｝リアゾル−１−イル、１，２．４
−トリアゾル−４−イルまたはイミダゾルーｌ−イルを
表わし、 Ｂはケト基またはＣＨ（ＯＨ）基を表わし、そして Ｒはｆ換シクロアルキルまたは基 −ＣＣ（ＣＨ，），−Ｊ？’、−Ｃ（ＣＥ，Ｉ，−ＣＨ
，−ＣＭ！−Ｒ”、−Ｃ（ＣＭ，）＊一（ＣＨ！）．ｒ
ｒＬ−Ｒ”および一Ｃ（ＣＨ，Ｉ．−−（ＣＨ，）ｎ−
Ｒ’を表わし、ここでＲ１は１個より多い炭素原子を有
するアルキル、２個より多い炭素原子を有するアルケニ
ル、了ルキニルまたはアルデヒド基およびその訪導体を
表わし、 Ｒ２は置換されていてもよいフエノキシを表わし、 Ｒｓは置換されていてもよいフエニルを表わし、 Ｒ４はハロゲンを表わし、 惧は１〜４の整数を表わし、セして れは２〜４の整数を表わす、 の新規な置換了ゾリルエーテルーケトン類およびーカル
ビノール類およびそれらの酸付加地類および金属錯塩類
が、発見された。 ＢがＣＨ（ＯＲ）基を表わす、式（１）の化合物は、２
つの不斉炭素原子を有する。したがって、それらは２種
の幾何異性体（エリスロおよびスレオ）の形伸で生じ、
これらは異る比率で得ることができる。両者の場合にお
いて、それらは光学異性体として生ずる。Ｒが置換シク
ロアルキルを表わす、式（１１の化合物は、１つの不斉
炭素原子を有し、その結果さらに幾何異性体が存在しう
る。 すべての異性体は、本発明の範囲内に包含される。 さらに、《！》の新規な置換アゾリルエーテルーケトン
類およびーカルビノール類は、α）式 Ａデー０−ＣＨ−Ｃｏ−Ｒ 式中 ＡτおよびＲは上に定義したとおりであり、そして ＨａｌＦｉ．塩素または臭素を表わす、のハロゲノエー
テルーケトンを、’１，２．４−トリ了ゾールまたはイ
ミダゾールと、酸結合剤の存在下にかつ、適当ならば、
希釈剤の存在下に、反応させるか、あるいは ｂ）式 （ＨａｌＩ，ＣＨ−ＣＯ−Ｒ（１） 式中 ＨαｌおよびＲは上に定義したとおりである、 のソハロゲノケトンを、１，２．４−｝リアゾールまた
はイミダゾールおよび式 Ａｒ−ＯＨ（Ｍｌ 式中 Ａｒは上に定義したとおりである、 のフェノールと、酸結合剤の存在下にがっ棉釈剤の存在
下に、反応させるか、あるいは Ｃ》式 Ａｒ−０−ＣＨ−ＣＯ−Ｒ 式中 ＡｒＸＡｚおよびＲは上に定義したとおりである、 の、方法（α）または（６）により得られたアゾリルエ
ーテルーケトンを、普通の方法で、既知の方法により還
元する、 と、得られることが、発見された。 次いで、式（！）の得られた化合物を、必要に応じて、
酸または金属塩と付加反応させてζ酸付加塩および金篇
錯塩を生成させることができる。 新規な置換アゾリルエーテルーケトン類およびーカルビ
ノール類は、強力な殺菌性質を有する。 これに関して、本発明による化合物は、先行技術から既
知であり、そして化学的にかつそれらの作用において類
似する化合物である。置換ｌ−アゾリルー３．３−ソメ
チル−１−フエノキシープタン−２−オン類およびーオ
ール類エリも、すぐれた殺菌活性を、驚くべきことには
、示す。こうして、本発明の化合物はこの分野を豊かに
する。 式（１）は、置換アゾリルエーテルーケトン類およびー
カルビノール類の一定義を与える。この式において、． Ａｒは、好ましくは、同一であるかあるいは異なる基に
よって一置換あるいは多置換されていてもよいフエニル
を表わし、前記置換基として次ぎのものを述べることが
できる：ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有する了ルキ
ル、各々ｌまたは２個の炭素原子を有する、アルコキシ
およびアルキルチオ；各々ｌまたは２個の炭素原子およ
び１〜５個の同一であるかあるいは異なるハロゲン原子
、たとえば、フッ素原子および塩素原子、を有する、ハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシおよびハロゲノア
ルキルチオ、アルキル部分中に１〜４個の炭素原子ｔ有
−ｆる了ルコキシカルポニル、ニトロ、シアノまたはフ
エノキシ１たはフエニルｔＭｔｌ記フエノキシおよひフ
エニルはハロゲンおよび／またはｌまたは２個の炭素原
子を有するアルキルにより置換されていてもよい》、セ
してＡｒは了ルドキシムまたはヶトキシム基およびそれ
らのエーテルｔ［わし、 Ｒは、好ましくは、シクロ了ルキルヲ表わし、前記シク
ロ了ルキルは３〜７Ｓｊの炭素原子を有し、かつ同一で
あるかあるいは異なる置換基により一置換あるいは多置
換されていてもよく、前記置換基として次ぎのものを述
べることができる：ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有
するアルキル、ｌまたは２個の炭素原子を廟するアルコ
キシ、フエニルおよびクーロロフエニル；そしてＲはさ
らに基一Ｃ（ＣＤ，＋，−／？１、一Ｃ（Ｃｌｌ３１，
−ＣＨ，ＣＭ，−Ｒ”、−Ｃ（Ｃ７７３），−（（’７
７，１，，−ＲＳおよび−Ｃ（ＣＢ，），一（ＣＨ，）
ｎ−Ｒ’を表わし、ここで Ｒ１は、好ましくは、山鎖もしくは枝分れ鎖の、２〜６
個の炭素原子を有するアルキル、３〜６個の炭素原子を
有する了ルケニルおよび２〜４個の炭素原子を有する了
ルキニルを表わし、そしてさらにアルデヒド基およびそ
の誘導体、たとえば、オキシムオキシムーエーテルおよ
び了セタール、たとえば、各了ルキル部分中に１〜４個
の炭素原子を有するジアルキル了セタールヲ表わし、あ
るいは置換されていてもよいソオキサンおよびジオキソ
ランを表わし、 Ｒ２は、好ましくは、同一であるかあるいは異なる置換
基によって一置換または多置換されていてもよいフエノ
キシを表わし、好１しい置換基Ａｒの場合においてすで
に述べたフエニルの愼換基であり、 Ｒ８は、好１しくけ、同一であるかあるいは異なる置換
基によって一置換またけ多憧換されていてもよいフエニ
ルを表わし、好１しい置換基はＡｒの場合においてすで
に述べたフエニルの鷺換基であり、 Ｒ４は、好ましくは、フッ素、塩素または臭素を表わし
、そして、 Ａｔ，Ｂ，ｍおよびｎは本発明の定義において与えた意
味を有する。 式（１）のとくに好ましい化合物は、 Ａｒは、同一であるかあるいは異なる基によって一置換
乃至三置挨されていても↓いフエニルを表わし、前記置
換基として次ぎのものを述べることができる：フッ素、
塩素、臭素、メチル、エチル、イソプロビル、メトキシ
、メチルチオ、トリフルオロメチル、トロフルオロメト
キシ、トリフルオロメチルチオ、メトキシカルポニル、
エトキシカルボニル、ニトロ、シアン、フェニル、クロ
ロフエニル、フエノキシ、メトキシイミノメチル、エト
キシイミノメチルおよび１−（メトキシイミノ》一エチ
ル、 Ｋはシクロアルキルを表わし、前記シクロ了ルキルは３
〜６個の炭素原子を有し、かつ同一であるかあるいは異
なる置換基に工リ一置換乃至三置換されていてもよく、
前記置換基として次ぎのものを述べることができる：フ
ッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、フェニルおよびクロロフエニル；そしてＲはさらに
基（１’（（１’Ｈ，）ｔＲ’、Ｃ（ＣＨｓ）ｔ一Ｃ’
ＨｚＣｆｆｔＲ”、（１’（ＣＩｔｓｌ＊−（ＣＨ，）
．Ｉｎ−Ｒ”および−Ｃ（ＣＨ３），−＜ＣＨ，）ｎ−
Ｒ４を表わし、ここで １ク１．は、エチル、ｎ−クロピル、ｉ−グロビル、ｎ
−ブチル、ｉ−プチル、ｓｅｃ−プチル、ｔａｒｔ−プ
チルまたはネオペンチルを表わし、そしてさらに３〜６
個の炭素原子を有する了ルケニルおよび２〜４個の炭素
原子を有するアルキニルを表わし、そ１−てさらにアル
デヒド基およびその誘導体、タトえば、オキシムおよび
オキシムーエーテルを表わし、後者Ｋ関して次ぎのもの
を述べることができる：１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルエーテル、２〜４個の炭素原子を有するアルケニ
ルエーテル、２〜４個の炭素原子を有する了ルキニルエ
ーテル、およびハロゲン原子で一置換乃至三置換されて
いてもよいペンジルエーテル；および了セタール、たと
えば、各了ルキル′＠ヘ分中に１〜４個の炭素原子を有
するノアルキルアセタール、ジオキサンおよびソオキソ
ランを表わし、 Ｒ２は同一であるかあるいは異なる１ｖ換基によって一
置換乃至三置換されていてもよいフエノキシを表わし、
好ましい置換基はＡｒの場合においてすでに述べたフエ
ニルの置換基であり、 Ｒ３は同一であるかあるいは異なる置換基によって一置
換乃至三置換されていてもよいフエニルを表わし、好ま
しい置換基はＡｒの場合において上に述べたフエニルの
置換基であり、 Ｒ４はフッ素または塩素を表わし、 ｍｉｔｌ筐たは２を表わし、 ｎは２を表わし、そして ＡｚおよびＢは本発明の定義において右えた意味を壱す
る、 ものである。 タトえば、１−ブロモー１−《４−クロロフェノキシｌ
−４−（２．４−ジクロロフェニル｝一３，；３−ジメ
チルブタン−２−オンおよび１，２，４−トリアゾール
を出発物質として使用すると、反応の道筋は次の反応式
で表わすことができる（方法σ》： たとえば、ｌ，１−ジクロロ−３−《ジオキサン−２−
イル》−３−メチルブタン−２−オン、４−クロロフエ
ニルおよびｌ，２．；４−｝り了ゾールを出発物質とし
て使用すると、反応の道筋は次の反応式で表わすことが
できる｛方法ｂ｝：たとえば、１−（４−クロロフェノ
キシ）−４−（２．４−ソクロロフェニルｌ−３．３−
ジメチルー１−（１，２．４−｝リアゾルーｌ−イル）
一ブタン−２−オンおよびホウ水素化ナトリウムを゛出
発物質として使用すると、反応の道筋は次の反応式で表
わすことができる《方法ｃ》：式（ＩＩ）は、本発明に
よる方法（α）を実施するとき出発物質として使用する
ノ・ロゲノエーテルーケトン類の一般定義を与える。こ
の式において、ＡおよびＲは、好ましくは、式（Ｉ）の
本発明による物質の説明に関して、これらの基について
好ましいとして、すでに述べた基を表わす。 式《冨》のハロゲノエーテルーケトンは、従来未知であ
るが、一般に既知方法において、たとえば、式 Ａｒ−０−ＣＨ，−Ｃｏ−ＲＴＶ） 式中、 ＡｒおよびＲは上に定義したとおりである、のエーテル
ーケトンにおいて、２個の活性水素原子のうちの１個を
慣用法で交換する方法により得ることができる。式＋１
）の得られるハロゲノエーテルーケトンは、必要に応じ
て、単離せずにさらに反応させることができる。 式（Ｖ）のエーテルーケトンは、同様に未知である。そ
れらも、一般に既知の方法において、式Ｈａｌ−ＣＥ，
−ＣＯ−Ｒ（Ｍ） 式中、 ＨαｔおよびＲは上に定義したとおりである、 のハロゲノケトンを式（ＩＩ／）のフェノールト、強塩
基、たとえば、炭酸カリウム、の存在下にかつ不活性溶
媒、たとえば、アセトンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドの存在下に２０〜１２０℃の温匿におい文反応さ
せることにより、得ることができる。 式（Ｍ）のハロケノ吟ケトンのいくつかは既知であり（
たとえば、ドイツ国公開明細書第亀０２＆，３３０号参
照）、それらのいくつかは先行出願の主題を形成し（こ
れらの出願はまだ公開されていない：ドイツ国特許出願
Ｐ３１４５８５７号、１９８１／ｉＦ−１１月１９日、
同Ｐ３１４５Ｂ５８号、１９８１年１１月１９日、同Ｐ
３２０９４３１号、１９８１缶３月１６日、同Ｐ３２２
２２２０、１９８２年６月１２日および同Ｐ３２２４１
２９号、１９８２年６月２９日参照）あるいはそれらは
原理的に既知の方法により製造できる。 式ｉｍｌ）は、本発明による方法（６）を実施するとき
出発物質として使用するソハロゲノケトンの一般的定義
を与える。この式において、Ｒは好ましくは、本発明に
よる物質の説明に関連して、これらの基について好まし
いとしてすでに述べた基を表わす。 式《島》のジハロゲノケトンは、従来未知であり、それ
らのいくつかは先行の特許出願の主題を形成し（これら
の出願まだ公翻されていない；ドイツ国特許出願Ｐ３２
２４１３０、１９８２牟６月２９日参照）、それらは原
理的には既知の方法により製造することができる。 式（Ｆ／ｌは、本発明による方法（６）を実施するため
に出発物質としてさらに使用するフェノールの一般ｆｆ
ｉ＆を耳える。この式において、Ａｒは好ましくは、本
発明による物質の説明に関連して、これらの置換基につ
いて好ましいとしてすでに述べた基を表わす。 式（ｗ）のフェノールは、有機化学において一般に既知
の化合物である。 方法（ｅ）を実施する出発物質として使用する式《！α
》のアプリルエーテルーケトンは、本発明に工る物質で
ある。 方法（ａ）による、本発明による反応の適当な希釈剤は
、不活性有機溶媒である。これらの好ましい例は、ケト
ン、たとえば、ジエチルケト／およびとくにアセトンお
よびメチルエチルケトン；ニトリル、たとえば、１ロピ
オニトリル、とくに特定の了セトニトリル；アルコール
、たと，ｔばエタノールおよびイソプロパノール；エー
テル、たとえばテトラヒドロフランまたはりオキサン；
ベンゼン、トルエン、ホルムアミド、たとえば、とくに
ソメチルホルムアミド；お工びハロゲン化炭住水素であ
る。 方法（α）による、本発明による反応は、酸結合剤の存
在下に夾施する。すべての常用の無機および有機の酸結
合剤、たとえば、アルカリ金属炭酸塩、たとえば、炭酸
ナトリ９ム、炭酸カリウムおよび重炭酸ナ｝ＩＪウム、
あるいは低級第三了ルキルアミン、シクロ了ルキル了ミ
ンまたは了ラルキル了ミン、たとえばトリエチルアミン
、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘ
キシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルペンジルアミンおよ
びさらにビリジンおよびνアザビシクロオクタンである
。適当に過剰量のトリアゾールまたはイミダゾールは好
ましくは使用される。 方法（α）において、反応温度は比較的広い範囲内で変
化できる。一般に、反応は約２０〜約１５０℃、好まし
くは６０〜１２０℃において実施できる。溶媒が存在す
るとき、反応は不利には特定の溶媒の沸点において実施
する。 本発明による方法（α）を実施するとき、式（ｎ）の化
合物の１モル当り好ましくはｌ〜２モルのトリアゾール
またはイミダゾールおよび１〜２モルの酸結合剤を使用
する。式（夏）の化合物を単離するために、溶媒を蒸留
し、残留物を有機溶妹で取り、そして溶媒を水洗する。 有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を真空除去する
。残留物を蒸留または再結晶化によりあるいは塩形成お
よび再結晶化により精製する。 方法（ｂ）に従う、本発明による反応に適する希釈剤は
、極性有機溶媒である。これらの好ましい例は、塩素化
炭化水素、たとえば、塩化メチレ／まタハクロロホルム
：アルコール、たとえばエタノール、デロノぐノール、
ｎ−プタノールマタハｔａｒｔ−ブタノール；ケトン、
たとえばメチルエチルケトンまたは了セトン；エーテル
、たとえばテトラヒドロフラ３たけＶオキサ浩およびニ
トリル、たとえば了セトニトリルである。 方法（６）に従う、本発明による反応は、酸結合剤の存
在下に実施する。すべての常用の無機および有機の酸結
合剤を加えることができる。これらは、好ましくは、方
法（α）の場合においてすべてに述べたものを包含する
。 方法（６）において、反応温度は比較的広い範囲内で変
化できる。一般に、反応は０〜１５０℃、好ましくは４
０〜１００℃において実施する。 本発明による方法（ｂ）を実施するとき、式（Ｉｆ）の
ジハロゲノケトンの１モル当り、好まし＜Ｆｉ１〜１．
２モルの式（Ｗ）のフェノールおよび１〜１．２モルの
トリアゾール１たはイミダゾールならびに２〜３モルの
酸結合剤を使用する。目的生成物は、一般に常広で単離
する。 方法（６）に従う、本発明による還元は、常法で、たと
えは、錯塩の水素化物と、適当ならば希釈剤の存在下に
、反応させることにより、あ磐｝−ミニウムイソグロピ
ラートと希釈剤の存在下に反応させることにより、実施
する。 錯塩の水素化物を使用するとき、本発明による適当な希
釈は極性有機溶媒である。これらの好ましい例は、アル
コール、たとえば、メタノール、エタノール、ブタノー
ルまたはイングロパノール、およびエーテル、たとえば
ジエチルエーテルまたはデトラヒドロフランである。こ
の反応は一般に−１０〜＋３０℃、好ましくは０〜２０
℃において実施する。この目的に対し、式（Ｉα）のケ
トンの１モル当り約１モルの錯塩の水素化物、たとえば
、ホウ水素化ナトリクムまたはリチウム了ラネートを使
用する。式（１）の還元された化合物を単離するために
、残留物を希塩竺看取シ、次いでこの溶液をアルカリ性
とし、有機溶媒で抽出した。それ以上の仕上げは、常法
で行う。 了ルミニウムインプロピラートを使用するとき、本発明
による反応に好ましい希釈剤はアルコール、たとえばイ
ングロイ９ノール、または不活性炭化水素、たとえばベ
ンゼンである。反応温度はまた再び比較的広い範囲内で
変化することができ、一般に、反応は２０〜１２０℃、
好ましくは５０〜１００℃において実施する。この反応
を実施するために、式（ｌα）のケトンの１モル当り約
０．３〜２モルのアルミニウムイソグロビラートを使用
する。式（Ｉ）の還元された化合物を単離するだに、過
剰の溶媒を声，空除去し、形成したアルミニウム化合物
を希塩酸または水酸化ナ｝ＩＪウム溶液で分解する。そ
れ以上の仕上けは常法により実施する。 すべての生理学的に許容されうる酸類は、式（１）の化
合物の酸付加塩の製造に適する。これらの好ましい例は
、次ぎのとおりである：ハロゲン化水素酸、たとえば、
塩酸および臭化水素酸、とくに塩酸、およびまたリン酸
、硝酸、硫酸、一官能性および二官能性のカルボン酸お
よびヒドロキシカルボン酸、たとえば、酢酸、マレイン
酸、フハク酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル
酸、ソルビタン酸および乳酸、およびスルホン酸、たと
えば、ｐ一トルエンスルホン酸およヒナフタレン−１．
５−ソスルホン酸。 式（１１の化合物の塩類は、簡単な方法で、普通の塩形
成法により、たとえば、式《１》の化合物を適当な不活
性溶媒中に溶解し、酸、たとえば、塩酸、を加えること
によって、得ることができ、そして厩知の方法により、
たとえば、濾過によって単離することができ、そして、
適当ならば、不活性有機溶媒で洗浄するか、あるいは再
結晶することによって、精製する。 式（１．）の化合物の金属錯塩の好ましい製造法は、主
族１〜Ｎおよび亜族Ｘおよび■および■〜Ｘ層の金属の
塩類であり、そして銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム
、鉄およびニッケルを例として述べることができる。塩
酸の適当なアニオン類は、生理学的酸類から誘導される
ものである。これらの好ましい例は、ハロゲン化水素酸
、たとえば、塩酸および臭化水素酸、およびまたリン酸
、硝酸および硫酸である。式《！）の化合物の金属錯塩
は、簡単な方法で、常法にょり、たとえば、金属塩をア
ルコール、たとえば、エタノール、に溶解し、そしてこ
の溶液を式（１）の化合物に加えることによって得るこ
とができる。金属錯地は、既知の方法により、たとえば
、濾過により、単離するζとができ、そして適当ならば
再結晶化によメ寸゛ り精製するこミ全きる。 本発明による活性化合物は、強力な殺微生物作用を示し
、そして実際に望ましくない微生物を防除するために使
用することができる。活性化合物は、植物保饅剤として
使用する゛のに適する。 植物保睡における殺菌剤は、プラスモソホロミセテス（
ｐｌａｓｍｏｄｉｐｈｏｒｏｔｎ１１ｃｍｔｅａ）’、
卵菌類（Ｏｏｍｙｃｇｔａａ）、チトリオソオミセテス
（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合酌類（：
ｌｚｇｏｍｙｃｅｔｇａ）、嚢子’ｆｌＡｂＪ（Ａｓｃ
ｏｍｙ一ｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｇｉｄｉｏｍｙ
ｃｇｔｅｓ）および不完全菌類（ｎｅｗｔｅｒｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）の防除に使用される。 活性化合物は、植物の病気を防除するために要する濃度
において、植物により良好に許容されるために、植物の
地上部分、生長増殖茎および橿子、土壌の処理を可能と
する。 植物保腰剤として、本発明の活性化合物は、ウドンコ病
の原因となる菌類の防除にとくに有利に使用することが
でき、こうして、Ｅｒ’ｙｓｉｐｈｃ種、タトエば、オ
オムギのウドンコ病原菌（Ｅｒｙｓｉ一ｐｈｔｔｇｒａ
ｍｉｎｉｓ）およびキュ９１Ｊ＋７）ウ｝’：／：’病
原菌ＣＳｐαεｒｏｔｈｅｃａｆｂｌｉｇｉｎｅα》の
防除に、および褐色サビ病（ｐｗｃｃｉｎｉａｒｅｃｏ
一ｎｄｉｔａ）およびさらに穀類を生じる食物の病気、
たとえば、Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｗｓｓαｔｉｖｕｓお
工びｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｔｅｒｓｅの防除に、イネ
の病気、たとえば、ｐｙｒｉｃｕｌａＬｉａｏｒｙｚａ
ｅおよびｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａｓａｓａｌｃｉｉｃ
７）防除に、ならびにリンゴの腐敗病（Ｖｅｎｔｒｂｒ
ｉａｉｎａｅ−ｑａｌｉａ）およびマメの腐敗病（Ｕｒ
ｏｍｙｃｅｓａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔ１Ｌｓ）の防除
に使用できる。 さらに、、本発明による物質は、インビトロにおいて、
すぐれた殺菌作用を有する。 活性化合物は、普通の配合物、たとえば、溶液、乳濁液
、懸濁液、粉剤、泡沫剤、ペースト、可溶性粉末、粒剤
、エアロゾル、懸濁一乳懸濃厚物、種子処理粉末、活性
化合物を含浸した天然および合成の物質、種子用の重合
体物負中および被覆組成物中の非常に微細なカプセル剤
、および燃焼装置、たとえば、爆蒸カートリッジ、燻蒸
カンおよび燻蒸コイルとともに使用する配合物、ならび
にＵＬＶ常温ミストおよび加温ミストの配合物に変える
ことができる。 これらの組成物は、既知の方法において、たとえば、活
性化合物を増量剤、すなわち、液体または固体液化した
気体の希釈剤または担体と、必要に応じて表面活性剤、
すなわち、乳化剤またＦｉ／および分散または／および
発泡剤と混合して製造することができる。また、増量剤
として水を用いる場合、たとえば、補助溶媒と
びーカルビノール類、それらのいくつかの製造法および
殺菌剤としてのそれらの使用に一関する。 ある種の置換ｌ−丁ゾリルー３．３−ジメチルーｌ−フ
エノキシーブタ／−２−オン類および一オール類は、一
般に、すぐれた殺菌性情を有することは、すでに開示さ
れている（ドイツ国公開明細書第λ６３２．６０３号、
同第２．６３２，６０２号、同第ス６３５，６６６号、
および同第３，０２１，５５１号参照）。し力化ながら
、これらお化合物の作用は、とくに少量および低濃度を
用いるとき、使用のある分野において常に満足すべきも
のであるというわけではない。同じことが、従来舊己載
されていない、いくつかの５一アリーロキシ−５−７ゾ
リルー３．３一ノメチルベント−１−エンーオン類およ
び一オール類にも適用される（１９８１年１月８日付け
のドイツ国特許出１１ＪＡＰ３１３０４３５．４号》。 式 Ａｒ−０−−ＣＨ−Ｂ−Ｒ 式中、 Ａｒは置換されていてもよいアリールを表わし、 Ａｘはｔ，２．４−｝リアゾル−１−イル、１，２．４
−トリアゾル−４−イルまたはイミダゾルーｌ−イルを
表わし、 Ｂはケト基またはＣＨ（ＯＨ）基を表わし、そして Ｒはｆ換シクロアルキルまたは基 −ＣＣ（ＣＨ，），−Ｊ？’、−Ｃ（ＣＥ，Ｉ，−ＣＨ
，−ＣＭ！−Ｒ”、−Ｃ（ＣＭ，）＊一（ＣＨ！）．ｒ
ｒＬ−Ｒ”および一Ｃ（ＣＨ，Ｉ．−−（ＣＨ，）ｎ−
Ｒ’を表わし、ここでＲ１は１個より多い炭素原子を有
するアルキル、２個より多い炭素原子を有するアルケニ
ル、了ルキニルまたはアルデヒド基およびその訪導体を
表わし、 Ｒ２は置換されていてもよいフエノキシを表わし、 Ｒｓは置換されていてもよいフエニルを表わし、 Ｒ４はハロゲンを表わし、 惧は１〜４の整数を表わし、セして れは２〜４の整数を表わす、 の新規な置換了ゾリルエーテルーケトン類およびーカル
ビノール類およびそれらの酸付加地類および金属錯塩類
が、発見された。 ＢがＣＨ（ＯＲ）基を表わす、式（１）の化合物は、２
つの不斉炭素原子を有する。したがって、それらは２種
の幾何異性体（エリスロおよびスレオ）の形伸で生じ、
これらは異る比率で得ることができる。両者の場合にお
いて、それらは光学異性体として生ずる。Ｒが置換シク
ロアルキルを表わす、式（１１の化合物は、１つの不斉
炭素原子を有し、その結果さらに幾何異性体が存在しう
る。 すべての異性体は、本発明の範囲内に包含される。 さらに、《！》の新規な置換アゾリルエーテルーケトン
類およびーカルビノール類は、α）式 Ａデー０−ＣＨ−Ｃｏ−Ｒ 式中 ＡτおよびＲは上に定義したとおりであり、そして ＨａｌＦｉ．塩素または臭素を表わす、のハロゲノエー
テルーケトンを、’１，２．４−トリ了ゾールまたはイ
ミダゾールと、酸結合剤の存在下にかつ、適当ならば、
希釈剤の存在下に、反応させるか、あるいは ｂ）式 （ＨａｌＩ，ＣＨ−ＣＯ−Ｒ（１） 式中 ＨαｌおよびＲは上に定義したとおりである、 のソハロゲノケトンを、１，２．４−｝リアゾールまた
はイミダゾールおよび式 Ａｒ−ＯＨ（Ｍｌ 式中 Ａｒは上に定義したとおりである、 のフェノールと、酸結合剤の存在下にがっ棉釈剤の存在
下に、反応させるか、あるいは Ｃ》式 Ａｒ−０−ＣＨ−ＣＯ−Ｒ 式中 ＡｒＸＡｚおよびＲは上に定義したとおりである、 の、方法（α）または（６）により得られたアゾリルエ
ーテルーケトンを、普通の方法で、既知の方法により還
元する、 と、得られることが、発見された。 次いで、式（！）の得られた化合物を、必要に応じて、
酸または金属塩と付加反応させてζ酸付加塩および金篇
錯塩を生成させることができる。 新規な置換アゾリルエーテルーケトン類およびーカルビ
ノール類は、強力な殺菌性質を有する。 これに関して、本発明による化合物は、先行技術から既
知であり、そして化学的にかつそれらの作用において類
似する化合物である。置換ｌ−アゾリルー３．３−ソメ
チル−１−フエノキシープタン−２−オン類およびーオ
ール類エリも、すぐれた殺菌活性を、驚くべきことには
、示す。こうして、本発明の化合物はこの分野を豊かに
する。 式（１）は、置換アゾリルエーテルーケトン類およびー
カルビノール類の一定義を与える。この式において、． Ａｒは、好ましくは、同一であるかあるいは異なる基に
よって一置換あるいは多置換されていてもよいフエニル
を表わし、前記置換基として次ぎのものを述べることが
できる：ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有する了ルキ
ル、各々ｌまたは２個の炭素原子を有する、アルコキシ
およびアルキルチオ；各々ｌまたは２個の炭素原子およ
び１〜５個の同一であるかあるいは異なるハロゲン原子
、たとえば、フッ素原子および塩素原子、を有する、ハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシおよびハロゲノア
ルキルチオ、アルキル部分中に１〜４個の炭素原子ｔ有
−ｆる了ルコキシカルポニル、ニトロ、シアノまたはフ
エノキシ１たはフエニルｔＭｔｌ記フエノキシおよひフ
エニルはハロゲンおよび／またはｌまたは２個の炭素原
子を有するアルキルにより置換されていてもよい》、セ
してＡｒは了ルドキシムまたはヶトキシム基およびそれ
らのエーテルｔ［わし、 Ｒは、好ましくは、シクロ了ルキルヲ表わし、前記シク
ロ了ルキルは３〜７Ｓｊの炭素原子を有し、かつ同一で
あるかあるいは異なる置換基により一置換あるいは多置
換されていてもよく、前記置換基として次ぎのものを述
べることができる：ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有
するアルキル、ｌまたは２個の炭素原子を廟するアルコ
キシ、フエニルおよびクーロロフエニル；そしてＲはさ
らに基一Ｃ（ＣＤ，＋，−／？１、一Ｃ（Ｃｌｌ３１，
−ＣＨ，ＣＭ，−Ｒ”、−Ｃ（Ｃ７７３），−（（’７
７，１，，−ＲＳおよび−Ｃ（ＣＢ，），一（ＣＨ，）
ｎ−Ｒ’を表わし、ここで Ｒ１は、好ましくは、山鎖もしくは枝分れ鎖の、２〜６
個の炭素原子を有するアルキル、３〜６個の炭素原子を
有する了ルケニルおよび２〜４個の炭素原子を有する了
ルキニルを表わし、そしてさらにアルデヒド基およびそ
の誘導体、たとえば、オキシムオキシムーエーテルおよ
び了セタール、たとえば、各了ルキル部分中に１〜４個
の炭素原子を有するジアルキル了セタールヲ表わし、あ
るいは置換されていてもよいソオキサンおよびジオキソ
ランを表わし、 Ｒ２は、好ましくは、同一であるかあるいは異なる置換
基によって一置換または多置換されていてもよいフエノ
キシを表わし、好１しい置換基Ａｒの場合においてすで
に述べたフエニルの愼換基であり、 Ｒ８は、好１しくけ、同一であるかあるいは異なる置換
基によって一置換またけ多憧換されていてもよいフエニ
ルを表わし、好１しい置換基はＡｒの場合においてすで
に述べたフエニルの鷺換基であり、 Ｒ４は、好ましくは、フッ素、塩素または臭素を表わし
、そして、 Ａｔ，Ｂ，ｍおよびｎは本発明の定義において与えた意
味を有する。 式（１）のとくに好ましい化合物は、 Ａｒは、同一であるかあるいは異なる基によって一置換
乃至三置挨されていても↓いフエニルを表わし、前記置
換基として次ぎのものを述べることができる：フッ素、
塩素、臭素、メチル、エチル、イソプロビル、メトキシ
、メチルチオ、トリフルオロメチル、トロフルオロメト
キシ、トリフルオロメチルチオ、メトキシカルポニル、
エトキシカルボニル、ニトロ、シアン、フェニル、クロ
ロフエニル、フエノキシ、メトキシイミノメチル、エト
キシイミノメチルおよび１−（メトキシイミノ》一エチ
ル、 Ｋはシクロアルキルを表わし、前記シクロ了ルキルは３
〜６個の炭素原子を有し、かつ同一であるかあるいは異
なる置換基に工リ一置換乃至三置換されていてもよく、
前記置換基として次ぎのものを述べることができる：フ
ッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、フェニルおよびクロロフエニル；そしてＲはさらに
基（１’（（１’Ｈ，）ｔＲ’、Ｃ（ＣＨｓ）ｔ一Ｃ’
ＨｚＣｆｆｔＲ”、（１’（ＣＩｔｓｌ＊−（ＣＨ，）
．Ｉｎ−Ｒ”および−Ｃ（ＣＨ３），−＜ＣＨ，）ｎ−
Ｒ４を表わし、ここで １ク１．は、エチル、ｎ−クロピル、ｉ−グロビル、ｎ
−ブチル、ｉ−プチル、ｓｅｃ−プチル、ｔａｒｔ−プ
チルまたはネオペンチルを表わし、そしてさらに３〜６
個の炭素原子を有する了ルケニルおよび２〜４個の炭素
原子を有するアルキニルを表わし、そ１−てさらにアル
デヒド基およびその誘導体、タトえば、オキシムおよび
オキシムーエーテルを表わし、後者Ｋ関して次ぎのもの
を述べることができる：１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルエーテル、２〜４個の炭素原子を有するアルケニ
ルエーテル、２〜４個の炭素原子を有する了ルキニルエ
ーテル、およびハロゲン原子で一置換乃至三置換されて
いてもよいペンジルエーテル；および了セタール、たと
えば、各了ルキル′＠ヘ分中に１〜４個の炭素原子を有
するノアルキルアセタール、ジオキサンおよびソオキソ
ランを表わし、 Ｒ２は同一であるかあるいは異なる１ｖ換基によって一
置換乃至三置換されていてもよいフエノキシを表わし、
好ましい置換基はＡｒの場合においてすでに述べたフエ
ニルの置換基であり、 Ｒ３は同一であるかあるいは異なる置換基によって一置
換乃至三置換されていてもよいフエニルを表わし、好ま
しい置換基はＡｒの場合において上に述べたフエニルの
置換基であり、 Ｒ４はフッ素または塩素を表わし、 ｍｉｔｌ筐たは２を表わし、 ｎは２を表わし、そして ＡｚおよびＢは本発明の定義において右えた意味を壱す
る、 ものである。 タトえば、１−ブロモー１−《４−クロロフェノキシｌ
−４−（２．４−ジクロロフェニル｝一３，；３−ジメ
チルブタン−２−オンおよび１，２，４−トリアゾール
を出発物質として使用すると、反応の道筋は次の反応式
で表わすことができる（方法σ》： たとえば、ｌ，１−ジクロロ−３−《ジオキサン−２−
イル》−３−メチルブタン−２−オン、４−クロロフエ
ニルおよびｌ，２．；４−｝り了ゾールを出発物質とし
て使用すると、反応の道筋は次の反応式で表わすことが
できる｛方法ｂ｝：たとえば、１−（４−クロロフェノ
キシ）−４−（２．４−ソクロロフェニルｌ−３．３−
ジメチルー１−（１，２．４−｝リアゾルーｌ−イル）
一ブタン−２−オンおよびホウ水素化ナトリウムを゛出
発物質として使用すると、反応の道筋は次の反応式で表
わすことができる《方法ｃ》：式（ＩＩ）は、本発明に
よる方法（α）を実施するとき出発物質として使用する
ノ・ロゲノエーテルーケトン類の一般定義を与える。こ
の式において、ＡおよびＲは、好ましくは、式（Ｉ）の
本発明による物質の説明に関して、これらの基について
好ましいとして、すでに述べた基を表わす。 式《冨》のハロゲノエーテルーケトンは、従来未知であ
るが、一般に既知方法において、たとえば、式 Ａｒ−０−ＣＨ，−Ｃｏ−ＲＴＶ） 式中、 ＡｒおよびＲは上に定義したとおりである、のエーテル
ーケトンにおいて、２個の活性水素原子のうちの１個を
慣用法で交換する方法により得ることができる。式＋１
）の得られるハロゲノエーテルーケトンは、必要に応じ
て、単離せずにさらに反応させることができる。 式（Ｖ）のエーテルーケトンは、同様に未知である。そ
れらも、一般に既知の方法において、式Ｈａｌ−ＣＥ，
−ＣＯ−Ｒ（Ｍ） 式中、 ＨαｔおよびＲは上に定義したとおりである、 のハロゲノケトンを式（ＩＩ／）のフェノールト、強塩
基、たとえば、炭酸カリウム、の存在下にかつ不活性溶
媒、たとえば、アセトンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドの存在下に２０〜１２０℃の温匿におい文反応さ
せることにより、得ることができる。 式（Ｍ）のハロケノ吟ケトンのいくつかは既知であり（
たとえば、ドイツ国公開明細書第亀０２＆，３３０号参
照）、それらのいくつかは先行出願の主題を形成し（こ
れらの出願はまだ公開されていない：ドイツ国特許出願
Ｐ３１４５８５７号、１９８１／ｉＦ−１１月１９日、
同Ｐ３１４５Ｂ５８号、１９８１年１１月１９日、同Ｐ
３２０９４３１号、１９８１缶３月１６日、同Ｐ３２２
２２２０、１９８２年６月１２日および同Ｐ３２２４１
２９号、１９８２年６月２９日参照）あるいはそれらは
原理的に既知の方法により製造できる。 式ｉｍｌ）は、本発明による方法（６）を実施するとき
出発物質として使用するソハロゲノケトンの一般的定義
を与える。この式において、Ｒは好ましくは、本発明に
よる物質の説明に関連して、これらの基について好まし
いとしてすでに述べた基を表わす。 式《島》のジハロゲノケトンは、従来未知であり、それ
らのいくつかは先行の特許出願の主題を形成し（これら
の出願まだ公翻されていない；ドイツ国特許出願Ｐ３２
２４１３０、１９８２牟６月２９日参照）、それらは原
理的には既知の方法により製造することができる。 式（Ｆ／ｌは、本発明による方法（６）を実施するため
に出発物質としてさらに使用するフェノールの一般ｆｆ
ｉ＆を耳える。この式において、Ａｒは好ましくは、本
発明による物質の説明に関連して、これらの置換基につ
いて好ましいとしてすでに述べた基を表わす。 式（ｗ）のフェノールは、有機化学において一般に既知
の化合物である。 方法（ｅ）を実施する出発物質として使用する式《！α
》のアプリルエーテルーケトンは、本発明に工る物質で
ある。 方法（ａ）による、本発明による反応の適当な希釈剤は
、不活性有機溶媒である。これらの好ましい例は、ケト
ン、たとえば、ジエチルケト／およびとくにアセトンお
よびメチルエチルケトン；ニトリル、たとえば、１ロピ
オニトリル、とくに特定の了セトニトリル；アルコール
、たと，ｔばエタノールおよびイソプロパノール；エー
テル、たとえばテトラヒドロフランまたはりオキサン；
ベンゼン、トルエン、ホルムアミド、たとえば、とくに
ソメチルホルムアミド；お工びハロゲン化炭住水素であ
る。 方法（α）による、本発明による反応は、酸結合剤の存
在下に夾施する。すべての常用の無機および有機の酸結
合剤、たとえば、アルカリ金属炭酸塩、たとえば、炭酸
ナトリ９ム、炭酸カリウムおよび重炭酸ナ｝ＩＪウム、
あるいは低級第三了ルキルアミン、シクロ了ルキル了ミ
ンまたは了ラルキル了ミン、たとえばトリエチルアミン
、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘ
キシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルペンジルアミンおよ
びさらにビリジンおよびνアザビシクロオクタンである
。適当に過剰量のトリアゾールまたはイミダゾールは好
ましくは使用される。 方法（α）において、反応温度は比較的広い範囲内で変
化できる。一般に、反応は約２０〜約１５０℃、好まし
くは６０〜１２０℃において実施できる。溶媒が存在す
るとき、反応は不利には特定の溶媒の沸点において実施
する。 本発明による方法（α）を実施するとき、式（ｎ）の化
合物の１モル当り好ましくはｌ〜２モルのトリアゾール
またはイミダゾールおよび１〜２モルの酸結合剤を使用
する。式（夏）の化合物を単離するために、溶媒を蒸留
し、残留物を有機溶妹で取り、そして溶媒を水洗する。 有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を真空除去する
。残留物を蒸留または再結晶化によりあるいは塩形成お
よび再結晶化により精製する。 方法（ｂ）に従う、本発明による反応に適する希釈剤は
、極性有機溶媒である。これらの好ましい例は、塩素化
炭化水素、たとえば、塩化メチレ／まタハクロロホルム
：アルコール、たとえばエタノール、デロノぐノール、
ｎ−プタノールマタハｔａｒｔ−ブタノール；ケトン、
たとえばメチルエチルケトンまたは了セトン；エーテル
、たとえばテトラヒドロフラ３たけＶオキサ浩およびニ
トリル、たとえば了セトニトリルである。 方法（６）に従う、本発明による反応は、酸結合剤の存
在下に実施する。すべての常用の無機および有機の酸結
合剤を加えることができる。これらは、好ましくは、方
法（α）の場合においてすべてに述べたものを包含する
。 方法（６）において、反応温度は比較的広い範囲内で変
化できる。一般に、反応は０〜１５０℃、好ましくは４
０〜１００℃において実施する。 本発明による方法（ｂ）を実施するとき、式（Ｉｆ）の
ジハロゲノケトンの１モル当り、好まし＜Ｆｉ１〜１．
２モルの式（Ｗ）のフェノールおよび１〜１．２モルの
トリアゾール１たはイミダゾールならびに２〜３モルの
酸結合剤を使用する。目的生成物は、一般に常広で単離
する。 方法（６）に従う、本発明による還元は、常法で、たと
えは、錯塩の水素化物と、適当ならば希釈剤の存在下に
、反応させることにより、あ磐｝−ミニウムイソグロピ
ラートと希釈剤の存在下に反応させることにより、実施
する。 錯塩の水素化物を使用するとき、本発明による適当な希
釈は極性有機溶媒である。これらの好ましい例は、アル
コール、たとえば、メタノール、エタノール、ブタノー
ルまたはイングロパノール、およびエーテル、たとえば
ジエチルエーテルまたはデトラヒドロフランである。こ
の反応は一般に−１０〜＋３０℃、好ましくは０〜２０
℃において実施する。この目的に対し、式（Ｉα）のケ
トンの１モル当り約１モルの錯塩の水素化物、たとえば
、ホウ水素化ナトリクムまたはリチウム了ラネートを使
用する。式（１）の還元された化合物を単離するために
、残留物を希塩竺看取シ、次いでこの溶液をアルカリ性
とし、有機溶媒で抽出した。それ以上の仕上げは、常法
で行う。 了ルミニウムインプロピラートを使用するとき、本発明
による反応に好ましい希釈剤はアルコール、たとえばイ
ングロイ９ノール、または不活性炭化水素、たとえばベ
ンゼンである。反応温度はまた再び比較的広い範囲内で
変化することができ、一般に、反応は２０〜１２０℃、
好ましくは５０〜１００℃において実施する。この反応
を実施するために、式（ｌα）のケトンの１モル当り約
０．３〜２モルのアルミニウムイソグロビラートを使用
する。式（Ｉ）の還元された化合物を単離するだに、過
剰の溶媒を声，空除去し、形成したアルミニウム化合物
を希塩酸または水酸化ナ｝ＩＪウム溶液で分解する。そ
れ以上の仕上けは常法により実施する。 すべての生理学的に許容されうる酸類は、式（１）の化
合物の酸付加塩の製造に適する。これらの好ましい例は
、次ぎのとおりである：ハロゲン化水素酸、たとえば、
塩酸および臭化水素酸、とくに塩酸、およびまたリン酸
、硝酸、硫酸、一官能性および二官能性のカルボン酸お
よびヒドロキシカルボン酸、たとえば、酢酸、マレイン
酸、フハク酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル
酸、ソルビタン酸および乳酸、およびスルホン酸、たと
えば、ｐ一トルエンスルホン酸およヒナフタレン−１．
５−ソスルホン酸。 式（１１の化合物の塩類は、簡単な方法で、普通の塩形
成法により、たとえば、式《１》の化合物を適当な不活
性溶媒中に溶解し、酸、たとえば、塩酸、を加えること
によって、得ることができ、そして厩知の方法により、
たとえば、濾過によって単離することができ、そして、
適当ならば、不活性有機溶媒で洗浄するか、あるいは再
結晶することによって、精製する。 式（１．）の化合物の金属錯塩の好ましい製造法は、主
族１〜Ｎおよび亜族Ｘおよび■および■〜Ｘ層の金属の
塩類であり、そして銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム
、鉄およびニッケルを例として述べることができる。塩
酸の適当なアニオン類は、生理学的酸類から誘導される
ものである。これらの好ましい例は、ハロゲン化水素酸
、たとえば、塩酸および臭化水素酸、およびまたリン酸
、硝酸および硫酸である。式《！）の化合物の金属錯塩
は、簡単な方法で、常法にょり、たとえば、金属塩をア
ルコール、たとえば、エタノール、に溶解し、そしてこ
の溶液を式（１）の化合物に加えることによって得るこ
とができる。金属錯地は、既知の方法により、たとえば
、濾過により、単離するζとができ、そして適当ならば
再結晶化によメ寸゛ り精製するこミ全きる。 本発明による活性化合物は、強力な殺微生物作用を示し
、そして実際に望ましくない微生物を防除するために使
用することができる。活性化合物は、植物保饅剤として
使用する゛のに適する。 植物保睡における殺菌剤は、プラスモソホロミセテス（
ｐｌａｓｍｏｄｉｐｈｏｒｏｔｎ１１ｃｍｔｅａ）’、
卵菌類（Ｏｏｍｙｃｇｔａａ）、チトリオソオミセテス
（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合酌類（：
ｌｚｇｏｍｙｃｅｔｇａ）、嚢子’ｆｌＡｂＪ（Ａｓｃ
ｏｍｙ一ｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｇｉｄｉｏｍｙ
ｃｇｔｅｓ）および不完全菌類（ｎｅｗｔｅｒｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）の防除に使用される。 活性化合物は、植物の病気を防除するために要する濃度
において、植物により良好に許容されるために、植物の
地上部分、生長増殖茎および橿子、土壌の処理を可能と
する。 植物保腰剤として、本発明の活性化合物は、ウドンコ病
の原因となる菌類の防除にとくに有利に使用することが
でき、こうして、Ｅｒ’ｙｓｉｐｈｃ種、タトエば、オ
オムギのウドンコ病原菌（Ｅｒｙｓｉ一ｐｈｔｔｇｒａ
ｍｉｎｉｓ）およびキュ９１Ｊ＋７）ウ｝’：／：’病
原菌ＣＳｐαεｒｏｔｈｅｃａｆｂｌｉｇｉｎｅα》の
防除に、および褐色サビ病（ｐｗｃｃｉｎｉａｒｅｃｏ
一ｎｄｉｔａ）およびさらに穀類を生じる食物の病気、
たとえば、Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｗｓｓαｔｉｖｕｓお
工びｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｔｅｒｓｅの防除に、イネ
の病気、たとえば、ｐｙｒｉｃｕｌａＬｉａｏｒｙｚａ
ｅおよびｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａｓａｓａｌｃｉｉｃ
７）防除に、ならびにリンゴの腐敗病（Ｖｅｎｔｒｂｒ
ｉａｉｎａｅ−ｑａｌｉａ）およびマメの腐敗病（Ｕｒ
ｏｍｙｃｅｓａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔ１Ｌｓ）の防除
に使用できる。 さらに、、本発明による物質は、インビトロにおいて、
すぐれた殺菌作用を有する。 活性化合物は、普通の配合物、たとえば、溶液、乳濁液
、懸濁液、粉剤、泡沫剤、ペースト、可溶性粉末、粒剤
、エアロゾル、懸濁一乳懸濃厚物、種子処理粉末、活性
化合物を含浸した天然および合成の物質、種子用の重合
体物負中および被覆組成物中の非常に微細なカプセル剤
、および燃焼装置、たとえば、爆蒸カートリッジ、燻蒸
カンおよび燻蒸コイルとともに使用する配合物、ならび
にＵＬＶ常温ミストおよび加温ミストの配合物に変える
ことができる。 これらの組成物は、既知の方法において、たとえば、活
性化合物を増量剤、すなわち、液体または固体液化した
気体の希釈剤または担体と、必要に応じて表面活性剤、
すなわち、乳化剤またＦｉ／および分散または／および
発泡剤と混合して製造することができる。また、増量剤
として水を用いる場合、たとえば、補助溶媒と
【一て有
機溶媒を使用できる。液体希釈剤として、次ぎのものが
主として適する：芳香族炭化水素、たとえば、キシレン
、トルエンまたは了ルキルナフタレン、塩素化された芳
香族または脂肪族の炭化水累、たとえば、クロロベンゼ
ン、クロロエチレン、塩化メチレン、脂肪族１たは複素
環族の炭化水素、たとえば、シクロヘキサン、またはパ
ラフィン系溜分、たとえば、アルコール、たとえば、プ
タノールまたはグリコールならびにそのエーテルおよび
エステル、ケトン、たとえば、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノ
ン、強く極性の有機溶媒、たとえば、ジメチルホルム了
ミドおよびジメチルスルホキシドならびに水；液化した
気体の増量剤または担体とは、常温および常圧では気゛
体である液体を意味し、たとえば、ハロゲン化された炭
化水累ならびにブタン、プロパン、窒素および二酸化炭
素のようなエアロゾル噴射剤を意味する；固体の担体と
して、次きのものが適する：粉砕した天然鉱物、たとえ
ば、カオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタ
パルソヤイト、モントモリロナイトまたはケイ１ソウ土
ならびに合成鉱物、たとえば、高度に分散したケイ酸、
アルミナおよびシリケート；粒剤のだめの固体の担体と
して、次ぎのものが適する：粉砕しかつ分別した天然岩
、たとえば、方解石、大理石、軽石、お工び海泡石およ
び白雲石ならびに無機および有機の粉末の合成粒体、有
機物質の粒体、たとえば、おがくず、やしから、トウモ
ロコシの穂軸およびタバコの茎；乳化剤または／および
発泡剤として、次ぎのものが適する；たとえば、非イオ
ン性および陰イオン性の乳化剤、たとえば、ポリオキシ
エチレン脂肪族アルコールエーテル、たとえは、了ルキ
ルアリールポリグリコールエーテル、了ルキルスルホネ
ート、アルキルスルフエート、アリールスルホネートな
ラヒアルブミン加水分解物二分散剤として、次ぎのもの
が適する：リグニンーサルファイト廃液およびメチルセ
ルロース。 接着剤、たとえば、カルポキシメチルセルロースならび
に粉末、粒子または格子の形態の天然および合成のＩリ
マー、たとえば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
およびポリ酢酸ビニルを、配合物中に使用できる。 着色剤、たとえば、無機爵刺、たとえば、酸化鉄、酸化
チタンお工びゾルシアンプルー、および有機染料、たと
えば、アリザリン染料、アゾ染料または金属フタロシア
ニン染料、および微量栄養素、たとえば、鉄、マンガン
、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類
を、使用することが可能である。 配合物は、一般に、０．１〜９５重量％、好ましくは０
．５〜９０重量％の活性化合物を含有する。 本発明による活性化合物は、他の活性化台物、たとえば
、殺菌剤、殺バクテリア剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線
虫剤、除草剤、鳥類忌避剤、生長因子、植物栄養剤およ
び土壌捨造改良剤として、配合物中に存在することがで
き、あ寮るいは種々の使用形襲であることができる。 活性化合物は、そのままで、あるいはその配合物の形紗
またはその配合物から希釈により調製した適用形襲、た
とえば、調製済液剤（ｒｅαｄ１１−ｔｏ−ｕｓｅｓｏ
ｌｕｔｉｏｎｌ、乳剤、懸濁剤、粉剤、ペストおよび粒
剤の形聾で使用できる。それらは、普通の方法で、たと
えば、液剤散布（Ｗαｔａｒｉｎｇ）、浸漬、スプレー
、了トマイソング（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ）、ミスチング
（ｍｉｓｔｉｎｇ）蒸発、注入、スラリーの形成、はけ
塗り、ダスチ７ｆＩｄｕｓｗｌｔｉｎｇｌ、散布、乾式
ドレッシング（ｄｒｙｄｒｅｓｓｉｎｇ）、湿式ドレッ
シング（ｍｏｉｓｔｄｒｅｓｓｉｎｇｌ、湿潤ドレッシ
ングＣｗｅｔｄｒｅｓｓｉｎｇ）スラリードレッシング
または外皮形成（ｅｎｃｒｘｓｔｉｎｇ）により使用す
る。 とくに植物の部分を処理するときには、適用形粋におけ
る活性化合物の＃贋は、実質的範囲内で変化することが
できる。それらは、一般に、１〜０．０００１重量％、
好ましくは、０．５〜Ｏ．ＯＯ１重量％である。 種子を処理するときには、一般に、種子のｌｋｌ？当り
０．００１〜５０＆，好ましくは０．０１−１０１の鴬
の活性化合物を必要とする。 土壌を処理するときには、０．００００１−０．１重量
％、好ましくは０．０００１〜０．０２重量％の活性化
合物の濃度を、作用場所において必要とする。 製造例 実施例ｌお工び２ （方法α） ６５０−のアセトニトリル中の４９．７ｇ（０．７２モ
ル）の１．２．４−トリアゾールおよび４３．４ｇ（０
．１２モル）の１−プロモー１−（４−クロロロフエノ
キシ）−３，３，５，５−テトラメチルヘキサン−２−
オンの溶液を、５．５時間加熱沸とうさせる。その後、
この溶液を真空蒸発させ、残留物を６００一の酢酸エチ
ル中に取り、この溶液を１００−の水で３回抽出し、硫
酸ナ｝ＩＪウムで乾燥し、真空蒸発させる。残植油（４
４Ｊ／）をシリカゲルのクロマトグラフイーに付し、移
動相としてトリクロロメタンを用いる。２１．８，？（
理論量のＳＬ９％）の１一（４−クロロフエノキシ》−
３．３，５．５−テトラメチル−１−（１＃２．４−ト
リ了ゾル−１−イル）一ヘキサン−２一オンが、無色結
晶として得られる。融点８９〜９０℃。さらに、７．４
＆（理論量の１７．６％》の異性体の１−（４−クロロ
フエノキシ）−３，３ｌ５，５−テトラメチル−１−（
１，２．４−トリアゾル−４−イル）一ヘキサン−２−
オンが、無色結晶として得られる。融点１４６〜１４８
℃。 出発物質の製造 ４２．２＃（０．２６４モル）の臭素を、６００一のジ
クロロメタン中の６７．９，！ｉｆ’（０．２４モル》
の１−（４−クロロフエノキシ）−３．３，５．５−テ
トラメチルーヘキサン−２−オンの激しくかきまぜた溶
液に２５〜３０℃において加える。臭素の添加の完了後
、仁の混合物をさらに１５分間かきまぜ、１０℃に冷却
し、５００−の氷冷水を加える。有機相を分離し、１０
Ｇ−の水性重炭酸ナトリクムで１回、次いでｌ００−の
水で２回洗浄する。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥した
後、溶媒を真空蒸留する。８６．８．９（理論量の１０
０％）の１−プロモー１−（’４−クロロフェノキシ）
−３．３，５．５−テトラメチルーヘギサン−２−オン
が、わずかに黄色の結晶として得られる。 融点７２〜７３℃。 ３８．６．９（０．３モル》の４−クロロフェノールを
、３５０−のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中”ｔ’４
１．４．９（０．３モＡｚ）の炭酸カリウムおよび５７
．２．９１（０．３モル》のｌ−クロロー３．３，５，
５−テトラメチルーヘキサン−２−オントトもに１６時
間かきまぜた。次いでこの混合物を２０℃に冷却し、沈
殿した無機塩がらテ過し、Ｆ液を真空蒸発させる。残留
油（９６．２．９）を５００ｄの酢酸エチル中に取り、
この溶液を１００−のｌＯ％強度の炭酸ナ｝ＩＪウム溶
液で３回、欠い１１００献の水で２回洗浄する。この溶
液をｆｍｔｌＲプトリウムで乾燥した後、それを蒸発さ
せ、，油状外像物＋８０ｇ）を５０ｍ！の石油エーテル
とともり（かきまぜる。６＆６ｙゝ（理論量の８１．１
％）のｌ五（４−クロロフェノキシ）−３．３，５．５
−テトラメチルーヘキサン−２−オンが無色結晶表して
得られる。融点４８℃。 実施例３ 《方法Ｃ》 ２．９＋０．０５４モル》のナトリウムボロネートを、
９５ｔｕｅのメタノール中の９．５ｇ（０．０２７−１
１−ル》の１−《４−クロロフエノキシ）−３．３，５
．５−テトラメチル−１−（１，２．４−｝リアゾロー
１−イル》−ヘキサン−２−オン（実施例ｌ）の溶液中
に、２０〜３０℃において外部から冷却しながら、少し
ずつ導入する。３時間後、この溶液を酢酸の添加により
ｐＨ６とする。次いてこの溶液を真空蒸発させ、残留物
を１００＋＋＋／の酢酸エチル中に取り、この溶液を２
０一の水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空
蒸発させる。９．５．９（理論量の１００％》の１−（
４一クロロフエノキシ）−３．３，５．５−テトラメチ
ルー１−（１，２．４−トリγゾル−１−イル》ーヘキ
サン−２−オールが無色の粘稠油として得られる。屈折
率ｆｉｔ０＝１．５２５０。 Ｄ 実施例４ 《方法α》 ５．９＃（０．０３５モル）の１−クロロー３，３−ソ
メチル−５−フルオロベンテン−２−オンを、４．６１
／（０．０３５モル）の４−クロロフェノール、４．９
，？（０．０３５モル）の炭酸カリウムおよび２０−の
アセトンの沸とう混合物に満々加える。 この混合物を４時間加熱した後、それを沈殿した塩化カ
リウムからＦ過し、ｐ液を減圧乾燥する。 無色の油として残留するｌ−（４−クロロフエノキシ）
−３．３−１７、メチル−５−フルオローペンタン−２
−オン（９Ｉ：埋論量の１００％》を４０＋ｗ／のジク
ロロエタン中に取り、そして５．９ｇ（０．０３７モル
）の臭素を２０分間にわたり２０℃において加える。こ
の溶液を２０℃で２時間かきまぜ、２０−の水で３回洗
浄し、そして溶媒を真空蒸留する。１１．８．９（理論
値の１００％》の１〜ブロモー１−（４−クロ゛ロフエ
ノキシ》−３，Ｓ−Ｖメチル−５−フルオロペンタン−
２−オンが、わずかに黄色の油の形卯で残留する。これ
ヲ２０ｍｌ．のアセトニトリル中に取り、この溶液を、
１２０＊／のア七トニトリル中の１４．３．９（０．２
１モル》の・イミダゾールの沸とう溶液に、２０分かけ
て滴々加える。この混合物を４時間還流加熱した後、泗
媒真空蒸留し、残留物を２００−の酢酸エチル中に取り
、この溶液を５０−の水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥し、減圧蒸発させる。 残留油（１０．８Ｉｉｉｔシリカゲルのカラム《酢酸エ
チル：トリクロロエタン、ｌ：ｌ》で枦過した後、８．
０．９（！＆値ノ７０．２％ｌ）１−（４−クロロフエ
ノキシ）−３．３−ノメチル−５−７ルオローｌ−（イ
ミダゾルーｌ−イル）一ペンタンー２−オンか溶出液の
蒸発により無色の結晶として得られる。融点？？−７８
℃。 実施例５ 《方法α】 ６００献の了セトニトリル中の４０．２＆．（０．５９
１セル》のイミダゾールおよび４＆Ｏｙ《０．１モル》
の１−ブロモー５−《４−クロロフエノキシ）−３．３
−ソメチルーｌ−《４−フルオロフエノキシ》−ベンタ
ンー２−オンの溶液ヲ、４時間加熱沸とうさせる。次い
でこの溶液を真空蒸発させ、残留物を４００−の酢酸エ
チル中に取り、そしてこの溶液を１００−の水で洗浄す
る。 有機相を硫酸ナ｝ＩＪウムで乾燥した後、それを減圧蒸
発させ、固体残留物をソエチルエーテルとともにかきま
ぜる。３４．３ｇ（理論値の８１５％）の５−《４−ク
ロロフエノキシ）−３．３−ジメチル−１−（４−フル
オロフエノキシ》−１−（イミダゾルーｌ−イル）一イ
ンタンー２−オンが無色の結晶として得られる。融点１
２０−１２１℃。 出発物質の製造 ３４．３，％ｌ（０．２１４モル》の臭素を、６００艷
のジクロロメタン甲の６９．１，？（０．１９７モル》
の５−（４−クロロフエノキシ）−３．３−ジメチル−
１−《４−ブルオロフエノキシ）一ヘンタンー２−オン
の溶液に、急速に滴々加える。臭素の訟勘ｉ・の完了後
、かきまぜをさらに１５分間続け次いで４００−の氷水
をこの溶液に加える。壱機相を分離し、ｌ００−の重亜
硫酸ナトリウム水溶液で１回、次いで１００＋＋＋７！
の水で２回洗浄する。 このｗｍを硫酸ナ｝ＩＪウムで乾燥し、次いで声，９蒸
発させる。８５．９．９（理論値の１００％）の１−プ
ロモー５−（４−クロロフエノキシ）−３，３−ノメチ
ル−１−（４−フルオロフエノキシ）一ペンタンー２−
オンが、無色の結晶として得られる。融点９２〜９３℃
。 ６＆８ｇ（０１５モル》の１−クロロー５ー（４−クロ
ロフェノキシ）−３．３−／メチルペンタンー２−オン
を、６００＋ｄの了セトン中の２８１Ｉ（０．２ｓモル
》の４−フルオロフェノールおよび３４．５ｇ（０．２
５モル１の粉末状炭酸カリウムとともに、１３時間沸と
う加熱する。その後、この溶液を有機塩からν過し、Ｐ
液を真空蒸発させ、残留物をジェチルエーテル中に取る
。石油エーテルを加えた後、６９．３．９（理論値の７
９％》の５−（４−クロロフェノキシｌ−３．３−ノメ
チル−１−《４−７ルオロフェノキシ》−ペンタンー２
−オンが、無色の結晶として得られる。融点７１−７４
℃。 実施例６ （方法Ｃ） ２Ｌ６．４ｌ（０．０６８モル）のナトリウムポラネー
トを、１４０−のメタノール中の１４．２．９（０．０
３４モル》の５−（４−クロロフェノキシ）−３．３一
ノメチル−１−（４−フルオロフェノキシ）−１−（イ
ミダゾルーｌ−イル）一ペンタンー２−オン（実施例５
）の溶液に、２０〜３０℃において外部冷却しながら、
少しずつ導入する。 ２時間後、この溶液を酢酸のざ≦加によりｐＢ６にし、
真空蒸発させる。残留物を２００−の酢酸エチル中Ｋ取
り、５ｏ一の水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し
、蒸発させる。固体残留物を石油エーテルで粉砕すると
、１′Ｌ３．９（理論量の８６．６％》の５−《４−ク
ロロフェノキシ》−３，３−ジメチル−１，−’（４−
フルオロフェノキシｌ一１−（イミ〆ゾルーｌ−イル）
−ペンタンー２ーオールが、無色の結晶として得られる
。融点８８〜９３℃。 実施例７ （方法α） ２００ｄノ｝ルｘ７中（７）１１１（０．１６モル）の
ｘ，２．４−−トリ７ソ−ルオｊび２２＃（０．１６モ
ル》の炭酸カリウムを、９０℃で１時間がきまぜる。１
００−のトルエン中の３５Ｊｉｌ（０．０７８モル》の
１−プロモー１−（４−クロロフェノキシ）−４−（２
．４−ジクロロフェニル）−３，３−ノメチルブタン−
２−オンを、この混合物に滴々加える。この反応混合物
を９０’ＣにおいてさらにｌＯ時間かきまぜ、次いで室
温に冷却し、２０（ｌｍｌの水を加える。有機相を分離
し、硫酸ナトリワムで乾燥し、蒸発させる。残留物會カ
ラムクロマ［・グラフイーにより精製する。？．８，？
（７）１一（４−クロロフエノキシ）−４−（２．４−
ジクロロフエニル）−３．３−ジメチルー１−（１，２
．４−｝リアゾル−１−イル）一ブタン−２一オンが、
高度に粘稠な油として得られる。ｌ５一の飽和エーテル
性塩酸を、３．９ｇのこの胃度ニ粘稠な油に加える。沈
殿した塩を吸引炉過し、少量のエーテルで洗浄し、４０
℃でＪＬ空乾燥する。 ３．３＃（理論量の７＆２％）の１−（４−クロロフエ
ノキシ）−４−（２．４−ソクロロフエニル）−３．３
−ジメチル−１−（１，２．４−｝リアゾルーｌ−イル
）一ブタン−２−オン塩酸塩が得られる。融点１３０−
１３５℃。 出発物賀の製造 ２４．５ＩＩ（０．１５モ＃）の臭素を、４００ｔｎｌ
．のクロロホルム中に溶けｊ＝、５７Ｊｉ’（０．ｔ５
モル）の１−（４−クロロフェノキレ）−４−（２．４
−ジクロロフエニルｌ−３．３−νメチルーブタン−２
−オンに、室温において加える。添加後、この反応混合
物をさらに３０分間かきまぜ、次いで蒸発させる。６７
．６．９（理論量の１００％）の粗製１−ブロモ−１−
（４−クロロフェノキシ）−４−（２．４−ジクロロフ
ェニルｌ−３．３−ジメチルーブタン−２−オンが得ら
れる。この生成物を直接さらに反応させる。 １２０一のトルエン中の２８．２＃（０．２２モル）の
４−クロロフエノーお工び３α４１０．２２モル）の炭
酸カリウムを、水分離器中で２時間加熱還流させる。２
０ＧＷＬｔのトルエン中の５７，？＋０．１８モル》の
１−ブロモー４−＋２．４−ジクロロフエニル）−３．
３−ジメチル．−ブタン−２−オンの＃液に、６０℃に
おいて滴々加える。次いでこの反応混合物を１００℃に
おいてさらに５時間かきまぜる。この混合物を冷却し、
無機残留物から収引沖過し、トルエン相を希水酸化ナ｝
ＩＪウム溶液で洗浄し、次いで水で洗浄し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、蒸発させる。５７．４ｇ（理論値の７０
．２％》の１−（４−クロロフエノキシ）−４−（２．
４−ｉ／クロロフエニル）−３．３−ジメチルーブタン
−２−オンが祷られる。屈折率，Ｍ＝１．５７５３。 １３．４ｗｔｅｌ０．２６モル）＋７）臭素を、６００
ｍ＋７）クロロホルム中の６４．５ＩＩ（０．２６モル
》の４−（２．４−ソクロロフエニル）−３．３−ジメ
チルーブタン−２−オンに、室温において嫡々加える。 この反応混合物を室温においてさらに４時間かきまぜ、
蒸発させる。８４ｇ（理論竜の１００％）の粗製ｌ−ブ
ロモー４−（２．４−ジクロロフエニルｌ−３．３−ジ
メチルーブタン−２−オンが得られる。この生成物を直
接さらに反応させる。 実施例８ （方法Ｃ） ａ．ｓｇｔｏ．ｏｎ６モル》の１−（４−クロロフエノ
キシｌ−４−（２，４−ソクロロフエニル》一３．３−
ジメチル−１−（１，２．４−｝り了ゾル−１−イル）
一プタン−２−オン（実ｍ例？参照）を、５０−のメタ
ノール中にーｌＯ℃において溶解し、２ｓｔｇの水中の
０．１，？（０．００２６モル】のホウ水素化ナトリウ
ム會加える。この反応混合物を冷却しないでさらに１時
間かきまぜ、次いで臭窒蒸発させる。塩化メチレン／水
を次いでζの残留物に加える。有機相を分離し、硫酸ナ
トリウムで乾燥し、蒸発させる。＆２ｇ《理論量の９１
．４％》の１−《４−クロロフェノキシ》−４−（２．
４−ジクロロフェニルｌ−３．３−ジメチル−１−（１
，２．４−トリアゾルーｌ−イル）一ブタン−２−オー
ルが得られる。融点６０〜６５℃。 実施例−９ 《方法ｂ） １００ｍｅ（１）７セ｝７中ノ１４．４ＩＩ（０．２１
Ｔ−ル）の１．２．４−｝リプゾールおよび２６．９５
ｌ（０．２１モル）の４−クロロフェノールの混合物を
、３００−のアセトン中の４３ｇ（０．１９モル》の１
．１−ジクロロ−３−（ソオキソラン−２一イル）−３
−メチルーブタン−２−オンおよび７＆４．？（０．５
７モル）の炭酸カリヮムに、還流下に加える。この反応
混合物をさらに１０時間還流下にかきまぜ、次いで冷却
し、無機残留物から睦引枦過する。炉液を蒸発させ、残
留物を塩化メチレン中に取り、この溶液を希水酸化ナ｝
ＩＪウム水溶液および水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾
燥し、真窒蒸発させる。残留物をカラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル／酢酸エチル：シクロヘキサン＝３：
１）により精製する。ｌ’ｌ，？（理論値の２８．４％
）の！−’．（４−７）−３−（ジオキソラン−２ −イル）−３−メチル−１−（１，２．４一トリ了ゾル
−１−イル》−ブタン−２−オンが得られる。屈折率ｎ
”ｎ＝Ｌ４９９４。 出発物負の製造 １８０献のトルエンと１６０−のｎ−ブタノールとの混
合物中の３６．８１（０．２モル》の４．４一ソクロロ
ー２，２−ジメチル−３−ケトブタナール、１３．６１
９（０．２２モル》のエチレングリコールおｊびＺ２＆
のｐ−トルエンスルホン酸會、水分離器中で１．５時間
還流加熱する。この混合物を冷却し、真空蒸発させる。 残留物を塩化メチレン中に取り、この溶液を水で洗浄し
、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発させる。４３．６ｇ（
理論量の９６％》の１．１一ソクロロー３−（ジオキン
ランー２−イル）−３−メチルーブタンー２−オンが得
られる。屈折ａｎｌ０＝１．４６ｓ１。 Ｄ Ｃｌ，ＣＨ−ＣＯ−Ｃ−ＣＥＯ １４１＃（１モル｝の１−（Ｎ−モルホリノ）−イソブ
テンを４７０ｍｊ！のりエチルエーテル中に溶かす。１
４７．５．９（１モル）の塩化ジクロロアセチルを、氷
冷しながら、ゆっくり渦ｋ加える。 次いでこの反応混合物を呈温で２４時間かきまぜ、次い
で１５０−の水を加え、ｌ炭酸ナ｝ＩＪウム溶液を、ｐ
Ｂが５〜６になるまで、加える。この混合物をさらに１
時間かきまぜ、次いでエーテル相を分離する。水相をエ
ーテルで、次いで塩化メチレンで抽出する。結合した有
機相を硫酸ナ｝ＩＪウムで乾燥し、蒸発させ、残留物を
真空蒸留する。 １５５．６，１／（理論竜の８５％】の４．４−ジクロ
ロ−２，２−ノメチル−３一ケトーブタノールが得られ
る。 肯点１１８℃／０．２ミリバール。 実施例ｌ０ （方法Ｃ》 ？，？（０．０２モル）の１−《４−クロロフエノキシ
）−３−（ジオキソラン−２−イル）−３−メチル−１
−（ｘ，２ｔ４−トリ了ゾルーｌ−イル》−プタン−２
−オン（実施？ｔｌ９）ｔ−７０ｍのメタノール中に溶
かし、５１ｌＩ７！の水中の０．２３．９（０．００６
モル）のホウ水素化ナトリウムを加える。この反応混合
物をさらに２時間かきまぜ、ｐＨ価を希塩酸で６〜７に
し、この混合物を真９蒸発させる。残留物を塩化メチレ
ン中に取り、この溶液をぶで洗浄し、硫酸ナ｝ＩＪウム
で乾燥し、蒸発させる。５．８＃（理論量の８２Ｌ９％
】の１−（４−クロロフエノキシ）−３−１ジオキソラ
ン−２−イル》−３−メチル−１−＋１．２．４−トリ
了ゾル−１−イル》−ブタン−２−オールが得られる。 屈折塞ｎ”＝１．５３８９。 Ｄ 一般式 Ａｒ−０−ＣＥ−Ｅ−Ｒ の化合物は、対応する方法でかつ前述の方法に類似する
方法により得られる。 −６６０一 −６６１− −６６２− −６６３− ６６４一 −６６５一 一α沁一 −６６７− −６６８− −６６９− −６７０− −６７１− 使用例 以下の実Ｍ１ｉ例において，下に示す化合物を比較物質
として用いる： 実施例Ａ Ｐｕｃｃｉｎｉα試験（コムギ）／保護ｇｇ＋１００重
針部のジメチルホルムアミド乳化剤ｊ０．２５軍量部の
アルキルア１ノ−ルＩＦリグリコールエーテル 活性化合物の適当な製剤を調製するために，ＩＪｉｒ量
部の活性化合物を前記量の溶媒および乳化剤と混合し、
そしてこの濃厚物を水で所望濃度に希釈した。 保護活性について試験するため、若込植物に、０．１チ
の強度の寒天水溶液中のＰｒｂｃｃｉｎｉａｒｇｃｏｎ
−ｄｉｔαの胞子懸濁液を接種した。胞子懸濁液が乾ｂ
た後、植物を活性化合物の製剤でしたたり落るまで噴霧
した。植物を，２０℃および１００％の相対湿度の接種
盆内Ｋ２４時間入れた。 植物を約２０℃および８０％の相対湿度の温室内Ｋ入れ
て、サビ病のいほの生長を促進させた。 評価は、接種後１０日Ｋ実施した。 この試験において，先行技術と比較して，たとえば、次
ぎの製造例の化合物は，明らかにすぐれた活性を示した
！１３、１２，２２．１６．１？，３３．３４、４，３
６、２４、３８．３９，４０．４１、４２、４３、５．
４４−４５．１４５，１４７，１６９−１７１および１
７２。 −６７５一 実施例Ｂ Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓｓａｔｉｖｕｓ試験（オオム
ギ）／保護 ！媒１１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤１０
．２５重量部のアルキルアリールポリダリコールエーテ
ル 活性化合物の適当な製剤を調製するために，１重量部の
活性化合物を前記量の溶媒および乳化剤と混合し．そし
てこの濃厚物を水で所望濃度Ｋ希釈した。 保饅活性Ｋついて試験するため、若い植物に活性化合物
の製剤をした九ル落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧
コーティングが乾燥した後，この植物にＣｏｃｈｌｉｏ
ｂｏｌｘｓｓａｔｉｖ１Ｌａの分生胞子の懸濁液を噴霧
した。この植物を約２０℃および１００襲の相対湿度の
培養室内に入れた。 この植物を約２０℃および８０９Ｇの相対湿度の温室内
に入れた。 評価は，接種後７日に実施した。 この試験において、先行技術と比較して，たとえば，次
ぎの製造例の化合物は，明らかにすぐれた活性を示した
：１３％１２、２２％１７％４５，６８、５８および７
５。 −６７７− 実施例Ｃ Ｓｐｈａｓｒｏｔｈｇａａ試験（キュウリ）／保護溶媒
：４，７重閂部のアセトン 乳化剤８０．３重鮎部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な製剤を調製するために、１重量部の
活性化合物を前記量の溶媒および乳化剤と混合し，そし
てこの濃厚物を水で所望濃度Ｋ希釈した。 保護活性について試験するため，若い植物に活性化合物
の製剤をしたたり落る程度にぬれるまで唄霧した。噴霧
コーティングが乾煉した後、この植物に菌Ｓｐｈａｓｒ
ｏｔｈｎｃａｆｒｂｌｉｇｉｎｔｒａの分生胞子の恐濁
液を噴霧した。 次いで、この植物を約２３〜２４℃および約７５係の相
対湿度の温室内κ入れた。 評価は，ｊＪ＆種後１０日に実施しｆＣ，この試験Ｋお
いて，先行技術と比較して，たとえは，仄ぎの製造例の
化合物は，明ら力為Ｋすぐれた活性を示した＋９１８５
．１００，１０３．１５０．１６９．１５６、１５２お
よび８３。 実施例Ｄ Ｅｒｙｓｉｐｈｅ試験（オオムギ）／保謹溶媒””５Ｊ
＋．Ｗ部のジメチルポルムアミド乳化剤：０．２５重一
部のアルキルアリールボリグリコールエーテル 活性化付物の適当な製剤を調製するために、ｌＮｋ部の
活性化せ物を前記量の溶媒および乳化剤と混会し、そし
てこの濃縮物を水で所望濃度に希釈した。 保謹活性について試験するため、若い植物に活性化台物
の製剤をしたた９落る程腿にぬれるまで噴霧した。噴霧
コーティングが乾燥した後、この植物にＥｒｙｓｉｐｈ
ａｇｒａｍｉｎｉｓｆ．ａｐ．ｈｏｒｄｅｉの胞子をふ
りかけた。 この伽物を約２０℃および８０％の相対湿度の串室内に
入れて、ウドンコ病の小突起の発育を促進させた。 バ価は、接和Ｉ成７日に実施した。 この試験において、先行技術と比較して、たとえば、次
の製造例の化付物は、明らかにすぐれた活性を示した：
５０、５２、６６、６７、ＴＯ，７１，７２、５８、７
３、６、７５、８２、８３、９３、１１２、１１３およ
び１０６。 表Ｄ， Ｅｒｙｓｉｐｈｅ試験（オオムギ》／保鰻活性化台物活
性化会物の未処理対照 濃度、重ｉｔチに対する攻 撃率、チ −佼損一 表Ｄ，続き 実施例Ｅ Ｅｒｙａｉｐｈａ試験《オオムイ》／種子の処理活性化
合物を、乾燥ドレッシング（ｄｒｅｓｓｉｎｇ）として
使用した。乾燥ドレッシングは、特定の活性化会物を粉
砕した鉱物と混脅して微粉末の混合、物を形成し、種子
表面の均一な分布を確保することによって、調製した。 ドレッシングを適用するため、栴子をドレッシングと一
緒に閉じたガラス製フラスコ内で３分間振盪した。 １２グレインのオオムギの３パッチを、Ｖ準の土の中に
２釧の深さにまいた。種子をまいてから７０ψ、若い＃
１物のｎ１１Ｍがμ−いたとき、これらの植物にｂ’ｒ
ｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｔｔｉｓｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄｇ
ｉの胞子をふりかけた。 この植物を約２０℃の温ｌ！１：および８（ｌの相対湿
度の温室内に入れて、ウドンコ病の小突起の発胃を促進
させた。 評価は、接柚後７日に実施した。 この試験において、先付技術と比較して、たとえば、次
の製造例の化付物は、明らかにすぐれた活性を示した：
１５００ 表Ｅ ＥＴｕａ％１）ｈｅＲｋｔＣｙＦオｊ．ｄｆ＞／ｍ子ｆ
）処理活性化会物活性化会物の対照に対 童、１９／匂柚する攻撃 子率、チ 表Ｅ＃３：き 実施例Ｆ ｐｙｒｉｃ耐αデｉα試験《イネ》／保護溶媒：１２．
Ｓｉｉ量部のア七トン 乳化剤＝０．３重餘部のアルキルアリールボリグリコー
ルエーテル 活性化会物の適当な製剤を調製するために、１１散部の
活性化甘物を前記搬の溶媒および乳化剤と混甘し、そし
てこの濃厚物を水で所望濃度に希釈した。 保護活性について試験するため、若い植物に活性化台物
の製剤をしたたり落る程度にぬれるまで吹ｑした。噴霧
コーティングが乾燥した後、この＆ｌ物にＰｙｒｉｃｕ
ｌａｒｓａｏｒｙｍａ一胞子の水性懸濁液ｔ吹霧しｆｃ
０次いで、この植物を１００％の相対湿１およひ約２５
℃の温室内に入れた。 病気の評価ｔユ、接株後４日に夾施した。 この試験において、先行技術と比較して、たとえは、次
の製造例の化甘物は、明らかにすぐれた活性を示した：
１５６、１６９，１５２、２４および４３。 表Ｆ ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ試験《イネ》／保謹活性化台物
未処理対照 活性化合物の濃度、一に対する攻 撃率、一 一Ｇ袷一 実施例Ｇ Ｐｇｌｌｉｃｕｌａｒｉａ試験（イネ）浴媒：１２５重
量部のアセトン 乳化剤：０．３重ｉｔ部のアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル 粘性化付物の適当な製剤を調輩するために、１ル董都の
油性化台物を前記音の溶媒および乳化剤と混甘し、そし
てこの濃厚物を水でＢ［望ｌ１１ｍに希釈した。 活性について試咳するため、若い植物に活性化付物の製
剤をしたたシ落る程瓜にぬれるまで噴霧した。咄赫コー
ティングが乾燥するまで、植物を温室に入れた。次いで
、この植物をｐａｌｌｉｃｕｌα−ｒｉα８α８αｋｉ
で接種し、そして２５℃および１００チの相対湿糺の温
室内に入れた。 病気のインフエステーションの評価は、接種後５〜８日
に実施した。 この試販において、先行技術と比較して、たとえば、次
の製造例の化付物は、明らかにすぐれた活性を示した：
ｌ２、２２、ｌ４、２３、１６、ｌ７、ｌ８、３３、４
、３７、２４、３８、２５、４１，４ｇ、４３および４
４。 表Ｇ Ｐａｌｌｉｅｕｌａｒｉａ試験（イネ）活性化付物未処
理対照 活性化会物の濃腋、一に対する攻 撃率、チ −６８５− 表Ｇ続き 実施例Ｂ 寒天平板試験 使用し九栄養培地 ：４９１Ｎｆｉ部のジャガイモのグルコース寒天５槍謝
部の寒天 ｌＯ井倉部のペプトン ５１董部のモルト を、ｉｏｏｏｖの蒸留水中に醇解し、そしてこの溶液を
オートクレープ中にｌ２ｌ℃に３０分間保持し九。 溶媒：２庫量部の水−アセトン（９７．５：Ｌ５）溶媒
対栄養培地の量の比：２：１０Ｇ 活性化合物の適当な製剤を調製するために、ｌ重量部の
活性化合物を前記量の溶媒と混会した。 この濃厚物を、前記比率において、前記液状栄養培地と
混合し、次いでこの混付物をペトリ皿の中に注いだ。 栄養培地が冷却しかつ固化したとき、この平板に次の微
生物を接種し、約２１’Ｃにおいて培養した：Ｃｏｃｈ
ｌｉｏｂｏＬｗａｍｉｙａｂａａｎｕｓ。 評価は、微生物の生長速度に依存して、接種後５〜８日
に実施し、生長の阻止を製剤の作用の測度とした。 この試験において、先行技術と比較して、喪とえば、次
の製造例の化會物は、明らかにすぐれた活性を示した：
１４５、１４７、１５６、１５？、１６７、１６８およ
び１７３。 表Ｂ 寒天平板試験 活性化会物の濃度微生物 活性化合物ｐｐｍＣｏａｈｌｉｏｂｏｊｓｓ１０ｍｉｙ
ａｂａａｎｓａ 表Ｂ続き 表１１４ｉ．：き 表Ｈ続き
機溶媒を使用できる。液体希釈剤として、次ぎのものが
主として適する：芳香族炭化水素、たとえば、キシレン
、トルエンまたは了ルキルナフタレン、塩素化された芳
香族または脂肪族の炭化水累、たとえば、クロロベンゼ
ン、クロロエチレン、塩化メチレン、脂肪族１たは複素
環族の炭化水素、たとえば、シクロヘキサン、またはパ
ラフィン系溜分、たとえば、アルコール、たとえば、プ
タノールまたはグリコールならびにそのエーテルおよび
エステル、ケトン、たとえば、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノ
ン、強く極性の有機溶媒、たとえば、ジメチルホルム了
ミドおよびジメチルスルホキシドならびに水；液化した
気体の増量剤または担体とは、常温および常圧では気゛
体である液体を意味し、たとえば、ハロゲン化された炭
化水累ならびにブタン、プロパン、窒素および二酸化炭
素のようなエアロゾル噴射剤を意味する；固体の担体と
して、次きのものが適する：粉砕した天然鉱物、たとえ
ば、カオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタ
パルソヤイト、モントモリロナイトまたはケイ１ソウ土
ならびに合成鉱物、たとえば、高度に分散したケイ酸、
アルミナおよびシリケート；粒剤のだめの固体の担体と
して、次ぎのものが適する：粉砕しかつ分別した天然岩
、たとえば、方解石、大理石、軽石、お工び海泡石およ
び白雲石ならびに無機および有機の粉末の合成粒体、有
機物質の粒体、たとえば、おがくず、やしから、トウモ
ロコシの穂軸およびタバコの茎；乳化剤または／および
発泡剤として、次ぎのものが適する；たとえば、非イオ
ン性および陰イオン性の乳化剤、たとえば、ポリオキシ
エチレン脂肪族アルコールエーテル、たとえは、了ルキ
ルアリールポリグリコールエーテル、了ルキルスルホネ
ート、アルキルスルフエート、アリールスルホネートな
ラヒアルブミン加水分解物二分散剤として、次ぎのもの
が適する：リグニンーサルファイト廃液およびメチルセ
ルロース。 接着剤、たとえば、カルポキシメチルセルロースならび
に粉末、粒子または格子の形態の天然および合成のＩリ
マー、たとえば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
およびポリ酢酸ビニルを、配合物中に使用できる。 着色剤、たとえば、無機爵刺、たとえば、酸化鉄、酸化
チタンお工びゾルシアンプルー、および有機染料、たと
えば、アリザリン染料、アゾ染料または金属フタロシア
ニン染料、および微量栄養素、たとえば、鉄、マンガン
、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類
を、使用することが可能である。 配合物は、一般に、０．１〜９５重量％、好ましくは０
．５〜９０重量％の活性化合物を含有する。 本発明による活性化合物は、他の活性化台物、たとえば
、殺菌剤、殺バクテリア剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線
虫剤、除草剤、鳥類忌避剤、生長因子、植物栄養剤およ
び土壌捨造改良剤として、配合物中に存在することがで
き、あ寮るいは種々の使用形襲であることができる。 活性化合物は、そのままで、あるいはその配合物の形紗
またはその配合物から希釈により調製した適用形襲、た
とえば、調製済液剤（ｒｅαｄ１１−ｔｏ−ｕｓｅｓｏ
ｌｕｔｉｏｎｌ、乳剤、懸濁剤、粉剤、ペストおよび粒
剤の形聾で使用できる。それらは、普通の方法で、たと
えば、液剤散布（Ｗαｔａｒｉｎｇ）、浸漬、スプレー
、了トマイソング（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ）、ミスチング
（ｍｉｓｔｉｎｇ）蒸発、注入、スラリーの形成、はけ
塗り、ダスチ７ｆＩｄｕｓｗｌｔｉｎｇｌ、散布、乾式
ドレッシング（ｄｒｙｄｒｅｓｓｉｎｇ）、湿式ドレッ
シング（ｍｏｉｓｔｄｒｅｓｓｉｎｇｌ、湿潤ドレッシ
ングＣｗｅｔｄｒｅｓｓｉｎｇ）スラリードレッシング
または外皮形成（ｅｎｃｒｘｓｔｉｎｇ）により使用す
る。 とくに植物の部分を処理するときには、適用形粋におけ
る活性化合物の＃贋は、実質的範囲内で変化することが
できる。それらは、一般に、１〜０．０００１重量％、
好ましくは、０．５〜Ｏ．ＯＯ１重量％である。 種子を処理するときには、一般に、種子のｌｋｌ？当り
０．００１〜５０＆，好ましくは０．０１−１０１の鴬
の活性化合物を必要とする。 土壌を処理するときには、０．００００１−０．１重量
％、好ましくは０．０００１〜０．０２重量％の活性化
合物の濃度を、作用場所において必要とする。 製造例 実施例ｌお工び２ （方法α） ６５０−のアセトニトリル中の４９．７ｇ（０．７２モ
ル）の１．２．４−トリアゾールおよび４３．４ｇ（０
．１２モル）の１−プロモー１−（４−クロロロフエノ
キシ）−３，３，５，５−テトラメチルヘキサン−２−
オンの溶液を、５．５時間加熱沸とうさせる。その後、
この溶液を真空蒸発させ、残留物を６００一の酢酸エチ
ル中に取り、この溶液を１００−の水で３回抽出し、硫
酸ナ｝ＩＪウムで乾燥し、真空蒸発させる。残植油（４
４Ｊ／）をシリカゲルのクロマトグラフイーに付し、移
動相としてトリクロロメタンを用いる。２１．８，？（
理論量のＳＬ９％）の１一（４−クロロフエノキシ》−
３．３，５．５−テトラメチル−１−（１＃２．４−ト
リ了ゾル−１−イル）一ヘキサン−２一オンが、無色結
晶として得られる。融点８９〜９０℃。さらに、７．４
＆（理論量の１７．６％》の異性体の１−（４−クロロ
フエノキシ）−３，３ｌ５，５−テトラメチル−１−（
１，２．４−トリアゾル−４−イル）一ヘキサン−２−
オンが、無色結晶として得られる。融点１４６〜１４８
℃。 出発物質の製造 ４２．２＃（０．２６４モル）の臭素を、６００一のジ
クロロメタン中の６７．９，！ｉｆ’（０．２４モル》
の１−（４−クロロフエノキシ）−３．３，５．５−テ
トラメチルーヘキサン−２−オンの激しくかきまぜた溶
液に２５〜３０℃において加える。臭素の添加の完了後
、仁の混合物をさらに１５分間かきまぜ、１０℃に冷却
し、５００−の氷冷水を加える。有機相を分離し、１０
Ｇ−の水性重炭酸ナトリクムで１回、次いでｌ００−の
水で２回洗浄する。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥した
後、溶媒を真空蒸留する。８６．８．９（理論量の１０
０％）の１−プロモー１−（’４−クロロフェノキシ）
−３．３，５．５−テトラメチルーヘギサン−２−オン
が、わずかに黄色の結晶として得られる。 融点７２〜７３℃。 ３８．６．９（０．３モル》の４−クロロフェノールを
、３５０−のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中”ｔ’４
１．４．９（０．３モＡｚ）の炭酸カリウムおよび５７
．２．９１（０．３モル》のｌ−クロロー３．３，５，
５−テトラメチルーヘキサン−２−オントトもに１６時
間かきまぜた。次いでこの混合物を２０℃に冷却し、沈
殿した無機塩がらテ過し、Ｆ液を真空蒸発させる。残留
油（９６．２．９）を５００ｄの酢酸エチル中に取り、
この溶液を１００−のｌＯ％強度の炭酸ナ｝ＩＪウム溶
液で３回、欠い１１００献の水で２回洗浄する。この溶
液をｆｍｔｌＲプトリウムで乾燥した後、それを蒸発さ
せ、，油状外像物＋８０ｇ）を５０ｍ！の石油エーテル
とともり（かきまぜる。６＆６ｙゝ（理論量の８１．１
％）のｌ五（４−クロロフェノキシ）−３．３，５．５
−テトラメチルーヘキサン−２−オンが無色結晶表して
得られる。融点４８℃。 実施例３ 《方法Ｃ》 ２．９＋０．０５４モル》のナトリウムボロネートを、
９５ｔｕｅのメタノール中の９．５ｇ（０．０２７−１
１−ル》の１−《４−クロロフエノキシ）−３．３，５
．５−テトラメチル−１−（１，２．４−｝リアゾロー
１−イル》−ヘキサン−２−オン（実施例ｌ）の溶液中
に、２０〜３０℃において外部から冷却しながら、少し
ずつ導入する。３時間後、この溶液を酢酸の添加により
ｐＨ６とする。次いてこの溶液を真空蒸発させ、残留物
を１００＋＋＋／の酢酸エチル中に取り、この溶液を２
０一の水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空
蒸発させる。９．５．９（理論量の１００％》の１−（
４一クロロフエノキシ）−３．３，５．５−テトラメチ
ルー１−（１，２．４−トリγゾル−１−イル》ーヘキ
サン−２−オールが無色の粘稠油として得られる。屈折
率ｆｉｔ０＝１．５２５０。 Ｄ 実施例４ 《方法α》 ５．９＃（０．０３５モル）の１−クロロー３，３−ソ
メチル−５−フルオロベンテン−２−オンを、４．６１
／（０．０３５モル）の４−クロロフェノール、４．９
，？（０．０３５モル）の炭酸カリウムおよび２０−の
アセトンの沸とう混合物に満々加える。 この混合物を４時間加熱した後、それを沈殿した塩化カ
リウムからＦ過し、ｐ液を減圧乾燥する。 無色の油として残留するｌ−（４−クロロフエノキシ）
−３．３−１７、メチル−５−フルオローペンタン−２
−オン（９Ｉ：埋論量の１００％》を４０＋ｗ／のジク
ロロエタン中に取り、そして５．９ｇ（０．０３７モル
）の臭素を２０分間にわたり２０℃において加える。こ
の溶液を２０℃で２時間かきまぜ、２０−の水で３回洗
浄し、そして溶媒を真空蒸留する。１１．８．９（理論
値の１００％》の１〜ブロモー１−（４−クロ゛ロフエ
ノキシ》−３，Ｓ−Ｖメチル−５−フルオロペンタン−
２−オンが、わずかに黄色の油の形卯で残留する。これ
ヲ２０ｍｌ．のアセトニトリル中に取り、この溶液を、
１２０＊／のア七トニトリル中の１４．３．９（０．２
１モル》の・イミダゾールの沸とう溶液に、２０分かけ
て滴々加える。この混合物を４時間還流加熱した後、泗
媒真空蒸留し、残留物を２００−の酢酸エチル中に取り
、この溶液を５０−の水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥し、減圧蒸発させる。 残留油（１０．８Ｉｉｉｔシリカゲルのカラム《酢酸エ
チル：トリクロロエタン、ｌ：ｌ》で枦過した後、８．
０．９（！＆値ノ７０．２％ｌ）１−（４−クロロフエ
ノキシ）−３．３−ノメチル−５−７ルオローｌ−（イ
ミダゾルーｌ−イル）一ペンタンー２−オンか溶出液の
蒸発により無色の結晶として得られる。融点？？−７８
℃。 実施例５ 《方法α】 ６００献の了セトニトリル中の４０．２＆．（０．５９
１セル》のイミダゾールおよび４＆Ｏｙ《０．１モル》
の１−ブロモー５−《４−クロロフエノキシ）−３．３
−ソメチルーｌ−《４−フルオロフエノキシ》−ベンタ
ンー２−オンの溶液ヲ、４時間加熱沸とうさせる。次い
でこの溶液を真空蒸発させ、残留物を４００−の酢酸エ
チル中に取り、そしてこの溶液を１００−の水で洗浄す
る。 有機相を硫酸ナ｝ＩＪウムで乾燥した後、それを減圧蒸
発させ、固体残留物をソエチルエーテルとともにかきま
ぜる。３４．３ｇ（理論値の８１５％）の５−《４−ク
ロロフエノキシ）−３．３−ジメチル−１−（４−フル
オロフエノキシ》−１−（イミダゾルーｌ−イル）一イ
ンタンー２−オンが無色の結晶として得られる。融点１
２０−１２１℃。 出発物質の製造 ３４．３，％ｌ（０．２１４モル》の臭素を、６００艷
のジクロロメタン甲の６９．１，？（０．１９７モル》
の５−（４−クロロフエノキシ）−３．３−ジメチル−
１−《４−ブルオロフエノキシ）一ヘンタンー２−オン
の溶液に、急速に滴々加える。臭素の訟勘ｉ・の完了後
、かきまぜをさらに１５分間続け次いで４００−の氷水
をこの溶液に加える。壱機相を分離し、ｌ００−の重亜
硫酸ナトリウム水溶液で１回、次いで１００＋＋＋７！
の水で２回洗浄する。 このｗｍを硫酸ナ｝ＩＪウムで乾燥し、次いで声，９蒸
発させる。８５．９．９（理論値の１００％）の１−プ
ロモー５−（４−クロロフエノキシ）−３，３−ノメチ
ル−１−（４−フルオロフエノキシ）一ペンタンー２−
オンが、無色の結晶として得られる。融点９２〜９３℃
。 ６＆８ｇ（０１５モル》の１−クロロー５ー（４−クロ
ロフェノキシ）−３．３−／メチルペンタンー２−オン
を、６００＋ｄの了セトン中の２８１Ｉ（０．２ｓモル
》の４−フルオロフェノールおよび３４．５ｇ（０．２
５モル１の粉末状炭酸カリウムとともに、１３時間沸と
う加熱する。その後、この溶液を有機塩からν過し、Ｐ
液を真空蒸発させ、残留物をジェチルエーテル中に取る
。石油エーテルを加えた後、６９．３．９（理論値の７
９％》の５−（４−クロロフェノキシｌ−３．３−ノメ
チル−１−《４−７ルオロフェノキシ》−ペンタンー２
−オンが、無色の結晶として得られる。融点７１−７４
℃。 実施例６ （方法Ｃ） ２Ｌ６．４ｌ（０．０６８モル）のナトリウムポラネー
トを、１４０−のメタノール中の１４．２．９（０．０
３４モル》の５−（４−クロロフェノキシ）−３．３一
ノメチル−１−（４−フルオロフェノキシ）−１−（イ
ミダゾルーｌ−イル）一ペンタンー２−オン（実施例５
）の溶液に、２０〜３０℃において外部冷却しながら、
少しずつ導入する。 ２時間後、この溶液を酢酸のざ≦加によりｐＢ６にし、
真空蒸発させる。残留物を２００−の酢酸エチル中Ｋ取
り、５ｏ一の水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し
、蒸発させる。固体残留物を石油エーテルで粉砕すると
、１′Ｌ３．９（理論量の８６．６％》の５−《４−ク
ロロフェノキシ》−３，３−ジメチル−１，−’（４−
フルオロフェノキシｌ一１−（イミ〆ゾルーｌ−イル）
−ペンタンー２ーオールが、無色の結晶として得られる
。融点８８〜９３℃。 実施例７ （方法α） ２００ｄノ｝ルｘ７中（７）１１１（０．１６モル）の
ｘ，２．４−−トリ７ソ−ルオｊび２２＃（０．１６モ
ル》の炭酸カリウムを、９０℃で１時間がきまぜる。１
００−のトルエン中の３５Ｊｉｌ（０．０７８モル》の
１−プロモー１−（４−クロロフェノキシ）−４−（２
．４−ジクロロフェニル）−３，３−ノメチルブタン−
２−オンを、この混合物に滴々加える。この反応混合物
を９０’ＣにおいてさらにｌＯ時間かきまぜ、次いで室
温に冷却し、２０（ｌｍｌの水を加える。有機相を分離
し、硫酸ナトリワムで乾燥し、蒸発させる。残留物會カ
ラムクロマ［・グラフイーにより精製する。？．８，？
（７）１一（４−クロロフエノキシ）−４−（２．４−
ジクロロフエニル）−３．３−ジメチルー１−（１，２
．４−｝リアゾル−１−イル）一ブタン−２一オンが、
高度に粘稠な油として得られる。ｌ５一の飽和エーテル
性塩酸を、３．９ｇのこの胃度ニ粘稠な油に加える。沈
殿した塩を吸引炉過し、少量のエーテルで洗浄し、４０
℃でＪＬ空乾燥する。 ３．３＃（理論量の７＆２％）の１−（４−クロロフエ
ノキシ）−４−（２．４−ソクロロフエニル）−３．３
−ジメチル−１−（１，２．４−｝リアゾルーｌ−イル
）一ブタン−２−オン塩酸塩が得られる。融点１３０−
１３５℃。 出発物賀の製造 ２４．５ＩＩ（０．１５モ＃）の臭素を、４００ｔｎｌ
．のクロロホルム中に溶けｊ＝、５７Ｊｉ’（０．ｔ５
モル）の１−（４−クロロフェノキレ）−４−（２．４
−ジクロロフエニルｌ−３．３−νメチルーブタン−２
−オンに、室温において加える。添加後、この反応混合
物をさらに３０分間かきまぜ、次いで蒸発させる。６７
．６．９（理論量の１００％）の粗製１−ブロモ−１−
（４−クロロフェノキシ）−４−（２．４−ジクロロフ
ェニルｌ−３．３−ジメチルーブタン−２−オンが得ら
れる。この生成物を直接さらに反応させる。 １２０一のトルエン中の２８．２＃（０．２２モル）の
４−クロロフエノーお工び３α４１０．２２モル）の炭
酸カリウムを、水分離器中で２時間加熱還流させる。２
０ＧＷＬｔのトルエン中の５７，？＋０．１８モル》の
１−ブロモー４−＋２．４−ジクロロフエニル）−３．
３−ジメチル．−ブタン−２−オンの＃液に、６０℃に
おいて滴々加える。次いでこの反応混合物を１００℃に
おいてさらに５時間かきまぜる。この混合物を冷却し、
無機残留物から収引沖過し、トルエン相を希水酸化ナ｝
ＩＪウム溶液で洗浄し、次いで水で洗浄し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、蒸発させる。５７．４ｇ（理論値の７０
．２％》の１−（４−クロロフエノキシ）−４−（２．
４−ｉ／クロロフエニル）−３．３−ジメチルーブタン
−２−オンが祷られる。屈折率，Ｍ＝１．５７５３。 １３．４ｗｔｅｌ０．２６モル）＋７）臭素を、６００
ｍ＋７）クロロホルム中の６４．５ＩＩ（０．２６モル
》の４−（２．４−ソクロロフエニル）−３．３−ジメ
チルーブタン−２−オンに、室温において嫡々加える。 この反応混合物を室温においてさらに４時間かきまぜ、
蒸発させる。８４ｇ（理論竜の１００％）の粗製ｌ−ブ
ロモー４−（２．４−ジクロロフエニルｌ−３．３−ジ
メチルーブタン−２−オンが得られる。この生成物を直
接さらに反応させる。 実施例８ （方法Ｃ） ａ．ｓｇｔｏ．ｏｎ６モル》の１−（４−クロロフエノ
キシｌ−４−（２，４−ソクロロフエニル》一３．３−
ジメチル−１−（１，２．４−｝り了ゾル−１−イル）
一プタン−２−オン（実ｍ例？参照）を、５０−のメタ
ノール中にーｌＯ℃において溶解し、２ｓｔｇの水中の
０．１，？（０．００２６モル】のホウ水素化ナトリウ
ム會加える。この反応混合物を冷却しないでさらに１時
間かきまぜ、次いで臭窒蒸発させる。塩化メチレン／水
を次いでζの残留物に加える。有機相を分離し、硫酸ナ
トリウムで乾燥し、蒸発させる。＆２ｇ《理論量の９１
．４％》の１−《４−クロロフェノキシ》−４−（２．
４−ジクロロフェニルｌ−３．３−ジメチル−１−（１
，２．４−トリアゾルーｌ−イル）一ブタン−２−オー
ルが得られる。融点６０〜６５℃。 実施例−９ 《方法ｂ） １００ｍｅ（１）７セ｝７中ノ１４．４ＩＩ（０．２１
Ｔ−ル）の１．２．４−｝リプゾールおよび２６．９５
ｌ（０．２１モル）の４−クロロフェノールの混合物を
、３００−のアセトン中の４３ｇ（０．１９モル》の１
．１−ジクロロ−３−（ソオキソラン−２一イル）−３
−メチルーブタン−２−オンおよび７＆４．？（０．５
７モル）の炭酸カリヮムに、還流下に加える。この反応
混合物をさらに１０時間還流下にかきまぜ、次いで冷却
し、無機残留物から睦引枦過する。炉液を蒸発させ、残
留物を塩化メチレン中に取り、この溶液を希水酸化ナ｝
ＩＪウム水溶液および水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾
燥し、真窒蒸発させる。残留物をカラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル／酢酸エチル：シクロヘキサン＝３：
１）により精製する。ｌ’ｌ，？（理論値の２８．４％
）の！−’．（４−７）−３−（ジオキソラン−２ −イル）−３−メチル−１−（１，２．４一トリ了ゾル
−１−イル》−ブタン−２−オンが得られる。屈折率ｎ
”ｎ＝Ｌ４９９４。 出発物負の製造 １８０献のトルエンと１６０−のｎ−ブタノールとの混
合物中の３６．８１（０．２モル》の４．４一ソクロロ
ー２，２−ジメチル−３−ケトブタナール、１３．６１
９（０．２２モル》のエチレングリコールおｊびＺ２＆
のｐ−トルエンスルホン酸會、水分離器中で１．５時間
還流加熱する。この混合物を冷却し、真空蒸発させる。 残留物を塩化メチレン中に取り、この溶液を水で洗浄し
、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発させる。４３．６ｇ（
理論量の９６％》の１．１一ソクロロー３−（ジオキン
ランー２−イル）−３−メチルーブタンー２−オンが得
られる。屈折ａｎｌ０＝１．４６ｓ１。 Ｄ Ｃｌ，ＣＨ−ＣＯ−Ｃ−ＣＥＯ １４１＃（１モル｝の１−（Ｎ−モルホリノ）−イソブ
テンを４７０ｍｊ！のりエチルエーテル中に溶かす。１
４７．５．９（１モル）の塩化ジクロロアセチルを、氷
冷しながら、ゆっくり渦ｋ加える。 次いでこの反応混合物を呈温で２４時間かきまぜ、次い
で１５０−の水を加え、ｌ炭酸ナ｝ＩＪウム溶液を、ｐ
Ｂが５〜６になるまで、加える。この混合物をさらに１
時間かきまぜ、次いでエーテル相を分離する。水相をエ
ーテルで、次いで塩化メチレンで抽出する。結合した有
機相を硫酸ナ｝ＩＪウムで乾燥し、蒸発させ、残留物を
真空蒸留する。 １５５．６，１／（理論竜の８５％】の４．４−ジクロ
ロ−２，２−ノメチル−３一ケトーブタノールが得られ
る。 肯点１１８℃／０．２ミリバール。 実施例ｌ０ （方法Ｃ》 ？，？（０．０２モル）の１−《４−クロロフエノキシ
）−３−（ジオキソラン−２−イル）−３−メチル−１
−（ｘ，２ｔ４−トリ了ゾルーｌ−イル》−プタン−２
−オン（実施？ｔｌ９）ｔ−７０ｍのメタノール中に溶
かし、５１ｌＩ７！の水中の０．２３．９（０．００６
モル）のホウ水素化ナトリウムを加える。この反応混合
物をさらに２時間かきまぜ、ｐＨ価を希塩酸で６〜７に
し、この混合物を真９蒸発させる。残留物を塩化メチレ
ン中に取り、この溶液をぶで洗浄し、硫酸ナ｝ＩＪウム
で乾燥し、蒸発させる。５．８＃（理論量の８２Ｌ９％
】の１−（４−クロロフエノキシ）−３−１ジオキソラ
ン−２−イル》−３−メチル−１−＋１．２．４−トリ
了ゾル−１−イル》−ブタン−２−オールが得られる。 屈折塞ｎ”＝１．５３８９。 Ｄ 一般式 Ａｒ−０−ＣＥ−Ｅ−Ｒ の化合物は、対応する方法でかつ前述の方法に類似する
方法により得られる。 −６６０一 −６６１− −６６２− −６６３− ６６４一 −６６５一 一α沁一 −６６７− −６６８− −６６９− −６７０− −６７１− 使用例 以下の実Ｍ１ｉ例において，下に示す化合物を比較物質
として用いる： 実施例Ａ Ｐｕｃｃｉｎｉα試験（コムギ）／保護ｇｇ＋１００重
針部のジメチルホルムアミド乳化剤ｊ０．２５軍量部の
アルキルア１ノ−ルＩＦリグリコールエーテル 活性化合物の適当な製剤を調製するために，ＩＪｉｒ量
部の活性化合物を前記量の溶媒および乳化剤と混合し、
そしてこの濃厚物を水で所望濃度に希釈した。 保護活性について試験するため、若込植物に、０．１チ
の強度の寒天水溶液中のＰｒｂｃｃｉｎｉａｒｇｃｏｎ
−ｄｉｔαの胞子懸濁液を接種した。胞子懸濁液が乾ｂ
た後、植物を活性化合物の製剤でしたたり落るまで噴霧
した。植物を，２０℃および１００％の相対湿度の接種
盆内Ｋ２４時間入れた。 植物を約２０℃および８０％の相対湿度の温室内Ｋ入れ
て、サビ病のいほの生長を促進させた。 評価は、接種後１０日Ｋ実施した。 この試験において，先行技術と比較して，たとえば、次
ぎの製造例の化合物は，明らかにすぐれた活性を示した
！１３、１２，２２．１６．１？，３３．３４、４，３
６、２４、３８．３９，４０．４１、４２、４３、５．
４４−４５．１４５，１４７，１６９−１７１および１
７２。 −６７５一 実施例Ｂ Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓｓａｔｉｖｕｓ試験（オオム
ギ）／保護 ！媒１１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤１０
．２５重量部のアルキルアリールポリダリコールエーテ
ル 活性化合物の適当な製剤を調製するために，１重量部の
活性化合物を前記量の溶媒および乳化剤と混合し．そし
てこの濃厚物を水で所望濃度Ｋ希釈した。 保饅活性Ｋついて試験するため、若い植物に活性化合物
の製剤をした九ル落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧
コーティングが乾燥した後，この植物にＣｏｃｈｌｉｏ
ｂｏｌｘｓｓａｔｉｖ１Ｌａの分生胞子の懸濁液を噴霧
した。この植物を約２０℃および１００襲の相対湿度の
培養室内に入れた。 この植物を約２０℃および８０９Ｇの相対湿度の温室内
に入れた。 評価は，接種後７日に実施した。 この試験において、先行技術と比較して，たとえば，次
ぎの製造例の化合物は，明らかにすぐれた活性を示した
：１３％１２、２２％１７％４５，６８、５８および７
５。 −６７７− 実施例Ｃ Ｓｐｈａｓｒｏｔｈｇａａ試験（キュウリ）／保護溶媒
：４，７重閂部のアセトン 乳化剤８０．３重鮎部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な製剤を調製するために、１重量部の
活性化合物を前記量の溶媒および乳化剤と混合し，そし
てこの濃厚物を水で所望濃度Ｋ希釈した。 保護活性について試験するため，若い植物に活性化合物
の製剤をしたたり落る程度にぬれるまで唄霧した。噴霧
コーティングが乾煉した後、この植物に菌Ｓｐｈａｓｒ
ｏｔｈｎｃａｆｒｂｌｉｇｉｎｔｒａの分生胞子の恐濁
液を噴霧した。 次いで、この植物を約２３〜２４℃および約７５係の相
対湿度の温室内κ入れた。 評価は，ｊＪ＆種後１０日に実施しｆＣ，この試験Ｋお
いて，先行技術と比較して，たとえは，仄ぎの製造例の
化合物は，明ら力為Ｋすぐれた活性を示した＋９１８５
．１００，１０３．１５０．１６９．１５６、１５２お
よび８３。 実施例Ｄ Ｅｒｙｓｉｐｈｅ試験（オオムギ）／保謹溶媒””５Ｊ
＋．Ｗ部のジメチルポルムアミド乳化剤：０．２５重一
部のアルキルアリールボリグリコールエーテル 活性化付物の適当な製剤を調製するために、ｌＮｋ部の
活性化せ物を前記量の溶媒および乳化剤と混会し、そし
てこの濃縮物を水で所望濃度に希釈した。 保謹活性について試験するため、若い植物に活性化台物
の製剤をしたた９落る程腿にぬれるまで噴霧した。噴霧
コーティングが乾燥した後、この植物にＥｒｙｓｉｐｈ
ａｇｒａｍｉｎｉｓｆ．ａｐ．ｈｏｒｄｅｉの胞子をふ
りかけた。 この伽物を約２０℃および８０％の相対湿度の串室内に
入れて、ウドンコ病の小突起の発育を促進させた。 バ価は、接和Ｉ成７日に実施した。 この試験において、先行技術と比較して、たとえば、次
の製造例の化付物は、明らかにすぐれた活性を示した：
５０、５２、６６、６７、ＴＯ，７１，７２、５８、７
３、６、７５、８２、８３、９３、１１２、１１３およ
び１０６。 表Ｄ， Ｅｒｙｓｉｐｈｅ試験（オオムギ》／保鰻活性化台物活
性化会物の未処理対照 濃度、重ｉｔチに対する攻 撃率、チ −佼損一 表Ｄ，続き 実施例Ｅ Ｅｒｙａｉｐｈａ試験《オオムイ》／種子の処理活性化
合物を、乾燥ドレッシング（ｄｒｅｓｓｉｎｇ）として
使用した。乾燥ドレッシングは、特定の活性化会物を粉
砕した鉱物と混脅して微粉末の混合、物を形成し、種子
表面の均一な分布を確保することによって、調製した。 ドレッシングを適用するため、栴子をドレッシングと一
緒に閉じたガラス製フラスコ内で３分間振盪した。 １２グレインのオオムギの３パッチを、Ｖ準の土の中に
２釧の深さにまいた。種子をまいてから７０ψ、若い＃
１物のｎ１１Ｍがμ−いたとき、これらの植物にｂ’ｒ
ｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｔｔｉｓｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄｇ
ｉの胞子をふりかけた。 この植物を約２０℃の温ｌ！１：および８（ｌの相対湿
度の温室内に入れて、ウドンコ病の小突起の発胃を促進
させた。 評価は、接柚後７日に実施した。 この試験において、先付技術と比較して、たとえば、次
の製造例の化付物は、明らかにすぐれた活性を示した：
１５００ 表Ｅ ＥＴｕａ％１）ｈｅＲｋｔＣｙＦオｊ．ｄｆ＞／ｍ子ｆ
）処理活性化会物活性化会物の対照に対 童、１９／匂柚する攻撃 子率、チ 表Ｅ＃３：き 実施例Ｆ ｐｙｒｉｃ耐αデｉα試験《イネ》／保護溶媒：１２．
Ｓｉｉ量部のア七トン 乳化剤＝０．３重餘部のアルキルアリールボリグリコー
ルエーテル 活性化会物の適当な製剤を調製するために、１１散部の
活性化甘物を前記搬の溶媒および乳化剤と混甘し、そし
てこの濃厚物を水で所望濃度に希釈した。 保護活性について試験するため、若い植物に活性化台物
の製剤をしたたり落る程度にぬれるまで吹ｑした。噴霧
コーティングが乾燥した後、この＆ｌ物にＰｙｒｉｃｕ
ｌａｒｓａｏｒｙｍａ一胞子の水性懸濁液ｔ吹霧しｆｃ
０次いで、この植物を１００％の相対湿１およひ約２５
℃の温室内に入れた。 病気の評価ｔユ、接株後４日に夾施した。 この試験において、先行技術と比較して、たとえは、次
の製造例の化甘物は、明らかにすぐれた活性を示した：
１５６、１６９，１５２、２４および４３。 表Ｆ ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ試験《イネ》／保謹活性化台物
未処理対照 活性化合物の濃度、一に対する攻 撃率、一 一Ｇ袷一 実施例Ｇ Ｐｇｌｌｉｃｕｌａｒｉａ試験（イネ）浴媒：１２５重
量部のアセトン 乳化剤：０．３重ｉｔ部のアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル 粘性化付物の適当な製剤を調輩するために、１ル董都の
油性化台物を前記音の溶媒および乳化剤と混甘し、そし
てこの濃厚物を水でＢ［望ｌ１１ｍに希釈した。 活性について試咳するため、若い植物に活性化付物の製
剤をしたたシ落る程瓜にぬれるまで噴霧した。咄赫コー
ティングが乾燥するまで、植物を温室に入れた。次いで
、この植物をｐａｌｌｉｃｕｌα−ｒｉα８α８αｋｉ
で接種し、そして２５℃および１００チの相対湿糺の温
室内に入れた。 病気のインフエステーションの評価は、接種後５〜８日
に実施した。 この試販において、先行技術と比較して、たとえば、次
の製造例の化付物は、明らかにすぐれた活性を示した：
ｌ２、２２、ｌ４、２３、１６、ｌ７、ｌ８、３３、４
、３７、２４、３８、２５、４１，４ｇ、４３および４
４。 表Ｇ Ｐａｌｌｉｅｕｌａｒｉａ試験（イネ）活性化付物未処
理対照 活性化会物の濃腋、一に対する攻 撃率、チ −６８５− 表Ｇ続き 実施例Ｂ 寒天平板試験 使用し九栄養培地 ：４９１Ｎｆｉ部のジャガイモのグルコース寒天５槍謝
部の寒天 ｌＯ井倉部のペプトン ５１董部のモルト を、ｉｏｏｏｖの蒸留水中に醇解し、そしてこの溶液を
オートクレープ中にｌ２ｌ℃に３０分間保持し九。 溶媒：２庫量部の水−アセトン（９７．５：Ｌ５）溶媒
対栄養培地の量の比：２：１０Ｇ 活性化合物の適当な製剤を調製するために、ｌ重量部の
活性化合物を前記量の溶媒と混会した。 この濃厚物を、前記比率において、前記液状栄養培地と
混合し、次いでこの混付物をペトリ皿の中に注いだ。 栄養培地が冷却しかつ固化したとき、この平板に次の微
生物を接種し、約２１’Ｃにおいて培養した：Ｃｏｃｈ
ｌｉｏｂｏＬｗａｍｉｙａｂａａｎｕｓ。 評価は、微生物の生長速度に依存して、接種後５〜８日
に実施し、生長の阻止を製剤の作用の測度とした。 この試験において、先行技術と比較して、喪とえば、次
の製造例の化會物は、明らかにすぐれた活性を示した：
１４５、１４７、１５６、１５？、１６７、１６８およ
び１７３。 表Ｂ 寒天平板試験 活性化会物の濃度微生物 活性化合物ｐｐｍＣｏａｈｌｉｏｂｏｊｓｓ１０ｍｉｙ
ａｂａａｎｓａ 表Ｂ続き 表１１４ｉ．：き 表Ｈ続き
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １．式 Ａｒ−０−ＣＨ−Ｂ−Ｒ 式中、 Ａｒは置換されていてもよい了りールを表わし、 Ａｚは１，２．４−トリアゾル−１−イル、１，２．４
−トリアゾル−４−イルまたはイミダゾルー１−イルヲ
表わし、 Ｂはケト基またはＣＨ（ｊＭ基を表わし、そして Ｒｄ置換シクロ了ルキルまたは基−Ｃ （ＣＨａ）ｔＲ”，−ｃ（Ｃ．Ｈｓ）ｔ（１’Ｈｔ一Ｃ
Ｈ’，−Ｒ”、−Ｃ（ＣＨｓ）ｔ（ＣＨ＊ＩｍＢｓおよ
び一〇（ＣＨ，ｌ＠一（ＣＨ，）ｎ一Ｒ４を表わし、こ
こで Ｒ１は１個より多い炭累原子を有するアルキル、２個よ
り多い炭素原子を有する了ルケニル、アルキニルまたは
アルデヒド基お６よびその誘導体を表わし、 Ｒ２は置換されていてもよいフェノキシを表わし、 Ｈｓは置換されていてもよいフェニルｅ［わし、 Ｒ４はハロゲンを表わし、 ｍは１〜４の整数を表わし、そして ｎは２〜４の整数を表わす、 の置換アゾリルエーテルーケトン類およびーカルビノー
ル幀およびそれらの酸付加塩類および金属錯塩類。 ＺＡｒは、同一であるかあるいは異なる基によって一置
換あるいは多置換されていてもよいフエニルを表わし、
前記置換基として次ぎのものを述べることができる二／
・ロゲン、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、各々
１′１たけ２個の炭素原子を有する、アルコキシおよび
了ルキルチオ；各々ｌまたは２個の炭素原子および１〜
５個の同一であるかあるいは異なるハロゲン原子、たと
えば、フッ素原子および塩素原子、を有する、ハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシおよびハロゲノアルキル
チオ、アルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有する了
ルコキシカルボニル、二トロ、シアノマタハフエノキシ
またはフエニル（前記フエノキシおよびフエニルはハロ
ケンお工び／マだｉｔｌまたは２個の炭素原子を有する
了ルキルに工リ置換されていてもよい》、あるい？はＡ
ｒは了ルドキシムまたはケトキシム基およびそれらのエ
ーテルを表わし、 Ｒはシクロアルキルを表わし、前Ｈピシクロ了ルキルは
３〜７個の炭弊原子を有し、かつ同一であるかあるいは
異なる置換基により一置換あるいは多置換されていても
よく、前記置換基として次ぎのものを述べることができ
る：ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、
ｌまたは２個の炭素原子ｒ有する了ルコキシおよびフエ
ニル：そしてＲはさらに基−ｃ（ｃノ’ｓ）＊Ｈｔ、−
Ｃ（Ｃノ／，），−ＣＭ，ＣＭ，−１？”、（；’（Ｃ
Ｈｍ）＊（ＣＨｔ）エーＲ３および一Ｃ（ＣＭ，），−
（ＣＭ鵞１，Ｌ−Ｒ４を表わし、ここで Ｒ１ｔＩ′ｉ、直鎖もしくは枝分れ鎖の、２〜６個の炭
素原子を有するアルキル、３〜６個の炭素原子を有する
アルケニルおよび２〜４個の炭素原子を有する了ルキニ
ルを表わし、そしてさらにアルデヒド基およびその誘導
体、たとえば、オキ多ム、オキ〆エーテルおよび了セタ
ール、たとえば、各アルキル部分中に１〜４個の炭素原
子を有するソアルキルアセタールを表わし、あるいは置
換されていてもよいジオキサンおよびジオキソランを表
わし、 Ｒｔは同一であるかあるいは異なる置換基に↓つて一置
換または多置換されていてもよいフエノキシを表わし、
適当な置換基はＡｒの場合Ｋおいて上に述べたフェニル
の置換基であり、 Ｂｓは同一であるかあるいは異なる置換基に工って一置
換または多置換されていてもよいフエニルを表わし、適
当な置換基はＡｒの場合において上に述べたフェニルの
置換基であり、 Ｒ４はフッ素、塩素または臭素を表わし、そして Ａｚ，ＢＸｍおよびｎは特許請求の範囲第１項において
定義したとおりである、 特許請求の範囲第１項記載の式《１》の化合物。 ３．ＡＴは、同一であるかあるいは異なる基によって一
置換乃至三置換されていてもよいフェニルを表わし、前
記置換基として次ぎのものを述べることができる：フッ
素、塩素、臭素、メチル、エチル、イソプロピル、メト
キシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トロフルオロ
メトキシ、トリフルオロメチルチオ、メトキシ力ルボニ
ル、エトキシカルボニル、二トロ、シアノ、フエニル、
クロロフエニル、フエノキシ、メトキシイミノメチル、
エトキシイミノメチルおよびｌ−（メトキシイミノ）一
エチル、Ｒはシクロアルキルを表わＬ、前記シクロ了ル
キルは３〜６個の炭素原子を有し、かつ同一であるかあ
るいは異なる置換基により一置換乃至三置換されていて
も工〈、前記置換基として次ぎのものを述べることがで
きる：フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ
、エトキシおよびフエニル；そしてＲはさらに基一Ｃ（
ＣＭ８），−Ｒ１、−Ｃ（ＣＨ，１，−ＣＭ，ＣＨ，−
Ｒ”、−Ｃ（ＣＨ，），−＋ＣＭ，ＩＷＬ−Ｊ？ｌおｊ
び−Ｃ（ＣＨ，）！−（ＣＥ，），＄−ノ？４を表わし
、ここで Ｒ１は、エチル、ｎ−グロビル、ｉ−ｙロピル、ｎ−ブ
チル、ｉ−プチル、ａｓ＋ｃ−ブチル、ｔａｒｔ−プチ
ルまたはネオペンチルを表わし、そしてさらに３〜６個
の炭素原子を有するアルケニルおよび２〜４個の炭素原
子を有するアルキニルを表わし、そしてさらにアルデヒ
ド基およびその誘導体、タトえば、オキシムおよびオキ
シムーエーテルを表わし、後者に関して次ぎのものを述
べることができる＝１〜４個の炭素原子ヲ肩するアルキ
＊ルエーテル、２〜４個の炭素原子を有するアルケニル
エーテル、２〜４個の炭素原子を有するアルキニルエー
テル、およびハロゲ７？Ｃ原子で一置換乃至三制換され
ていてもよいペンソルエーテル；および各アルキル部分
中に１−１個の炭素原子ヲ有するＶアルキルアセタ−４
ル、ソオキサンおよびジオキソラン″ｔａわし、Ｒ２は
同一であるかあるいは異なる置換基によって一置換乃至
三置換されていてもよいフエノキシを表わし、適当な負
換基はＡデの場合において上に述べたフェニルのｆ換基
であり、 ノ？Ｓは同一であるかあるいは扛なるｔｉｔ換基によっ
て一渦換乃至三置換されていてもよいフエニルを表わし
、適当な置換基はＡｒの場合において上に述べたフェニ
ルの置換基であり、 Ｒ４はフッ素または塩素を表わし、 ｍはｌまたＩ／′ｉ２を表わし、 ｎは２を表わし、そして ＡｔおよびＢは特許鋪求の範囲第１項において定義した
とおりである、 特許請求の範囲第１項記載の式（１）の化合物。 ４．式 Ａｒ−０−ＣＨ−Ｂ−Ｒ 式中、 Ａｒは置換されていてもよいアリールを表わし、 Ａｚは１，２．４−トリアゾ草ルーｌ−イル、”−２ｅ
４−トリアゾル−４−イルまたはイミダゾ・ルー１−イ
ルを表わし、Ｂはケト基またはＣｌｌ（ＯＨ）基を表わ
し、そして Ｒは置換シクロアルキルまｆＣｄＪ −Ｃ（ＣＭｊ），−Ｒｌ、−Ｃ（ＣＭ，）ｔ−ＣＨ町−
ＣＨ，−Ｒ”、一Ｃ（Ｃｌｌ３），−（ＣＨ，），，−
Ｒ８お１び（ＣＨｓ）ｚ−ＣＣＮ，）Ｒ４を表わし、こ
こで ガ， Ｒ１は１個より多い炭素原子を有する了ルキル、２個よ
り多い炭素原子を有するアルケニル、アルキニルまたは
アルデヒド基およびその訪導体を表わし、 Ｒｔは置換されていてもよいフエノキシを表わし、 Ｒｓは簡換さハていてもよいフエニルを表わし、 Ｒ４はハロゲンを表わし、 ｍは１〜４の整数を表わし、そして ？Ｌは２〜４の整数を表わす、 の置換アクリルエーテルーケトン類およびーカルピノー
ル類を製造する方法であって、 α》式 Ａｒ−０−ＣＨ−ＣＯ−Ｒ 式中 ＡｒおよびＲは上に定義したとかりてあり、そして Ｈαｌは塩素−１．たは臭素を表わす、のハロゲノエー
テルーケトンを、ｌ，２．４−トリアゾールまたはイミ
ダゾールと、酸結合剤の存在下にかつ、適当ならば、希
釈剤の存在下に、反応させるか、あるいは ｂ）式 （ノＩａＬｌｔＣＨ−ＣＯ−Ｒ（ｍ） 式中 ＨａＬお工びＲは上に定義したとおりである、 のジノ・ロゲノケトンを、１＋２．４−｝１）Ｔソ−ル
またはイミ〆ゾールおよび式 八ｒ−ＯＨ（ＰＩ） 式中 Ａｒは上に定義したとおりである、 のフェノールと、酸結合剤の存在下にかつ希釈剤の存在
下に、反応させるか、あるいは Ｃ）式 Ａｒ−０−ＣＨ−ＣＯ−Ｒ 式中 Ａγ、ＡｚおよびＲは上に定義したとおりである、 の、方法（ａ）１たは（６）により得られた了ゾリルエ
ーテルーケトンを、普通の方法で、既知の方法により還
元し、そして、必要に応じて、式（Ｉ）の得られた化合
物を酸または金属塩と付加反応させて、酸付加塩および
金属錯塩を生成させる、ことを特徴とする、方法。 １特許精求の範囲第１および４項記載の式（１）の置換
了ゾリルエーテルーケトンまたはーカルビノールの少な
くとも１１ｍ６ｉを含有する、ことを特徴とする、殺菌
剤。 ６．喘許詰求の範囲第１および４項記載の式′（Ｉ）の
置換アゾリルエーテルーケトンまたはーカルビノールの
少なくとも１種を、菌類またはそれらの生息環境に作用
させる、ことを特徴とする、菌類の防除方法。 ７．菌類を防除するだめの、特許請求の範囲第１および
４項記載の式（！）の置換了ゾリルエーテルーケトンま
たはーカルピノールの使用。 ８．植物保論剤としての、特許請求の範．囲第１および
４項記載の式（１）の置換了ゾリルエーテルーケト／ま
たはーカルビノールの使用。 ９，％許梢求のｉ囲第１および４＃＆（１）の置挨了ゾ
リルエーテルーケトンまたはーカルビノールを、増量剤
お工び／または表面活性剤と混合することを特徴とする
、殺菌剤の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
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