SU1416058A3 - Способ получени азоловых соединений или их кислотно-аддитивных солей,их простых или сложных эфиров - Google Patents

Способ получени азоловых соединений или их кислотно-аддитивных солей,их простых или сложных эфиров Download PDF

Info

Publication number
SU1416058A3
SU1416058A3 SU843707140A SU3707140A SU1416058A3 SU 1416058 A3 SU1416058 A3 SU 1416058A3 SU 843707140 A SU843707140 A SU 843707140A SU 3707140 A SU3707140 A SU 3707140A SU 1416058 A3 SU1416058 A3 SU 1416058A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
cyclopropyl
ethers
esters
mixture
chj
Prior art date
Application number
SU843707140A
Other languages
English (en)
Inventor
Шауб Фритц
Original Assignee
Сандос Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сандос Аг (Фирма) filed Critical Сандос Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1416058A3 publication Critical patent/SU1416058A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/10—Antimycotics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  азоловых соединений (АС) .в частности соединений общей формулыHC N-CH Y-N-CH,.-c(ОН-) (CRi -t )L, где К - -СНг-СН -СНг JL Н, - С,-С5.-алкил или циклопропил; RZ. - водород или С -Су-алкил; R, и Rg вместе - (СН) 5 RB галоген; R - водород или галоген; Y N, или их кислотно-аддитивных солей, их простых или сложных эфиров, которые обладают антимикотическит ми свойствами. Дл  повьппени  фун- гицидной -активности были получены новые АС. Их синтез ведут из соответствующего незамещенного азола.и замещенного оксирана в среде оргаИИ- ческого инертного растворител  (дн- метилформа1 д) при температуре от комнатной до температуры кипеМи  реакционной массы в присутствии KjCOs с выделением АС в свободном виде или в виде простого или Сложного эфира. Испытани  АС показывают, что их активность выше активности стандарта - 1-циклогексилметил-вг.- (п-метилфенил)-1Н-1, 2,4-триазол-1- этанола против мучнистой росы вийо- града и хлебных злаков. 3 табл. О)

Description

о ел
О©
ей
Изобретение относитс  к способу получени  новых азоловых соединений,: обладающих антимикотическими свойствами .
Цель изобретени  - способ получени  новых соединений, обладающих более высокой фунгицидной активность по сравнению со структурным аналогом, обладающим тем же видом активности.Все температуры показаны в градусах Цельси . Значени  Rf по силйКА- гелю.
Пример 1. 2-(Хлорфенил)-3- циклопропил-1-1Н-(1 ,.2 ,4-триазоЛ-1- ил)бутан-2-ол.
Стйди  1.
7,6 г 1-(4-хлорфенил)-2-циклопро- пилпропанона-1 раствор ют в 120 мл сухого толуола, добавл ют при окружающей температуре до 28,6 г доде- цилдиметилсульфонметилсульфата и суспензию перемешивают в течение 15 мин. К ней добавл ют 6,3 г распыленного КОН и реакционную смесь перемешивают в течение 18 ч при 35 С Реакционную смесь охлаждают, выливают на лед,- и после добавлени  некоторого количества диэтилформа- мида экстрагируют диэтилэфиром. Органические экстракты промывают трижды водой, а затем насьшхен- ным водным раствором NaCl, высушивают на MgSO и испар ют в вакууме . Полученный масл нистый остаток содержит 2-(4-хпорфенил)-2-(1-цикло- пропилэтил)-оксирана (окись этилена) нар ду с додецилметилсульфидом и до- деценом-1.
Стади  2. Сырой оксирановый реак- ционньй продукт из стадии 1 капл ми добавл ют к смеси из 4,2 г 1,2,4-три азола и 15,4 кг в 80 мл сухого диметилформамида (ДМФ) при 90°С,, и эту смесь перемешивают при 90 С в течение 2 чо После охлаждени  реакционную смесь выливают на лед и экстрагируют диэтилэфиром, промывают органические экстракты водой и насьщенным водным раствором NaCl, высушивают на MgSO и освобождают в вакууме от растворител . Хроматографи  остатка на силикагеле с помощью гексан/этилаце- тата дает масл нистый бесцветный сиг- роп (диастере0нерную смесь),котора  медленно кристаллизуетс . Рекристаллизаци  кристаллизата из гексан-CH Cl дает титульное, соедиь че в виде диа0
5
0
5
0
5
0
5
0
5
стериомерной смеси, бесцветными кристаллами с т.пл, 100-101°С.
Значени  Rf в тонкослойной хрома- тограмме (на пластине-тиз силикагел  с использованием этилацетата в качестве подвижной фазы) дл  диастере- омера А 0,30, дл  диастереомера В Oj38. Путем повторной хроматографии на силикагеле с помощью диэтил-эфир/ /ацетата (99:1) и диэтил-эфир/этил-г ацетата 99:1 до 90:10 с последующей кристаллизацией из гексан/СК С ди- астереомерную &месЬ раздел ют на чистые диастереомеры:
a)диастереомер А т.пл. l69-lTo C;
b)диастереомер-В т.пл.125-127 С;
c)Смесь 2,0 г моногидрата р-то- луолсульфокислоты в 50 мл толуола концентрируют до объема 6 мл. К ней добавл ют капл ми с перемешиванием и при комнатной температуре раствор 2,8 г 2-(4-хлорфенил)-3-циклопропил- 1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-бутан-2-ол (диастереомерна  смесь) в 35 мл толуола при абсолютной температуре. Дают реакционной смеси отсто тьс  до кристаллизации . После добавлени  20 мл диэтилэфира к образовавшемус  в толуоле кристаллизату смесь перемешивают в течение 30 мин, отфильтровывают, промывают диэтилэфиром и высушивают при 60 С в услови х глубокого вакуума , т.пл. 170-17ГС.
Аналогично п. с получают следующие соли диастереомерной смеси титульного соединени :
g) гидрогеноксалат, т.пл. 180-182 Cj
е) хлоргидрат, т.пл.190-200°С.
П р и м е р 2. 2-(4-Хлорфенш1)-3- циклопропил-З-метил-1- (1Н-1 2,4-три- азол-1-Ш1)-бутан-2-ол.
1 - (4-Xлopфeнил)-2-циклoпpoпил-2- мeтил-пpoпaн-1-oдин реагирует аналогично примеру 1 (стади  1 и 2). Очистку титульного соединени  осуществл ют путем кристаллизации из гекса- на с получением бесцветных кристаллов с т.пл. 88-90°С (рацемат титульного соединени ).
Пример 3. Аналогично примеру 1 (стади  2) получают следующие соединени  (табл.1 и 2) пу.тем реакции азола с желательным оксираном (окись зтилена).
П р и м е р 4. 2-(4-Хлорфенш1)-2- (1-циклопропил-циклопропил)-1-(1Н- 1,2,4-триазол-1-ил)-этанол-2-ол.
Стади  1.
314
Суспензию 5,1 г 80% NaH в 50 мл абсолютного тетрагидрофурана (ТГФ) перемешивают под слоем азота, К ней капл ми добавл ют при комнатной температуре 13,3 г диметилсульфоксида (ДМСО) и после этого в течение 20 мин 13,5 г 4-хлорфенил-(1-циклопропил- циклопропил)-кетона в 50 мл абсолютного ТГФ. К полученной свежей суспензии добавл ют порци ми 15,0 г иодтри- метилсульфони . Суспензию перемешивают в течение 16 ч при комнатной температуре и в течение 3 ч при 50 С а затем охлаждают до 0-25 С. Капл ми добавл ют воду, и экстрагируют реакционную смесь диэтилэфиром после за- вершени  экзотермической реакции.
Органическую фазу тризвды промывают водой и один раз водным раствором NaCl, просушивают на MgS04 и испар ют в вакууме при 60 С. Остаток состоит главным образом из 2-(4-хлорфенил) 2-(1-циклопропил-циклопропил)-оксира- на.
Стади  2.
Сырой оксиран (из стадии 1) реагирует с 1,2,4-триазолом аналогично по примеру 1 (стади  2) и дает после хроматог .рафии на силикагеле и кристаллизации из гексана/СН СХг чистое титульное соединение, т.пл. 110-112°С (рацематна  форма).
П р и м е р 5. 2-(4-Хлорфенш1)-3- циклопропил-2-метокси-3-метил-1-(1Н- 1,2,4-триазол-1-ил ),-бутан.
. К суспензии 0,8 rNaH 80% в 25 мл ДМФ добавл ют капл ми при комнатной температуре раствор 7,64 г 2-(4-хлор- феншт)-3-циклопропил-З метил-1-(1Н-. 1,2,4-триазол-1-ил)-бутан-2-ол в 50 мл ДМФ. Реакционную смесь перемешивают при 40 С в течение 30 мин. Затем добавл ют капл ми при 50 С 3,76 г СН,. Смесь перемешивают в течение 18 ч при 20 С, затем выливают 1 л воды и экстрагируют с помощью .. Органические фазы промывают водой, высушивают на MgSO и концентрируют путем непрерывного мгновенного испарени . Затем получают титульное соединение путем хроматографии осадка на силикагеле (подвижна  фаза дйэтилэфир: триэтиламин 10:2) в виде белых кристаллов, т.шт.87-89 С.
П р и м е р 6. 2-(4-Хлорфентш)-3- циклопропил-2-аллилокси-3-метил-1- (1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-бутан.
8
Титульное соединение получают аналогично примеру 5, за тем исключением , что вместо CHj используют аллилбромид, и что реакционную смесь перемешивают в течение 18 ч при температуре не 20, а 70 С, т.пл. 58 - (белые кристаллы).
. П р и м-е р 7. 2-(4-Хлорфенил)-3циклопропил-2-бензилокси-З-метил- 1(Н-1,2,4-триазол-1-ил)-бутан.
Титульное соединение получают аналогично пр тмеру 6, за тем исключением , что вместо аллилбромида используют бензилбромид, т.пл. 130 - 132 С (белые кристаллы).
П р и м е р 8. 2-(4-5Спорфенил)-3- циклопропил-2-ацетокси-3-метил-1- (1Н-1,2,А-триазол-1-ил)-бутан.
Титульное соединение получают аналогично примеру -5, за тем исключением , что используют ацетилхлорид; (вместо CHj) и что реакционную смесь перемешивают в течение 24 ч при 70 С.
Оно кристаллизуетс ,из диэтилэфира, т.пло 117-119 С (желтые кристаллы). . Пример 9. 1-(4-Хлорфенил)-2- циклопропил-пропйнон-1.
15 г 4-хлорфенилциклопропилметилкетона , растворенного в 80 мл абсолютного ДМФ, добавл ют капл ми к суспензии 2,6 г 80% NaH в 30 мл ДМФ под слоем N и перемешивают смесь в течение 2 ч при . К ней добавл ют капл ми в течение 15 мин при комнатной температуре и охлаждением 15,3 г CHjI, смесь перемешргеают в течение 15 мин при 25-30 С после добавлени  холодной воды помещают в
эфир о Органические экстракты промывают водой и насьш1енным водным раствором NaCl, выслушивают на MgSO , и испар ют с целью получени  сырого титульного соединени , которое очищают посредством хроматографии на силикагеле гексан/этилацетат.ом 98:2.
4 Хлорфенил-(циклопропилметил)- кетон получают путем окислени  по Джонсу соответствующего спирта посредством СгО, в водном растворе HjSO /ацетон
П р и м е р 10. 1-(4-Хлорфенил)- 2-(циклопропил-2-метил-пропанон-1),
Поступают аналогично примеру 9, использу  2,4 эквивалента NaH и 3 эквивалента CHjI.Ha эквивалент 4-хлорфенилциклопропилметилкетона, Титульное соединение хроматографи- руют на силикагеле с помощью фракции
гексана/этилацетата (99:1)9 15390.
Пример 11. 4-Хлорфеиил-(1- ц иклопропил-циклопропил) -кетон,
Суспензию 4 г 80% NaH в 40 мл абсолютного ТГФ перемешивают по д слоем N. К ней добавл ют капл ми
слабым противотоком в течение 40 мин 23,3 г 4-хлорфенил-(циклопропш1ме- тш1)-кетона в 250 мл абсолютного ТГФ. Затем медленно добавл ют при 20°С 15,8 г фенилвинилсульфоксида с помощью шприца (экзотермическа  реакци ), и смесь перемешивают в течение 2,5 ч при 20-30°С. Получаемый промежуточный продукт (окись сернистого алкила) циклизуют до титульного соединени  путем перемешивани  в течение 18 ч противотоком. Реакционную смесь охлаждают до О - (-5)°С, затем капл ми добавл ют 200 мл воды и экстрагируют смесь диэтилэфиром. Органическую фазу трижды промывают водой и один раз насыщенным водным раствором NaCl, высушивают на MgSO и испар ют при 60 С в вакууме.
Чистое титульное соединение получают путем хроматографии осадка на силикагеле гексан/этилацетатом (89;1 15605.
Пример 12. Титульное соединение по примеру 9 можно также получать , вз в за исходное 4-хлор-бензи амид, путем реакции его с циклопро- пилметилкетоном в присутствии NaH, восстановлени  получаемого 1-(4-хло фенил) - 1-циано-2-циклопропил-пропен 1 с помощью Mg(CH,OH) в 1-(4- хлорфенил)-1-циано-2-циклопропилпропан с последующим окислением посредством 0 цианового соединени  в щелочных услови х в присутствии катализатора фазового переноса. В завис мости от ситуации (цена, окружающа  среда и т.п.) способ этого примера может оказатьс  предпочтительным.
Использование биологической актиности - фунгицидного действи .
Результаты испытани  в теплице.
Приводимые результаты испытаний (согласно известным процедурам) показывают благопри тное фунгицидное действие предлагаемых соединений. Стандартом  вл етс  оС -циклогексил- метил-ei- (р-метилфенил) -1Н-1,2,4-три азол-1-этанол. Результаты выражены
в ЕС 90, т.е. концент и , обеспе10
15
41605Й6
чивающа  возможность контрол  на 90% грибкового заболевани  после применени  путем разбрызгиваний (табл. 3).
Контроль заболевани  в полевых услови х.
Фунгицидное действие соединени  по примеру 1 оценено в полевых усло- . ви х: 62 г/га обеспечивали возможность контрол  более чем на 90% порошковой ложной мучнистой росы вино- града и контроль на 90% ржавчинного заражени  хлебных злаков, а 2,6 г/га обеспечивали во зможность контрол  на 99% порошковой ложной мучнистой росы на виноградниках.
Другие оценки показывают фунгицид- ную активность соединени  по примеру 1, а именно равноценное или лучшее
20 действие, чём пропиканозола, против порошковой ложной мучнистой росы на хлебных злаках и огурцах, а также против порошковой ложной мучнистой росы на  блон х и винограде против
25 вентури  на  блон х, соответственно лучше, чем триадимефон, например, против ржавчины на кофе.

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  азоловых соединений общей формулы
    CR,
    где R - С.-Су-алкил или циклопропил; R,j - водород или С,-С5-алкш1;
    R,p R .вместе - СН,СН2;
    R - галоген;
    R - водород или галоген;
    Y - ::: СН или : N;
    или их кислотно-аддитивных солей, их простых или сложных эфиров, о т п и - чающийс  тем, что соединение общей формулы
    rj
    Н
    где Y имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с оксира- ном общей формулы
    U160588
    в среде инертного органического раст- ворител , такого, как диметилформа- мид, при температуре от комнатной до кипени  реакционной массы в присутствии с выделением целевого продукта в свободном виде или перево- где R, и R имеют указанные значени ; дом в простой или сложный эфир.
    r-N N ОН
    i
    Н2-С
    CH -CsCH
    CHj,
    Циклопропил
    To же
    Н
    сн
    4-С1 4-С1
    Пропил 4-С1 Н 4-С1 Н СН
    11
    С,Н
    сн.
    сн .
    сн.
    СН,
    сн.
    СН,
    СН,
    СН,
    СН,
    CHj
    CHj
    СН,
    Н
    Н
    Н
    Н
    сн
    СН,
    СН,
    СИз
    Н
    Н
    СН,
    Н
    4-С1 4-С1 4-С1 4-С1
    4-CHj
    4-CH5
    4-СН,
    4-СН,
    4-СН,
    4-СН50
    4-СН,0
    2,4-di 2,4-di 2,4-di
    2-CH5Таблица 1
    R
    CR,
    4-С1 4-С1
    пил 4-С1 4-С1
    4-С1 4-С1 4-С1 4-С1
    4-CHjS
    4-CH5S
    4-СН,
    4-СН,
    4-СН,
    4-СН50
    4-СН,0
    2,4-diCl 2,4-diCl 2,4-diCl
    N N N N
    СН N СН N N СН . N N СН N СН N СН N
    84-86 171.5-173.5
    113-117
    141-142
    2-CH54-CHjS N
    W
    С,Н,-циклопропил.
    Диастереомерна  смесь
    Я М
    Диастереомер А.
    11
    Диастереомерна  смесь.
    1416058
    Таблица 2
    12
    Таблица 3
SU843707140A 1983-03-04 1984-03-02 Способ получени азоловых соединений или их кислотно-аддитивных солей,их простых или сложных эфиров SU1416058A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1196/83A CH658654A5 (de) 1983-03-04 1983-03-04 Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1416058A3 true SU1416058A3 (ru) 1988-08-07

Family

ID=4204755

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU843707140A SU1416058A3 (ru) 1983-03-04 1984-03-02 Способ получени азоловых соединений или их кислотно-аддитивных солей,их простых или сложных эфиров

Country Status (35)

Country Link
US (2) US4664696A (ru)
JP (1) JPH06756B2 (ru)
AT (1) AT387219B (ru)
AU (1) AU571490B2 (ru)
BE (1) BE899008A (ru)
BR (1) BR8400958A (ru)
CA (1) CA1232278A (ru)
CH (1) CH658654A5 (ru)
CS (1) CS251081B2 (ru)
DE (1) DE3406993A1 (ru)
DK (1) DK165407C (ru)
DZ (1) DZ613A1 (ru)
EG (1) EG16963A (ru)
ES (1) ES530203A0 (ru)
FI (1) FI81784C (ru)
FR (1) FR2542000B1 (ru)
GB (1) GB2136423B (ru)
GR (1) GR82344B (ru)
HU (1) HU195907B (ru)
IE (1) IE57003B1 (ru)
IL (1) IL71126A (ru)
IT (1) IT1199079B (ru)
KE (1) KE3832A (ru)
LU (1) LU85237A1 (ru)
MY (1) MY8700767A (ru)
NL (1) NL189564C (ru)
NZ (1) NZ207359A (ru)
PH (1) PH22915A (ru)
PL (1) PL139662B1 (ru)
PT (1) PT78192B (ru)
SE (1) SE456678B (ru)
SU (1) SU1416058A3 (ru)
TR (1) TR22432A (ru)
UA (1) UA7048A1 (ru)
ZA (1) ZA841606B (ru)

Families Citing this family (94)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH658654A5 (de) * 1983-03-04 1986-11-28 Sandoz Ag Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten.
NL8402548A (nl) * 1983-09-01 1985-04-01 Sandoz Ag Nieuwe azoolverbindingen.
CH668772A5 (de) * 1984-07-13 1989-01-31 Sandoz Ag 1,2,4-triazol-derivat, verfahren zu dessen herstellung und seine verwendung.
CN1008735B (zh) * 1984-11-02 1990-07-11 拜尔公司 以取代的氮杂茂基甲基-环丙基-甲醇衍生物为活性成分的组合物
EP0180850A3 (de) * 1984-11-02 1987-05-27 Bayer Ag Antimykotische Azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol Derivate
GB8429932D0 (en) * 1984-11-27 1985-01-03 Pfizer Ltd Triazole antifungal agents
GB8614367D0 (en) * 1986-06-12 1986-07-16 Sandoz Ltd Fungicides
GB8617780D0 (en) * 1986-07-21 1986-08-28 Sandoz Ltd Fungicides
GB8629360D0 (en) * 1986-12-09 1987-01-21 Sandoz Ltd Fungicides
FR2609368B1 (fr) * 1987-01-14 1990-04-13 Sandoz Sa Produits Utilisation de derives du 1, 2, 4-triazole pour combattre les maladies de plaies de taille des plantes perennes
DE3800094C2 (de) * 1987-01-14 1998-05-14 Ciba Geigy Ag Verfahren und hydrophobe Zubereitung zur Bekämpfung von Schnittwundparasiten bei Pflanzen
KR920002878B1 (ko) * 1987-03-19 1992-04-06 산요덴끼 가부시끼가이샤 자동판매기의 표시장치
DE3732387A1 (de) * 1987-09-25 1989-04-06 Bayer Ag Azolylmethylcyclopropyl-derivate enthaltende antimykotische mittel
DE3732388A1 (de) * 1987-09-25 1989-04-06 Bayer Ag Azolylmethylcyclopropyl-carbinole enthaltende antimykotische mittel
IT1232943B (it) * 1987-11-09 1992-03-10 Mini Ricerca Scient Tecnolog Azolilderivati fungicidi.
US5219876A (en) * 1987-12-02 1993-06-15 Sandoz Ltd. Substituted-cyano-2-[4-(phenyl-ethynyl)phenyl]-1-1 (1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethane derivatives
GB8729107D0 (en) * 1987-12-14 1988-01-27 Ici Plc Chemical process
HUT53889A (en) * 1988-03-04 1990-12-28 Sankyo Co. Ltd.,Jp Fungicides comprising triazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
BE1001499A5 (fr) * 1988-07-14 1989-11-14 Sandoz Sa Procede pour combattre les maladies de plaies de taille des plantes perennes.
DE3834875A1 (de) * 1988-10-13 1990-04-19 Sandoz Ag Staubfreie zusammensetzungen
ZA914221B (en) 1990-06-05 1992-03-25 Ciba Geigy Aromatic compounds
EP0484279B1 (de) * 1990-11-02 1996-02-28 Ciba-Geigy Ag Fungizide Mittel
US5156832A (en) * 1991-03-18 1992-10-20 Sandoz Ltd. Compositions containing cyproconazole and rose bengal
DK0548025T3 (da) * 1991-12-19 1996-05-13 Ciba Geigy Ag Mikrobicider
US6423732B1 (en) * 1992-02-04 2002-07-23 Syngenta Participations Ag Synergistic combinations of cyproconazole
GB9202378D0 (en) * 1992-02-05 1992-03-18 Sandoz Ltd Inventions relating to fungicidal compositions
EP0556157B1 (de) * 1992-02-13 1997-11-26 Novartis AG Fungizide Mischungen auf der Basis von Triazol-Fungiziden und 4,6-Dimethyl-N-Phenyl-2-Pyrimidinamin
FR2694160B1 (fr) * 1992-07-31 1995-08-04 Shell Int Research Compositions fongicides de type azole et leurs applications, notamment contre les mycetes.
USH1400H (en) * 1992-08-11 1995-01-03 Culbreath; Albert K. Fungicide
DE4233337A1 (de) * 1992-10-05 1994-04-07 Bayer Ag Mikrobizide Mittel
US5342980A (en) 1992-12-30 1994-08-30 American Cyanamid Company Fungicidal agents
DE59400216D1 (de) * 1993-09-24 1996-05-23 Basf Ag Fungizide Mischungen
PL195763B1 (pl) 1997-06-30 2007-10-31 Monsanto Technology Llc Kompozycja do kontrolowanego uwalniania zapewniająca środek grzybobójczy roślinie i sposób wytwarzania kompozycji
EP1239733B1 (de) 1999-12-13 2003-07-02 Bayer CropScience AG Fungizide wirkstoffkombinationen
DE10019758A1 (de) 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
PL209423B1 (pl) * 2002-03-07 2011-08-31 Basf Ag Mieszanina grzybobójcza, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i środek grzybobójczy
IL164050A0 (en) * 2002-04-05 2005-12-18 Basf Ag fungicidal mixtures based on benzamidoxime derivatives and azoles
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
CA2545293A1 (en) * 2003-11-27 2005-06-07 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures based on a triazolopyrimidine derivative and a conazole
KR20070011548A (ko) 2004-04-30 2007-01-24 바스프 악티엔게젤샤프트 살진균성 혼합물
DE102004049761A1 (de) * 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005015677A1 (de) * 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
CN104170838B (zh) 2005-06-09 2016-03-30 拜尔农作物科学股份公司 活性物质结合物
DE102005035300A1 (de) 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
US8420569B2 (en) 2006-09-18 2013-04-16 Basf Se Pesticidal mixtures
US7772156B2 (en) * 2006-11-01 2010-08-10 Buckman Laboratories International, Inc. Microbicidal compositions including a cyanodithiocarbimate and a second microbicide, and methods of using the same
EP2164323A1 (en) 2006-12-15 2010-03-24 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
CN103155949A (zh) 2007-02-06 2013-06-19 巴斯夫欧洲公司 农药混合物
EA017621B1 (ru) 2007-04-23 2013-01-30 Басф Се Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями
EP2000028A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fungizide Wirkstoffkombinationen
EA201000429A1 (ru) 2007-09-26 2010-10-29 Басф Се Трехкомпонентные фунгицидные композиции, включающие боскалид и хлороталонил
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
MX2011009732A (es) 2009-03-25 2011-09-29 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de principios activos sinergicas.
CN101565406B (zh) * 2009-04-29 2010-11-10 江苏七洲绿色化工股份有限公司 环唑醇的制备工艺
JP2012529472A (ja) 2009-06-12 2012-11-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ５−硫黄置換基を有する抗菌性１，２，４−トリアゾリル誘導体
CN104430378A (zh) * 2009-07-16 2015-03-25 拜尔农作物科学股份公司 含苯基三唑的协同活性物质结合物
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
CN101786948B (zh) * 2010-01-25 2013-01-30 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的制备方法
CN101857576B (zh) * 2010-06-18 2012-07-25 中国科学院上海有机化学研究所 通过环丙基甲基酮制备环唑醇的方法
US20140051735A1 (en) * 2010-08-17 2014-02-20 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of n-phenylethylpyrazole carboxamide derivatives or salts thereof for controlling powdery mildew primary infections
MX2013006737A (es) 2010-12-20 2013-07-15 Basf Se Mezclas de activos pesticida que comprende compuestos de pirazol.
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
ES2660555T3 (es) 2011-03-23 2018-03-22 Basf Se Composiciones que contienen compuestos iónicos, poliméricos que comprenden grupos imidazolio
EP2750507A2 (en) 2011-09-02 2014-07-09 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
CN102349518B (zh) * 2011-11-01 2013-05-15 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物
CN102584558B (zh) * 2011-12-21 2013-10-30 湖南化工研究院 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法
CN102584726B (zh) * 2012-01-07 2014-05-14 浙江禾本科技有限公司 一种杀菌剂戊菌唑的制备方法
BR122019015130B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
WO2014095381A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
CA2894264C (en) 2012-12-20 2023-03-07 BASF Agro B.V. Compositions comprising a triazole compound
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015032692A1 (de) 2013-09-03 2015-03-12 Bayer Cropscience Ag Verwendung fungizider wirkstoffe zur kontrolle von chalara fraxinea an eschenbäumen
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN105722833A (zh) 2013-09-16 2016-06-29 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的嘧啶化合物
BR102013027313B1 (pt) * 2013-10-23 2019-06-18 Iharabras S.A. Indústrias Químicas Processo para a preparação seletiva de (1h-1,2,4-triazol-1-il) alcanóis, composto hidrazinil alcanol obtido por tal processo e seu uso
CA2939865A1 (en) * 2014-03-26 2015-10-01 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds as fungicides
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
JP2017538860A (ja) 2014-10-24 2017-12-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 固体粒子の表面荷電を改変するための、非両性の四級化可能な水溶性ポリマー
CN105777508B (zh) * 2014-12-22 2019-01-25 上海泰禾国际贸易有限公司 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
HUE054279T2 (hu) 2015-07-02 2021-08-30 Basf Agro Bv Triazol vegyületet tartalmazó peszticid készítmények
US11185548B2 (en) 2016-12-23 2021-11-30 Helmholtz Zentrum Munchen—Deutsches Forschungszentrum Für Gesundheit Und Umwelt (Gmbh) Inhibitors of cytochrome P450 family 7 subfamily B member 1 (CYP7B1) for use in treating diseases
CN109020905B (zh) * 2017-06-09 2022-12-23 华东理工大学 两种环丙唑醇的多晶型及其制备方法
KR20210040945A (ko) 2018-06-21 2021-04-14 유마니티 테라퓨틱스, 인크. 신경장애의 치료 및 예방을 위한 조성물 및 방법
CN109006836A (zh) * 2018-10-10 2018-12-18 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种含有环丙唑醇的干悬浮剂及其制备方法
MX2022002846A (es) 2019-09-12 2022-04-06 Saltigo Gmbh Procedimiento mejorado para la preparacion de epoxidos a partir de aldehidos o cetonas.
BR112022004261A2 (pt) 2019-09-12 2022-05-31 Saltigo Gmbh Processo aprimorado para a produção de compostos de ciclopropila a partir de alcenos

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4654332A (en) * 1979-03-07 1987-03-31 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds
IL60470A0 (en) * 1979-07-04 1980-09-16 Pfizer Imidazole derivatives,their preparation and pharmaceutical compositions containing them
US4414210A (en) * 1979-10-02 1983-11-08 Rohm And Haas Company 2-Hydroxyarylethyltriazole fungicides
CH647513A5 (de) * 1979-11-13 1985-01-31 Sandoz Ag Triazol-derivate, deren herstellung und verwendung.
DE3042303A1 (de) * 1979-11-13 1981-08-27 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung
US4366401A (en) * 1979-12-01 1982-12-28 Lucas Industries Limited Electromagnetic devices
US4432989A (en) * 1980-07-18 1984-02-21 Sandoz, Inc. αAryl-1H-imidazole-1-ethanols
EP0047594A3 (en) * 1980-08-18 1982-06-09 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and plant growth regulators and compositions containing them
IE51533B1 (en) * 1980-08-28 1987-01-07 Ici Ltd Pharmaceutical compositions of fungicidal triazole derivatives
EP0052424B2 (en) * 1980-11-19 1990-02-28 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
EP0117578A3 (en) * 1983-02-23 1985-01-30 Shionogi & Co., Ltd. Azole-substituted alcohol derivatives
CH658654A5 (de) * 1983-03-04 1986-11-28 Sandoz Ag Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten.
NL8402548A (nl) * 1983-09-01 1985-04-01 Sandoz Ag Nieuwe azoolverbindingen.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Зимаков П.В. Окись этилена. - М.: Хими , 1967, с.110. .. *

Also Published As

Publication number Publication date
IL71126A (en) 1987-10-30
DK149684D0 (da) 1984-02-29
SE456678B (sv) 1988-10-24
UA7048A1 (uk) 1995-03-31
CA1232278A (en) 1988-02-02
FI81784B (fi) 1990-08-31
IT1199079B (it) 1988-12-30
PT78192B (en) 1986-07-15
GB2136423A (en) 1984-09-19
FR2542000A1 (fr) 1984-09-07
CH658654A5 (de) 1986-11-28
PL139662B1 (en) 1987-02-28
DK149684A (da) 1984-09-05
FI81784C (fi) 1990-12-10
FI840824A (fi) 1984-09-05
BR8400958A (pt) 1984-10-09
TR22432A (tr) 1987-06-02
ATA71684A (de) 1988-05-15
JPS6133174A (ja) 1986-02-17
IT8447791A0 (it) 1984-03-02
ZA841606B (en) 1985-10-30
PT78192A (en) 1984-04-01
CS251081B2 (en) 1987-06-11
GB8405226D0 (en) 1984-04-04
AU2525384A (en) 1984-09-06
HU195907B (en) 1988-08-29
NL189564C (nl) 1993-05-17
NZ207359A (en) 1987-08-31
NL8400529A (nl) 1984-10-01
US4664696A (en) 1987-05-12
PH22915A (en) 1989-01-24
PL246493A1 (en) 1985-02-13
BE899008A (fr) 1984-08-27
KE3832A (en) 1988-12-02
IE840508L (en) 1984-09-04
ES8506642A1 (es) 1985-08-01
IE57003B1 (en) 1992-03-11
DZ613A1 (fr) 2004-09-13
GB2136423B (en) 1986-05-29
FI840824A0 (fi) 1984-03-01
AT387219B (de) 1988-12-27
NL189564B (nl) 1992-12-16
LU85237A1 (fr) 1984-11-14
FR2542000B1 (fr) 1988-02-19
DE3406993A1 (de) 1984-09-06
MY8700767A (en) 1987-12-31
SE8401177L (sv) 1984-09-05
GR82344B (ru) 1984-12-13
DK165407B (da) 1992-11-23
AU571490B2 (en) 1988-04-21
DK165407C (da) 1993-04-13
ES530203A0 (es) 1985-08-01
US4849439A (en) 1989-07-18
SE8401177D0 (sv) 1984-03-02
EG16963A (en) 1989-01-30
IL71126A0 (en) 1984-06-29
JPH06756B2 (ja) 1994-01-05
DE3406993C2 (ru) 1990-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1416058A3 (ru) Способ получени азоловых соединений или их кислотно-аддитивных солей,их простых или сложных эфиров
SU1192625A3 (ru) Способ получени производных 1-(2-арил-1,3-диоксолан-2-илметил)- @ -имидазолов и @ -1,2,4-триазолов,их кислых аддитивных солей,комплексных солей металлов или стереомеров
JPS6017791B2 (ja) トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法
HU194839B (en) Process for production of derivatives of triasole and imidasole and medical preparatives containing such compounds
CS196415B2 (en) Fungicide and process for preparing effective compounds
US4210657A (en) Aryl imidazolyl vinyl ethers and processes for using same
CA1164463A (en) 1-(2-aryl-1,3-dioxan-2-ylmethyl)-1h-imidazoles and 1h-1,2,4-triazoles
WO1995029901A1 (en) Fungicidal azole derivatives
JPH0463068B2 (ru)
US4413003A (en) β-Hydroxyarylethylimidazoles
JPS6224425B2 (ru)
US5646294A (en) Orally active azole derivatives
IE840652L (en) Triazoles
RU2044736C1 (ru) Фунгицидные производные оксетана и их соли
CA1325637C (en) Fungicide azolyl-derivatives
US5021442A (en) Fungicide azolyl-derivatives
KR950013769B1 (ko) 살균활성을 갖는 아졸일 유도체
EP0100193B1 (en) Triazole anti-fungal agents
CA1171417A (en) 1,3-dioxyn-5-yl-alkenyltriazoles, their preparation, their use in regulating plant growth, and regulators containing these compounds
SU1431677A3 (ru) Способ получени производных 1Н-1,2,4-триазола
CA1283114C (en) Azolyl-derivatives endowed with antifugal activity
FI84176B (fi) Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt aktiva 2-(4-klorfenyl)-3-cyklopropyl-1-(1h-1,2,4-triazol -1-yl)butan-2-olderivat.
CA1253868A (en) Azolyl derivatives of carboxyclic and heterocyclic ketones having fungicide activity
GB1595696A (en) Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents
JPS6344155B2 (ru)