SU1431677A3 - Способ получени производных 1Н-1,2,4-триазола - Google Patents

Способ получени производных 1Н-1,2,4-триазола Download PDF

Info

Publication number
SU1431677A3
SU1431677A3 SU833674606A SU3674606A SU1431677A3 SU 1431677 A3 SU1431677 A3 SU 1431677A3 SU 833674606 A SU833674606 A SU 833674606A SU 3674606 A SU3674606 A SU 3674606A SU 1431677 A3 SU1431677 A3 SU 1431677A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
phenyl
alkyl
halo
oil
triazole
Prior art date
Application number
SU833674606A
Other languages
English (en)
Inventor
Хеерес Ян
Бакс Лео
Хубеле Адольф
Нифелер Роберт
Original Assignee
Жансен Фармасетика Н.В. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Жансен Фармасетика Н.В. (Фирма) filed Critical Жансен Фармасетика Н.В. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1431677A3 publication Critical patent/SU1431677A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/16Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04Antibacterial agents

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  производных 1Н-1,2,4-триазола, в частности получени  соединений общей формулы } HC-N CH-N- С(К) орто-R,-napa-R., где К - (-0-СН - -CHR-0-);Ri, RI - галоид; R - алкенил, С -С -алкил, замещенный галоидом , С -С -алкил, замещенный фенилом , феноксиметил, (галоидфенил)окси- метил, (метилфенил)метил, -С -Су-алкил, (галоидфенил)метил, (С1-С4-алкил)-ОСНз, (С2-Сз- алкенил)фенил, СН,,0-бензил, СН,0-(мо- но- или дигалоидбензил), (,-алкил), фенилтиом етил, (галоидфенил ) тиометил, или их стериоизоме- ров, или фармацевтически приемлемых солей, обладающих антимикробным действием , что может быть использовано в медицине. Цель изобретени  - создание новых более активных веществ указанного класса. Синтез ведут реакцией IН-1,2,4-триазола с соответствующим галоидзамещр.нным диоксаланом при 100-150 с в дипол рном апротонном растворителе - дйметилформамиде или диметилсульфоксиде в присутствии основани . Целевой продукт вьщел ют в свободном виде или в виде необходимой соли. Новые вещества нетоксичны и активны против церкоспороза арахиса , милдью, мучнистой росы злаков, заболеваний кофейных и  блоневых деревьев , ржавчины злаков, .бобовых культур, 6 таб. § .

Description

Изобретенк-з относитс  к способу получени  новых производнык lH-i,2j,4- триаэола общей формулы
„„,.,. , П СН г-С
где R,. Г Т R,, - одинаковы к означают
галоид Я - С.-С -алкениЛэ Cj-C алких .} замещенный гало вдом, С, С ./-алкил, за меа,ел1ный фенилом, фе- коксиматил,, (галоидфе- .n) оксиметил, (метил- феиш-Ометил, СН -0 С., С -алкил5 (галоидфе нил)метил, -(С С4-алкил)-ОСН2, (,- алкенил) фенил, СН -6-бензил, (моно- или ди- галоидбензил), -С ,| -С -алкил J фенилтио- метил или (галоидфенил ткометил, или его солей присоединени  фито ф-армацевтически приемлемой кислоты или сте- реохимически изомерных форм, обладаюш,;-;х антимикробным действием.
Цель изобретени  - способ получени  ноиык производных 1Н-1,254 триа- зола обладающих лучшей активностью, чем известные структ.урные аналоги, в частности азаконазол (R- Fi) ,
П р и м е р 1 ,, К -53 г 3-метокси1 , 2 пропгндиола и 75 г (2, -дихлор- фенкл) ,, растворенного в 170 г толуола;, добапл  от 2 г паратолуол- сульфонозой кислоты и всю смесь кип т т с обратньм холодильником в те- чениа 8 ;;, 1-:с11ОЛьзук водоотделитель. Пол ™еннь Й образом толуольный раствор промывают водой, высушивают и выг аркзают под вакуумом. Остаток перегон ют под вакуумом,, получа  при этом 1 ПО- г 2--(254-дихлорфенил)2-ме- ТИ.Г1--4- (метокснметил) -1 ,3-диоксрла- на; т„ кипо 1 1 1-1 1 IM рт.ст.
К S 00 г 2--(254 дихлорфенил)-2-ме- тил-4(метоксиметил)-1,3-диоксолана
0
5
0
5
0
5
0
5
0
5
в 480 г четыреххлористого углерода добавл ют при 45 С несколько капель брома до тех пор, пока начнетс  реакци . После этого 19,6 ч брома добавл ют по капл м и всю смесь перемешивают в течение 2 ч при 20°С. Бледно-желтый раствор промьшают раствором бикарбоната натри , высу шивают и выпаривают. Перегонка под высоким вакуумом дает 65 г чистого 2-(2,4-дихлорфенил)-2-(бромметил)-4- (метоксиметил)-,3-диоксолана; т. кип. 129-132°С/0,01 мм рт.ст.
Смесь 13 г порошкообразной гидроокиси кали  (85%-ной чистоты), 15 г 1Н-1,2,4-триазола и 165 г диме- тилсульфоксида нагревают при 80 С в течение 1 ч. Затем добавл ют 58 г 2-(2,4-дихлорфенил)-2-(бромметил)- 4-(метоксиметил)-1,3-диоксолана и всю смесь нагревают при в течение 12 ч. Реакционную смесь выливают в 1000 г воды. Продукт реакции экстрагируют диэтиловым эфиром. Экстракт высушивают, фильтруют и вы- паривают. Остаток перегон ют под высоким вакуумом, при этом получают 42 г чистого (2,4-дихлорфенил)- 4-(метоксиметил)-1,З-диоксолан-2-ил- метил -1Н-1,2,4-триазола; (соединение 1); т. кипо 1б1-168°С/0,01 мм рт , ст. Продукт реакции кристаллизуетс  нри сто нии, при этом получаетс  твердое вещество с т. пл. 64- .
Пример 2. Смесь 4,0 г гидроокиси кали  (85%-ной чистоты), 4,1 г 1Н-1,2,4-триазола и 80 г метанола кип т т с обратным холодильником в течение 1 ч. Метанол выпаривают. Остаток раствор ют в 140 г N,N-димe- тилформамида и кип т т с обратным холодильником в течение 6 ч в присутствии 17,5 г 2-(2,4-днхлорфенш1)-2- (б ромметил)-4-(этоксиметил)-1,3-диок- солана и 2 г йодистого кали . После охлаждени  смесь выливают в 800 мл воды и экстрагируют дважды с 200 мл этилацетата. Органический слой промывают п ть раз 100 мл воды, высушивают над безводным сульфатом натри , фильтруют и выпаривают. Кристаллизаци  остатка из изопропанола дает 7 , 6 г соединени  2,
Следу  таким же методикам и использу  4,0 г гидроокиси кали , 4,1 г 1Н-1,2,4-триазола, 80 г метанола, 140 г К,Ы-диметилформамида, 2 г йоди 14
да кали  и указанные в табл.- 1 количества исходного диоксоланового соединени , причем указанные реакции были проведены все при , получают целевые соединени  общей формулы I.
Пример З.К перемешиваемому раствору метоксида натри , полученному исход  из 1,2 г натри  в 56 г метанола, добавл ют 3,4 г 1Н-1,2,4- триазола и 135 г К,Ы-диметилформами- да. Метанол отгон ют при нормальном давлении до достижени  внутренней температуры смеси, равной 135°С. После добавлени  15 г А-2-(бромметил)- 4-(4-бромфеноксиметил)-2-(2,4-дихлор- фенил)-,3-диоксолана, всю смесь перемешивают и кип т т с обратным холодильником в течение ночи. Реакцион- ную смесь охлаждают- до комнатной температуры , а затем выливают в воду.
40
Выпадающий в осадок продукт реакции отфильтровьгаают и раствор ют в хлороформе . Этот раствор высушивают, фильт- руют и выпар ивают. Остаток очищают с помощью колоночной хроматографии над силикагелем, использу  хлороформ в качестве элюента. Очищенные фракции соби1)ают и элюент вьтаривают. Остаток 30 растирают порощок в диизопропиловом эфире. Продукт реакции отфильтровьша- ют и высушивают, получа  10,8 ч (74%) А-1 (4-6 ромфеноксиметил)-2-(2,4-ди- хлорфенил)-,3-диoкcoлaн-2-ил-мeтилj- g 1H-I,2,4-триазола; т. пл. 149 С (соединение 11).
Подобным путем получают также по- лугидрат нитрата (А+В)(2,4-ди- хлорфенил)-4-3тенил-1,З-диоксолан-2- илметил -1Н-1,2,4-триазола; т, пл. 91, (соединение 12).
Пр им е р 4. Смесь 6,3 г 1Н-1, 2,4-триазола, 7,3 г (цис+транс)-2- (бромметил)-4-(4-хлорфенилметш1)7 2-(2,4-дихлорфенил)-1,3-диоксолана, 5 г карбоната натри  и 90 г N, N-ди- метилформамида перемешивают в течение 48 ч при температуре кипени  с обратньм холодильником. Реакционную смесь охлаждают и вьшивают в воду. Продукт реакции экстрагируют дважды бензолом. Объединенные экстракты высушивают , фильтруют и вьтаривают. ОС - таток очищают с помощью колоночной хроматографии над силикалегем, использу  смесь хлороформа и метанола (98:2 по объему) в качестве элюента Очищенные фракции собирают и элюент
45
55
50
0
5
0
0 g
5
677
выпаривают. Остаток превращают в этандиоатную соль в 4гметил-2-пента- ноне и диизопропиловом :эфире. Соль отфильтровьюают и кристаллизуют из 4-метил-2-пентанона, при этом получают 4 г этандиоата (цис + транс)-I- 4-(4-хлорфенилметил)-2-(2,4-дихлорфенил ) -1 ,3-диоксолан-2-илметил}-1Н- 1S2,4-триазола в соотношении (2:3), т. пл. 123, (соединение 13).
Подобным путем бьти получены также: этандиоат (цис -- транс) 2- (2,4-дихлорфенил)-4-(4-метилфенилме- тил)-1,3-диоксолан-2-илметил -1 Н-1, 2,4-триазола в соотношении (2:3); т. пл. 142,9 С (соединение 14); моногидрат этандиоата (цис транс)- 1 -С 2 (2,4-дихлорфенил) -4- (2-фенил этил)-1,3-диоксолан-2-илметил -1Н- 1,2,4-триазола в соотношении (2:3); т. пл. 92, l С (соединение 15).
Пример 5. Смесь, содержащую 9 г карбоната кали , 4,5 г IH-I,2,4- триазола, 19,2 г 2-(2-бромметил)-2- (2,4-дихлорфенил)-4-(1-метилэтокси- метил)-,3-диоксолана, 0,2 г йодистого натри  и 00 г диметилсульфок- сида, смешивают в течение 20 ч при 100°С. После охлаждени  смесь выливают в 600 мл воды и водный раствор экстрагируют трижды с 200 мл этил- ацетата , Объединенные этилацетатные слои промьшают в 200 мл воды, высушивают , фильтруют и выпаривают. Остаточное масло, содержащее диастер ео- мерную смесь (2,4-дихлорфенил)- 4-(1-метилэтокси метил)-1,3-диоксо- лан-2-илметил -1Н-,2,4-триазола, очищают с помощью колоночной хроматографии над силикагелем, использу  этилацетат в качестве элюента. Объединенные фракции от 4 до 7 дают после вьтаривани  этилацетата цис-изо- мер, Пр 1,5383, а объединенные фракции от 10 до 17 дают после выпаривани  транс-изомер, т. пл. 50,5
53 С (соединение 16 и 17 соответственно ).
П р и м е р 6. Следу  описанной примере 2 методике и исход  из со-, ответствующих исходных веществ, получают также соединени , приведенные в табл. 2.
Пример 7. Активность против церкоспороза арахиса (Cercospora ага- chidicola) на арахисовых растени х,
Арахисовые растени  высотой между 1 О и 1 5 см опрыскивают разбрызгиваемой жидкой средой (содержащей 0,02% активного вещества) полученной из смачиваемого порошка активног вещества. Спуст  примерно 48 ч обработанные растени  ;1арал аттс  путем опьтени  их суспензией конидий гриба (экэогенно-образугощихс  спор гриба ) о Затем зараженные растени  ин- кубиру(от в течение примерно 72 ч при 21 Си при высокой относительной влажности а затем помещают в тепли-- цУо Грибковое заражение оцениваетс  спуст  12 дней после днк заражени  исход  из числа и распространени  по вл ющейс  п тнистости .
Пример 8, Активность против милдью (Plasmopara viticola) на винньк виноградниках.
Саженцы винного виноградника, млеющие листка,; опрьккиваготс  разбрызгиваемой жидкой средой (содержащей О«06% активного вещеетва), полученной из смачиваемого порошка активного вещества. Спуст  примерно 24 ч обработанные растени  заражают суспензией спорангий гриба. Грибковое поражение оцениваетс  после инкубации растений в течение 6 дней при 95-100% ной относительной влажности при 20°С
Пример 9 Активность против мучнистой росы злаков (Erysiphe graminis) на  чмене„
Остаточное запштное действие.
Седнцы  чмен  высотой примерно 8 см опрыскивают разбрызгиваемой жидкой средой (содержащей 0,02% активного вещества) ,, полученной из смачиваемого (способного впитывать влагу) порошка активного вещества. Спуст  3 4 ч обработанные растени  опьт ют кониди ми. гриба о Зар аженнг е се нцы  чмен  помещают затем в теплицу примерно при 22 С и после этого оцениваетс  грибковое поражение спуст  0 дней после дн  заражени .
Системное действие.
Разбрызгиваемую жидкую среду (содержащую О,, 006% активного вещества, причем кол гчество его пропорционально объему почвы), полученную из смачиваемого порошка активного вещест- вЯд нанос т на се нцы  чмэн  высотой примерно 8 см, забот сь при этом, чтобы нарз/: ;ные .части се нцев не кон- тактировао7и с распыл емым растйором. Спуст  48 ч: обработанные се нцы опыл ют коннс .и мул гриба. Зараженные се
776
 нцы  чмен  помещают в теплицу при и грибковое заражение оценива- етс  после 10 дней.
Пример 10. Активность против Hemileia vastatrix на кофейных деревь х ,
Остаточное защитное действие.
Кофейные деревь  высотой примерно 15 см опрыскивают разбрызгиваемой жидкой средой (содержащей 0,02% активного вещества)р полученной из смачиваемого порошка активного вещества . После 24 ч обработанные расте- ни  заражают суспензией спор ржавчинного гриба. Зараженные кофейные сажен да инкубируют во влажной комнате в течение 96 ч, а затем в теплице при 22 с до тех пор, пока не по в т- с  телейтопустулы (опороношение ржавчинного гриба). Понижение числа те- лейтопустул  вл етс  мерой активности испытуемых соединений.
Пример 11. Активность про- тив Veturia inalgualis на саженцах  блони.
Остаточное защитное действие.
Саженцы  блони, имеющие примерно 5 развитых листка, опрыскивают раз- брызгиваемой жидкой средой (содержащей 0,06% активного вещества), полученного из смачиваемого порошка активного вещества. После 24 ч обработанные растени  заражают суспензией конидий гриба. Затем растени  инку
бируют при 90-100%-ной относительной влажности и в дальнейшем их помещают в теплицу при 20-24°С. Грибковое заражение оцениваетс  спуст  15 дней после дн  заражени .
Пример 12, Активность против линейной ржавчины злаков (Pucci- nia graminis) на пшенице
Остаточное защитное действие.
Се нцы пшеницы опрыскивают 6 дней после посева разбрызгиваемой жидкой средой (0,06% активного вещества), полученной из смачиваемого порошка активного вещества. Спуст  24 ч обработанные се нцы заражают суспензией уредоспорами гриба. После инкубационного периода, равного 48 ч, при 95-100%-ной относительной влажности и примерно при 20 С се нцы помещают в теплицу приблизительно при 22 С, Развитие телеитопустул было оценено спуст  12 дней после заражени .
Системное действие.
7
Спуст  5 дней после посева се нцы пшеницы опрыскивают разбрызгиваемой жидкой средой (содержащей 0,006% активного вещества, причем количество полива пропорционально объему почвы) полученной из смачиваемого порошка активного вещества. После А8 ч обработанные се нцы заражают суспензией уредоспор гриба. После инкубационно- го периода, равного 48 ч, при 95- 100%-ной относительной влажности и при обработанные се нцы помещают в теплицу примерно при 22 С. Те- лейтопустулы оцениваютс  спуст  12 дней после заражени .
Пример 13. Активность против серой гнили (Botrytis cinerea) на огородных бобах.
Саженцы огородных бобов высотой примерно 10 см опрыскивают разбрызгиваемой жидкой средой (содержащей 0,02% активного вещества), полученной из смачиваемого порошка активного вещества. После 48 ч обработанные саженцы заражают суспензией конидий гриба. После инкубировани  зараженных саженцев в течение 2-3 дней при 95-100%-нЬй относительной влажности и при 21 С оцениваетс  грибковое заражение.
Пример 14. Активность против мучнистой росы  блони (Podospork leucotricha) на саженцах  блони.
Остаточное защитное действие.
Саженцы  блони, имеющие примерно 5 развитых листка, опрыскивают разбрызгиваемой жидкой средой (содержащей 0,06% активного вещества), полученной из смачиваемого порощка активного вещества. После 24 ч обработанные растени  заражают суспензией конидий гриба и зараженные растени  помещают в камеру дл  выращивани  при
70%-ной относительной влажности и
при 20.С. Грибковое заражение оцениваетс  спуст  12 дней после дн  заражени  .
В вышеприведенных испытани х оценки выражаютс  в виде процента заражени  обработанных растений по сравнению с необработанными, зараженными контрольными растени ми (100% заражени ) .
Соединени  формулы (I) про вл ют хорошую фунгицидную активность в одном или более из вышеописанных испытани
Вещества, перечисленные ниже, как было вы влено, понижают заражение
g
о 5
5
0
5
0
0
5
677. 8
следующими грибками до менее, чем 20%: Церкоспороза арахиса (Cercospo- га arachidicola) (пример 7): 1,2,3, 4,5,6,11; Милдью (Plasmopara vitico- la) (пример 8): 4; Мучниста  роса злаков (Erysiphe graminis) (пример 9): 1,2,3,4,5,6,11; Hemileia vastatrix (пример 10): 1; Venturia inaequalis (пример П): 1,2,3,4,5,6 и И; Линейна  ржавчина злаков (Puccinia qraminis) (пример 12): 1,2, 3,4,5,6 и Г1; Сера  гниль (Botrytis cinerea) (пример 13): 1 и 4; Мучниста  роса  блони (Podosphaera leucot- richla) (пример 14): 1,2,3,4,5,6,11.
Пример 15. Активность про- , тив ржавчины фасоли Vromyces appendi- culatus) на бобах.
Обработка состоит в профилактическом опрыскивании листвы при концентраци х 250, 100 и 10 ррм активной составной части. Один горшок, содержащий два растени , используетс  дл  каждой концентрации. В сухом состо нии растени  искусственно заражаютс  путем смачивани  растений суспензией спор ржавчины фасоли (Urotny- ces appendiculatus). Немедленно после этого растени  помещают в ннокул ци- онную комнату, где их вьщерживают в течение 24 ч при 20± 1°С и 100%-ной относительной влажности. Впоследствии их содержат под нормальным уходом в теплице в течение 12 дней, к этому моменту времени фунгицидна  активность оцениваетс  определением процента поверхности листьев, атакованных грибками.
Данные, приведенные в табл, 3, показьтают активность целевых соединений . Отметка 3 означает 100%-ное поражение растени  грибками, тогда как отметка О означает 0%-ное поражение растени  грибками, а отметки 1 и 2 означают соответственно примерно 33 и 66%-ное поражени .
Данные, приведенные в табл. 4, по- казьшают процент пор ажени  растений грибками при использовании целевых соединений по сравнению с соответствующими имидазолами.
П р-И м е р 16. Сравнительные данные, доказьшающие превосходство р да предлагаемых соединений по сравнению с соединением-аналогом.
Методика испытани . Активность против мучнистой росы злаков (Erysiphe Graminis) у  чмен .
91
Ростки  чмен  примерно 8 см опрыскивают разбрызгиваемой жидкой средой (содержащей Oj02% активного вещества ), полученной из смачиваемого порошка активного вещества. После 3- 4 ч обработанные ростки опыл ют кониди ми гриба. Зараженные ростки  чмен  помещают затем в теплицу примерно при и грибковое поражение оцени- Баетс  спуст  10 дней после дн  заражени  ,
Данные, приведенные в табл, 5, показьгоают активность целевых соединений по сравнению с активностью аза- коназола. Отметка 3 означает 100%-ное поражение ростка грибом, тогда как отметка О означает 0%-ное поражение ростка грибом,а отметки I и 2 означают соответственно примерно 33 и 66%-ное поражени .
Методика испытани . Активность против ржавчины фасоли (Uromyces Appendiculatus) у бобов.
Обработка состоит в профилактичес- ком опрыскивании листвы при концентраци х активной составной части 250, 100 и 10 ррм. Дл  каждой концентрации используетс  один горшок; содержащий два саженца. В сухом состо нии саженцы искусственно заражают путем смачивани  саженцев суспензий спор ржавчины фасоли (Uromyces appendicu- latus) , Немедленно после этого саженцы помещают в инокул ционную комнату на 24 ч при 20 - и относительной влажности, равной 100%, Впоследствии они содержат при нормальном уходе в теплице в течение 12 дней, К этому времени оцениваетс  фунгицид- на  активность путем определени  процента поверхности листьев, пораженных грибками,Данные , npi-шеденные в табл„ 6, показьюают активность целевых соединений по сравнению с активностью аза- коназола Отметка 3 означает 100%-ное поражение саженцев грибками, тогда как отметка О означает 0%-ное поражение саженцев грибками, а отметки 1 и 2 означают соответственно около 33 и поражени .
Токсикологические данные.
Методика испытани .
Саженцы бобов опрыскивают раствором испытуемых соединений при концентрации 250 ррм. Саженцы выдерживают в теплице в течение 12 дней, Сос67710
то ние саженцев оцениваетс  ежедневно .
Результаты,
Были испытаны соединени , имеющие номера: 11-15, 18, 25, 31-38, Во все случа х токсичность не обнаруживаетс . Все испытанные саженцы показьюают нормальное развитие, повреждение не наблюдаетс . Поэтому можно сделат вьшод, что порогова  токсичность предлагаемых соединений составл ет значительно больше 250 ррм.

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  производных 1Н- I,2,А-триазола общей формулы
    rl
    NV
    - К.
    5 Q
    5
    0
    5
    0
    5
    где R и R - одинаковы и означают
    галоид; R - С -С -алкенил, С -С алкил , замещенный галоидом , С -С -алкил, замещенный фенилом,- фе- ноксиметил, (галоидфе- нил)оксиметил, (метил- фенил) метил, -С,-С-,-алкил, (галоид- фенил)метил, -(С -С -алкил)-ОСНз, -СН -0-(С -С}-алкенил) фенил, СН -0-бензил, -СН -О-Смоно- или дига- лоидбензил) , -С ,-С.,-алкил, фенилтио- метил или (галоидфенил) тиометил, или его солей присоединени  фито- фармацевтически приемлемой кислоты или сте- реохимически изомерных форм,
    отличающийс  тем, что 1Н-1,2,4-триазол подвергают взаимодействию с реакционноспособным сложным эфиром общей формулы
    W-CH2-C Q
    ьл
    R
    II 143167712
    где R., R и R имеют указанные зна-присутствии основани  с последующим чени ;вьщелением иелевого продукта в сво- W - галоид;бедном состо нии или в виде соли припри lOO-lSO C в дипол рном апротон-соединени  фитофармацевтически при- ном растворителе, таком, как диметил-емлемой кислоты, формамид или диметилсульфоксид, в
    5 6
    17,5
    18
    18
    18,5
    18,8
    18,6
    19,2
    2-С14-С1
    2-С1А-С1
    2-С14-С1
    2-С14-СГ
    2-С1А-С1
    Масло, п 1,5441
    Масло, пу 1,5388
    -СН -0-СН,.Масло,
    1,5535
    -СН -О-н-С Нд
    Масло, 1,5349
    г
    -СН -О-СН СН -О-СН, Масло,
    , 1,5422
    2-С1 4-С1 -CHj-O-CH CH-jCl137,
    2-Cl 4-Cl -CH2-0- 3
    88-90 С
    20,82-Cl 4-Cl -CH2-0- 3 1 16,5-120 C 7,8
    10
    17,62-Cl 4-Cl -CH -S-CH,
    Таблица I
    Масло, п 1,5441
    Масло, пу 1,5388
    Масло,
    1,5535
    Масло, 1,5349
    г
    Масло,
    , 1,5422
    137,
    88-90 С
    7,6 7,7 6,9 5,3 7,7 1.9 8,3
    128,
    4,8
    С1-СН„-СН
    СНгС-СН,-0-СН
    t. L
    A-CHj-CgH -CH
    4-Cl-C H4-S-CH2
    СН СН-СН -0-С1Ц
    цис цис цис
    цис+транс
    цис цис
    2
    -CH -0-H-CjH -CH -0-CHj
    цис цис
    Таблица Д
    О
    О
    8
    12
    32
    57
    23
    20
    13
    18
    27100
    57100
    5898 100100 63100 .100100 80100 100100 68100 100 . 100
    О О О О
    о о о о
    О
    о
    о о о о о о о 1
    3 3
    7
    20
    62
    100
    О
    67
    О
    100
    100
    100
    .Таблица 5
    О О О
    13
    о3
    33
    илметил-1Н-1,2,4- триазола
SU833674606A 1978-10-06 1983-12-19 Способ получени производных 1Н-1,2,4-триазола SU1431677A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US94932978A 1978-10-06 1978-10-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1431677A3 true SU1431677A3 (ru) 1988-10-15

Family

ID=25488926

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833674606A SU1431677A3 (ru) 1978-10-06 1983-12-19 Способ получени производных 1Н-1,2,4-триазола

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS5569579A (ru)
BE (1) BE879215A (ru)
PL (1) PL121893B1 (ru)
SU (1) SU1431677A3 (ru)
ZA (1) ZA795320B (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE14731T1 (de) * 1980-12-10 1985-08-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide triazolylmethyldioxolane und deren herstellung.
JP5958905B2 (ja) * 2011-10-20 2016-08-02 公立大学法人秋田県立大学 植物成長調節剤
JPWO2020166710A1 (ja) * 2019-02-15 2021-12-16 国立大学法人東北大学 1,3−ジオキソラン誘導体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент СССР № 1396966, кл. С 07 D 405/06, С 07 D 249/12, 25.07.78. Патент CLUA № 4079062, кл. 260-308, опублик. 1978. *

Also Published As

Publication number Publication date
ZA795320B (en) 1981-05-27
BE879215A (nl) 1980-04-08
PL121893B1 (en) 1982-06-30
JPS5569579A (en) 1980-05-26
JPS6328916B2 (ru) 1988-06-10
PL218802A1 (ru) 1980-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2024496C1 (ru) Производные пропеновой кислоты, обладающие фунгицидной активностью
SU1326194A3 (ru) Способ получени производных 1-азолил-2-арил-3-фторалкан-2-ола
SU1416058A3 (ru) Способ получени азоловых соединений или их кислотно-аддитивных солей,их простых или сложных эфиров
CA1172641A (en) Optical isomer of triazolylpentenols, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant
HU186884B (en) Fungicide compositions with activity of controlling growth of plants containing azole compounds as active agents, and process for producing the active agents
SU1192625A3 (ru) Способ получени производных 1-(2-арил-1,3-диоксолан-2-илметил)- @ -имидазолов и @ -1,2,4-триазолов,их кислых аддитивных солей,комплексных солей металлов или стереомеров
DK157133B (da) Fungicidt plantebeskyttelsesmiddel indeholdende et n,n-disubstitueret 3-amino-tetrahydro-2-furanonderivat
US4518415A (en) 1-(Tetrahydrofurylmethyl)azoles
US4753957A (en) Substituted 2,4-imidazolidinediones and fungicidal compositions
JPS59175488A (ja) トリアゾ−ル又はイミダゾ−ル化合物、その製造法及びそれを含有する殺カビ又は植物生長調整組成物
HU192150B (en) Fungicides and regulating the growth of plants compositions containing derivatives of azolile keton or alcohol and process for production of these active substances
US4073921A (en) Substituted arylcyanoalkyl and diarylcyanoalkylimidazoles and fungical compositions and methods utilizing them
US5527816A (en) Fungicidal 2-aryl-2-cyano-2-(aryloxyalkyl)ethyl-1,2-4-triazoles
KR20010104321A (ko) 키랄 이미다졸 살진균성 조성물 및 그의 이용 방법
JPS6224425B2 (ru)
US5240925A (en) Fungicidal 2-aryl-2-cyano-2-(heterocyclylalkyl)ethyl-1,2,4-triazoles
CS199530B2 (en) Fungicide and method of producing active compounds
SU1431677A3 (ru) Способ получени производных 1Н-1,2,4-триазола
US4213990A (en) 1,1-Diphenylethene derivatives as microbicides
US4384879A (en) 4-(1H-Azolylmethyl)-1,3-dioxolan-5-one derivatives, production thereof and use thereof as growth regulators and/or microbicides
IE811547L (en) Triazoles
EP0100193B1 (en) Triazole anti-fungal agents
JPS6224426B2 (ru)
JPS6230182B2 (ru)
HU204515B (en) Process for producing azolyl derivatives