PL113207B1 - Insecticide - Google Patents

Insecticide Download PDF

Info

Publication number
PL113207B1
PL113207B1 PL1977213280A PL21328077A PL113207B1 PL 113207 B1 PL113207 B1 PL 113207B1 PL 1977213280 A PL1977213280 A PL 1977213280A PL 21328077 A PL21328077 A PL 21328077A PL 113207 B1 PL113207 B1 PL 113207B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alcohol
cyano
cyclopropane
dichlorovinyl
configuration
Prior art date
Application number
PL1977213280A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9172256&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL113207(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed filed Critical
Publication of PL113207B1 publication Critical patent/PL113207B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/13—Amines
    • A61K31/135—Amines having aromatic rings, e.g. ketamine, nortriptyline
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/53—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/18—Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy, zawierajacy jako substancje czynna 2,2-dwu- metylo-3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklopropano-lR- -karboksylan (S) a -cyjano-3-fenoksybenzylu lub 2,2-dwumetylo-3R-(2,2-dwiichlorowinylo)-cyklopro- pano-lR-karboksylan (R) a-cyjano-3-fenoksybenzy- lu.Obie te substancje sa to zwiazki nowe.Stanowia one estry kwasów cyklopropanokarbo- ksylowych o lancuchu bocznym dwuchloro- lub dwubromowinylowym, z optycznie czynnym alko¬ holem a-cyjano-3-fenoksybenzylowym o konfigura¬ cji (S), lub konfiguracji (R).Mechaniam procesu powstawania tych zwiazków mozna przedstawic nastepujaco: Pod dzialaniem zasady o odpowiedniej mocy, w praktyce wybranej z grupy zwiazków obejmujacej amoniak, aminy przerwszorzedowe, aminy drugo- rzedowe, aminy trzeciorzedowe, czwartorzedowe zasady amoniowe, zywiczne wymieniacze jonowe o charakterze zasadowym, ciekle aminy o wysokim ciezarze czasteczkowym i mocne zasady, stosowane w ilosci katalitycznej, na ester kwasu chiralowego o wzorze 2 z alkoholem optycznie czynnym o kon" figuracji (R), powstaje karbanion a-cyjanowy we¬ dlug schematu 1, co pociaga za soba racemizacje odpowiedniego wegla.Zachodzace nastepnie protonowanie w srodowis¬ ku rozpuszczalnika lub mieszaniny rozpuszczalni¬ ków frakcji rozpuszczalnej prowadzi do wytworze- ar 15 20 25 30 nia sie w stosunku równoczasteczkowym dwóch diastereoizomerów (ester z alkoholem o konfigura¬ cji dlug schematu 2.W rozpuszczalniku lub w mieszaninie rozpusz¬ czalników ester kwasu o wzorze 2 z alkoholem o konfiguracji (S) i wzorze 1 jest nierozpuszczalny, natomiast esiter kwasu o wzorze 2 z alkoholem o konfiguracji (R) o wzorze 1 jest rozpuszczalny, wskutek czego równowaga ulega przesunieciu we¬ dlug schematu 2 w kierunku wytworzenia estru z alkoholem o konfiguracji praktyce daje przemiane w ester z alkoholem o konfiguracji (S) o wzorze 1 z wydajnoscia 80— —90% w stosunku do estru optycznie czynnego uzytego jako material wyjsciowy.Przejsciowe wytworzenie sie równoczasteczkowej mieszaniny steru z alkoholem o konfignuracji (S) i estru z alkoholem o konfiguracji (R) mozna wy¬ kazac odparowujac do sucha frakcje rozpuszczal¬ na. Proces racemizacji zachodzi z wydajnoscia praktycznie ilosciowa.Proces ten ma charakter szczególnie zaskakuja¬ cy, gdyz o ile wiadomo, nie bylo dotychczas sposo¬ bu przeksztalcenia estru z alkoholem optycznie czynnym w ester z alkoholem optycznie czynnym o konfiguracji antypodowej z wydajnoscia niemal ilosciowa.Powyzszy proces jest szczególnie interesujacy je¬ sli stosowanymi kwasami chiralowymi sa optycznie 113 207113 207 czynne kwasy cyklopropanokarboksylowe o konfi¬ guracji IR, 3R (czyli IR, cis) o wzorze 1.Estryfikujac wyzej wymienione kwasy chiralowe alkoholem a-cyjano-3-fenoksybenzylowym powyz¬ sza metoda, otrzymuje sie estry z wydajnoscia bar¬ dzo wysoka, przekraczajaca 90%.W klasycznych rozwiazaniach, przy zastosowaniu metody wysalania za pomoca optycznie czynnej zasady uzyskiwano maksymalna wydajnosc wyno¬ szaca 50%. Dopiero dalsze operacje, polegajace na racemizacji, pozwalaly droga transformacji pod¬ wyzszyc wydajnosc, lecz w tych operacjach alko¬ hol a-cyjano-3-fenoksybenzylowy ulegal zniszcze¬ niu.Ponadto dowiedziono, ze ogólnie biorac powyzsze estry kwasów chiralowych z optycznie czynnym alkoholem a-cyjano-3-fenoksybenzylowym o konfi¬ guracji (S) wykazuja o wiele silniejsze dzialanie owadobójcze niz odpowiednie estry z alkoholem racemicznym o konfiguracji (R,S) lub z alkoholem optycznie czynnym o konfiguracji (R).Tak wiec alkohol a-cyjano-3-fenoksybenzylowy otrzymywano droga syntetyczna w postaci zwiazku raeemicznego. Jednakze mala trwalosc jego czas¬ teczki nie pozwalala przewidziec mozliwosci ste- reoselektywnego wyitworzenia enarocjomerów ani tez rozszczepienie alkoholu raeemicznego.W celu otrzymania estrów alkoholu o konfigu¬ racji (S) z wyzej (podatnymi kwasami o lancuchu bocznym dwubromo- lub dwuchlorowinylowym je¬ dyny znany do dzis sposób polegal na dokonaniu rozdzielenia estru z alkoholem o konfiguracji (R) i estru z alkoholem o konfiguracji (S) przez selek¬ tywne wytracenie tego ostatniego w odpowiednim rozpuszczalniku, co prowadzilo do miernej wydaj¬ nosci znacznie nizej niz 50% w stosunku do uzytego estru raeemicznego.Ester z alkoholem o konfiguracji (R) lub miesza¬ nina estru z alkoholem o konfiguracji (R) i estru z alkoholem o konfiguracji (S) pochodzace z proce¬ su otrzymywania estru z alkoholem o konfiguracji (S) byly wiec jako pozostalosc malo rentowne do dalszego wytwarzania estrów z alkoholem o konfi¬ guracji (S).Stosujac podany na wstepie proces mozna prze¬ ksztalcac bezposrednio z wydajnoscia niemal ilos¬ ciowa badz estry kwasu.2^-dwumetylo-3R-<2,2-dwu- bromowmylo)-cyklopropano-lR-karboksylowego lub 2,2-dwumetylo-3R-<2,2-dwuchlorowinylo)-cyklo- propano-1 R-karboksylowego z alkoholem racemicz¬ nym a-cyjano-3-fenoksybenzylowym o konfiguracji (R,S), badz estry tych kwasów z alkoholem o kon¬ figuracji (R), badz nierównoczasteczkowej miesza¬ niny estrów z alkoholem o konfiguracji (R) i z al¬ koholem o konfiguracji (S) a w szczególnosci mie¬ szanin estrów bogatych w ester z alkoholem o konfiguracji (R), w ester z alkoholem o konfigu¬ racji (S) z wydajnoscia niemal ilosciowa.Tak wiec przy zastosowaniu prostych operacji i uzyciu malo kosztownych reagentów mozna otrzymac z bardzo duza wydajnoscia w warunkach szczególnie korzystnych estry wyzej wydanych kwasów cyklopropanokarboksylowych, o lancuchu bocznym dwuchloro- lub dwubromowinylowym, z optycznie czynnym alkoholem a-cyjano-3-fenoksy- benzylowym o konfiguracji (S), które to estry od¬ znaczaja sie szczególnie silnym dzialaniem owado¬ bójczym. 5 2,2-dwumetylo-3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklo- propano-lR-karboksylan (S) a-cyjano-3-fenoksy- benzylu oraz 2,2-dwumetyló-3R-(2,2-dwuchlorowi- nylo)-cyklopropano -lR-karboksylan (R) a-cyjano- -3-fenoksy'benzylu stanowia substancje czynna 10 srodka wedlug wynalazku, nie byly dotad opisane w literaturze.Pierwszy z tych zwiazków, to jest ester z alko¬ holem o konfiguracji (S) nadaje sie szczególnie do¬ brze w zastosowaniu do zwalczania owadów w go- 15 spodarce rolnej.Tak na przyklad pozwala on skutecznie zwalczac mszyce, larwy motyli i schrzaszcze. Mozna go rów¬ niez stosowac jako srodek owadobójczy w gospo¬ darce domowej do zwalczania much i komarów, 20 Próby podane w czesci doswiadczalnej wykazuja dzialanie owadobójcze tych zwiazków na muchy domowe i na larwy Spodoptera Littoralis. 2,2-dwumetylo-3Ri(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklo- propano-lR^karboksylan (S) o-cyjano-3-fenoksy- 25 benzylu odznacza sie slabszym dzialaniem owado¬ bójczym niz odpowiedni ester z alkoholem o kon¬ figuracji (S). 2,2-dwumetylo-3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklo- propano-lR-karboksylan (S) a-cyjano-3-fenoksy- 30 benzylu i 2,2-dwumetylo-3R-(2l2-dwuchlorowinylo)- ^cyklcpropano-lR-kariboksylan (R) aHcyjano-3-feno- ksybenzylu sluza do wytwarzania srodków owado¬ bójczych, zawierajacych jako skladnik aktywny pierwszy lub drugi z wyzej wymienionych produk- 35 tów.Srodki te moga zawierac dodatkowo jeden lub wiecej srodków pestycydowych. Srodki te moga byc w postaci proszków, granulek, zawiesin, emul¬ sji, roztworów, roztworów aerozolowych, opasek spalanych, przynet lub innych preparatów kla¬ sycznych przyjetych w tego rodzaju preparatach.Oprócz skladnika aktywnego srodki te zawieraja na ogól nosnik i/lub srodek powierzchniowo czyn¬ ny, niejonowy, zabezpieczajacy jednorodnosc dys¬ persji skladników mieszaniny. Stosowanym nosni¬ kiem moze byc ciecz, jak woda, alkohol, weglowo¬ dory lub inne rozpuszczalniki organiczne, oleje mi¬ neralne, zwierzece lub roslinne, proszek, jak talk, glinki, krzemiany, krzemionka lub palne cialo sta¬ le, jak proszek tabu lub wytloki pyrethrum.W celu wzmozenia dzialania owadobójczego obu wyzej wymienionych zwiazków mozna do nich do¬ dac klasyczne srodki synergistyczne stosowane w podobnych przypadkach, jak l-(-2,5,8-trioksado- decylo-2-propylo-4,5-metylenodioksy)-benzen czyli butoksypiperon, N-(2-etyloheptylo)-dwucyklo- -(2,2,l)-hepteno-2,3-dwukarboksyimid, piperonylo- -bis-2-(2'-n-butoksy-etoksy)-etyloacetal czyli tropi- fal.Srodek owadobójczy wedlug wynalazku zawiera korzystnie od 0,005% do 10% wagowych substancji aktywnej.Ponizszy przyklad objasnia wynalazek. e5 Przyklad. Srodek zawierajacy 2,2-dwumetylo- 40 45 60113 207 -3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklopropano-lR-karbo- ksylan (S) a-cyjano-3-fenoksybenzylu.Miesza sie: 2,2-dwumetylo-3R-(2,2-dwuchlorowiny- lo)- -cyjano-3-fenoksybenzylu 2,6-dwu-t-butylo-parakrezol EMCOL H 300 B*) . . .EMCOL H 500 B*) . . .Supersol**) Wyniki doswiadczen podano w tablicy 1.Tablica I 25 g/l 10 g/l 50 g/l 20 g/l 786 g/l *) Srodki powierzchniowo-czynne, zawierajace sole wa¬ pniowe kwasów alkilobenzenosubfonowych (skladnik anionowy) i etery politlenku etylenu (skladnik niejo¬ nowy), produkcji firmy WITE.**) Mieszanina rozpuszczalników aromatycznych, produk¬ cji firmy B.P. (Shell).Badania dzialania owadobójczego 2,2-dwumety- k)-3R^(2,2-dwuchlorowinylo)-cyikloproipano-lR-kar- 6aksyla»nu (S) a-cyjano-3-fenoksyibenzylu (Zwia¬ zek A).A — Badanie dzialania owadobójczego na mu¬ chach domowych.Owadami doswiadczalnymi sa muchy domowe plci obojga. Srodek owadobójczy aplikuje sie miejscowo w ilosci lu. 1 roztworu acetonowego na grzbiet odwloka owadów. Do ewidencji stosuje sie 50 owadów. Po uplywie 24 godzin po zaaplikowa¬ niu srodka sprawdza sie smiertelnosc i oznacza Wskaznik 50% smierteilntosci (DL^).Orzeczenie: Zwiazek A odznacza sie bardzo sil¬ nym dzialaniem owadobójczym wzgledem much domowych. it 15 20 25 30 Dawki 5 3,75 2,5 1,25 1 0,625 % smiertel¬ nosci po uplywie 24 godzin 93,3 83,2 68,0 34,5 10,0 DL5r 1,6 nanograma na owada • B — Badanie dzialania owadobójczego na %asieni- cach Spodoptera littoralis.Wyniki doswiadczen podano w tablicy 2.Tablica 2 Dawki 1,25; 0,625 0,3125 0,1562 i% smiertelnosci po uplywie 24 godzin 95,6 80,0 48,9 20,5 48 godzin 97,8 82,2 62,2 27,3 DL5t po 48 godz. 0,3 nano¬ grama na ga¬ sienice DL ou KT 50 zwiazku A DL ou KT 50 zwiazku B Zaleznosc wzgledna Dawka zwiazku A Smiertelnosc Dawka zwiazku B Smiertelnosc 1 Dawka zwiazku A Zniszczenie owada Zniszczenie jajka Zniszczenie larwy Dawka zwiazku B Zniszczenie owada Zniszczenie jajka | Zniszczenie larwy Musca domestica smiertel¬ nosc owad dorosly stosowanie miejscowe nie syner¬ giczne 2,070 1,611 ' 0,778 Musca domestica smiertel¬ nosc owad dorosly stosowanie miejscowe synergiczne 1,483 1,576 1,062 Tablicfi Musca domestica szok owad dorosly rozpylanie nie syner¬ giczne 4,030 7,667 1,902 i 3 Spodoptera" littoralis smiertel¬ nosc larwa stosowanie miejscowe nie syner¬ giczne 2,840 4,682 1,648 * Epilachna varivestris smiertel¬ nosc larwa stosowanie miejscowe nie syner¬ giczne 1,985 2,850 1,436 Aphis fabae smiertel¬ nosc owad dorosly przesacz nie syner¬ giczne 0,750 46,6 0,750 60,6 Tetrany- chus urtiace smiertel¬ nosc owad dorosly rozpylanie nie syner¬ giczne 5000,00 18,80 0,0 100,0 1 5000,0 100,0 0,0 0,0 | Zwiazek A: 2,2-dwumetylo-3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklopropano-lR-karboksylan (S) a-cyjano-3-fenoksy- benzylu Zwiazek B: 2,2-dwumetylo-3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklopropano-lR-karboksylan (R) a-cyjano-3-fenoksy- benzylu113 207 Srodek owadobójczy aplikuje sie miejscowo. \[i 1 roztworu acetonowego badanego produktu nano¬ si sie na grzbiet kazdej gasienicy. Dla kazdorazo¬ wej dawki stosuje sie 15 gasienic Spodoptera Littarailis w 4 stadium larwalnym. Po zaapli¬ kowaniu srodka owadobójczego gasienice unieru¬ chamia sie na sztucznej pozywce (srodowisko Poitot'a). Skutecznosc srodka owadabójicizego, pro¬ centowa smiertelnosc stosunku do grupy kontrol¬ nej) okresla sie po uplywie 24 i 48 godzin po aplikacji obliczajac wskaznik 50*% smiertelnosci (DL50) w nanograimaich na 1 gasiieiniice.Znacznie slabsze dzialanie owadobójcze wykazu¬ ja zwiazki o lancuchu bocznym dwubromo-winy- lowym, w porównaniu ze zwiazkiem o lancuchu 10 15 bocznym dwuchlorowinylowym, co zostalo przed¬ stawione w tablicy 3.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik i/lub majacy srodek powierzchniowo-czynny, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,2-dwumetylo- -3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cylklopropano-lR-karbo- ksylan (S) a-cyjano-3-fenaksybenzylu. 2. Srodek owadobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,2-dwumetylo-3R-(2,2- -dwuchlorowinylo)-cyikloprQpano-lR-karboksylan (R) a-cyjano-3-fenoksybenzylu.COOH WZCfR 1 0 u » wmi OM (kwas ^C flRJ_. || !(S) chiraiowy) \)/yv/~V lub(kwas chl^lowy]^cv AsJ~ ^ Jzasada II {kwas chiralowyKcv^ jT\ fPlus WQ9iel asymetryczny I \-=/ ^ olkoholul SCHEMAT 1 0 i-l 4- (kwas J J(R chiraiowy) L\ /Vv/ \ SCWEMAT 7 ZGK 5, Btm. zam. 9159 — 85 egz.Cena 45 zl PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik i/lub majacy srodek powierzchniowo-czynny, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,2-dwumetylo- -3R-(2,2-dwuchlorowinylo)-cylklopropano-lR-karbo- ksylan (S) a-cyjano-3-fenaksybenzylu.
2. Srodek owadobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,2-dwumetylo-3R-(2,2- -dwuchlorowinylo)-cyikloprQpano-lR-karboksylan (R) a-cyjano-3-fenoksybenzylu. COOH WZCfR 1 0 u » wmi OM (kwas ^C flRJ_. || !(S) chiraiowy) \)/yv/~V lub(kwas chl^lowy]^cv AsJ~ ^ Jzasada II {kwas chiralowyKcv^ jT\ fPlus WQ9iel asymetryczny I \-=/ ^ olkoholul SCHEMAT 1 0 i-l 4- (kwas J J(R chiraiowy) L\ /Vv/ \ SCWEMAT 7 ZGK 5, Btm. zam. 9159 — 85 egz. Cena 45 zl PL PL
PL1977213280A 1976-04-23 1977-04-22 Insecticide PL113207B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7612094A FR2375161A1 (fr) 1976-04-23 1976-04-23 Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane optiquement actif de structure (r) en ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane de structure (s)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL113207B1 true PL113207B1 (en) 1980-11-29

Family

ID=9172256

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977197553A PL117200B1 (en) 1976-04-23 1977-04-22 Method of transformatiom of ester of chirallic acid with optically active,secondary alpha-cyano alcohol of /r/ configuration,into ester of chirallic acid with secondary alpha-cyano alcohol of/s/configurationski aktivnym vtorichnym-cianovym spirtom s konfiguraciejj/r/w efir khiralevojj kisloty so vtorichnym-cianovym siirtom s konfiguraciejj/s/
PL1977213280A PL113207B1 (en) 1976-04-23 1977-04-22 Insecticide

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977197553A PL117200B1 (en) 1976-04-23 1977-04-22 Method of transformatiom of ester of chirallic acid with optically active,secondary alpha-cyano alcohol of /r/ configuration,into ester of chirallic acid with secondary alpha-cyano alcohol of/s/configurationski aktivnym vtorichnym-cianovym spirtom s konfiguraciejj/r/w efir khiralevojj kisloty so vtorichnym-cianovym siirtom s konfiguraciejj/s/

Country Status (39)

Country Link
US (2) US4136195A (pl)
JP (2) JPS52148040A (pl)
AR (1) AR228557A1 (pl)
AT (2) AT360970B (pl)
AU (1) AU512155B2 (pl)
BE (1) BE853867A (pl)
BR (1) BR7702576A (pl)
CA (1) CA1130311A (pl)
CH (1) CH620889A5 (pl)
CS (1) CS214851B2 (pl)
DD (1) DD130929A5 (pl)
DE (1) DE2718039C2 (pl)
DK (2) DK171573B1 (pl)
ES (1) ES458112A1 (pl)
FR (1) FR2375161A1 (pl)
GB (2) GB1582596A (pl)
GR (1) GR63104B (pl)
GT (1) GT197957492A (pl)
HK (2) HK51984A (pl)
HR (1) HRP931394B1 (pl)
HU (1) HU181942B (pl)
IE (1) IE45496B1 (pl)
IL (1) IL51958A (pl)
IT (1) IT1073208B (pl)
LU (1) LU77183A1 (pl)
MX (1) MX5299E (pl)
MY (1) MY8500509A (pl)
NL (1) NL180934C (pl)
NO (1) NO149104C (pl)
NZ (1) NZ183938A (pl)
OA (1) OA05636A (pl)
PL (2) PL117200B1 (pl)
PT (1) PT66468B (pl)
SE (2) SE446629B (pl)
SG (2) SG23284G (pl)
SU (1) SU990082A3 (pl)
TR (1) TR19049A (pl)
YU (1) YU40297B (pl)
ZA (1) ZA772474B (pl)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2326077C2 (de) * 1972-05-25 1985-12-12 National Research Development Corp., London Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide
GB1599876A (en) * 1977-06-13 1981-10-07 Shell Int Research Conversion of a stereoisomer into its diastereoisomer
CH635563A5 (fr) * 1977-07-07 1983-04-15 Sumitomo Chemical Co Procede pour la preparation d'un alpha-cyano-3-phenoxybenzyle optiquement actif.
FR2402411A1 (fr) * 1977-09-08 1979-04-06 Roussel Uclaf Application comme pesticide, dans la lutte contre les acariens et contre les nematodes parasites des vegetaux, d'esters d'acides cyclopropane carboxyliques a chaine dihalovinylique et les compositions acaricides et nematicides les renfermant
CA1215717A (en) * 1977-09-26 1986-12-23 Samuel B. Soloway Process for converting a stereoisomeric ester into its diastereoisomer
JPS54103831A (en) * 1978-01-27 1979-08-15 Sumitomo Chem Co Ltd Separation of stereoisomers of higher active cyanoo33 phenoxybenzyl 22*44chlorophenyl**isovalerate
ZA7911B (en) * 1978-01-31 1980-01-30 Roussel Uclaf Optically-active substituted benzyl alcohol and process for preparing it
FR2419939A1 (fr) * 1978-03-17 1979-10-12 Roussel Uclaf Procede de preparation d'un ether d'alcool a-cyane optiquement actif
FR2428029A1 (fr) * 1978-06-06 1980-01-04 Roussel Uclaf Esters d'acides cyclopropane carboxyliques substitues d'alcool a-cyane, leur procede de preparation et les compositions insecticides ou nematicides les renfermant
FR2447899A2 (fr) * 1979-02-05 1980-08-29 Roussel Uclaf Alcool benzylique substitue optiquement actif et son procede de preparation
JPS55104249A (en) * 1979-02-05 1980-08-09 Sumitomo Chem Co Ltd Optically active carboxylic ester its preparation, and insecticide, and acaricide comprising it
JPS55104253A (en) * 1979-02-06 1980-08-09 Sumitomo Chem Co Ltd Stereoisomer of more active carboxylic ester, method of obtaining it, insecticide and acaricide comprising it
US4308279A (en) * 1979-06-06 1981-12-29 Fmc Corporation Crystalline, insecticidal pyrethroid
US4261921A (en) * 1979-06-06 1981-04-14 Fmc Corporation Process for preparation of a crystalline insecticidal pyrethroid enantiomer pair
FR2458542A1 (fr) * 1979-06-12 1981-01-02 Roussel Uclaf Procede de preparation d'alcools a-cyanes optiquement actifs
FR2471187A1 (fr) * 1979-12-10 1981-06-19 Roussel Uclaf Nouvelles compositions destinees a la lutte contre les parasites des animaux a sang chaud
DE2928406A1 (de) * 1979-07-13 1981-01-29 Bayer Ag Neue menthylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur enantiomerentrennung chiraler carbonsaeuren
JPS5657756A (en) * 1979-10-15 1981-05-20 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of more highly active carboxylic ester
CA1150301A (en) * 1979-11-27 1983-07-19 Michael J. Bull Cyclopropane carboxylic acid ester derivatives
FR2470602A1 (fr) * 1979-12-04 1981-06-12 Roussel Uclaf A titre de produit destine a la lutte contre les acariens parasites des animaux, le 1r, cis 2,2-dimethyl 3-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-1-carboxylate de (s) a-cyano 3-phenoxy benzyle
JPS56133253A (en) * 1980-03-24 1981-10-19 Sumitomo Chem Co Ltd Optical isomer of cyanohydrin ester, its production and insecticide and acaricide containing the same as effective ingredient
US4260633A (en) * 1980-04-21 1981-04-07 Zoecon Corporation Pesticidal esters of amino acids
CA1150730A (en) * 1980-04-23 1983-07-26 Michael J. Bull Process for preparing cyclopropane carboxylic acid ester derivatives
CA1162560A (en) 1980-04-23 1984-02-21 Ronald F. Mason Process for preparing cyclopropane carboxylic acid ester derivatives
JPS5793948A (en) * 1980-12-02 1982-06-11 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of stereoisomer mixture of higher active phenylacetic ester derivative
USRE32289E (en) * 1982-04-26 1986-11-18 Phillips Petroleum Company Cyanohydrocarbylated alkoxylates and glycerides
US4455255A (en) * 1982-04-26 1984-06-19 Phillips Petroleum Company Cyanohydrocarbylated alkoxylates and glycerides
DE3372480D1 (en) * 1982-10-18 1987-08-20 Ici Plc Insecticidal product and preparation thereof
EP0291626A3 (en) 1982-11-22 1989-05-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of optically-active cyanomethyl esters
DE3401483A1 (de) * 1984-01-18 1985-07-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl-ester
GB8418331D0 (en) * 1984-07-18 1984-08-22 Ici Plc Insecticidal ester
GB8422872D0 (en) * 1984-09-11 1984-10-17 Ici Plc Insecticidal product
HU198373B (en) * 1986-01-08 1989-10-30 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Artropodicide composition containing trans-cipermetrin isomeres and process for producing the active components
CA1275108A (en) * 1985-01-16 1990-10-09 Laszlo Pap Insecticidal composition comprising more than one active ingredients
DE3522629A1 (de) * 1985-06-25 1987-01-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl -ester
GB2187385A (en) * 1986-03-07 1987-09-09 Shell Int Research Method of combatting colorado beetles using chemical compounds and compositions containing the chemical compounds
US5164411A (en) * 1991-01-25 1992-11-17 Fmc Corporation Pyrethroid compositions
GB9127355D0 (en) * 1991-12-24 1992-02-19 Ici Plc Isomerisation process
JPH0660372U (ja) * 1993-01-29 1994-08-23 株式会社釣研 うき止め体
JP3139693B2 (ja) * 1993-02-18 2001-03-05 横河電機株式会社 入出力ユニット
GB0229803D0 (en) 2002-12-20 2003-01-29 Syngenta Ltd Chemical process

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3046299A (en) * 1958-07-28 1962-07-24 Rhone Poulenc Sa Process for the preparation of cyclopropane-carboxylic acids of transform
FR2036088A5 (pl) * 1969-03-04 1970-12-24 Roussel Uclaf
JPS515450B1 (pl) * 1971-06-29 1976-02-20
US3906026A (en) * 1972-05-16 1975-09-16 Sumitomo Chemical Co Process for preparing alkyl trans-chrysanthemate
US4024163A (en) * 1972-05-25 1977-05-17 National Research Development Corporation Insecticides
DE2326077C2 (de) * 1972-05-25 1985-12-12 National Research Development Corp., London Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide
CH608941A5 (en) 1973-08-15 1979-02-15 Nat Res Dev Use of a synthetic pyrethroid as insecticide
JPS5813522B2 (ja) * 1974-10-24 1983-03-14 住友化学工業株式会社 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤

Also Published As

Publication number Publication date
GT197957492A (es) 1980-10-11
LU77183A1 (pl) 1977-11-22
JPS612642B2 (pl) 1986-01-27
DK171573B1 (da) 1997-01-20
SU990082A3 (ru) 1983-01-15
IL51958A (en) 1983-02-23
CH620889A5 (pl) 1980-12-31
MY8500509A (en) 1985-12-31
DE2718039A1 (de) 1977-11-17
SE8204715D0 (sv) 1982-08-16
YU104777A (en) 1983-04-30
HK51884A (en) 1984-06-22
NO149104C (no) 1984-02-15
CA1130311A (fr) 1982-08-24
PT66468A (fr) 1977-05-01
NZ183938A (en) 1979-10-25
FR2375161A1 (fr) 1978-07-21
DD130929A5 (de) 1978-05-17
DK177077A (da) 1977-10-24
BE853867A (fr) 1977-10-24
NO771244L (no) 1977-10-25
GR63104B (en) 1979-09-05
IE45496B1 (en) 1982-09-08
HK51984A (en) 1984-06-22
YU40297B (en) 1985-12-31
HRP931394B1 (en) 1996-04-30
DK170732B1 (da) 1995-12-27
SE446629B (sv) 1986-09-29
PT66468B (fr) 1979-03-09
NO149104B (no) 1983-11-07
AR228557A1 (es) 1983-03-30
NL7704521A (nl) 1977-10-25
HU181942B (en) 1983-11-28
ATA289677A (de) 1980-07-15
CS214851B2 (en) 1982-06-25
AT364675B (de) 1981-11-10
PL117200B1 (en) 1981-07-31
US4133826A (en) 1979-01-09
ES458112A1 (es) 1978-03-16
AT360970B (de) 1981-02-10
ZA772474B (en) 1978-06-28
ATA929178A (de) 1981-04-15
FR2375161B1 (pl) 1979-04-13
DK317589D0 (da) 1989-06-27
IE45496L (en) 1977-10-23
US4136195A (en) 1979-01-23
OA05636A (fr) 1981-04-30
TR19049A (tr) 1978-04-12
JPS6127385B2 (pl) 1986-06-25
NL180934C (nl) 1987-05-18
AU512155B2 (en) 1980-09-25
NL180934B (nl) 1986-12-16
SE449359B (sv) 1987-04-27
GB1582596A (en) 1981-01-14
BR7702576A (pt) 1977-11-29
DK317589A (da) 1989-06-27
AU2459577A (en) 1978-11-02
DE2718039C2 (de) 1985-02-28
JPS52148040A (en) 1977-12-08
IT1073208B (it) 1985-04-13
SE7704518L (sv) 1977-10-24
SE8204715L (sv) 1982-08-16
GB1582595A (en) 1981-01-14
PL197553A1 (pl) 1978-01-02
SG23184G (en) 1985-01-04
MX5299E (es) 1983-06-13
JPS52131559A (en) 1977-11-04
SG23284G (en) 1985-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL113207B1 (en) Insecticide
US3385756A (en) Methods of destroying insects with nitro-substituted salicylanilides
DE2407024A1 (de) Zur schaedlingsbekaempfung geeignete cyclopropanderivate und verfahren zu ihrer herstellung
CS203967B2 (en) Insecticide means
DE2327660B2 (de) Cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
HU204668B (en) Insecticidal, acaricidal and nematocidal composition comprising cyclopropanecarboxylic acid esters as active ingredient and process for producing the active ingredients
JPH05112519A (ja) ３−［２−シアノ−２−ハロゲノエテニル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新エステル誘導体、それらの製造法及び殺生物としての使用
JPH0692356B2 (ja) シアノ基を有するシクロプロパンカルボン酸のエステル，その製造法及びその殺虫殺ダニ剤としての使用
DE2422977C2 (de) Cyclopropan-carbonsäure-&amp;alpha;-cyanbenzylester, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende pestizide Mittel
JPH05345702A (ja) 農薬用効力増強剤及び農薬組成物
JP3269854B2 (ja) １，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２ｈ−イソインドール−２−イルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途
DD215002A5 (de) Pestizide zusammensetzung
JPH0220634B2 (pl)
JPH026436A (ja) 適宜なハロゲノビニル誘導体から出発するトリフルオルメチルビニル誘導体の新規の製造方法
FR2591593A1 (fr) Composes heterocycliques oxygenes ou soufres de 5 a 7 chainons et substitues en position 2, compositions nematicides et insecticides les contenant et procede pour leur preparation
US2789044A (en) Method of destroying vegetation
US3083137A (en) 3, 5-diisopropylphenyl n-methylcarbamate, a low toxicity insecticide
JPH0240642B2 (pl)
JP3233696B2 (ja) 新規カルボン酸エステル誘導体、及びこれを含有する殺虫、殺ダニ剤
JPH0429668B2 (pl)
US3557259A (en) Mono-omega-alkynyl di(aryl- or aralkyl) phosphinates
US3266978A (en) 3, 3-dibutyl-2-(2, 2, 4-trimethylpentyl) pseudourea acetate as an insect repellent
JPH05208903A (ja) ４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオルフェニルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途
NL8502001A (nl) Werkwijze ter bereiding van een preparaat met insecticidewerking.
DE2614648A1 (de) Cyclopropankarbonsaeureester