JPH02233644A

JPH02233644A - 新規の２，２―ジメチル―３―（２―モノハロエテニル）シクロプロパンカルボン酸誘導体、それらの製造方法及び害虫駆除剤としてのそれらの使用

Info

Publication number: JPH02233644A
Application number: JP2015145A
Authority: JP
Inventors: Jacques Demassey; ジャック・ドマセ; Jean-Pierre Demoute; ジャンピエール・ドムート; Jean Tessier; ジャン・テシエ
Original assignee: Roussel Uclaf SA
Current assignee: Sanofi Aventis France
Priority date: 1989-01-30
Filing date: 1990-01-26
Publication date: 1990-09-17
Also published as: CN1044650A; HUT53494A; CA2008811A1; AU4878190A; FR2642421B1; BR9000358A; EP0381563A1; ZA90672B; HU900201D0; FR2642421A1; RU1836327C; MX19242A; KR900011704A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］この発明は、２．２−ジメチル−３−（２−モノ八ロエ
テニル）シクロプロパンカルボン酸誘導体、それらの製
造方法，害虫駆除剤としてのそれらの使用およびそれら
を含有する組成物に関するものである．［発明の具体的な説明］本発明は、次式（Ｉ）：｛式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｚは水素原子又は基ｃＨｓ、ｃミＮ若しくは（ｊＣＨな
表わし、ｎは１〜５の整数を表わし、ｍは数５−ｎを表わし、Ｙは・水素原子，・ハロゲン原子、・基ＣＨ．−ＣＮ，・ヒドロキシル基、・８個までの炭素原子を有し且つ随意に置換された飽和
若しくは不飽和の直鎖状若し《は分枝鎖状アルキル基、・ニトリル基、・１２個までの炭素原子を有する基Ｃ−０−アルキル、
Ｃ−アルキル、　（ＣＨ一　．−０−アルキル、　（Ｃ
　Ｈ　ｌ）　，，．−　Ｓ−アルキル若しくは（ｃＨｔ
）．−Ｎ−（アルキル）８（ここで、ｍ゜は数０，１、２、３若しくは４を表わす
）、・基ＳＬ−（アルキル），（ここで、アルキルは８個までの炭素原子を有し且つ随
意に置換された飽和若し《は不飽和の直鎖状若しくは分
枝鎖状アルキル基を表わす》又は・基Ｏ−アリール若し《はー（ＣＨ．）．−アリール，（ここで、アリールは１４個までの炭素原子を有するア
リール基を表わす）を表わし、置換基Ｙは同一であっても異なっていてもよ《，フェニ
ル核上の任意の位置に存在する｝の全ての可能な立体異
性体の形並びにこれら立体異性体の混合物の形にある化
合物に関する。Ｙがハロゲン原子である場合、これは好まし《は弗素原
子である。Ｙの定義において、アルキル基は好ましくはメチル、エ
チル、プロビル、イソブロビル、ｎ−ブチル又はｔ−ブ
チル基である．Ｙが不飽和アルキル基である場合、これは例えばエテニ
ル、プロペニル若しくはプロバジエニルのようなエチレ
ン系の基、又は例えばエチニル若しくはプロビニル基の
ようなアセチレン系の基である．Ｙが１個以上の官能基によって置換されたアルキル基で
ある場合、この官能基は好ましくは弗素又は臭素のよう
なハロゲン原子を意味するものとする．Ｙは例えばＣ　
Ｆ　ｓ基であることができる。Ｙが基Ｏ−アリール又は−（ＣＨ＊）ｆｆｌ−　　アリ
ールである場合、アリールは好ましくはフェニル基を意
味するものとする．Ｙが基　（Ｃ　Ｈ　．）　．ｎ．−　０−アルキル又は
（Ｃ　Ｈ　＊）　　−一Ｓ−アルキルである場合、これ
は好ましくは基ＯＣＨＩ又はＳＣＨ＠である．本発明は
特に、次式《Ｉ＾》：（式中、ｘ．Ｚ及びＹは前記と同じ意味を有する）に相当する化合物に関する。特に挙げることのできる式（Ｉ１）の化合物は、Ｙが・水素原子、・ハロゲン原子、・ヒドロキシル基、・８個までの炭素原子を有し且つ随意に置換された飽和
若しくは不飽和の直鎖状若しくは分枝鎖状アルキル基、・ニトリル基、・１２個までの炭素原子を有する基（ＣＨ一　．−０−アルキル、　（Ｃ　Ｈ　．）　　，
＋　Ｓ　−アルキル若しくは　（ｃ　Ｈ　＊）　，，＋
　Ｎ−（アルキル）２（ここで、ｍ゜は数０、１、２、
３若しくは４を表わす）、・基Ｓｔ−（アルキル》，（ここで、アルキルは８個までの炭素原子を有し且つ随
意に置換された飽和若しくは不飽和の直鎖状若しくは分
枝鎖状アルキル基を表わす）又は・基Ｏ−アリール若し《は−（Ｃ　Ｈ　ｉ）　ｍ’−ア
リール《ここで、アリールは１４個までの炭素原子を有
するアリール基を表わす》である化合物である．挙げることのできる本発明に従う好ましい化合物は、・式（１）又は　（Ｉ　Ａ）においてＺが水素原子であ
る化合物；・式（Ｉ）又は　（１．）においてＸが弗素、塩素又は
臭素原子である化合物；・式（Ｉ）又は　（Ｉ．）においてＹが水素原子、弗素
原子又は４個までの炭素原子を有する飽和若しくは不飽
和の直鎖状アルキル基、例えばメチル基若しくはプロビ
ニル基である化合物である．特に挙げることのできる好ましい化合物は、ＩＲ，ｃｉ
ｓ構造の化合物である。本発明は特に、下記の実験の項に製造を記載した化合物
、特に例１、２、３、ｌ４、３０、４６、４７及び４９
の化合物に関する．本発明はまた、次式（■）：（式中、Ｘは前記の意味を有する）の酸にエステル化剤の存在下で次式（■）：る）のアルコールを作用させて式（Ｉ）の対応する化合物を
得ることから成る、前記式（Ｉ）の化合物の製造方法に
関する．Ｉ　Ｒ　，　ｔｒａｎｓ　ＩＩＩ造の式（ＩＩ）におい
てＸが塩素原子である酸は、仏国特許第２．　１　８　
５，　６　１　２号に記載された対応するｔ−ブチルエ
ステルから製造することのできる物質である。Ｉ　Ｒ　
＋　Ｃｌｓ構造の対応する酸は、ＩＲ，ｃｉｓ構造の出
発物質からＩ　Ｒ　，　ｔｒａｎｓ構造の駿と同様にし
て製造される。式（■）のその他の酸は新規の化合物であり、本発明は
これら化合物自体にも関する。．それらの製造は下記の
実験の部に記載するが、下記の反応式によって要約する
ことができる：Ａ）（式中、Ｙ，Ｚ，ｎ及びｍは前記の意味を有す（式中、
ＲはＨ又はアルコール基である）Ｒがアルコール基であ
る場合、最後の式の化合物を酸又は塩基性加水分解にか
ける。Ｂ）式（ＩＩＩ）の化合物は一般的に周知の化合物であり、
例えばヨーロッパ特許出願公開第０．０３１．１９９号
、米国特許第４．　３　７　０．　３　４　６号及び同
第４．　４　０　５．　６　４　０号、英国特許第２，
１７１．９９４号又は英国作物保護協会「有害生物と病
気（　Ｐｅｓｔａｎｄ　Ｄｉｓｅａｓｅ）３　　１９８
６年版、第１９９頁又はヨーロッパ特許出願公開第０．
２８１．４３９号に記載された方法によって製造するこ
とができる．式（Ｉ）の化合物は有用な特性を有し、こ
の特性によってこれら化合物は寄生虫の駆除に用いるこ
とができる．これは例えば植物の寄生虫、建築物の寄生
虫及び混血動物の寄生虫の駆除であってよい．従って、本発明の化合物は植物及び動物に寄生する昆虫
、線虫及びダニを駆除するのに用いることができる．本発明は特に、植物の寄生虫、建築物の寄生虫及び温血
動物の駆除に式（！）の化合物を使用することに関する
．式（Ｉ）の化合物はまた、土壌中の昆虫及び他の寄生虫
、例えばジアブロチ力（　Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ）、コ
メツキムシ（ｔａｕｐｉｎｓ）及びコガネムシの幼虫（
ｖｅｒｓ　ｂｌａｎｃｓ）のような鞘翅目、スクチゲレ
ラ（ｓｃｕｔｉｇｅｒｅｌｌｅｓ）及びブラニウラエ（
ｂｌａｎｉｕｌｅｓ）のような多足類、セシドミア（Ｃ
ｅｃｉｄｏｍｉｅｓ）のような双翅目並びに地中に住む
夜蛾（　ｎｏｃｔｕｅｌｌｅｓｔｅｒｒｉｃｏｌａｅ）
のような鱗翅目に対して用いることもできる．これらは１ヘクタール当たりに活性成分１０ｇ〜３００
ｇの範囲の薬量で用いられる．式（１）の化合物はまた
、建築物中の昆虫の駆除、特に蝿、蚊及びゴキブリの駆
除に用いることもできる．式（Ｉ）の化合物はさらに、光に対して安定であり且つ
晴乳動物に対する毒性が低い．これら全ての特性は、式
（Ｉ）の化合物が近代的農芸化学産業の要件に完全に適
合するということを意味する．これらは環境を保持しな
がら収穫物の保護を提供する．式（Ｉ）の化合物はまた、植物の寄生線虫及びグーの駆
除に用いることもできる．式（Ｉ）の化合物はまた、動物の奇生ダニ、例えばマダ
ニ（　ｔｉｑｕｅｓ）　、特にオウシマダニ（Ｂｏｏｐ
ｈｉｌｕｇ）種、イボマダニ（Ｈｙａｌｏａ＋ｎｉａ）
種、キララマダニ（Ａｍｂｌｙｏｍｎｉａ）種及びコイ
タマダニ（Ｒｈｉｐｌｃｅｐｈａｌｕｓ　）種のマダニ
、又は任意の他のタイプの痛癲虫（ｇａｌｅｓ　）　、
特にヒゼンダニ（ｇａｌｅ　ｓａｒｃｏｐｔｉｑｕｅ）
　、キュウセンダニ（ｇａｌｅｐｓｏｒｏｐｔｉｑｕｅ
　）及びウシシジクヒダニ（　ｇａｌｅｃｈｏｒｉｏｐ
ｔｉｑｕｅ）を駆除するために用いることもできる．本発明はまた、前記式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物
、特に例１，２、３、ｌ４、３Ｇ　、４６、４７及び４
９の式（１）の化合物を含有する、温血動物の寄生虫並
びに建築物及び植物の寄生虫の駆除用組成物にも関する
．本発明は特に、活性成分として前記の少なくとも１種の
化合物を含有する殺虫剤組成物に関する．これら組成物は、農芸化学産業、獣医学産業又は動物の
飼料用に意図される物質の産業の慣用の方法によって製
造される．所望ならば、農芸用途及び建築物における用途に意図さ
れるこれらの組成物においては，活性成分に１種以上の
他の害虫駆除剤を添加することができる．これらの組成
物は粉末、顆粒、懸濁液、乳濁液、溶液、エーロゾル溶
液、可燃性テープ、餌又はこの種の化合物の用途に慣用
的に用いられる他の製剤の形にあってよい。これらの組成物には一般的に、活性成分に加えて、混合
物を構成する物質の均一分散をさらに確保する非イオン
系界面活性剤及び（又は）ビヒクルを含有させる．用い
られるビヒクルは水、アルコール、炭化水素若しくは他
の有機溶剤、鉱油又は動物性若しくは植物性油のような
液体；タルク、クレー、珪酸塩又は多孔質珪藻土のよう
な粉末；或いは、可燃性固体であることができる．本発
明に従う殺虫剤組成物は、０．　０　０　５〜１０重量
％の活性成分を含有するのが好ましい．建築物に使用す
るための有利な操作方法に従えば、本発明に従う化合物
は燻蒸用組成物の形で用いられる．この場合、本発明に従う組成物は有利には不活性成分が
殺虫剤用可燃性渦巻体（即ちコイル）又は不燃性繊維基
材から成ることができる．後者の場合、活性成分を配合
した後に得られる燻蒸剤は電気式気化機のような加熱装
置上に置かれる．殺虫用渦巻体を用いる場合、不活性担
体は例えば除虫菊の絞りかす、タブ（Ｔａｂｕ）粉末（
即ちＭａｃｈｉｌｕｓ　Ｔｈｕｍｂｅｒｇｉｉの葉の粉
末）、除虫菊の幹の粉末、ヒマラヤスギの葉の粉末、お
がくず（例えばマツのおがくず）、澱粉及び椰子殻粉末
より成っていてよい．この場合、活性物質の薬量は例え
ば０．０３〜１重量％であってよい。不燃性繊維支持体を用いる場合、活性物質の薬量は例え
ば０．０３〜９５重量％であってよい。また、建築物に右ける用途のための本発明に従う組成物
は、活性成分を主体とした噴霧可能なオイルを調製する
ことによって得ることもでき、このオイルはランプの芯
に含浸され、次いで燃焼される．このオイル中に配合される活性成分の濃度は、０．０ｇ
〜９５重量％であるのが好ましい．本発明はまた、前記
の式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を活性成分として
含有する殺ダニ及び殺線虫剤組成物にも関する．所望ならば、これら殺ダニ剤及び殺線虫剤組成物のよう
な本発明に従う殺虫剤組成物には、１種以上の他の害虫
駆除剤を添加することができる．これら殺ダニ剤及び殺
線虫剤組成物は特に粉末、顆粒、懸濁液、乳濁液及び溶
液の形にあってよい．殺ダニ用途については、１〜８０重量％の活性成分を含
有する葉噴霧用の水和剤又は１〜５００ｇ／Ｉ２の活性
成分を含有する葉噴霧用の液体を用いるのが好ましい．
また、０．０５〜３％の活性成分を含有する葉散布用粉
末を用いることもできる．殺線虫用途については、３００〜５　０　０　ｇ／Ｉ２
の活性成分を含有する土壌処理用液体を用いるのが好ま
しい．本発明に従う殺ダニ剤及び殺線虫剤配合物は、１ヘクタ
ール当たりに活性物質１〜１００ｇの範囲の薬量で用い
るのが好ましい．本発明に従う化合物の生物学的活性を強めるためには，
このような場合に慣用的に用いられる相乗剤，例えば１
−（２．５．８−トリオキサドデシル）＝２＝プロビル
−４．５−メチレンジオキシベンゼン（即ちピペロニル
ブトキシド），Ｎ−（２−エチルへブチル）−ビシクロ
［２．２．１］へブタ−５−エンー２．３−ジカルボキ
シイミド又はビベロニルービス−［２−（２゜一ｎ−ブ
トキシエトキシ）エチル］アセタール（即ちトロビター
ル）を添加することができる．式（Ｉ）の化合物は優れた一般許容度を有し、従って本
発明はまた、特にマダニ及びｆｒｒｍ虫によってもたら
されるヒト及び動物の病気を防除するための式（１）の
化合物にも関する．本発明に従う化合物は特に、シラミの予防的又は治療的
駆除及び済癩虫の駆除に用いられるｉ本発明に従う化合
物は、気化、シャンプー又は入浴若し《は洗浄によって
外用的に投与することができる．獣医学用の本発明に従う化合物はまた、ｒボア・オン（
ｐｏｕｒ−ｏｎ）法１と称される方法によって背骨の洗
浄によって投与することもできる．また、本発明に従う
化合物は殺生物剤として又は生長制御剤として用いるこ
とができるということも言える。本発明はまた、活性成分として、一方で一般式（１）の
少なくとも１種の化合物を、他方で・菊酸とアレスロロ
ン、３．　４．　５．　６−テトラヒド口フタルイミド
メチルアルコール、５−ベンジルー３−フリルメチルア
ルコール、３−フェノキシベンジルアルコール及びα−
シアノー３−フェノキシペンジルアルコールとの各エス
テル；・２．２−ジメチル−３−《２−オキソー３−テ
トラヒド口チオフエニリデンメチル）シクロプロパン−
１−カルポン酸と５−ベンジルー３−フリルメチルアル
コールとのエステル；・２．２−ジメチル−３−（２．２−ジクロルビニル）
シクロブロバンー１−カルボン酸と３−フエノキシベン
ジルアルコール及びα−シアノー３−フェノキシベンジ
ルアルコールとの各エステル；・２．２−ジメチル−３−（２．２−ジブロムビニル）
シクロブロバンー１−カルボン酸とα−シアノー３−フ
ェノキシペンジルアルコールとのエステル；・２−ｐ−クロルフエニル−２−イソブロビル酢酸と３
−フェノキシベンジルアルコールとのエステル；並びに・２．２−ジメチル−３　−（１．　２．　２．　２−
テトラハ口エチル）シクロブロバンー１−カルボン酸（
ここで、八ロは弗素、塩素又は臭素原子を表わす）とア
レスロロン、３．　４．　５．　６−テトラヒドロフタ
ルイミドメチルアルコール、５−ベンジルー３−フリル
メチルアルコール、３−フエノキシベンジルアルコール
及びα−シアノー３−フエノキシベンジルアルコールと
の各エステル：より成る群から選択される少なくとも１
種のビレスリノイド系エステル（ここで、式（Ｉ）の化合物並びに上記のビレスリノイ
ド系エステルの酸及びアルコール部分は、全ての可能な
立体異性体の形にあることができるものとする）を含有することを特徴とする、殺虫活性、殺ダニ活性又
は殺線虫活性を有する組合せ物にも関する．【実施例】以下の実施例は本発明を例示するものであり、これを何
ら限定しない．［Ｉ　Ｒ　［　１　ａ．３　ａ　（Ｚ）］］−２．２−
ジメチル−３一（２−ブロムエテニル）シクロプロパン
カルボン酸１．５ｇと２．　３．　４．　５．　６−ペ
ンタフルオルフエニルメチルアルコール１．６ｇと塩化
メチレン６０ｃｎｆとを含有する溶液に、０〜５℃にお
いて、ジシクロへキシルカルボジイミド１．５５ｇと４
−ジメチルアミノビリジン０．１ｇと塩化メチレン１０
ｃｒｒｒとを含有する溶液を添加した．この反応混合物
を０℃に１７４時間、次いで２０℃に１時間保持した．
これを炉遇し、炉液を濃縮し、得られた生成物をシリカ
を用いたクロマトグラフィー（溶出液はヘキサンとイソ
プロビルエーテルとの比９６・：５の混合物）にかけた
．生成物を乾燥させて、目的化合物が得られた．　【α
］Ｄ＝　＋　４　３　’″±２．５°（　ｃ　＝　０．
　５％、ＣＨＣｊｍ　）　−１ｌ■ユ：　Ｉ　Ｒ．　ｃ
ｉｓ−２．２−ジメチル−３−（２−ブロムー（Ｚ）一
エテニル］シクロブロバンカルボン酸及び対応するＥ異
性体．ＩＪＬＡ：対応するｔ−ブチルエステルＩ　Ｒ　．　
ｃｉｓ−２．　２−ジメチル−３−（２．２−ジブロム
エテニル）シクロブロバンカルボン酸ｔ−ブチル２１．
２．とベンゼン３０ｃｎｒとを含有する溶液に水素化ト
リブチルｇ３６ｇを添加した．この混合物を５０℃にお
いて１時間３０分及び２０℃において１６時間撹拌し、
ベンゼンを除去した．得られた残渣をシリカを用いたク
ロマトグラフィー（溶出液はヘキサンとイソブロビルエ
ーテルとの比９５：５の混合物）にかけた。目的のＺ異
性体（融点３０℃）７．３８ｇ及びＥ異性体く融点７４
’Ｃ）３．８６ｇが得られた．二里１：　Ｉ　Ｒ　，ｃｉｓ−（Ｚ　）−３−（２−プ
ロムエテニル）−２．２−ジメチルシク口ブロバンカル
ボン酸及び対応するＥ異性体対応するｔ−ブチルエステルの加水分解によってＺ異性
体を製造した．対応する七−ブチルエステルの加水分解によってＥ異性
体を製造した．例１と同様の操作を用いて、下記の化合物を製造した。ｒα］，＝＋４２．５° ±２．５＠（　ｃ　−　０．　５％、【α１ロ＝＋４０’ ±２．５′″ （　ｃ　＝　０．　５％、【α］ｏ＝　＋　３　８°　±２．５°（ｃ＝０．５５
％、ＣＩ｛（ＪｍＣＨＣＩｍＣＨＣＩ．エニルメチル［α］ｏ＝−４３°　±２．５゜（　ｃ　＝　０．　５％、ＣＨＣＲｍ　　）−匠６：　
　ＩＲ　　１α．３α　Ｅ　　−２．２−ジメチル−３
−２−　ロムエテニル　シクロ　ロバ匠旦：Ｒ１　α．３Ｚ２−ブロム【αｌＩ，子−５２．５°　±１．５°（　ｃ　＝　０
．　９　５％、ＣＨＣｊｊ　　）．Ｉα］Ｄ＝　−　４
　８゜ ±２．５＠（　ｃ　＝　０．　５％、ＣＨＣｊｇＩα】。士−４８．５°　±１．５° （ｃ＝１％、ＣＨＣｊｍ　　）− 例１の操作方法に従い、対応する酸（その製造は下記の
製造例２に記載する）及び対応するアルコールから、例
８〜例１２の化合物を製造した．【α］ｏ＝　＋　２　
７° ±２° （Ｃ冨０．５５％、ＣＩＣＩｓ【α］ｏ＝　−　４　８° ±２．　５　’ （ｃ＝０．５％、ＣＨＣ１ｍ【α］ｏ＝　＋　２　ｓ°　±２° （　ｃ　＝　０．　５％、ＣＨＣｊｍ　　）−肛：　Ｉ
Ｒ　１α．３　　　Ｅ　　−３−２−ブロムエテニルー
２．２−ジメチルシク口プロバンカルボン　　３，　４
．　５．　６−ペン　フルオルフ（　ｃ　＝　０．　５
％、ＣＨＣＩ．），ｌｌ２ｕ：［ＩＲ〔１ａ．３β（　
Ｅ　）１１−３−（２−ブロムエテニル）−２．２−ジ
メチルシク口ブロバンカルボン酸及び対応するＺ異性体工！ＬＡ　二［　Ｉ　Ｒ　［１　ａ．３β（　Ｅ　）］
］−３−（２−ブロムエテニル）−２．２−ジメチルシ
ク口プロパンカルボン酸ｔ−ブチル（ＩＲ（ｌα．３β）］　−　３　−（２．　２−ジブ
ロムエテニル）−２．２−ジメチルシク口プロパンカル
ボン酸ｔ−ブチル２１．８ｇとトルエン４５ｍβとを含
有する溶液に水素化トリブチル錫３４ｍβを導入した。この混合物を５０℃に２時間３０分加熱した。温度を２
０℃に戻し、得られた残渣をシリカを用いたクロマトグ
ラフィ−（溶出液はヘキサンと酢酸エチルとの比９５：
５の混合物）にかけた。得られた生成物を単離し、再び
クロマトグラフィーにかけた．Ｅ異性体５．９ｇ及びＺ
異性体６．８ｇが得られた．ＮＭＲスペクトルＥ異性体対のＣＨｍ　　１．２２（ｓ）シクロブロバン　　　１．９７（ｄｄ，　　Ｊ＝５．５
の３−Ｈ　　　　　　及び９）エテニル基の　　　５．９１（ｄｄ，　　Ｊ＝９１−Ｈ
　　　　　　　及び１３．　５）Ｊテニル基の　　　６
，Ｉｓ（ｄ，　　Ｊ−１３．５）２−Ｈｔ−７チルのＨ　　　　１．４５（ｓ）Ｚ異性体１．１９；　　１．２９ｚ．ｚｇ（ｍ）５．８４（ｄｄ，Ｊ＝７及び８）６．２６（ｄｄ，Ｊ−７及びｌ）１．４６（８）二里１：ａ）［ＩＲ［１ａ，３β（Ｅ月３−３−（２−ブロムエ
テニル）−２．２−ジメチルシク口プロパンカルボン酸対応するエステルの解裂によって生成物が得られな．ＮＭＲスペクトル　ＣＤＣＩｓ対のＣＨｍのＨ　　　　　　１．２及び１．２９シクロ
ブロバンのｌ−Ｈ　　１．６１（ｄ，　Ｊ＝５）シクロ
プロパンの３−｝１　　２．０９（ｄｄ）エテニル基の
ｌ−Ｈ　　　　５．９１（ｄｄ，Ｊ−１３．５及び８．
５）エテニル基の２−Ｈ　　　　６．１９（ｄ，　Ｊ−Ｊ３
．５）ｂ）［ＩＲ［１ａ．３β（　Ｚ　）１１−３−（
２−ブロムエテニル）−２．２−ジメチルシクロブロバ
ンカルボン酸対応するエステルの解裂によって生成物が得られた。融
点６２℃．例１に記載した操作方法に従い、下記の製造例３に記載
したようにして製造した酸及び対応するアルコールから
、例１３〜ｌ７の化合物を製造した。【α】ロ＝＋　３　６°　±　１．５°（ｃ＝１％、ｃ
ｏｃｌ．）　　。五五」一仁Ｌ基【α］ｏ＝　＋　４　４°　±２° （ｃ＝０．５％、ＣＨＣＩｍ　　）　　。［α１。＝　＋　４　２．　５°　±２．５°（　ｃ　
＝　０．　５％、ＣＨＣＩｓ　　）−トラフルオルフェ
ニルメチル【αｌｏ＝＋４２°　±２．５１（　ｃ　＝　０．　５％、Ｃ｝Ｉ（Ｊｓ　　）　　−肛
：　ＩＲ　１α．３α　Ｅ　　−３−２−クロルエテニ
ル−２．２−ジメチルシク口ブロバンェニルメチル【α］。＝−４５°　±２′ （　ｃ　＝　０．　５％、ＣＨＣｊｍ　　）−設産■ユ
：［ＩＲ［１仏３α（　Ｚ　）１１−２．　２−ジメチ
ル−３−（２−クロルエテニル）シクロブロバンカルボ
ン酸１　｝｛　，　ｃｉｓ−２．　２−ジメチル−（ジヒド
ロキシメチル）シクロプロパンカルボン酸のラクトン１
５ｇとテトラヒドロフラン１５０ｃｒｙｆとを含有する
懸濁液に塩化クロルメチルトリフェニルホスホニウム４
９．８ｇを導入した。得られた懸濁液を０℃に１／２時
間保持した．これを−６５℃に冷却し、カリウムｔ−ブ
チラート３０ｇとテトラヒド口フラン３００ｃｒｒｒと
を含有する溶液を導入した．この混合物を−６５℃にお
いて１時間撹拌し、温度を再び１５℃に上昇させた．溶
液が得られ、これを燐酸水素ナトリウムの氷冷水溶液中
に注入し、この混合物をイソブロビルエーテルで抽出し
、抽出液を水で洗浄し、乾燥させ、炉過し、濃縮した。得られた生成物をシリカを用いたクロマトグラフィ−（
溶出液はヘキサンと酢酸エチルと酢酸との比７：３：０
．１の混合物）にかけた。溶媒を除去し、残渣をトルエ
ン中に取り出して酢酸を除去した．生成物を乾燥させ、
Ｚ異性体とＥ異性体との比８５：１５の混合物から目的
化合物の所期のＺ異性体が得られた．ＮＭＲスペクトル　ＣＤＣＩ．対のＣＨｓ　　　　　　　　１．２８　ｐｐｍシクロブ
ロバンのｌ−Ｈ　　１．８３（ｄ，　Ｊ）＝８．５　ｐ
ｐｍシクロプロパンの３−Ｈ　　２．３３（ｄｄ，Ｊ）
＝８６５及び８　ｐｐｍ［Ｉ　Ｒ　Ｃ　１　ｃ３　ａ　（Ｅ）］］−２．２−ジ
メチル−３一（２−クロルエテニル）シクロプロパンカ
ルボン酸この化合物は、次の反応式に従って製造した：エテニル
−２．２−ジメチルシク口プロパンニルメチル［α１。；＋１７°±１° （ｃ＝１％、ＧＨＣｌｓ　　）　　。例１の操作方法に従い、下記の製造例４に記載したよう
にして製造した対応する酸及び対応するアルコールから
、例１８〜２３の化合物を製造した。１αｌｏ”　＋　８．５°　±２＠（　ｃ　＝　０．　６％、ＣＨＣＩｓ　　）　　。五三ｍ基【α１。＝　＋　４　３．　５°　±２．５°（ｃ＝０
．４％、ＣＨＣｊｓ　　）− 五」Ｌｋノ」巳ル【α】。；−２６°　±２° （ｃ−０．５％、ＣＨＣＩ８　　）　　。例」ｊ：ＩＲ１　α，３Ｅロルカルボン　２，　３．　５．　６−テトラフルオルフエ
二邊一仁Ｌ基【α］ｌ，＝−３３．５°　±２＠（　ｃ　＝　０．　５％、ＣＨＣｊｓ　　）　　。ＮＭＲスペクルＣＤＣｊｓ、メチルのＨ１．１６−　１．２２ｔ−ブチルのＨ１．４５　　ｐｐｓ＋【α］ｏ＝　−　４　４°　±２° （　ｃ　＝　０．　７％、ＣＨＣｊ．），設１五４−：
［ＩＲ（１α．３β（　Ｅ　）１１−３−（２−クロル
エテニル）−２．２−ジメチルシク口ブロバンカルボン
酸及び対応するＺ異性体ＴＪＬＡ：　　［　Ｉ　Ｒ　［　１　ａ．３β（Ｅ）１
１−３−（２−クロルエテニル）−２．２−ジメチルシ
ク口ブロバンカルボン酸（１．１−ジメチル）エチルこの化合物は、仏国特許第２．１８５．６１２号に記載
された対応するＥ＋Ｚ混合物から、シリカを用いたクロ
マトグラフィー（溶出液はヘキサンとエチルエーテルと
の比９７：３の混合物）にかけることによって得られた
．メチルのＨ１．２−１．３５ｔ−ブチルのＨ１．４５ｌ一灰累のＨ二里Ｂ：［ｌＲ［１仏３β（　Ｅ　）１１−３−（２−
クロルエテニル）−２．２−ジメチルシク口プロパンカ
ルボン酸及び対応するＺ異性体ａ）［ＩＲ［ｌ（Ｌ３β（Ｅ月１−３−（２−クロルエ
テニル）−２．２−ジメチルシク口ブロバンカルボン酸工程Ａにおいて製造した化合物のＥ異性体３ｇとトルエ
ン３０ｃｎｆとｐ−｝ルエンスルホン酸０．　１　５　
ｇとを含有する混合物を還流下に１時間３０分保持した
．この混合物を室温に戻し、濃縮し、濃厚物を塩化メチ
レンで抽出し、この混合物を水で洗浄し、硫酸ナトリウ
ムを用いて乾燥させ、炉過し、炉液を濃縮した．目的化
合物２．０５ｇが得られた．ｂ）［ＩＲ［１ａ．３β（　Ｚ　）１１−３−（２−ク
ロルエテニル）−２．２−ジメチルシク口ブロバンカル
ボン酸ことによって、目的化合物が得られた．融点５０℃．例１の操作方法に従い、下記の製造例５において製造し
た酸及び対応するアルコールから、例２４〜２６の化合
物を製造した．融点３０℃．［ａｌｏ＝Ｏ　　（ｃ＝１％、ＣＨＣｊｓ　）　−対応
するＺ出発物質から上記のように操作する［ａｌ−＝−
６＠　±１゜　（ｃ＝１％、Ｃ｝ＩｔＪｓ　）　，製ｊ
目糺旦：［ＩＲ［１へ３α　（Ｅ＋Ｚ）］］−２．２　
−ジメチル−３−《２−フルオルエテニル》シクロプロ
パンカルボン酸二丘五：［ＩＲ［１α，３α（　Ｒ　）１１−２．　２
−ジメチル−３−（１−ヒドロキシ−２．２−ジブロム
−２−フルオルエチル）シクロブロバンカルボン酸１　
−ブチルこの化合物は、ＩＲ（ｌａ，３β）種における対応する
方法について記載した方法に従って製造した。ＮＭＲスベク　ル　ＣＤＣｊｓ　　　ｍ対のメチル　　
　　１．２１；　１．２ｇ１−Ｈ　　　　　　　　１．
７０（ｄ，　Ｊ＝８．５）ＯＨ　　　　　　　　　３．
６１（ｄ，　Ｊ＝５）０Ｈ −ＣＨ−のｌ−炭素のＨ　　４．３３　ｄｄｄ，　Ｊ＝
５．８及び９．５二丘上：［ＩＲ［１α．３α（　Ｅ　
＋　Ｚ　）ＩＩ−２．　２−ジメチル−３−（２−フル
オルエテニル）シクロプロパンカルボン酸ｔ−プチルこの化合物は、ＩＲ（１ａ．３β）種における対応する
化合物について記載した方法に従って製造した．ＩＲスペクトル　ＣＩＣＲｓ１７１２　ｃａｂ−’　　　一計１６６８ｃｒａ−’　　　−Ｃ＝Ｃ１３６８　ｃ＋ｗ−’　　　　ｔ−ブチルのＣＨ．」■
：［ＩＲ［ｌα．３α（　Ｅ　＋　Ｚ　）］］−２．　
２−ジメチル−３−（２−フルオルエテニル）シクロブ
ロバンカルボン酸この化合物は、対応するｔ−ブチルエステルの解裂によ
って製造した．ＩＲスペクトル１７３４　ｃｙａ−’　　　　０ ■ １６９８　ｃｍ−’　　　　Ｃ１６７０　ｃ＋ｓ−’　　　　Ｃ＝Ｃ例ｌに記載した操作方法に従い、製造例６に従って製造
した酸及び対応するアルコールから、例２７〜２９の化
合物を製造した．１ｕ：　　　ＩＲ　　１ａ．３　　　Ｅ＋Ｚ　　　−２
．２−シメチルー３−２−フルオルエテニル　シク口【
α１。＝−２１．５＠　±１° （ｃ＝１％、ＣＨＣｊｍ　　）　　− 【α］Ｏ＝−２０．５°　±２° （　ｃ　＝　０．　５％、ＣＨＣＩｍ　　）−［ａｌ−
＝−２２．５°　±１ｍ（ｃ＝１％、ＣＨＣｊｍ　）　− 製』目糺旦：［ＩＲ［１ａ，３β　（Ｅ＋ｚ）］］−２
．２一ジメチル−３−（２−フルオルエテニル）シクロ
ブロバンカルボン酸 ′ｘＪＬＡ：　［　Ｉ　Ｒ　［１　ａ．３β（　Ｒ　＋
　Ｓ　）］］−２．　２−ジメチル−３−（１−ヒドロ
キシ−２．２−ジブロムー２−フルオルエチル）シクロ
ブロバンカルボン酸ｔ−ブチル（ＩＲ（１α３β）］−２．２−ジメチル−３−ホルミ
ルシクロブロバンカルボン酸ｔ−ブチル４，７ｇとテト
ラヒドロフラン５０ｍｌ２とを含有する溶液に、０℃に
おいて、フルオルジブ口ムメタン２ｍｌを添加した．こ
の反応混合物を−６５℃に冷却し、テトラヒドロフラン
２０ｍＪ２中に溶解させたカリウムｔ−ブチラー｝２．
８ｇを４５分かけて滴下した．この反応混合物を−６５
℃において４０分間撹拌した．この反応混合物を燐酸水
素ナトリウムＬｏｏｍβ中に注入した．これを酢酸エチ
ルで抽出し、抽出液を乾燥させ、濃縮した．残渣をシリ
カを用いたクロマトグラフィー（溶出液はヘキサンと酢
酸エチルとの比８：２の混合物）にかけた．融点１１０
℃．．ＩＪＪ：　［　Ｉ　Ｒ　［　１　（Ｌ３β（　Ｅ　＋
　Ｚ　）１１−２．　２−ジメチル−３−（２−フルオ
ルエテニル）シクロブロバンカルボン酸ｔ−ブチル工程Ａにおいて製造した化合物６．１ｇを窒素加圧下で
酢酸４０ｍβと水４ｍｇとを含有する溶液と混合した．
１０℃において亜１粉末４ｇを添加した．この反応混合
物を２時間撹拌した．イソプロビルエーテル３００ｍＩ
２を添加し、この混合物をｔ戸過した．生成物を水で洗
浄した。これを乾燥させ、濃縮した．未精製生成物４ｇ
が得られ、これをシリカを用いたクロマトグラフィー（
溶出液はヘキサンと酢酸エチルとの比９：１の混合物）
にかけた．Ｅ＋Ｚエステル２．４ｇが単離され、これら
をそのまま次の工程において使用した．二丘工：　［　
Ｉ　Ｒ　［　１　ａ．３β（　Ｅ　＋　Ｚ　）］］−２
．　２−ジメチル−３−（２−フルオルエテニル）シク
ロブロバンカルボン酸工程Ｂにおいて得られた生成物２．３９ｇとトルエン３
０ｍｊ２とを含有する溶液にｐ−｝ルエンスルホン酸１
５０ｍｇを添加した．この反応混合物を３時間加熱還流
した．得られた生成物をシリカを用いたクロマトグラフ
ィー（溶出液はヘキサンと酢酸エチルとの比１：１の混
合物）にかけた。目的化合物１．５ｇが得られた。ＮＭＲスペクトル　ＣＤＣＩｓ（Ｚ）異性体　　（Ｅ）異性体対のＣＨ．　　１．１８（８）　　　　　　１．１６（
ｓ）１．３２（ｇ）　　　　　１．２９（ｓ）ｌ一及び
　　１．５３（ｄ，　Ｊ弓．５）　　１．４７（ｄ，　
Ｊ＝５．５）３−Ｈ　　　２．３Ｇ（ｄｄ，Ｊ＝５．５
）　　１．９４（ｄｄ，Ｊ＝５．５）及び９》　　　　
及び８．５）４．５３（ｄｄｄ，　Ｊ＝４１．９　　　　　　５．２
２（ｄｄｄ．　Ｊ＝１８．１１及び５）　　　　　　　
　　及び８．５）６．５８（ｄｄ，　Ｊ＝８４　　　　
　　　６．６４（ｄｄ，Ｊ＝８４及び５》　　　　　　
　　　及び１１）例ｌの操作方法を用いて、製造例３に
おいて得られた酸のＥ＋Ｚ異性体混合物（Ｚ異性体に冨
んだもの）及び対応するアルコールから、例３０の化合
物を製造した．九刊＝　　ＩＲ　ｌ仏３α　Ｅ＋Ｚ　　　−２．２−ジ
メチル−３−２−クロルエテニル　シクロブロパンカル
ボン　４−２−プロビニル−２．１７２８　　ｃｍ−’ ＼Ｃ＝０／１６２８　　ｃｔａ−’ １４９４　　ａｍ−’ ３３０８　　ＦＮＭＲスベク盈』目ｉ体：ｃｉｓ−シクａ１ａｅル一Ｃ＝Ｃ一芳香族 −Ｃ＝ＣＨトル　ＣＤＣｊｓ　，　２５０　ＭＨｚ１．８３（ｄ）
　　＝８．５　Ｈｚ＝Ｈｌ２．　２８　（ｄｄ）　＝８．　５及び８　Ｈｚ　：Ｈ
ｓ旦　　　２ＪｕＬ体：対のＣＨ．１．２６−１．２７１．２８ＨＣ＝Ｃ− ２．０７（ｔ）　　；３　ＨｚＣｉＣ−ＣＨＩ３．　６４　（ｍ）適宜な酸（ＩＩ）及び適宜なアルコールから出発して上
記の例のように操作することによって、下記の例の化合
物が得られた．旦ＪＪ．一体：ｃｉｓ−シクｕ１口ビル１．７３（ｄ）　　＝８Ｈｚ　　　　：Ｈ＋１．ｌＳ４
　　　　　　　　　　　：Ｈｓ（　ｃ　＝　０．　５％
、ＣＨＣＩｍ　　）−ｌ１及びｌＯＨｚＨカルボン３，　５．　６−テトーフルオルフェ二五一仁Ｌ基エーテノレとの比９５二５の混合物）【α］ｏ＝−３３．５°　±２．５＠（　ｃ　＝　０．　５％、ＣＨＣｊｓＲ，＝　０．　２　５（溶離液はヘキサンとイソブロビルエーテルとの比９５：５の混合物）［α］ｏ＝　−　３　０　＠　　±２．５゜（　ｃ　＝
　０．　５％、ＣＨＣ１ｍ［α】。冨＋４２＠　±２．５° （ｃ−０．３％、ＣＨＣｊｍＣα１。＝　＋　２　４．　５°　±２°（　ｃ　＝　
０．　４％、ＣＨＣｊ．Ｒｔ＝　Ｏ．　ｌ　　８（溶離液はヘキサンとイソブロビルＲｅ＝　０．　２　　７（溶離液はヘキサンとイソプロビル゜エーテルとの比９５：５の混合物）例』ｊ：Ｒｃｌｓ −２．２−ジチルー３− Δ ＥロルエテニルシロロバンラフルオルフェニルチルＲ，＝　０．　１　　８（溶離液はヘキサンとイソブロビルエーテルとの比９８：２の混合物）Ｒ，＝　０．　１　　７（溶離液はヘキサンとイソブロビルエーテルとの比９５：５の混合物）Ｒｒ＝０．１７（溶離液はヘキサンとイソブロビルエーテルとの比９７：３の混合物）［α］．＝＋４３．５＠　±１６５° （　ｃ　＝　０．　８％、ｃｏｃｓｓ》Ｒｔ＝　０．　２　５（溶離液はヘキサンとイソブロビルエーテルとの比９７：３の混合物）【α１。＝　＋　３　９．　５　’　　±２．　５　”
（　ｃ　＝　０．　５％、ｃＨｃｓｓカルボン４−エテニル−２．　３．　５．　６−テ７　５％ ΔＥ２　５％［α］ｏ＝＋１６＠　±１．５＠（　ｃ　＝　０．　７％、ＣＨＣｊｓ　　）　　。２−　ルオルエーニル　シク口　口バンカ（ｃ＝１％、
ＣＨＣｊ１　　）．（Ｃ＝１％、ＣＨＣｊｍ　　）− ニルメチル【α］Ｄ＝　＋　７　１゜　±２．５°（　ｃ　＝　０
．　３％、トルエン）．鮭ｕ：　　Ｉ　Ｒ　ｃｉｓ　−
２．　２−ジメチル−３−　　Ｚ融点く５０℃、Ｒ，＝
０．１６（溶離液はヘキサンと酢酸エチルとの比９８：
２の混合物）。多ジーｊ山９　：　　口　　　　　　　　゜　　　　　
　　　の　一下記のものから均質混合物を調製した．例
１の化合物　　　　　７　　０．２５ｇビペロニルブト
キシド　：　　１．００ｇトウィーン（Ｔｗｅｅｎ）　
８　０　：　　０．２　５　ｇトバノール（Ｔｏｐａｎ
ｏｌ）　Ａ　：　　０．　１　ｇ水　　　　　　　　　
　　　　　　：９８．４ｇえ■：　　　゜　　の・　１次のものを緊密に混合した。例２の化合物　　　　　：　　０．０１５ｇビペロニノ
レブトキシド　二０．５ｇトバノールＡ　　　　　　　：０．１ｇトウィーン８０
　　　　　　：　　　３．５ｇキシレン　　　　　　　
：９５．８８５ｇ九且：　　　′　　の・　゜下記のものから均質混合物を調製した。例３の化合物　　　　　：　　１．５ｇトウィーン８０
　　　　　　：２０．ＯＯｇトバノールＡ　　　　　　
　：０．１ｇキシレン　　　　　　　：７８．４ｇ五Ｂ：　　　１　　　の゛　１以下のものを均質に混合した。例１の化合物　　　　　：　　０．２５ｇタブ粉末　　
　　　　　：２５．ＯＯｇヒマラヤスギの葉の粉末：４
０．ＯＯｇ松のおがくず　　　　　：３３．７５ｇブリ
リアントグリーン　：０．５ｇｐ一二トロフェノール　：０．５ｇ被検昆虫は、ジアブロチカの最後の段階の幼虫である．ベトリ皿の底部に置いた直径９ｃｍの円形枦紙をアセト
ン溶液２ｃｒ＋ｆで処理した．乾燥させた後に、各薬量
について１０匹の幼虫を置き、処理の２４時間後に死亡
率を検査した。１００％致死薬量（ＬＤＩＩＩＯ）（ｍ
ｇ／ｌを測定した。得られた結果は下記の通りである：例　　１　　　：　　　２．５　　　　　例１７　　　
：　　　１．２例　　２　　　７　　　２．５　　　　
　例１８　　：　　５例　　３　　　：　　　１．２　
　　　　　例２４　　　：　　　１．２例　　４　　：
　　５　　　　　　例２５　　　：　　　２．５例　　
５　　：　　５　　　　　　例２６　　　：　　　２．
５例１３　：　５　　　例３０　　：　　０．６例１４
　　：　　１．２　　　　例４６　　：　　０．３例１
５　　：　　１．２　　　　例４７　　：　　１．２例
１６　　：　　１．２　　　　例４９　　：　　０．３
Ｂ）　　に　　るノックダウン　　の被検昆虫は、生後４日の雌の家蝿である．溶媒としてア
セトン５％とイソバール（　Ｉｓｏｐａｒ）　Ｌ（石油
系溶媒）との混合物を１秒間に２ｒｎＪ２の量で使用し
て、カーンーマーチ（Ｋｅａｒｎｓ　ａｎｄ　Ｍａｒｃ
ｈ）チャンバー内で下記の表に示した濃度で直接噴霧す
ることによって試験を実施した。各処理について５０匹
の蝿を使用した．１０分まで毎分、次いでｌ５分後に検
査を実施し、そして通常の方法によってＫ　Ｔ　ｓ。を
測定した．得られた実験結果を下記の表にまとめる：Ｃ）　　　　
に　　　　る　　　　　　　の被検昆虫は、生後４〜５
日の雌の家蝿である。アーノルド（Ａｒｎｏｌｄ）弐マイクロマニピュレータ
ーを用いて昆虫の背側胸部にアセトン溶液１μβを局所
適用することによって試験を実施した．各処理について
５０の個体を用いた．処理の２４時間後に死亡率を検査
した．ＬＤｓａ（昆虫群の５０％を殺すのに必要な各個体当た
りの薬量、ｎｇ）で表わした得られた結果は次の通りで
ある：アーノルド（　Ａｒｎｏｌｄ）式マイクロマニピュレー
ターを用いて幼虫の背側胸部にアセトン溶液を局？適用
することによって試験を実施した．被検化合物の各薬量
について１５匹の幼虫を用いた．用いた幼虫は、第４幼
虫期、即ち２４℃及び相対湿度６５％において飼育した
場合に約１０日間の幼虫である。処理後に、各個体を人
工飼育培地｛ボアトウ（ｐ■ｉｔｏｕｔ）培地｝上に置
いた．処理の４８時間後に死亡率を検査した．得られた
実験結果を下記の表にまとめる．実施した．葉を乾燥さ
せた後に虫をたからせた．虫を葉に１時間接触させてお
いた．その後、処理していない葉の上に虫を置き、そし
て２４時間後に死亡率を検査した．

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｚは水素原子又は基ＣＨ＿２、Ｃ≡Ｎ若しくはＣ≡ＣＨ
を表わし、ｎは１〜５の整数を表わし、ｍは数５−ｎを表わし、Ｙは・水素原子、・ハロゲン原子、・基ＣＨ＿２−ＣＮ、・ヒドロキシル基、・８個までの炭素原子を有し且つ随意に置換された飽和
若しくは不飽和の直鎖状若しくは分枝鎖状アルキル基、・ニトリル基、・１２個までの炭素原子を有する基▲数式、化学式、表
等があります▼−アルキル、▲数式、化学式、表等があ
ります▼−アルキル、（ＣＨ＿３）＿ｍ＿′−Ｏ−アル
キル、（ＣＨ＿２）＿ｍ＿′−Ｓ−アルキル若しくは（
ＣＨ＿２）＿ｍ＿′−Ｎ−（アルキル）＿２（ここで、
ｍ′は数０、１、２、３若しくは４を表わす）、・基Ｓｉ−（アルキル）＿３（ここで、アルキルは８個までの炭素原子を有し且つ随
意に置換された飽和若しくは不飽和の直鎖状若しくは分
枝鎖状アルキル基を表わす）又は・基Ｏ−アリール若しくは−（ＣＨ＿２）＿ｍ＿′−ア
リール（ここで、アリールは１４個までの炭素原子を有するア
リール基を表わす）を表わし、置換基Ｙは同一であっても異なっていてもよく、フェニ
ル核上の任意の位置にあってよい）の全ての可能な立体
異性体の形又はこれら立体異性体の混合物の形にある化
合物。
（２）次式（ I ＿Ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ＿Ａ）（式中、Ｘ、Ｚ及びＹは請求項１記載と同じ意味を有す
る）に相当する請求項１記載の式（ I ）の化合物。
（３）Ｙが・水素原子、・ハロゲン原子、・ヒドロキシル基、・８個までの炭素原子を有し且つ随意に置換された飽和
若しくは不飽和の直鎖状若しくは分枝鎖状アルキル基、・ニトリル基、・１２個までの炭素原子を有する基（ＣＨ＿２）＿ｍ＿′−Ｏ−アルキル、（ＣＨ＿２）＿
ｍ＿′−Ｓ−アルキル若しくは（ＣＨ＿２）＿ｍ＿′−
Ｎ−（アルキル）＿２（ここで、ｍ′は数０、１、２、
３若しくは４を表わす）、・基Ｓｉ−（アルキル）＿３（ここで、アルキルは８個までの炭素原子を有し且つ随
意に置換された飽和若しくは不飽和の直鎖状若しくは分
枝鎖状アルキル基を表わす）又は・基Ｏ−アリール若しくは−（ＣＨ＿２）＿ｍ＿′−ア
リール（ここで、アリールは１４個までの炭素原子を有
するアリール基を表わす）である請求項２記載の式（ I ＿Ａ）の化合物。
（４）Ｚが水素原子である請求項１〜３のいずれかに記
載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物。
（５）Ｘが弗素、塩素又は臭素原子である請求項１〜４
のいずれかに記載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物
。
（６）Ｙが水素原子である請求項１〜５のいずれかに記
載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物。
（７）Ｙが弗素原子である請求項１〜５のいずれかに記
載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物。
（８）Ｙが４個までの炭素原子を有する飽和又は不飽和
の直鎖状アルキル基である請求項１〜５のいずれかに記
載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物。
（９）Ｙがメチル基である請求項８記載の式（ I ）又
は（ I ＿Ａ）の化合物。
（１０）Ｙがプロビニル基である請求項８記載の式（
I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物。
（１１）シクロプロパン結合が１Ｒ、ｃｉｓ構造を有す
る請求項１〜１０のいずれかに記載の式（ I ）又は（
I ＿Ａ）の化合物。
（１２）名称が・［１Ｒ［１α，３α（Ｚ）］］−２；２−ジメチル−
３−（２−クロルエテニル）シクロプロパンカルボン酸
２，３，５，６−テトラフルオルフェニルメチル、・［１Ｒ［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−ジメチル−
３−（２−ブロムエテニル）シクロプロパンカルボン酸
２，３，４，５，６−ペンタフルオルフェニルメチル、・［１Ｒ［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−ジメチル−
３−（２−ブロムエテニル）シクロプロパンカルボン酸
２，３，５，６−テトラフルオルフェニルメチル、・［１Ｒ［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−ジメチル−
３−（２−ブロムエテニル）シクロプロパンカルボン酸
４−メチル−２，３，５，６−テトラフルオルフェニル
メチル、・［１Ｒ［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）］］−２，２−ジメチ
ル−３−（２−クロルエテニル）シクロプロパンカルボ
ン酸４−（２−プロピニル）−２，３，５，６−テトラ
フルオルフェニルメチル、・［１Ｒ［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−ジメチル−
３−（２−フルオルエテニル）シクロプロパンカルボン
酸４−（２−プロピニル）−２，３，５，６−テトラフ
ルオルフェニルメチル、・［１Ｒ［１α，３α（Ｅ）］］−２，２−ジメチル−
３−（２−フルオルエテニル）シクロプロパンカルボン
酸４−（２−プロピニル）−２，３，５，６−テトラフ
ルオルフェニルメチル又は・［１Ｒ［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−ジメチル−
３−（２−クロルエテニル）シクロプロパンカルボン酸
４−（２−プロピニル）−２，３，５，６−テトラフル
オルフェニルメチルである請求項２記載の式（ I ＿Ａ）の化合物。
（１３）次式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｘは請求項１記載の意味を有する）の酸にエス
テル化剤の存在下で次式（III）：▲数式、化学式、表
等があります▼（III）（式中、Ｙ、Ｚ、ｎ及びｍは請求項１記載の意味を有す
る）のアルコールを作用させて式（ I ）の対応する化合物
を得ることから成る、請求項１〜１２のいずれかに記載
の式（ I ）の化合物の製造方法。
（１４）請求項１〜１２のいずれかに記載の式（ I ）
又は（ I ＿Ａ）の化合物を用いて植物の寄生虫及び建
築物の寄生虫を駆除する方法。
（１５）活性成分として請求項１〜１２のいずれかに記
載の少なくとも１種の化合物を含有する、植物の寄生虫
、建築物の寄生虫及び温血動物の寄生虫を駆除するため
の組成物。
（１６）活性成分として請求項１〜１２のいずれかに記
載の少なくとも１種の化合物を含有する殺虫剤組成物。
（１７）ジアブロチカ及びその他の土壌寄生虫を駆除す
るための請求項１６記載の殺虫剤組成物。
（１８）活性成分として請求項１〜１２のいずれかに記
載の少なくとも１種の化合物を含有する殺ダニ剤組成物
。
（１９）活性成分として、一方で一般式（ I ）の少な
くとも１種の化合物を、他方で・菊酸とアレスロロン、３，４，５，６−テトラヒドロ
フタルイミドメチルアルコール、５−ベンジル−３−フ
リルメチルアルコール、３−フェノキシベンジルアルコ
ール及びα−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコー
ルとの各エステル；・２，２−ジメチル−３−（２−オ
キソ−３−テトラヒドロチオフェニリデンメチル）シク
ロプロパン−１−カルボン酸と５−ベンジル−３−フリ
ルメチルアルコールとのエステル；・２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸と３−フェノキシベン
ジルアルコール及びα−シアノ−３−フェノキシベンジ
ルアルコールとの各エステル；・２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸とα−シアノ−３−フ
ェノキシベンジルアルコールとのエステル；・２−ｐ−クロルフェニル−２−イソプロピル酢酸と３
−フェノキシベンジルアルコールとのエステル；並びに・２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラハ
ロエチル）シクロプロパン−１−カルボン酸（ここで、
ハロは弗素、塩素又は臭素原子を表わす）とアレスロロ
ン、３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル
アルコール、５−ベンジル−３−フリルメチルアルコー
ル、３−フェノキシベンジルアルコール及びα−シアノ
−３−フェノキシベンジルアルコールとの各エステル：より成る群から選択される少なくとも１種のピレスリノ
イド系エステルを含有する（ここで、式（ I ）の化合物並びに上記のピレスリノ
イド系エステルの酸及びアルコール部分は、全ての可能
な立体異性体の形にあることができるものとする）殺虫活性、殺ダニ活性又は殺線虫活性を有する組合せ物
。
（２０）新規の中間体化合物としての、請求項１３記載
の式（II）においてシクロプロパン結合が１Ｒ、ｃｉｓ
構造を有する場合にＸが臭素若しくは弗素原子であるか
又は塩素原子であるかのいずれかである化合物。