RU1836327C

RU1836327C - Способ получени производных 2,2-диметил-3-(2-моногалоэтенил)циклопропанкарбоновой кислоты

Info

Publication number: RU1836327C
Application number: SU904742875A
Authority: RU
Inventors: Демассей Жак; Демут Жан-Пьер; Тессье Жан
Original assignee: Руссель-Юклаф
Priority date: 1989-01-30
Filing date: 1990-01-29
Publication date: 1993-08-23
Also published as: JPH02233644A; FR2642421B1; CN1044650A; CA2008811A1; KR900011704A; ZA90672B; MX19242A; HU900201D0; AU4878190A; BR9000358A; HUT53494A; FR2642421A1; EP0381563A1

Abstract

Использование: в сельском хоз йстве в качестве пестицидов. Сущность изобретени : продукты - соединени формулы ХСН о2сн где х - галоген; у - водород, незамещенный или замещенный галогеном или низшей ал- коксигруппой низший алкил, незамещенна или замещенна галогеном низша алкок- си группа, низший алкенил или алкинил, три- метилсилил; п 4-5. Реагент 1: соединение формулы х-с сн- - -сргн Реагент2: н соединение формулы ОН-СН2-СбН(Рп,у). 1 Уабл. С/1 С

Description

Стади Б:

а) альфа, Збета (Е)Ц 3-{2-бромэте- нил)-2,2-диметилциклопропанкарбонова кислота.

Этот продукт был получен расщеплением соответствующего сложного эфира.

ФМР спектр

Н парных СНз 1,2 и 1,29 частей на тыс чу .

Н в 1 циклопропана 1,61 (d, J 5),

Н в 3 циклопропана 2,09 (dd)

Н в 1 радикала этенил 5,9т{dd, J 13,5. и 8,5)

Н в 2 радикала этенил 6,19 (d, J 13,5)

б) 1 альфа, Збета (Z) 3-(2-бромэте- нил)-2,2-диметилциклопропанкарбонова кислота.

Продукт был получен расщеплением соответствующего сложного эфира.

Продукты примеров 13-17 получают исход из кислот, полученных как это указано в приготовлении 3 и соответствующих спиртов , следу образу действи , описанному в примере 1,

Приме р 13: 4-метокси-2,3,5,6-тетраф- торфенилметиловый зфир 1В 1альфа, Заль- фа (Z) 2,2-диметил-3-(2-хлорэтенил)цик- лопропанкарбоновой кислоты, альфао - +36° ± 1°5 (к - 1 % ).

П р и м е р 14: 2,3,5,6-тетрафторфенил- метиловый эфир альфа, Зальфа (Z)H 2,2- диметил-3-(2-хлорэтенил)циклопропанкар- боновой кисло ты.

альфао +44° ±2° (к 0,5% ). //

Пример 15:4 метил-2,3.5,6-тетрафтор- .фенилметиловый эфир альфа, Зальфа (2)Д 2,2-диметил-3-(2-хлорэтенил)циклопро- панкарбоновой кислоты,

Приготовление 3: 1Р 1альфа, Зальфа (Z) 2,2-диметил-3-(2-хлорэтенил)циклопро- панкарбоновой кислоты.

49,8 г хлорида хлорметилтрифенилфос- фони ввод т в суспензию, содержащую 15 г лактона 1 Р.цис 2,2-диметил(дигидроксиме- тил1циклопропанкарбоновой кислоты и 150 см3 тетрагидрофура а.Полученную суспензию выдерживают 1 /2 часа при 0°С. Охлажда- ют до -65°С и ввод т раствор, содержащий 30 г третбутилата кали и 300 см тетрагид- рофурана. Перемешивают 1 час при -65°С и дают температуре подн тьс до 15°С. Получают раствор, который выливают на лед - ной водный раствор вторичный фосфат натри , экстрагируют изопропиловым эфиром , промывают водой, сушат, отфильтровывают и концентрируют. Полученный продукт хроматографируют на двуокиси кремни , элюиру смесью гексан-этиловый эфир уксусной кислоты - уксусна кислота 7-3-0,1. Удал ют растворитель, поглощают толуолом дл удалени уксусной кислоты. Сушат и получают из смеси Z и Е (85-15) целевой изомер Z, который вл етс целевым продуктом.

ЯМРСОС з

парные СНз 1,28 частей на тыс чу,

Н в 1 циклопропана 1,83 (d.J) 8,5 час- тей на тыс чу

Н в 3 циклопропана 2,33 (dd.J) 8,5 и 8 частей на тыс чу

Н в 1 радикале этенила 6,09 до 6,3,

альфа, Зальфа (Е)Ц 2,2-диметил-З- (2-хлорэтенил)циклопропанкарбонова кислота .

Продукт был получен по схеме

альфао +42°5 ± 2°5 (к 0.5% СНСЬ).40

П р и м е р 16: 2,3,4,5-пентафторфенилметиловый эфир 1 R 1aльфa, Зальфа (Z)B 2,2диметил-3- (2-хлорэтенил)циклопропанкарбоновой кислоты.

альфаО +42° ±2°5 (к 0,5% СНОз).45

П р и м е р 17: 2,3,4,5-пентафторфенилметиловый эфир 1Р 1альфа, Зальфа (Е) 3 (2-хлорэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты.

альфао- -45° ±2° (к-0,5% ) 50

V sPCH2c ci ci V у COzlBu

Buli .

Ct

ОАИЗ t+HJOMEPZ)

Продукты примеров 18-24 получают исход из соответствующих кислот, приготовленных по приготовлению 4 и соответствующих спиртов, следу способу примера 1.

П р им ер 18:2,3,4,5,6-пантафторфенил- метиловый эфир 1Я 1альфа, Збета (E)fl 3-(2- хлорэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбо новой кислоты, альфэо - +43°5 ± 2°5 (к 0,4% ).

Пример 9: 2,3,5,6-тетрафторфенил- метиловый эфир 1Р 1альфа, Збета (Е)Ц 3-(2- хлорэтенил}-2,2-диметилциклопропанкарбо новой кислоты, альфао +17° ±1°( ).

Пример 20: 4-метокси-2,3,5,6-тетраф- торфенилметилоэый эфир 1 альфа, Збета (Е)Д 3-(2-хлорэтенил)-2,2-диметилциклопро- панкарбоновой кислоты, альфао +8°5 ±2° (к 0,6% СНС1з).

Пример21:2,3,4,5,б-пентафторфенйл- метиловый эфир 1Р 1альфа, Збета (Z) 3-{2- хлорэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбо- новой кислоты, альфао - -26° ± 2° (к - 0,5% ).

П р и м е р 22: 2,3,5,6-тетрафторфенил- метиловый эфир 1Н 1альфа, Збета (Z) 3-(2- хлорэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбо- новой кислоты, альфар - -33°5 ± 2° (к 0,5% ).

П р и м е р 23: 4-метокси-2,3,5,6-тетраф- торфенилметиловый эфир 1Р 1альфа, Збета (Z) 3-(2-хлорэтенил)-2,2-диметилциклопро- панкарбоновой кислоты, альфао -44° ± 2° {к 0,7% СНОз).

Приготовление 4: 1Р 1альфа, Збета (Е) 3-(2-хлорэтенил)-2,2-диметилциклопропан- карбонова кислота и соответствующий изомер Z. Стади А: (1,1-диметил) этиловый эфир альфа, Збета (Е) 3-{2-хлорэте- нил)-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты и соответствующий изомер Z,

Продукт получают исход из соответствующей смеси Е + Z, хроматографией на двуокиси кремни , элюиру смесью гексан- этиловый эфир 97.3.

ЯМР (CDCb частей на тыс чу)

Изомер (Е):

Н метилов 1,16-1,22

Н третбутила 1,45 частей на тыс чу

Н углерода в 1 циклопропана 1,50 (d, J 5,5)

Н углерода о 3 циклопропана 1,96 (dd, J 5.5 и 9)

Н углерода в 1 радикале этенил 5,66 (dd, J 9n 13)

Н углерода в 2 радикале зтенил 6,06 (d, J 13).

Изомер (Z):

Н метилов1,2-1,35

Н третбутила1,45

Н углерода в 1 циклопропана1 ,55-1,65

Н углерода в 3 циклопропана2 ,23 до 2,65

Н углерода в 1 радикала этенил5.4 до 5,63 Н углерода в 2 радикала этенил 6,1 до 6,25 Стади Б: альфа, Збета (Е)Ц 3-(2 хлорэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарб- онова кислота и соответствующий изомер Z,

а)выдерживают с рефлюксом 1 час 30 минут смесь, содержащую 3 г приготовленного в стадии А изомера Е, 30 см3 толуола и 0,15 г APTS. Довод т до комнатной температуры , концентрируют, разбавл ют хлористым метиленом, промывают водой, сушат на сернокислом натрии, фильтруют и концентрируют , Получают 2,05 г целевого продукта .

б)Действу как указано выше и исход из соответствующего продукта получают целевой продукт Т.Пл. 50°С.

Продукты примеров 24-26 получают исход из полученной выше в приготвлении 5 кислоты и соответствующих спиртов по способу примера 1.

Пример 24:2,3,4,5,6-пентафторфенил- метиловый эфир 1Р 1альфа, Зальфа (Е + Z)J 2,2-диметил-3-(2-фторэтенил)циклопропан- карбоновой кислоты. Т.пл, 30°С.

Пример 25: 2,3,5,6-тетрафторфенил- метиловый эфир 1R,1 альфа, Зальфа (E+Z) 2,2-диметил-3-(2-фторэтенил)циклопропан- карбоновой кислоты, альфао 0 (к ).

П р и м е р 26: 4-метокси-2,3,5,б-тетраф- торфенилметиловый эфир 1Н 1альфа, Зальфа (E+Z) 2,2-диметил-3-(-2-фторэтенил)цик- лопропанкарбоновой кислоты, альфао - -6° ± 1° (С 1 % ).

Приготовление 5: 1Н 1альфа, Зальфа (E+Z) 2,2-диметил-3-(-2-фторэтенил)цикло- пропанкарбонова кислота.

Стади А: третбутиловый эфир альфа , Зальфа (R) 2,2-диметил(3)1-гидрокси- 2,2-дибром-2-фторэтенил)циклопропанкар- боновой кислоты.

Продукт был приготовлен по способу, описанному дл соответствующего способа в серии 1R(1 альфа, Збета).

ЯМР спектр частей на тыс чу парный метил1,21; 1,28

Нв11,70 (d,J 8,5)

ОН3,61(d, J-5)

0(Н

Н углерода в 1 принадлежащий - СН - 4,33 ddd, J 5,8 и 9.5.

Стади Б: третбутиловый эфир альфа , Зальфа (E-f-Z) 2,2-диметил-3-(2-фторэте- нил)циклопропанкарбоновой кислоты.

Продукт был приготовлен по способу, описанному б дл соответствующего продукта сери 1R (1 альфа, Збета),

4 Спектр ИК в СНС13

Л

-С-при 1712см

-1

при 1668см 1

СНзтбу при 1368см

1 Р 1альфа, 3 альфа (E+Z)fl 2,2-диметил- 3-{2-фторэтенил)циклопропанкарбонова кислота.

Этот продукт получают расщеплением соответствующего тербутилового сложного .эфира.

ИК спектр О 1734см 1 б 1698см 1

1670см 1

Продукты примеров 27-29 получают по способу, описанному в примере 1, исход из кислоты, приготовленной как и в приготовлении 6 и соответствующих спиртов.

П р и м е р27:2,3,4,5,6-пентафторфенйл: .метиловый эфир 1Я 1альфа, 3 бета (Е+2)Д 2,2гдиметил-3-(2-фторэтенил)циклопропаН г карбоновой кислоты. альфао--21°5 ± 1°(к-1% СНС1з).

П р и м е р 28:4-метокси-2,3,5,6-тетраф- торфенилметиловый эфир 1 альфа, Збета (E+Z) 2,2-диметил-3-(2-фторэтенил)цикло- пропанкарбоновой кислоты, альфао -20°5 ± 2° (к 0,5% CHCIs).

П р и м е р 29: 2,3,5,6-тетрафторфенил- метиловый эфир альфа, Збета (E+Z)} 2,2-диметил-3-(2-фторэтенил)циклопропан- карбоновой кислоты.

альфао - -22°5 ± 1 (к - 1 % СНС1з).

Приготовление 6: 1Н 1альфа, Збета (E+Z) 2,2-диметил-3-(2-фторэтенил)цикло- пропанкарбонова кислота.

Стади А: третбутиловый эфир 1 альфа , Збета (R+S)B 2,2-диметил-3-{1-гидрокси- 2,2-дибром-2-фторэтил)циклопропанкарбо- новой кислоты.

ЯМР спектр. CDCte парные СНз

На 1 ивЗ

4,53(ddd,J-41,9H5) 6,58 (dd, J - 84 и 5)

HYCH: г-Д /

Изомер (Е)

1,16(5)

1,29(8)

1.47(d,J-5,5)

1,94(dd, J.S.5H8,5)

Изомер (Z)

1,18(S)

1,32(S)

1,53(d.,5}

2.36 (dd. J - 5,5 и 9)

5,22 (ddd.J-18.11 и 8.5 u

6,64(dd,J«84Hl1)V

Продукт примера 30 получают исход из обладающим) с соответствующим спиртом, смеси изомеров E-Z. полученной в приго- употребл способ примера 1. товлении 3 кислоты (изомер-Z вл етс пре

При 0°С, 2 мл фтордибромметана прибавл ют к раствору, содержащему 4,7 г трет- бутилового эфира 1R (1 альфа, Збета), 2.2-диметил-З-формилциклопропанкарбоновой кислоты и 5, мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь охлаждают до -65°С и капли по капле прибавл ют в 45 минут 2,8 г третбутилата кали в растворена 20 мл тет- рагидрофурана. Перемешивают 40 минут

при -65°С реакционную смесь. Реакционную смесь выливают на 100 мл вторичного фосфата натри . Хроматографируют на двуокиси кремни элюиру смесью гек- сан-этиловый эфир уксусной кислотой 8-2

Т.пл. 110°С.

Стади Б: третбутиловыйэфир 1Р 1аль- фа, Збета (E+Z) 2,2-диметил-3-{2-фторэте- нил)циклопропанкэрбоновой кислоты.

Под давлением азота смешивают 6,1 г

полученного в стадии А продукта в растворе, содержащем 40 мл уксусной кислоты и 4 мл воды. При 10°С прибавл ют 4 г порошка цинка. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании 2 часа. Прибавл ют 300

мл изопропилового эфира и фильтруют. Промывают водой, сушат и концентрируют. Получают 4 г сырого продукта, которые хро- матографируют на двуокиси кремни элюиру смесью гексан-этиловый эфир уксусной

кислоты 9-1.

Выдел ют 2,4 г сложного эфира Е + Z, который употребл ют е данном виде в следующей стадии.

Стади В: 1Р 1альфа, Збета (E+Z) 2,2- диметил-3-(2-фторэтинил)цйклопропанкар- боновой кислоты.

150 мг паратолуолсульфокислоты прибавл ют к раствору, содержащему 2,39 г

полученного в стадии Б продукта и 30 мл толуола:

Реакционную среду нагревают с ре- флюксом 3 часа. Полученный продукт хро- матографируют на двуокиси кремни

элюиру смесью гексанэтиловый эфир уксусной кислоты (1-1). Получают 1,5 г целевого продукта.

Изомер (Е)

1,16(5)

1,29(8)

1.47(d,J-5,5)

1,94(dd, J.S.5H8,5)

П р и м е р 30:1-(2-пропинил)-2,3,5,6-тет- афторфенилметиловый эфир альфа, альфа (E+Z) 2,2-диметил-3-(2-хлорэте- ил)циклопропанкарбонова кислота.

ИК спектр (СНС1з):

ЯМР спектр (СОС1з) 250 МГц): Изомер Z: v циклопропил пис циклопро

ни

Y-/

/-у

Изомер Е: циклопропил пис

:

Н

Изомеры Ей :

парный СНз

,

-о-сн

Действу как в предыдущих примерах, но исход из кислоты 2 и соответствующих спиртов, получают следующие продукты:

Л р и м е р 31:4-метоксй-2,3,5,6-тетраф- торфенилметиловый-эфир 1 Rf 1 альфа, Збета (2)Л 3-{2-бромэтенил)-2,2-диметилциклопро- панкарбоновой кислоты альфао - -37,5° ±2° (к 0.5% СНС1з).

П р и м е р 32: 2,3,5,6-тетрафторфенил- метиловый эфир 1Р 1альфа, Збета (Е)Л 3-{2- хлорэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбо новой кислоты, альфао - -33,5° ± 2,5° (к - 0,5% СНОз).

П р и м е р 33:4-метил-2,3.5,6-тетрафтор- фенилметиловый эфир 1Р 1альфа, Зальфа (Е)ДЗЧ2-хлорэтенил)-2.2-диметилцикло)пропанкарбоновой кислоты,

альфао -30° ± 2,5° (к 0,5% СНС1з).

П р и м е р 34:4-этил-2,3,5,6-тетрафтор- фенилметиловый эфир Ш 1альфа, Зальфа (Z)B 2,2-диметил-ЗЧ2-хлорэтенил)-2,2-диме- тйлциклопропанкарбоновой кислоты, альфао -+24,5° ±2° (к 0.4% СНС1з).

П р и м е р 35: 4-этил-2,3,5,6-тетрафтор- фенилметиловый эфир. 1Вцис, 2,2-димётил- ЗЧдельта Z 2-хлорэтенил)циклопропанкар- боновой кислоты.

-1

Х-О : 1728см

1628см 1

ароматическое соединение:

-CsCH

1,83 (d} 8.5 Гц 2,28(Ос1) 8,5и8Гц 6,12 до 6,18

10 Гц Н

; Н1 :Нз

1,26-1,27 1,28

:2,07(т) ЗГц : 3,64 (т)

: 5,20 (т)

Rf 0,27 (элюзнт: гексан-изопропило- вый эфир 95-05).

П р и м е р 36: 4-триметилсилил-2,3,5,6- тетрафторфелиметиловый эфир 1цис 2,2-ди- 10 метил-3/(дельта Е 2-хлорэтенил)цикло- пропанкарбоновой кислоты, Rf 0,25 (элюант: гексанизопропиловый эфир (95-05).

Пример 37: 4-трифторметил-2,3,5,6- 15 тетрафторфенилметиловый эфир 1Р 1аль- фа, Зальфа (Z) 3-(2-хлорэтенил)-2,2- диметил-циклопропанкарбоновой кислоты, /альфа/о О +42° ± 2,5° (к 0,3% ).

П р и м е р 38: 4-дмфторметил-2,3,5,6- 0 тетрафторфенилметиловый эфир 1 Яцис 2,2- диметил-3-(г) 2-хлорэтенил циклопро- ланкарбоновой кислоты Rf 0,18 (элюант: гексан-изопропиловый эфир 95-05).

5 П р и м е р 39: 4-дифторметокси-2,3,5,6- тетрафторфенилметиловый эфир 1Яцис 2,2- диметкл-3-(дельта Е) 2-хлорэтенил циклопропанкарбоновой кислоты. Rf : 0.17 (элюант: гексан-изопропиловый 0 эфир 95-05).

Л р и м е р 40: 4-метоксиметил-2,3,5.бтетрзфторфенилметиловый эфир 1R (1альфа,

3 альфа) (Z) 2,2-диметил-3-(2-хлорэтенил) циклопропанкарбоновой кислоты. Лальфз/о +43,5° ± 1.5° (к - 0,8% СНС1з).

П р и м е р 41: 4-метоксиметил-2,3,5,6- тетрафторфенилметиловый эфир 1R (1аль- фа, Зальфа) (Е) 3-(2-хлорэтенил)-2,2- диметилциклопропанкарбоновой кислоты, /альфа/о - +39,5 ± 2.56 (к - 0,5% СНС1з).

П р и м е р 42: 4-этенил-2,3,5,6-тетраф- торфенилметиловый эфир Шцис 2,2-диме- тил 3-(дельта Z) (2-хлорэтенил)цикло- пропанкарбоновой кислоты Rf : 0,18 (элюант: гексан-изопропиловый эфир 98-02).

П р и м е р 43: 4-этенил-2,3,5,6-тетраф- торфенилметиловый эфир Шцис 2,2 диме- тил 3-{(дельта Е) (2-хлорэтенил)цикло- пропанкарбоновой кислоты. Rf : 0,17 (элюант; гексан-изопропиловый эфир 97-03).

П р и м е р 44: 4-этинил-2,3,5,6-тетраф- торфенилметиловый эфир Шцис 2,2-диме- тил 3-(дельта Z) (2-хлорэтенил)цикло- пропанкарбоновой кислоты Rr: 0,25 (элюант: гексан-изопропиловый эфир 97-03).

П р и м е р 45:4-{2-пропинил}-2,3,5,6-тет- рафторфенилметиловый эфир Шцис2,2-ди- метил-3-(2-хлорэтенил) циклопропанкар- боковой кислоты (75% изомера /дельта/, 25% изомера /дельта Е/). /альфа/о +16° ±1,5°(к 0,7%СНС1з).

Были получены следующие результаты:

2,5

1,2

5

1,2

Пример 17 Пример 18 Пример 24 Пример 25 Пример 26 Пример 30 Пример 46 Пример 47 Пример 49

Б. Изучение сшибаемого эффекта на домашней мухе

Исследуемыми насекомыми вл ютс домашние мухи самки, в возрастет дн . Действуют пр мым опылением при концентрации в 0,25 г/л в камере Керне и Марша, употребл в качестве растворител смесь ацетона (5%) и Изопар L (петролейный растворитель ), количество употребл емого растворител 2 мл в секунду. Употребл ть 50 50 насекомых на обработку. Производ т конт- роли каждые минуты до 10 минут, а затем до 15 минут и определ ют КТ 50 обычными способами.

Полученные результаты даны в таблице.

П р и м е р 46: 4-пропинил-2.3,5,б-тет- рафторфенилметиловый эфир Шцис 2,2-ди- метил 3-(Z) 2-фторэтенил циклопро- панкарбоновой кислоты, /альфа/о- +10° ± 1°(к 1% ).

П р и м е р 47: 4-пропинил-2,3,5,6-тет- рафторфенилметиловый эфир Шцис 2,2-ди- метил-3-(Е) 2-фторэтенил циклопропан- карбоновой кислоты, /альфа/о - +10° ± 1° (к 1 % ).

П р и м е р 48: 3,4,5,6-тетрафторфенил- метиловый эфир альфа, Зальфа (2) 3- (2-хлорэтенил)-2.2-диметилциклопропакар- боновой кислоты.

/альфа/о +71° ± 2,5° (к - 0,3% толуол).

П р и м е р 49; 4-пропинил-2,3,5,6-тет- рафторфенилметиловый эфир Шцис 2,2-ди- метил-3-(г) 2-фторэтенил циклопропан- карбоновой кислоты.

Т.пл. 50°С. Rf. 0,16 (элюант: гексан-этило- вый эфир уксусной кислоты 98-02),

БИОЛОГИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ

А. Активность на Diabrotlca

Исследуемыми насекомыми вл ютс личинки последней стадии Diabrotlca,

Уложенный на дно чашки Петри кружок фильтровальной бумаги диаметром в 9 см обрабатывают при помощи 2 см3 ацетонового раствора. После сушки кладут 10 личинок на дозу и ведут контроль смертности 24 часа после обработки. Определ ют летальную дозу 100 (DL 100), выраженную в мг/литр.

таты:

1.2

5

1,2

2,5

0,6

0.3

1,2

0,3

В. Исследование летального эффекта на домашней мухе

Исследуемыми насекомыми вл ютс мухи домашние самки в возрасте в 4-5 дней. Действуют топическим наложением 1 микролитра ацетонового раствора на спинной торакс насекомых при помощи микроманипул тора Арнольда. Употребл ют 50 особей на обработку. Ведут контроль смертности 24 часа после обработки.

Полученные результаты, выраженные в DLso или доза (в нанограммах) на особь, .нужна дл умерщвлени 50% насекомых, даны ниже.

и

DLso в нг/

насекомое

8,2

2.5

2,5

Г. Изучение летального эффекта на личинках Spodoptera Llttoralls.

Пробы ведутс топическим нанесением ацетонового раствора при помощи микро- манипул тора Арнольда на спинной торакс личинок. Употребл ют 15 личинок на дозу изучаемого продукта. Употребл емыми личинками вл ютс личинки четвертой личиночной стадии, т.е. в возрасте около 10 дней, когда они разведены при 24°С и 65% относительной влажности. После обработки особи кладутс на искусственную питательную среду (среда Пуату).

Контроль ведетс 48 часов после обработки .

Полученный опытные результаты даны в следующей таблице:

СоединениеDLso в нг/

примерана насекомое

492.7

Д. Изучение летального эффекта на Aphis Craclvdra

Употребл ют взрослые особи после 7 дней и берут ТО Aphis на употребл емую концентрацию. Примен ют способ кантакт - инъекци . Обрабатывают пистолетом Фишера лист боба, который укладывают в чашку Петри из пластика на кружок влажной бумаги. Обработка ведетс при помощи 2 мл ацетонового раствора изучаемого продукта (1 мл на сторону листа). Заражение насекомыми ведетс после сушки листа. Насекомые выдерживают в контакте с листом 1 час. Насекомые кладут на необработанные листы и контролируют смертность по истечении 24 часов.

Опытные результаты даны ниже.

Соединени CLso, мг/л

примера

450.2

460.7

470,2 490.3

Claims

Формула изобретени Способ получени производных 2,2-ди- метил-3-(2-моногалоэтенил)циклопропанк- арбоновой кислоты общей формулы

С02СИ

во всех возможных стереоизометрических видах, а также смесей этих стереоизомеров, где X - галоген;

Y - водород, незамещенный или замещенный галогеном или низшей алкоксиг- руппой низший алкил, незамещенна или замещенна галогеном низша алкоксиг- руппа, низший алкенил или низший алки- нил, триметилсилил;

п 4-5,

отличающийс тем, что кислоту общей формулы

.

-С

г Н

сн- - -со2н

где X.имеет указанные значени , подвергают взаимодействию со спиртом общей формулы

НО-СНз

где n, Y имеют указанные значени , с получением целевого продукта.

Продолжение таблицы