SU990082A3 - Способ получени /S/-L-циано-3-феноксибензилового эфира цис-или транс-2,2-диметил-3R-(2,2-дигалогеновинил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты - Google Patents

Способ получени /S/-L-циано-3-феноксибензилового эфира цис-или транс-2,2-диметил-3R-(2,2-дигалогеновинил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты Download PDF

Info

Publication number
SU990082A3
SU990082A3 SU772481551A SU2481551A SU990082A3 SU 990082 A3 SU990082 A3 SU 990082A3 SU 772481551 A SU772481551 A SU 772481551A SU 2481551 A SU2481551 A SU 2481551A SU 990082 A3 SU990082 A3 SU 990082A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
ester
cyano
dimethyl
carboxylic acid
alcohol
Prior art date
Application number
SU772481551A
Other languages
English (en)
Inventor
Варнан Жюлиан
Прос-Марешаль Жак
Коске Филипп
Original Assignee
Руссель-Юклаф (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9172256&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SU990082(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Руссель-Юклаф (Фирма) filed Critical Руссель-Юклаф (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU990082A3 publication Critical patent/SU990082A3/ru
Priority to MD94-0277A priority Critical patent/MD245C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/13—Amines
    • A61K31/135—Amines having aromatic rings, e.g. ketamine, nortriptyline
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/53—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/18—Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)

Description

ла, в количестве от каталитического .до 20% по весу от исходного эфира при 0-20°С и отделени  целевого продукта из раствора.
Данный способ позвол ет достигать выхода целевого продукта до 80-90%, вследствие чего резко снижаетс  непроизводительный расход исходного реагента, поскольку в ходе реакции составл ющий сложный эфир остатка спирта R претерпевает практически количественное (выше 90%) превращеэщр S рацеашци  - -, - j хиральнои кислоты А осиоеаиие j
|-р(гш%ит гь сГ
f gpujp Л+остатки эфира jg
SfomSopeг основание Пример 1. Превращение R1-о .-циано-3-феноксибензиловогЬ эфира 2, 2-диметил-ЗЯ- (2,2-дибромвинил )-цик лЪпропан-1-карбоновой кислоты в tS -Ы-циано-З-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил 3R-(2,2-ди6ромвинил)-циклопропан-1 карбоновой кислоты. . В 2,5 см изопропанола ввод т 1 Г R с1-циано-3-фенокси5ензилового эфира 2,2-диметш1-ЗЯ-(2,2-дибромвинил)циклопропан-1Я-карбоновой кислоты )30,50 (с 1%, бензол) или Col-l f ,5° (с 1%, хлороформ), а за Tew добавл ют 0,15 см водного раствора гидрата окиси аммони , встр хивают 18 ч при 20°С, отсасывают образовавшийс  осадок, промывают его,сушат и получают 0,9 г S -циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3R- (2,2-дибромвинил)циклопропан-lR-карбОноной кислоты, Т.пл. 100°С, 60,,5° (с 1%, бензол) + 25° (s 1%, хлороформ).. Вычислено,%: С 52,3; Н 3,79/ N 2,77; Вг 31,63. С22Н190зНВг2/502.2/ Найдено,%t С 52,2; Н 4,0,N 2,7; Вг 31,5.. Пример 2. Превращение (А-циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3R- (2,2-дибромвин1:1л) циклопропан-1й-карбоновой кислоты в СзЗ-еЬ-циано-З-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил 3R-(2,2-дибромйинил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты. Исход  из 1 г сложного эфира спир та tR в услови х примера 1, но употребл   0,30 см водного раствора гидрата окиои аммони  получают 0,9 сложного эфира спирта CSI того же качества, как и в примере 1. П р и м.е р 3. Превращение R о1-циано-3-феноксиСенэ лового эфира
ние в ES конфигурацию благодар  томуг что Образукицийс  С5 циано-3-феноксибензиловый эфир кислоты хирал (А) выпадает из реакционной смеси (см. схему) и отходы в виде сложного эфира R-конфигурации, остаквдегос  в растворе, незначительны.
В то же врем , если в использую-, щейс  системе растворителей оба эфира остаютс  растворимыми, количест- венво протекает рецемизаци . Схема реакции:
1 раиенизаци  2, 2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил)-циклопропан-lR карбоновой кислоты в tS 3-о1-циано-3-феноксибензИловый эфир 2,2-диметил-3R-(2,2-дибромвинил ) -циклpпpoпaн-lR-кapбoнoвoй кислоты . . Исход  из 1 г сложного эфира спирта tR3 в услови х примера 1, но замеща  гидрат окиси аммони  0,16 г триэтиламина, получают 0,87 г сложного эфира спирта С5}того же качества , как и в примере 1. Пример 4. Превращение IR}-ei-циано-З-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3 -(2,2-дибромвинил) циклопропан-1R-карбоновой кислоты в S -Ы-циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил-ЗR- (2,2-дибрОмвинил ) циклопропан-1R-карбоновой кислоты . Исход  из 1 г сложного эфира спирта   3 в услови х примера 1, но замеща  гидрат окиси аммони  0,32 г триэтиламина, получают 0,9 г сложного эфира спирта LSI, того же качества , как и в примере 1. Пример 5. Превращение R 3 -о{.-циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3R-(2,2-дибромвинил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты в S 3-о1.-циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил-3R-{2,2-дибромвинил) циклопропан-1R карбоновой кислоты. i Исход  из 1 г сложного эфира спирта к 3 в услови х примера 1, но замеща  гидрат окиси аммони  0,11 г пирролидина , получают 0,80 г сложного эфира спирта tS того же качества, как и в примере 1. Пример б. Превращение t R -el-циане- 3-феноксибенэилового эфира 2,2-диметил-3R-(2,2-дибромвинил)-циклопропан- R-карбоновой кислоты в S Д-о(-цйано- 3-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил 3R-(2,2-дйбромвинил )-циклопропан-lR-карбоноврй кислоты .. . Исход  из 1 г сложного эфира спи та R3 в услови х примера 1, но за меща  гидрат окиси аммони  О,13 г, морфолина и встр хива  в течение 96 при 20°С, получают 0,9 г сложного эфира спирта S того же качества, как и в примере 1. Пример 7 4 Превращение Н -о -циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-диме ил-ЗВ-12,2-дибромвинил)-циклопропан-1В-карбоновой кислоты в Cs J-ci-циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил-3R-(2,2-дибромвинил )-циклопропан-lR-карбоновой кисл ты. Исход  из 1 г сложного эфира спирта R в услови х примера 1, но замеща гидрат окиси аммони  0,008 едкого натра, получают 0,85 г сложн го эфира спирта fs, того же качест ва, как и э примере 1. Пример 8. Превращение RJ -с.-циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-ЗВ-(2,2-дибромвинил)-циклопропан-1В-карбоновой кислоты S 3-о.-циано-3-феноксибензиловый эфи 2,2-диметил-3ft-{2,2-дибромвинил)-циклопропан-lR-карбоновой кислоты. Исход  из 1 г сложного эфира спи та R3 в услови х примера 1, но замеща  2,5 см изопропанола 2,5 см бутанола, получают 0,80 г сложного эфира спирта tS того же качества, как и в примере 1. Пример 9. Превращение R -ot-диано-З-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3 R-(2,2-дибромвинил)-ци лoпpoпaн-lR-кapбoнoвoй кислоты в Cs -с -циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил-3 R-(2,2-дибромвинил)-ци лопропан-1Я-карбоновой кислоты. Исход  из 1 г сложного эфира спирта tR , в услови х примера 1, но замеща  2,5 см изопропанола 2,5 см трет бутанола, получают 0,85 сложного спирта S того же качества , как и в примере 1. Пример 10. Превращение R -aL-циано- 3-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3 R-(2,2-дибромвинил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты в С5 -о1-циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил-ЗР-{2,2-дибромвиНИЛ )-циклопропан-11 -карбоновой кислоты . В смеси 2 см- ацетонитрила и 0,5 см воды раствор ют 1 г сложного эфира спирта R, прибавл ют 0,25 см водного раствора гидрата окиси аммони , встр хивают 18 ч при 20°С, отдел ют отсасыванием образовавшийс  осадок, промывают его ацет нитрилом, содержащим 25% воды, суша и получают 0,87 г сложного эфира спирта tS того же качества, как и в примере ,1. Пример 11. Превращение fRJ-ei-циано-З-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3R-(2I2-дибромвинил)I -циклопропан-1Н-карбоновой кислоты в fS -о -циано-3- феноксибензиловый эфир 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил ) -цйклопропан-1R-карбоновой кислоты .: Исход  из 1 г сложного эфира спирта аЗг в услови х примера 9, употребл   2,5 см третбутанола, но замеща  гидрат окиси аммони  0,16 г три этиламина, получают 0,8 г сложного эфира спирта Cs jToro же качества, как и в примере 1. Пример 12. Превращение -оС-циано-З-феноксибензилового эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил)-циклопропан-1 R-карбоновой кислоты в tS D-ei-циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил ) -циклопропан-1 R-карбоновой кислоты . Исход  из 1 г сложного эфира спирта R в услови х примера 8 при употреблении. 2,5 см бутанола, но эамеща  гидрат окиси аммони  0,11 г пирролндина, получают 0,8 г сложного эфира спирта Sj того же качества,как и в примере 1. Пример 13. Превращение R, S -oL-циано-З-феноксибензилового эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил )-циклрпропан-1R-карбоновой кислоты в S -о -циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил ) -циклопропан-1Р-карбоновой кислоты . 105 г CR.S З-с -циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3R-(2,2-дибромвинил )-циклопропан-1 -карбоновой кислоты Со-Зв - 1%, хлороформ), и Cof3 +14 (с 1%, бензол) раствор ютс  в 262,5 dM изопропанола. К раствору прибавл ют 15 см водного раствора гидрата окиси аммони , встр хивают 18 ч при 20°(ь, отдел ют отсасыванием образовавшийс  оссщок, промывают его 105 см изо-, пропанола, сушат и получают 95,1 г S 3-о1-циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3R-{ 2,2-дибрОмвинил )-циклопропан-1R-карбоновой кислоты . Т.пл . 100®С, +60,5° (с 1%, бензол) того же качества, как и в примере 1. Пример 14. Превращение tR.S -оЬ-циано-З-феноксибензилового эфира 2, 2-диметил- 3R-(2 2-дибромвинил)-циклопропан-1Я-карбоновой кислоты в s 3-о1-циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-димeтил-ЗR-{2,2-бpoмвинил)-циклопропан-1В-карбоновой кислоты, В 2,5 см изопропанола ввод т 1 г , сложного эфира рацемического спирта
1,Sj прибавл ют 0,30 см водного раствора гидрата окиси аммони ,встр хивают 20 ч при 20°С, отдел ют отсасыванием образовавшийс  осадок, промывают его 1 см изопропанола, сушат и получают 0,9 г сложного эфира спирта S того же качества., как и в примере 1.
Пример 15. Превращение t,R|S -oL-цйано-З-феноксибензилового эфира . 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил)-циклопропан-1К-карбоновой кислоты в Cs -о циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-диметйл-ЗЯ-12,2-дибромви нил)-циклопропан-1К-кар6оновой кисло™- 3
В 2,5 см изопропанола ввод т 1 г
сложного эфира рацемического спирта LR,S, прибавл ют 0,16 г триэтиламина , встр хивают 15 ч при 20°С, отдел ют отсасыванием образовавшийс  ocaдок , промывают его 1 см изопропанола (Сушат и получают 0,87 г сложного эфира спирта SJ того же качества,как и в примере 1.
Пример 16. Превращение К75 -о;--циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-ЗЯ-(2,2-дибромвинил )-циклопропан-1Н-карбоновой кислоты в s J-ci-циано-З-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил-ЗВ-(2 2-дибромвинил )-циклопропан-1R-карбоновой кислоты .
в 2,5 см изопропанола ввод т 1 г сложного эфира рацемического спирта CR,S3, прибавл ют 0,32 г триэтиламина , встр хивают 15 ч при 20°С, отдел ют отсасыванием образовавшийс  осадок , промывают его 1 см изопропанола , сушат и получают 0,9 г сложного эфира спирта tS того же качества, как и в примере 1.
Пример 17, Превращение R,5 l-dL-циано-З-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дибромвинил )-диклопропан-1Р-карбоновой кислоты в 5 -о.-циано-13-феноксибензиловый эфир 2,2-дйметил-ЗЯ- (2,2-дибромвинил) .-циклопропан-lR-карбоновой кислоты,
В 2,5 см изопропа нола ввод т 1 г . сложного эфира рацемического спирта R,S, прибавл ют 0,32 г триэтиламина , встр хивают в течение 15 ч при 20с ,отдел ют отсасыванием образовавшийс  осадок, промывают его 1 см изопропанола, сушат и получа-; ют 0,9 г сложного эфира спирта CS3 тогоже качества, как и в примере 1,
Пример 18. Превращение   ,5 -Ы-циано-4-феноксибенз лового эфира 2,2-димeтил-ЗR- 2,2-дибpoмвиНИЛ )-циклопропан-1R-карбоновой кислоты в 23 с -циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил-З R-(2,2-дибромвинил )-циклопропан-1 R-карбоновой КИСЛО ты.
В 2,5 смЗ изопропанола ввод т 1 г сложного эфира рацемического спирта .3 прибавл ют 0,13 г морфолина, (встр хивают 96 ч при , отдел ют отсасзлванием образовавшийс  осадок, промывают его 1 смЗ изопропанола, сушат и получают 0,9 г сложного эфира спирта CS того же качества, как и в примере 1.
Пример 19. Превращение t R, S }-,о1-циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3 R-(2,2-дибромвинил ) -циклопропан-1R-карбоновой кислоты в Cs3 Циано-3-феноксибензиловый эфир 2,,2-диметил-3R-(2,2-дибромвинил )-циклопропан-1 R-карбоновой кислоты .
В 2,5 см . изопропанола ввод т 1 г к,5У-о1-циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3R-(2,2-дибромвинил ) -циклопропан-1 R-карбоновой кислоты , прибавл ют 0,008 г едкого натра , встр хивают 18 ч при 20°С, выдел ют отсасыванием образовавшийс  осадок , промывают его 1 см изопропанола , сушат и получают 0,85 г сложного эфира спирта СзЗтого качества, как и в примере 1.
Пример 20. Превращение С R, S J-ct-циано-З-феноксибензилового эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил ) -циклопропан-1 R-кад бoнcвoй кислоты в S ;3-о -циано-3-феноксибензиловы спирт 2,2-диметил-3 R-(2,2-дибромвинил )-циклопропан-1R-кар боновой кислоты .
1 г сложного эфира рацемического спирта tRpS раствор ют в смеси 1 см ацетонитрила и 0,5 , прибавл ют 0,15 см водного раствора гидрата окиси аммони , встр хивают 17 ч при , отдел ют отсасыванием образовавшийс  осадок, промывают его ацетонитрилом , содержащим 25% воды, сушат и получают 0,87 г сложного эфира спирта CS того же качества, как и в примере 1. .
Пример 21. Превращение смеси t R И-о -Циано-З-фёноксибензилового эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил ) -циклопропан-1 R-карбоновой кислоты и ES n-ot-циано-З-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3.R-(2,2-дибромвинил )-циклопропан-1 R-карбоновой кислоты, содержащей более 50 вес,% сложного эфира спирта f..
а). Получение смеси сложных эфиро спирта В}и спирт а Cs. Ввод т 10. г В,5 -с1-циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3R-t2 ,2-дибромвИнил)-циклопропан-lR-карбоновой кислоты 0° -1° (с 1%, хлороформ) и Ы1п +14° (с 1%, бензол) в 20 см изопропа- нола, встр хивают 18 ч при 20°С, выдел ют отсасыванием образовавшийс  осадок, промывают его 10 см- изопропанола , сушат и получают 4 г сложног
го эфира спирта Т.пл. ГЫ- (с 1%, бензол).
Соедин ют фильтрат и промывные воды и получают раствор, который содержит 5 г- Й -о1-циано-3-феноксибензилового $фира 2,2-диметИл-ЗК-(2,2-дибромвинил )-циклoпpoпaн-lR-кapбoнQвoй кислоты и 1 г С83-«1-циано-3-феноксибенэилового эфира 2., 2-димeтил-ЗR- (2 2-дибромвинил)-циклопропан-1 R-кабоновой кислоты.
б). Превращение смеси сложного. эфира спирта CRJH сложного эфира спирта S 3 в сложный эфир спирта S .
К раствору. L прибавл ют 0,8 см3 водного раствора гидрата окиси аммони , встр хивают 20 ч при , выдел ют отсасыванием образовавшийс  осадок , промывают его в 5 см ийопропанола ,сушат и получают 4,5 г Csj-d-циано-3-феноксибензилового эфира 2,2- диметил-3 R-(2,2-ДИбромвинил)-циклопропан-lR-карбоновой кислоты. Т.пл. , roij|« +60° (с 1%, бензол) того же качества, в примере 1.или 13.
Пример 22. Превращение Rjf-сС-циано-З-феноксибензилового эфира-2 ,2-димeтил-ЗR-(2,2-дихлорвинил)-циклoпpoпaн-lR-кapбoнoвoй кислоты в Us -с.-циано-3-феноксибензиловый эфир. 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-диxлopвиНИЛ )-циклoпpoпaн-lR-кapбoнoвoй кислоты .
а). Получение сложного эфира спирта структуры R.
10 г сложного эфира рацемического спирта tR..i° +16,5° Vc 10%|бензол ) подвергаютс  хроматографии на силикагеле, злюиру  смесью петролейный эфир (т.кип 40-70 С) и изопропиловый эфир (85-15), получа ют 3 г С Л-Ы-циано-З-феноксибензилового эфира 2,2-димeтил-ЗR-{2,2-диxлo ,винил)-диклoпpoпaн-lR-кapбoнoвoй кислоты foLj2 (-)31, (с 1%, бензол ) или d3 -21,5° (с 1%, хлороформ ).
б). Превращение в сложный эфир спирта структуры CS.
К 60 г R j-ot-циано-З-феноксибензилрвого эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дихлорвинил )-циклопропан-lR-карбоновой кислоты -31 1с 1%, бензол )или (-} 21,5(с 1% хлороформ), полученных в услови х, описанных в параграфе а), прибавл ют 120 см изопропанола, а затем 9 см водного раствора гидрата окиси аммони , охлаждают до 0°С, встр хивают 48 ч при Ос, выдел ют отсасыванием образовавшийс  осадок, промывают его
30 см изопропанола при l(-)20C,cy- шaт и получают 48i, 5 J-циано-З-феноксибензиловогО эфира 2,2-диметил-3 R-{2,2-дихлорвинил)-циклопропан-lR-карбоновой Тсислоты.Т.пл.г 6 Ос
tci.l|j 1%, бенэол) или
10
и.
1%, хлороформ
+34
Пример 23. Превращение 1 R, S3-ч)-циано-3-феноксибензилового эфира;2,2-диметил-ЗЯ-(2,2-дихлорвЯнил )-циклопропан-lR-карбоновой кислоты в tS -в1-циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-димeтил-ЗR-f2,2-дихлорвинил )-циклoпpoпaн-lR-кapбoнoвoй кислоты
К 600 г сложного эфира рацемического спирта CR.S +16,5 (с 10% бензол, прибавл ют 1200 смтнзопропанола , а затем ввод т в полученный раствор 90 см {водного раствора гидрата окиси аммони , охлаждают до , встр хивают 48 ч при этой температуре , отсасывгиот образовавшийс  осадок, промывают его в 300 см- изопропанола при С-), сушат и получают 485 г 53-о1-циано-3-феноксибензилового эфира, 2,2- димeтил-ЗR-(2,2-дихлорвинил )-ци.клопропан-1 R-карбоновой кислоты. Т. пл. 6 0° С 01
+660 (с 1%, б;анзол) или +34 (с 1%, хлороформ).
Вычислено,%: С 63,48 Н 4,60; N 3,36; CJ 17,03.
С22 Н-дОзМС12/416,28.
НаЗДено, %: С 63,7; Н 4,6; N 3,4, I 17,1....
пример 24. Превращение | R, S -oi-цис-З-феноксибензилбвого эфира 2,2-димеТйл-ЗВ-12 ,2 -дибромвинил )-циклопропан-lR-карбоновой кислоты в Sj-ot-циано-З-феноксибензиловый эфир 2,2-димeтил-ЗR-(2,2 -дибромвинил )-циклoпpoпaн-lR-кapбoнoвoй кислоты .
Раствор ют 10 г jГR,S ;; t-циaнo-3- . -феноксибензилового эфира 2,2-диметил-ЗК- (2,2 -дибромвинил)-циклопропaн-lR-Itapбoнoвoй кислоты, fdL3 0°, -1 (с 1%. хлороформ) и Со.32о +14° (с 1%, бензол) в 25 см изопропанола, прибавл ют 0,8 г диизопропиламина , встр хивают 6 ч при , а затем 2 ч при 0°С, отсасывают образовавшийс  осадок, кристаллизуют его в 2 объемах изопропанолаи получают 8,04 rCsJ-ot-циано-З-феноксибеНзилового эфира 2,2-димeтил-ЗR- (2 ,2 -дибромвинил)-циклопропан-lR-карбоновой кислоты. Cot } +57° (с 4%, толуол).
Пример 25. Превращение CR-, S J-oL-циано-З-феноксибензилового эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2 ,2-дибромвинил )-циклoпpoпaн-lR-кapбoнoвoй кислоты в C.S 3-с6-циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-димeтил-ЗR-(2 ,2-дибpoмвинил )-циклoпpoпaн-lR-кapбoовой кислоты.
В услови х примера 24, но встр ива  в течение 48 ч при , полуают тот же выход продукта того же , ачества, как и в примере 24.
Пример 26. Превращение RtSJ-oL-циано-З-феноксибенэилового фира 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дибромвиил )-циклoпpoпaн-lR-кapбoнoвoй кислоы в f S -с« циано-3-феноксибенэиловый эфир 2,2-диметил-ЗК-(2,2-ди- бромвинил)-циклопропан-lR-карбоновой кислоты.
В услови х примера 24, но использу  изопропанол, содержащий 3,5% воы , и встр хива  8 ч при 20°С, получают 8,16 г S J-oi-циано-З-феноксибенэилового эфира .2, 2-диметил-ЗК-(2 ,2-дибромвинил )-циклопропан-1R-карбоновой кислоты Coij|,° +56,5 (с 4%, толуол),
Пример 27. Превращение R, 5 -а1-циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2 , 2 -дибромвинил ) -циклoпpoпaн-lR-кapбoнoвoй кислоты в S Л-Ыг-циано-З-феноксибензиловый эфир 2, 2-димeтил-ЗR-12- ,2-дибромвинил )-циклопропан-1К-карбоновой кислоты.
Раствор ют 10 г R, S J-oi-циано-З-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3 R-(2 ,2-дибромвинил)-циклоnponaH-lR-карбоновой кислоты Wj) о
0° -1° (с 1%, хлороформ;) и Cot3p
4-14° (с 1%, бензол в 25 см изопропанола, прибавл ют 1,39 г пиперидина , встр хивают 18 ч при 20°С, отсасывают образовавшийс  осадок, промывают его изопропанолом, сушат и получают 8,6 г SJ-ct-циано-З-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3R-i-2 ,2 -дибромвинил)-циклопропан-lR-карбоновой .кислоты, одинакового с продуктом, полученным в примерах 24-25.
|ч ,
Пример 28. Превращение R, S -с1-циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил ) -циклопропан-1R-карбоновой кислоты в s J-oi-циано-З-феноксибензиловый эфир 2,2-димeтил-ЗR-(2,2 -дибромвинил )-циклопропан-1R-карбоновой кислоты,
В услови х примера 27, но замеща  1,39 г пиперидина 1,66 г диизопропиламина , и исход  из 10 -г сложного эфира спирта R.S, получают 8,85 г сложного эфира спирта S того же качества , как и в примерах 24-27.
Пример 29. Превращение CR, S )-оЬ-циано-3-феноксибензиловрго эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2 ,2-дибромвинил )-циклопропан-1 R-карбоновой кислоты в t S -о -циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-димeтIJЛ-ЗR-( 2 ,2 -дибромвинил ) -циклопропан-1 R-Kap,6oHOвой кислоты.
В услови х примера 27, но замен   пиперидин 2,7 г эфедрина, перемешивают 24 ч при и исход  из 10 г сложного эфира спирта R.S, получают 8,7 г сложного эфира спирта SJ ,
того же качества, как ив примерах 24-28.
Пример 30. Превращение R, S J-ot-циано- 3-феноксибензилового эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2 ,2-дибромвиНИЛ )-циклопропан-1R-карбоновой кислоты в S J-ci-циано-З-феноксибензиловый
эфир 2,2-димeтил-ЗR-(2 ,2-дибром- винил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты .
Аналогично примеру 24, но замен   0,8 г диизопропиламина 4,4 г триэтилендиамина .после 72 ч встр хивани  при получают 7,5 г сложного эфира спирта fsj того же качества , как и в примерах 24-29.
Пример 31. Превращение R,S З-Ы-циано-З-феноксибензилового эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2 ,2-дибром-. винил)-циклопропан-1R-карбоноБОй
кислоты в С S З-о -циано-З-феноксибензиловый эфир 2,2-димeтил-ЗR-{2,2-дибромвинил )-циклопропан-1R-карбоновой кислоты.
10 г сложного эфира спирта R,5
раствор ют в 25 см . изопропанола, прибавл ют 0,23 г трет.бутилата кали ,- встр хивают 18 ч при и получают 7,7 г сложного,, эфира спирта CS3 того же качествс1, как и в примерах 24-30.
Пример 32. Превращение tR S J-ci-циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2 ,2-дибромвинил )-циклопропан-1 R-карбоновой
кислоты в Cs -о -циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-димeтил-ЗR-(2 ,2-дибромвинил )-циклопропан-1R-карбоновой кислоты.
Вуслови х примера 31, но замеща 
0,23 г трет.бутилата кали  0,34 г изопропилата натри  и перемешива 
24ч при , получают 7,3 г сложного эфира спирта S j того же качества , как и в примерах 24-31.
Пример 33. Превращение
tR,S -циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-мeтил-ЗR-(2 ,2-дибромвинил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты в CS 3-с6-циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-димётил-ЗR-{2,2-дибромвинил )-циклопропан-1К-карбоновой кислоты .
Раствор ют 10 г Я,S -Ы-циано-3-феноксибен зилового эфира,2,2-диметил-ЗR- (2 ,2 -дибромвинил)-циклопропан-1 R-карбоновой кислоты о1з| 0° - (2)1°(с 1%, хлороформ) и +14 (с 1%,, бензол) в
25см иэопропанола, содержащего 3,5% воды, добавл ют 0,84 г бензиламина,
перемешивают 23 ч при , отсасывают образовавшийс  осадок, кристаллизуют его в 2 объемах изопропанола и получают 8,25 г (,-циано-3-фе-1 I ноксибензилового эфира 2,2-диметил-г
ji3R-(2 ,2-дибромвинил)-циклопро13 пан-1Л-кар6оновой кислоты +57 (с 4%, lofiyon. П р ер 34, Превращение CR S Ы-Циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-ЗК-I2,2-дабррмвинил )-циклопропан-1к-карбоновой . кислоты в S (йан6-2-феноксибейзиловый эфир 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дибромвинил )-циклопропан; -1R-карбоновой кислоты, Раствор ют 10 г сложного эфира Cft.Sjs 25 см.изопропанола прибавл ют 1,20 г н-бутиламина, встр хива ют 24 ч при , отсасывают образовавшийс  осадок, промывают его, сушат и получают 9,0 г сложного эфира спирта Cs 3 того же качества, как и в примерах 24-33, П р им е р 35,г Превращение С R, S о -циано-3-феноисибенз илового эфира 2,2-диметил-ЭЙ-(2 ,2 -дибромвинил )-циклопропан-1Я-карбоновой ки лоты в t S оС-циано- З-феноксибензило вый эфир 2,2-диметил- 3R- 2 , 2 -дабромвинип )-циклОпропан-1К-карбоново кислоты, В услови х примера 33, но употре л   1,20 г вторичного бутиламина t или 1-метилпропил aiNBiH), и встр хива  24 ч при 20 С, получают 9,1 г сложного эфира спирта {Sjioro же ка чества, как и в примерах 24-34, Пример 36, Превращение С З-Ы-Циано-З-феноксибензилового эфира 2,2-диМетил-ЗК-12 ,2-;шбромвинил )-ЦЙКЛОПРОП&Н-1 R-карбсэновой кислоты в ts J-ot-циано-З-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил-ЗВ-(2,2-дибpoмвиниЛ )-циклoпpoпaн-lR-кapбoновой кислоты. В услови х 31, но замеща 0,23 г трет,бутилата кали  0,64 см 40%-го Водного раствора гидроокиси те фабутиламмони , получают после 24 ч встр хива  при 8,4 г слож ного эфира спирта tSX того же качес ва, как и в примерах 24-35. Пример 37. Превраща  -dL-диано-З-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-3R-I2,2-дибромвинил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты в tS }-о1-1щано-3-феноксибензиЛовый .эфир 2,2-диметил-3 R-12 , 2 -дибромви нил)-циклопропан 1R-карбоновой кислоты . 10 г сложного эфира спирта CR,S3 раствор ют в 25 см изопропанола, прибавл ют 10 г смолы АМБЕРЛИТ (RA 400 сонолимер стирола с дивинил бензолом) размер меш 20/50, которую предварительно промывают разбавленной до 1/3 хлорной кислотой, водой до нейтральной среды 1н. раствором едкого натра, а затем водой, встр х вают 24 ч при 20°С, отсасывают осадок (смесь смолы и сложного эфира I спирта ts}}, прибавл ют хлористый . метилен, встр хивают, фильтруют,кон 82 центрируют фильтрат досуха и поЯучают 7,8 г сложного эфира спирта tSl, того же качества, как и в примерах 24-36, Пример 38, Превращение t R, S -«А-цйано-3-феноксибензилового .эфира 2,2-диметил-3R-(2 ,2-дибромвинил )-циклопропан-1 -карбоновой кислоты в СЗ.} о-Циано-3-феноксибенз1Шовый эфир 2,2-димeтил-ЗR-(2.,2 -дибромвинил )-циклопропан-lR-карбоновоЙ кислоты ,. В услови х примера 37, но употребл   10 г смолы АМБЕРЛИТ 1R 45 (раз|Мер в меш, 20/50.), после встр хивани  72 ч при 20°С получают 8,1 г сложного эфира спирта t S того же качества , как и качество продуктов, по-, лученных в поимерах 24-37, П р и м е -р 39, Превращение t R S J-ot-циано- 3-феноксибензилового эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2 ,2 -дибромвинил )-циклопропан-1R-карбоновой кислоты в ts З-вА-циа-но-З-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил-3ft-(2,2-дибромвинил )-циклопропан-1К-карбоновой кислоты. Аналогично примеру 37, но употребл   10 г смолы ДОВЕКС А( 1x8 (размер в меш 200/400),котора   вл етс  анионообменной смолой сильно щелочного характера, с активной триметил ёензиламмонийной группировкой после 72 ч встр хивани  при 20, получают 7 г сложного эфира спирта tSl, того же качества, как и качество продуктов , полученных в примерах 24-38, Пример 40, Превращение R, S -оС-циано-3-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-ЗВ-(2 ,2 -дибромвинил )-циклопропан-1К-карбоновой кислоты в Is З-е -циано-З-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дибромвйнил )-циклопропан-1Р-карбоновой кислоты. Аналогично примеру 37, но употребл   10 г жидкого АМБЕРЛИТА L А1 (амины высокого молекул рного веса общества РОМ е ХААЗ в зкость 7 сПз при. 25с), после 72 ч встр хивани  nojj; чают 8,9 г сложного эфира спирта t S того же качества, как и качество продуктов, полученных в примерах 24-39. Пример 41, Превращение К,$2-(з1-т иано-3-феноксибензилового эфира 2,2-диметил-ЗЯ-(2 ,2 -дибромвинил )-циклопропан-lR-kapбoнoвoй кислоты в CS -eii-циано-З-феноксибензиловый эфир, 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дибромвинил У-циклопропан-1R-карбоновой кислоты, В услови х, аналогичных примеру 37, но употрев    3,75 г жидкого АМВЕРЛИТА А2, с в зкостью 18 сПз при , после 18 ч встр хивани  при 20°С,получают 8,1 г сложного эфира спирта IS J того же качества. « и- качес во продуктов, полученных в приме- , pax 24-40.
Пример 42, Превращение С R, S 3- /-Циано-3-феноксибенэилового эфира 2,2-диметил-3 R-12,2 -дибромвинИл )-циклопропан-1К-карбоновой кислоты в 1153-е1-циано-3-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил-3 -(2,2-диброивинил )-циклопропан-1Л-карбоновой кислоты ..
В услови х примера 27, но замеща  изопропанол изопропанолом, содержащим 3,5% воды, и после встр хивани  24 ч при 20°С получают 8,95 г сложного эфира спирта tS .

Claims (1)

1. Elliott М.Synthetic InsectIcld with a new oreles of activity. Nature, 248, 1974, p. 711 (прототип ) .
SU772481551A 1976-04-23 1977-04-22 Способ получени /S/-L-циано-3-феноксибензилового эфира цис-или транс-2,2-диметил-3R-(2,2-дигалогеновинил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты SU990082A3 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
MD94-0277A MD245C2 (ru) 1976-04-23 1994-09-08 Способ получения ()--циано-3-феноксибензилового эфира цис- или транс-2б2-диметил-3- (2б2-дигалогеновинил)циклопропан-1-карбоновой кислоты

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7612094A FR2375161A1 (fr) 1976-04-23 1976-04-23 Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane optiquement actif de structure (r) en ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane de structure (s)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU990082A3 true SU990082A3 (ru) 1983-01-15

Family

ID=9172256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772481551A SU990082A3 (ru) 1976-04-23 1977-04-22 Способ получени /S/-L-циано-3-феноксибензилового эфира цис-или транс-2,2-диметил-3R-(2,2-дигалогеновинил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты

Country Status (39)

Country Link
US (2) US4136195A (ru)
JP (2) JPS52131559A (ru)
AR (1) AR228557A1 (ru)
AT (2) AT360970B (ru)
AU (1) AU512155B2 (ru)
BE (1) BE853867A (ru)
BR (1) BR7702576A (ru)
CA (1) CA1130311A (ru)
CH (1) CH620889A5 (ru)
CS (1) CS214851B2 (ru)
DD (1) DD130929A5 (ru)
DE (1) DE2718039C2 (ru)
DK (2) DK171573B1 (ru)
ES (1) ES458112A1 (ru)
FR (1) FR2375161A1 (ru)
GB (2) GB1582596A (ru)
GR (1) GR63104B (ru)
GT (1) GT197957492A (ru)
HK (2) HK51984A (ru)
HR (1) HRP931394B1 (ru)
HU (1) HU181942B (ru)
IE (1) IE45496B1 (ru)
IL (1) IL51958A (ru)
IT (1) IT1073208B (ru)
LU (1) LU77183A1 (ru)
MX (1) MX5299E (ru)
MY (1) MY8500509A (ru)
NL (1) NL180934C (ru)
NO (1) NO149104C (ru)
NZ (1) NZ183938A (ru)
OA (1) OA05636A (ru)
PL (2) PL117200B1 (ru)
PT (1) PT66468B (ru)
SE (2) SE446629B (ru)
SG (2) SG23184G (ru)
SU (1) SU990082A3 (ru)
TR (1) TR19049A (ru)
YU (1) YU40297B (ru)
ZA (1) ZA772474B (ru)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2326077C2 (de) * 1972-05-25 1985-12-12 National Research Development Corp., London Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide
GB1599876A (en) * 1977-06-13 1981-10-07 Shell Int Research Conversion of a stereoisomer into its diastereoisomer
CH635563A5 (fr) * 1977-07-07 1983-04-15 Sumitomo Chemical Co Procede pour la preparation d'un alpha-cyano-3-phenoxybenzyle optiquement actif.
FR2402411A1 (fr) * 1977-09-08 1979-04-06 Roussel Uclaf Application comme pesticide, dans la lutte contre les acariens et contre les nematodes parasites des vegetaux, d'esters d'acides cyclopropane carboxyliques a chaine dihalovinylique et les compositions acaricides et nematicides les renfermant
CA1215717A (en) * 1977-09-26 1986-12-23 Samuel B. Soloway Process for converting a stereoisomeric ester into its diastereoisomer
JPS54103831A (en) * 1978-01-27 1979-08-15 Sumitomo Chem Co Ltd Separation of stereoisomers of higher active cyanoo33 phenoxybenzyl 22*44chlorophenyl**isovalerate
ZA7911B (en) * 1978-01-31 1980-01-30 Roussel Uclaf Optically-active substituted benzyl alcohol and process for preparing it
FR2419939A1 (fr) * 1978-03-17 1979-10-12 Roussel Uclaf Procede de preparation d'un ether d'alcool a-cyane optiquement actif
FR2428029A1 (fr) * 1978-06-06 1980-01-04 Roussel Uclaf Esters d'acides cyclopropane carboxyliques substitues d'alcool a-cyane, leur procede de preparation et les compositions insecticides ou nematicides les renfermant
JPS55104249A (en) * 1979-02-05 1980-08-09 Sumitomo Chem Co Ltd Optically active carboxylic ester its preparation, and insecticide, and acaricide comprising it
FR2447899A2 (fr) * 1979-02-05 1980-08-29 Roussel Uclaf Alcool benzylique substitue optiquement actif et son procede de preparation
JPS55104253A (en) * 1979-02-06 1980-08-09 Sumitomo Chem Co Ltd Stereoisomer of more active carboxylic ester, method of obtaining it, insecticide and acaricide comprising it
US4308279A (en) * 1979-06-06 1981-12-29 Fmc Corporation Crystalline, insecticidal pyrethroid
US4261921A (en) * 1979-06-06 1981-04-14 Fmc Corporation Process for preparation of a crystalline insecticidal pyrethroid enantiomer pair
FR2458542A1 (fr) * 1979-06-12 1981-01-02 Roussel Uclaf Procede de preparation d'alcools a-cyanes optiquement actifs
FR2471187A1 (fr) * 1979-12-10 1981-06-19 Roussel Uclaf Nouvelles compositions destinees a la lutte contre les parasites des animaux a sang chaud
DE2928406A1 (de) * 1979-07-13 1981-01-29 Bayer Ag Neue menthylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur enantiomerentrennung chiraler carbonsaeuren
JPS5657756A (en) * 1979-10-15 1981-05-20 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of more highly active carboxylic ester
CA1150301A (en) * 1979-11-27 1983-07-19 Michael J. Bull Cyclopropane carboxylic acid ester derivatives
FR2470602A1 (fr) * 1979-12-04 1981-06-12 Roussel Uclaf A titre de produit destine a la lutte contre les acariens parasites des animaux, le 1r, cis 2,2-dimethyl 3-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-1-carboxylate de (s) a-cyano 3-phenoxy benzyle
JPS56133253A (en) * 1980-03-24 1981-10-19 Sumitomo Chem Co Ltd Optical isomer of cyanohydrin ester, its production and insecticide and acaricide containing the same as effective ingredient
US4260633A (en) * 1980-04-21 1981-04-07 Zoecon Corporation Pesticidal esters of amino acids
CA1162560A (en) * 1980-04-23 1984-02-21 Ronald F. Mason Process for preparing cyclopropane carboxylic acid ester derivatives
CA1150730A (en) * 1980-04-23 1983-07-26 Michael J. Bull Process for preparing cyclopropane carboxylic acid ester derivatives
JPS5793948A (en) * 1980-12-02 1982-06-11 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of stereoisomer mixture of higher active phenylacetic ester derivative
US4455255A (en) * 1982-04-26 1984-06-19 Phillips Petroleum Company Cyanohydrocarbylated alkoxylates and glycerides
USRE32289E (en) * 1982-04-26 1986-11-18 Phillips Petroleum Company Cyanohydrocarbylated alkoxylates and glycerides
EP0107296B1 (en) * 1982-10-18 1987-07-15 Imperial Chemical Industries Plc Insecticidal product and preparation thereof
EP0291626A3 (en) 1982-11-22 1989-05-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of optically-active cyanomethyl esters
DE3401483A1 (de) * 1984-01-18 1985-07-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl-ester
GB8418331D0 (en) * 1984-07-18 1984-08-22 Ici Plc Insecticidal ester
GB8422872D0 (en) * 1984-09-11 1984-10-17 Ici Plc Insecticidal product
HU198373B (en) * 1986-01-08 1989-10-30 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Artropodicide composition containing trans-cipermetrin isomeres and process for producing the active components
CA1275108A (en) * 1985-01-16 1990-10-09 Laszlo Pap Insecticidal composition comprising more than one active ingredients
DE3522629A1 (de) * 1985-06-25 1987-01-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl -ester
GB2187385A (en) * 1986-03-07 1987-09-09 Shell Int Research Method of combatting colorado beetles using chemical compounds and compositions containing the chemical compounds
US5164411A (en) * 1991-01-25 1992-11-17 Fmc Corporation Pyrethroid compositions
GB9127355D0 (en) * 1991-12-24 1992-02-19 Ici Plc Isomerisation process
JPH0660372U (ja) * 1993-01-29 1994-08-23 株式会社釣研 うき止め体
JP3139693B2 (ja) * 1993-02-18 2001-03-05 横河電機株式会社 入出力ユニット
GB0229803D0 (en) 2002-12-20 2003-01-29 Syngenta Ltd Chemical process

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3046299A (en) * 1958-07-28 1962-07-24 Rhone Poulenc Sa Process for the preparation of cyclopropane-carboxylic acids of transform
FR2036088A5 (ru) * 1969-03-04 1970-12-24 Roussel Uclaf
JPS515450B1 (ru) * 1971-06-29 1976-02-20
US3906026A (en) * 1972-05-16 1975-09-16 Sumitomo Chemical Co Process for preparing alkyl trans-chrysanthemate
DE2326077C2 (de) * 1972-05-25 1985-12-12 National Research Development Corp., London Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide
US4024163A (en) * 1972-05-25 1977-05-17 National Research Development Corporation Insecticides
IE41614B1 (en) 1973-08-15 1980-02-13 Nat Res Dev Substituted 2,2-dimethyl cylopropane carboxylic acid estersprocess for their preperation and their use as insecticides
JPS5813522B2 (ja) * 1974-10-24 1983-03-14 住友化学工業株式会社 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤

Also Published As

Publication number Publication date
CS214851B2 (en) 1982-06-25
SG23284G (en) 1985-01-04
DK177077A (da) 1977-10-24
PL113207B1 (en) 1980-11-29
IE45496B1 (en) 1982-09-08
DK171573B1 (da) 1997-01-20
DE2718039A1 (de) 1977-11-17
DK317589A (da) 1989-06-27
JPS52131559A (en) 1977-11-04
NL180934B (nl) 1986-12-16
HK51884A (en) 1984-06-22
GR63104B (en) 1979-09-05
NO149104B (no) 1983-11-07
GT197957492A (es) 1980-10-11
YU40297B (en) 1985-12-31
PT66468B (fr) 1979-03-09
SG23184G (en) 1985-01-04
CH620889A5 (ru) 1980-12-31
NZ183938A (en) 1979-10-25
SE8204715L (sv) 1982-08-16
TR19049A (tr) 1978-04-12
NL180934C (nl) 1987-05-18
GB1582595A (en) 1981-01-14
NL7704521A (nl) 1977-10-25
SE449359B (sv) 1987-04-27
OA05636A (fr) 1981-04-30
CA1130311A (fr) 1982-08-24
ZA772474B (en) 1978-06-28
BR7702576A (pt) 1977-11-29
US4136195A (en) 1979-01-23
LU77183A1 (ru) 1977-11-22
DE2718039C2 (de) 1985-02-28
JPS6127385B2 (ru) 1986-06-25
AU512155B2 (en) 1980-09-25
ATA289677A (de) 1980-07-15
HK51984A (en) 1984-06-22
IE45496L (en) 1977-10-23
US4133826A (en) 1979-01-09
FR2375161A1 (fr) 1978-07-21
GB1582596A (en) 1981-01-14
IT1073208B (it) 1985-04-13
PL197553A1 (pl) 1978-01-02
AR228557A1 (es) 1983-03-30
JPS612642B2 (ru) 1986-01-27
SE7704518L (sv) 1977-10-24
DK317589D0 (da) 1989-06-27
NO149104C (no) 1984-02-15
AU2459577A (en) 1978-11-02
SE8204715D0 (sv) 1982-08-16
SE446629B (sv) 1986-09-29
DD130929A5 (de) 1978-05-17
PT66468A (fr) 1977-05-01
AT364675B (de) 1981-11-10
MY8500509A (en) 1985-12-31
BE853867A (fr) 1977-10-24
AT360970B (de) 1981-02-10
IL51958A (en) 1983-02-23
NO771244L (no) 1977-10-25
ATA929178A (de) 1981-04-15
HU181942B (en) 1983-11-28
YU104777A (en) 1983-04-30
ES458112A1 (es) 1978-03-16
DK170732B1 (da) 1995-12-27
MX5299E (es) 1983-06-13
JPS52148040A (en) 1977-12-08
PL117200B1 (en) 1981-07-31
HRP931394B1 (en) 1996-04-30
FR2375161B1 (ru) 1979-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU990082A3 (ru) Способ получени /S/-L-циано-3-феноксибензилового эфира цис-или транс-2,2-диметил-3R-(2,2-дигалогеновинил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты
JPS6127384B2 (ru)
JPS6121938B2 (ru)
JPS5988454A (ja) 鏡像体型異性体から成る結晶性物質の取得方法
CN108084019A (zh) 一种三氟氯菊酸生产工艺
CN102796018B (zh) 一种不对称转换法制备d-缬氨酸的方法
JPS5822470B2 (ja) 光学活性フエニルグリシンアミドと光学活性フエニルグリシンとの混合物を分離する方法
JPS6340180B2 (ru)
US5210288A (en) Process for the preparation of d-(-)-4-hydroxyphenylglycine and l-(+)-4-hydroxyphenylglycine, starting from d.l.-4-hydroxyphenylglycine
CN104844421A (zh) (r)-3-氯-1,2-丙二醇的制备方法
JPH04234342A (ja) Ｓ（＋）−６−メトキシ−α−メチル−２−ナフタレン−酢酸の製造方法
CN104311471A (zh) 一种改进的米格列奈钙的工业化制备方法
DE60119491T2 (de) Verfahren zur herstellung von acetylamidiniophenylalanyl-cyclohexylglycyl-pyridylalaninamiden
HRP20040057A2 (en) Resolution process for (r)-(-)-2-hydroxy-2-(2-chlorophenyl) acetic acid
JPH0134979B2 (ru)
CN110330429A (zh) 一种手性β-羟基酸酯化合物的制备方法
US4950772A (en) Method of racemization of optically active tetrahydrofuran-2-carboxylic acid
JP3358281B2 (ja) 光学活性な（ｚ）−５−ヒドロキシ−７−デセン酸の製造法及び光学活性なジャスミンラクトンの製造法
US6586634B1 (en) Process for the preparation on (1S,2R)-1-amino-2-indanol-(R,R)-tartrate methanol solvate
US6028217A (en) Optically active salts of 2-hydroxymethyl-3-phenylpropionic acid with cis-1-amino-2-indanol, α-methylbenzylamine, or 3-methyl-2-phenyl-1-butylamine
JP2003261535A (ja) ２−ヒドロキシ−５−メチルピリジンの製造方法
FI96681C (fi) Menetelmä 2,2-dimetyylisyklopropaanikarboksyylihapon rasemaattipilkkomiseksi
CN117623973A (zh) 一种n-乙酰基-4-三氟甲基苯丙氨酸的拆分方法及其应用
JPS6116262B2 (ru)
JPH085840B2 (ja) ジャスモン酸の光学分割方法