NL195048C - Stralinggevoelig element voor radiografie. - Google Patents
Stralinggevoelig element voor radiografie. Download PDFInfo
- Publication number
- NL195048C NL195048C NL8303333A NL8303333A NL195048C NL 195048 C NL195048 C NL 195048C NL 8303333 A NL8303333 A NL 8303333A NL 8303333 A NL8303333 A NL 8303333A NL 195048 C NL195048 C NL 195048C
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- silver
- silver halide
- grains
- radiation
- emulsion
- Prior art date
Links
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title claims description 62
- 238000002601 radiography Methods 0.000 title claims description 53
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 160
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 128
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 128
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 121
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 52
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 claims description 44
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 claims description 43
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical group [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 28
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 14
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 14
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 14
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 14
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000008901 benefit Effects 0.000 claims description 12
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 12
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 12
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 6
- KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CS3)=C3C=CC2=C1 KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CO3)=C3C=CC2=C1 WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O hydron;quinoline Chemical compound [NH+]1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N iodine monobromide Chemical compound IBr CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 70
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 40
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 35
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 35
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 34
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 33
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 description 31
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 22
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 19
- 238000011160 research Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 12
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 12
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 11
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 11
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000011161 development Methods 0.000 description 9
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 9
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 7
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 6
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 6
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 5
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 5
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 5
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 5
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 5
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 5
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 5
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 230000004044 response Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoselenazole Chemical compound C1=CC=C2[se]C=NC2=C1 AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 3
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 238000001016 Ostwald ripening Methods 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Chemical group 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoselenazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=C[se]3)=C3C=CC2=C1 AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 2
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000000298 carbocyanine Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 2
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 2
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 2
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- RHUVFRWZKMEWNS-UHFFFAOYSA-M silver thiocyanate Chemical compound [Ag+].[S-]C#N RHUVFRWZKMEWNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NCNYEGJDGNOYJX-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dibromo-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Br)=C(/Br)C=O NCNYEGJDGNOYJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(/Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical class C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDDLMJULQGRLU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane-4,6-dione Chemical compound O=C1CC(=O)OCO1 XJDDLMJULQGRLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHKAJLSKXBADFT-UHFFFAOYSA-N 1,3-indandione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)CC(=O)C2=C1 UHKAJLSKXBADFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAMCBFNNGGVPPW-UHFFFAOYSA-N 1-(ethenylsulfonylmethoxymethylsulfonyl)ethene Chemical compound C=CS(=O)(=O)COCS(=O)(=O)C=C KAMCBFNNGGVPPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKAMEFMDQNTDFK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazo[4,5-b]pyrazine Chemical class C1=CN=C2NC=NC2=N1 ZKAMEFMDQNTDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVKCAQKXTLCSBC-UHFFFAOYSA-N 1h-isoquinolin-4-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=NCC2=C1 PVKCAQKXTLCSBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical compound O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 2-thiobarbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=S)N1 RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-1,3-benzothiazole-2,6-diamine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1C(N)CCC2=C1SC(N)=N2 RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNPNXLYNSXZPGM-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylideneimidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCC(=S)N1 DNPNXLYNSXZPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBWUTXXJFOIVME-UHFFFAOYSA-N 4h-1,2-oxazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NO1 QBWUTXXJFOIVME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000002568 Capsicum frutescens Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002085 Dialdehyde starch Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical class [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000001541 aziridines Chemical class 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 210000000941 bile Anatomy 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- BQLSCAPEANVCOG-UHFFFAOYSA-N chromene-2,4-dione Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)CC(=O)C2=C1 BQLSCAPEANVCOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Chemical compound 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dione Chemical compound O=C1CCCC(=O)C1 HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000000586 desensitisation Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000004891 diazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical class C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-O isoquinolin-2-ium Chemical compound C1=[NH+]C=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical class C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- PKDBSOOYVOEUQR-UHFFFAOYSA-N mucobromic acid Natural products OC1OC(=O)C(Br)=C1Br PKDBSOOYVOEUQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N mucochloric acid Natural products OC1OC(=O)C(Cl)=C1Cl ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- DNTVKOMHCDKATN-UHFFFAOYSA-N pyrazolidine-3,5-dione Chemical compound O=C1CC(=O)NN1 DNTVKOMHCDKATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZJWRCGMJPIJSJ-UHFFFAOYSA-O pyridin-1-ium-1-yl carbamate Chemical class NC(=O)O[N+]1=CC=CC=C1 CZJWRCGMJPIJSJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N pyrylium Chemical compound C1=CC=[O+]C=C1 WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FJOLTQXXWSRAIX-UHFFFAOYSA-K silver phosphate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[Ag+].[O-]P([O-])([O-])=O FJOLTQXXWSRAIX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940019931 silver phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000161 silver phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- KZJPVUDYAMEDRM-UHFFFAOYSA-M silver;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Ag+].[O-]C(=O)C(F)(F)F KZJPVUDYAMEDRM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([S-])(=O)=O PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000979 synthetic dye Substances 0.000 description 1
- 229940071240 tetrachloroaurate Drugs 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/16—X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/0051—Tabular grain emulsions
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/0051—Tabular grain emulsions
- G03C2001/0055—Aspect ratio of tabular grains in general; High aspect ratio; Intermediate aspect ratio; Low aspect ratio
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/167—X-ray
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Radiography Using Non-Light Waves (AREA)
Description
1 195048
Stralinggevoelig element voor radiografie
De uitvinding heeft betrekking op een stralinggevoelig element voor radiografie met eerste en tweede zilverhalogenide-emulsielagen omvattende een dispergeermedium en stralinggevoelige zilverhalogenidekor-5 reis, en met een drager gelegen tussen de zilverhalogenide-emulsielagen welke drager straling kan doorlaten waarvoor de tweede zilverhalogenide-emulsielaag gevoelig is, waarbij ten minste de eerste zilverhalogenide-emulsielaag tabulaire zilverhalogenidekorrels bevat met een gemiddelde breedte/ dikteverhouding van 5:1 of groter, welke korrels voor ten minste 50% bijdragen in het totale geprojecteerde oppervlak van de in de zilverhalogenide-emulsielaag aanwezige zilverhalogenidekorrels, waarbij de 10 breedte/dikteverhouding wordt gedefinieerd als de verhouding van de korreldiameter tot de dikte en de korreldiameter wordt gedefinieerd als de diameter van een cirkel met een even groot oppervlak als het geprojecteerde oppervlak van de korrel.
Een dergeiijk stralinggevoelig element voor radiografie is uit de stand van de techniek bekend, zoals een Duplitized (handelsmerk) radiografisch filmproduct dat van 1937 tot de 50-er jaren door de Eastman Kodak 15 Company onder de naam No-Screen X-Ray Code 5133 is verkocht.
Het bovengenoemde Duplitized product wordt besproken in de beschrijvingsinleiding van de niet-voorgepubliceerde Nederlandse octrooiaanvragen NL 8204387 en NL 8204388. Daaruit blijkt dat het Duplitized product een aan beide kanten van een filmdrager aangebrachte, met zwavel gesensibiliseerde zilverbromide-emulsies bevatte. Deze emulsies werden niet spectraal gesensibiliseerd. De tabulaire korrels 20 uit deze emulsies hadden een gemiddelde breedte/dikteverhouding (ofwel aspectverhouding) van 5 tot 7:1 en een dikte van 0,36 micrometer. De tabulaire korrels vormden meer dan 50% van het geprojecteerde gebied.
Het behoort tot de conventionele praktijk, welke praktijk onder andere geïllustreerd wordt door het bovengenoemde Duplitized product, om stralinggevoelige elementen voor radiografie te vervaardigen door 25 een eerste en tweede zilverhalogenide-emulsielaag, welke lagen elk bestaan uit een dispergeermedium en zilverhalogenidekorrels, aan te brengen op een transparante, soms gekleurde, drager.
Het doel van het aanbrengen van emulsielagen op de beide oppervlakken van de drager is om een maximale fotografische responsie te verkrijgen bij een gegeven niveau van de röntgenbestraling. Een karakteristiek gebruik is om fluorescentielagen of afzonderlijke fluorescentieschermen tijdens de belichting 30 naast elke emulsielaag te plaatsen. Een nadeel dat optreedt is echter dat licht van de ene fluorescentielaag op het ene scherm niet wordt geabsorbeerd door de aangrenzende emulsielaag, maar door de drager dringt en de emulsielaag belicht die door de drager van de fluorescentielaag of het scherm is gescheiden. Dit verschijnsel, dat wordt aangeduid als doorslag, leidt tot verlies in beeldscherpte, als gevolg van lichtverstrooiing als straling door de drager gaat.
35 Daar het een doel is om een maximale fotografische responsie te verkrijgen bij een gegeven niveau van röntgenbestraling, behoort het ook tot de conventionele praktijk om zeer snelle zilverhalogenide-emulsies te gebruiken in combinatie met een dubbelzijdige bekleding. Ongelukkigerwijze is de doorslag echter groter bij snellere zilverhalogenide-emulsies. Conventionele stralinggevoelige elementen voor radiografie worden onder andere beschreven en toegelicht in Research Disclosure, vol. 184, augustus 1979, nr. 18431 40 (gepubliceerd door Industrial Opportunities Ltd.; Homewell, Havant, Hampshire, P09 1EF, Groot-Brittanniê).
Het doel van de uitvinding is om een stralinggevoelig element voor radiografie, zoals omschreven in de aanhef, te verschaffen waarmee een regeling van de doorslag (ofwel ’’crossover control”) en een verhoogde fotografische snelheid bereikt wordt, hetgeen niet of nauwelijks het geval is met de boven besproken stralinggevoelige elementen voor radiografie uit de stand van de techniek.
45 Volgens de uitvinding wordt het bovengenoemde doel bereikt met een stralinggevoelig element voor radiografie, zoals omschreven in de aanhef, gekenmerkt doordat de tabulaire zilverhalogenidekorrels een dikte van minder dan 0,2 micrometer en een gemiddelde breedte/dikteverhouding van 5:1 tot 8:1 hebben, en spectraal sensibiliserende kleurstof is geadsorbeerd aan het oppervlak van de tabulaire zilverhalogenidekorrels.
50 De stralinggevoelige elementen voor radiografie volgens de uitvinding geven op voordelige wijze bij vergelijkbare doorslagniveaus voor de straling waarmee wordt belicht, een verhoogde fotografische snelheid. Deze voordelen worden hierna, in het bijzonder in de onderhavige voorbeelden, nog verder toegelicht.
Opgemerkt wordt dat de niet-voorgepubliceerde Europese octrooiaanvrage 0.084.637 met oudere voorrang waarin Nederland is aangewezen, een röntgenfotografisch element beschrijft dat op dezelfde zijde 55 van een drager ten minste twee lagen met een verschillende zilverhalogenide-emulsie omvat. Eén van deze emulsies omvat tabulaire zilverhalogenidekorrels en de andere omvat niet-tabulaire zilverhalogenidekorrels. De voorkeursuitvoeringsvorm (6) heeft op beide zijden van de drager achtereenvolgens een laag van een 195048 2 emulsie die tabulaire korrels omvat, een laag van een emulsie die niet-tabulaire korrels omvat en een oppervlakbeschermende laag.
De dikte van de tabulaire korrels volgens de bovengenoemde Europese octrooiaanvrage is bij voorkeur 0,5 tot 5,0 pm en met bijzondere voorkeur 1,0 tot 3,0 pm. Daarnaast hebben deze korrels een breedte/ 5 dikteverhouding van ten minste 5:1 tot 100:1, bij voorkeur 5:1 tot 50:1 en met grote voorkeur 7:1 tot 20:1. In de voorbeelden worden korrels gebruikt met een breedte/dikteverhouding van 10,5:1,11:1 en 12:1.
De waarden voor het aandeel van de tabulaire korrels in de hoeveelheid van alle korrels worden uitgedrukt in gewichtspercentages (zie bladzijde 19, regels 6 en 7 van de bovengenoemde Europese octrooiaanvrage). De aanwezigheid van spectraal sensibiliserende kleurstof geadsorbeerd aan het oppervlak 10 van de tabulaire zilverhalogenidekorrels, wordt in voomoemde Europese octrooiaanvrage niet beschreven.
Verder wordt nog gewezen op de niet-voorgepubliceerde Nederlandse octrooiaanvragen NL 8204387, NL 8204388, NL 8204389, NL 8204390, NL 8204393, NL 8204397, NL 8204398 en NL 8204399. Alle voornoemde Nederlandse octrooiaanvragen hebben een voorrang vanaf 12 november 1981 en 30 september 1982.
15 De bovengenoemde Nederlandse octrooiaanvragen hebben betrekking op fotografische zilverhalogenide-emulsies, omvattende een dispersiemedium en tabulaire zilverhalogenidekorrels. Deze tabulaire zilverhalogenidekorrels hebben een gemiddelde breedte/dikteverhouding van groter dan 8:1 (zie conclusie 1 van NL 8204387 en NL 8204388) of van ten minste 7:1 (zie conclusie 1 van NL 8204391).
De voordelen van de voorkeuren ten aanzien van het stralinggevoelige element voor radiografie volgens 20 de uitvinding worden hierna, in het bijzonder in de onderhavige voorbeelden, beschreven.
Bij voorkeur is de drager een blauw gekleurde transparante filmdrager.
Bij voorkeur dragen de tabulaire zilverhalogenidekorrels voor ten minste 70% bij in het totale geprojecteerde oppervlak van de zilverhalogenidekorrels.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm bestaat het dispergeermedium uit een hardbaar hydrofiel colloid. 25 Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm is het dispergeermedium gelatine of een gelatinederivaat.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm is het zilverhalogenide zilverbromide of zilverbromojodide.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm is de spectraal sensibiliserende kleurstof een polymethinekleur-stof.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm is de polymethinekleurstof een cyaninekleurstof die een 30 bathochrome kleurverschuiving geeft als functie van de absorptie, en omvat de cyanine-kleurstof ten minste één chinolinium-, benzoaxolium-, benzothiazolium-, benzoselenazolium-, benzimidazolium-, naftoxazolium-, naftothiazolium- of naftoselazoliumring.
Bij voorkeur is de sensibiliserende kleurstof aanwezig in een zodanige concentratie dat het oppervlak van de zilverbromide- of bromojodidekorrels voor ongeveer 25 tot 100 mol% is bedekt met een monolaag van de 35 kleurstof.
Bij voorkeur is de spectraal sensibiliserende kleurstof een in het groene deel van het spectrum sensibiliserende kleurstof.
De twee zilverhalogenidelagen uit de onderhavige stralinggevoelige elementen voor radiografie, of beeldopneemeenheden die lagen omvatten, kunnen worden aangebracht op elk van twee aan weerszijden 40 gelegen hoofdoppervlakken van een stralingdoorlatende drager, bijvoorbeeld een dragerfilm. Andere uitvoeringen zijn ook mogelijk. In plaats van de beeldopneemeenheden als laag aan te brengen op de beide oppervlakken aan weerszijden van dezelfde drager, kunnen ze ook worden aangebracht op afzonderlijke dragers en kunnen de verkregen constructies zo op elkaar worden geplaatst dat de ene drager of dat beide dragers de beeldopneemeenheden van elkaar scheiden.
45 De beeldopneemeenheden kunnen de vorm hebben van een enkele conventionele radiografische beeldopneemlaag of combinatie van lagen, mits ten minste één laag een zilverhalogenide-emulsie omvat met betrekkelijk dunne, tabulaire zilverhalogenidekorrels met een breedte/dikteverhouding in het middengebied (van 5:1 tot 8:1), zoals hierna meer in detail wordt beschreven. Hoewel in het bijzonder wordt beoogd dat in de beeldopneemeenheden verschillende stralinggevoelige halogenide-emulsies kunnen 50 worden gebruikt, kunnen beide beeldopneemeenheden zilverhalogenide-emulsies met dunne, tabulaire zilverhalogenidekorrels en met een breedte/dikteverhouding in het middengebied omvatten. Er wordt in het algemeen de voorkeur aan gegeven om twee identieke beeldopneemeenheden te gebruiken, gescheiden door een tussengeplaatste drager. Andere emulsies dan de vereiste emulsie met dunne, tabulaire korrels met een breedte/dikteverhouding in het middengebied, kunnen elke geschikte conventionele vorm hebben. 55 Verschillende conventionele emulsies worden beschreven en geïllustreerd in Research Disclosure, vol. 176, december 1978, nr. 17643, alinea I, "Emulsion preparation and types”.
In het navolgende wordt met "platte" korrels "tabulaire” korrels bedoeld, en vice versa.
3 195048 a. Emulsies op basis van dunne tabulaire korrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied en bereiding daarvan
De zilverhalogenide-emulsies met dunne platte zilverhalogenidekorrets met een breedte/dikte verhouding in het middengebied bestaan uit een dispergeermedium en spectraal gesensibiliseerde tabulaire zilverhalogeni-5 dekorrels. Met de in verband met de zilverhalogenide-emulsies gebruikte uitdrukking "dunne tabulaire korrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied" wordt bedoeld dat de tabulaire zilverhalogenidekorrels die een dikte hebben van minder dan 0,2 micrometer en een gemiddelde breedte/dikte verhouding in het traject van 5:1 tot 8:1 voor ten minste 50% verantwoordelijk zijn voor het totale geprojecteerde oppervlak van de zilverhalogenidekorrels. In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding zijn 10 deze zilverhalogenidekorrels die voldoen aan de bovengenoemde voorwaarde voor de dikte en voor de breedte/dikte verhouding voor ten minste 70% en in het bijzonder (met een optimaal resultaat) voor ten minste 90% van het totale geprojecteerde oppervlak van de zilverhalogenidekorrels verantwoordelijk.
De bovengenoemde korrelkenmerken van de zilverhalogenide-emulsies die in de stralinggevoelige elementen voor radiografie volgens de uitvinding worden toegepast, kunnen gemakkelijk worden vastgesteld 15 met behulp van aan de vakmensen op dit gebied bekende methodieken. De hier gebruikte term "breedte/ dikte verhouding” slaat op de verhouding van de diameter van de korrels tot hun dikte. De "diameter” van de korrels wordt op zijn beurt weer gedefinieerd als de diameter van een cirkel met een even groot oppervlak als het geprojecteerde oppervlak van de korrels, beschouwd op een microfoto of elektronenmicrofoto van een monster van de emulsie. Aan schaduw-elektronenmicrofoto’s van monsters van de 20 emulsie kan men de dikte en diameter van elke korrel bepalen en kan men die tabulaire korrels identificeren die een dikte hebben van minder dan 0,2 micrometer, dat wil zeggen de dunne tabulaire korrels. Hieruit kan de breedte/dikte verhouding van elk van die dunne tabulaire korrels worden berekend en de breedte/dikte verhouding van alle dunne tabulairekorrels in het monster kan worden gemiddeld, om zo de gemiddelde breedte/dikte verhouding te verkrijgen. Volgens deze definitie is de gemiddelde breedte/dikte verhouding het 25 gemiddelde van de afzonderlijke breedte/dikte verhoudingen van de dunne tabulaire korrels. In de praktijk is het gewoonlijk eenvoudiger om een gemiddelde dikte te bepalen en een gemiddelde diameter van de dunne tabulaire korrels met een dikte van minder dan 0,2 micrometer en om de gemiddelde breedte/dikte verhouding te berekenen als de verhouding van deze twee gemiddelden. Of het uit de afzonderlijke breedte/dikte verhoudingen berekende gemiddelde dan wel de gemiddelden voor de dikte en voor de 30 diameter worden gebruikt voor het bepalen van de gemiddelde breedte/dikte verhouding, maakt, binnen de toleranties voor de betreffende metingen van de korrels, voor de gevonden gemiddelde breedte-dikte verhouding geen wezenlijk verschil. De geprojecteerde oppervlakken van de dunne platte zilverhalogenidekorrels kunnen worden gesommeerd, het geprojecteerde oppervlak van de overige zilverhalogenidekorrels in de microfoto kunnen afzonderlijk worden gesommeerd en uit deze twee sommen kan het percentage van 35 het totale geprojecteerde oppervlak van de zilverhalogenidekorrels dat wordt geleverd door de dunne platte korrels, worden berekend.
In de bovengenoemde bepalingen werd een referentiedikte voor de platte korrels van minder dan 0,2 micrometer gekozen om de uniek dunne platte korrels die hier worden bedoeld te onderscheiden van dikkere platte korrels die inferieure radiografische eigenschappen geven. Bij kleinere diameters is het niet 40 altijd mogelijk om platte en niet-platte korrels in microfoto's te onderscheiden. De platte korrels binnen het kader van hetgeen hier wordt geopenbaard zijn die zilverhalogenidekorrels die een dikte hebben van minder dan 0,2 micrometer en bij een vergroting van 2500 x er plat uitzien. De gebruikte uitdrukking "geprojecteerd oppervlak" wordt in dezelfde betekenis gebruikt als de termen "projectieoppervlak" (projection area) en "projecterend oppervlak” (projective area) zoals algemeen in deze techniek worden toegepast; zie 45 bijvoorbeeld James en Higgins, Fundamentals of Photographic Theory, Morgan and Morgan, New York, blz. 15.
De platte korrels kunnen bestaan uit alle mogelijke zilverhalogenidekristalsamenstellingen waarvan bekend is dat ze geschikt zijn voor gebruik in fotografie. Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm die het breedste scala van vastgestelde voordelen biedt, worden bij de uitvinding zilverbromojodide-emulsies met 50 dunne platte zilverbromojodidekorrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied, gebruikt. Het verkrijgen van dunne korrels bij het begin van de precipitatie zoals hierna beschreven, zal leiden tot de emulsies met dunne platte korrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied. Een breedte/dikte verhouding in het middengebied in tegenstelling tot een grote breedte/ dikteverhouding kan alleen worden bereikt door de precipitatie eerder te beëindigen, hoewel andere methodieken zoals vergroten van de 55 korreldikte van korrels met een grote breedte/dikte verhouding in een voldoende mate om de breedte/dikte verhoudingen te verminderen en andere technieken die in de voorbeelden worden gebruikt, als alternatief of in combinatie kunnen worden toegepast.
195048 4
Zilverbroomjodide-emulsies met dunne platte zilverbroomjodidekorrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied kunnen worden bereid met behulp van een precipitatiewerkwijze die soortgelijk is aan de volgende: in een conventioneel reactievat voor zilverhalogenideprecipitatie, dat is uitgerust met een efficiënt roermechanisme, wordt een dispergeermedium gebracht. Het dispergeemnedium dat in het begin in 5 het reactievat wordt gebracht vormt in het algemeen ten minste 10 gew.% en bij voorkeur 20 tot 80 gew.%, berekend op het totale gewicht van het dispergeermedium dat aan het einde van de korrelprecipitatie in de zilverbroomjodide-emulsie aanwezig is. Daar dispergeermedium uit het reactievat kan worden verwijderd door ultrafiltratie tijdens de zilverbroomjodidekorrelprecipitatie, zoals wordt geleerd door het Amerikaanse octrooischrift 4.334.012, zal het duidelijk zijn dat het volume dispergeermedium dat in het begin in het 10 reactievat aanwezig is gelijk kan zijn aan of zelfs groter kan zijn dan het volume van de zilverbroomjodide-emulsie die aan het einde van de korrelprecipitatie in het reactievat aanwezig is. Het dispergeermedium dat in het begin in het reactievat wordt gebracht staat bij voorkeur uit water of een dispersie van peptiseermid-del in water, dat (die) eventueel ook andere bestanddelen bevat, zoals één of meer middelen voor het doen rijpen van zilverhalogenide en/of metaal-doteermiddelen, in het bij zonder zoals hierna genoemd. Als een 15 peptiseermiddel in het begin aanwezig is, wordt dit bij voorkeur gebruikt in een concentratie van ten minste 10% en liefst van ten minste 20% van de totale hoeveelheid peptiseermiddel die aanwezig is aan het einde van de zilverbromojodideprecipitatie.
Verder dispergeermedium wordt aan het reactievat toegevoerd met de zilver- en halogenidezouten en kan ook worden ingevoerd door een afzonderlijk inspuitorgaan of als een afzonderlijke straal. Het is 20 algemeen gebruikelijk om de relatieve hoeveelheid dispergeermedium in te stellen, in het bijzonder om de relatieve hoeveelheid peptiseermiddel te vergroten nadat alle zouten in het vat zijn gebracht.
Een kleine hoeveelheid, in het algemeen minder dan 10 gew.%, van het bromidezout dat wordt gebruikt bij het vormen van de zilverbromojodidekorrels is in het begin in het reactievat aanwezig om de bromide-ionenconcentratie van het dispergeermedium in te stellen aan het begin van de zilverbromojodideprecipita-25 tie. Het dispergeermedium in het reactievat is voorts aan het begin praktisch vrij van jodideionen omdat de aanwezigheid van jodideionen voordat gelijktijdig zilver- en bromidezouten worden ingevoerd, de vorming bevordert van dikke en niet-platte korrels. De hier gebruikte term "praktisch vrij van jodideionen” in verband met de inhoud van het reactievat betekent dat er onvoldoende jodideionen aanwezig zijn in vergelijking met bromideionen om als een afzonderlijke zilverjodidefase te precipiteren. Er wordt de voorkeur aan gegeven 30 om de jodideconcentratie in het reactievat voordat zilverzout wordt ingevoerd op minder dan 0,5 mol.% van de totale aanwezige halogenideionconcentratie te houden.
Als de pBr van het dispergeermedium in het begin te hoog is, zullen de platte zilverbromojodidekorrels die worden gevormd naar verhouding dik zijn en dus kleine breedte/dikteverhoudingen hebben. Er wordt de voorkeur aan gegeven om de pBr van het reactievat in het begin op of beneden 1,5 te houden. Anderzijds 35 wordt, als de pBr te laag is, de vorming van niet-platte zilverbromojodidekorrels bevorderd. Daarom wordt beoogd om de pBr van het reactievat op of boven 0,6 en bij voorkeur boven 1,1 te houden. De hier gebruikte term pBr wordt gedefinieerd als de negatieve logarithme van de bromideionenconcentratie. Zowel pH en pAg zijn op een soortgelijke wijze gedefinieerde termen voor te waterstofionenconcentratie respectievelijk de zilverionenconcentratie.
40 Tijdens de precipitatie worden zilver-, bromide- en jodidezouten aan het reactievat toegevoerd volgens technieken die algemeen bekend zijn voor de precipitatie van zilverbromojodidekorrels. Een typische mogelijkheid is, dat een waterige zilverzoutoplossing van een oplosbaar zilverzout zoals zilvemitraat in het reactievat wordt ingevoerd gelijktijdig met het invoeren van de bromide- en jodidezouten. De bromide- en jodidezouten worden ook in het algemeen typisch ingevoerd als een waterige zoutoplossing, bijvoorbeeld 45 waterige oplossingen van één of meer oplosbare ammonium-, alkalimetaal- (bijvoorbeeld natrium’ - of kalium), of aardalkalimetaal- (bijvoorbeeld magnesium- of calcium) halogenidezouten. Het zilverzout wordt ten minste in het begin in het reactievat ingevoerd gescheiden van het jodidezout. De jodide- en bromidezouten worden aan het reactievat toegevoerd afzonderlijk of als een mengsel.
Met het invoeren van zilverzout in het reactievat wordt de kiemvormingstrap van de korrelvorming op 50 gang gebracht. Er wordt een populatie van korrelkiemen gevormd die kunnen dienen als precipitatieplaatsen voor zilverbromide en zilverjodide naarmate de toevoer van zilver-, bromide- en jodidezouten voortgaat. De precipitatie van zilverbromide en zilverjodide of bestaande korrelkiemen vormt het groeistadium van de korrelvorming. De breedte/dikte verhoudingen van de platte korrels die volgens de uitvinding worden gevormd worden minder nadelig beïnvloed door jodide- en bromideconcentraties tijdens het groeistadium 55 dan tijdens het kiemvormingsstadium. Het is daardoor mogelijk om tijdens het groeistadium het toelaatbare traject voor de pBr tijdens het gelijktijdig invoeren van zilver-, bromide- en jodidezouten te vervolgen tot boven 0,6, bij voorkeur in het traject van 0,6 tot 2,2 en liefst van 0,8 tot 1,5. Het is uiteraard mogelijk en er 5 195048 wordt in feite de voorkeur aan gegeven om de pBr in het reactievat tijdens de gehele periode dat zilver- en halogenidezouten worden ingevoerd, binnen de hiervoor beschreven begingrenzen die gelden voordat zilverzout wordt ingevoerd, te handhaven. Hieraan wordt in het bij zonder de voorkeur gegeven als een aanzienlijke snelheid van korrelkiemvorming voort blijft gaan tijdens het invoeren van zilver-, bromide- en 5 jodidezouten, zoals bij de bereiding van in sterke mate polydisperse emulsies. Verhoging van de pBr waarden boven 2,2 tijdens de groei van platte korrels leidt tot dikker worden van de korrels, maar kan in vele gevallen worden getolereerd terwijl toch dunne zilverbromojodidekorrels worden gerealiseerd met een breedte/dikteverhouding in het middengebied.
Als alternatief voor het invoeren van zilver-, bromide- en jodidezouten in de vorm van waterige oplossin* 10 gen kan men met name ook en wordt met name ook beoogd om de zilver-, bromide- en jodidezouten in het begin of in het groeistadium in te voeren in de vorm van fijne zilverhalogenidekorrels gesuspendeerd in dispergeermedium. De korrels zijn voldoende klein van afmetingen om gemakkelijk een Ostwaldrijping te ondergaan op grotere korrelkiemen indien aanwezig, als ze eenmaal in het reactievat zijn ingevoerd. De maximum nuttige korrelgrootte zal afhangen van de specifieke condities in het reactievat, zoals de 15 temperatuur en de aanwezigheid van oplosbaarmakende middelen en rijpingsmiddelen. Zilverbromide, zilverjodide en/of zilverbromojodidekorrels kunnen worden ingevoerd. Daar bromide en/of jodide worden geprefereerd ten opzichte van chloride, is het ook mogeiijk om zilverchlorobromide- en zilverchlorobromo-jodidekorrels te gebruiken. De zilverhalogenidekorrels zijn bij voorkeur zeer fijn, bijvoorbeeld kleiner dan 1 micrometer in gemiddelde diameter.
20 Afhankelijk van de pBr eisen die hiervoor zijn genoemd kunnen de concentraties van en snelheden waarmee zilver-, bromide- en jodidezouten worden ingevoerd elke geschikte, conventionele vorm hebben.
De zilver- en halogenidezouten worden bij voorkeur ingevoerd in concentraties van 0,1 tot 5 molen per liter, hoewel ook ruimere conventionele concentratietrajecten, bijvoorbeeld van 0,01 mol per liter tot aan de verzadigingsconcentratie tot de mogelijkheden behoren. In het bijzonder geprefereerde precipitatie-25 technieken zijn die technieken waarmee korte precipitatietijden worden bereikt door verhoging van de snelheid van invoeren van zilver-halogenidezouten. De snelheid waarmee zilver- en halogenidezouten worden ingevoerd kan worden verhoogd hetzij door verhogen van de snelheid waarmee het dispergeer* medium en de zilver- en halogenidezouten worden ingevoerd, of door de concentraties van de zilver- en halogenidezouten in het dispergeermedium dat in wordt gevoerd te verhogen. Er wordt in het bijzonder de 30 voorkeur aan gegeven om de snelheid waarmee zilver- en halogenidezouten worden ingevoerd te vergroten, maar om de invoersnelheid te houden beneden het drempelniveau waarbij de vorming van nieuwe korrelkiemen wordt begunstigd, dat wil zeggen om renucleatie te vermijden zoals wordt geleerd door Amerikaans octrooischrift 3.650.757, Amerikaans octrooischrift 3.672.900, Amerikaans octrooischrift 4.242.445, Duits Offenlegungsschrift 2.107.118, Europese octrooiaanvrage 80102242 en door Wey ’’Growth 35 Mechanism of AgBr Crystals iri Gelatin Solution”, Photographic Science and Engineering, Vol. 21, no. 1, januari/februari 1977, biz. 14 en volgende. Door de vorming van verdere korrelkiemen nadat is overgegaan tot het groeistadium van de precipitatie te vermijden, kunnen relatief monodisperse populaties van dunne platte zilverbromojodidekorrels worden verkregen. Emulsies met een variatiecoëfficiënt van minder dan circa 30% kunnen worden bereid. De hier gebruikte term ’’variatiecoëfficiënt” wordt gedefinieerd als 100x de 40 standaard deviatie van de korreldiameter gedeeld door de gemiddelde korreldiameter. Door bewust renucleatie tijdens het groeistadium van de precipitatie te bevorderen, is het uiteraard ook mogelijk om polydisperse emulsies met aanzienlijk hogere variatiecoëfficiënten te bereiden.
De concentratie aan jodide in de zilverbromojodide-emulsies die worden toegepast in de stralingsgevoelige elementen voor radiografie volgens de uitvinding, kan worden geregeld door invoeren van 45 jodidezouten. Elke conventionele jodideconcentratie kan worden toegepast. Zelfs zeer kleine hoeveelheden jodide, bijvoorbeeld van slechts 0,05 mol.%, worden in de onderhavige techniek gunstig geacht. Tenzij anders is aangegeven zijn alle vermeldingen van halogenidepercentages gebaseerd op zilver dat in de corresponderende emulsie, korrels of korreltraject waar er van sprake is, aanwezig is; een korrel bestaande uit zilverbromojodïde die 40 mol.% jodide bevat, bevat bijvoorbeeld ook 60 mol.% bromide. In een 50 voorkeursuitvoeringsvorm bevatten de gebruikte emulsies ten minste ongeveer 0,1 mol.% jodide. Zilverjodide kan in de platte zilverbromojodidekorrels worden opgenomen in een hoeveelheid tot aan de oplosbaarheidsgrens in zilverbromide bij de temperatuur van de korrelvorming. Zo kunnen zilverjodidecon-centraties tot circa 40 mol.% in de platte zilverbromojodidekorrels worden bereikt bij precipitatietemperaturen van 90°C. In de praktijk kunnen de precipitatietemperaturen zich naar omlaag toe uitstrekken tot kamertem-55 peratuur, bijvoorbeeld tot 30°C. Er wordt in het algemeen de voorkeur aan gegeven dat precipitatleplaatsen bij temperaturen in het traject van 40 tot 80eC. Hoewel voor de meeste fotografische toepassingen er de voorkeur aan wordt gegeven om de maximum jodideconcentraties te beperken tot 20 mol.%, waarbij de 195048 6 optimum jodideconcentratie ligt bij waarden tot 15 mol.% en dergelijke jodideconcentraties in de praktijk van deze uitvinding ook kunnen worden gebruikt, wordt er bij de stralinggevoelige elementen voor radiografie typisch de voorkeur aan gegeven om de jodideconcentraties te beperken tot maximaal 6 mol.%.
De relatieve hoeveelheden jodide* en bromidezouten die in het reactievat worden gebracht tijdens de 5 precipitatie kunnen in een vaste verhouding worden gehandhaafd om een praktisch uniform jodideprofiel te verkrijgen in de platte zilverbromojodidekorrels of worden gevarieerd om verschillende fotografische effecten te bereiken. Voordelen in de fotografische snelheid en/of korreligheid kunnen voortkomen uit een verhoging van de hoeveelheid jodide in zijdelings verschoven, typische ringvormige gebieden van zilverbromojodide-emulsies met platte korrels en grote breedte/dikte verhouding in vergelijking met centrale gebieden van de 10 platte korrels. Jodideconcentraties in het centrale gebied van de platte korrels kunnen variëren van 0 tot 5 mol.%, met een ten minste 1 mol.% hogere jodideconcentratie in de zijdelingse omringende ringvormige gebieden, tot de oplosbaarheidsgrens van zilverjodide in zilverbromide toe, bij voorkeur in een concentratie tot 20 mol.% en optimaal tot 15 mol.%. De platte zilverbromojodidekorrels die in de stralinggevoelige elementen voor radiografie volgens de uitvinding worden toegepast kunnen praktisch uniforme of trapsge-15 wijze veranderende jodideconcentratieprofielen bezitten waarbij de trapsgewijze verandering naar wens kan worden geregeld om hogere inwendige jodideconcentraties of hogere jodideconcentraties aan of nabij het oppervlak van de platte zilverbromojodidekorrels te bevorderen.
Hoewel de bereiding van de zilverbromojodide-emulsies met dunne platte korrels en met een breedte/ dikte verhouding in het middengebied werd geïllustreerd aan de hand van de hiervoor beschreven 20 werkwijze, waarmee neutrale of niet-ammoniakale emulsies worden verkregen, zijn de emulsies die in de stralinggevoelige elementen voor radiografie volgens de uitvinding worden toegepast en is hun bruikbaarheid niet beperkt tot enige speciale werkwijze voor hun bereiding. Een andere werkwijze voor de bereiding van zilverbromojodide-emulsies met platte korrels en een breedte/dikte verhouding in het middengebied waarbij zilverjodide-entkorrels worden toegepast bestaat uit een modificatie van de werkwijze volgens de 25 hiervoor genoemde Amerikaanse octrooischriften 4.150.994, 4.184.877 of 4.184.878, welke als volgt verloopt in een voorkeursuitvoeringsvorm wordt de zilverjodideconcentratie in het reactievat verlaagd tot minder dan 0,05 mol per liter en wordt de maximum grootte van de oorspronkelijk in het reactievat aanwezige zilverjodidekorrels verlaagd tot minder dan 0,05 micrometer. Door alleen de precipitatie sneller te beëindigen kunnen zilverbromojodide-emulsies zoals worden toegepast in de stralinggevoelige elementen 30 voor radiografie volgens de uitvinding met dunne platte zilverbromojodidekorrels en met een breedte/dikte verhouding in het middengebied, worden bereid.
Zilverbromide-emulsies waarin jodide ontbreekt met dunne platte zilverbromidekorrels en met een breedte/dikte verhouding in het middengebied kunnen worden bereid met de hiervoor beschreven werkwijze (andere dan die waarin zilverjodide-entkorrels worden toegepast) dié verder zijn gemodificeerd zodat jodide 35 wordt uitgesloten. In het algemeen leidt het uitsluiten van jodide tot de vorming van dunnere platte korrels, indien de precipitatieomstandigheden overigens soortgelijk zijn aan die welke hiervoor werden beschreven voor de precipitatie van platte zilverbromojodidekorrels. Als alternatief kunnen zilverbromide-emulsies met dunne korrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied worden bereid die vierkante rechthoekige korrels bevatten. Bij deze werkwijze worden kubische entkorrels gebruikt met een lengte van de ribbe 40 van minder dan 0,15 micrometer. Terwijl de pAg van de entkorrelemulsie wordt gehandhaafd in het traject van 5,0 tot 8,0, wordt de emulsie gerijpt terwijl praktisch geen niet-halogenidezilverioncomplexeermiddelen aanwezig zijn, onder vorming van platte zilverbromidekorrels met de gewenste breedte/dikte verhouding in het middengebied. Nog andere bereidingswijzen van zilverbromide-emulsies waarin jodide ontbreekt met dunne platte zilverbromidekorrels en met een breedte/dikte verhouding in het middengebied worden 45 geïllustreerd in de voorbeelden.
Andere zilverhalogenide-emulsies met dunne platte zilverhalogenidekorrels en met een breedte/ dikteverhouding in het middengebied kunnen eveneens worden bereid met één van de volgende bij wijze van illustratie beschreven werkwijzen. Grote breedte/ dikte verhoudingen kunnen worden gemeden alleen door de precipitatie te beëindigen als de gewenste breedte/dikte verhouding in het middengebied is bereikt. 50 Het is mogelijk om platte korrels te bereiden met ten minste 50 mol.% chloride, die aan weerszijden kristaloppervlakken hebben die liggen in het {111} kristalvlak en ten minste één perifere rand hebben die evenwijdig loopt aan een (211} kristallografische vector in het vlak van één van de hoofdoppervlakken. Dergelijke emulsie met platte korrels kunnen worden bereid door waterige zilver- en chloridehoudende halogenidezoutoplossingen te laten reageren in aanwezigheid van een kristalhabitus modificerende 55 hoeveelheid van een amino-gesubstitueerd azaindeen en een peptiseermiddel met een thioetherbinding.
Emulsies met platte korrels waarin de zilverhalogenidekorrels zilverchloride en zilverbromide bevatten in ten minste ringvormige korrelgebieden en bij voorkeur door en door kunnen eveneens worden bereid. De 7 195048 platte korrelgebieden die zilver, chloride en bromide bevatten worden gevormd door een molverhouding te • handhaven van chloride en bromide-ionen van 1,6:1 tot 260:1 en door de totale concentratie aan halogenide-ionen in het reactievat te houden in het gebied van 0,10 tot 0,90 normaal tijdens het invoeren van zilver-, chloride-, bromide- en eventueel, jodidezouten in het reactievat. De molaire verhouding van 5 zilverchloride tot zilverbromide in de platte korrels kan variëren van 1:99 tot 2:3.
De dunne platte korrels kunnen gemiddelde diameters hebben tot 1,6 micrometer. Kleinere gemiddelde diameters worden echter eveneens omvat en worden slechts beperkt door de bereikbare minimum gemiddelde dikte van de platte korrels. De plat te korrels hebben typisch een gemiddelde dikte van ten minste 0,03 micrometer, hoewel zelfs dunnere platte korrels in principe kunnen worden toegepast, 10 bijvoorbeeld met dikten van slechts 0,01 micrometer, afhankelijk van het halogenidegehalte. Daarom is de minimum diameter van deze korrels, aannemende een gemiddelde breedte/dikte verhouding van 5:1, typisch ten minste 0,15 micrometer.
Tijdens de precipitatie van de platte korrels kunnen modificerende verbindingen aanwezig zijn. Dergelijke verbindingen kunnen in het begin in het reactievat aanwezig zijn of kunnen worden toegevoegd tezamen 15 met één of meer van de zouten, volgens conventionele procedures. Modificerende verbindingen zoals verbindingen van koper, thallium, lood, bismuth, calcium, zink, midden-chalcogenen (dat wil zeggen zwavel, selenium en tellurium), goud en edele metalen uit groep VIII kunnen aanwezig zijn tijdens de precipitatie van zilverhalogenide, zoals wordt geïllustreerd door de Amerikaanse octrooischriften 1.195.432,1.951.933, 2.448.060, 2.628.167, 2.950.972, 3.488.709, 3.737.313, 3.772.031 en 4.269.927 en door Research 20 Disclosure, Vol. 134, juni 1975, no. 13452. De emulsie met platte korrels kunnen tijdens de precipitatie door inwendige reductie worden gesensibiliseerd zoals wordt geïllustreerd door Moisar et al in Journal of Photographic Science, Vol. 25, 1977, blz. 19.27.
De afzonderlijke zilver-halogenidèzouten kunnen aan het reactievat worden toegevoegd via op het oppervlak of onder het oppervlak uitmondende toevoerbuizen, door toevoer onder invloed van zwaartekracht 25 of door toepassing van afleverapparatuur voor het regelen van de afleversnelheid en van de pH, pBr en/ot de pAg van de inhoud van het reactievat, zoals wordt geïllustreerd door de Amerikaanse octrooischriften 3.821.002 en 3.031.304 en door Claes et al, Photographische Korrespondenz, Band 102, no. 10, 1967, blz. 162. Om de snelle verdeling van de reagentia in het reactievat te verkrijgen kunnen speciaal geconstrueerde menginrichtingen worden toegepast, zoals wordt geïllustreerd door de Amerikaanse octrooischriften 30 2.996.287, 3.342.605, 3.415.650, 3.785.777, 4.147.551, 4.171.224 en de Britse octrooiaanvrage 2.022.413A, het Duitse Offenlegungsschrift 2.555.364 en 2.556.885 en Research Disclosure, Vol. 166, februari 1978, no. 16662.
Bij het vormen van de emulsies van platte korrels is in het begin in het reactievat een dispergeermedium aanwezig. Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm bestaat het dispergeermedium uit een waterige suspensie 35 van peptiseermiddel. Er kunnen concentraties aan peptiseermiddel worden gebruikt van 0,2 tot 10 gew.%, berekend op het totale gewicht van de emulsiecomponenten in het reactievat; er wordt de voorkeur aan gegeven om de concentratie van het peptiseermiddel in het reactievat voor en tijdens de zilverbromojodide-vorming beneden 6 gew.% te houden, berekend op het totale gewicht. Het is algemeen gebruikelijk om de concentratie van het peptiseermiddel in het reactievat in het gebied beneden 6% berekend op het totale 40 gewicht te houden voor en tijdens de zilverhalogenidevorming en om de concentratie aan emulsie vehikel hoger te houden voor optimale bekledingskarakteristieken door uitgestelde, aanvullende toevoegingen van vehikel. Beoogd wordt dat de emulsie zoals die oorspronkelijk worden gevormd 5 tot 50 g peptiseermiddel per mol zilverhalogenide, bij voorkeur 10 tot 30 g peptiseermiddel per mol zilverhalogenide zal bevatten. Aanvullend vehikel kan later worden toegevoegd om de concentratie te brengen op een waarde van wel 45 1000 g per mol zilverhalogenide. Bij voorkeur bedraagt de concentratie aan vehikel in de uiteindelijke emulsie meer dan 50 g per mol zilverhalogenide. Bij het aanbrengen in bekledingslaag en drogen bij de vervaardiging van een fotografische element, maakt het vehikel bij voorkeur 30 tot 70 gew.% van de emulsielaag uit.
Vehikels (die zowel bindmiddelen als peptiseermiddelen omvatten) kunnen worden gekozen uit de 50 conventioneel in zilverhalogenide-emulsies toegepaste vehikels. Peptiseermiddelen waaraan de voorkeur wordt gegeven zijn hydrofiele colloïden die alleen of in combinatie met hydrofobe materialen kunnen worden gebruikt. Geschikte hydrofiele materialen zijn onder andere stoffen zoals proteïnen, proteïnederivaten, cellulosederivaten, bijvoorbeeld cellulose esters, gelatine, bijvoorbeeld met alkalibehandelde gelatine (beender- of huidengelatine) of met zuurbehandelde gelatine (varkenshuidgelatine), gelatinederivaten, 55 bijvoorbeeld geacetyleerde gelatine en met ftalaatgroepen gemodificeerde gelatine. Deze en andere vehikels worden beschreven in Research Disclosure, Vol. 176, december 1978, no. 17643, Section IX. De vehikel materialen omvatten in het bijzonder de hydrofiele colloïden alsmede de hydrofobe materialen die 195048 8 bruikbaar zijn in combinatie daarmee kunnen niet slechts worden gebruikt in de emulsielagen van de stralinggevoelige elementen voor radiografie volgens de uitvinding, maar ook in andere lagen, bijvoorbeeld in deklagen, tussenlagen en lagen die zijn gelegen onder de emulsielagen.
Korrelrijping kan optreden tijdens de bereiding van de zilverhalogenide-emulsie diè worden gebruikt in de 5 stralinggevoelige elementen voor radiografie volgens de uitvinding en er wordt de voorkeur aan gegeven dat korrelrijping optreedt in het reactievat tijdens ten minste de vorming van zilver voor bromojodidekorrels.
Bekende zilverhalogenide-oplosmiddelen zijn geschikt bij het bevorderen van de rijping. Bijvoorbeeld is het bekend dat een overmaat bromide-ionen, indien aanwezig in het reactievat, de rijping bevordert. Het spreekt dus vanzelf, dat de bromidezoutoplossing die in het reactievat wordt ingevoerd zelf de rijping kan bevorde-10 ren. Andere rijpingsmiddelen kunnen ook worden gebruikt en kunnen geheel worden opgenomen in het dispergeermedium in het reactievat voordat zilver- en halogenidezouttoevoeging plaats vindt of ze kunnen worden ingebracht in het reactievat tezamen met één of meer van de halogenidezouten, zilverzouten of peptiseermiddelen. Volgens nog een andere variant kan het rijpingsmiddei onafhankelijk worden ingevoerd tijdens de toevoeging van halogenide- en zilverzout. Hoewel ammoniak een bekend rijpingsmiddei is, vormt 15 het niet een bij voorkeur toegepast rijpingsmiddei voor de zilverbromojodide-emulsies die hier worden gebruikt en die de hoogste gerealiseerde snelheids-korreligheidsrelaties te zien geven. De gebruiksemulsies waaraan de voorkeur worden gegeven zijn niet-ammoniakale of neutrale emulsies.
Tot de bij voorkeur gebruikte rijpingsmiddelen behoren de zwavelhoudende rijpingsmiddelen. Thiocya-naatzouten kunnen worden gebruikt, bijvoorbeeld de alkalimetaal gewoonlijk in het bijzonder de natrium- en 20 kaliumzouten en de ammoniumthiocyanaatzouten. Hoewel elke conventionele hoeveelheid van de thiocyanaatzouten kan worden ingebracht, zijn bij voorkeur toegepaste concentraties in het algemeen concentraties van 0,1 tot 20 g thiocyanaatzout per mol zilverhalogenide. Voorbeelden van literatuurplaatsen die het gebruik van thiocyanaatrijpingsmiddelen leren zijn het Amerikaanse octrooischrift 2.222.264 dat hiervoor werd genoemd en de Amerikaanse octrooischriften 2.448.534 en 3.320.069. Andere conventionele 25 thioetherrijpingsmiddelen zoals de rijpingsmiddelen die worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.271.157, 3.574.628 en 3.737.313 kunnen eveneens worden toegepast.
De emulsies van dunne platte korrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied worden bij voorkeur uitgewassen om oplosbare zouten te verwijderen. De oplosbare zouten kunnen worden verwijderd door decanteren, filtreren en/of "chili setting” en uitlogen, zoals wordt geïllustreerd in Research Disclosure, 30 Vol. 176, december 1978, no. 17643, Section II. De emulsies, met of zonder sensibiliseermiddelen, kunnen worden gedroogd en voor het gebruik worden opgeslagen zoals wordt geïllustreerd in Research Disclosure,
Vol. 101, december 1972, No. 10152. Bij de bereiding van de emulsies is uitwassen bijzonder gunstig voor het beëindigen van de rijping van de platte korrels na het beëindigen van de precipitatie, om vergroting van hun dikte en vermindering van hun breedte/dikte verhouding te vermijden.
35 Hoewel de hiervoor beschreven werkwijze voor de bereiding van platte zilverhalogenidekorrels emulsies zullen opleveren met dunne platte korrels en met een breedte/dikteverhouding in het middengebied, waarbij de platte korrels voldoen aan het diktecriterium voor het bepalen van de gemiddelde breedte/dikte verhouding die er voor verantwoordelijk is dat ten minste 50% van het totale geprojecteerde oppervlak van de totale zilverhalogenidekorrelpopulatie door die platte korrels wordt gevormd, wordt onderkend dat verder 40 voordelen kunnen worden gerealiseerd door verhoging van de hoeveelheid van dergelijke dunne platte korrels die aanwezig is. Bij voorkeur wordt ten minste 70% en optimaal ten minste 90% van het totale geprojecteerde oppervlak geleverd door platte zilverhalogenidekorrels. De andere korrels dan korrels die nodig zijn om aan de eis ten aanzien van het geprojecteerde oppervlak voldoen, kunnen hetzij niet-plat zijn of, bij voorkeur platte korrels zijn met een grote breedte/dikte verhouding (groter dan 8:1) en liefst dunne 45 platte korrels met een grote breedte/dikte verhouding zijn.
b) Sensibiliseren
Hoewel niet nodig voor het bereiken van de voordelen van de uitvinding worden de zilverhalogenide-emulsies met dunne platte zilverhalogenidekorrels en met een breedte/dikte verhouding in het middengebied 50 en ook andere zilverhalogenide-emulsies in de stralinggevoelige elementen voor radiografie volgens de uitvinding bij voorkeur chemisch gesensibiliseerd. Ze kunnen chemisch worden gesensibiliseerd met actieve ' gelatine, zoals wordt geïllustreerd door T.H. James, The Theory of the Photographic Process, vierde editie, !
Macmillan, 1977, blz. 67-76 of met zwavel, selenium, tellurium, goud, platina, palladium, irridium, osmium, rhodium, rhenium of fosforsensibiliseermiddelen of combinaties van deze sensibiliseermiddelen, bijvoorbeeld 55 bij pAg niveaus van 5 tot 10, pH niveaus van 5 tot 8 en temperaturen van 30 tot 80°C, zoals wordt geïllustreerd in Research Disclosure, Vol. 120, april 1974, no. 12008, Research Disclosure, Vol. 134, juni 1975, no. 13452, de Amerikaanse octrooischriften 1.623.499, 1.673.522, 2.399.083, 2.642.361, 3.297.447, 9 195048 3.297.446, 3.772.031, 3.761.267,3.587.711, 3.565.633, 3.901.714 en 3.904.415 en de Britse octrooi-‘ schriften 1.396.696 en 1.315.755; chemische sensibilisatie wordt eventueel uitgevoerd bij aanwezigheid van thiocyanaatverbindingen zoals beschreven in Amerikaanse octrooischrift 2.642.361; of zwavelhoudend verbindingen van het type beschreven in de Amerikaanse octroosichriften 2.521.926, 3.021.215 en 5 4.054.457. Er wordt specifiek beoogd om chemisch te sensibiliseren bij aanwezigheid van finish (chemische sensibilisatie) modificeermiddelen - dat wil zeggen verbindingen waarvan bekend is dat ze sluier onderdrukken en snelheid verhogen indien aanwezig tijdens het chemisch sensibiliseren, zoals azaindenen, azapyri-dazinen, azapyrimidinen, benzothiazoliumzouten en sensibiliseermiddelen met één of meer heterocyclische ringen. Voorbeelden van finish modificeermiddelen worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 10 2.131.038, 3.411.914, 3.554.757, 3.565.631 en 3.901.714, het Canadese octrooischrift 778.723 en in Duffin Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press (1966), New York, biz. 138-143. Bovendien of als alternatief kunnen de emulsies ook door reductie worden gesensibiliseerd - bijvoorbeeld met waterstof, zoals wordt geïllustreerd door de Amerikaanse octrooischriften 3.891.446 en 3.984.249, door een behandeling bij lage pAg (bijvoorbeeld kleiner dan 5) en/of bij hoge pH (bijvoorbeeld hoger dan 8) of door gebruik van reduce-15 rende middelen zoals tin(ll)chloride, thioureumdioxide, polyaminen en amineboranen, zoals wordt geïllustreerd door de Amerikaanse octrooischriften 2.983.609, 2.518.698, 2.739.060, 2.743.182, 2.743.183, 3.026.203 en 3.361.564 en door Research Disclosure, Vol. 136, augustus 1975, no. 13654. Oppervlakte-sensibilisatie met chemische middelen waaronder sub-oppervlak sensibilisatie zoals wordt geïllustreerd door de Amerikaanse octrooischriften 3.917.485 en 3.966.476 wordt met name bij voorkeur toegepast.
20 De emulsies met dunne platte zilverhaiogenidekorrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied worden altijd spectraal gesensibiliseerd. In het bijzonder wordt dit gedaan door in combinatie met de emulsies van dunne platte korrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied en andere emulsies zoals in deze aanvrage beschreven spectrale sensibiliserende kleurstoffen gebruiken die absorptie maxima geven in het blauwe en minus-blauwe, dat wil zeggen groene of rode gedeelte van het zichtbare 25 spectrum. Bovendien kunnen voor speciale toepassingen spectrale sensibiliserende kleurstoffen worden gebruikt die de spectrale responsie verbeteren buiten het zichtbare spectrum bijvoorbeeld valt hieronder het gebruik van infrarood absorberende spectrale sensibiliseermiddelen.
De zilverhalogenide-emulsies met dunne platte korrels en met een breedte/dikte verhouding in het middengebied kunnen spectraal worden gesensibiliseerd met kleurstoffen uit een grote verscheidenheid van 30 klassen, waaronder de polymethinekleurstofklasse, welke klasse omvat de cyaninen, merocyaninen compexe cyaninen en merocyanen (dat wil zeggen tri-, tetraen polynucleaire cyanonen en merocyaninen), oxonolen, hemioxonolen, styrylen, merostyrylen en streptocyaninen.
De spectraal sensibiliserende cyaninekleurstoffen omvatten, gebonden door een methinebinding, twee basische heterocyclische ringen, bijvoorbeeld ringen afgeleid van kwatemaire chinoliniu, pyridinium, 35 isochinolinium, 3H-indolium, benzjejindolium, oxozaloium, oxazolinium, thiozolium, thiazolinium, selenazo-lium, selenazolinium, imidazolium, imidazolinium, benzoxazolium, benzothiazolium, benzoselenazolium, benzimidazolium, naftoxazolium, naftathiazolium, naftoselenazolium, dihydronaftothiazolium, pyrylium en imidazopyraziniumzouten.
De spectraal sensibiliserende merocyaninekleurstoffen omvatten, rechtstreeks verbonden of via een 40 tussengelegen methinebinding, een basische heterocyclische ring van het cyaninekleurstoftype en een zure ring, zoals kan worden verkregen uit barbituurzuur, 2-thiobarbituurzuur, rhodanine, hydantoïne, 2-thiohydantoïne, 4-thiohydantoïne, 2-pyrazolin-5-on, 2-isoxazolin-5-on, indan-1,3-dion, cyclohexaan-1,3-dion, 1,3-dioxan-4,6-dion, pyrazolin-3,5-dion, pentaan-2,4-dion, alkylsulfonylacetonitrile, malononitrile, isochinolin-4-on en chroman-2,4-dion.
45 De sensibiliserende werking kan worden gecorreleerd met de plaats van de moleculaire energieniveaus van een kleurstof ten opzichte van de grondtoestand en de geleidingsband- energieniveaus van de zilverhalogenidekristallen. Deze energieniveaus kunnen op hun beurt worden gecorreleerd met de polarografische oxidatie- en reductiepotentialen zoals wordt besproken in Photographic Science and Engineering, Vol. 18, 1974, blz. 49-53 (Sturmer et al), blz. 175-178 (Leubner) en blz. 475-485 (Gilman).
50 Oxyatie- en reductiepotentialen kunnen worden gemeten zoals beschreven door R.J. Cox, Photographic Sensitivity, Academie Press, 1973, hoofdstuk 15.
De chemie van de cyanine- en verwante kleurstoffen wordt geïllustreerd door Weissberger en Taylor in Special Topics of Heterocyclic Chemistry, John Wiley and Sons, New York, 1977, hoofdstuk VIII, Venkatara-man, The Chemistry of Synthetic Dyes, Academic Press, New York 1971, hoofdstuk V; James, The Theory 55 of the Photographic Process, vierde editie, Macmillan, 1977, hoofdstuk 8 en F.M. Hamer, Cyanine Dyes and Related Compounds, John Wiley and Sons, 1964.
Er kunnen één of meer spectraal sensibiliserende kleurstoffen worden gebruikt. Kleurstoffen met 195048 10 sensibiliserende maxima bij golflengten verdeeld over het zichtbare spectrum en met een grote variëteit in de vorm van de gevoeligheidskromme zijn bekend. De keuze en de relatieve hoeveelheden van de kleurstoffen hangen af van het gebied van het spectrum waarvoor gevoeligheid gewenst wordt en van de vorm van de spectrale gevoeligheidskromme die wordt gewenst. Kleurstoffen met overlappende spectrale 5 gevoeligheidskrommen zullen dikwijls in combinatie een kromme opleveren waarin de gevoeligheid bij elke golflengte in het overlappingsgebied ongeveer gelijk is aan de som van de gevoeligheden van de individuele kleurstof. Zo is het mogelijk combinaties van kleurstoffen te gebruiken met verschillende maxima om een spectrale gevoeligheidskromme te bereiken met een maximum inliggend tussen de gevoeligheidsmaxima van de individuele kleurstoffen.
10 Combinaties van spectraal sensibiliserende kleurstoffen kunnen worden gebruikt die leiden tot super sensibilisatie - dat wil zeggen tot een spectrale sensibilisatie die groter is in een deel van het spectrale gebied dan bereikt kan worden met enige concentratie van één van de kleurstoffen alleen of die zou resulteren uit het additieve effect van de kleurstoffen. Supersensibilisatie kan worden bereikt met bepaalde uitgekozen combinatie van spectraal sensibiliserende kleurstoffen en andere adenda zoals stabiliseermidde-15 len en anti-sluiermiddelen, ontwikkelversnellers of remmers, bekledingshulpmiddelen, ’’witmakers” en antistatische middelen. Alle mogelijke mechanismen en verbindingen die verantwoordelijk kunnen zijn voor supersensibilisatie worden besproken door Gilman ’’Review of the Mechanisms of Supersensitization”, Photographic Science and Engineering, Vol. 18,1974, blz. 418-430.
Spectraal sensibiliserende kleurstoffen beïnvloeden de emulsies ook in ander opzicht. Spectraal 20 sensibiliserende kleurstoffen kunnen ook fungeren als anti-sluiermiddelen of stabiliseermiddelen, ontwikkelversnellers of remmers en halogeenacceptors of elektronendonors zoals wordt vermeld in de Amerikaanse octrooischriften 2.131.038 en 3.930.860.
Bij een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding hebben de platte zilverhalogenidekorrels aan haar oppervlakken geabsorbeerd spectraal sensibiliserende kleurstoffen die een kleurverschuiving 25 geven als functie van de adsorptie. Alle conventionele spectraal sensibiliserende kleurstoffen waarvan bekend is dat ze een bathochrome of hypsochrome versterking van de lichtabsorptie geven als functie van de absorptie aan het oppervlak van zilverhalogenidekorrels kunnen worden gebruikt bij de praktijk van de uitvinding. Kleurstoffen die voldoen aan dergelijke criteria zijn algemeen bekend in de techniek zoals wordt geïllustreerd door T.H. James, The Theory of the Photographic Processm vierde editie, Macmillan, 1977, 30 hoofdstuk 8 (in het bijzonder F. Induced Color Shifts in Cyanine and Merecyanine Dyes) en hoofdstuk 9 (in het bijzonder H. Relations Between Dyes Syructure and Surface Aggregation) en door F.M. Hamer, Cyanine Dyes and Related Compounds, John Wiley and Sons, 1964, hoofdstuk XVII (in het bijzonder F. Polymerization en Sensitization of the Second Type). Spectraal sensibiliserende merocyanine-, hemicyanine-, styryl- en oxonolkleurstoffen die H aggregaten vormen (hypsochrome verschuiving) zijn in deze techniek bekend, 35 hoewel J aggregaten (bathochrome verschuiving) niet gebruikelijk zijn voor kleurstoffen van deze klassen. Spectraal sensibiliserende kleurstoffen waaraan de voorkeur wordt gegeven zijn cyaninekleurstoffen die hetzij H of J-aggregatie geven.
In een, in het bijzonder geprefereerde uitvoeringsvorm zijn de spectraal sensibiliserende kleurstoffen carbocyaninekleurstoffen die J*aggregatie geven. Dergelijke kleurstoffen worden gekenmerkt door twee of 40 meer basische heterocyclische ringen die zijn gebonden door een binding van drie methinegroepen. De heterocyclische ringen omvatten bij voorkeur gecondenseerde benzeenringen om J-aggregatie te versterken. Heterocyclische ringen waaraan de voorkeur wordt gegeven voor het bevorderen van J-aggregatie zijn kwaternaire chinolinium-, benzoxazolium-, benzothiazolium’ -, benzoselenazolium-, benzimidazolium-, naftooxazolium-, naftothiazolium- en naftoselenazoliumzouten.
45 Hoewel in het algemeen wordt vertrouwd op de natieve blauwgevoeligheid van zilverbromide of -bromojodide in de fotografische techniek bij emulsielagen die bestemd zijn voor het vastleggen van belichting met blauw licht, kunnen significante voordelen worden verkregen door toepassing van spectrale sensibiliseermiddelen, zelfs als hun hoofdabsorptie plaats vindt in het spectrale gebied waarvoor de emulsies reeds een natieve gevoeligheid hebben. Bijvoorbeeld wordt met name ingezien dat voordelen 50 kunnen worden bewerkstelligd door toepassing van in het blauwe deel van het spectrum sensibiliserende kleurstoffen.
Toepassing van in het blauwe deel van het spectraal sensibiliserende kleurstoffen voor zilverbromide en zilverbromojodide-emulsies met dunne platte korrels en een breedte/dikte verhouding in het middengebied kunnen worden gekozen uit elk van de kleurstofklassen waarvan bekend is dat ze spectrale sensibiliseer-55 middelen leveren. Polymethinekleurstoffen zoals cyaninen, merocyaninen, hemicyaninen, hemioxonolen en merostyrylen zijn bij voorkeur toegepaste in het blauwe deel van het spectrum sensibiliserende verbindingen. In het algemeen kunnen bruikbare in het blauwe deel van het spectrum werkende sensibiliseer- 11 195048 middelen worden gekozen uit deze kleurstofklassen op grond van hun absorptiekarakteristieken - dat wil ’ zeggen hun kleur. Er zijn echter algemene structuurcorrelaties die kunnen dienen als richtlijn bij het selecteren van geschikte blauw sensibilisatoren. In het algemeen geldt dat hoe korter de methineketen is hoe korter de golflengte voor het sensibilisatiemaximum. Nuclei beïnvloeden ook de absorptie. De 5 toevoeging van gecondenseerde ringen aan nuclei begunstigt in het algemeen de absorptie van langere golflengten. Ook substituenten kunnen de absorptie eigenschappen wijzigingen.
Tot de bruikbare spectraal sensibiliserende kleurstoffen voor het sensibiliseren van zilverhalogenide-emulsies behoren de kleurstoffen vermeld in Research Disclosure, Vol. 176, december 1978, No. 17643, Sectie III.
10 Conventionele hoeveelheden kleurstoffen kunnen worden gebruikt bij het spectraal sensibiliseren van de emulsielagen die niet-platte zilverhalogenidekorrels of platte zilverhalogenidekorrels met een kleine breedte/dikte verhouding bevatten. Om de volledige voordelen van de uitvinding te realiseren wordt er de voorkeur aan gegeven om spectraal sensibiliserende kleurstof te adsorberen aan de korreloppervlakken van de emulsies van dunne platte korrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied en wel in een 15 praktisch optimale hoeveelheid dat wil zeggen in een hoeveelheid die voldoende is om ten minste 60% van de maximum fotografische snelheid te realiseren die bereikt kan worden met de korrels onder de beoogde belichtingsomstandigheden. De hoeveelheid kleurstof die wordt gebruikt, kan variëren met de specifieke kleurstof of kleurstofcombinatie die wordt gekozen en met de grootte van de korrels en de breedte/dikte verhouding van de korrels. Het is in de fotografische techniek bekend dat optimale spectrale sensibilisatie 20 wordt verkregen met organische kleurstoffen als 25 tot 100% van het totale beschikbare specifieke oppervlak van aan het oppervlak gevoelige zilverhalogenidekorrels wordt bedekt met een monolaag of meer dan een monolaag van de kleurstof, zoals bijvoorbeeld wordt vermeld in West et al, 'The Adsorption of Sensitizing Dyes in Photographic Emulsions”, Journal of Physical Chemistry, Vol. 56, biz. 1065, 1952; Spence et al, "Desensitization of Sensitizing Dyes”, Journal of Physical and Colloid Chemistry, Vol. 56, no. 25 6, juni 1948, biz. 1090-1103 en Gilman et al, Amerikaans octrooischrift 3.979.213. Optimale kleurstofcon-centraties kunnen worden gekozen door middel van de methoden die worden vermeld door Mees, Theory of the Photographic Process, 1942, Macmillan, biz. 1067-1069.
Spectrale sensibilisatie kan plaats vinden in elk stadium van de bereiding van de emulsie waarvan eerder al bekend was dat dit daarvoor geschikt is. Gewoonlijk vindt spectrale sensibilisatie plaats in deze techniek 30 nadat de chemische sensibilisatie volledig is. Er wordt echter met name onderkend dat spectrale sensibilisatie ook kan plaatsvinden gelijktijdig met de chemische sensibilisatie of geheel vooraf kan gaan aan de chemische sensibilisatie en zelfs al kan beginnen voordat de zilverhalogenidekorrelprecipitatie is beëindigd, zoals wordt geleerd door de Amerikaanse octrooischriften 3.628.960 en 4.225.666. Zoals in de laatstgenoemde octrooischriften wordt geleerd, wordt met name beoogd om de invoer van de spectraal sensibilise-35 rende kleurstof in de emulsie zodanig te verdelen dat een deel van de spectraal sensibiliserende kleurstof aanwezig is voordat chemische sensibilisatie plaats vindt en een overige deel wordt ingevoerd na de chemische sensibilisatie. In tegenstelling met wat wordt beschreven in Amerikaans octrooischrift 4.225.666 kan met name de spectraal sensibiliserende kleurstof aan de emulsie worden toegevoegd nadat 80% van het zilverhalogenide is geprecipiteerd. Sensibilisatie kan worden vergroot door instelling van de pAg, 40 omvattende circuleren tijdens de chemische en/of spectrale sensibilisatie. Een specifiek voorbeeld van pAg-instelling wordt gegeven in Research Disclosure, Vol. 181, mei 1979, no. 18155.
In één voorkeursuitvoeringsvorm worden spectraal sensibiliseermiddelen opgenomen in de emulsie die wordt gebruikt voor de stralinggevoelige elementen voor radiografie volgens de onderhavige uitvinding, voordat chemische sensibilisatie plaats vindt. Soortgelijke resultaten zijn soms ook bereikt door andere 45 absorbeerbare materialen, zoals finish modificeermiddelen, op te nemen in de emulsie voorafgaand aan het chemisch sensibiliseren.
Onafhankelijk van het vooraf opnemen van absorbeerbare materialen, wordt er de voorkeur aan gegeven om tijdens het chemisch sensibiliseren thiocyanaten te gebruiken in concentraties van 2 x 10'3 tot 2 mol.%, berekend op zilver, zoals wordt geleerd in het hiervoor genoemde Amerikaanse octrooischrift 2.642.361.
50 Andere rijpingsmiddelen kunnen worden toegepast tijdens het chemisch sensibiliseren.
Volgens nog een derde mogelijkheid die kan worden toegepast in combinatie met één of beide van de bovengenoemde uitvoeringsmogelijkheden of los daarvan, wordt er de voorkeur aan gegeven om de concentratie van zilver- en/of halogenidezouten die aanwezig zijn direct voor of tijdens het chemisch sensibiliseren, te regelen en in te stellen. Oplosbare zilverzouten, zoals zilveracetaat, zilvertrifluoroacetaat 55 en zilvernitraat kunnen worden opgenomen evenals zilverzouten die in staat zijn tot precipitatie op de korreloppervlakken, zoals zilverthiocyanaat, zilverfosfaat, zilvercarbonaat en dergelijke. Fijne zilverhalogenidekorrels (dat wil zeggen zilverbromide, -jodide en/of -chloride) korrels die in staat zijn tot Ostwald-rijping op 195048 12 de platte korreloppervlakken kunnen worden opgenomen. Bijvoorbeeld kan een Lippmann-emulsie worden opgenomen tijdens het chemisch sensibiliseren. De chemische sensibilisatie van spectraal gesensibiliseerde emulsies met platte korrels met een grote breedte/dikte verhouding op één of meer geordende, discrete plaatsen van de platte korrels wordt met name beoogd. Gemeend wordt dat de preferentiële adsorptie van 5 spectraal sensibiliserende kleurstof op de kristallografische oppervlakken die de hoofdvlakken van de platte korrels vormen, het mogelijk maken dat chemische sensibilisatie optreedt selectief op andere kristallografische oppervlakken van de platte korrels.
De chemische sensibiliseermiddelen waaraan de voorkeur wordt gegeven voor de hoogst bereikbare snelheids-korreligheidsrelaties zijn goud- en zwavelsensibiliseermiddelen, goud en seleniumsensibiliseer-10 middelen en goud, zwavel en seleniumsensibiliseermiddelen. In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding bevatten zilverbromide- of, liefst, zilverbromojodide-emulsies met dunne, platte korrels en een breedte/dikte verhouding in het middengebied, een ’’midden” galcocgeen, zoals zwavel en/of selenium, die niet detecteerbaar kunnen zijn, alsmede goud, dat detecteerbaar is. De emulsies bevatten gewoonlijk ook aantoonbare gehalten aan thiocyanaat, hoewel de concentratie van het thiocyanaat in de uiteindelijke 15 emulsies aanzienlijk kan worden verlaagd met behulp van bekende emulsie-wastechnieken. In verschillende van de voorkeursuitvoeringsvormen waarvan hiervoor sprake was, kunnen de platte zilverbromide- of zilverbromojodidekorrels op hun oppervlak een ander zilverzout bevatten, bijvoorbeeld zilverthiocyanaat, of een ander zilverhalogenide met een ander halogenidegehalte (bijvoorbeeld zilverchloride of zilverbromide), hoewel de andere zilverzouten eventueel aanwezig kunnen zijn in gehalten beneden het niveau dat nog 20 aantoonbaar is.
Hoewel dit niet noodzakelijk is voor het bereiken van alle voordelen, zijn de emulsies die bij de onderhavige uitvinding worden toegepast bij voorkeur, in overeenstemming met de heersende bereidingspraktijken, vrijwel optimaal chemisch en ook vrijwel· optimaal spectraal gesensibiliseerd. Dat wil zeggen, ze bereiken bij voorkeur snelheden van ten minste 60% van de maximum log snelheid die bereikbaar is met de korrels in 25 het spectrale sensibilisatiegebied onder de beschouwde gebruiks- en behandelingsomstandigheden. Log snelheid wordt hier gedefinieerd als 100 <1 log E), waarin E de belichting is gemeten in meter-kaars-seconden die een dichtheid geeft van 0,1 boven de sluier.
c) Afwerking van het stralinggevoelig element voor radiografie 30 Als eenmaal emulsies met dunne platte korrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied zijn gevormd door precipitatieprocessen, uitwassen en sensibiliseren, zoals hiervoor beschreven, kan hun bereiding worden afgewerkt door de opneming van conventionele fotografische addenda.
De stralinggevoelige elementen voor radiografie volgens de onderhavige uitvinding die bestemd zijn voor het vormen van zilverbeelden in een voldoende mate om de noodzaak van het opnemen van additionele 35 hardingsmiddelen tijdens het ontwikkelen en fixeren te ondervangen maken het mogelijk een verhoogde zilverdekking te realiseren in vergelijking met stralinggevoelige elementen voor radiografie die op een soortgelijke wijze zijn vervaardigd en ontwikkeld en gefixeerd, maar waarbij emulsies met niet-platte of conventionele, dikke platte korrels werden gebruikt. Met name is het mogelijk om de emulsielaag met dunne platte korrels en andere hydrofiele colloid lagen van stralinggevoelige elementen voor radiografie in een 40 voldoende mate te harden om zwelling van de lagen te verminderen tot minder dan 200%, waarbij het percentage zwelling wordt bepaald door (a) het stralinggevoelige element voor radiografie bij 38°C gedurende 3 dagen te incuberen bij 50% relatieve vochtigheid, (b) de lage dikte te meten, (c) het stralinggevoelige element voor radiografie bij 21 °C 3 min. lang in gedestilleerd water te dompelen en (d) de verandering in laag dikte te meten. Hoewel aan harding van de stralinggevoelige elementen voor radiografie 45 die bestemd zijn voor de vorming van zilverbeelden in een zodanige mate dat geen hardingsmiddelen behoeven te worden opgenomen in de behandelingsoplossingen (ontwikkelaar, fixeer) in het bijzonder de voorkeur wordt gegeven, wordt opgemerkt dat de emulsies die op de stralinggevoelige elementen volgens de uitvinding worden toegepast tot elk conventioneel niveau kunnen worden gehard. Men kan voorts met name ook hardingsmiddelen opnemen in de behandelingsoplossingen, zoals bijvoorbeeld wordt geïllustreerd 50 door Research Disclosure, Vol. 84, augustus 1979, No. 18431, paragraaf K, dat in het bijzonder betrekking heeft op het ontwikkelen en fixeren van beelden op stralinggevoelige materialen voor radiografie.
Typische bruikbare hardingsmiddelen die vooraf kunnen worden opgenomen (voorharders) zijn onder andere formaldehyde en vrije dialdehyden, zoals succinaldehyde en glutaaraldehyde; geblokkeerde dialdehyden; α-diketonen; actieve esters, sulfonaatesters; actieve halogeenverbindingen; s-triazinen en 55 diazinen; epoxiden, aziridinen, actieve alkenen met twee of meer actieve vinylgroepen (bijvoorbeeld vinylsulfonylgroepen); geblokkeerde actieve alkenen; niet op de 3-plaats gesubstitueerde isoxazoliumzouten; esters van 2-alkoxy-N-carboxydihydrochinoline; N-carbamoyl- en N-carbamoyloxypyridiniumzouten; » 13 195048 hardingsmiddelen met een gemengde functie zoals door halogeen gesubstitueerde aldehydezuren ‘ (bijvoorbeeld mucochloorzuur en mucobroomzuur); door oniumgroepen gesubstitueerde acroleïnen; vinylsulfonen die andere functionele hardende groepen bevatten en polymere hardingsmiddelen, zoals dialdehydezetmeel en copoly(acrolein-methacrylzuur); het gebruik van dergelijke hardingsmiddelen 5 afzonderlijk of in combinatie wordt verder geïllustreerd door Research Disclosure, Vol. 176, december 1978, No. 17643, Sectie X.
Naast de hiervoor specifiek beschreven kenmerken kunnen de stralinggevoelige elementen voor radiografie volgens de uitvindingnog verdere kenmerken hebben die voor stralinggevoelige elementen voor radiografie conventioneel van aard zijn. Voorbeelden van de kenmerken van dit type worden bijvoorbeeld 10 gegeven in het hiervoor genoemde Research Disclosure No. 18431. Bijvoorbeeld kunnen de emulsies stabiliseermiddelen, anti-sluiermiddelen en anti-knikmiddelen bevatten zoals vermeld in paragraaf II, A t/m K. De stralinggevoelige elementen voor radiografie kunnen antistatische middelen en/of lagen bevatten zoals vermeld in paragraaf III. De stralinggevoelige elementen voor radiografie kunnen zijn voorzien van deklagen, zoals vermeld in paragraaf IV. De deklagen kunnen matteermiddelen bevatten zoals wordt vermeld in het 15 hiervoor genoemde Reserach Disclosure No. 17643, paragraaf VI. De deklaag en andere lagen van de stralinggevoelige elementen voor radiografie kan (kunnen) weekmakers en smeermiddelen bevatten zoals de producten vermeld in No. 17643, paragraaf XII. Hoewel de stralinggevoelige elementen voor radiografie volgens deze uitvinding in de meeste toepassingen zullen worden gebruikt voor het vormen van zilverbeelden, kunnen kleurmaterialen zoals bijvoorbeeld vermeld in No. 17643 paragraaf VII worden opgenomen 20 om de vorming van kleur of door kleurversterkte zilverbeelden mogelijk te maken. Desgewenst kunnen ontwikkelmiddelen en ontwikkelmodificeermiddelen zoals worden genoemd in No. 17643, paragraaf XX en XXI worden opgenomen. De voordelen ten aanzien van doorslag die met de onderhavige uitvinding worden bereikt, kunnen verder worden verbeterd door conventionele middelen voor de beheersing van doorslag bij belichting zoals worden genoemd in no. 18431, paragraaf V, toe te passen.
25 Volgens de gevestigde praktijk in deze techniek behoort het met name tot de mogelijkheden om de emulsies met dunne platte korrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied met elkaar of met conventionele emulsies te vermengen om aan specifieke eisen ten aanzien van de emulsielaag te voldoen. Het is bijvoorbeeld bekend om emulsies te mengen teneinde de karakteristieke kromme van een fotografisch element in te stellen om aan een vooraf vastgesteld doel te beantwoorden. Mengen kan worden 30 toegepast om de bij belichten en ontwikkelen en fixeren gerealiseerde maximum dichtheden te vergroten of te verlagen, om de minimum dichtheid te verlagen of te vergroten en om de vorm van de karakteristieke kromme tussen de voet en de schouder gedeelten in te stellen. Om dit te bereiken kunnen de emulsies van dunne platte korrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied worden gemengd met conventionele zilverhalogenide-emulsies, bijvoorbeeld de emulsies beschreven in het hiervoor genoemde Research 35 Disclosure no. 17643, paragraaf I. Het behoort in het bijzonder tot de mogelijkheden om de emulsies te mengen zoals beschreven in onder paragraaf F van paragraaf I. Als een betrekkelijk fijnkorrelige zilverchloride-emulsie wordt gemengd met de emulsies van dunne platte korrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied, in het bijzonder met de zilverbromojodide-emulsies, kan een verdere verhoging van de gevoeligheid - dat wil zeggen van de snelheidskorreligheidsrelaties - van de emulsie het 40 resultaat zijn.
De dragers kunnen dragers van elk conventioneel type zijn waarvan bekend is dat ze doorslag mogelijk maken. Dragers waaraan de voorkeur wordt gegeven zijn polyesterfilmdragers. Aan poly(ethyleenterefta-laat)filmdragers wordt in het bijzonder de voorkeur gegeven. Dergelijke dragers en hun bereiding en vervaardiging worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.823.421, 2.779.684 en 3.939.000.
45 Stralinggevoelige elementen voor medische radiografie zijn gewoonlijk blauw gekleurd. In het algemeen worden de voor het geven van een kleur gebruikte kleurstoffen rechtstreeks toegevoegd aan de gesmolten polyester voordat deze wordt geëxtrudeerd en daarom moeten die kleurstoffen thermisch stabiel zijn. Kleurstoffen voor het geven van kleur waaraan de voorkeur wordt gegeven, zijn de anthrachinonkleurstoffen, zoals kleurstoffen vermeld in de Amerikaanse octrooischriften 3.488.195, 3.849.139, 3.918.976, 3.933.502 50 en 3.948.664 en de Britse octrooischriften 1.250.983 en 1.372.668.
De spectraal sensibiliserende kleurstoffen worden zo gekozen dat ze in hun geadsorbeerde toestand, gewoonlijk in hun geaggregeerde vorm, een absorptiepiek te zien geven in de H of J-band, in een deel van het spectrum dat correspondeert met de golflengte van de elektromagnetische straling waarmee het element beeldsgewijze wordt belicht. De elektromagnetische straling die de beeldsgewijze belichting teweeg brengt 55 wordt geëmitteerd door fosforen of versterkingsschermen. Een afzonderlijk versterkingsscherm belicht elk van de twee beeldopneemeenheden die zijn gelegen aan weerszijden van de drager. De versterkingsschermen kunnen licht uitzenden in het ultraviolet, blauw, groen of rode gedeelte van het spectrum, 4 195048 14 afhankelijk van de specifieke fosforen die er in zijn opgenomen. Het is gebruikelijk dat de versterkings-schermen licht uitzenden in het groene deel (500 tot 600 nm) van het spectrum. Daarom zijn de spectraal sensibiliserende kleurstoffen die bij voorkeur worden gebruikt in de praktijk van de uitvinding die kleurstoffen die een absorptiepiek te zien geven in het groene deel van het spectrum. Volgens een bijzonder geprefe-5 reerde uitvoeringsvorm van de uitvinding is de spectraal sensibiliserende kleurstof (zijnde kleurstoffen), een carbocyaninekleurstof die indien geadsorbeerd aan de platte korrels J-bandabsorptie te zien geeft in een deel van het spectrum dat correspondeert met de piekemissie van het versterkingsscherm, gewoonlijk het groene deel van het spectrum.
De versterkingsschermen kunnen zelf deel uitmaken van de stralinggevoelige elementen voor radiografie, 10 maar gewoonlijk zijn het afzonderlijke elementen die steeds opnieuw worden gebruikt voor het belichten van achtereenvolgende stralinggevoelige elementen voor radiografie. Versterkingsschermen zijn algemeen bekend in de radiografie. Conventionele versterkingsschermen en de componenten ervan worden beschreven in Research Disclosure, Vol. 18431, hiervoor genoemd, paragraaf IX en in Amerikaans octrooischrift 3.737.313.
15 De belichte radiografische elementen kunnen worden ontwikkeld en gefixeerd door middel van elke geschikte conventionele.techniek. Dergelijke ontwikkel en fixeertechnieken worden bijvoorbeeld beschreven in Research Disclosure, No. 17643, hiervoor genoemd, paragraaf XIX. Aan ontwikkelen en fixeren waarbij transport door middel van rollen plaats vindt, zoals wordt geïllustreerd in de Amerikaanse octrooischriften 3.025.779, 3.515.556, 3.545.971 en 3.647.459 en in het Britse octrooischrift 1.269.268 wordt in het bijzonder 20 de voorkeur gegeven. Er kan hardende ontwikkeling worden toegepast zoals wordt geïllustreerd door Amerikaans octrooischrift 3.232.761. Hetzij de ontwikkelaars of de stralinggevoelige elementen voor radiografie kunnen adducten van thloamine en glutaaraldehyde of acrylaldehyde bevatten, zoals wordt geïllustreerd door de Amerikaanse octrooischriften 3.869.289 en 3.708.302.
25 Voorbeelden
De uitvinding wordt nader toegelicht en geïllustreerd door de volgende voorbeelden.
In elk van deze voorbeelden werd de inhoud van het reactievat krachtig geroerd gedurende de hele periode dat zilver- en halogenidezouten werden ingevoerd. Alle oplossingen, tenzij anders is aangegeven, zijn waterige oplossingen.
30
Voorbeelden 1 en 2 Vergelijkingsemulsie A
Vergelijkingsemulsie A, die karakteristiek is voor de stand van de techniek wat betreft de doorslagresponsie, was een emulsie met octahedrische AgBr-korrels van 0,4 pm diameter, die was bereid met behulp van een 35 conventionele dubbelstraal-precipitatietechniek bij een beheerste pAg van 8,3 bij 75°C.
Emulsie met platte korrel 1
Aan 6,0 I van een goed-geroerde waterige oplossing van beendergelatine (0,75 gew.%) met een temperatuur van 55°C die 0,143 molen kaliumbromide bevatte werd met een constante stroomsnelheid gedurende 4 40 minuten een 1,0 molaire AgN03-oplossing toegevoegd waarmee 1,8% van de totale hoeveelheid zilvemit-raat die werd toegepast werd verbruikt. De AgN03-oplossing werd vervolgens gedurende nog eens 4 minuten toegevoegd met een hogere snelheid (5,75 x van start tot finish) waarmee 6,6% van de totale gebruikte hoeveelheid zilvernitraat werd verbruikt. Daarna werden 850 ml van een oplossing van met ftaalzuur gemodificeerde gelatine (15,3 gew.%) toegevoegd. Gedurende 26 minuten werden een 2,3 molaire 45 NaBr-oplossing en een 2,0 molaire AgN03-oplossing bij een constant gehoudende kleine pBr - 1,47 door middel van tweestralen met een verhoogde snelheid (5 x van start tot finish) toegevoegd bij 55°C waarmee 35,6% van de totale hoeveelheid zilvernitraat die werd gebruikt, verbruikt. Daarna werd de toevoer van NaBr-oplossing gestopt en werd de toevoer van AgN03-oplossing nog met een constante snelheid voortgezet tot pAg 8,35 bij 55°C was bereikt, waarmee 3,4% van de totaal gebruikte hoeveelheid zilvernit-50 raat werden verbruikt. Er werden nog eens 850 ml van een oplossing van met ftaalzuur gemodificeerde gelatine (15,3 gew.%) toegevoegd. Daarna werden gedurende 58 minuten bij een beheerste pAg van 8,35 bij 55°C toegevoegd een 2,3 molair NaBr-oplossing en een 2,0 molaire AgN03oplossing door middel van twee stralen met een constante stroomsnelheid waarmee 52,5% van de totaal gebruikte hoeveelheid zilvernitraat werd verbruikt. 8,8 molen zilvernitraat werden gebruikt om deze emulsie te bereiden. Na de 55 precipitatie werd de emulsie afgekoeld tot 40°C, tweemaal uitgewassen volgens het coagulatieprocedé van Amerikaans octrooischrift 2.614.928. Vervolgens werden 1,6 I van een oplossing van beendergelatine (16,8 gew.%) toegevoegd en werd de emulsie ingesteld op pH 5,5 en pAg 8,3 bij 40°C.
15 195048
De verkregen emulsie van platte AgBr-korrels hadden een gemiddelde korreldiameter van 0,73 pm, een ‘ gemiddelde korreldikte van 0,093 pm en een gemiddelde breedte/dikte verhouding van 7,9:1 en meer dan 75% van het geprojecteerde oppervlak was het gevolg van de dunne platte korrels met een breedte/dikte verhouding in het middengebied (dikte < 0,30 pm en breedte/dikte verhouding > 5:1).
5
Emulsie met platte korrels 2
De emulsiè met platte korrels 2 werd op een soortgelijke wijze bereid als emulsie 1, behalve dat voor het met twee stralen toevoegen van de NaBr- en AgN03-oplossingen bij pBr 1,47 bij 55°C, het versnelde stroomprofiel was 3,75 x van start tot finish en de stromingstijd werd verlaagd van 26 minuten tot 10 17 minuten waarmee 21,5% van de totaal gebruikte zilvemitraat werd verbruikt. In totaal werden 7,25 mol zilvernitraat gebruikt bij de bereiding van deze emulsie.
De verkregen emulsie van platte AgBr-korrels had een gemiddelde korreldiameter van 0,64 pm, een gemiddelde korreldikte van 0,098 pm en een gemiddelde breedte/dikte verhouding van de korrels van 6,5:1 terwijl meer dan 70% van het geprojecteerde oppervlak het gevolg was van de dunne platte korrels met een 15 breedte/dikte verhouding in het middengebied (dikte < 0,30 pm en breedte/dikte verhouding > 5:1).
Sensibiliseren en aanbrengen van lagen
De vergelijkingsemulsie A en de emulsies van platte korrels 1 en 2 werden chemisch gesensibilieerd met 5 mg kaliumtetrachloroauraat/mol Ag, 10 mg natriumthiosulfaatpentahydraat/mol Ag en 150 mg 20 natriumthiocyanaat/mol Ag, waarbij het mengsel 45 minuten op 70°C werd gehouden en werden daarna spectraal gesensibiliseerd met 600 mg natriumzout van anhydro-5,5'-dichloor-9-ethyl-3,3'-di(3-sulfopropy I) oxacarbocyaninehydroxide/mol Ag en 400 mg kaliumjodide/mol Ag.
De vergelijkingsemulsie en de emulsies met platte korrels werden aangebracht op beide zijden van een poly(ethyleentereftalaat)filmdrager. Op elke zijde werd een emulsielaag aangebracht met 21,5 mg zilver/dm2 25 en 28,7 mg gelatine/dmz, met een deklaag erover heen van 8,8 mg gelatine/dm2. De emulsies werden voorgehard met 0,5 gew.% bis(vinylsulfonylmethyl)ether berekend op het totale gewicht aan gelatine.
Vergelijkingen van doorslag en snelheid
De bekledingen werden belicht met straling uit een Pieker Corporation enkelfaisge röntgengenerator 30 waarmee een Machlett Dymax type 59N röntgenbuis werd aangedreven. De belichtingstijden bedroegen 1 sec. met een stroom aan de buis van 100 milliampère en een potentiaal over de buis van 70 kilovolt. Na belichten werden de stralinggevoelige elementen voor radiografie ontwikkeld en gefixeerd in een conventionele verwerkingsinrichting voor stralinggevoelige elementen voor radiografie zoals in de handel verkrijgbaar is onder het handelsmerk Kodak RP X-Omat Film Processor M6A-N, onder toepassing van de standaard 35 ontwikkelaar voor deze inrichting die in de handel verkrijgbaar is onder het handelsmerk MX-810 ontwikkelaar. De ontwikkeltijd bedroeg 21 sec. bij 35°C.
De vergelijkingen van de doorslag van de bekledingen werden verkregen met behulp van een sensitome-trische belichting onder toepassing van één versterkingsscherm naast de film. De emissie van het enkele scherm leverde een primaire sensitometrische kromme op die viel toe te schrijven aan de emulsielaag die 40 grensde aan het versterkingsscherm en leverde een tweede, langzamere kromme op die viel toe te schrijven aan de emulsielaag die door de filmdrager van het versterkingsscherm was gescheiden. De emulsielaag die het verst van het belichtingsscherm afstond werd geheel belicht door straling die door het dichtstbijgelegen emulsielaag en de filmdrager heen was gedrongen. De het verst van het scherm afgelegen emulsielaag werd dus geheel belicht met straling die was ’’doorgeslagen”. De gemiddelde verschuiving 45 (uitgedrukt als log E) tussen de middengedeelten van de karakteristieke krommen (grafieken van de dichtheid tegen log E, waarbij E de belichting is in meter-kaars-seconde ofwel lumens-seconden/m2) werd gebruikt om het percentage doorslag van de afzonderlijke bekledingslagen te berekenen met de volgende vergelijking: 50 Percentage doorslag - anMog (5 jog E) + 1 *100
De doorslag en de sensitometrische resultaten van de bekledingslagen van de vergelijkingsemulsies en de emulsies met platte korrels zijn weergegeven in tabel A.
Claims (10)
1. Stralinggevoelig element voor radiografie met eerste en tweede zilverhalogenide-emulsielagen omvattende een dispergeermedium en stralinggevoelige zilverhalogenidekorrels, en met een drager gelegen 25 tussen de zilverhalogenide-emulsielagen welke drager straling kan doorlaten waarvoor de tweede zilverhalogenide-emulsielaag gevoelig is, waarbij ten minste de eerste zilverhalogenide-emulsielaag tabulaire zilverhalogenidekorrels bevat met een gemiddelde breedte/dikteverhouding van 5:1 of groter, welke korrels voor ten minste 50% bijdragen in het totale geprojecteerde oppervlak van de in de zilverhalogenide-emulsielaag aanwezige zilverhalogenidekorrels, waarbij de breedte/dikteverhouding wordt gedefinieerd als 30 de verhouding van de korreldiameter tot de dikte en de korreldiameter wordt gedefinieerd als de diameter van een cirkel met een even groot oppervlak als het geprojecteerde oppervlak van de korrel, met het kenmerk, dat de tabulaire zilverhalogenidekorrels een dikte van minder dan 0,2 micrometer en een gemiddelde breedte/dikteverhouding van 5:1 tot 8:1 hebben, en spectraal sensibiliserende kleurstof is geadsorbeerd aan het oppervlak van de tabulaire zilverhalogenidekorrels.
2. Stralinggevoelig element voor radiografie volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de drager een blauw gekleurdè transparante filmdrager is.
3. Stralinggevoelig element voor radiografie volgens één van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de tabulaire zilverhalogenidekorrels voor ten minste 70% bijdragen in het totale geprojecteerde oppervlak van de zilverhalogenidekorrels.
4. Stralinggevoelig element voor radiografie volgens één van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het dispergeermedium bestaat uit een hardhaar hydrofiel colloid.
5. Stralinggevoelig element voor radiografie volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het dispergeermedium gelatine of een gelatinederivaat is.
6. Stralinggevoelig element voor radiografie volgens één van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, 45 dat het zilverhalogenide zilverbromide of zilverbromojodide is.
7. Stralinggevoelig element voor radiografie volgens één van de voorgaande conclusies,, met het kenmerk, dat de spectraal sensibiliserende kleurstof een polymethinekleurstof is.
8. Stralinggevoelig element voor radiografie volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de polymethinekleurstof een cyaninekleurstof is die een bathochrome kleurverschuiving geeft als functie van de absorptie, en de 50 cyaninekleurstof ten minste één chinolinium-, benzoaxolium-, benzothiazoiium-, benzoseienazolium-, benzimidazolium-, naftoxazolium-, naftothiazolium- of naftoselazoliumring omvat.
9. Stralinggevoelig element voor radiografie volgens één der conclusies 6-8, met het kenmerk, dat de sensibiliserende kleurstof aanwezig is in een zodanige concentratie dat het oppervlak van de zilverbromide-of bromojodidekorrels voor ongeveer 25 tot 100 mol% is bedekt met een monolaag van de kleurstof.
10. Stralinggevoelig element voor radiografie volgens één der conclusies 7-9, met het kenmerk, dat de spectraal sensibiliserende kleurstof een in het groene deel van het spectrum sensibiliserende kleurstof is.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/431,910 US4425426A (en) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | Radiographic elements exhibiting reduced crossover |
| US43191082 | 1982-09-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8303333A NL8303333A (nl) | 1984-04-16 |
| NL195048C true NL195048C (nl) | 2003-06-27 |
Family
ID=23713957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8303333A NL195048C (nl) | 1982-09-30 | 1983-09-29 | Stralinggevoelig element voor radiografie. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4425426A (nl) |
| JP (1) | JPS5990841A (nl) |
| BE (1) | BE897890A (nl) |
| BR (1) | BR8305257A (nl) |
| CA (1) | CA1175704A (nl) |
| CH (1) | CH660239A5 (nl) |
| DE (1) | DE3335399C2 (nl) |
| FR (1) | FR2534037B1 (nl) |
| GB (1) | GB2127986B (nl) |
| IE (1) | IE55168B1 (nl) |
| IT (1) | IT1167227B (nl) |
| MX (1) | MX162572A (nl) |
| NL (1) | NL195048C (nl) |
| SE (1) | SE454028B (nl) |
| ZA (1) | ZA837358B (nl) |
Families Citing this family (109)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5955426A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-03-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US4626688A (en) | 1982-11-26 | 1986-12-02 | Barnes Gary T | Split energy level radiation detection |
| JPS59214027A (ja) * | 1983-05-20 | 1984-12-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US4526862A (en) * | 1983-10-13 | 1985-07-02 | General Electric Company | Film-based dual energy radiography |
| US4603428A (en) * | 1983-10-13 | 1986-07-29 | General Electric Company | Film-based dual energy radiography |
| US4513078A (en) * | 1983-10-13 | 1985-04-23 | General Electric Company | Film-based dual energy radiography |
| US4639417A (en) * | 1984-01-27 | 1987-01-27 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Silver halide X-ray photosensitive material |
| US4520098A (en) * | 1984-05-31 | 1985-05-28 | Eastman Kodak Company | Photographic element exhibiting reduced sensitizing dye stain |
| JPS6180237A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光乳剤 |
| JPS61285445A (ja) * | 1985-06-12 | 1986-12-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS6232459A (ja) * | 1985-08-05 | 1987-02-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| US4643966A (en) * | 1985-09-03 | 1987-02-17 | Eastman Kodak Company | Emulsions and photographic elements containing ruffled silver halide grains |
| US4710637A (en) * | 1986-02-10 | 1987-12-01 | Eastman Kodak Company | High efficiency fluorescent screen pair for use in low energy X radiation imaging |
| DE3614476A1 (de) * | 1986-04-29 | 1987-11-12 | Du Pont Deutschland | Aufzeichnungssystem fuer die strahlentherapie |
| US4692401A (en) * | 1986-08-21 | 1987-09-08 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions and elements containing sensitizing dye in the form of host crystals |
| US4684607A (en) * | 1986-09-08 | 1987-08-04 | Eastman Kodak Company | Tabular silver halide emulsions with ledges |
| US4722886A (en) * | 1986-10-10 | 1988-02-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing a photographic emulsion containing tabular grains having narrow size distribution |
| US4803150A (en) * | 1986-12-23 | 1989-02-07 | Eastman Kodak Company | Radiographic element exhibiting reduced crossover |
| JPH0727180B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1995-03-29 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性ハロゲン化銀乳剤及びそれを用いたカラ−感光材料 |
| US4900652A (en) * | 1987-07-13 | 1990-02-13 | Eastman Kodak Company | Radiographic element |
| EP0300258B1 (en) * | 1987-07-24 | 1993-10-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photographic elements comprising light-sensitive silver bromo-iodide emulsions |
| JP2581963B2 (ja) * | 1987-08-24 | 1997-02-19 | 富士写真フイルム株式会社 | 直接ポジ画像形成方法 |
| JPH0820693B2 (ja) * | 1987-09-11 | 1996-03-04 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0774886B2 (ja) * | 1987-09-18 | 1995-08-09 | 富士写真フイルム株式会社 | Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料 |
| DE3744004A1 (de) * | 1987-12-24 | 1989-07-06 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung einer fotografischen silberhalogenidemulsion |
| JPH0812387B2 (ja) * | 1988-01-08 | 1996-02-07 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0782207B2 (ja) * | 1988-05-30 | 1995-09-06 | 富士写真フイルム株式会社 | Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5015566A (en) * | 1988-09-08 | 1991-05-14 | Eastman Kodak Company | Tabular grain photographic elements exhibiting reduced pressure sensitivity (II) |
| EP0384634A3 (en) * | 1989-02-23 | 1990-11-07 | Eastman Kodak Company | Radiographic screen/film assemblies with improved detection quantum efficiencies |
| US5021327A (en) * | 1989-06-29 | 1991-06-04 | Eastman Kodak Company | Radiographic screen/film assemblies with improved detection quantum efficiencies |
| CA2008456A1 (en) * | 1989-02-23 | 1990-08-23 | Robert E. Dickerson | Radiographic elements with selected contrast relationships |
| US4997750A (en) * | 1989-02-23 | 1991-03-05 | Eastman Kodak Company | Radiographic elements with selected speed relationships |
| IT1230287B (it) * | 1989-06-15 | 1991-10-18 | Minnesota Mining & Mfg | Elementi sensibili alla luce per uso radiografico e procedimento per la formazione di un'immagine radiografica. |
| GB8916042D0 (en) * | 1989-07-13 | 1989-08-31 | Kodak Ltd | Process of preparing a tabular grain silver bromoiodide emulsion and emulsions produced thereby |
| GB8916041D0 (en) * | 1989-07-13 | 1989-08-31 | Kodak Ltd | Process of preparing a tubular grain silver bromoiodide emulsion and emulsions produced thereby |
| US4994355A (en) * | 1989-07-26 | 1991-02-19 | Eastman Kodak Company | Radiographic elements with selected contrast relationships |
| JPH03100541A (ja) * | 1989-09-13 | 1991-04-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5108887A (en) * | 1989-09-22 | 1992-04-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Zeromethine merocyanine dyes as J-aggregating spectral sensitizers for tabular emulsions |
| JP2579220B2 (ja) * | 1989-10-03 | 1997-02-05 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5035990A (en) * | 1989-11-28 | 1991-07-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Radiographic elements with improved covering power |
| USH1105H (en) | 1990-03-29 | 1992-09-01 | Eastman Kodak Company | Asymmetrical radiographic elements, assemblies and packages |
| US5108881A (en) * | 1990-03-29 | 1992-04-28 | Eastman Kodak Company | Minimal crossover radiographic elements adapted for varied intensifying screen exposures |
| EP0465728A1 (en) * | 1990-07-09 | 1992-01-15 | Agfa-Gevaert N.V. | Stabilization of tabular grains by pyrimidine derivatives |
| IT1246185B (it) * | 1990-07-20 | 1994-11-16 | Minnesota Mining & Mfg | Materiale fotografico agli alogenuri d'argento con ridotta colorazioneresidua da colorante sensibilizzatore. |
| IT1246184B (it) * | 1990-07-20 | 1994-11-16 | Minnesota Mining & Mfg | Materiale fotografico agli alogenuri d'argento sensibili alla luce. |
| US5028518A (en) * | 1990-09-24 | 1991-07-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiographic thermographic imaging film |
| US5210014A (en) * | 1991-03-28 | 1993-05-11 | Eastman Kodak Company | Mid-green sensitizing dyes for photographic materials |
| US5196299A (en) | 1991-03-28 | 1993-03-23 | Eastman Kodak Company | Tabular grain emulsion containing radiographic elements exhibiting reduced dye stain |
| US5250403A (en) * | 1991-04-03 | 1993-10-05 | Eastman Kodak Company | Photographic elements including highly uniform silver bromoiodide tabular grain emulsions |
| US5252442A (en) * | 1991-05-14 | 1993-10-12 | Eastman Kodak Company | Radiographic elements with improved detective quantum efficiencies |
| US5399470A (en) * | 1991-08-16 | 1995-03-21 | Eastman Kodak Company | Minimal crossover radiographic elements and assemblies adapted for flesh and bone imaging |
| US5290676A (en) * | 1991-09-24 | 1994-03-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic light-sensitive material |
| US5169748A (en) * | 1991-11-07 | 1992-12-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | UV spectral sensitization |
| US5252443A (en) * | 1992-02-03 | 1993-10-12 | Eastman Kodak Company | Means for assuring proper orientation of the film in an asymmetrical radiographic assembly |
| JP2824717B2 (ja) | 1992-07-10 | 1998-11-18 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| EP0589460B1 (en) | 1992-09-24 | 2000-08-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing a black & white silver halide light-sensitive material |
| US5259016A (en) * | 1992-10-22 | 1993-11-02 | Eastman Kodak Company | Assembly for radiographic imaging |
| GB9302819D0 (en) * | 1993-02-12 | 1993-03-31 | Kodak Ltd | Photographic elements for producing blue,green and red exposure records of the same hue and methods,for the retrieval and differentiation of the exposure reco |
| US5264337A (en) * | 1993-03-22 | 1993-11-23 | Eastman Kodak Company | Moderate aspect ratio tabular grain high chloride emulsions with inherently stable grain faces |
| JP3270614B2 (ja) * | 1993-03-22 | 2002-04-02 | イーストマン コダック カンパニー | 中位アスペクト比平板状粒子乳剤 |
| JP3051595B2 (ja) * | 1993-05-24 | 2000-06-12 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料とそれを用いた放射線画像形成方法 |
| US5391469A (en) * | 1993-10-27 | 1995-02-21 | Eastman Kodak Company | Radiographic elements exhibiting reduced pressure induced variances in sensitivity |
| US5370977A (en) * | 1993-11-17 | 1994-12-06 | Eastman Kodak Company | Dental X-ray films |
| US5639591A (en) * | 1994-01-14 | 1997-06-17 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
| US5407790A (en) * | 1994-02-04 | 1995-04-18 | Eastman Kodak Company | Radiographic system for orthopedic imaging |
| DE4412369A1 (de) * | 1994-04-11 | 1995-10-12 | Du Pont Deutschland | Schnellverarbeitbares photographisches Aufzeichnungsmaterial für die medizinische Radiographie |
| JPH0829923A (ja) * | 1994-07-11 | 1996-02-02 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料と放射線蛍光増感紙との組体 |
| US5616446A (en) * | 1994-09-29 | 1997-04-01 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
| US5567580A (en) * | 1994-10-26 | 1996-10-22 | Eastman Kodak Company | Radiographic elements for medical diagnostic imaging exhibiting improved speed-granularity characteristics |
| US5468603A (en) * | 1994-11-16 | 1995-11-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic and thermographic elements for use in automated equipment |
| US5928857A (en) * | 1994-11-16 | 1999-07-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic element with improved adherence between layers |
| DE69518502T2 (de) * | 1995-03-29 | 2001-04-19 | Tulalip Consultoria Com Socied | Verfahren zur Herstellung von Emulsionen mit monodispersen Silberhalogenidtafelkörnern |
| US5604086A (en) * | 1995-03-29 | 1997-02-18 | Eastman Kodak Company | Tabular grain emulsions containing a restricted high iodide surface phase |
| DE69519154T2 (de) * | 1995-03-29 | 2001-04-05 | Eastman Kodak Co A New Jersey | Verfahren zur Herstellung von Emulsionen mit monodispersen Silberhalogenidtafelkörnern |
| EP0749038A1 (en) | 1995-06-16 | 1996-12-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Light-sensitive photographic materials comprising tabular silver halide grains and azodicarbonamide derivatives |
| EP0756198A3 (en) | 1995-07-27 | 1997-03-05 | Eastman Kodak Company | High bromide tabular grain emulsions |
| US5629142A (en) * | 1995-12-19 | 1997-05-13 | Eastman Kodak Company | Dual coating radiographic elements containing tabular grain emulsions with improved photographic vehicles |
| US6436621B1 (en) * | 1995-10-25 | 2002-08-20 | Agfa-Gevaert | Multilayer silver halide photographic material and process for preparing the same |
| JP3508081B2 (ja) | 1995-10-30 | 2004-03-22 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤および処理方法 |
| US5871892A (en) * | 1996-02-12 | 1999-02-16 | Eastman Kodak Company | Portal radiographic imaging |
| EP0790526B1 (en) | 1996-02-19 | 2002-07-24 | Agfa-Gevaert | Radiographic image forming film-screen system |
| EP0806860A1 (en) * | 1996-05-09 | 1997-11-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Apparatus and method for processing and digitizing a light-sensitive photographic material |
| US5952162A (en) * | 1996-07-31 | 1999-09-14 | Eastman Kodak Company | Films for reproducing medical diagnostic images and processes for their use |
| US5738981A (en) * | 1996-07-31 | 1998-04-14 | Eastman Kodak Company | Films for reproducing medical diagnostic images and processes for their use |
| US5759754A (en) * | 1996-07-31 | 1998-06-02 | Eastman Kodak Company | Medical diagnostic film for soft tissue imaging |
| US5695922A (en) * | 1996-08-30 | 1997-12-09 | Eastman Kodak Company | High chloride 100 tabular grain emulsions containing a high iodide internal expitaxial phase |
| US5716774A (en) * | 1996-09-30 | 1998-02-10 | Eastman Kodak Company | Radiographic elements containing ultrathin tabular grain emulsions |
| US5759759A (en) * | 1997-02-18 | 1998-06-02 | Eastman Kodak Company | Radiographic elements exhibiting increased covering power and colder image tones |
| US5876905A (en) * | 1997-03-20 | 1999-03-02 | Eastman Kodak Company | Dual-coated radiographic element capable of photothermographic imaging |
| US5952147A (en) * | 1998-04-29 | 1999-09-14 | Eastman Kodak Company | Portal verification radiographic element and method of imaging |
| US6042986A (en) * | 1998-04-29 | 2000-03-28 | Eastman Kodak Company | Portal localization radiographic element and method of imaging |
| US6037112A (en) * | 1998-10-14 | 2000-03-14 | Eastman Kodak Company | Medical diagnostic film for soft tissue imaging (II) |
| US6033840A (en) * | 1998-10-14 | 2000-03-07 | Eastman Kodak Company | Medical diagnostic film for soft tissue imaging (i) |
| EP1271239A3 (en) | 2001-06-28 | 2003-02-12 | Eastman Kodak Company | Portal imaging assembly with pair of asymmetric screens and method of use |
| US6680154B1 (en) | 2002-07-23 | 2004-01-20 | Eastman Kodak Company | Asymmetric radiographic film for mammography and method of processing |
| US6686117B1 (en) * | 2003-03-26 | 2004-02-03 | Eastman Kodak Company | Blue-sensitive film for radiography with reduced dye stain |
| US6686116B1 (en) * | 2003-03-26 | 2004-02-03 | Eastman Kodak Company | Blue spectrally sensitized film for radiography, imaging assembly and method |
| US6686115B1 (en) * | 2003-03-26 | 2004-02-03 | Eastman Kodak Company | Blue-sensitive film for radiography with desired image tone |
| US6686118B1 (en) * | 2003-03-26 | 2004-02-03 | Eastman Kodak Company | Blue-sensitive film for radiography and imaging assembly and method |
| US6682868B1 (en) * | 2003-03-26 | 2004-01-27 | Eastman Kodak Company | Radiographic imaging assembly with blue-sensitive film |
| US6686119B1 (en) * | 2003-05-29 | 2004-02-03 | Eastman Kodak Company | Blue-sensitive film for radiography and imaging assembly and method |
| US20050023485A1 (en) * | 2003-07-30 | 2005-02-03 | Jan Koninckx | X-ray imaging cassette for radiotherapy |
| US6989223B2 (en) * | 2003-11-12 | 2006-01-24 | Eastman Kodak Company | High-speed radiographic film |
| US7005226B2 (en) * | 2003-11-12 | 2006-02-28 | Eastman Kodak Company | High speed imaging assembly for radiography |
| US6967071B2 (en) * | 2003-11-12 | 2005-11-22 | Eastman Kodak Company | High speed radiographic imaging assembly |
| EP1947653A1 (en) * | 2007-01-17 | 2008-07-23 | Agfa HealthCare NV | X-Ray imaging cassette for use in radiotherapy |
| CN102362222A (zh) | 2009-03-27 | 2012-02-22 | 卡尔斯特里姆保健公司 | 引入显影剂的射线照射卤化银膜 |
| US8617801B2 (en) * | 2009-06-03 | 2013-12-31 | Carestream Health, Inc. | Film with blue dye |
| EP2259136A1 (en) | 2009-06-03 | 2010-12-08 | Carestream Health, Inc. | Film with blue dye |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3894871A (en) | 1973-07-27 | 1975-07-15 | Polaroid Corp | Photographic products and processes for forming silver and additive color transparencies |
| GB1469480A (en) | 1974-08-07 | 1977-04-06 | Ciba Geigy Ag | Photographic emulsion |
| GB1507989A (en) | 1974-12-19 | 1978-04-19 | Ciba Geigy Ag | Photographic emulsions |
| JPS51104337A (en) * | 1975-03-10 | 1976-09-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Kyoshokuzokansareta harogenkaginshashinnyuzai |
| GB1570581A (en) | 1978-05-25 | 1980-07-02 | Ciba Geigy Ag | Preparation of silver halide emulsions |
| US4184877A (en) | 1976-06-10 | 1980-01-22 | Ciba-Geigy Ag | Process for the manufacture of photographic silver halide emulsions containing silver halide crystals of the twinned type |
| US4184878A (en) | 1976-06-10 | 1980-01-22 | Ciba-Geigy Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of photographic silver halide emulsions containing silver halide crystals of the twinned type |
| GB1596602A (en) * | 1978-02-16 | 1981-08-26 | Ciba Geigy Ag | Preparation of silver halide emulsions |
| GB1520976A (en) * | 1976-06-10 | 1978-08-09 | Ciba Geigy Ag | Photographic emulsions |
| DE2905655C2 (de) | 1977-06-08 | 1995-03-30 | Ilford Ltd | Verfahren zur Herstellung von photographischen Silberhalogenidemulsionen, die Silberhalogenidkristalle vom Zwillingstyp enthalten |
| US4386156A (en) | 1981-11-12 | 1983-05-31 | Eastman Kodak Company | Silver bromide emulsions of narrow grain size distribution and processes for their preparation |
| JPS58127921A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-07-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS5955426A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-03-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1982
- 1982-09-30 US US06/431,910 patent/US4425426A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-11-10 CA CA000415365A patent/CA1175704A/en not_active Expired
-
1983
- 1983-09-21 FR FR8314978A patent/FR2534037B1/fr not_active Expired
- 1983-09-26 BR BR8305257A patent/BR8305257A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-09-27 GB GB08325808A patent/GB2127986B/en not_active Expired
- 1983-09-28 MX MX198891A patent/MX162572A/es unknown
- 1983-09-29 IE IE2290/83A patent/IE55168B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-09-29 DE DE3335399A patent/DE3335399C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1983-09-29 NL NL8303333A patent/NL195048C/nl not_active IP Right Cessation
- 1983-09-30 CH CH5335/83A patent/CH660239A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-09-30 SE SE8305348A patent/SE454028B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-09-30 BE BE0/211628A patent/BE897890A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-09-30 ZA ZA837358A patent/ZA837358B/xx unknown
- 1983-09-30 IT IT23078/83A patent/IT1167227B/it active
- 1983-09-30 JP JP58180972A patent/JPS5990841A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA837358B (en) | 1984-05-30 |
| BE897890A (fr) | 1984-03-30 |
| IT8323078A1 (it) | 1985-03-30 |
| CA1175704A (en) | 1984-10-09 |
| CH660239A5 (fr) | 1987-03-31 |
| IE55168B1 (en) | 1990-06-20 |
| FR2534037A1 (fr) | 1984-04-06 |
| JPH0522901B2 (nl) | 1993-03-31 |
| IE832290L (en) | 1984-03-30 |
| FR2534037B1 (fr) | 1989-07-21 |
| BR8305257A (pt) | 1984-05-02 |
| SE8305348D0 (sv) | 1983-09-30 |
| GB2127986B (en) | 1986-05-14 |
| DE3335399C2 (de) | 1994-09-08 |
| IT1167227B (it) | 1987-05-13 |
| DE3335399A1 (de) | 1984-04-05 |
| US4425426A (en) | 1984-01-10 |
| SE8305348L (sv) | 1984-03-31 |
| IT8323078A0 (it) | 1983-09-30 |
| MX162572A (es) | 1991-05-24 |
| JPS5990841A (ja) | 1984-05-25 |
| GB2127986A (en) | 1984-04-18 |
| US4425426B1 (nl) | 1988-08-09 |
| NL8303333A (nl) | 1984-04-16 |
| SE454028B (sv) | 1988-03-21 |
| GB8325808D0 (en) | 1983-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL195048C (nl) | Stralinggevoelig element voor radiografie. | |
| NL8204400A (nl) | Voorgeharde fotografische elementen en de toepassing daarvan in de radiografie. | |
| NL8204397A (nl) | Radiografisch element. | |
| JPH0612404B2 (ja) | 感放射線乳剤 | |
| US4659654A (en) | Silver halide photographic light-sensitive emulsion | |
| EP0498302A1 (en) | Silver halide emulsions for use in processing involving solution physical development | |
| JP3190478B2 (ja) | 平板状ハロゲン化銀粒子の製造法 | |
| JPH0315728B2 (nl) | ||
| US5702879A (en) | Process of preparing monodispersed tabular silver halide emulsion | |
| JPH07191424A (ja) | レギュラー臭化銀又は臭沃化銀感光性乳剤の製造法及び前記乳剤を含有する材料 | |
| JPS59111144A (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 | |
| JPH0522903B2 (nl) | ||
| JPH11223894A (ja) | 臭化銀に富む形態学的に均一な｛１１１｝平板状結晶の製造法 | |
| US20020064725A1 (en) | System for direct X-ray radiography suitable for use in industrial non-destructive testing applications and personal monitoring | |
| US5616455A (en) | Method of preparation of a monodispersed tabular silver halide grain emulsion | |
| US6316176B1 (en) | Photosensitive silver halide element comprising chemically sensitized emulsion grains and method to prepare them | |
| US6030757A (en) | Multilayer silver halide photographic material and image-forming method in industrial radiographic non-destructive testing applications | |
| US5972589A (en) | Silver halide emulsion manufacturing method | |
| EP0735412B1 (en) | Process of preparing a monodispersed tabular silver halide grain emulsion | |
| EP1070986A1 (en) | Photosensitive silver halide element comprising chemically sensitized emulsion grains and method to prepare them | |
| US6878512B2 (en) | Silver halide tabular grain emulsion | |
| JPH10148899A (ja) | 塩化物に富む改良された写真平板状乳剤の製造方法 | |
| EP1195642B1 (en) | Silver halide photographic material and image-forming system in direct X-ray imaging applications | |
| JPH10307353A (ja) | （１１１）平板状塩（臭）沃化銀結晶の製造方法 | |
| JPH10148898A (ja) | 特殊ゼラチンの存在下における臭化銀を多く含む平板状粒子の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| NP1 | Patent granted (not automatically) | ||
| V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Effective date: 20030929 |