JPH0829923A - ハロゲン化銀写真感光材料と放射線蛍光増感紙との組体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 鮮鋭度、粒状性を改良し、診断性の優れた医
療用ハロゲン化銀写真感光材料と放射線蛍光増感紙との
組体を提供することである。 【構成】 Ｘ線エネルギーが80kVpのＸ線に対して40％
以上の吸収量を示す放射線蛍光増感紙Ａと50％以上の吸
収量を示し、Ａより吸収量の大きい蛍光増感紙Ｂを用い
てハロゲン化銀写真感光材料にＸ線を照射して画像を形
成する方法において、Ａ面により生成した画像の直線部
の傾きが、Ｂ面により生成した画像のそれより小さく、
かつ蛍光増感紙の主発光ピーク波長と同一の波長の単色
光で露光、現像した露光面が最低濃度を得るに必要とす
る露光量が0.027〜0.040ルクスであることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料と放射線蛍光増感紙との組
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高画質のハロゲン化銀
写真感光材料（以後、感光材料）と放射線蛍光増感紙
（以後、増感紙）との組体に関し、更に詳しくは鮮鋭
度、粒状性を改良した感光材料と放射線蛍光増感紙との
組体により診断性の優れた放射線画像を形成する方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】医療用Ｘ線写真は放射線により励起され
た放射線蛍光増感紙の蛍光体から発せられる蛍光により
感光材料に診断画像を形成せしめ診断に供せられる。そ
れ故、感光材料においては、生体各部の撮影時、病巣の
早期発見と誤診を避ける意味で画像の鮮鋭性がよく、か
つ粒状性に優れていることが要求される。

【０００３】感光材料の鮮鋭性と粒状性は画像の見やす
さと、その情報量を左右することから診断能を高めるた
めに極めて重要である。しかしながら、両面に乳剤が塗
布されている直接医療用感光材料においては、一方の増
感紙から発光された光が隣接するハロゲン化銀乳剤層を
通過し、その光が支持体によって広がり反対側のハロゲ
ン化銀乳剤層を像様露光する、いわゆるクロスオーバー
露光現象を両面から惹起する現象があり画像の鮮鋭性を
劣化させる大きな要因となっている。両面からのクロス
オーバー露光を減少し鮮鋭性を向上するため、従来より
数多くの提案がなされている。例えばハロゲン化銀乳剤
層または構成層中に染料を用いた特開昭61-132945号や
米国特許第4,130,428号、英国特許第821,352号等があ
る。しかしながら、これらの方法では塗布時や保存時に
染料が隣接層に移動する。例えば乳剤層中に染料が移動
することによって感度の低下が生ずる。

【０００４】また、特公平5-55014号には、非感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体
の間に設ける技術が開示されている。該持許に開示され
た方法で、持に非感光性乳剤層中のハロゲン化銀粒子に
多量の色素を吸着させた場合、確かにクロスオーバー露
光が減少し鮮鋭性は向上するが、残色汚染が劣化してし
まう。

【０００５】特に医療用感光材料の分野においては、診
断回数の増加や検査項目の増加によってＸ線撮影枚数の
増加と、診断結果を出来得る限り早く患者に知らせる必
要から迅速処理が強く望まれており、特に血管造影撮影
や術中撮影などではその要望が強い。このような近年の
迅速処理化に対しては、残色汚染の劣化は著しく実用に
は適さない。

【０００６】さらに医療用放射線画像は、通常、増感紙
と感光材料とを組み合わせて画像を形成しており、感光
材料自体の画質に加えて、増感紙の放射線画像に与える
影響も非常に大きい。

【０００７】Ｘ線撮影を行う場合、利用される増感紙と
感光材料の組み合わせは、特に指定されているわけでは
ないが、高感度の撮影を必要とする場合、例えば腰椎撮
影、頭部アンギオグラフィー（頭部血管造影撮影）、拡
大撮影などにおいて高い発光の蛍光増感紙と標準感度、
又は高感度の感光材料とを組み合わせて用いるのが普通
である。また画質を特に重視する場合、例えば胸部単純
撮影、胃部造影撮影、骨撮影などにおいては高鮮鋭度の
増感紙と標準感度の感光材料とを組み合わせて用いるの
が普通である。従って高感度の増感紙と感光材料の組み
合わせでは画像の鮮鋭度が低下し、一方低感度の増感紙
と感光材料の組み合わせでは低感度となる。

【０００８】特開平3-21898号では、増感紙の蛍光体の
充填密度を高めて鮮鋭性と粒状性を向上させる方法が開
示されている。またＸ線用感光材料に関しては、表裏に
写真特性の異なるハロゲン化銀乳剤層を設けたＸ線用感
光材料と、表裏に異なる増感紙を組み合わせることによ
り、クロスオーバー光をカットし鮮鋭性を高め、かつ露
光変動に対する寛容度を向上させた特開平2-266344号な
どが開示されている。従来より、医療用Ｘ線写真画像の
画質を大きく左右する因子としては画像の粒状性、鮮鋭
性及びコントラストが挙げられている。このうち粒状性
については、例えば標準的な感光材料であるSR-Gと標準
的な増感紙SRO-250（いずれもコニカ［株］製）の組み
合わせで、通常の胸部撮影条件であるＸ線発生管の管電
圧110kVp以上の領域では、粒状性の劣化は50％以上がＸ
線の量子モトルに基ずくものであり、この量子モトルが
Ｘ線写真の粒状性、画質を大きく劣化せしめている。さ
らに高感度の感光材料を用いた組み合わせでは、一層量
子モトルが増加して画質低下をきたしていた。

【０００９】Ｘ線写真の画質向上には、この量子モトル
を低減しながら、かつ鮮鋭性を維持、向上させることが
必要である。Ｘ線用感光材料自体のクロスオーバー光を
カットして鮮鋭性を向上させた場合、鮮鋭性向上分の粒
状性劣化を伴い、必ずしも画質が向上したとは言えない
からである。そのため前述した如き特開平3-21898号に
開示されているように増感紙の蛍光体の充填密度を高め
て鮮鋭性、粒状性を向上させる方法が行われている。

【００１０】なお、蛍光体充填率が66％以下の蛍光増感
紙と組み合わせてクロスオーバー光を大幅にカットした
感光材料を用いた場合、鮮鋭性向上分の粒状性が劣化す
るという現象を生ずる。従ってＸ線用ハロゲン化銀写真
感光材料自体のクロスオーバー光は20％を越えた設計で
粒状性と鮮鋭性の画質のバランスをとっていた。しかし
得られたＸ線写真画像の画質は充分でなく、更なる改良
が望まれていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点を解決し、鮮鋭度、粒状性を改良し、診断性
の優れた医療用感光材料と増感紙との組体を提供するこ
とである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記問題点は下記の本発
明により解決された。即ち、 Ｘ線エネルギーが80kVpのＸ線に対して40％以上の吸
収量を示す増感紙Ａと、50％以上の吸収量を示し、かつ
増感紙Ａより吸収量の大きい増感紙Ｂに、透明支持体の
両面に少なくとも１層の感光材料を挟んでＸ線を照射す
ることにより像様露光を行うハロゲン化銀写真感光材料
と放射線蛍光増感紙との組体において、該感光材料の増
感紙Ａに密着させる面をＡ面、増感紙Ｂに密着させる面
をＢ面としたとき、それぞれの乳剤面の特性曲線の直線
部の傾きがＢ面よりＡ面の方が小さく、かつ該感光材料
の感度が該増感紙の主発光ピーク波長と同一の波長を有
し、かつ半値幅が15±５nmの単色光で露光し、下記組成
の現像液を用いて現像液温度35℃、現像時間25秒で現像
処理した際の露光面の濃度が、最低濃度＋0.5になるの
に必要な露光量がＡ面、Ｂ面ともに0.027ルクス秒から
0.040ルックス秒となる感度を有し、さらにＡ面を光源
側に配置することを特徴とする感光材料と増感紙との組
体。

【００１３】 現像液組成 水酸化カリウム 21ｇ 亜硫酸カリウム 63ｇ 硼酸 10ｇ ハイドロキノン 26ｇ トリエチレングリコール 16ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 0.06ｇ 1-フェニル-3-メルカプトテトラゾール 0.01ｇ 氷酢酸 12ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.2ｇ グルタルアルデヒド 5ｇ 臭化カリウム 4ｇ 水を加えて１リットルとした後、pＨを10.0に調節す
る。

【００１４】前記、記載の増感紙及び感光材料を用
いてＸ線を照射し画像形成する方法において、該感光材
料のＡ面の感度がＢ面の感度より高いことを特徴とする
感光材料と増感紙との組体。

【００１５】 透明支持体上の両面に少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光材料におい
て、増感紙から発生した光に対して、保護層、乳剤層、
支持体を透過して反対側の乳剤層へ放射される光を減少
させる層を最下層と支持体との間に設けることを特徴と
する、記載の感光材料と増感紙との組体。

【００１６】以下、本発明を詳述する。

【００１７】ハロゲン化銀粒子は、一般に、該粒子を含
有するハロゲン化銀乳剤として調製され使用される。

【００１８】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などいずれ
のハロゲン化銀であってもよいが、特に高感度のものが
得られるという点では沃臭化銀であることが好ましい。

【００１９】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、８面体、14面体のような全て等方的に成長したも
の、あるいは球形のような多面的な結晶型のもの、面欠
陥を有した双晶からなるもの、あるいはそれらの混合
型、または複合型であってもよい。

【００２０】特に好ましい形状はアスペクト比（円相当
直径／粒子厚さ）が３以上、好ましくは５〜８で円相当
直径0.4μm以上、好ましくは0.6μm〜2.0μmの平板状粒
子である。

【００２１】また、粒子内のハロゲン分布に関しては、
均一構造でも層状構造（コア／シェル構造）をなしてい
てもよい。

【００２２】本発明のハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中
性法、アンモニア法等のいずれの方法をとってもよい
が、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
してはダブルジェット法（同時混合法）を用いることが
好ましい。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、いわゆるコ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

【００２３】添加速度の決定に当たっては、特開昭54-4
8521号、同58-49938号を参考にできる。

【００２４】本発明のハロゲン化銀乳剤は、その粒子形
成時の一部又は全工程が、微細な沃化銀微粒子（以下、
微粒子と言う）を供給することによる粒子形成工程であ
ってもよい。微粒子の粒子サイズは沃素イオンの供給速
度を支配するため、その好ましい粒子サイズはホストの
ハロゲン化銀粒子のサイズやハロゲン組成によって変わ
るが平均球相当直径が0.3μm以下のものが用いられる。
より好ましくは0.1μm以下である。微粒子がホスト粒子
上に再結晶化によって積層するためには、この微粒子の
粒子サイズはホスト粒子の球相当直径より小さいことが
望ましく、さらに好ましくは、その球相当直径の１／10
以下である。微粒子のハロゲン組成は95モル％以上の沃
化銀含量を有しており、好ましくは純沃化銀である。

【００２５】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に、適当
な方法によって可溶性塩類を除去して化学増感に適する
pAgイオン濃度にすることができる。凝集法やヌードル
水洗法など、リサーチ・ディスクロージャー17643号（R
esearch Disclosure l7643号）記載の方法を用いてよ
く、好ましい水洗法としては、例えば特公昭35-16086号
記載のスルホン酸を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹
脂を用いる方法、又は特開平2-7037号記載の高分子凝集
剤、例示Ｇ−３、Ｇ−８などを用いる脱塩法を挙げるこ
とができる本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、バインダ
ーとしてハロゲン化銀を包むための種々の親水性コロイ
ドが用いられる。この目的のためには、ゼラチンをはじ
めとして、例えばポリビニルアルコールなどの合成ポリ
マーやコロイド状アルブミン、ポリサッカライド、セル
ロース誘導体などの写真用バインダーが用いられる。

【００２６】化学増感する場合は、通常の硫黄増感、還
元増感、貴金属増感及びそれらの組み合わせが用いられ
る。さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカ
ルバミド（Allyl tio-carbamide）、チオ尿素、チオサ
ルフェート、チオエーテルやシスチンなどの硫黄増感
剤、ポタシウムクロロオーレイト、オーラスチオサルフ
ェートやポタシウムクロロパラデート(Potassium chlor
o palladate)などの貴金属増感剤、塩化錫、フェニルヒ
ドラジンやレダクトンなどの還元増感剤などを挙げるこ
とができる。

【００２７】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、シアニン色素類その他によって分光増感さ
れてもよい。分光増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組み合わせを用いてもよく、分光増感色素の組み
合わせは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００２８】本発明のハロゲン化銀写真乳剤による感光
材料は、乳剤の物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各
種の写真用添加剤を用いることができる。

【００２９】このような工程で使用できる化合物として
は、例えば前記のリサーチ・ディスクロージャー(RD）1
7643号、(RD) 18716号（1979年11月）及び（RD）308119
号（1989年12月）に記載されている各種の化合物が挙げ
られる。これら３つの（RD）に記載されている化合物の
種類と記載箇所を下記に掲げる。

【００３０】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IVA 減感色素 23 IV 998 IVB 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649 右上 1006〜７ VI 増白剤 24 V 998 V 界面活性剤 26〜７ XI 650 右 1005〜６ XI 帯電防止剤 27 XII 650 右 1006〜７ XIII 可塑剤 27 XII 650 右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650 右 1008〜９ XVI バインダー 26 XXII 1009〜４ XXII 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述の（RD）-17643の28頁及び（RD）-308
119の1009頁に記載されているものが挙げられるが、適
当な支持体としてはポリエチレンテレフタレートなど
で、これら支持体の表面は塗布層の接着をよくするため
下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射などを施し
てもよい。

【００３１】このように処理された支持体上の片面、或
いは両面に本発明に係る乳剤を塗布することができる。

【００３２】本発明の感光材料には、他に必要に応じて
アンチハレーション層、中間層、フィルター層などを設
けることができる。

【００３３】特に好ましくは、透明支持体上の両面に感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光材料を増感紙に挟
んでＸ線を照射することにより像様露光を行う画像形成
方法において、増感紙から発した光に対して、保護層、
乳剤層、支持体を透過して反対側の乳剤層へ放射される
光（クロスオーバー光）を減少せしめる層を最下層と支
持体の間に設けることが好ましく、例えば親水性コロイ
ドからなる染料層を設けることができる。

【００３４】クロスオーバー光の測定は、一枚の増感紙
を用い、この増感紙の前面に両側に感光層を有する感光
材料を接触させて置き、次いでそれらを黒紙を用いて遮
光した状態でＸ線発生装置のフォーカルスポットと増感
紙との距離を変えることにょりＸ線照射量を変えて露光
し、露光後の感光材料を現像処理し、このフィルムを２
分割して一方からは増感紙と接触していた側の感光層
（バック側感光層）を剥離し、他方からはその逆側の感
光層（フロント側感光層）を剥離する。次いで、各々の
感光層における特性曲線の直線部分から両者の感度差△
logＥの平均値を求め、以下の式に従ってクロスオーバ
ー光を算出する。

【００３５】 クロスオーバー（％）＝100／antilog（△logＥ）＋１ 本発明の感光材料の代表的な構成としては、青色に着色
した透明支持体の両側に、それぞれ下塗り層、必要に応
じて塗設するクロスオーバーを低減せしめるための染料
層、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層、さらに保護
層が順次塗設されてなる構成を挙げることができる。

【００３６】支持体は、ポリエチレンテレフタレートな
どの透明な材料から形成されたものであって、青色染料
により着色されている。青色染料としては、Ｘ線写真用
フィルムの着色用として知られているアントラキノン系
染料など各種のものが使用できる。支持体の厚さは80〜
200μmの範囲から適宜選ぶことができる。支持体の上に
は、通常のＸ線写真用フィルムと同様に、ゼラチンなど
の水溶性高分子物質からなる下塗り層が設けられる。

【００３７】下塗り層の上には、必要に応じてクロスオ
ーバー低減のための染料層が設けられる。この染料層は
通常、染料を含むコロイド層として形成され、先に規定
した現像処理液にて脱色される染料であることが望まし
い。染料層中では染料が下部に固定されていて、上部の
ハロゲン化銀乳剤層や保護層に拡散することがないよう
にされていることが望ましい。

【００３８】上記のような染料を含むコロイド層や保護
層における染料の脱色性の向上及び固定化の方法は各種
知られている。例えば、欧州特許第211273B1号に記載さ
れているカチオン性媒染剤とアニオン性染料との組み合
わせ、特開平2-207242号に記載されているアニオン性官
能基を有するエチレン不飽和モノマーをカチオン媒染剤
に添加して重合して得られる重合分散物を媒染剤として
用い、これにアニオン性染料を組み合わせる方法及び米
国特許4,803,150号に記載の固体状結晶染料（微結晶性
染料粒子）を用いる方法がある。これらの方法のなかで
は、固体状微結晶染料を用いる方法が好ましい。上記の
染料層は、クロスオーバーを15％以下とするのに有効で
ある。

【００３９】染料層をカチオン性媒染染料とアニオン性
染料との組み合わせにより形成させる場合に用いられる
アニオン性染料の例としては次のものを挙げることがで
きる。

【００４０】

【化１】

【００４１】

【化２】

【００４２】

【化３】

【００４３】

【化４】

【００４４】

【化５】

【００４５】また、染料層を固体状微結晶より形成させ
る場合に用いられる固体状微結晶染料の例としては、次
のものを挙げることができる。

【００４６】

【化６】

【００４７】

【化７】

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】医療用Ｘ線ラジオグラフィーに本発明を適
用する場合には、例えば透過性放射線曝射によって近紫
外光ないし可視光を発生する蛍光体を主成分とする増感
紙が用いられる。これを本発明の乳剤を両面に塗布して
なる感光材料両面に密着し露光する。

【００５２】本発明に係る増感紙に用いられる好ましい
蛍光体としては、以下に示すものが挙げられる。

【００５３】タングステン酸塩系蛍光体（CaWO₄、MgW
O₄、CaWO₄：Pb等）、テルビウム賦活希土類酸硫化物系
蛍光体〔Y₂O₂S：Tb、Gd₂O₂S：Tb、La₂O₂S：Tb、(Y.Gd)₂
O₂S：Tb、(Y.Gd)O₂S：Tb.Tm等〕、テルビウム賦活希土
類燐酸塩系蛍光体（YPO₄：Tb、GdPO₄：Tb、LaPO₄：Tb
等）、テルビウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光
体（LaOBr：Tb、LaOBr：Tb.Tm、LaOCl：Tb、LaOCl：Tb.
Tm、LaOCl：Tb.Tm.LaOBr：Tb GdOBr：Tb GdOCl：Tb
等）、ツリウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体
（LaOBr：Tm、LaOCl：Tm等）、硫酸バリウム系蛍光体
〔BaSO₄：Pb、 BaSO₄：Eu²⁺、(Ba.Sr)SO₄：Eu²⁺等〕、
２価のユーロビウム賦活アルカリ土類金属燐酸塩系蛍光
体〔(Ba₂PO₄)₂：Eu²⁺、(Ba₂PO₄)₂：Eu²⁺等〕、２価のユ
ーロビウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍
光体〔BaFCl：Eu²⁺、BaFBr：Eu²⁺、BaFCl：Eu²⁺.Tb、Ba
FBr：Eu²⁺.Tb、BaF₂・BaCl・KCl：Eu²⁺、(Ba・Mg)F₂・BaCl・
KCl：Eu²⁺等〕、沃化物系蛍光体（CsI：Na、 CsI：Tl、
NaI、KI：Tl等）、硫化物系蛍光体〔ZnS：Ag(Zn.Cd)S：
Ag、(Zn.Cd)S：Cu、(Zn.Cd)S：Cu.Al等〕、燐酸ハフニ
ウム系蛍光体（HfP₂O₇：Cu等）、ただし本発明に用いら
れる蛍光体はこれらに限定されるものではなく、放射線
の照射によって可視又は近紫外領域の発光を示す蛍光体
であれば使用できる。

【００５４】本発明の増感紙は、傾斜粒径構造で蛍光体
を充填することが好ましい。特に表面保護層側に大粒径
の蛍光体粒子を塗布し、支持体側に小粒径の蛍光体粒子
を塗布することが好ましく、小粒径のものは0.5〜2.0μ
mで、大粒径のものは10〜30μmの範囲が好ましい。

【００５５】増感紙の製造は、 結合剤と蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する工
程、前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤
の軟化温度もしくは融点以上の温度で、圧縮しながら前
記蛍光体シートを支持体に接着する工程で製造するのが
好ましい。

【００５６】の増感紙の蛍光体層となる蛍光体シート
は、結合剤溶液中に蛍光体を均一に分散せしめた塗布液
を蛍光体シート形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥した
後、仮支持体から剥離することで製造できる。すなわ
ち、まず適当な有機溶媒中に、結合剤と蛍光体粒子を添
加し、撹拌混合して結合剤中に蛍光体が均一に分散した
塗布液を調製する。

【００５７】結合剤としては、軟化温度または融点が30
℃〜150℃の熱可塑性エラストマーを単独、或いは他の
バインダーと共に用いる。熱可塑性エラストマーは常温
で弾力を持ち、過熱されると流動性を持つようになるの
で、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損を防止すること
ができる。熱可塑性エラストマーの例としては、ポリス
チレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリブタジェン、エチレン酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソ
プレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジェンゴ
ム及びシリコンゴムからなる群より選ばれる少なくとも
１種の熱可塑性エラストマーが挙げられる。

【００５８】結合剤における熱可塑性樹脂の混合比は、
10重量％以上、100重量％以下であればよいが、結合剤
はなるべく多くの熱可塑性エラストマー、特に100重量
％の熱可塑性エラストマーからなっていることが好まし
い。

【００５９】塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノ
ール、エタノール、n-プロパノール、n-ブタノールなど
の低級アルコール、メチレンクロライド、エチレンクロ
ライドなどの塩素原子含有炭化水素、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸
と低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチレン
グリコールモノエチルエステル、 エチレングリコール
モノメチルエステルなどのエーテル及びそれらの混合物
を挙げることができる。

【００６０】塗布液における結合剤と蛍光体の混合比
は、目的とする増感紙の特性、蛍光体の種類などにより
異なるが、一般には結合剤と蛍光体の混合比は１：１乃
至１：100（重量比）の範囲から選ばれ、特に１：８乃
至１：40（重量比）の範囲から選ぶのが好ましい。

【００６１】なお、塗布液には塗布液中における蛍光体
の分散性を向上させるための分散剤、又は形成後の蛍光
体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上さ
せるための可塑剤など種々の添加剤が混合されてもよ
い。

【００６２】分散剤の例としては、フタル酸、ステアリ
ン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げること
ができる。

【００６３】可塑剤の例としては、燐酸トリフェニー
ル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エス
テル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルな
どのフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエ
チル、グリコール酸ブチルフタルブチルなどのグリコー
ル酸エステル、トリエチレングリコールとアジピン酸と
のポリエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポ
リエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩
基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。

【００６４】上記のようにして調製された蛍光体と結合
剤とを含有する塗布液を、シート形成用の仮支持体にの
表面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成す
る。

【００６５】この塗布手段としては、例えばドクターブ
レード、ロールコータ、ナイフコータなどを用いること
により行うことができる。

【００６６】仮支持体としては、例えばガラス、ウー
ル、コットン、紙、金属などの種々の素材から作られた
ものが使用され得るが、情報記録材料としての取り扱い
上可撓性のあるシートあるいはロールに加工できるもの
が好ましい。この点から、例えばセルロースアセテート
フィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフ
ィルム、トリアセテートフィルム、ポチカーボネートフ
ィルム等のプラスティクフィルム、アルミニウム箔、ア
ルミニウム合金箔などの金属シート、一般紙及び例えば
写真用原紙、コート紙、もしくはアート紙のような印刷
用原紙、バライタ紙、レジンコート紙、ベルギー特許78
4,615号明細書に記載されているようなポリサッカライ
ド等でサイジングされた紙、二酸化チタンなどの顔料を
含むピグメント紙、ポリビニールアルコールでサイジン
グした紙等の加工紙が特に好ましい。

【００６７】仮支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布
し乾燥した後、仮支持体から剥離して増感紙の蛍光体層
となる蛍光体シートとする。従って仮支持体の表面は、
予め剥離剤を塗布しておき、形成された蛍光体シートが
仮支持体から剥離し易い状態にしておくのが好ましい。

【００６８】について説明する。上記により形成され
た蛍光体をセットするためのシートを用意する。この支
持体は前記仮支持体で挙げた材料から任意に選ぶことが
できる。

【００６９】公知の増感紙は、支持体と蛍光体層の結合
を強化するため支持体表面にゼラチンなどの高分子物質
を塗布して接着性を付与する下塗り層を設けたり、感
度、画質（鮮鋭性、粒状性）を向上せしめるために二酸
化チタンなどの光反射性物質からなる光反射層、もしく
はカーボンブラックなどの光吸収物質からなる光吸収層
などが設けられてよい。

【００７０】本発明に用いられる支持体についても、こ
れら各種の層を設けることができ、それらの構成は所望
の増感紙の目的、用途などに応じて任意に選択すること
ができる。

【００７１】によって得られた蛍光体シートを支持体
上に載せ、結合剤の軟化温度または融点以上の温度で圧
縮しながら蛍光体シートとを支持体上に接着する。

【００７２】このようにして、蛍光体シート支持体上に
予め固定することなく圧着する方法を利用することによ
りシートを薄く押し広げることができ、蛍光体の損傷を
防ぐだけでなく、シートを固定して加圧する場合に比較
して同じ圧力でも高い蛍光体充填率を得ることができ
る。

【００７３】本発明の圧縮処理のために用いられる圧縮
装置の例としては、カレンダーロール、ホットプレスな
ど一般的に知られているものを挙げることができる。例
えばカレンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に
によって得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温度又
は融点以上に加熱したローラの間を一定の速度で通過さ
せることにより行われる。ただし本発明に用いられる圧
縮装置はこれらのものに限定されるものではなく、上記
シートを加熱しながら圧縮することのできるものであれ
ばいかなるものであってもよい。圧縮の際の圧力は、50
kg／cm²以上であるのが好ましい。

【００７４】通常、増感紙は、前述した支持体に接する
側と反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体層を物理的、化
学的に保護するための透明な保護膜が設けられる。この
ような透明保護膜は、本発明の増感紙についても設置す
ることが好ましい。保護膜の膜厚は一般に0.1〜20μmの
範囲にある。

【００７５】透明保護層は例えば酢酸セルロース、ニト
ロセルロースなどのセルロース誘導体、或いはポリメチ
ールメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカー
ボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマーなどの合成高分子物質を適当な溶剤に溶解して
調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形
成することができる。

【００７６】或いは ポリエチレンテレフタレート、 ポ
リエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアミドなどからなるプラスチックシート、
及び透明なガラス板などの保護膜形成用シートを別に調
製して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接着する
などの方法で形成することができる。

【００７７】本発明の増感紙で用いられる保護層として
は、特に有機溶媒に可溶性の弗素系樹脂を含む塗布膜に
より形成された膜が好ましい。弗素系樹脂とは、弗素を
含むオレフィン（フルオロオレフィン）の重合体、もし
くは弗素を含むオレフィンを共重合体成分として含む共
重合体をいう。弗素系樹脂の塗布膜により形成された膜
は架橋されていてもよい。弗素系樹脂による保護膜は、
他の材料やＸ線フィルムなどの接触時にフィルムなどか
ら出る可塑剤などの汚れが保護膜内部に染み込みにくい
ので、拭き取りなどによって容易に汚れを除去すること
ができる利点がある。

【００７８】保護膜形成材料としては、有機溶媒可溶性
弗素系樹脂を用いる場合も、この樹脂を適当な溶媒に溶
解して調製した。即ち、保護膜は有機溶媒可溶性の弗素
系樹脂を含有する保護膜形成材料塗布液をドクターブレ
ードなどを用いて蛍光体層表面に均一に塗布し、これを
乾燥することで形成する。この保護膜の形成は同時重層
塗布によって蛍光体の形成と同時に行われてよい。

【００７９】弗素系樹脂としては、弗素を含むオレフィ
ン（フルオロオレフィン）の重合体もしくは弗素を含む
オレフィンを共重合体成分として含む共重合体で、ポリ
テトラフルオルエチレン、ポリクロルトリフルオルエチ
レン、ポリ弗化エチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビ
ニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体及びフルオロオレイン−ビニルエーテ
ル共重合体まどを例として挙げることができる。

【００８０】弗素系樹脂は、一般に有機溶媒に不溶であ
るがフルオロオレフィンを共重合体成分として含む共重
合体は、共重合するフルオロオレフィン以外の構成単位
によって有機溶媒可溶性になるため、該樹脂を適当な溶
媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層上に塗布し、乾燥
することで容易に保護層を形成することができる。この
ような共重合体の例としては、フルオロオレフィン−ビ
ニルエーテル共重合体を挙げることができる。また、ポ
リテトラフルオロエチレン及びその変性体もパーフルオ
ロ溶媒のような適当な弗素系有機溶媒に対して可溶性で
あるので、上記フルオロオレフィンを共重合体成分とし
て含む共重合体と同様に塗布によって保護膜を形成する
ことができる。

【００８１】保護膜は弗素系樹脂以外の樹脂が含まれて
いてもよく、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などが含まれ
てもよい。しかしながら、前記した目的を充分達成する
ためには、保護膜中に弗素系樹脂の含有量は30重量％以
上であることが好ましく、さらに好ましくは50重量％以
上、最も好ましく70重量％以上である。

【００８２】保護膜に含まれる弗素系樹脂以外の樹脂と
しては。ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、セルロ
ース誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポリエステ
ル、エポキシ樹脂などを挙げることができる。

【００８３】また、本発明で用いられる増感紙の保護膜
は、ポリシロキサン骨格含有オリゴマーもしくはパーフ
ルオロアルキル基含有オリゴマーのいずれか一方、或い
は両方を含む塗布膜から形成してもよい。

【００８４】ポリシロキサン骨格含有オリゴマーは、例
えばジメチルポリシロキサン骨格を有するものであり、
少なくとも一つの官能基、例えば水酸基を有するもので
あることが好ましく、また分子量500〜100000の範囲に
あることが好ましい。特に分子量がは1000〜100000の範
囲なることが好ましく、さらに好ましくは3000〜10000
の範囲である。また、パーフロロアルキル基、例えばテ
トラフロオロエチレン基などを含有するオリゴマーは、
分子中に少なくとも一つの官能基、例えば水酸基を含む
ものであることが望ましく、分子量500〜100000の範囲
にあることが好ましい。特に分子量は1000〜100000の範
囲にあることがこのましく、さらに100〜100000の範囲
にあることが好ましい。

【００８５】オリゴマーに官能基が含まれているものを
用いれば、保護膜形成時にオリゴマーと保護層膜形成樹
脂との間で架橋反応が発生し、オリゴマーが膜形成樹脂
の分子構造に取り入れられるため、増感紙の長期の繰り
返し使用、あるは保護膜表面のクリーニングなどの操作
によってもオリゴマーが保護膜から取り去られることが
なく、オリゴマーの添加効果が長期にわたり有効となる
ため、官能基を有するオリゴマーの使用が有利である。
オリゴマーは、保護膜中に0.01〜10重量の量で含まれて
いることが好ましく、特に0.1〜２重量％含まれている
ことが好ましい。

【００８６】保護層中には、パーフルオロオレフィン樹
脂粉末もしくはシリコン樹脂粉末が含まれてもよい。パ
ーフルオロオレフィン樹脂粉末、もしくはシリコン樹脂
粉末としては、平均粒径0.1〜10μmの範囲にあるものが
好ましく、特に好ましくは平均粒径0.3〜５μmの範囲で
ある。これらのパーフルオロオレフィン樹脂粉末もしく
はシリコン樹脂粉末は、保護膜中に保護膜重量当たり0.
5〜30重量％の量で含まれていることが好ましく、さら
に２〜20重量％の量で含まれるのが好ましく、最も好ま
しくは５〜15重量％の量である。

【００８７】増感紙の保護膜は、蛍光体層上に塗布形成
された厚さ５μm以下の透明な合成樹脂層であることが
好ましい。このような薄い保護層を用いることにより、
増感紙の蛍光体からハロゲン化銀乳剤までの距離が短く
なるため、得られるＸ線画像の鮮鋭度の向上に寄与する
ことになる。

【００８８】本発明で言う蛍光体の充填率は、支持体上
に形成された蛍光体層の空隙率から次式により求めるこ
とができる。

【００８９】

【数１】

【００９０】ただし，Ｖ ; 蛍光体層の全体積 Vair ; 蛍光体中の空気体積 Ａ ; 蛍光体の全重量 px ; 蛍光体の密度 py ; 結合剤の密度 pair ; 空気の密度 ａ ; 蛍光体の重量 ｂ ; 結合剤の重量 さらに式（１）において、pairはほぼ０であるから式
（１）は近似的に次の式（２）で表すことができる。

【００９１】

【数２】

【００９２】ただし、Ｖ、Vair、 px、py、ａ及びｂの定
義は式（１）と同じである。本発明において蛍光体層の
空隙率は式（２）により求めた。また蛍光体の充填率は
次式（３）により求めることができる。

【００９３】

【数３】

【００９４】ただし、Ｖ、Vair、 px、py、ａ及びｂの定
義は式（１）と同じである。

【００９５】本発明の増感紙は、蛍光体の充填率や厚み
などによって、固有濾過がアルミニウム2.2mm相当のＸ
線発生装置でのＸ線エネルギーが80kVpのＸ線に対して4
0％以上の吸収量を示す蛍光増感紙Ａと50％以上の吸収
量を示し、かつ蛍光増感紙Ａより吸収量の大きい蛍光増
感紙Ｂとを組み合わせて使用することが好ましい。増感
紙のＸ線吸収量は以下の方法で測定できる。

【００９６】三相の電力供給で80kVpで運転されるタン
グステン・ターゲット管から生じたＸ線を、厚さ３mmの
アルミニウム板を透過させ、ターゲット管のタングステ
ン・アノードから200cmの位置に固定した試料の増感紙
に到達させ、次いでその増感紙を透過したＸ線の量を、
増感紙の蛍光体層から50cm後の位置で電離型線量計を用
いて測定し、Ｘ線の吸収量を求める。なお、基準として
は増感紙を透過させないで測定した上記測定位置でのＸ
線量を用いることができる。

【００９７】蛍光体の厚みは、120μm以下が好ましく、
増感紙Ａが120μm以上、増感紙Ｂが150μm以上であるこ
とが好ましい。さらに好ましくは、このときの蛍光体の
充填率を65％以上にすることである。

【００９８】本発明のさらに好ましい実施態様は、増感
紙Ｂの80kVpのＸ線に対する吸収量が増感紙Ａの吸収量
に対して25％以上高いことであり、より好ましくは30％
以上高いことである。

【００９９】本発明の蛍光増感紙の製造は、特開平6-75
097号で開示されている方法に準じて作成することがで
きる。即ち、蛍光体、バインダー、表面保護層、導伝層
の素材やこれらを組み合わせて製造する工程は特開平6-
75097号で開示されている方法で準じて作成することが
好ましい。さらに蛍光体は重層塗布法などによって表面
保護層の近くに大粒径の粒子を配置することが好まし
い。

【０１００】さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の好ましい実施態様は、前記で規定したＸ線吸収量を示
す増感紙の主発光ピーク波長と同一の波長を有し、かつ
半値幅が15±５nmの単色光で露光し、下記組成の現像液
（以下、標準現像液という）を用い、現像液温度35℃、
現像時間25秒で現像処理し露光面と反対側の感光層を剥
離除去した試料フィルムを濃度測定して得られる濃度
が、最低濃度に0.5を加えた値になるのに必要な露光量
が0.027ルクス秒〜0.040ルクス秒となる感度を有するも
のである。

【０１０１】 現像液組成 水酸化カリウム 21ｇ 亜硫酸カリウム 63ｇ 硼酸 10ｇ ハイドロキノン 26ｇ トリエチレングリコール 16ｇ 5-メチルベンッゾトリアゾール 0.06ｇ 1-フェニル-3-メルカプトテトラゾール 0.01ｇ 氷酢酸 12ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.2ｇ グルタルアルデヒド 5ｇ 臭化カリウム 4ｇ 水を加えて１リットルとした後、pＨを10.0に調節す
る。

【０１０２】感光材料の感度を測定する方法において、
用いる露光光源は組み合わせ使用する増感紙の主発光ピ
ークの波長に一致、もしくはほぼ一致していなくてはな
らない。例えば、増感紙の蛍光体がテルビウム賦活ガド
リニウムオキシスルフィドである場合には、主発光のピ
ーク波長が545nmであるところから感光材料の感度を測
定するときの主光源は波長545nmを中心とする光とす
る。単色光を得る方法としては、干渉フィルタを組み合
わせた光学系を用いる方法が利用できる。この方法では
干渉フィルタの組み合わせにも依存するが、通常、必要
な露光量を持ち、かつ半値幅が15±５nmの単色光を容易
に得ることができる。なお、感光材料は分光増感処理が
なされているかどうかにかかわらず、その分光感度スペ
クトルは連続的であって、波長15±５nmの範囲ではその
感度は実質的に変わらないということができる。

【０１０３】露光光源の例としては、組み合わせて使用
する増感紙の蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウムオキ
シスルフィドである場合には、タングステン光源（色温
度：2856Ｋ）と、添付図１に示したフィルタ特性を有す
るフィルタと組み合わせた系を挙げることができる。ま
た、露光量はＩＭ-３型照度計(トプコン〔株〕製)を用
いて求めたものである。また感度は、露光時間の１／25
秒で測定した。

【０１０４】上記標準現像液を用いた現像処理の標準的
な条件は下記の如くである。

【０１０５】現像時間 ：25秒 定着時間（定着液組成は下記に示す）：20秒 水洗時間 ：12秒 スクイズ及び乾燥時間 ：26秒 使用する現像装置：市販ローラ搬送型自動現像機（例え
ば、富士写真フィルム〔株〕製 ＦＰＭ-5000型自動現像
機、現像タンク：容量22リットル、液温35℃、 定着タンク：容量15.5リットル、液温25℃）、同種の市
販ローラ搬送型自動現像機としては、イーストマンコダ
ック社製Ｍ-６ＡＷ型自動現像機がある。

【０１０６】 定着液組成（以下、定着液Ｆという） チオ硫酸アンモニウム(70％重量／容量） 200ml 亜硫酸ナトリウム 20ｇ 硼酸 ８ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（２水塩） 0.1ｇ 硫酸アルミニウム 15ｇ 硫酸 2ｇ 氷酢酸 22ｇ 水を加えて１リットルにした後、必要により水酸化ナト
リウムもしくは氷酢酸を用いてpＨを4.20に調節する。

【０１０７】本発明において感光材料は、透明支持体の
両面に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
し、２枚の増感紙に挟んでＸ線を照射することにより像
様露光し画像形成を行う。このとき、感光材料の増感紙
Ａに密着させる面をＡ面、増感紙Ｂに密着させる面をＢ
面としたとき、それぞれの乳剤面の特性曲線の直線部の
傾きがＢ面よりＡ面の方が小さく、Ａ面を光源側に配置
することが好ましい。さらに好ましい実施態様は、該ハ
ロゲン化銀写真感光材料のＡ面の感度がＢ面の感度より
高いことである。

【０１０８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
は、例えば前記(RD)-17643のXX〜XXI，29〜30頁、或い
は同308119のXX〜XXI，1011〜1012頁に記載されている
ような処理液による処理がなされてよい。

【０１０９】白黒写真処理剤における処理剤としては、
ジヒドロキシベンゼン類（例えば、ハイドロキノン）、
3-ピラゾリドン類(例えば、1-フェニル-3-ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（例えば、N-メチル-アミノ
フェノール）などを単独もしくは組み合わせて用いるこ
とができる。なお、現像液には公知の、例えば保恒剤、
アルカリ剤、pＨ緩衝剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、色調財、硬水軟化剤、溶
解助剤、粘性付与剤などを必要に応じて用いてもよい。

【０１１０】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられる、さらに硬膜剤として水溶性ア
ルミニウム塩、例えば硫酸アルミニウム或いはカリ明礬
などを含んでよい。その他保恒剤、pＨ調整剤、硬水軟
化剤などを含んでもよい。

【０１１１】本発明において全処理時間（Dry to Dry）
が40秒以下の超迅速処理することができる。本発明にお
ける“現像工程時間”又は“現像時間”とは、処理する
感光材料の先端が自動現像機（以下、自現機という）の
現像タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまで
の時間、“定着時間”とは、定着タンク液に浸漬してか
ら次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまでの時間、
“水洗時間”とは、水洗タンク液に浸漬している時間を
いう。また、“乾燥時間”とは、通常自動現像機には35
℃〜100℃、好ましくは40℃〜80℃の熱風が吹き付けら
れる乾燥ゾーンが設置されており、その乾燥ゾーンに入
っている時間をいう。本発明の現像処理では、現像時間
が３秒〜15秒、好ましくは３秒〜10秒である。現像温度
は25℃〜50℃が好ましく、30〜40℃がより好ましい
い。。定着温度及び時間は20℃〜50℃で２秒〜12秒が好
ましく、30℃〜40℃で２秒〜10秒がより好ましい。水洗
または安定浴温度及び時間は０〜50℃で２秒〜15秒が好
ましい。15℃〜40℃で２秒〜８秒が好ましい。

【０１１２】本発明の方法によれば、現像、定着及び水
洗（又は安定化）されたハロゲン化銀写真感光材料は水
洗水をしぼり切るためのスクイズローラを経て乾燥され
る。乾燥は40℃〜100℃で行われ、乾燥時間は環境温度
により適宜変えられるるが、通常は３秒〜12秒でよく、
好ましくは40℃〜80℃で３秒〜12秒、特に好ましくは40
℃〜80℃で３秒〜８秒である。より好ましくは遠赤外線
ヒータを使用することが好ましい。

【０１１３】本発明の感光材料において、写真乳剤層、
その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により支持体
上または他の層上に塗布できる。塗布にはディップ塗布
法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布
法、スライド・ホッパー法などを用いることができる。
詳しくはリサーチ・ディスクロージャー第176巻 27〜2
8頁の「Coating procedures」の項に記載されている方法
を用い得る。

【０１１４】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。当
然のことながら、本発明は以下に述べる実施例により限
定されるものではない。

【０１１５】（実施例−１） （沃化銀微粒子の調製） ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 100ｇ KI 8.5ｇ 蒸留水で2000mlにする ＜溶液Ｂ＞ AgNO₃ 360ｇ 蒸留水で605mlにする ＜溶液Ｃ＞ KI 352ｇ 蒸留水で605mlにする 反応容器に溶液Ａを加え、40℃に保ち撹拌しながら溶液
Ｂ及び溶液Ｃを同時混合法により30分を要して定速で添
加した。添加中のpAgは常法のpAg制御手段で13.5に保っ
た。生成した沃化銀は平均粒径0.06μmのβ-AgIとγ-Ag
Iの混合物であった。この乳剤を沃化銀微粒子乳剤と呼
ぶ。

【０１１６】（分光増感色素の固体微粒子分散物の調
製）下記、分光増感色素（Ａ）及び（Ｂ）を100:１の比
率で予め27℃に調温した水に加え、高速撹拌機（ディゾ
ルバー）で3500rpmにて30〜120分間撹拌することによっ
て分光増感色素の固体微粒子状の分散物を得た。 このと
き増感色素(Ａ）の濃度が２％になるように調製した。

【０１１７】

【化１１】

【０１１８】（六角平板状種乳剤の調製）以下の方法に
より沃化銀含量2.0モル％の六角平板状種乳剤Ｅｍ−Ａ
を作成した。

【０１１９】 ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 60.2ｇ 蒸留水 20.0ｌ HO-(CH₂CH₂O)n-[CH(CH₃)CH₂O]₁₇-(CH₂CH₂O)mH （n+m=5〜7） 10％メタノール溶液 5.6ml KBr 26.8ｇ 10％H₂SO₄ 144ml ＜溶液Ｂ＞ AgNO₃ 1487.5ｇ 蒸留水で3500mlにする ＜溶液Ｃ＞ KBr 1029ｇ KI 29.3ｇ 蒸留水で3500mlにする ＜溶液Ｄ＞ 1.75N KBr水溶液 下記電位制御量 35℃において、特公昭58-58288号、同58-58289号明細書
に示された混合撹拌機を用いて、溶液Ａに溶液Ｂ及び溶
液Ｃの各々64.1mlを同時混合法に２分の時間を要して添
加し、核形成を行った。

【０１２０】溶液Ｂ及び溶液Ｃの添加を停止した後、60
分の時間を要して溶液Ａの温度を60℃に上昇させ、再び
溶液Ｂと溶液Ｃを同時混合法により各々68.5ml／minの
流量で50分間添加した。

【０１２１】この間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を溶液Ｄを用い
て＋６mVになるように制御した。添加終了後、３％ＫOH
によってpＨを６に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行い種
乳剤Ｅｍ−Ａとした。このように作成した種乳剤Ｅｍ−
Ａはハロゲン化銀粒子の全投影面積の90％以上が最大隣
接辺比が1.0〜2.0の六角平板粒子よりなり、六角平板の
平均厚さ0.07μmの、平均直径（円直径換算）0.5μm、
変動係数は25％であることが電子顕微鏡観察により判明
した。

【０１２２】（平板状乳剤Ｅｍ−１の調製）以下の５種
類の溶液を用いて1.3モル％の沃化銀を含有する平板状
沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１を調製した。

【０１２３】 ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 29.4ｇ HO-(CH₂CH₂O)n-[CH(CH₃)CH₂O]₁₇-(CH₂CH₂O)mH （n+m=5〜7） 10％メタノール溶液 1.25ml 種乳剤Ｅｍ−Ａ 2.65モル相当 蒸留水で3000mlとする ＜溶液Ｂ＞ 3.50N AgNO₃水溶液 1760ml ＜溶液Ｃ＞ KBr 730ｇ 蒸留水で1760mlとする ＜溶液Ｄ＞ 沃化銀微粒子乳剤 0.06モル相当 ＜溶液Ｅ＞ 1.75 KBr水溶液 下記電位制御量 60℃において、特公昭58-58288号、同58-58289号明細書
に示された混合撹拌機を用いて、溶液Ａ、溶液Ｂ及び溶
液Ｃの各々658mlと溶液Ｄの全量を同時混合法（トリプ
ルジェット法）により添加終了時の流速が添加開始時の
流速の２倍になるように40分の時間を要して第１被覆層
の添加成長を行った。

【０１２４】その後、引き続き溶液Ｂ、及び溶液Ｃの残
り全量をダブルジェット法により添加終了時の流速が添
加開始時の流速の1.5倍になるように70分の時間を要し
て第２被覆層の添加成長を行った。

【０１２５】この間の銀電位は溶液Ｄを用いて＋40mVに
なるように制御した。

【０１２６】添加終了後、過剰な塩類を除去するためデ
モールＮ（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグネシ
ウム溶液を用いて沈殿脱塩を行い、オセインゼラチン9
2.2ｇを含むゼラチン水溶液を加えて2500mlとして撹拌
再分散した。

【０１２７】Ｅｍ−１の粒子約3000個を電子顕微鏡によ
り観察、測定し形状を分析したところ、平均円相当直径
0.59μm、粒子厚さ0.17μmの平板状粒子であり変動係数
は２４％であった。

【０１２８】次に、Ｅｍ−１を以下の方法で分光増感及
び化学増感を施した。

【０１２９】乳剤を50℃にした後、増感色素（Ａ）が銀
１モル当たり460mgになるように、上記固体微粒子分散
物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を銀１モ
ル当たり7.0×10^-4モル、及び塩化金酸６×10^-6モルと
チオ硫酸ナトリウム６×10^-5モル添加して化学熟成を行
い、上記沃化銀微粒子乳剤を３×10^-3モル／Ag１モル添
加後、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザイン
デン(ＴＡＩ)３×10^-2モルで安定化した。

【０１３０】（平板状乳剤Ｅｍ−２〜Ｅｍ−４の調製）
種乳剤の量、沃化銀微粒子の量、粒子成長中の制御電
位、添加量を変化させる以外はＥｍ−１と同様に調整
し、表１に示すような乳剤Ｅｍ−２〜Ｅｍ−４を調製し
た。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】（試料の作成）得られたそれぞれの乳剤
に、下記の各種添加剤を加えて乳剤液（感光性ハロゲン
化銀塗布液）とした。添加量はハロゲン化銀１モル当た
りの量で示す。

【０１３３】 t-ブチル-カテコール 400mg ポリビニルピロリドン(分子量10.000) 1.0ｇ スチレン無水マレイン酸共重合体 2.5ｇ トリメチロールプロパン 10ｇ ジエチレングリコール 5ｇ ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロリド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4ｇ 2-メルカプトベンズインダゾール-5-スルホン酸ナトリウム 1.5mg n-C₄H₉OCH₂CH(OH)CH₂N(CH₂COOH)₂ 1ｇ

【０１３４】

【化１２】

【０１３５】また保護層に用いた添加剤は次の通りであ
る。添加量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。

【０１３６】 保護層用塗布液 面積平均粒径７μmのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 7mg コロイドシリカ(平均粒径0,013μm) 70mg 2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジンナトリウム塩 30mg

【０１３７】

【化１３】

【０１３８】 (CH₂=CHSO₂CH₂)₂O（硬膜剤） 36mg 以上の塗布液を、厚さ180μmの下引き処理済のブルーに
着色したポリエチレンテレフタレートフィルムベース上
に、表２に示す構成で両面に均一に塗布、乾燥して試料
１〜16を作成した。

【０１３９】

【表２】

【０１４０】下記の増感紙を用意した。

【０１４１】 （増感紙１の製造） 蛍光体 Gd₂O₂S:Tb（平均粒径1.8μm） 200ｇ 結合剤 ポリウレタン系熱可塑性エラストマー デモラックTPKL-5-2625 固形分40％（住友バイエルウレタン〔株〕製）20ｇ ニトロセルローズ（消化度11.5％） 2ｇ 上記にメチルエチルケトン溶媒を加え、プロペラ型ミキ
サーで分散させて粘度25ps(25℃)の蛍光体層形成用塗布
液を調製した。（結合剤／蛍光体比＝１／22）また、別
途に下塗層形成用塗布液として軟質アクリル樹脂固形分
90ｇ、ニトロセルロース50ｇをメチルエチルケトンを加
えて分散、混合して粘度３〜６ps（25℃)の分散液を調
製した。

【０１４２】二酸化チタンを練り込んだ厚さ250μmのポ
リエチレンテレフタレートベース（支持体）をガラス板
上に水平に置き、上記下塗り層形成用塗布液をドクター
ブレードを用いて支持体上に均一塗布した後、25℃から
100℃に徐々に上昇させて塗布膜の乾燥を行い支持体上
に下塗り層を形成した。塗布膜の厚さは15μmであっ
た。

【０１４３】この上に上記の蛍光体層形成用塗布液をド
クターブレードを用いて膜厚150μmの厚みで均一に塗布
乾燥し、次いで圧縮を行った。圧縮はカレンダーロール
を用いて300kgw／cm²の圧力、80℃の温度で行った。こ
の圧縮後、特開平6-75097号の実施例１記載の方法で厚
さ３μmの透明保護層を形成した。

【０１４４】以上の様にして支持体、下塗層、蛍光体
層、保護層からなる増感紙１を製造した。

【０１４５】（増感紙２、３の製造）蛍光増感紙１の製
造において蛍光体層形成用塗布液の膜厚を190μmと240
μmの２種類の厚みで塗布し、圧縮を全く行わない以外
は蛍光増感紙１と同様にして支持体、下塗層、蛍光体
層、保護層からなる放射線蛍光増感紙２、３を製造し
た。 （放射線増感紙の特性の測定） １）感度の測定 イーストマン・コダック社製ＭＲＥ片面ハロゲン化銀写
真感光材料に測定対象の放射線蛍光増感紙をＸ線源に対
して前面に感光材料、その後に蛍光増感紙を接触状態に
配置して、距離法にてＸ線露光量を変化させ、logＥ＝
0.15の幅でステップ露光した。露光したハロゲン化銀写
真感光材料を後述するハロゲン化銀写真感光材料特性の
測定に記載した方法で現像処理を行い測定試料を得た。

【０１４６】測定試料について、可視光にて濃度測定を
行い特性曲線を得た。感度はＤmin＋濃度1.0を得るＸ線
露光量の逆数で表し、蛍光増感紙１を100（基準値）と
した相対感度で表した。それらの結果を表３に示した。

【０１４７】

【表３】

【０１４８】２）Ｘ線吸収量の測定 三相の電力供給で80KVpで運転される固有濾過がアルミ
ニウム2.2mm相当のタングステン・ターゲット管から生じ
たＸ線を、厚さ３mmのアルミニウム板を透過させ、ター
ゲット管のタングステン・アノードから200cmの位置に
固定した試料放射線蛍光増感紙に到達させ、次いでその
増感紙を透過したＸ線量を蛍光増感紙の蛍光体層から50
cm後の位置で電離型線量計を用いて線量測定し、Ｘ線の
吸収量を求めた。なお、基準として蛍光増感紙を透過さ
せないで測定した上記測定位置でのＸ線量を用いた。

【０１４９】得られたそれぞれの蛍光増感紙のＸ線吸収
量の測定値を表３に示す。

【０１５０】（感光材料の感度の評価）図１に示す分光
特性を有するフィルタを用い、色温度2856Ｋのタングス
テン光源（フィルタにより545nmの光〔後に一緒に用い
る放射線蛍光増感紙の主発光波長に対応〕を中心とする
光を選んで用いた。)を照射光として用いて得られた試料
及び比較用試料としてＳＲ-Ｇ（コニカ［株］製）を露
光し、その感度を測定した。即ち、上記の照射光を１／
25秒間試料感光材料に照射し露光を行った。

【０１５１】露光後、試料の感光材料を自動現像機ＦＰ
Ｍ-5000（富士写真フィルム〔株〕製）にて先に記載し
た現像液で35℃にて25秒（全処理時間90秒）間現像処理
を行った。露光面と逆側の面の感光層を剥離した後、濃
度を測定し特性曲線を得た。その特性曲線から最低濃度
＋0.5の濃度になるのに必要な露光量を算出し、それを
感度として表２に“ルクス秒”で示した。なお、露光量
を算出するに当たり、タングステン光源より発光し、前
述のフィルタを透過させた光の照度をＩＭ-３照度計
（トプコン〔株〕製）で測定した。

【０１５２】また、それぞれの特性曲線より直線部の傾
きをガンマ（γ）として表２に示した。

【０１５３】（感光材料と増感紙の組体の評価） 感度の評価 前述の増感紙に得られた試料感光材料又はＳＲ-Ｇを挟
み、ペネトラメータＢ型を介してＸ線を照射し、自動現
像機ＳＲＸ-503を用い、処理液ＳＲ-ＤＦ（いずれもコ
ニカ［株］製）にて現像温度35℃で全処理時間45秒処理
を行った。

【０１５４】感度は最低濃度＋1.0の濃度を得る必要な
Ｘ線露光量の逆数を増感紙セット１とＳＲ-Ｇの組体の
感度を100として相対値として表４に示した。

【０１５５】鮮鋭性及び粒状性の評価 感度を評価した各蛍光増感紙／感光材料の組み合わせに
ついて、京都科学製胸部ファントームを120KVp(３mm厚
のアルミニウム等価フィルタ装着)のＸ線源を用い、距
離140cmの位置にファントームを置き、その後ろにグリ
ッドレシオ８：１の散乱防止グリッド、その後に感光材
料と蛍光増感紙を置き撮影を行った。

【０１５６】いずれの写真も肺野の最も濃度の高い部分
が濃度1.8±0.5になるようにＸ線露光量を露光時間を変
えることにより調節した。得られた写真について目視で
観察し、粒状性と鮮鋭性を下記の評価規準で評価した。
結果を表４，表５に示した。

【０１５７】

【表４】

【０１５８】

【表５】

【０１５９】粒状性評価規準 Ａ：ほとんど目立たない Ｂ：若干目立つ Ｃ：目立ち読影に若干支障あり Ｄ：非常に目立ち読影に支障あり 鮮鋭性評価規準 Ａ：非常にシャープ Ｂ：良好だが僅かにボケがある Ｃ：ボケが目立ち読影に若干支障あり Ｄ：ボケにより読影困難 実施例−２ 特開平6-67365号の実施例２に記載されている（微結晶
染料粒子分散物の調製）と同様の方法で染料分散物を作
成し、実施例−１の各試料の乳剤層構成の下塗層に添加
して試料17〜32を作成し、実施例−１と同様に蛍光増感
紙と組み合わせて感度、粒状性及び鮮鋭性を評価した。
結果を表６，表７に示す。

【０１６０】

【表６】

【０１６１】

【表７】

【０１６２】上記の結果から、本発明の感光材料と本発
明の蛍光増感紙との組み合わせでは、従来の感光材料と
増感紙（ＳＲ-Ｇ／増感紙セット1組体）と比較して、感
度は同等以上であり、かつ鮮鋭性、粒状性のバランスが
特によい。

【０１６３】

【発明の効果】本発明により、鮮鋭性、粒状性を改良
し、診断性の優れた医用診断用ハロゲン化銀写真感光材
料と放射線蛍光増感紙との組体を提供することができ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】ハロゲン化銀写真感光材料の感度測定にタング
ステン光源と組み合わせて用いられる緑色フィルタの特
性を示すスペクトル曲線

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ａ (72)発明者 岩▲崎▼ 和博 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｘ線エネルギーが80kVpのＸ線に対して4
   0％以上の吸収量を示す蛍光増感紙Ａと、50％以上の吸
   収量を示し、かつ蛍光増感紙Ａより吸収量の大きい蛍光
   増感紙Ｂに、透明支持体の両面に少なくとも１層の感光
   性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
   料を挟んでＸ線を照射することにより像様露光を行うハ
   ロゲン化銀写真感光材料と放射線蛍光増感紙との組体に
   おいて、該ハロゲン化銀写真感光材料の蛍光増感紙Ａに
   密着させる面をＡ面、蛍光増感紙Ｂに密着させる面をＢ
   面としたとき、それぞれの乳剤面の特性曲線の直線部の
   傾きがＢ面よりＡ面の方が小さく、かつ該ハロゲン化銀
   写真感光材料の感度が該蛍光増感紙の主発光ピーク波長
   と同一の波長を有し、かつ半値幅が15±５nmの単色光で
   露光し、下記組成の現像液を用いて現像液温度35℃、現
   像時間25秒で現像処理した際の露光面の濃度が、最低濃
   度＋0.5になるのに必要な露光量がＡ面、Ｂ面ともに0.0
   27ルクス秒から0.040ルクス秒となる感度を有し、さら
   にＡ面を光源側に配置することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料と放射線蛍光増感紙との組体。 現像液組成 水酸化カリウム 21ｇ 亜硫酸カリウム 63ｇ 硼酸 10ｇ ハイドロキノン 26ｇ トリエチレングリコール 16ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 0.06ｇ 1-フェニル-3-メルカプトテトラゾール 0.01ｇ 氷酢酸 12ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.2ｇ グルタルアルデヒド 5ｇ 臭化カリウム 4ｇ 水を加えて１リットルとした後、pＨを10.0に調節す
   る。
2. 【請求項２】 前記、請求項１記載の放射線蛍光増感紙
   及びハロゲン化銀写真感光材料を用いてＸ線を照射し画
   像形成する方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料
   のＡ面の感度がＢ面の感度より高いことを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料と放射線蛍光増感紙との組体。
3. 【請求項３】 透明支持体上の両面に少なくとも１層の
   感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感
   光材料において、放射線蛍光増感紙から発生した光に対
   して保護層、乳剤層、支持体を透過して反対側の乳剤層
   へ放射される光を減少させる層を乳剤層と支持体との間
   に設けることを特徴とする請求項１、２記載のハロゲン
   化銀写真感光材料と放射線蛍光増感紙との組体。