JPH086202A - ハロゲン化銀写真感光材料及び放射線画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 鮮鋭度、粒状性を改良し、全処理時間が40秒
以下の自動現像機で処理されるハロゲン化銀写真感光材
料及び放射線画像形成方法の提供。 【構成】 透明支持体上の両面に、２層以上のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、乳剤層全体の平均沃化銀含有量が1.8モル％以下
であり、かつ支持体に最も近い乳剤層の沃化銀含有量
が、支持体に最も遠い乳剤層の沃化銀含有量より高い。
カブリ＋0.1の光学濃度を与える点での最下層の感度
が最上層の感度の1／90以上である。最下層の最大濃
度が最上層の最大濃度の３倍以上10倍以下であるハロゲ
ン化銀写真感光材料及び放射線画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高画質のハロゲン化銀
写真感材料及び放射線画像形成方法に関し、更に詳しく
は鮮鋭度、粒状性を改良し、全処理時間が40秒以下の自
動現像機で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料及び放射線画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】医療用Ｘ線ハロゲン化銀写真感光材料に
おいては、生体各部の撮影時、病巣の早期発見と誤診を
避ける意味で画像の鮮鋭性がよく、かつ粒状性に優れて
いることが要求される。

【０００３】感光材料の鮮鋭性と粒状性は画像の見やす
さと、その情報量を左右することから、診断能を高める
ために極めて重要である。しかしながら、両面に乳剤が
塗布されている直接医療用Ｘ線写真感光材料において
は、一方の増感紙から発光された光が、隣接するハロゲ
ン化銀乳剤層を通過し、その光が支持体によって広が
り、反対側のハロゲン化銀乳剤層を像様露光するクロス
オーバー露光現象を両面から惹起する現象があり、画像
の鮮鋭性を劣化させる大きな要因となっている。

【０００４】両面からのクロスオーバー露光を減少し、
鮮鋭性を向上するため従来より数多くの提案がなされて
おり、例えばハロゲン化銀乳剤層または構成層中に染料
を用いた特開昭61-132945号や米国持許第4,130,428号、
英国特許第821,352号等がある。しかしながら、これら
の方法では塗布時や保存時に染料が隣接層に移動する等
の理由で、乳剤層中に染料が存在することによって感度
の低下が生ずる。

【０００５】また、特公平5-55014号には、非感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体
の間に設ける技術が開示されている。該持許に開示され
た方法で、持に非感光性乳剤層中のハロゲン化銀粒子に
多量の色素を吸着させた場合、確かにクロスオーバー露
光が減少し鮮鋭性は向上するものの、残色汚染が劣化し
てしまう。

【０００６】特に医療用感光材料の分野においては、診
断回数の増加や検査項目の増加によってＸ線撮影枚数の
増加と、診断結果を出来る限り早く患者に知らせる必要
から迅速処理が強く望まれており、特に血管造影撮影や
術中撮影などではその要望が強い。このような近年の迅
速処理化に対しては、残色汚染の劣化は著しく実用には
適さない。

【０００７】さらに医療用放射線画像は、通常、蛍光増
感紙とＸ線用写真感光材料とを組み合わせて画像を形成
しており、感光材料自体の画質に加えて、蛍光増感紙の
放射線画像に与える影響も非常に大きい。

【０００８】Ｘ線撮影を行う場合において利用される蛍
光増感紙とハロゲン化銀写真感光材料の組み合わせは、
特に指定されているわけではないが、高感度の撮影を必
要とする場合、例えば腰椎撮影、頭部アンギオグラフィ
ー（頭部血管造影撮影）、拡大撮影などにおいて高い発
光の蛍光増感紙と標準感度又は高感度のハロゲン化銀写
真感光材料とを組み合わせて用いるのが普通である。ま
た画質を特に重視する場合は、例えば胸部単純撮影、胃
部造影撮影、骨の撮影などにおいては高鮮鋭度の蛍光増
感紙と標準感度のハロゲン化銀写真感光材料とを組み合
わせて用いるのが普通である。従って高感度の増感紙と
感光材料の組み合わせでは画像の鮮鋭度が低下し、一方
低感度の蛍光増感紙と感光材料の組み合わせでは低感度
となる。

【０００９】特開平3-21898号では、蛍光増感紙の蛍光
体の充填密度を高めて鮮鋭性と粒状性を向上させる方法
が開示されている。またＸ線用感光材料に関しては、表
裏に写真特性の異なるハロゲン化銀乳剤層を設けたＸ線
用ハロゲン化銀写真感光材料と、表裏が異なる蛍光増感
紙を組み合わせることにより、クロスオーバー光をカッ
トし鮮鋭性を高め、かつ露光変動に対する寛容度を向上
させた特開平2-266344号などが開示されている。

【００１０】従来より、医療用Ｘ線写真画像の画質を大
きく左右する因子としては画像の粒状性、鮮鋭性及びコ
ントラストが挙げられている。このうち粒状性について
は、例えば標準的な感光材料であるSR-Gと標準的な蛍光
増感紙SRO-250（何れもコニカ[株]製）の組み合わせ
で、通常の胸部撮影条件であるＸ線発生管球の管電圧11
0ｋvp以上の領域では、粒状性劣化の50％以上がＸ線の
量子モトルに基ずくものであり、この量子モトルがＸ線
写真の粒状性、画質を大きく劣化せしめている。さらに
高感度のＸ線フィルムを用いた組み合わせでは一層量子
モトルが増加して画質低下をきたしていた。

【００１１】Ｘ線写真の画質向上には、この量子モトル
を低減しながら、かつ鮮鋭性を維持、向上させることが
必要である。Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料自体のク
ロスオーバー光をカットして鮮鋭性を向上させた場合、
鮮鋭性向上分の粒状性劣化を伴い、必ずしも画質が向上
したとは言えないからである。そのため前述した如き特
開平3-21898号に開示されているように放射線蛍光増感
紙の蛍光体の充填密度を高めて鮮鋭性、粒状性を向上さ
せる方法が行われている。

【００１２】なお、蛍光体充填率が66％以下の蛍光増感
紙と組み合わせてクロスオーバー光を大幅にカットした
感光材料を用いた場合、鮮鋭性向上分の粒状性が劣化す
るという現象を生ずる。従ってＸ線用ハロゲン化銀写真
感光材料自体のクロスオーバー光は20％を越えた設計で
粒状性と鮮鋭性の画質のバランスをとっていた。しかし
得られたＸ線写真画像の画質は充分でなく、更なる改良
が望まれていた。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記、従来
技術の問題点を解決し、鮮鋭度、粒状性を改良し、全処
理時間が40秒以下の自動現像機で処理されるハロゲン化
銀写真感光材料及び放射線画像形成方法に関するもので
ある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記問題点は下記の本発
明により解決された。即ち、 １．透明支持体上の両面に、２層以上のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳
剤層が以下の、、の条件を満足することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】乳剤層全体の平均沃化銀含有量が1.8モ
ル％以下であり、かつ支持体に最も近い乳剤層の沃化銀
含有量が、支持体に最も遠い乳剤層の沃化銀含有量より
高い。

【００１６】カブリ＋0.1の光学濃度を与える点での
最下層の感度が最上層の感度の1／90以上である。

【００１７】最下層の最大濃度が最上層の最大濃度の
３倍以上10倍以下である。

【００１８】２．透明支持体上の両面に、２層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、最上層に含有される粒子の個数比率90％以上が
厚み0.4μm以下の平板状粒子であり、かつ該乳剤層より
支持体に近い乳剤層に平均粒径が0.3μm以下の正常晶粒
子を含有するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１９】３．透明支持体上の両面に、２層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、蛍光増感紙から発生した光に対して、保護層、
乳剤層、支持体を透過して反対側の乳剤層へ放射される
光を減少させる層を最下層と支持体との間に設けること
を特徴とする請求項１、２記載のハロゲン化銀写真感光
材料。

【００２０】４．Ｘ線エネルギーが80kvpのＸ線に対し
て45％以上の吸収量を示す蛍光増感紙にハロゲン化銀写
真感光材料を挟んでＸ線を照射することにより像様露光
を行う画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真感光
材料が請求項１、２、３記載のハロゲン化銀写真感光材
料であり、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料の感度が該
蛍光増感紙の主発光ピーク波長と同一の波長を有し、か
つ半値幅が15±５nmの単色光で露光し、下記組成の現像
液を用いて現像液温度35℃、現像時間25秒で現像処理し
た際の露光面の濃度が最低濃度±0.5になるのに必要な
露光量が0.027ルクス秒から0.040ルクス秒となる感度を
有することを特徴とするＸ線画像形成方法。

【００２１】 現像液組成 水酸化カリウム 21ｇ 亜硫酸カリウム 63ｇ 硼酸 10ｇ ハイドロキノン 26ｇ トリエチレングリコール 16ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 0.06ｇ 1-フェニル-3-メルカプトテトラゾール 0.01ｇ 氷酢酸 12ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.2ｇ グルタルアルデヒド 5ｇ 臭化カリウム 4ｇ 水を加えて１リットルとした後、pＨを10.0に調節す
る。

【００２２】５．請求項４記載の蛍光増感紙及びハロゲ
ン化銀写真感光材料を用いてＸ線を照射して画像を形成
する方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料を自動
現像機を用いて全処理時間40秒以下で処理することを特
徴とするＸ線画像形成方法により成った。

【００２３】以下、本発明を詳述する。

【００２４】ハロゲン化銀粒子は、一般に、該粒子を含
有するハロゲン化銀乳剤として調製され使用される。

【００２５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などい
ずれのハロゲン化銀であってもよいが、特に高感度のも
のが得られるという点では沃臭化銀であることが好まし
い。

【００２６】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、８面体、14面体のような全て等方的に成長したも
の、あるいは球形のような多面的な結晶型のもの、面欠
陥を有した双晶からなるもの、あるいはそれらの混合
型、または複合型であってもよい。特に好ましい形状は
アスペクト比（円相当直径／粒子厚さ）が３以上、好ま
しくは５〜８で円相当直径0.4μm以上、好ましくは0.6
〜2.0μmの平板状粒子である。

【００２７】本発明の好ましい実施態様は、透明支持体
の両面に２層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、最上層に含有され
る粒子が個数比率で90％以上が厚み0.4μm以下の平板状
粒子であり、かつ該乳剤層より支持体に近い乳剤層に平
均粒径0.3μm以下の正常晶粒子を含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料である。さらに好ましく
は各乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均粒径が支持体に
近くなるにしたがって小さくなることが好ましい。

【００２８】本発明の実施態様は、乳剤層全体の平均沃
化銀含有量が1.8モル％以下であり、かつ最下層の沃化
銀含有量が最上層の沃化銀含有量より高いことが好まし
いが、各乳剤層に用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲ
ン化銀組成は沃化銀を2.5モル％以下、好ましくは2.0〜
0.05モル％含有する沃臭化銀、沃塩臭化銀の何れのハロ
ゲン化銀を用いてもよい。

【００２９】本発明において、特に好ましくは全乳剤層
の平均沃化銀含量は0.05モル％以上1.5モル％以下であ
り、最下層の沃化銀含有量は最上層の沃化銀含有量より
1.0モル％以上高いことが好ましい。

【００３０】また、ハロゲン分布に関しては、均一構造
でも層状構造（コア／シェル構造）をなしていてもよ
い。

【００３１】本発明のハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中
性法、アンモニア法等のいずれの方法をとってもよい
が、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
してはダブルジェット法（同時混合法）を用いることが
好ましい。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、いわゆるコ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

【００３２】添加速度の決定に当たっては、持開昭54-4
8521号、同58-49938号を参考にできる。

【００３３】本発明のハロゲン化銀乳剤は、その粒子形
成時の一部又は全工程が、微細な沃化銀微粒子（以下、
微粒子と言う）を供給することによる粒子形成工程であ
ってもよい。微粒子の粒子サイズは沃素イオンの供給速
度を支配するため、その好ましい粒子サイズはホストの
ハロゲン化銀粒子のサイズやハロゲン組成によって変わ
るが平均球相当直径が0.3μm以下のものが用いられる。
より好ましくは0.1μm以下である。微粒子がホスト粒子
上に再結晶化によって積層するためには、この微粒子の
粒子サイズはホスト粒子の球相当直径より小さいことが
望ましく、さらに好ましくは、その球相当直径の１／10
以下である。微粒子のハロゲン組成は95モル％以上の沃
化銀含量を有しており、好ましくは純沃化銀である。

【００３４】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に、適当
な方法によって可溶性塩類を除去して化学増感に適する
pAgイオン濃度にすることができる。凝集法やヌードル
水洗法など、リサーチ・ディスクロージャー17643号（R
esearch Disclosure l7643号）記載の方法を用いてよ
く、好ましい水洗法としては、例えば持公昭35-16086号
記載のスルホン酸を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹
脂を用いる方法、又は持開平2-7037号記載の高分子凝集
剤、例示Ｇ−３、Ｇ−８などを用いる脱塩法を挙げるこ
とができる。

【００３５】本発明において、カブリ＋0.1の濃度を与
える点での最下層の感度が、最上層の感度の１／90以上
であることを特徴とする。特に好ましくは１／30〜１／
70の範囲の感度である。

【００３６】さらに最下層の最大濃度は、最上層の最大
濃度の３倍以上10倍以下であることを特徴とする。特に
好ましくは４倍以上６倍以下である。

【００３７】上記の感度及び最大濃度の条件は、使用す
るハロゲン化銀粒子の晶癖、ハロゲン組成、粒径、粒径
分布、化学増感剤の量や時間、粒子の混合比、乳剤層の
銀付き量等の手段で調製できる。

【００３８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、バイン
ダーとしてハロゲン化銀を包むための種々の親水性コロ
イドが用いられる。この目的のためには、ゼラチンをは
じめとして、例えばポリビニルアルコールなどの合成ポ
リマーやコロイド状アルブミン、ポリサッカライド、セ
ルロース誘導体などの写真用バインダーが用いられる。

【００３９】化学増感する場合は、通常の硫黄増感、還
元増感、貴金属増感及びそれらの組み合わせが用いられ
る。さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカ
ルバミド（Allyl tio-carbamide）、チオ尿素、チオサ
ルフェート、チオエーテルやシスチンなどの硫黄増感
剤、ポタシウムクロロオーレイト、オーラスチオサルフ
ェートやポタシウムクロロパラデート（Potassium chlo
ro palladate）などの貴金属増感剤、塩化錫、フェニル
ヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤などを挙げる
ことができる。

【００４０】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、シアニン色素類その他によって分光増感さ
れてもよい。分光増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組み合わせを用いてもよく、分光増感色素の組み
合わせは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００４１】本発明のハロゲン化銀写真乳剤による写真
感光材料は、乳剤の物理熟成又は化学熟成前後の工程
で、各種の写真用添加剤を用いることができる。

【００４２】このような工程で使用できる化合物として
は、例えば前記のリサーチディスクロージャー(RD)1764
3号、(RD)18716号(1979年11月)及び(RD)308119号(1989
年１２月）に記載されている各種の化合物が挙げられ
る。これら３つの(RD)に記載されている化合物の種類と
記載箇所を下記に掲げる。

【００４３】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IVA 減感色素 23 IV 998 IVB 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649右上 1006〜７ VI 増白剤 24 V 998 V 界面活性剤 26〜７ XI 650右 1005〜６ XI 帯電防止剤 27 XII 650右 1006〜７ XIII 可塑剤 27 XII 650右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650右 1008〜９ XVI バインダー 26 XXII 1009〜４ XXII 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いることの
できる支持体としては、例えば前述の(RD)-17643の28頁
及び(RD)-308119の1009頁に記載されているものが挙げ
られるが、適当な支持体としてはポリエチレンテレフタ
レートなどで、これら支持体の表面は塗布層の接着をよ
くするために、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線
照射などを施してもよい。

【００４４】このように処理された支持体上の片面、或
いは両面に本発明に係る乳剤を塗布することができる。

【００４５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
他に必要に応じてアンチハレーション層、中間層、フィ
ルター層などを設けることができる。

【００４６】特に好ましくは、透明支持体上の両面に感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
材料を蛍光増感紙に挟んでＸ線を照射することにより像
様露光を行う画像形成方法において、蛍光増感紙から発
した光に対して、保護層、乳剤層、支持体を透過して反
対側の乳剤層へ放射される光（クロスオーバー光）を減
少せしめる層を最下層と支持体の間に設けることが好ま
しく、例えば親水性コロイドからなる染料層を設けるこ
とができる。

【００４７】クロスオーバー光の測定は、一枚の蛍光増
感紙を用い、この蛍光増感紙の前面に両側に感光層を有
するハロゲン化銀写真感光材料を接触させて置き、次い
でそれらを黒紙を用いて遮光した状態でＸ線発生装置の
フォーカルスポットと蛍光増感紙との距離を変えること
によりＸ線照射量を変えて露光し、露光後の感光材料を
現像処理し、このフィルムを２分割して一方からは増感
紙と接触していた側の感光層（バック側感光層）を剥離
し、他方からはその逆側の感光層（フロント側感光層）
を剥離する。次いで、各々の感光層における特性曲線の
直線部分から両者の感度差△logＥの平均値を求め、以
下の式に従ってクロスオーバー光を算出する。

【００４８】 クロスオーバー（％）＝100／antilog（△logＥ）＋１ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の代表的な構成とし
ては、青色に着色した透明支持体の両側に、それぞれ下
塗り層、必要に応じて塗設するクロスオーバーを低減せ
しめるための染料層、少なくとも２層のハロゲン化銀乳
剤層、さらに保護層が順次塗設されてなる構成を挙げる
ことができる。支持体両側の各々の層は、実質的に互い
に同一の層であることが望ましい。

【００４９】支持体は、ポリエチレンテレフタレートな
どの透明な材料から形成されたものであって、青色染料
により着色されている。青色染料としては、Ｘ線写真用
フィルムの着色用として知られているアントラキノン系
染料など各種のものが使用できる。支持体の厚さは80〜
200μmの範囲から適宜選ぶことができる。支持体の上に
は、通常のＸ線写真用フィルムと同様に、ゼラチンなど
の水溶性高分子物質からなる下塗り層が設けられる。

【００５０】下塗り層の上には、必要に応じてクロスオ
ーバー低減のための染料層が設けられる。この染料層は
通常、染料を含むコロイド層として形成され、先に規定
した現像処理液にて脱色される染料であることが望まし
い。染料層中では染料が下部に固定されていて、上部の
ハロゲン化銀乳剤層や保護層に拡散することがないよう
にされていることが望ましい。

【００５１】上記のような染料を含むコロイド層や保護
層における染料の脱色性の向上及び固定化の方法は各種
知られている。例えば、欧州特許第211273B1号に記載さ
れているカチオン性媒染剤とアニオン性染料との組み合
わせ、特開平2-207242号に記載されといるアニオン性官
能基を有するエチレン不飽和モノマーをカチオン媒染剤
に添加して重合して得られる重合分散物を媒染剤として
用い、これにアニオン性染料を組み合わせる方法及び米
国特許4,803,150号に記載の固体状結晶染料（微結晶性
染料粒子）を用いる方法がある。これらの方法のなかで
は、固体状微結晶染料を用いる方法が好ましい。上記の
染料層は、クロスオーバーを15％以下とするのに有効で
ある。

【００５２】染料層をカチオン性媒染染料とアニオン性
染料との組み合わせにより形成させる場合に用いられる
アニオン性染料の例としては次のものを挙げることがで
きる。

【００５３】

【化１】

【００５４】

【化２】

【００５５】

【化３】

【００５６】

【化４】

【００５７】

【化５】

【００５８】また、染料層を固体状微結晶より形成させ
る場合に用いられる固体状微結晶染料の例としては、次
のものを挙げることができる。

【００５９】

【化６】

【００６０】

【化７】

【００６１】

【化８】

【００６２】

【化９】

【００６３】

【化１０】

【００６４】医療用Ｘ線ラジオグラフィーに本発明を適
用する場合には、例えば透過性放射線曝射によって近紫
外光ないし可視光を発生する蛍光体を主成分とする蛍光
増感紙が用いられる。これを本発明の乳剤を両面に塗布
してなる感光材料両面に密着し露光する。

【００６５】ここで言う透過性放射線とは、高エネルギ
ィーの電磁波であってＸ線又はガンマ線を意味する。

【００６６】本発明で用いる蛍光増感紙は、蛍光体の充
填率や厚みなどによって、固有ろ過がアルミニウム2.2m
m相当のＸ線発生装置でのＸ線エネルギィーが80kvpのＸ
線に対して45％以上の吸収量を示すことが好ましい。蛍
光増感紙のＸ線吸収量は以下の方法で測定できる。

【００６７】三相の電力供給で80kvpで運転される固有
濾過がアルミニウム2.2mm相当のタングステン・ターゲ
ット管から生じたＸ線を、厚さ３mmのアルミニウム板を
透過させ、ターゲット管のタングステン・アノードから
200cmの位置に固定した試料の蛍光増感紙に到達させ、
次いでその増感紙の透過したＸ線の量を、増感紙の蛍光
体層から50cm後の位置で電離型線量計を用いて測定し、
Ｘ線の吸収量を求める。なお、基準としては増感紙を透
過させないで測定した上記測定位置でのＸ線量を用いる
ことができる。

【００６８】本発明に係る放射線増感紙に用いられる好
ましい蛍光体としては、以下に示すものが挙げられる。

【００６９】タングステン酸塩系蛍光体（CaWO₄、MgW
O₄、CaWO₄：Pb等）、テルビウム賦活希土類酸硫化物系
蛍光体〔Y₂O₂S：Tb、Gd₂O₂S：Tb、La₂O₂S：Tb、(Y.Gd)₂
O₂S：Tb、(Y.Gd)O₂S：Tb.Tm等〕、テルビウム賦活希土
類燐酸塩系蛍光体（YPO₄：Tb、GdPO₄：Tb、LaPO₄：Tb
等）、テルビウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光
体（LaOBr：Tb、LaOBr：Tb.Tm、LaOCl：Tb、LaOCl：Tb.
Tm、LaOCl：Tb.Tm.LaOBr：Tb GdOBr：Tb GdOCl：Tb
等）、ツリウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体
（LaOBr：Tm、LaOCl：Tm等）、硫酸バリウム系蛍光体
〔BaSO₄：Pb、BaSO₄：Eu²⁺、(Ba.Sr)SO₄：Eu²⁺等〕、２
価のユーロビウム賦活アルカリ土類金属燐酸塩系蛍光体
〔(Ba₂PO₄)₂：Eu²⁺、(Ba₂PO₄)₂：Eu²⁺等〕、２価のユー
ロビウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光
体〔BaFCl：Eu²⁺、BaFBr：Eu²⁺、BaFCl：Eu²⁺.Tb、BaFB
r：Eu²⁺.Tb、BaF₂・BaCl・KCl：Eu²⁺、(Ba・Mg)F₂・BaCl・KC
l：Eu²⁺等〕、沃化物系蛍光体（CsI：Na、 CsI：Tl、Na
I、KI：Tl等）、硫化物系蛍光体〔ZnS：Ag(Zn.Cd)S：A
g、(Zn.Cd)S：Cu、(Zn.Cd)S：Cu.Al等〕、燐酸ハフニウ
ム系蛍光体（HfP₂O₇：Cu等）、ただし本発明に用いられ
る蛍光体はこれらに限定されるものではなく、放射線の
照射によって可視又は近紫外領域の発光を示す蛍光体で
あれば使用できる。

【００７０】本発明の蛍光増感紙は、傾斜粒径構造で蛍
光体を充填することが好ましい。特に表面保護層側に大
粒径の蛍光体粒子を塗布し、支持体側に小粒径の蛍光体
粒子を塗布することが好ましく、小粒径のものは0.5〜
2.0μmで、大粒径のものは10〜30μmの範囲が好まし
い。

【００７１】蛍光増感紙の製造は、結合剤と蛍光体と
からなる蛍光体シートを形成する工程、前記蛍光体シ
ートを支持体上に載せ、前記結合剤の軟化温度もしくは
融点以上の温度で、圧縮しながら前記蛍光体シートを支
持体に接着する工程で製造するのが好ましい。

【００７２】の蛍光体増感紙の蛍光体層となる蛍光体
シートは、結合剤溶液中に蛍光体を均一に分散せしめた
塗布液を蛍光体シート形成用の仮支持体上に塗布し、乾
燥した後、仮支持体から剥離することで製造できる。即
ち、まず適当な有機溶媒中に、結合剤と蛍光体粒子を添
加し、撹拌混合して結合剤中に蛍光体が均一に分散した
塗布液を調製する。

【００７３】結合剤としては、軟化温度または融点が30
〜150℃の熱可塑性エラストマーを単独、或いは他のバ
インダーと共に用いる。熱可塑性エラストマーは常温で
弾力を持ち、過熱されると流動性を持つようになるの
で、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損を防止すること
ができる。熱可塑性エラストマーの例としては、ポリス
チレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリブタジェン、エチレン酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソ
プレン、塩素化ポリエチレン、スチレン-ブタジェンゴ
ム及びシリコンゴムからなる群より選ばれる少なくとも
１種の熱可塑性エラストマーが挙げられる。

【００７４】結合剤における熱可塑性樹脂の混合比は、
10重量％以上、100重量％以下であればよいが、結合剤
はなるべく多くの熱可塑性エラストマー、特に100重量
％の熱可塑性エラストマーからなっていることが好まし
い。

【００７５】塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノ
ール、エタノール、n-プロパノール、n-ブタノールなど
の低級アルコール、メチレンクロライド、エチレンクロ
ライドなどの塩素原子含有炭化水素、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸
と低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチレン
グリコールモノエチルエステル、 エチレングリコール
モノメチルエステルなどのエーテル及びそれらの混合物
を挙げることができる。

【００７６】塗布液における結合剤と蛍光体の混合比
は、目的とする放射線増感紙の特性、蛍光体の種類など
により異なるが、一般には結合剤と蛍光体の混合比は
１：１乃至１：100（重量比）の範囲から選ばれ、特に
１：８乃至１：40（重量比）の範囲から選ぶのが好まし
い。

【００７７】なお、塗布液には塗布液中における蛍光体
の分散性を向上させるための分散剤、又は形成後の蛍光
体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上さ
せるための可塑剤など種々の添加剤が混合されてもよ
い。

【００７８】分散剤の例としては、フタル酸、ステアリ
ン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げること
ができる。

【００７９】可塑剤の例としては、燐酸トリフェニー
ル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エス
テル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルな
どのフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエ
チル、グリコール酸ブチルフタルブチルなどのグリコー
ル酸エステル、トリエチレングリコールとアジピン酸と
のポリエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポ
リエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩
基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。

【００８０】上記のようにして調製された蛍光体と結合
剤とを含有する塗布液を、シート形成用の仮支持体の表
面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成す
る。

【００８１】この塗布手段としては、例えばドクターブ
レード、ロールコータ、ナイフコータなどを用いること
により行うことができる。

【００８２】仮支持体としては、例えばガラス、ウー
ル、コットン、紙、金属などの種々の素材から作られた
ものが使用され得るが、情報記録材料としての取り扱い
上可撓性のあるシートあるいはロールに加工できるもの
が好ましい。この点から、例えばセルロースアセテート
フィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフ
ィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム等のプラスティクフィルム、アルミニウム箔、ア
ルミニウム合金箔などの金属シート、一般紙及び例えば
写真用原紙、コート紙、もしくはアート紙のような印刷
用原紙、バライタ紙、レジンコート紙、ベルギー特許78
4,615号明細書に記載されているようなポリサッカライ
ド等でサイジングされた紙、二酸化チタンなどの顔料を
含むピグメント紙、ポリビニールアルコールでサイジン
グした紙等の加工紙が特に好ましい。

【００８３】仮支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布
し乾燥した後、仮支持体から剥離して放射線増感紙の蛍
光体層となる蛍光体シートとする。従って仮支持体の表
面は、予め剥離剤を塗布しておき、形成された蛍光体シ
ートが仮支持体から剥離し易い状態にしておくのが好ま
しい。

【００８４】について説明する。上記により形成され
た蛍光体をセットするためのシートを用意する。この支
持体は前記仮支持体で挙げた材料から任意に選ぶことが
できる。

【００８５】公知の蛍光増感紙は、支持体と蛍光体層の
結合を強化するため支持体表面にゼラチンなどの高分子
物質を塗布して接着性を付与する下塗り層を設けたり、
感度、画質（鮮鋭性、粒状性）を向上せしめるために二
酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射層、もし
くはカーボンブラックなどの光吸収物質からなる光吸収
層などが設けられてよい。

【００８６】本発明に用いられる支持体についても、こ
れら各種の層を設けることができ、それらの構成は所望
の蛍光増感紙の目的、用途などに応じて任意に選択する
ことができる。

【００８７】によって得られた蛍光体シートを支持体
上に載せ、結合剤の軟化温度または融点以上の温度で圧
縮しながら蛍光体シートを支持体上に接着する。

【００８８】このようにして、蛍光体シートを支持体上
に予め固定することなく圧着する方法を利用することに
よりシートを薄く押し広げることができ、蛍光体の損傷
を防ぐだけでなく、シートを固定して加圧する場合に比
較して同じ圧力でも高い蛍光体充填率を得ることができ
る。

【００８９】本発明の圧縮処理のために用いられる圧縮
装置の例としては、カレンダーロール、ホットプレスな
ど一般的に知られているものを挙げることができる。例
えばカレンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に
によって得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温度又
は融点以上に加熱したローラの間を一定の速度で通過さ
せることにより行われる。ただし本発明に用いられる圧
縮装置はこれらのものに限定されるものではなく、上記
シートを加熱しながら圧縮することのできるものであれ
ばいかなるものであってもよい。圧縮の際の圧力は、50
kg／cm²以上であるのが好ましい。

【００９０】通常、蛍光増感紙は、前述した支持体に接
する側と反対側の蛍光体層の表面に蛍光体層を物理的、
化学的に保護するための透明な保護膜が設けられる。こ
のような透明保護膜は、本発明の蛍光増感紙についても
設置することが好ましい。保護膜の膜厚は一般に0.1〜2
0μmの範囲にある。

【００９１】透明保護層は例えば酢酸セルロース、ニト
ロセルロースなどのセルロース誘導体、或いはポリメチ
ールメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカー
ボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマーなどの合成高分子物質を適当な溶剤に溶解して
調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形
成することができる。

【００９２】或いはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリアミドなどからなるプラスチックシート、及
び透明なガラス板などの保護膜形成用シートを別に調製
して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接着するな
どの方法で形成することができる。

【００９３】本発明の蛍光線増感紙で用いられる保護層
としては、特に有機溶媒に可溶性の弗素系樹脂を含む塗
布膜により形成された膜が好ましい。弗素系樹脂とは、
弗素を含むオレフィン（フルオロオレフィン）の重合
体、もしくは弗素を含むオレフィンを共重合体成分とし
て含む共重合体をいう。弗素系樹脂の塗布膜により形成
された膜は架橋されていてもよい。弗素系樹脂による保
護膜は、他の材料やＸ線フィルムなどの接触時にフィル
ムなどから出る可塑剤などの汚れが保護膜内部に染み込
みにくいので、拭き取りなどによって容易に汚れを除去
することができる利点がある。

【００９４】保護膜形成材料としては、有機溶媒可溶性
弗素系樹脂を用いる場合も、この樹脂を適当な溶媒に溶
解して調製した。即ち、保護膜は有機溶媒可溶性の弗素
系樹脂を含有する保護膜形成材料塗布液をドクターブレ
ードなどを用いて蛍光体層表面に均一に塗布し、これを
乾燥することで形成する。この保護膜の形成は同時重層
塗布によって蛍光体の形成と同時に行われてよい。

【００９５】弗素系樹脂としては、弗素を含むオレフィ
ン（フルオロオレフィン）の重合体もしくは弗素を含む
オレフィンを共重合体成分として含む共重合体で、ポリ
テトラフルオルエチレン、ポリクロルトリフルオルエチ
レン、ポリ弗化エチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビ
ニリデン、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体及びフルオロオレイン-ビニルエーテ
ル共重合体まどを例として挙げることができる。

【００９６】弗素系樹脂は、一般に有機溶媒に不溶であ
るがフルオロオレフィンを共重合体成分として含む共重
合体は、共重合するフルオロオレフィン以外の構成単位
によって有機溶媒可溶性になるため、該樹脂を適当な溶
媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層上に塗布し、乾燥
することで容易に保護層を形成することができる。この
ような共重合体の例としては、フルオロオレフィン-ビ
ニルエーテル共重合体を挙げることができる。また、ポ
リテトラフルオロエチレン及びその変性体もパーフルオ
ロ溶媒のような適当な弗素系有機溶媒に対して可溶性で
あるので、上記フルオロオレフィンを共重合体成分とし
て含む共重合体と同様に塗布によって保護膜を形成する
ことができる。

【００９７】保護膜は弗素系樹脂以外の樹脂が含まれて
いてもよく、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などが含まれ
てもよい。しかしながら、前記した目的を充分達成する
ためには、保護膜中に弗素系樹脂の含有量は30重量％以
上であることが好ましく、さらに好ましくは50重量％以
上、最も好ましく70重量％以上である。

【００９８】保護膜に含まれる弗素系樹脂以外の樹脂と
しては。ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、セルロ
ース誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポリエステ
ル、エポキシ樹脂などを挙げることができる。

【００９９】また、本発明で用いられる増感紙の保護膜
は、ポリシロキサン骨格含有オリゴマーもしくはパーフ
ルオロアルキル基含有オリゴマーのいずれか一方、或い
は両方を含む塗布膜から形成してもよい。

【０１００】ポリシロキサン骨格含有オリゴマーは、例
えばジメチルポリシロキサン骨格を有するものであり、
少なくとも一つの官能基、例えば水酸基を有するもので
あることが好ましく、また分子量500〜100000の範囲に
あることが好ましい。特に分子量が1000〜100000の範囲
なることが好ましく、さらに好ましくは3000〜10000の
範囲である。また、パーフロロアルキル基、例えばテト
ラフロオロエチレン基などを含有するオリゴマーは、分
子中に少なくとも一つの官能基、例えば水酸基を含むも
のであることが望ましく、分子量500〜100000の範囲に
あることが好ましい。特に分子量は1000〜100000の範囲
にあることが好ましく、さらに100〜100000の範囲にあ
ることが好ましい。

【０１０１】オリゴマーに官能基が含まれているものを
用いれば、保護膜形成時にオリゴマーと保護層膜形成樹
脂との間で架橋反応が発生し、オリゴマーが膜形成樹脂
の分子構造に取り入れられるため、放射線増感紙の長期
の繰り返し使用、あるは保護膜表面のクリーニングなど
の操作によってもオリゴマーが保護膜から取り去られる
ことがなく、オリゴマーの添加効果が長期にわたり有効
となるため、官能基を有するオリゴマーの使用が有利で
ある。オリゴマーは、保護膜中に0.01〜10重量の量で含
まれていることが好ましく、特に0.1〜２重量％含まれ
ていることが好ましい。

【０１０２】保護層中には、パーフルオロオレフィン樹
脂粉末若しくはシリコン樹脂粉末が含まれてもよい。パ
ーフルオロオレフィン樹脂粉末、若しくはシリコン樹脂
粉末としては、平均粒径0.1〜10μmの範囲にあるものが
好ましく、特に好ましくは平均粒径0.3〜５μmの範囲で
ある。これらのパーフルオロオレフィン樹脂粉末もしく
はシリコン樹脂粉末は、保護膜中に保護膜重量当たり0.
5〜30重量％の量で含まれていることが好ましく、さら
に２〜20重量％の量で含まれるのが好ましく、最も好ま
しくは５〜15重量％の量である。

【０１０３】蛍光増感紙の保護膜は、蛍光体層上に塗布
形成された厚さ５μm以下の透明な合成樹脂層であるこ
とが好ましい。このような薄い保護層を用いることによ
り、蛍光増感紙の蛍光体からハロゲン化銀乳剤までの距
離が短くなるため、得られるＸ線画像の鮮鋭度の向上に
寄与することになる。

【０１０４】本発明で言う蛍光体の充填率は、支持体上
に形成された蛍光体層の空隙率から次式により求めるこ
とができる。

【０１０５】

【数１】

【０１０６】ただし，Ｖ ; 蛍光体層の全体積 Vair ; 蛍光体中の空気体積 Ａ ; 蛍光体の全重量 px ; 蛍光体の密度 py ; 結合剤の密度 pair ; 空気の密度 ａ ; 蛍光体の重量 ｂ ; 結合剤の重量 さらに式（１）において、pairはほぼ０であるから式
（１）は近似的に次の式（２）で表すことができる。

【０１０７】

【数２】

【０１０８】ただし、Ｖ、Vair、 px、py、ａ及びｂの定
義は式（１）と同じである。

【０１０９】本発明において蛍光体層の空隙率は式
（２）により求めた。また蛍光体の充填率は次式（３）
により求めることができる。

【０１１０】

【数３】

【０１１１】ただし、Ｖ、Vair、 px、py、ａ及びｂの定
義は式（１）と同じである。

【０１１２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前
記で規定したＸ線吸収量を示す蛍光増感紙の主発光ピー
ク波長と同一の波長を有し、かつ半値幅が15±５nmの単
色光で露光し、下記組成の現像液（以下、標準現像液と
いう）を用い、現像液温度35℃、現像時間25秒で現像処
理し露光面と反対側の感光層を剥離除去した試料フィル
ムを濃度測定して得られる濃度が、最低濃度に0.5を加
えた値になるのに必要な露光量が0.027〜0.040ルクス秒
となる感度を有するものである。

【０１１３】 現像液組成 水酸化カリウム 21ｇ 亜硫酸カリウム 63ｇ 硼酸 10ｇ ハイドロキノン 26ｇ トリエチレングリコール 16ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 0.06ｇ 1-フェニル-3-メルカプトテトラゾール 0.01ｇ 氷酢酸 12ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.2ｇ グルタルアルデヒド 5ｇ 臭化カリウム 4ｇ 水を加えて１リットルとした後、pＨを10.0に調節す
る。

【０１１４】ハロゲン化銀写真感光材料の感度を測定す
る方法において、用いる露光光源は組み合わせて使用す
る放射線増感紙の主発光ピークの波長に一致、もしくは
ほぼ一致していなくてはならない。例えば、蛍光増感紙
の蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウムオキシスルフィ
ドである場合には、主発光のピーク波長が545nmである
ところからハロゲン化銀写真感光材料の感度を測定する
ときの光源は波長545nmを中心とする光とする。単色光
を得る方法としては、干渉フィルタを組み合わせた光学
系を用いる方法が利用できる。この方法では干渉フィル
タの組み合わせにも依存するが、通常、必要な露光量を
持ち、かつ半値幅が15±５nmの単色光を容易に得ること
ができる。なお、ハロゲン化銀写真感光材料は、分光増
感処理がなされているかどうかにかかわらず、その分光
感度スペクトルは連続的であって、波長15±５nmの範囲
ではその感度は実質的に変わらないということができ
る。

【０１１５】露光光源の例としては、組み合わせて使用
する蛍光増感紙の蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウム
オキシスルフィドである場合には、タングステン光源
（色温度：2856Ｋ）と、図１に示したフィルタ特性を有
するフィルタと組み合わせた系を挙げることができる。
また、露光量はＩＭ−３型照度計（トプコン[株]製）を
用いて求めたものである。また感度は、露光時間１／25
秒で測定した。

【０１１６】上記標準現像液を用いた現像処理の標準的
な条件は下記の如くである。

【０１１７】現像時間：25秒 定着時間（定着液組成は下記に示す）：20秒 水洗時間：12秒 スクイズ及び乾燥時間：26秒 使用する現像装置：市販ローラ搬送型自動現像機（例え
ば、富士写真フィルム[株]製 ＦＰＭ−5000型自動現像
機、現像タンク：容量22リットル、液温35℃、 定着タンク：容量15.5リットル、液温25℃）、同種の市
販ローラ搬送型自動現像機としては、イーストマンコダ
ック社製Ｍ−６ＡＷ型自動現像機がある。

【０１１８】 定着液組成（以下、定着液Ｆという） チオ硫酸アンモニウム（70％重量／容量） 200ml 亜硫酸ナトリウム 20ｇ 硼酸 8ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（２水塩） 0.1ｇ 硫酸アルミニウム 15ｇ 硫酸 2ｇ 氷酢酸 22ｇ 水を加えて１リットルにした後、必要により水酸化ナト
リウムもしくは氷酢酸を用いてpＨを4.20に調節する。

【０１１９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
は、例えば前記(RD)-17643のXX〜XXI，29〜30頁、或い
は同308119のXX〜XXI，1011〜1012頁に記載されている
ような処理液による処理がなされてよい。

【０１２０】白黒写真処理剤における処理剤としては、
ジヒドロキシベンゼン類（例えば、ハイドロキノン）、
3-ピラゾリドン類（例えば、1-フェニル-3-ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（例えば、N-メチル-アミノ
フェノール）などを単独もしくは組み合わせて用いるこ
とができる。なお、現像液には公知の、例えば保恒剤、
アルカリ剤、pＨ緩衝剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、色調財、硬水軟化剤、溶
解助剤、粘性付与剤などを必要に応じて用いてもよい。

【０１２１】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられる、さらに硬膜剤として水溶性ア
ルミニウム塩、例えば硫酸アルミニウム或いはカリ明礬
などを含んでよい。その他保恒剤、pＨ調整剤、硬水軟
化剤などを含んでもよい。

【０１２２】本発明において全処理時間（Dry to Dry）
が40秒以下の超迅速処理することができる。本発明にお
ける“現像工程時間”又は“現像時間”とは、処理する
感光材料の先端が自動現像機（以下、自現機という）の
現像タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまで
の時間、“定着時間”とは、定着タンク液に浸漬してか
ら次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまでの時間、
“水洗時間”とは、水洗タンク液に浸漬している時間を
いう。また、“乾燥時間”とは、通常自動現像機には35
〜100℃、好ましくは40〜80℃の熱風が吹き付けられる
乾燥ゾーンが設置されており、その乾燥ゾーンに入って
いる時間をいう。本発明の現像処理では、現像時間が３
〜15秒、好ましくは３〜10秒である。現像温度は25〜50
℃が好ましく、30〜40℃がより好ましい。定着温度及び
時間は20〜50℃で２〜12秒が好ましく、30〜40℃で２〜
10秒がより好ましい。水洗または安定浴温度及び時間は
０〜50℃で２〜15秒が好ましく、15〜40℃で２〜８秒が
より好ましい。

【０１２３】本発明の方法によれば、現像、定着及び水
洗（又は安定化）されたハロゲン化銀写真感光材料は水
洗水をしぼり切るためのスクイズローラを経て乾燥され
る。

【０１２４】乾燥は40〜100℃で行われ、乾燥時間は環
境温度により適宜変えられるが、通常は３〜12秒でよ
く、好ましくは40〜80℃で３〜12秒、特に好ましくは40
〜80℃で３〜８秒である。より好ましくは遠赤外線ヒー
タを使用することが好ましい。

【０１２５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、写真乳剤層、その他の親水性コロイド層は種々の塗
布法により支持体上又は他の層上に塗布できる。塗布に
はディップ塗布法、ローラ塗布法、カーテン塗布法、押
し出し塗布法、スライド・ホッパー法などを用いること
ができる。詳しくはリサーチ・ディスクロージャー(RD)
第176巻 27〜28頁の「Coating procedures]の項に記載さ
れている方法を用い得る。

【０１２６】その他、本発明の実施に際しては、写真技
術において用いられる各種の技術を適用することができ
る。

【０１２７】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。当
然のことながら、本発明は以下に述べる実施例により限
定されるものではない。

【０１２８】（実施例−１） （沃化銀微粒子の調製） 〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン 100ｇ KI 8.5ｇ 蒸留水で2000mlにする 〈溶液Ｂ〉 AgNO₃ 360ｇ 蒸留水で605mlにする 〈溶液Ｃ〉 KI 352ｇ 蒸留水で605mlにする 反応容器に溶液Ａを加え、40℃に保ち撹拌しながら溶液
Ｂ及び溶液Ｃを同時混合法により30分を要して定速で添
加した。添加中のpAgは常法のpAg制御手段で13.5に保っ
た。生成した沃化銀は平均粒径0.06μmのβ-AgIとγ-Ag
Iの混合物であった。この乳剤を沃化銀微粒子乳剤と呼
ぶ。

【０１２９】（分光増感色素の固体微粒子分散物の調
製）下記、分光増感色素（Ａ）及び（Ｂ）を100:１の比
率で予め27℃に調温した水に加え、高速撹拌機（ディゾ
ルバー）で3500rpmにて30〜120分間撹拌することによっ
て分光増感色素の固体微粒子状の分散物を得た。 このと
き増感色素（Ａ）の濃度が２％になるように調製した。

【０１３０】

【化１１】

【０１３１】（六角平板状種乳剤Ｅｍ−Ａの調製）以下
の方法により沃化銀含量2.0モル％の六角平板状種乳剤
Ｅｍ−Ａを作成した。

【０１３２】 〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン 60.2ｇ 蒸留水 20.0ｌ HO-(CH₂CH₂O)n-[CH(CH₃)CH₂O]₁₇-(CH₂CH₂O)mH （ｎ＋ｍ＝５〜７）10％メタノール溶液 5.6ml KBr 26.8ｇ 10％H₂SO₄ 144ml 〈溶液Ｂ〉 硝酸銀 1487.5ｇ 蒸留水で3500mlにする 〈溶液Ｃ〉 KBr 1029ｇ KI 29.3ｇ 蒸留水で3500mlにする 〈溶液Ｄ〉 1.75N KBr水溶液 下記電位制御量 35℃において、特公昭58-58288号、同58-58289号明細書
に示された混合撹拌機を用いて、溶液Ａに溶液Ｂ及び溶
液Ｃの各々64.1mlを同時混合法に２分の時間を要して添
加し、核形成を行った。

【０１３３】溶液Ｂ及び溶液Ｃの添加を停止した後、60
分の時間を要して溶液Ａの温度を60℃に上昇させ、再び
溶液Ｂと溶液Ｃを同時混合法により各々68.5ml／minの
流量で50分間添加した。

【０１３４】この間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を溶液Ｄを用い
て＋６mVになるように制御した。添加終了後、３％ＫOH
によってpＨを６に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行い種
乳剤Ｅｍ−Ａとした。このように作成した種乳剤Ｅｍ−
Ａはハロゲン化銀粒子の全投影面積の90％以上が最大隣
接辺比が1.0〜2.0の六角平板粒子よりなり、六角平板の
平均厚さ0.07μm、平均直径（円直径換算）0.5μm、変
動係数は25％であることが電子顕微鏡観察により判明し
た。

【０１３５】 （単分散立方晶種乳剤の調製） 〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン 30ｇ KBr 1.25ｇ 硝酸（0.1Ｎ） 150ml 蒸留水で7700mlとする 〈溶液Ｂ〉 KBr 6ｇ KI 0.16ｇ 蒸留水で740mlとする 〈溶液Ｃ〉 KBr 680ｇ KI 20ｇ 蒸留水で2480mlとする 〈溶液Ｄ〉 硝酸銀 8.4ｇ 硝酸（0.1Ｎ） 32ml 蒸留水で740mlとする 〈溶液Ｅ〉 硝酸銀 991.6ｇ 硝酸（0.1Ｎ） 80ml 蒸留水で2480mlとする 60℃で激しく撹拌した溶液Ａに、溶液Ｂと溶液Ｄをダブ
ルジェト法により10分間かけて添加した。さらに溶液Ｃ
と溶液Ｅをダブルジェト法により140分間かけて添加し
た。このときの初期添加流量は最終添加流量の1／8で、
時間とともに直線的に増加せしめた。これらの液を添加
せしめている間は、pＨ＝２，pAg＝８の一定に調整し
た。添加終了後、炭酸ナトリウムでpＨを６まで上げ、K
Br150ｇを加えた後、直ちに脱塩、水洗を行って平均粒
径0.3μmの沃化銀２モル％を含む沃臭化銀の単分散立方
晶種乳剤Ｅｍ−Ｂを得た。電子顕微鏡観察によれば、双
晶の発生率は個数で１％以下であった。

【０１３６】（平板状乳剤Ｅｍ−１の調製）以下の５種
類の溶液を用いて1.3モル％AgIを含有する平板状沃臭化
銀乳剤Ｅｍ−１を作成した。

【０１３７】 〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン 29.4ｇ HO-(CH₂CH₂O)n-[CH(CH₃)CH₂O]₁₇-(CH₂CH₂O)mH （ｎ＋ｍ＝５〜７）10％メタノール溶液 1.25ml 種乳剤Ｅｍ−Ａ 2.65モル相当 蒸留水で3000mlとする 〈溶液Ｂ〉 3.50Ｎ AgNO₃水溶液 1760ml 〈溶液Ｃ〉 KBr 730ｇ 蒸留水で1760mlにする 〈溶液Ｄ〉 沃化銀微粒子乳剤 0.06モル相当 〈溶液Ｅ〉 1.75Ｎ KBr水溶液 下記電位制御量 60℃において、特公昭58-58288号、同58-58289号明細書
に示された混合撹拌機を用いて、溶液Ａ、溶液Ｂ及び溶
液Ｃの各々658mlと溶液Ｄの全量を同時混合法（トリプ
ルジェット法）により添加終了時の流速が添加開始時の
流速の２倍になるように40分の時間を要して第１被覆層
の添加成長を行った。

【０１３８】その後、引き続き溶液Ｂ、及び溶液Ｃの残
り全量をダブルジェト法により添加終了時の流速が添加
開始時の流速の1.5倍になるように70分の時間を要して
第２被覆層の添加成長を行った。

【０１３９】この間の銀電位は溶液Ｄを用いて＋35mVに
なるように制御した。

【０１４０】添加終了後、過剰な塩類を除去するためデ
モールＮ（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグネシ
ウム溶液を用いて沈殿脱塩を行い、オセインゼラチン9
2.2ｇを含むゼラチン水溶液を加えて2500mlとして撹拌
再分散した。

【０１４１】Ｅｍ−１の粒子約3000個を電子顕微鏡によ
り観察、測定し形状を分析したところ、平均円相当直径
0.62μm、粒子厚さ0.16μmの平板状粒子であり変動係数
は24％であった。

【０１４２】次に、Ｅｍ−１を以下の方法で分光増感及
び化学増感を施した。

【０１４３】乳剤を50℃にした後、増感色素（Ａ）が銀
１モル当たり460mgになるように、上記固体微粒子分散
物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を銀１モ
ル当たり7.0×10^-4モル、及び塩化金酸６×10^-6モルと
チオ硫酸ナトリウム６×10^-5モルを添加して化学熟成を
行い、上記沃化銀微粒子乳剤を３×10^-3モル／Ag１モル
添加後、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザイ
ンデン(TAI)３×10^-2モルで安定化した。

【０１４４】（平板状乳剤Ｅｍ−２〜Ｅｍ−12の調製）
種乳剤の量、沃化銀微粒子の量、粒子成長中の制御電
位、添加流量を変化させる以外はＥｍ−１と同様に調製
し、表１に示すような形状及び沃化銀含量の平板状粒子
を調製した。

【０１４５】（立方晶乳剤Ｅｍ−13の調製）以下の５種
類の溶液を用いて2.0モル％AgIを含有する正常晶乳剤Ｅ
ｍ−13を作成した。

【０１４６】 〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン 75.5ｇ HO-(CH₂CH₂O)n-[CH(CH₃)CH₂O]₁₇-(CH₂CH₂O)mH （ｎ＋ｍ＝５〜７）10％メタノール溶液 15ml 種乳剤Ｅｍ−Ｂ 0.172モル相当 蒸留水で3500mlとする 〈溶液Ｂ〉 AgNO₃ 153.0ｇ AgNO₃と等量のアンモニア溶液と蒸留水を加えて857mlとする 〈溶液Ｃ〉 AgNO₃ 1018.2ｇ AgNO₃と等量のアンモニア溶液と蒸留水を加えて1711mlとする 〈溶液Ｄ〉 KBr 75.0ｇ KI 44.8ｇ 蒸留水で857mlとする 〈溶液Ｅ〉 KBr 712.7ｇ 蒸留水で1711mlとする 反応釜内に溶液Ａを40℃に保ち、さらにアンモニア水と
酢酸を加えてpＨ＝9.5に調整した。アンモニア性銀イオ
ン液にてpAg=7.3に調整後、pＨとpAgを一定に保ちつつ
溶液Ｂと溶液Ｄをダブルジェット法で添加し、沃化銀30
モル％を含む沃臭化銀層を形成せしめた。酢酸とＫＢr
を用いてpＨ＝9.0、pAg＝9.0に調整した後、溶液Ｃと溶
液Ｅを同時に添加し成長させた。このとき、pＨを9.0か
ら8.0まで徐々に下げながら成長せしめ、沃化銀２モル
％の立方晶沃臭化銀乳剤を得た。

【０１４７】添加終了後、過剰の塩類を除去するためデ
モールＮ（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグネシ
ウム溶液を用いて沈殿脱塩を行い、オセインゼラチン9
2.2ｇを含むゼラチン水溶液を加えて2500mlとして撹拌
再分散し、Ｅｍ−13とした。

【０１４８】得られたＥｍ−13の粒子3000個を電子顕微
鏡により観察、測定し形状を分析したところ、平均粒子
直径1.0μm、変動係数12％の単分散立方晶粒子であっ
た。

【０１４９】次に、Ｅｍ−13を以下の方法で分光増感及
び化学増感を施した。

【０１５０】乳剤を50℃にした後、増感色素（Ａ）が銀
１モル当たり400mgになるように、上記固体微粒子分散
物を加えた後、チオシアン酸アンモニウム塩を銀１モル
当たり7.0×10^-4モル、及び塩化金酸６×10^-7モルとチ
オ硫酸ナトリウム２×10^-5モル添加して化学熟成を行
い、上記沃化銀微粒子乳剤を８×10^-4モル／Ag1モル添
加後、TAIを３×10^-2モル加え安定化した。

【０１５１】（立方晶乳剤Ｅｍ−14〜Ｅｍ−17の調製）
種乳剤の量、沃化カリウムの量、添加流量を変化させる
以外はＥｍ−13と同様に調整し、表２に示すような粒径
及び沃化銀含量の立方晶粒子を調製した。また、Ｅｍ−
Ｂについても同様の化学熟成を行い、使用乳剤Ｅｍ−17
を得た。

【０１５２】

【表１】

【０１５３】

【表２】

【０１５４】（試料の作成）得られたそれぞれの乳剤を
表３に示す構成で混合し、下記の添加剤を加えて乳剤液
（感光性ハロゲン化銀塗布液）とした。添加量はハロゲ
ン化銀１モル当たりの量で示す。

【０１５５】 t-ブチル-カテコール 400mg ポリビニルピロリドン（分子量10.000） 1.0ｇ スチレン無水マレイン酸共重合体 2.5ｇ トリメチロールプロパン 10ｇ ジエチレングリコール 5ｇ ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロリド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4ｇ 2-メルカプトベンズインダゾール-5-スルホン酸ナトリウム 1.5mg n-C₄H₉OCH₂CH(OH)CH₂N(CH₂COOH)₂ 1ｇ

【０１５６】

【化１２】

【０１５７】また保護層に用いた添加剤は次の通りであ
る。添加量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。

【０１５８】保護層用塗布液 面積平均粒径７μmのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 7mg コロイドシリカ（平均粒径0.013μm） 70mg 2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジンナトリウム塩 30mg

【０１５９】

【化１３】

【０１６０】 (CH₂=CHSO₂CH₂)₂O（硬膜剤） 36mg 以上の塗布液を、厚さ180μmの下引き済のブルーに着色
したポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に、
支持体に近い方から下層、上層、保護層の順に両面に均
一に塗布、乾燥して表４に示すような試料１〜33を作成
した。

【０１６１】また、感度測定用として各試料について下
層、保護層を塗布した試料（下層評価用試料）と上層、
保護層を塗布した試料（上層評価用試料）を作成した。

【０１６２】 （蛍光増感紙１、２の製造） 蛍光体Gd₂O₂S：Tb（平均粒径1.8μm） 200ｇ 結合剤ポリウレタン系熱可塑性エラストマー デモラックTPKL-5-2625 固形分40％（住友バイエルウレタン[株]製） 20ｇ ニトロセルローズ（消化度11.5％） 2ｇ 上記にメチルエチルケトン溶媒を加え、プロペラ型ミキ
サーで分散させて粘度25ps（25℃）の蛍光体層形成用塗
布液を調製した。（結合剤／蛍光体比＝１／22） また、別途に下塗層形成用塗布液として軟質アクリリ樹
脂固形分90ｇ、ニトロセルロース50ｇをメチルエチルケ
トンを加えて分散、混合して粘度３〜６ps（25℃）の分
散液を調製した。

【０１６３】二酸化チタンを練り込んだ厚さ250μmのポ
リエチレンテレフタレートベース（支持体）をガラス板
上に水平に置き、上記下塗り層形成用塗布液をドクター
ブレードを用いて支持体上に均一塗布した後、25℃から
100℃に徐々に上昇させて塗布膜の乾燥を行い支持体上
に下塗り層を形成した。塗布膜の厚さは15μmであっ
た。

【０１６４】この上に上記の蛍光体層形成用塗布液をド
クターブレードを用いて膜厚150μmと240μmの２種類の
厚みで均一に塗布乾燥し、次いで圧縮を行った。圧縮は
カレンダーロールを用いて300kgw／cm²の圧力、80℃の
温度で行った。この圧縮後、特開平6-75097号の実施例
〔１〕記載の方法で厚さ３μmの透明保護膜を形成し
た。

【０１６５】以上の様にして支持体、下塗層、蛍光体
層、透明保護層からなる蛍光増感紙１、２を製造した。

【０１６６】（蛍光増感紙３の製造）蛍光増感紙１、２
の製造において蛍光体層形成用塗布液の膜厚を240μmで
塗布し、圧縮の際の圧力を800kgw／cm²とする以外は蛍
光増感紙１、２と同様にして支持体、下塗層、蛍光体
層、透明保護層からなる蛍光増感紙３を製造した。

【０１６７】（蛍光増感紙４、５の製造）蛍光増感紙
１、２の製造において蛍光体層形成用塗布液の膜厚を15
0μmと240μmの２種類の厚みで塗布し、圧縮を全く行わ
ない以外は蛍光増感紙１、２と同様にして支持体、下塗
層、蛍光体層、保護層からなる蛍光増感紙４、５を製造
した。

【０１６８】（蛍光増感紙６の製造）蛍光増感紙３の製
造において蛍光体層形成用塗布液の膜厚を315μmとして
塗布した以外は、蛍光増感紙３と同様にして蛍光増感紙
６を製造した。

【０１６９】（放射線増感紙の特性の測定） １）感度の測定 イーストマン・コダック社製ＭＲＥ片面ハロゲン化銀写
真感光材料に測定対象の蛍光増感紙をＸ線源に対して前
面に感光材料、その後に蛍光増感紙を接触状態に配置し
て、距離法にてＸ線露光量を変化させ、logＥ＝0.15の
幅でステップ露光した。露光したハロゲン化銀写真感光
材料を後述するハロゲン化銀写真感光材料特性の測定に
記載した方法で現像処理を行い測定試料を得た。

【０１７０】測定試料について、可視光にて濃度測定を
行い特性曲線を得た。感度はＤmin＋濃度1.0を得るＸ線
露光量の逆数で表し、蛍光増感紙１を100（基準値）と
した相対感度で表した。それらの結果を表３に示した。

【０１７１】２）Ｘ線吸収量の測定 三相の電力供給で80KVpで運転される固有濾過がアルミ
ニウム2.2mm相当のタングステン・ターゲット管から生じ
たＸ線を、厚さ３mmのアルミニウム板を透過させ、ター
ゲット管のタングステン・アノードから200cmの位置に
固定した試料蛍光増感紙に到達させ、次いでその増感紙
を透過したＸ線量を蛍光増感紙の蛍光体層から50cm後の
位置で電離型線量計を用いて線量測定し、Ｘ線の吸収量
を求めた。なお、基準として蛍光増感紙を透過させない
で測定した上記測定位置でのＸ線量を用いた。

【０１７２】得られたそれぞれの蛍光増感紙のＸ線吸収
量の測定値を表３に示す。

【０１７３】

【表３】

【０１７４】（感光材料の感度の評価）図１に示す分光
特性を有するフィルタを用い、色温度2856Ｋのタングス
テン光源（フィルタにより545nmの光〔後に一緒に用い
る放射線蛍光増感紙の主発光波長に対応〕を中心とする
光を選んで用いた。)を照射光として用いて得られた試料
及び比較用試料としてＳＲ−Ｇ（コニカ［株］製）を露
光し、その感度を測定した。即ち、上記の照明光を１／
25秒間試料感光材料に照射し露光を行った。

【０１７５】露光後、試料の感光材料を自動現像機ＦＰ
Ｍ-5000（富士写真フィルム[株]製）にて先に記載した
現像液で35℃にて25秒（全処理時間90秒）現像処理を行
った。露光面と逆側の面の感光層を剥離した後、濃度を
測定し特性曲線を得た。その特性曲線から最低濃度＋0.
5の濃度になるのに必要な露光量を算出し、それを感度
として表４に“ルクス秒”で示した。なお、露光量を算
出するに当たり、タングステン光源より発光し、前述の
フィルタを透過させた光の照度をＩＭ−３型照度計（ト
プコン[株]製）で測定した。また、得られた下層評価用
試料、上層評価用試料について同様に処理を行い、最低
濃度＋0.1の濃度になるのに必要な露光量を上層と下層
の感度として各々評価し、上層感度／下層感度、及び最
大濃度比の値を求めた。

【０１７６】これらの結果を表４に示した。

【０１７７】

【表４】

【０１７８】（感光材料と蛍光増感紙の評価） 感度の評価 前述の蛍光増感紙で得られた感光材料及びＳＲ-Ｇを挟
み、ペネトラメータＢ型を介してＸ線を照射し、自動現
像機ＳＲＸ-503を用い、処理液ＳＲ-ＤＦ（何れもコニ
カ［株］製）にて現像温度35℃で全処理時間45秒処理を
行った。

【０１７９】感度は最低濃度＋1.0の濃度を得る必要な
Ｘ線露光量の逆数を、蛍光増感紙１／ＳＧ-Ｒの感度を1
00として相対値にて示した。

【０１８０】（鮮鋭性及び粒状性の評価）感度を評価し
た各蛍光増感紙／感光材料の組み合わせについて、京都
科学製胸部ファントームを120kvp（３mm厚のアルミニウ
ム等価フィルタ装着）のＸ線源を用い、距離140cmの位
置にファントームを置き、その後ろにグリッドレシオ
８：１の散乱防止グリッド、その後に感光材料と蛍光増
感紙を置き撮影を行った。

【０１８１】いずれの写真も肺野の最も濃度の高い部分
が濃度1.8±0.5になるようにＸ線露光量を露光時間を変
えることにより調節した。得られた写真について目視で
観察し、粒状性と鮮鋭性を下記の評価規準で評価した。
結果を表５、６に示した。

【０１８２】

【表５】

【０１８３】

【表６】

【０１８４】粒状性評価規準 Ａ：ほとんど目立たない Ｂ：若干目立つ Ｃ：目立ち読影に若干支障あり Ｄ：非常に目立ち読影に支障あり 鮮鋭性評価規準 Ａ：非常にシャープ Ｂ：良好だが僅かにボケがある Ｃ：ボケが目立ち読影に若干支障あり Ｄ：ボケにより読影困難 （実施例−２）特開平6-67365号の実施例２に記載され
ている（微結晶染料粒子分散物の調製）と同様の方法で
染料分散物を作成し、実施例−１の各試料の乳剤層構成
の下塗層に添加して試料34〜66を作成し、実施例−１と
同様に蛍光増感紙と組み合わせて感度、粒状性及び鮮鋭
性を評価した。結果を表７、８に示す。

【０１８５】

【表７】

【０１８６】

【表８】

【０１８７】（実施例−３）実施例−１及び実施例−２
の蛍光増感紙／感光材料の組み合わせで、実施例−１と
同様に感度、粒状性及び鮮鋭性を評価した。ただし現像
処理についてはＳＲＸ-503自動現像機を以下の処理時間
になるように改造して処理を行った。

【０１８８】現像時間：８秒 定着時間：6.3秒 水洗時間：3.4秒 水洗−乾燥（スクイズ）：２秒 乾燥時間：5.8 全処理時間：25秒 結果を表９、10、11及び12に示す。

【０１８９】

【表９】

【０１９０】

【表１０】

【０１９１】

【表１１】

【０１９２】

【表１２】

【０１９３】

【発明の効果】上記の結果から、本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は高画質で、鮮鋭性、粒状性のバランスが
よく、また請求項４に該当するハロゲン化銀写真感光材
料と蛍光増感紙との組み合わせで、従来のハロゲン化銀
写真感光材料と蛍光増感紙との組み合わせに比して、感
度は同等以上で、鮮鋭性、粒状性が優れ、迅速処理を行
っても感度の低下がなく実用性に優れたハロゲン化銀写
真感光材料及び画像形成方法が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】ハロゲン化銀写真感光材料の感度測定にタング
ステン光源と組み合わせて用いられる緑色フィルタの特
性を示すスペクトル曲線

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｄ 3/08 Ｅ Ｇ２１Ｋ 4/00 Ａ (72)発明者 岩▲崎▼ 和博 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上の両面に、２層以上のハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、該乳剤層が以下の、、の条件を満足するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 乳剤層全体の平均沃化銀含有量が1.8モル％以下であ
   り、かつ支持体に最も近い乳剤層（以下、最下層と呼
   ぶ）の沃化銀含有量が、支持体に最も遠い乳剤層（以
   下、最上層と呼ぶ）の沃化銀含有量より高い。 カブリ＋0.1の光学濃度を与える点での最下層の感度
   が最上層の感度の1／90以上である。 最下層の最大濃度が最上層の最大濃度の３倍以上10倍
   以下である。
2. 【請求項２】 透明支持体上の両面に、２層以上のハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、最上層に含有される粒子の個数比率90％以上が厚
   み0.4μm以下の平板状粒子であり、かつ該乳剤層より支
   持体に近い乳剤層に平均粒径が0.3μm以下の正常晶粒子
   を含有するハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 透明支持体上の両面に、２層以上のハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、蛍光増感紙から発生した光に対して、保護層、乳
   剤層、支持体を透過して反対側の乳剤層へ放射される光
   を減少させる層を最下層と支持体との間に設けることを
   特徴とする請求項１、２記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
4. 【請求項４】 Ｘ線エネルギーが80kvpのＸ線に対して4
   5％以上の吸収量を示す蛍光増感紙にハロゲン化銀写真
   感光材料を挟んでＸ線を照射することにより像様露光を
   行う画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真感光材
   料が請求項１、２、３記載のハロゲン化銀写真感光材料
   であり、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料の感度が該蛍
   光増感紙の主発光ピーク波長と同一の波長を有し、かつ
   半値幅が15±５nmの単色光で露光し、下記組成の現像液
   を用いて現像液温度35℃、現像時間25秒で現像処理した
   際の露光面の濃度が最低濃度±0.5になるのに必要な露
   光量が0.027ルクス秒から0.040ルクス秒となる感度を有
   することを特徴とするＸ線画像形成方法。 現像液組成 水酸化カリウム 21ｇ 亜硫酸カリウム 63ｇ 硼酸 10ｇ ハイドロキノン 26ｇ トリエチレングリコール 16ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 0.06ｇ 1-フェニル-3-メルカプトテトラゾール 0.01ｇ 氷酢酸 12ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.2ｇ グルタルアルデヒド 5ｇ 臭化カリウム 4ｇ 水を加えて１リットルとした後、pＨを10.0に調節す
   る。
5. 【請求項５】 請求項４記載の蛍光増感紙及びハロゲン
   化銀写真感光材料を用いてＸ線を照射して画像を形成す
   る方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料を自動現
   像機を用いて全処理時間40秒以下で処理することを特徴
   とするＸ線画像形成方法。