JPH0934049A - ハロゲン化銀写真感光材料およびｘ線画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度、高画質で、かつ低補充、超迅速での
処理性の優れた感光材料及びＸ線画像形成方法の提供。 【構成】 乳剤層中に含有されるハロゲン化銀粒子の全
投影面積の５０％以上が、平行な主平面が（１１１）面
であり、かつエッジ面の９０％以上が（１００）面であ
ること、またアスペクト比が２以上であって、塩化銀含
有率が３０モル％以上であるハロゲン化銀粒子である感
光材料及び両面感光材料である、該感光材料をＸ線エネ
ルギーが８０ｋＶｐのＸ線に対して４５％以上の吸収量
を示し、蛍光体の充填率が６８％以上で、かつ蛍光体の
厚みが１３５μｍ以上２００μｍ以下の蛍光増感紙に挟
んでＸ線を照射することにより像様露光を行うＸ線画像
形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料及びＸ線画像形成方法に関し、詳しくは高感度、高
画質で、かつ超迅速処理性の優れたハロゲン化銀写真感
光材料及びＸ線画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費
量は、増加の一途をたどっている。このため感光材料
（以下、単に感光材料という）の現像処理枚数が増加
し、一層の現像処理の迅速化、つまり同一時間内での処
理量を増加させることが要求されている。

【０００３】上記の傾向は、どの感光材料の分野でも言
えることであるが、例えば医療用Ｘ線感光材料の分野で
は、診断回数の急増や検査項目の増加により、Ｘ線写真
撮影枚数が増加している一方、診断結果をできるだけ早
く受診者に知らせる必要があり、このため迅速処理化が
望まれている。特に血管造影撮影、術中撮影等は、本質
的に少しでも短時間で写真を見る必要がある。

【０００４】上記の医療界の要望を満たすには、診断の
自動化（撮影、搬送など）を促進すると共に、Ｘ線フィ
ルムを一層迅速に処理する必要がある。さらに最近、環
境規制が厳しいことから処理液の廃液量を減少した低補
充化が進んでいる。

【０００５】このような低補充・超迅速処理を行うと、
当然のことながら処理変動や性能劣化が大きくなる。ハ
ロゲン化銀粒子として塩化銀を使用すると、現像性が迅
速で、かつ現像液へのハライドイオンの影響がＢｒ^-イ
オン、Ｉ^-イオンに比べＣｌ^-イオンが非常に小さい点で
現像液蓄積の影響を改善できる。しかし、塩化銀粒子は
一方で十分な感度を得ることが難しく満足する性能が得
られない。

【０００６】迅速処理化の要請に対して、近時平板状ハ
ロゲン化銀粒子が用いられている。平板状ハロゲン化銀
粒子は比表面積が大きいために、増感色素を多量に吸着
でき、従って分光感度を高くすることができ、さらにＸ
レイ用感光材料におけるようなクロスオーバー光を顕著
に減少させるとともに、光散乱が少なく解像力の高い画
像が得られるという特徴がある。

【０００７】従ってこのような平板状粒子を使用するこ
とにより、高感度で高画質の感光材料が期待される。

【０００８】塩化銀含有率が５０モル％以上の平板につ
いては欧州特許第５３４３９５号や米国特許第５２６４
３３７号、同５３２０９３８号等に開示されている。し
かしながら、これらの平板粒子は依然感度が低く、実用
に足る性能が得られない。

【０００９】また、欧州特許第５３３１８９号や米国特
許５１８５２３９号、同５１８３７３２号には（１１
１）主平面をもつ塩化銀平板の製法が開示されている。
この方法によると晶癖制御剤を使用するが、この晶癖制
御剤の影響により化学増感剤などの反応が制限されてし
まう。また、晶癖制御剤を写真有用化合物を置換吸着す
ることにより除去する方法についても開示されている
が、製造法としては複雑になり、さらに（１１１）主平
面が非常に不安定になることから、実用には適さない。

【００１０】さらに医療用放射線画像は通常、蛍光増感
紙とＸ線用感光材料とを組み合わせて画像形成してお
り、感光材料自体の画質に加えて、蛍光増感紙の放射線
画像に与える影響も非常に大きい。

【００１１】Ｘ線撮影を行う場合において、利用する蛍
光増感紙と感光材料の組み合わせは特に指定されている
わけではないが、高感度の撮影を必要とする場合、例え
ば腰椎の撮影、頭部アンギオグラフィー、拡大撮影など
においては高発光の増感紙と、標準感度または高感度の
感光材料とを組み合わせて用いるのが普通である。また
画質を特に重視する場合、例えば胸部の単純撮影、胃部
造影撮影、骨の撮影などにおいては高鮮鋭度の増感紙と
標準感度の感光材料とを組み合わせて用いるのが普通で
ある。従って高感度の増感紙と感光材料の組み合わせで
は画像の鮮鋭度が低下し、一方低感度の増感紙と感光材
料の組み合わせでは低感度となる。

【００１２】特開平３−２１８９８号では、蛍光増感紙
の蛍光体の充填密度を高めて鮮鋭性と粒状性を向上させ
る方法が開示されている。またＸ線用感光材料に関して
は、表裏に写真特性の異なるハロゲン化銀乳剤層を設け
たＸ線用感光材料と、表裏が異なる蛍光増感紙を組み合
わせることにより、クロスオーバー光をカットし鮮鋭性
を高め、かつ露光変動に対する寛容度を向上させた特開
平２−２６６３４４号などが開示されている。この技術
は、蛍光増感紙との組み合わせを変化させることで、種
々の画像コントラストを得ることを目的としているが、
実用的には粒状性が劣化してしまい、診断性は劣化して
しまう。

【００１３】従来より、医療用Ｘ線写真画像の画質を大
きく左右する因子としては画像の粒状性、鮮鋭性及びコ
ントラストが挙げられている。このうち粒状性について
は例えば標準的な感光材料であるＳＲ−Ｇと標準的な蛍
光増感紙であるＳＲＯ−２５０（いずれもコニカ（株）
製）の組み合わせで、通常の胸部撮影条件であるＸ線発
生管球の管電圧１１０ＫＶｐ以上の領域では、粒状性劣
化の５０％以上がＸ線の量子モトルに基づくものであ
り、この量子モトルがＸ線写真の粒状性、画質を大きく
劣化させている。さらに高感度のＸ線フィルムを用いた
組み合わせであると一層量子モトルが増加して画質低下
をきたしていた。

【００１４】Ｘ線写真の画質向上には、この量子モトル
を低減しながら、かつ鮮鋭性を維持、向上させることが
必要である。Ｘ線用感光材料自体のクロスオーバー光を
カットして鮮鋭性を向上させた場合、鮮鋭性向上分の粒
状性劣化を伴い、必ずしも画質が向上したとは言えない
からである。そのために前述した如き特開平３−２１８
９８号に開示されているように放射線蛍光増感紙の蛍光
体の充填密度を高めて鮮鋭性、粒状性を向上させる方法
が行われている。

【００１５】なお、蛍光体充填率が６６％以下の蛍光増
感紙と組み合わせてクロスオーバー光を大幅にカットし
た感光材料を用いた場合、鮮鋭性向上分の粒状性が劣化
するという現象を生じる。従ってＸ線用感光材料自体の
クロスオーバー光は、２０％を越えた設計で粒状性と鮮
鋭性の画質のバランスをとっていた。しかし得られるＸ
線写真画像の画質は充分ではなく、更なる改良が望まれ
ていた。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、従来技術の問題点を解決し、高
感度、高画質で、かつ低補充、超迅速での処理性の優れ
た感光材料及びＸ線画像形成方法を提供することにあ
る。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記手段により達成される。

【００１８】 支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化
銀乳剤層中に含有されるハロゲン化銀粒子の全投影面積
の５０％以上が、以下の条件（ａ）〜（ｃ）を満足する
ハロゲン化銀粒子であることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。

【００１９】（ａ）平行な主平面が（１１１）面であ
り、かつエッジ面の９０％以上が（１００）面であるこ
と （ｂ）アスペクト比が２以上であること （ｃ）塩化銀含有率が３０モル％以上であること ハロゲン化銀粒子が、セレンまたはテルル化合物に
より化学増感されたことを特徴とする上記項に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００２０】 上記項又は項に記載のハロゲン化
銀写真感光材料が両面感光材料であり、該ハロゲン化銀
写真感光材料をＸ線エネルギーが８０ＫＶｐのＸ線に対
して４５％以上の吸収量を示し、蛍光体の充填率が６８
％以上で、かつ蛍光体の厚みが１３５μｍ以上２００μ
ｍ以下の蛍光増感紙に挟んでＸ線を照射することにより
像様露光を行うことを特徴とするＸ線画像形成方法。

【００２１】 上記項に記載のＸ線画像形成方法に
おいて、該ハロゲン化銀写真感光材料の感度が該蛍光増
感紙の主発光ピーク波長と同一の波長を有し、かつ半値
幅が１５±５ｎｍの単色光で露光し、前記組成の現像液
を用いて現像液温度３５℃、現像時間２５秒で現像処理
した際の露光面の濃度が最低濃度±０．５になるのに必
要な露光量が０．０２７ルクス秒から０．０４０ルクス
秒となる感度を有することを特徴とするＸ線画像形成方
法。

【００２２】 上記項又は項に記載の蛍光増感紙
及びハロゲン化銀写真感光材料を用いてＸ線を照射して
画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀写真感光
材料を自動現像機を用いて全処理時間２５秒以下で処理
することを特徴とするＸ線画像形成方法。

【００２３】 上記項に記載のＸ線画像形成方法に
おいて、現像液及び／または定着液補充量がハロゲン化
銀写真感光材料１ｍ²当たり２００ｍｌ以下で処理され
ることを特徴とするＸ線画像形成方法。

【００２４】以下、本発明について具体的に説明する。

【００２５】ここでいうアスペクト比とは、２枚以上の
平行な双晶面を有する双晶粒子において、双晶面と垂直
な方向から粒子を投影したときの、粒子の投影像を同面
積の円像に換算したときの直径と双晶面と平行な二つの
粒子表面の間隔（粒子厚さ）との比（粒子直径／粒子厚
みの比）である。

【００２６】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万
倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径又は投影時の面積を実測することによって得られる。
（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あるものとす
る。）また、粒子厚みも同様に電子顕微鏡写真を実測す
ることによって得られる。

【００２７】ハロゲン化銀の結晶構造を調べる方法とし
てＸ線回折法が知られており、Ｘ線線源として種々の特
性Ｘ線を用いることができるが、Ｃｕをターゲットとし
たＣｕＫα線は最も広く用いられているものである。こ
のＸ線回折法により各種のハロゲン化銀粒子の粒子構造
を知ることができる。

【００２８】また、電子顕微鏡写真の観察では、（１１
１）主平面を有する粒子は、その主平面が六角形もしく
は三角形面であることから調べることができる。

【００２９】本発明においては、電子顕微鏡により、無
差別に１０００個以上撮影した粒子について、各粒子の
粒子構造を調べる。

【００３０】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、（ａ）
分散媒体中に実質的に塩化銀を含まない条件下で、分散
媒体中に銀塩及びハロゲン化物塩を導入し（１１１）主
平面をもつ平板状粒子の核形成を行う工程、（ｂ）核形
成に引き続き、オストワルド熟成などの方法で（１１
１）主平面をもつ平板状粒子の比率を高める工程、
（ｃ）所望の粒径、塩化銀含有率になるように、粒子成
長を行う工程によって調製される。

【００３１】核形成時の銀塩とハロゲン化物塩を反応さ
せる形式としてはダブルジェット法（同時混合法）を用
いることが好ましい。

【００３２】粒子成長時にも同時混合法が用いられる
が、同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

【００３３】本発明のハロゲン化銀乳剤は、その粒子形
成時の一部又は全工程が微細なハロゲン化銀粒子を供給
することによる粒子形成工程であってもよい。

【００３４】微粒子の粒子サイズはハライドイオンの供
給速度を支配するため、その好ましい粒子サイズはホス
トのハロゲン化銀粒子のサイズやハロゲン組成によって
変わるが、平均球相当直径が０．３μｍ以下のものが用
いられる。より好ましくは０．１μｍ以下である。微粒
子がホスト粒子上に再結晶化によって積層するために
は、この微粒子サイズはホスト粒子の球相当直径より小
さいことが望ましく、更に好ましくは、この球相当直径
の１／１０以下である。

【００３５】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に可溶性
塩類を除去して化学増感に適するｐＡｇイオン濃度にす
るためにヌーデル水洗法、フロキュレーション沈降法な
どを用いてよく、好ましい水洗法としては例えば、特公
昭３５−１６０８６号記載のスルホ基を含む芳香族炭化
水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、または特開平２−
７０３７号記載の高分子凝集剤である例示Ｇ−３、Ｇ−
８などを用いる脱塩法を挙げることができる。また、リ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｖｏｌ．１０２、
１９７２、１０月号、Ｉｔｅｍ１０２０８及びＶｏｌ．
１３１、１９７５、３月号、Ｉｔｅｍ１３１２２に記載
されている限外濾過法を用いて脱塩を行ってもよい。

【００３６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、バイン
ダーとしてハロゲン化銀を包むための種々の親水性コロ
イドが用いられる。この目的のためには、ゼラチンをは
じめとして例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミドなどの合成ポリマーや、コロイド状アルブミン、
ポリサッカライド、セルローズ誘導体などの写真用バイ
ンダーが用いられてよい。

【００３７】本発明に用いられ得るハロゲン化銀粒子は
化学熟成を行うことができる。化学熟成の工程の条件、
例えばｐＨ、ｐＡｇ、温度、時間等に付いては特に制限
がなく、当業界で一般に行われている条件で行うことが
できる。化学増感のためには、銀イオンと反応しうる硫
黄を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セ
レン化合物を用いるセレン増感法、テルル化合物を用い
るテルル増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他、貴金属を用いる貴金属増感法等を単独または組み
合わせて用いることができるが、なかでも、硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法、還元増感法等が好ま
しく用いられる。

【００３８】セレン増感剤に関しては、米国特許１，５
７４，９４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６２
３，４９９号、特開昭６０−１５００４６号、特開平４
−２５８３２号、同４−１０９２４０号、同４−１４７
２５０号等に記載されている。

【００３９】有用なセレン増感剤としては、コロイドセ
レン金属、イソセレノシアネート類（例えば、アリルイ
ソセレノシアネート等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセ
レノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセト
ン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例え
ば、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベン
ズアミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル
類（例えば、２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セ
レノブチレート等）、セレノフォスフェート類（例え
ば、トリ−ｐ−トリセレノフォスフェート等）、セレナ
イド類（ジエチルセレナイド、ジエチルジセレナイド、
トリフェニルフォスフィンセレナイド等）が挙げられ
る。特に、好ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セ
レノアミド類、及びセレンケトン類である。

【００４０】これらのセレン増感剤の使用技術の具体例
は下記の特許に開示されている。即ち米国特許１，５７
４，９４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６２
３，４９９号、同３，２９７，４４６号、同３，２９
７，４４７号、同３，３２０，０６９号、同３，４０
８，１９６号、同３，４０８，１９７号、同３，４４
２，６５３号、同３，４２０，６７０号、同３，５９
１，３８５号、フランス特許第２６９３０３８号、同２
０９３２０９号、特公昭５２−３４４９１号、同５２−
３４４９２号、同５３−２９５号、同５７−２２０９０
号、特開昭５９−１８０５３６号、同５９−１８５３３
０号、同５９−１８１３３７号、同５９−１８７３３８
号、同５９−１９２２４１号、同６０−１５００４６
号、同６０−１５１６３７号、同６１−２４６７３８
号、特開平３−４２２１号、同３−２４５３７号、同３
−１１１８３８号、同３−１１６１３２号、同３−１４
８６４８号、同３−２３７４５０号、同４−１６８３８
号、同４−２５８３２号、同４−３２８３１号、同４−
９６０５９号、同４−１０９２４０号、同４−１４０７
３８号、同４−１４０７３９号、同４−１４７２５０
号、同４−１４９４３７号、同４−１８４３３１号、同
４−１９０２２５号、同４−１９１７２９号、同４−１
９５０３５号、英国特許２５５８４６号、同８６１９８
４号。尚、Ｈ．Ｅ．Ｓｐｅｎｃｅｒ等著Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ
誌、３１巻、１５８〜１６９頁（１９８３）等の科学文
献にも開示されている。

【００４１】セレン増感剤の使用量は使用するセレン化
合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わる
が、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8モル〜１０
^-4モル程度を用いる。また、添加方法は、使用するセレ
ン化合物の性質に応じて、水またはメタノール、エタノ
ール、酢酸エチルなどの有機溶媒の単独または混合溶媒
に溶解して添加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液と
予め混合して添加する方法でも、特開平４−１４０７３
９号に開示されている方法、即ち、有機溶媒可溶性の重
合体との混合溶液の乳化分散物の形態で添加する方法で
も良い。

【００４２】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は、
４０〜９０℃の範囲が好ましい。より好ましくは４５℃
以上８０℃以下である。またｐＨは４〜９、ｐＡｇは６
〜９．５の範囲が好ましい。

【００４３】テルル増感剤及び増感法に関しては、米国
特許第１，６２３，４９９号、同３，３２０，０６９
号、同３，７７２，０３１号、同３，５３１，２８９
号、同３，６５５，３９４号、英国特許第２３５，２１
１号、同１，１２１，４９６号、同１，２９５，４６２
号、同１，３９６，６９６号、カナダ特許第８００，９
５８号、特開平４−２０４６４０号、同平４−３３３０
４３号等に開示されている。有用なテルル増感剤の例と
しては、テルロ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルテル
ロ尿素、テトラメチルテルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチ
ル−Ｎ，Ｎ′−ジメチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチ
ル−Ｎ′フェニルテルロ尿素）、ホスフィンテルリド類
（例えば、トリブチルホスフィンテルリド、トリシクロ
ヘキシルホスフィンテルリド、トリイソプロピルホスフ
ィンテルリド、ブチル−ジイソプロピルホスフィンテル
リド、ジブチルフェニルホスフィンテルリド）、テルロ
アミド類（例えば、テルロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルテルロベンズアミド）、テルロケトン類、テルロエ
ステル類、イソテルロシアナート類などが挙げられる。
テルル増感剤の使用技術は、セレン増感剤の使用技術に
準じる。

【００４４】また適当な還元雰囲気におくことにより、
粒子表面にいわゆる還元増感を行うことも好ましい。

【００４５】還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ
尿素およびアスコルビン酸およびそれらの誘導体が挙げ
られる。また別の好ましい還元剤としては、ヒドラジ
ン、ジエチレントリアミンのごときポリアミン類、ジメ
チルアミンボラン類、亜硫酸塩等が挙げられる。

【００４６】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、公知の各種増感色素を用いることができ、
シアニン色素類その他によって分光増感されてもよい。
増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組み合わせ
を用いてもよく、増感色素の組み合わせは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。本発明において、増感色
素は蛍光増感紙の主発光ピーク波長と同一の感光波長を
有する様選択されることが必要である。さらに増感色素
は固体微粒子分散物として添加することができる。その
方法は例えば特開平５−２９７４９６号に開示されてい
る。

【００４７】本発明のハロゲン化銀乳剤による感光材料
は、乳剤の物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各種の
写真用添加剤を用いることができる。

【００４８】このような工程で使用できる化合物として
は例えば、前記のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）１７６４３号、（ＲＤ）１８７１６号（１９７９年
１１月）及び（ＲＤ）３０８１１９号（１９８９年１２
月）に記載されている各種の化合物が挙げられる。これ
ら３つの（ＲＤ）に記載されている化合物の種類と記載
箇所を以下に掲載した。

【００４９】 添加剤 ＲＤ−１７６４３ ＲＤ−１８７１６ ＲＤ−３０８１１９ 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 ２３ III ６４８ 右上 ９９６ III 増感色素 ２３ IV ６４８〜６４９ ９９６〜８ IV 減感色素 ２３ IV ９９８ IVB 染料 ２５〜２６ VIII ６４９〜６５０ １００３ VIII 現像促進剤 ２９ XXI ６４８ 右上 カブリ抑制剤 ・安定剤 ２４ IV ６４９ 右上 １００６〜７ VI 増白剤 ２４ Ｖ ９９８ Ｖ 硬膜剤 ２６ Ｘ ６５１ 左 １００４〜５ Ｘ 界面活性剤 ２６〜２７ XI ６５０ 右 １００５〜６ XI 可塑剤 ２７ XXI ６５０ 右 １００６ XXI スベリ剤 ２７ XXI マット剤 ２８ XVI ６５０ 右 １００８〜９ XVI バインダー ２６ XXII １００３〜４ 支持体 ２８ XVII １００９ XVII 本発明の感光材料に用いられる支持体としては、上記の
ＲＤに記載されているものが挙げられるが、適当な支持
体としてはプラスチックフィルムなどで、支持体表面は
塗布層の接着性をよくするために下引き層を設けたり、
コロナ放電や紫外線照射などが施されてもよい。そし
て、このように処理された支持体上の両面に本発明に係
る乳剤を塗布することができる。本発明の感光材料に
は、他に必要に応じて、アンチハレーション層、中間
層、フィルター層などを設けることができる。

【００５０】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上または他の層上に塗布できる。塗布には、ディ
ップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押しだ
し塗布法、スライド・ホッパー法などを用いることがで
きる。詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー、第１
７６巻、Ｐ．２７−２８の「Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｒｏｃ
ｅｄｕｒｅｓ」の項に記載されている方法を用いうる。

【００５１】本発明の感光材料の処理は例えば、前記の
ＲＤ−１７６４３のXX〜XXI、２９〜３０頁或いは同３
０８１１９のXX〜XXI、１０１１〜１０１２頁に記載さ
れているような処理液による処理がなされてよい。

【００５２】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラ
ゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−アミノ
フェノール）などを単独もしくは組み合わせて用いるこ
とができる。なお、現像液には公知の例えば保恒剤、ア
ルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促
進剤、界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解
助剤、粘性付与剤などを必要に応じて用いてもよい。

【００５３】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或いはカリ明ばん
などを含んでいてもよい。その他保恒剤、ｐＨ調整剤、
硬水軟化剤などを含有していてもよい。

【００５４】本発明において全処理時間（Ｄｒｙ ｔｏ
Ｄｒｙ）が２５秒以下の超迅速処理することができ
る。本発明における“現像工程時間”又は“現像時間”
とは、処理する感光材料の先端が自動現像機（以下、自
現機と呼ぶ）の現像タンク液に浸漬してから次の定着液
に浸漬するまでの時間、“定着時間”とは定着タンク液
に浸漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬する
までの時間、“水洗時間”とは、水洗タンク液に浸漬し
ている時間をいう。また“乾燥時間”とは、通常自現機
には、３５℃〜１００℃、好ましくは４０℃〜８０℃の
熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが設置されており、そ
の乾燥ゾーンに入っている時間をいう。本発明の現像処
理では、現像時間が３秒〜１５秒、好ましくは３秒〜１
０秒、現像温度は２５℃〜５０℃が好ましく、３０℃〜
４０℃がより好ましい。定着温度及び時間は２０℃〜５
０℃で２秒〜１２秒が好ましく、３０℃〜４０℃で２秒
〜１０秒がより好ましい。水洗または安定浴温度及び時
間は０℃〜５０℃で２秒〜１５秒が好ましく、１５℃〜
４０℃で２秒〜８秒がより好ましい。本発明の方法によ
れば、現像、定着及び水洗（又は安定化）された写真材
料は水洗水をしぼり切るスクイズローラーを経て乾燥さ
れる。乾燥は４０℃〜１００℃で行われ、乾燥時間は環
境温度によって適宜変えられるが、通常は３秒〜１２秒
でよく、特に好ましくは４０℃〜８０℃で３秒〜８秒で
ある。より好ましくは遠赤外線ヒーターを使用すること
が好ましい。

【００５５】本発明においては、現像液や定着液の補充
量が感光材料１ｍ²当たり２００ｍｌ以下で処理するこ
とができる。

【００５６】医療用Ｘ線ラジオグラフィーに本発明を適
用する場合には、例えば透過性放射線曝射によって近紫
外光ないし可視光を発生する蛍光体を主成分とする蛍光
増感紙が用いられる。これを本発明の乳剤を両面に塗布
してなる感光材料両面に密着し露光する。ここでいう、
透過性放射線とは、高エネルギーの電磁波であってＸ線
及びγ線を意味する。

【００５７】本発明に係る蛍光増感紙に用いられる好ま
しい蛍光体としては、以下に示すものが挙げられる。

【００５８】タングステン酸塩系蛍光体（ＣａＷＯ₄、
ＭｇＷＯ₄、ＣａＷＯ₄：Ｐｂ等）、テルビウム賦活希土
類酸硫化物系蛍光体〔Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔ
ｂ、Ｌａ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ．Ｇｄ）₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、
（Ｙ．Ｇｄ）Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ．Ｔｍ等〕、テルビウム賦活
希土類燐酸塩系蛍光体（ＹＰＯ₄：Ｔｂ、ＧｄＰＯ₄：Ｔ
ｂ、ＬａＰＯ₄：Ｔｂ等）、テルビウム賦活希土類オキ
シハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢ
ｒ：Ｔｂ．Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔ
ｂ．Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ．Ｔｍ．ＬａＯＢｒ：Ｔｂ
ＧｄＯＢｒ：ＴｂＧｄＯＣｌ：Ｔｂ等）、ツリウム賦
活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔ
ｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｍ等）、硫酸バリウム系蛍光体〔Ｂ
ａＳＯ_４：Ｐｂ、 ＢａＳＯ₄：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ．Ｓ
ｒ）ＳＯ_４：Ｅｕ²⁺等〕、２価のユーロビウム賦活アル
カリ土類金属燐酸塩系蛍光体〔（Ｂａ₂ＰＯ₄）₂：Ｅｕ
²⁺、（Ｂａ₂ＰＯ₄）₂：Ｅｕ²⁺等〕、２価のユーロビウ
ム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体〔Ｂ
ａＦＣｌ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＣｌ：
Ｅｕ²⁺．Ｔｂ、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺．Ｔｂ、ＢａＦ₂・
ＢａＣｌ・ＫＣｌ：Ｅｕ^{2 +}、（Ｂａ・Ｍｇ）Ｆ₂・Ｂａ
Ｃｌ・ＫＣｌ：Ｅｕ²⁺等〕、沃化物系蛍光体（ＣｓＩ：
Ｎａ、 ＣｓＩ：Ｔｌ、ＮａＩ、ＫＩ：Ｔｌ等）、硫化
物系蛍光体〔ＺｎＳ：Ａｇ（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ、
（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ．Ａ
ｌ等〕、燐酸ハフニウム系蛍光体（ＨｆＰ₂Ｏ₇：Ｃｕ
等）、タンタル酸塩系蛍光体（ＹＴａＯ₄、ＹＴａＯ₄：
Ｔｍ、ＹＴａＯ₄：Ｎｂ、〔Ｙ．Ｓｒ〕ＴａＯ₄：Ｎｂ、
ＧｄＴａＯ₄：Ｔｍ、Ｇｄ₂Ｏ₃・Ｔａ₂Ｏ₅・Ｂ₂Ｏ₅：Ｔ
ｂ等）ただし本発明に用いられる蛍光体はこれらに限定
されるものではなく、放射線の照射によって可視又は近
紫外領域の発光を示す蛍光体であれば使用できる。

【００５９】本発明の蛍光増感紙は、傾斜粒径構造で蛍
光体を充填することが好ましい。特に表面保護層側に大
粒径の蛍光体粒子を塗布し、支持体側に小粒径の蛍光体
粒子を塗布することが好ましく、小粒径のものは０．５
〜２．０μｍで、大粒径のものは１０〜３０μｍの範囲
が好ましい。

【００６０】蛍光増感紙の製造は、結合剤と蛍光体と
からなる蛍光体シートを形成する工程、前記蛍光体シ
ートを支持体上に載せ、前記結合剤の軟化温度もしくは
融点以上の温度で、圧縮しながら前記蛍光体シートを支
持体に接着する工程で製造するのが好ましい。

【００６１】の蛍光増感紙の蛍光体層となる蛍光体シ
ートは、結合剤溶液中に蛍光体を均一に分散せしめた塗
布液を蛍光体シート形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥
した後、仮支持体から剥離することで製造できる。すな
わち、まず適当な有機溶媒中に、結合剤と蛍光体粒子を
添加し、撹拌混合して結合剤中に蛍光体が均一に分散し
た塗布液を調製する。

【００６２】結合剤としては、軟化温度または融点が３
０℃〜１５０℃の熱可塑性エラストマーを単独、或いは
他のバインダーと共に用いる。熱可塑性エラストマーは
常温で弾力を持ち、過熱されると流動性を持つようにな
るので、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損を防止する
ことができる。熱可塑性エラストマーの例としては、ポ
リスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリブタジェン、エチレン酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソ
プレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジェンゴ
ム及びシリコンゴムからなる群より選ばれる少なくとも
１種の熱可塑性エラストマーが挙げられる。

【００６３】結合剤における熱可塑性樹脂の混合比は、
１０重量％以上、１００重量％以下であればよいが、結
合剤はなるべく多くの熱可塑性エラストマー、特に１０
０重量％の熱可塑性エラストマーからなっていることが
好ましい。

【００６４】塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール
などの低級アルコール、メチレンクロライド、エチレン
クロライドなどの塩素原子含有炭化水素、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂
肪酸と低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチ
レングリコールモノエチルエステル、エチレングリコー
ルモノメチルエステルなどのエーテル及びそれらの混合
物を挙げることができる。

【００６５】塗布液における結合剤と蛍光体の混合比
は、目的とする蛍光増感紙の特性、蛍光体の種類などに
より異なるが、一般には結合剤と蛍光体の混合比は１：
１乃至１：１００（重量比）の範囲から選ばれ、特に
１：８乃至１：４０（重量比）の範囲から選ぶのが好ま
しい。

【００６６】なお、塗布液には塗布液中における蛍光体
の分散性を向上させるための分散剤、又は形成後の蛍光
体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上さ
せるための可塑剤など種々の添加剤が混合されてもよ
い。

【００６７】分散剤の例としては、フタル酸、ステアリ
ン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げること
ができる。

【００６８】可塑剤の例としては、燐酸トリフェニー
ル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エス
テル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルな
どのフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエ
チル、グリコール酸ブチルフタルブチルなどのグリコー
ル酸エステル、トリエチレングリコールとアジピン酸と
のポリエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポ
リエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩
基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。

【００６９】上記のようにして調製された蛍光体と結合
剤とを含有する塗布液を、シート形成用の仮支持体の表
面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成す
る。

【００７０】この塗布手段としては、例えばドクターブ
レード、ロールコータ、ナイフコータなどを用いること
により行うことができる。

【００７１】仮支持体としては、例えばガラス、ウー
ル、コットン、紙、金属などの種々の素材から作られた
ものが使用され得るが、情報記録材料としての取り扱い
上可撓性のあるシートあるいはロールに加工できるもの
が好ましい。この点から、例えばセルロースアセテート
フィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフ
ィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム等のプラスティクフィルム、アルミニウム箔、ア
ルミニウム合金箔などの金属シート、一般紙及び例えば
写真用原紙、コート紙、もしくはアート紙のような印刷
用原紙、バライタ紙、レジンコート紙、ベルギー特許７
８４，６１５号に記載されているようなポリサッカライ
ド等でサイジングされた紙、二酸化チタンなどの顔料を
含むピグメント紙、ポリビニールアルコールでサイジン
グした紙等の加工紙が特に好ましい。

【００７２】仮支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布
し乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍光増感紙の蛍光
体層となる蛍光体シートとする。従って仮支持体の表面
は、予め剥離剤を塗布しておき、形成された蛍光体シー
トが仮支持体から剥離し易い状態にしておくのが好まし
い。

【００７３】について説明する。上記により形成され
た蛍光体をセットするためのシートを用意する。この支
持体は前記仮支持体で挙げた材料から任意に選ぶことが
できる。

【００７４】公知の蛍光増感紙は、支持体と蛍光体層の
結合を強化するため支持体表面にゼラチンなどの高分子
物質を塗布して接着性を付与する下塗り層を設けたり、
感度、画質（鮮鋭性、粒状性）を向上せしめるために二
酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射層、もし
くはカーボンブラックなどの光吸収物質からなる光吸収
層などが設けられてよい。

【００７５】本発明に用いられる支持体についても、こ
れら各種の層を設けることができ、それらの構成は所望
の蛍光増感紙の目的、用途などに応じて任意に選択する
ことができる。

【００７６】によって得られた蛍光体シートを支持体
上に載せ、結合剤の軟化温度または融点以上の温度で圧
縮しながら蛍光体シートとを支持体上に接着する。

【００７７】このようにして、蛍光体シート支持体上に
予め固定することなく圧着する方法を利用することによ
りシートを薄く押し広げることができ、蛍光体の損傷を
防ぐだけでなく、シートを固定して加圧する場合に比較
して同じ圧力でも高い蛍光体充填率を得ることができ
る。

【００７８】本発明の圧縮処理のために用いられる圧縮
装置の例としては、カレンダーロール、ホットプレスな
ど一般的に知られているものを挙げることができる。例
えばカレンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に
によって得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温度又
は融点以上に加熱したローラの間を一定の速度で通過さ
せることにより行われる。ただし本発明に用いられる圧
縮装置はこれらのものに限定されるものではなく、上記
シートを加熱しながら圧縮することのできるものであれ
ばいかなるものであってもよい。圧縮の際の圧力は、５
０ｋｇ／ｃｍ²以上であるのが好ましい。

【００７９】通常、蛍光増感紙は、前述した支持体に接
する側と反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体層を物理
的、化学的に保護するための透明な保護膜が設けられ
る。このような透明保護膜は、本発明の蛍光増感紙につ
いても設置することが好ましい。保護膜の膜厚は一般に
０．１〜２０μｍの範囲にある。

【００８０】透明保護層は例えば酢酸セルロース、ニト
ロセルロースなどのセルロース誘導体、或いはポリメチ
ールメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカー
ボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマーなどの合成高分子物質を適当な溶剤に溶解して
調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形
成することができる。

【００８１】或いはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリアミドなどからなるプラスチックシート、及
び透明なガラス板などの保護膜形成用シートを別に調製
して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接着するな
どの方法で形成することができる。

【００８２】本発明の蛍光増感紙で用いられる保護層と
しては、特に有機溶媒に可溶性の弗素系樹脂を含む塗布
膜により形成された膜が好ましい。弗素系樹脂とは、弗
素を含むオレフィン（フルオロオレフィン）の重合体、
もしくは弗素を含むオレフィンを共重合体成分として含
む共重合体をいう。弗素系樹脂の塗布膜により形成され
た膜は架橋されていてもよい。弗素系樹脂による保護膜
は、他の材料やＸ線フィルムなどの接触時にフィルムな
どから出る可塑剤などの汚れが保護膜内部に染み込みに
くいので、拭き取りなどによって容易に汚れを除去する
ことができる利点がある。

【００８３】保護膜形成材料としては、有機溶媒可溶性
弗素系樹脂を用いる場合も、この樹脂を適当な溶媒に溶
解して調製した。即ち、保護膜は有機溶媒可溶性の弗素
系樹脂を含有する保護膜形成材料塗布液をドクターブレ
ードなどを用いて蛍光体層表面に均一に塗布し、これを
乾燥することで形成する。この保護膜の形成は同時重層
塗布によって蛍光体の形成と同時に行われてよい。

【００８４】弗素系樹脂としては、弗素を含むオレフィ
ン（フルオロオレフィン）の重合体もしくは弗素を含む
オレフィンを共重合体成分として含む共重合体で、ポリ
テトラフルオルエチレン、ポリクロルトリフルオルエチ
レン、ポリ弗化エチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビ
ニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体及びフルオロオレイン−ビニルエーテ
ル共重合体などを例として挙げることができる。

【００８５】弗素系樹脂は、一般に有機溶媒に不溶であ
るがフルオロオレフィンを共重合体成分として含む共重
合体は、共重合するフルオロオレフィン以外の構成単位
によって有機溶媒可溶性になるため、該樹脂を適当な溶
媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層上に塗布し、乾燥
することで容易に保護層を形成することができる。この
ような共重合体の例としては、フルオロオレフィン−ビ
ニルエーテル共重合体を挙げることができる。また、ポ
リテトラフルオロエチレン及びその変性体もパーフルオ
ロ溶媒のような適当な弗素系有機溶媒に対して可溶性で
あるので、上記フルオロオレフィンを共重合体成分とし
て含む共重合体と同様に塗布によって保護膜を形成する
ことができる。

【００８６】保護膜は弗素系樹脂以外の樹脂が含まれて
いてもよく、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などが含まれ
てもよい。しかしながら、前記した目的を充分達成する
ためには、保護膜中に弗素系樹脂の含有量は３０重量％
以上であることが好ましく、さらに好ましくは５０重量
％以上、最も好ましく７０重量％以上である。

【００８７】保護膜に含まれる弗素系樹脂以外の樹脂と
しては、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、セルロ
ース誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポリエステ
ル、エポキシ樹脂などを挙げることができる。

【００８８】また、本発明で用いられる蛍光増感紙の保
護膜は、ポリシロキサン骨格含有オリゴマーもしくはパ
ーフルオロアルキル基含有オリゴマーのいずれか一方、
或いは両方を含む塗布膜から形成してもよい。

【００８９】ポリシロキサン骨格含有オリゴマーは、例
えばジメチルポリシロキサン骨格を有するものであり、
少なくとも一つの官能基、例えば水酸基を有するもので
あることが好ましく、また分子量５００〜１０００００
の範囲にあることが好ましい。特に分子量が１０００〜
１０００００の範囲になることが好ましく、さらに好ま
しくは３０００〜１００００の範囲である。また、パー
フロロアルキル基、例えばテトラフルオロエチレン基な
どを含有するオリゴマーは、分子中に少なくとも一つの
官能基、例えば水酸基を含むものであることが望まし
く、分子量５００〜１０００００の範囲にあることが好
ましい。特に分子量は１０００〜１０００００の範囲に
あることが好ましく、さらに１００００〜１０００００
の範囲にあることが好ましい。

【００９０】オリゴマーに官能基が含まれているものを
用いれば、保護膜形成時にオリゴマーと保護層膜形成樹
脂との間で架橋反応が発生し、オリゴマーが膜形成樹脂
の分子構造に取り入れられるため、蛍光増感紙の長期の
繰り返し使用、あるいは保護膜表面のクリーニングなど
の操作によってもオリゴマーが保護膜から取り去られる
ことがなく、オリゴマーの添加効果が長期にわたり有効
となるため、官能基を有するオリゴマーの使用が有利で
ある。オリゴマーは、保護膜中に０．０１〜１０重量の
量で含まれていることが好ましく、特に０．１〜２重量
％含まれていることが好ましい。

【００９１】保護層中には、パーフルオロオレフィン樹
脂粉末もしくはシリコン樹脂粉末が含まれてもよい。パ
ーフルオロオレフィン樹脂粉末、もしくはシリコン樹脂
粉末としては、平均粒径０．１〜１０μｍの範囲にある
ものが好ましく、特に好ましくは平均粒径０．３〜５μ
ｍの範囲である。これらのパーフルオロオレフィン樹脂
粉末もしくはシリコン樹脂粉末は、保護膜中に保護膜重
量当たり０．５〜３０重量％の量で含まれていることが
好ましく、さらに２〜２０重量％の量で含まれるのが好
ましく、最も好ましくは５〜１５重量％の量である。

【００９２】蛍光増感紙の保護膜は、蛍光体層上に塗布
形成された厚さ５μｍ以下の透明な合成樹脂層であるこ
とが好ましい。このような薄い保護層を用いることによ
り、蛍光増感紙の蛍光体からハロゲン化銀乳剤までの距
離が短くなるため、得られるＸ線画像の鮮鋭度の向上に
寄与することになる。

【００９３】本発明で言う蛍光体の充填率は、支持体上
に形成された蛍光体層の空隙率から次式により求めるこ
とができる。

【００９４】

【数１】

【００９５】 ただし，Ｖ ； 蛍光体層の全体積 Ｖａｉｒ ； 蛍光体中の空気体積 Ａ ； 蛍光体の全重量 ｐｘ ； 蛍光体の密度 ｐｙ ； 結合剤の密度 ｐａｉｒ ； 空気の密度 ａ ； 蛍光体の重量 ｂ ； 結合剤の重量 さらに式（１）において、ｐａｉｒはほぼ０であるから
式（１）は近似的に次の式（２）で表すことができる。

【００９６】

【数２】

【００９７】ただし、Ｖ、Ｖａｉｒ、ｐｘ、ｐｙ、ａ及
びｂの定義は式（１）と同じである。本発明において蛍
光体層の空隙率は式（２）により求めた。また蛍光体の
充填率は次式（３）により求めることができる。

【００９８】

【数３】

【００９９】ただし、Ｖ、ｐｘ、ｐｙ、ａ及びｂの定義
は式（１）と同じである。

【０１００】本発明の蛍光増感紙は、蛍光体の充填率や
厚みなどによって、固有濾過がアルミニウム２．２ｍｍ
相当のＸ線発生装置でのＸ線エネルギーが８０ｋＶｐの
Ｘ線に対して４５％以上の吸収量を示す。蛍光増感紙の
Ｘ線吸収量は以下の方法で測定できる。

【０１０１】三相の電力供給で８０ｋＶｐで運転される
タングステン・ターゲット管から生じたＸ線を、厚さ３
ｍｍのアルミニウム板を透過させ、ターゲット管のタン
グステン・アノードから２００ｃｍの位置に固定した試
料の蛍光増感紙に到達させ、次いでその蛍光増感紙を透
過したＸ線の量を、蛍光増感紙の蛍光体層から５０ｃｍ
後の位置で電離型線量計を用いて測定し、Ｘ線の吸収量
を求める。なお、基準としては蛍光増感紙を透過させな
いで測定した上記測定位置でのＸ線量を用いることがで
きる。

【０１０２】蛍光体の厚みは、１３５μｍ以上２００μ
ｍ以下であって、さらに好ましくは、このときの蛍光体
の充填率を６５％以上にすることである。

【０１０３】本発明の蛍光増感紙の製造は、特開平６−
７５０９７号で開示されている方法に準じて作成するこ
とができる。即ち、蛍光体、バインダー、表面保護層、
導伝層の素材やこれらを組み合わせて製造する工程は特
開平６−７５０９７号で開示されている方法で準じて作
成することが好ましい。さらに蛍光体は重層塗布法など
によって表面保護層の近くに大粒径の粒子を配置するこ
とが好ましい。

【０１０４】その他、本発明の実施に際しては、写真技
術において用いられる各種の技術を適用することができ
る。

【０１０５】

【実施例】以下本発明の実施例について説明する。な
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。

【０１０６】実施例１ （分光増感色素の固体微粒子分散物の調製）下記分光増
感色素（Ａ）及び（Ｂ）を１００：１の比率で予め２７
℃に調温した水に加え、高速撹拌機（ディゾルバー）で
３，５００ｒｐｍにて３０〜１２０分間にわたって撹拌
することによって、分光増感色素の固体微粒子状の分散
物を得た。このとき増感色素（Ａ）の濃度が２％になる
ように調整した。

【０１０７】増感色素（Ａ）：５，５′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン塩 無水物 増感色素（Ｂ）：５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スル
ホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウ
ム塩 無水物 （六角平板状種乳剤の調製）以下の方法により純臭化銀
の六角平板状種乳剤ＥＭ−Ａを作成した。

【０１０８】 溶液Ａ オセインゼラチン ６０．２ｇ 蒸留水 ２０．０ｌ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ （ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール水溶液 ５．６ｍｌ ＫＢｒ ２６．８ｇ １０％Ｈ₂ＳＯ₄ １４４ｍｌ 溶液Ｂ 硝酸銀 １４８７．５ｇ 蒸留水で ３５００ｍｌにする 溶液Ｃ ＫＢｒ １０５０ｇ ＫＩ ２９．３ｇ 蒸留水で ３５００ｍｌにする 溶液Ｄ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ３５℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａに
溶液Ｂ及び溶液Ｃの各々６４．１ｍｌを同時混合法によ
り２分の時間を要して添加し、核形成を行った。

【０１０９】溶液Ｂ及び溶液Ｃの添加を停止した後、６
０分の時間を要して溶液Ａの温度を６０゜Ｃに上昇さ
せ、再び溶液Ｂと溶液Ｃを同時混合法により、各々６
８．５ｍｌ／ｍｉｎの流量で５０分間添加した。この間
の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオ
ン選択電極で測定）を溶液Ｄを用いて＋６ｍＶになるよ
うに制御した。添加終了後３％ＫＯＨによってｐＨを６
に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行い種乳剤ＥＭ−Ａとし
た。このように作成した種乳剤ＥＭ−Ａは、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比が１．
０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板の平均厚
さ０．０７μｍ、平均直径（円直径換算）は０．５μ
ｍ、変動係数は２５％であることが電子顕微鏡観察によ
り判明した。

【０１１０】（純臭化銀乳剤ＥＭ−１の調製）以下の４
種類の溶液を用いて平板状純臭化銀乳剤を作成した。

【０１１１】 溶液Ａ オセインゼラチン ２９．４ｇ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ （ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール水溶液 １．２５ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ａ ２．６５モル相当 蒸留水で ３０００ｍｌとする 溶液Ｂ ３．５０Ｎ ＡｇＮＯ₃水溶液 １７６０ｍｌ 溶液Ｃ ＫＢｒ ７３７ｇ 蒸留水で １７６０ｍｌにする 溶液Ｅ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ６０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａに
溶液Ｂ及び溶液Ｃの全量を同時混合法（ダブルジェット
法）により添加終了時の流速が添加開始時の流速の３倍
になるように１１０分の時間を要し添加成長を行った。
この間の銀電位は溶液Ｄを用いて＋４０ｍＶになるよう
に制御した。

【０１１２】添加終了後、過剰な塩類を除去するため、
以下に示す方法で沈澱脱塩を行った。

【０１１３】１．混合終了した反応液を４０℃にして、
例示凝集ゼラチン剤Ｇ−３を２０ｇ／ＡｇＸ１モル加
え、５６ｗｔ％酢酸を加えてｐＨを４．３０まで落と
し、静置し、デカンテーションを行う ２．４０℃の純水１．８ｌ／ＡｇＸ１モルを加え、１０
分間撹拌させた後、静置、デカンテーションを行う ３．上記２の工程をもう１回繰り返す ４．後ゼラチン１５ｇ／ＡｇＸ１モルと炭酸ナトリウ
ム、水を加え、ｐＨ６．０にして分散させ、４５０ｍｌ
／ＡｇＸ１モルに仕上げる。

【０１１４】得られた乳剤ＥＭ−１の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平
均円相当直径０．５９μｍ、平均厚さ０．１７μｍ、変
動係数２４％であり、全投影面積の８４％の主平面が
（１１１）面の六角平板状粒子であり、エッジ面の（１
００）面比率は９０％以下であった。

【０１１５】（ＥＭ−２［ＡｇＢｒ_0.9Ｃｌ_0.1平板状粒
子］の調製）以下の４種類の溶液を用いて平板状塩臭化
銀乳剤を作成した。

【０１１６】 溶液Ａ オセインゼラチン ２９．４ｇ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ （ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール水溶液 １．２５ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ａ ２．６５モル相当 蒸留水で ３０００ｍｌとする 溶液Ｂ ３．５０Ｎ ＡｇＮＯ_３水溶液 １７６０ｍｌ 溶液Ｃ ＫＢｒ ６５２ｇ ＮａＣｌ ３９ｇ 蒸留水で １７６０ｍｌにする 溶液Ｅ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ６０゜Ｃにおいて、特公昭５８−５８２８８号、同５８
−５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａ
に溶液Ｂ及び溶液Ｃの全量を同時混合法（ダブルジェッ
ト法）により添加終了時の流速が添加開始時の流速の３
倍になるように１１０分の時間を要し添加成長を行っ
た。この間の銀電位は溶液Ｄを用いて＋３５ｍＶになる
ように制御した。添加終了後、過剰な塩類を除去するた
め、ＥＭ−１同様の方法で沈澱脱塩を行った。

【０１１７】得られた乳剤ＥＭ−２の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平
均円相当直径０．５７μｍ、平均厚さ０．１８μｍ、変
動係数２２％であり全投影面積の８０％の主平面（１１
１）面の六角平板状粒子であり、エッジ面の（１００）
面比率は９０％以下であった。

【０１１８】（ＥＭ−３［ＡｇＢｒ_0.7Ｃｌ_0.3平板状粒
子］の調製）以下の４種類の溶液を用いて平板状塩臭化
銀乳剤を作成した。

【０１１９】 溶液Ａ オセインゼラチン ２９．４ｇ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_ｎ−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ （ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール水溶液 １．２５ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ａ ２．６５モル相当 蒸留水で ３０００ｍｌとする 溶液Ｂ ３．５０Ｎ ＡｇＮＯ₃水溶液 １７６０ｍｌ 溶液Ｃ ＫＢｒ ４９１ｇ ＮａＣｌ １１８ｇ 蒸留水で １７６０ｍｌにする 溶液Ｅ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ６０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａに
溶液Ｂ及び溶液Ｃの全量を同時混合法（ダブルジェット
法）により添加終了時の流速が添加開始時の流速の３倍
になるように１１０分の時間を要し添加成長を行った。
この間の銀電位は溶液Ｄを用いて＋３５ｍＶになるよう
に制御した。添加終了後、過剰な塩類を除去するため、
ＥＭ−１同様の方法で沈澱脱塩を行った。

【０１２０】得られた乳剤ＥＭ−３の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の７８％が平均円相当直径０．５７μｍ、平均
厚さ０．１８μｍ、変動係数２２％の主平面が（１１
１）面の平板状粒子であり、エッジ面の（１００）面比
率は６５％であった。

【０１２１】（ＥＭ−４［ＡｇＢｒ_0.7Ｃｌ_0.3平板状粒
子］の調製）添加中の銀電位を＋４５ｍＶになるように
制御する以外はＥＭ−３と同様に行い、ＥＭ−４を調製
した。

【０１２２】得られた乳剤ＥＭ−４の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平
均円相当直径０．５６μｍ、平均厚さ０．１９μｍ、変
動係数２０％であり全投影面積の７４％の主平面が（１
１１）面の平板状粒子であり、エッジ面の（１００）面
比率は９０％以上であった。

【０１２３】（ＥＭ−５［ＡｇＢｒ_0.5Ｃｌ_0.5平板状粒
子］の調製）以下の４種類の溶液を用いて平板状塩臭化
銀乳剤を作成した。

【０１２４】 溶液Ａ オセインゼラチン ２９．４ｇ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ （ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール水溶液 １．２５ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ａ ２．６５モル相当 蒸留水で ３０００ｍｌとする 溶液Ｂ ３．５０Ｎ ＡｇＮＯ_３水溶液 １７６０ｍｌ 溶液Ｃ ＫＢｒ ３３０ｇ ＮａＣｌ １９７ｇ 蒸留水で １７６０ｍｌにする 溶液Ｅ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ６０℃示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａに溶液Ｂ及
び溶液Ｃの全量を同時混合法（ダブルジェット法）によ
り添加終了時の流速が添加開始時の流速の３倍になるよ
うに１１０分の時間を要し添加成長を行った。この間の
銀電位は溶液Ｄを用いて＋４０ｍＶになるように制御し
た。添加終了後、過剰な塩類を除去するため、ＥＭ−１
同様の方法で沈澱脱塩を行った。

【０１２５】得られた乳剤ＥＭ−５の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平
均円相当直径０．５６μｍ、平均厚さ０．１９μｍ、変
動係数２０％であり全投影面積の７５％の主平面が（１
１１）面の平板状粒子であり、エッジ面の（１００）面
比率は９０％以上であった。

【０１２６】（ＥＭ−６［ＡｇＢｒ_0.1Ｃｌ_0.９平板状
粒子］の調製）以下の４種類の溶液を用いて平板状塩臭
化銀乳剤を作成した。

【０１２７】 溶液Ａ オセインゼラチン ２９．４ｇ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］_1７− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ （ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール水溶液 １．２５ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ａ ２．６５モル相当 蒸留水で ３０００ｍｌとする 溶液Ｂ ３．５０Ｎ ＡｇＮＯ_３水溶液 １７６０ｍｌ 溶液Ｃ ＮａＣｌ ３８３ｇ 蒸留水で １７６０ｍｌにする 溶液Ｅ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ６０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａに
溶液Ｂ及び溶液Ｃの全量を同時混合法（ダブルジェット
法）により添加終了時の流速が添加開始時の流速の３倍
になるように１２０分の時間を要し添加成長を行った。
この間の銀電位は溶液Ｄを用いて＋５０ｍＶになるよう
に制御した。添加終了後、過剰な塩類を除去するため、
ＥＭ−１同様の方法で沈澱脱塩を行った。

【０１２８】得られた乳剤ＥＭ−６の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平
均円相当直径０．５６μｍ、平均厚さ０．１９μｍ、変
動係数２０％であり全投影面積の７２％の主平面が（１
１１）面の平板状粒子であり、エッジ面の（１００）面
比率は９０％以上であった。

【０１２９】上記、ＥＭ−１〜６のハロゲン化銀粒子の
特性をまとめて表１に示す。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】 （沃化銀微粒子の調製） 溶液Ａ オセインゼラチン １００ｇ ＫＩ ８．５ｇ 蒸留水で ２０００ｍｌにする 溶液Ｂ ＡｇＮＯ₃ ３６０ｇ 蒸留水で ６０５ｍｌにする 溶液Ｃ ＫＩ ３５２ｇ 蒸留水で ６０５ｍｌにする 反応容器に溶液Ａを加え、４０℃に保ち撹拌しながら、
溶液Ｂ及び溶液Ｃを同時混合法により３０分を要して定
速で添加した。

【０１３２】添加中のｐＡｇは常法のｐＡｇ制御手段で
１３．５に保った。生成した沃化銀は平均粒径０．０６
μｍのβ−ＡｇＩとγ−ＡｇＩの混合物であった。

【０１３３】この乳剤を沃化銀微粒子乳剤と呼ぶ。

【０１３４】次に、得られた乳剤を以下の方法で分光増
感及び化学増感を施して、化学増感乳剤Ａ−１〜Ａ−１
０を得た。

【０１３５】乳剤を５０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１モル当たり４６０ｍｇになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀１モル当たり７．０×１０^-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウムを添加して最適に化学熟成
を行い、上記沃化銀微粒子乳剤を３×１０^-3モル／Ａｇ
１モル添加後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン （ＴＡＩ）３×１０^-2モ
ルで安定化した。

【０１３６】（試料の作成）各々の乳剤に後記の各種添
加剤を加えて、乳剤塗布液とした。添加量はハロゲン化
銀１モル当たりの量で示す。

【０１３７】 ｔ−ブチル−カテコール ４００ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） １．０ｇ スチレン−無水マレイン酸供重合体 ２．５ｇ トリメチロールプロパン １０ｇ ジエチレングリコール ５ｇ ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ５０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ４ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム １．５ｍｇ ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ １ｇ

【０１３８】

【化１】

【０１３９】また保護層液に用いた添加剤は次のとおり
である。添加量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。

【０１４０】 面積平均粒径７μｍのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 ７ｍｇ コロイドシリカ（平均粒径０．０１３μｍ） ７０ｍｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 ビス−ビニルスルフォニルメチル−エーテル ３６ｍｇ

【０１４１】

【化２】

【０１４２】以上の塗布液を、厚さ１７５μｍの下引き
処理済のブルーに着色したポリエチレンテレフタレート
フィルムベース上に、両面に均一に塗布、乾燥して試料
１〜６を作成した。このとき、各試料の片面当たりの銀
付量は１．８ｇ／ｍ²、ゼラチン量は、保護層０．９５
ｇ／ｍ²、乳剤層１．７ｇ／ｍ²になるように調製した。

【０１４３】また、乳剤層と下引層の間に、クロスオー
バーカット物質として下記染料（ａ）を下記の方法で分
散し、クロスオーバーカット層として片面当たり染料
０．２５ｍｇ／ｍ²、ゼラチン量０．４ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布を行った。

【０１４４】

【化３】

【０１４５】（分散方法）ボールミル容器に水と界面活
性剤アルカノールＸＣ（アルキルナフタレン−スルホネ
ート：デュポン社製）を入れ、染料を加え、酸化ジルコ
ニウムのビーズを入れて容器を密閉し４日間ボールミル
分散する。

【０１４６】その後、ゼラチン水溶液を加えて１０分間
混ぜ、前記ビーズを取り除き、塗布液とする。

【０１４７】 （蛍光増感紙１の製造） 蛍光体 Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ （平均粒径１．８μｍ） ２００ｇ 結合体ポリウレタン系熱可塑性エラストマー デモラックＴＰＫＬ−５ −２６ ２５ 固形分４０％（住友バイエルウレタン［株］製） ２０ｇ ニトロセルローズ （硝化度１１．５％） ２ｇ 上記にメチルエチルケトン溶媒を加え、プロペラ型ミキ
サーで分散させて粘度２５ｐｓ（２５℃）の蛍光体層形
成用塗布液を調製した。

【０１４８】（結合剤／蛍光体比＝１／２２）また、別
途に下塗層形成用塗布液として軟質アクリル樹脂固形分
９０ｇ、ニトロセルローズ５０ｇをメチルエチルケトン
を加えて分散、混合して粘度３〜６ｐｓ（２５℃）の分
散液を調製した。

【０１４９】二酸化チタンを練り込んだ厚さ２５０μｍ
のポリエチレンテレフタレートベース（支持体）をガラ
ス板上に水平に置き、上記下塗り層形成用塗布液をドク
ターブレードを用いて支持体上に均一塗布した後、２５
℃から１００℃に徐々に上昇させて塗布膜の乾燥を行い
支持体上に下塗り層を形成した。塗布膜の厚さは１５μ
ｍであった。

【０１５０】この上に上記の蛍光体層形成用塗布液をド
クターブレードを用いて膜厚２４０μｍで均一に塗布乾
燥し、次いで圧縮を行った。圧縮はカレンダーロールを
用いて８００ｋｇｗ／ｃｍ²の圧力、８０℃の温度で行
った。この圧縮後、特開平６−７５０９７号の実施例
［１］記載の方法で厚さ３μｍの透明保護膜を形成し
た。

【０１５１】以上のようにして支持体、下塗層、蛍光体
層、透明保護膜からなる蛍光増感紙１を製造した。

【０１５２】（蛍光増感紙２の製造）蛍光増感紙１の製
造において蛍光体層形成用塗布液の膜厚を１５０μｍで
塗布し、圧縮を全く行わない以外は蛍光増感紙１と同様
にして支持体、下塗層、蛍光体層、透明保護膜からなる
蛍光増感紙２を製造した。

【０１５３】（蛍光増感紙の特性の測定） （１） 感度の測定 イーストマン・コダック社製ＭＲＥ片面感光材料に測定
対象の蛍光増感紙をＸ線源に対して前面に感光材料、そ
の後に蛍光増感紙を接触状態に配置して、距離法にてＸ
線露光量を変化させ、ｌｏｇＥ＝０．１５の幅でステッ
プ露光した。露光した感光材料を後述する感光材料の特
性の測定に記載した方法で現像処理した方法で現像処理
を行い測定試料を得た。

【０１５４】測定試料について、可視光にて濃度測定を
行い特性曲線を得た。感度はＤｍｉｎ＋濃度１．０を得
るＸ線露光量の逆数で表し、蛍光増感紙１を１００（基
準値）とした相対感度で表した。結果を下記に示した。

【０１５５】（２） Ｘ線吸収量の測定 三相の電力供給で８０ｋＶｐで運転される固有濾過がア
ルミニウム２．２ｍｍ相当のタングステン・ターゲット
管から生じたＸ線を、厚さ３ｍｍのアルミニウム板を透
過させ、ターゲット管のタングステン・アノードから２
００ｃｍの位置に固定した試料蛍光増感紙に到達させ、
次いでその増感紙を透過したＸ線量を蛍光増感紙の蛍光
体層から５０ｃｍ後ろの位置で電離型線量計を用いて線
量測定し、Ｘ線の吸収量を求めた。なお、基準として蛍
光増感紙を透過させないで測定した上記測定位置でのＸ
線量を用いた。

【０１５６】得られたそれぞれの蛍光増感紙のＸ線吸収
量の測定値を下記に示す。

【０１５７】 Ｘ線吸収量 蛍光体充填率 蛍光体厚さ 感度 蛍光増感紙Ｎｏ． （％） （％） （μｍ） １ ５５ ７２ １５４ １００ ２ ３７ ６５ １０５ ６１ （感光材料の感度の評価）図１に示す分光特性を有する
フィルタを用い、色温度２８５６Ｋのタングステン光源
（フィルタにより５４５ｎｍの光［後に一緒に用いる蛍
光増感紙の主発光波長に対応］を中心とする光を選んで
用いた。）を照射光として用いて得られた試料及び比較
用試料としてＳＲ−Ｇ（コニカ（株）製）を露光し、そ
の感度を測定した。即ち、上記の照明光を１／２５秒間
試料感光材料に照射し露光を行った。

【０１５８】露光後、試料の感光材料を自動現像機ＦＰ
Ｍ−５０００（富士写真フイルム（株）製）にて先に記
載した現像液で３５℃にて２５秒（全処理時間９０秒）
現像処理を行った。露光面と逆側の面の感光層を剥離し
た後、濃度を測定し特性曲線を得た。その特性曲線から
最低濃度＋０．５の濃度になるのに必要な露光量を算出
し、それを感度として表２に“ルクス秒”で示した。な
お、露光量を算出するに当たり、タングステン光源より
発光し、前述のフィルタを透過させた光の照度をＩＭ−
３型照度計（トプコン（株）製）で測定した。

【０１５９】（センシトメトリーの評価）得られた感光
材料試料を蛍光増感紙１及び２で挟み、ペネトロメータ
Ｂ型（コニカメディカル（株）製）を介してＸ線照射後
ＳＲＸ−５０３自動現像機を用いＳＲ−ＤＦ処理液にて
現像温度３５℃で全処理時間４５秒処理を行った。（い
ずれもコニカ［株］製）このとき、処理液の補充量は現
像液、定着液ともに２１０ｍｌ／ｍ²とした。

【０１６０】感度は試料１が最低濃度＋１．０の濃度を
得るのに必要なＸ線露光量の逆数を１００とした相対値
で示した。

【０１６１】（超迅速処理性の評価）センシトメトリー
の評価と同様に各試料を蛍光増感紙１で挟んでＸ線照射
後ＳＲＸ−５０３自動現像機を以下の処理時間になるよ
うに改造してＳＲ−ＤＦ処理液にて現像温度３５℃で処
理を行った。処理液の補充量は現像液、定着液ともに１
２５ｍｌ／ｍ²で処理した。

【０１６２】現像時間 ：４秒 定着時間 ：３．１秒 水洗時間 ：２秒 水洗−乾燥間（スクイズ）：１．６秒 乾燥時間 ：４．３秒 全処理時間 ：１５秒 また自動現像機でのランニング変動の評価を、次のよう
に行った。上記自動現像機及び処理剤を用い、現像処理
後の濃度が約１．０になるように露光を与えた大角サイ
ズ（３５．６×３５．６ｃｍ）の試料を連続で２００枚
処理した後に、同様にＸ線照射した試料を処理した。

【０１６３】（鮮鋭性及び粒状性の評価）感度を評価し
た各蛍光増感紙／感光材料の組み合わせについて、京都
科学製胸部ファントームを１２０ｋＶｐ（３ｍｍ厚のア
ルミニウム等価フィルタ装着）のＸ線源を用い、距離１
４０ｃｍの位置にファントームを置き、その後ろにグリ
ッドレシオ８：１の散乱防止グリッド、その後ろに感光
材料と蛍光増感紙を置き撮影を行った。

【０１６４】いずれの写真も肺野の最も濃度の高い部分
が１．８±０．５になるようにＸ線露光量を露光時間を
変えることにより調節した。得られた写真について目視
で観察し、粒状性と鮮鋭性を下記の評価基準で評価し
た。

【０１６５】（粒状性評価基準） Ａ：ほとんど目立たない Ｂ：若干目立つ Ｃ：目立ち読影に若干支障あり Ｄ：非常に目立ち読影に支障あり （鮮鋭性評価基準） Ａ：非常にシャープ Ｂ：良好だが僅かにボケがある Ｃ：ボケが目立ち読影に若干支障あり Ｄ：ボケにより読影困難 以上の結果を表２に示す。

【０１６６】実施例２ 各乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−６を以下の方法で分光増感及び
化学増感を施すことによって、化学増感乳剤Ｂ−１〜Ｂ
−６を得た。

【０１６７】乳剤を６０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１モル当たり４６０ｍｇになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀１モル当たり７．０×１０^-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウム及び下記セレン増感剤を銀
１モル当たり３．０×１０^-6モル、添加して最適に化学
熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤を３×１０^-3モル／
Ａｇ１モル添加後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）３×１０^-2
モルで安定化した。

【０１６８】

【化４】

【０１６９】実施例１と同様に塗布試料７〜１２を作成
し、同様の評価を行った。

【０１７０】実施例３ 各乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−６を以下の方法で分光増感及び
化学増感を施すことによって、化学増感乳剤Ｃ−１〜Ｃ
−６を得た。

【０１７１】乳剤を６０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１モル当たり４６０ｍｇになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀１モル当たり７．０×１０^-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウム及び下記テルル増感剤を銀
１モル当たり３．０×１０^-6モル、添加して最適に化学
熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤を３×１０^-3モル／
Ａｇ１モル添加後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）３×１０^-2
モルで安定化した。

【０１７２】

【化５】

【０１７３】実施例１と同様に塗布試料１３〜１８を作
成し、同様の評価を行った。

【０１７４】以上の結果を表２に一括して示した。

【０１７５】

【表２】

【０１７６】表２の結果から本発明の感光材料は高感
度、高画質で、かつ超迅速処理性（感度、ランニング変
動、乾燥性）に優れていることが明らかである。

【０１７７】

【発明の効果】本発明により、高感度、高画質で、かつ
低補充、超迅速での処理性の優れた感光材料及びＸ線画
像形成方法を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】緑色フィルターの特性を示すスペクトル曲線

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/46 Ｇ０３Ｃ 1/46 5/08 5/08 5/17 5/17 5/26 5/26 5/29 5/29 5/30 5/30 5/31 5/31 5/395 5/395 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ａ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀
   乳剤層中に含有されるハロゲン化銀粒子の全投影面積の
   ５０％以上が、以下の条件（ａ）〜（ｃ）を満足するハ
   ロゲン化銀粒子であることを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 （ａ）平行な主平面が（１１１）面であり、かつエッジ
   面の９０％以上が（１００）面であること （ｂ）アスペクト比が２以上であること （ｃ）塩化銀含有率が３０モル％以上であること
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀粒子が、セレンまたはテル
   ル化合物により化学増感されたことを特徴とする請求項
   １に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載のハロゲン化銀写
   真感光材料が両面感光材料であり、該ハロゲン化銀写真
   感光材料をＸ線エネルギーが８０ｋＶｐのＸ線に対して
   ４５％以上の吸収量を示し、蛍光体の充填率が６８％以
   上で、かつ蛍光体の厚みが１３５μｍ以上２００μｍ以
   下の蛍光増感紙に挟んでＸ線を照射することにより像様
   露光を行うことを特徴とするＸ線画像形成方法。
4. 【請求項４】 請求項３記載のＸ線画像形成方法におい
   て、該ハロゲン化銀写真感光材料の感度が該蛍光増感紙
   の主発光ピーク波長と同一の波長を有し、かつ半値幅が
   １５±５ｎｍの単色光で露光し、下記組成の現像液を用
   いて現像液温度３５℃、現像時間２５秒で現像処理した
   際の露光面の濃度が最低濃度±０．５になるのに必要な
   露光量が０．０２７ルクス秒から０．０４０ルクス秒と
   なる感度を有することを特徴とするＸ線画像形成方法。 （現像液組成） 水酸化カリウム ２１ｇ 亜硫酸カリウム ６３ｇ ホウ酸 １０ｇ ハイドロキノン ２６ｇ トリエチレングリコール １６ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０６ｇ １−フェニル−３−メルカプトテトラゾール ０．０１ｇ 氷酢酸 １２ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．２ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ 臭化カリウム ４ｇ 水を加えて１リットルとした後、ｐＨを１０．０に調節する。
5. 【請求項５】 請求項３又は４に記載の蛍光増感紙及び
   ハロゲン化銀写真感光材料を用いてＸ線を照射して画像
   を形成する方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料
   を自動現像機を用いて全処理時間２５秒以下で処理する
   ことを特徴とするＸ線画像形成方法。
6. 【請求項６】 請求項５に記載のＸ線画像形成方法にお
   いて、現像液及び／または定着液補充量がハロゲン化銀
   写真感光材料１ｍ²当たり２００ｍｌ以下で処理される
   ことを特徴とするＸ線画像形成方法。