JPH0934048A - ハロゲン化銀写真感光材料及びｘ線画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度、高画質で、かつ低補充、超迅速での
処理性の優れた感光材料及びＸ線画像形成方法の提供。 【構成】 ハロゲン化銀乳剤層中に含有されるハロゲン
化銀粒子の全投影面積の３５％以上が、（ａ）平行な主
平面が（１００）面であり、かつアスペクト比が８以上
（ｂ）塩化銀含有率が６０モル％以下であるハロゲン化
銀粒子であることを特徴とする感光材料ならびに該感光
材料をＸ線エネルギーが８０ｋＶｐのＸ線に対して４５
％以上の吸収量を示し、蛍光体の充填率が６８％以上
で、かつ蛍光体の厚みが１３５μｍ以上２００μｍ以下
の蛍光増感紙に挟んでＸ線を照射することにより像様露
光を行うことを特徴とするＸ線画像形成方法により達
成。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、支持体上にハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料（以下、単
に感光材料という）及びＸ線画像形成方法に関し、詳し
くは高感度、高画質で、かつ超迅速処理性の優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料及びＸ線画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費
量は、増加の一途をたどっている。このため感光材料の
現像処理枚数が増加し、一層の現像処理の迅速化、つま
り同一時間内での処理量を増加させることが要求されて
いる。上記の傾向は、どの感光材料の分野でもいえるこ
とであるが、例えば医療用Ｘ線感光材料の分野では、診
断回数の急増や検査項目の増加により、Ｘ線写真撮影枚
数が増加している一方、診断結果をできるだけ早く受診
者に知らせる必要があり、このため迅速処理化が望まれ
ている。特に血管造影撮影、術中撮影等は、本質的に少
しでも短時間で写真を見る必要がある。このような医療
分野における要望を満たすには、診断の自動化（撮影、
搬送など）を促進すると共に、Ｘ線フィルムを一層迅速
に処理する必要がある。

【０００３】さらに最近、環境規制が厳しいことから処
理液の廃液量を減少した低補充化が進んでいる。このよ
うな低補充・超迅速処理を行うと、当然のことながら処
理変動や性能劣化が大きくなる。ハロゲン化銀粒子とし
て塩化銀を使用すると、現像性が迅速で、かつ現像液へ
のハライドイオンの影響がＢｒ^-イオン、Ｉ^-イオンに比
べＣｌ^-イオンが非常に小さい点で現像液蓄積の影響を
改善できる。しかし、塩化銀粒子は一方で十分な感度を
得ることが難しく満足する性能が得られない。

【０００４】迅速処理化の要請に対して、近時平板状ハ
ロゲン化銀粒子が用いられている。平板状ハロゲン化銀
粒子は比表面積が大きいために、増感色素を多量に吸着
でき、従って分光感度を高くすることができ、さらにＸ
レイ用感光材料におけるようなクロスオーバー光を顕著
に減少させるとともに、光散乱が少なく解像力の高い画
像が得られるという特徴がある。従ってこのような平板
状粒子を使用することにより、高感度で高画質の感光材
料が期待される。

【０００５】塩化銀含有率が５０モル％以上の平板につ
いては欧州特許第５３４３９５号や米国特許第５２６４
３３７号、同５３２０９３８号等に開示されている。し
かしながら、これらの平板粒子は依然感度が低く、実用
に足る性能が得られない。

【０００６】さらに医療用放射線画像は通常、蛍光増感
紙とＸ線用感光材料とを組み合わせて画像形成してお
り、感光材料自体の画質に加えて、蛍光増感紙の放射線
画像に与える影響も非常に大きい。Ｘ線撮影を行う場合
において、利用する蛍光増感紙と感光材料の組み合わせ
は特に指定されているわけではないが、高感度の撮影を
必要とする場合、例えば腰椎の撮影、頭部アンギオグラ
フィー、拡大撮影などにおいては高発光の増感紙と、標
準感度または高感度の感光材料とを組み合わせて用いる
のが普通である。また画質を特に重視する場合、例えば
胸部の単純撮影、胃部造影撮影、骨の撮影などにおいて
は高鮮鋭度の増感紙と標準感度の感光材料とを組み合わ
せて用いるのが普通である。従って高感度の増感紙と感
光材料の組み合わせでは画像の鮮鋭度が低下し、一方低
感度の増感紙と感光材料の組み合わせでは低感度とな
る。

【０００７】特開平３−２１８９８号では、蛍光増感紙
の蛍光体の充填密度を高めて鮮鋭性と粒状性を向上させ
る方法が開示されている。またＸ線用感光材料に関して
は、表裏に写真特性の異なるハロゲン化銀乳剤層を設け
たＸ線用感光材料と、表裏が異なる蛍光増感紙を組み合
わせることにより、クロスオーバー光をカットし鮮鋭性
を高め、かつ露光変動に対する寛容度を向上させた特開
平２−２６６３４４号などが開示されている。この技術
は、蛍光増感紙との組み合わせを変化させることで、種
々の画像コントラストを得ることを目的としているが、
実用的には粒状性が劣化してしまい、診断性は劣化して
しまう。

【０００８】従来より、医療用Ｘ線写真画像の画質を大
きく左右する因子としては画像の粒状性、鮮鋭性及びコ
ントラストが挙げられている。このうち粒状性について
は例えば標準的な感光材料であるＳＲ−Ｇと標準的な蛍
光増感紙であるＳＲＯ−２５０（いずれもコニカ［株］
製）の組み合わせで、通常の胸部撮影条件であるＸ線発
生管球の管電圧１１０ＫＶｐ以上の領域では、粒状性劣
化の５０％以上がＸ線の量子モトルに基づくものであ
り、この量子モトルがＸ線写真の粒状性、画質を大きく
劣化させている。さらに高感度のＸ線フィルムを用いた
組み合わせであると一層量子モトルが増加して画質低下
をきたしていた。

【０００９】Ｘ線写真の画質向上には、この量子モトル
を低減しながら、かつ鮮鋭性を維持、向上させることが
必要である。Ｘ線用感光材料自体のクロスオーバー光を
カットして鮮鋭性を向上させた場合、鮮鋭性向上分の粒
状性劣化を伴い、必ずしも画質が向上したとは言えない
からである。そのために前述した如き特開平３−２１８
９８号に開示されているように放射線蛍光増感紙の蛍光
体の充填密度を高めて鮮鋭性、粒状性を向上させる方法
が行われている。

【００１０】なお、蛍光体充填率が６６％以下の蛍光増
感紙と組み合わせてクロスオーバー光を大幅にカットし
た感光材料を用いた場合、鮮鋭性向上分の粒状性が劣化
するという現象を生じる。従ってＸ線用感光材料自体の
クロスオーバー光は、２０％を超えた設計で粒状性と鮮
鋭性の画質のバランスをとっていた。しかし得られるＸ
線写真画像の画質は充分ではなく、更なる改良が望まれ
ていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、従来技術の問題点を解決し、高
感度、高画質で、かつ低補充、超迅速での処理性の優れ
た感光材料及びＸ線画像形成方法を提供することにあ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記手段により達成される。

【００１３】 支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を有
する感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層中に含有
されるハロゲン化銀粒子の全投影面積の３５％以上が、
以下の条件ａ）及びｂ）を満足するハロゲン化銀粒子で
あることを特徴とする感光材料。

【００１４】（ａ）平行な主平面が（１００）面であ
り、かつアスペクト比が８以上 （ｂ）塩化銀含有率が６０モル％以下。

【００１５】 ハロゲン化銀粒子が、セレンまたはテ
ルル化合物により化学増感されたことを特徴とする上記
項に記載の感光材料。

【００１６】 上記又は項に記載の感光材料が両
面感光材料であり、該感光材料をＸ線エネルギーが８０
ＫＶｐのＸ線に対して４５％以上の吸収量を示し、蛍光
体の充填率が６８％以上で、かつ蛍光体の厚みが１３５
μｍ以上２００μｍ以下の蛍光増感紙に挟んでＸ線を照
射することにより像様露光を行うことを特徴とするＸ線
画像形成方法。

【００１７】 上記項に記載のＸ線画像形成方法に
おいて、感光材料の分光感度が該蛍光増感紙の主発光ピ
ーク波長と同一の波長を有し、かつ半値幅が１５±５ｎ
ｍの単色光で露光し、前記組成の現像液を用いて現像液
温度３５゜Ｃ、現像時間２５秒で現像処理した際の露光
面の濃度が最低濃度±０．５になるのに必要な露光量が
０．０２７ルクス秒から０．０４０ルクス秒となる感度
を有することを特徴とするＸ線画像形成方法。

【００１８】 上記又は項に記載の蛍光増感紙及
び感光材料を用いてＸ線を照射して画像を形成する方法
において、該感光材料を自動現像機を用いて全処理時間
２５秒以下で処理することを特徴とするＸ線画像形成方
法。

【００１９】 上記項に記載のＸ線画像形成方法に
おいて、現像液及び／または定着液補充量が感光材料１
ｍ²当たり２００ｍｌ以下で処理されることを特徴とす
るＸ線画像形成方法。

【００２０】以下、本発明について具体的に説明する。

【００２１】本発明でいう主平面とは、実質的に直方体
乳剤粒子を形成する結晶表面のうち、面積が最も大きな
平行する一組の面であり、またアスペクト比とは、粒子
の主平面を形成する平均の縁長さに対する主平面間の厚
みの比をいう。

【００２２】主平面の平均の縁長さは、例えば該粒子を
電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプ
リント上の粒子の縁長さ又は投影時の面積を実測するこ
とによって得られる。（測定粒子個数は無差別に１００
０個以上あるものとする。）また、粒子厚みも同様に電
子顕微鏡写真を実測することによって得られる。

【００２３】主平面が（１００）面であることは電子回
折法やＸ線回折法により調べることができる。また、電
子顕微鏡写真の観察では、（１００）主平面を有する粒
子は、その主平面が直交方形（正方形もしくは長方形）
面であることから調べることができ本発明においては、
電子顕微鏡により無差別に１０００個以上撮影した粒子
について、各粒子構造を調べる。

【００２４】本発明のハロゲン化銀乳剤は、（ａ）分散
媒体中に存在する３０モル％以上の塩化物存在下で、分
散媒体中に銀塩及びハロゲン化物塩を導入し平板状粒子
の核形成を行う工程、（ｂ）核形成に引き続き、平板状
粒子の（１００）主面を維持する条件下でオストワルド
熟成を行う工程、（ｃ）所望の粒径、塩化銀含有率にな
るように、粒子成長を行う工程によって調製される。

【００２５】すなわち、本発明においては、ハロゲン化
銀乳剤層中に含有されるハロゲン化銀粒子の全投影面積
の３５％以上が、平行な主平面が（１００）面であり、
かつアスペクト比が８以上で、さらに塩化銀含有率が６
０モル％以下を満足することが必要である。アスペクト
比が８以上の場合、増感色素の吸着が充分ではなく、実
用可能な感度がでない。また、クロスオーバーカットに
対する平板状粒子のメリットが得られず、また銀化銀含
有率が６０％モル以上の場合、処理性はよくなるが、実
用可能な感度が得られないという問題がある。

【００２６】核形成時の銀塩とハロゲン化物塩を反応さ
せる形式としてはダブルジェット法（同時混合法）を用
いることが好ましい。粒子成長時にも同時混合法が用い
られるが、同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、い
わゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

【００２７】本発明のハロゲン化銀乳剤は、その粒子形
成時の一部又は全工程が微細なハロゲン化銀粒子を供給
することによる粒子形成工程であってもよい。微粒子の
粒子サイズはハライドイオンの供給速度を支配するた
め、その好ましい粒子サイズはホストのハロゲン化銀粒
子のサイズやハロゲン組成によって変わるが、平均球相
当直径が０．３μｍ以下のものが用いられる。より好ま
しくは０．１μｍ以下である。微粒子がホスト粒子上に
再結晶化によって積層するためには、この微粒子サイズ
はホスト粒子の球相当直径より小さいことが望ましく、
更に好ましくは、この球相当直径の１／１０以下であ
る。

【００２８】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に可溶性
塩類を除去して化学増感に適するｐＡｇイオン濃度にす
るためにヌーデル水洗法、フロキュレーション沈降法な
どを用いてよく、好ましい水洗法としては例えば、特公
昭３５−１６０８６号記載のスルホ基を含む芳香族炭化
水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、または特開平２−
７０３７号記載の高分子凝集剤である例示Ｇ−３、Ｇ−
８などを用いる脱塩法を挙げることができる。また、リ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｖｏｌ．１０２、
１９７２、１０月号、Ｉｔｅｍ１０２０８及びＶｏｌ．
１３１、１９７５、３月号、Ｉｔｅｍ１３１２２に記載
されている限外濾過法を用いて脱塩を行ってもよい。

【００２９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、バイン
ダーとして種々の親水性コロイドが用いられる。この目
的のためには、ゼラチンをはじめとして例えばポリビニ
ルアルコール、ポリアクリルアミドなどの合成ポリマー
や、コロイド状アルブミン、ポリサッカライド、セルロ
ーズ誘導体などの写真用バインダーが用いられてよい。

【００３０】本発明に用いられ得るハロゲン化銀粒子は
化学熟成を行うことができる。化学熟成の工程の条件、
例えばｐＨ、ｐＡｇ、温度、時間等に付いては特に制限
がなく、当業界で一般に行われている条件で行うことが
できる。化学増感のためには、銀イオンと反応しうる硫
黄を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セ
レン化合物を用いるセレン増感法、テルル化合物を用い
るテルル増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他、貴金属を用いる貴金属増感法等を単独または組み
合わせて用いることができるが、なかでも、硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法、還元増感法等が好ま
しく用いられる。

【００３１】セレン増感剤に関しては、米国特許１，５
７４，９４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６２
３，４９９号、特開昭６０−１５００４６号、特開平４
−２５８３２号、同４−１０９２４０号、同４−１４７
２５０号等に記載されている。

【００３２】有用なセレン増感剤としては、コロイドセ
レン金属、イソセレノシアネート類（例えば、アリルイ
ソセレノシアネート等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセ
レノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセト
ン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例え
ば、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベン
ズアミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル
類（例えば、２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セ
レノブチレート等）、セレノフォスフェート類（例え
ば、トリ−ｐ−トリセレノフォスフェート等）、セレナ
イド類（ジエチルセレナイド、ジエチルジセレナイド、
トリフェニルフォスフィンセレナイド等）が挙げられ
る。特に、好ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セ
レノアミド類、及びセレンケトン類である。

【００３３】これらのセレン増感剤の使用技術の具体例
は下記の特許に開示されている。即ち米国特許１，５７
４，９４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６２
３，４９９号、同３，２９７，４４６号、同３，２９
７，４４７号、同３，３２０，０６９号、同３，４０
８，１９６号、同３，４０８，１９７号、同３，４４
２，６５３号、同３，４２０，６７０号、同３，５９
１，３８５号、フランス特許第２６９３０３８号、同２
０９３２０９号、特公昭５２−３４４９１号、同５２−
３４４９２号、同５３−２９５号、同５７−２２０９０
号、特開昭５９−１８０５３６号、同５９−１８５３３
０号、同５９−１８１３３７号、同５９−１８７３３８
号、同５９−１９２２４１号、同６０−１５００４６
号、同６０−１５１６３７号、同６１−２４６７３８
号、特開平３−４２２１号、同３−２４５３７号、同３
−１１１８３８号、同３−１１６１３２号、同３−１４
８６４８号、同３−２３７４５０号、同４−１６８３８
号、同４−２５８３２号、同４−３２８３１号、同４−
９６０５９号、同４−１０９２４０号、同４−１４０７
３８号、同４−１４０７３９号、同４−１４７２５０
号、同４−１４９４３７号、同４−１８４３３１号、同
４−１９０２２５号、同４−１９１７２９号、同４−１
９５０３５号、英国特許２５５８４６号、同８６１９８
４号。尚、Ｈ．Ｅ．Ｓｐｅｎｃｅｒ等著Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ
誌、３１巻、１５８〜１６９頁（１９８３）等の科学文
献にも開示されている。

【００３４】セレン増感剤の使用量は使用するセレン化
合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わる
が、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8モル〜１０
^-4モル程度を用いる。また、添加方法は、使用するセレ
ン化合物の性質に応じて、水またはメタノール、エタノ
ール、酢酸エチルなどの有機溶媒の単独または混合溶媒
に溶解して添加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液と
予め混合して添加する方法でも、特開平４−１４０７３
９号に開示されている方法、即ち、有機溶媒可溶性の重
合体との混合溶液の乳化分散物の形態で添加する方法で
も良い。

【００３５】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は、
４０〜９０℃の範囲が好ましい。より好ましくは４５℃
以上８０℃以下である。またｐＨは４〜９、ｐＡｇは６
〜９．５の範囲が好ましい。

【００３６】テルル増感剤及び増感法に関しては、米国
特許第１，６２３，４９９号、同３，３２０，０６９
号、同３，７７２，０３１号、同３，５３１，２８９
号、同３，６５５，３９４号、英国特許第２３５，２１
１号、同１，１２１，４９６号、同１，２９５，４６２
号、同１，３９６，６９６号、カナダ特許第８００，９
５８号、特開平４−２０４６４０号、同平４−３３３０
４３号等に開示されている。有用なテルル増感剤の例と
しては、テルロ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルテル
ロ尿素、テトラメチルテルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチ
ル−Ｎ，Ｎ′−ジメチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチ
ル−Ｎ′フェニルテルロ尿素）、ホスフィンテルリド類
（例えば、トリブチルホスフィンテルリド、トリシクロ
ヘキシルホスフィンテルリド、トリイソプロピルホスフ
ィンテルリド、ブチル−ジイソプロピルホスフィンテル
リド、ジブチルフェニルホスフィンテルリド）、テルロ
アミド類（例えば、テルロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルテルロベンズアミド）、テルロケトン類、テルロエ
ステル類、イソテルロシアナート類などが挙げられる。
テルル増感剤の使用技術は、セレン増感剤の使用技術に
準じる。

【００３７】また適当な還元雰囲気におくことにより、
粒子表面にいわゆる還元増感を行うことも好ましい。

【００３８】還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ
尿素およびアスコルビン酸およびそれらの誘導体が挙げ
られる。また別の好ましい還元剤としては、ヒドラジ
ン、ジエチレントリアミンのごときポリアミン類、ジメ
チルアミンボラン類、亜硫酸塩等が挙げられる。

【００３９】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、公知の各種分光増感色素を用いることがで
き、シアニン色素類その他によって分光増感されてもよ
い。増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組み合
わせを用いてもよく、増感色素の組み合わせは特に強色
増感の目的でしばしば用いられる。本発明において増感
色素は蛍光増感紙の主発光ピーク波長と同一の感光波長
を有する様選択されることが必要である。さらに増感色
素は固体微粒子分散物として添加することができる。そ
の方法は例えば特開平５−２９７４９６号に開示されて
いる。

【００４０】本発明のハロゲン化銀乳剤による感光材料
は、乳剤の物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各種の
写真用添加剤を用いることができる。

【００４１】このような工程で使用できる化合物として
は例えば、前記のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）１７６４３号、（ＲＤ）１８７１６号（１９７９年
１１月）及び（ＲＤ）３０８１１９号（１９８９年１２
月）に記載されている各種の化合物が挙げられる。これ
ら３つの（ＲＤ）に記載されている化合物の種類と記載
箇所を以下に掲載した。

【００４２】 添加剤 ＲＤ−１７６４３ ＲＤ−１８７１６ ＲＤ−３０８１１９ 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 ２３ III ６４８ 右上 ９９６ III 増感色素 ２３ IV ６４８〜６４９ ９９６〜８ IV 減感色素 ２３ IV ９９８ IVB 染料 ２５〜２６ VIII ６４９〜６５０ １００３ VIII 現像促進剤 ２９ XXI ６４８ 右上 カブリ抑制剤 ・安定剤 ２４ IV ６４９ 右上 １００６〜７ VI 増白剤 ２４ Ｖ ９９８ Ｖ 硬膜剤 ２６ Ｘ ６５１ 左 １００４〜５ Ｘ 界面活性剤 ２６〜２７ XI ６５０ 右 １００５〜６ XI 可塑剤 ２７ XXI ６５０ 右 １００６ XXI スベリ剤 ２７ XXI マット剤 ２８ XVI ６５０ 右 １００８〜９ XVI バインダー ２６ XXII １００３〜４ 支持体 ２８ XVII １００９ XVII 本発明の感光材料に用いられる支持体としては、上記の
ＲＤに記載されているものが挙げられるが、適当な支持
体としてはプラスチックフィルムなどで、支持体表面は
塗布層の接着性をよくするために下引き層を設けたり、
コロナ放電や紫外線照射などが施されてもよい。そし
て、このように処理された支持体上の両面に本発明に係
る乳剤を塗布することができる。本発明の感光材料に
は、他に必要に応じて、アンチハレーション層、中間
層、フィルター層などを設けることができる。

【００４３】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上または他の層上に塗布できる。塗布には、ディ
ップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押しだ
し塗布法、スライド・ホッパー法などを用いることがで
きる。詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー、第１
７６巻、Ｐ．２７−２８の「Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｒｏｃ
ｅｄｕｒｅｓ」の項に記載されている方法を用いうる。

【００４４】本発明の感光材料の処理は例えば、前記の
ＲＤ−１７６４３のXX〜XXI、２９〜３０頁或いは同３
０８１１９のXX〜XXI、１０１１〜１０１２頁に記載さ
れているような処理液による処理がなされてよい。

【００４５】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラ
ゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−アミノ
フェノール）などを単独もしくは組み合わせて用いるこ
とができる。なお、現像液には公知の例えば保恒剤、ア
ルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促
進剤、界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解
助剤、粘性付与剤などを必要に応じて用いてもよい。

【００４６】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或いはカリ明ばん
などを含んでいてもよい。その他保恒剤、ｐＨ調整剤、
硬水軟化剤などを含有していてもよい。

【００４７】本発明において全処理時間（Ｄｒｙ ｔｏ
Ｄｒｙ）が２５秒以下の超迅速処理することができ
る。本発明における“現像工程時間”又は“現像時間”
とは、処理する感光材料の先端が自動現像機（以下、自
現機と呼ぶ）の現像タンク液に浸漬してから次の定着液
に浸漬するまでの時間、“定着時間”とは定着タンク液
に浸漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬する
までの時間、“水洗時間”とは、水洗タンク液に浸漬し
ている時間をいう。また“乾燥時間”とは、通常自現機
には、３５℃〜１００℃、好ましくは４０℃〜８０℃の
熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが設置されており、そ
の乾燥ゾーンに入っている時間をいう。本発明の現像処
理では、現像時間が３秒〜１５秒、好ましくは３秒〜１
０秒、現像温度は２５℃〜５０℃が好ましく、３０℃〜
４０℃がより好ましい。定着温度及び時間は２０℃〜５
０℃で２秒〜１２秒が好ましく、３０℃〜４０℃で２秒
〜１０秒がより好ましい。水洗または安定浴温度及び時
間は０℃〜５０℃で２秒〜１５秒が好ましく、１５℃〜
４０℃で２秒〜８秒がより好ましい。本発明の方法によ
れば、現像、定着及び水洗（叉は安定化）された写真材
料は水洗水をしぼり切るスクイズローラーを経て乾燥さ
れる。乾燥は４０℃〜１００℃で行われ、乾燥時間は環
境温度によって適宜変えられるが、通常は３秒〜１２秒
でよく、特に好ましくは４０℃〜８０℃で３秒〜８秒で
ある。より好ましくは遠赤外線ヒーターを使用すること
が好ましい。

【００４８】本発明においては、現像液や定着液の補充
量が感光材料１ｍ²当たり２００ｍｌ以下で処理するこ
とができる。

【００４９】医療用Ｘ線ラジオグラフィーに本発明を適
用する場合には、例えば透過性放射線曝射によって近紫
外光ないし可視光を発生する蛍光体を主成分とする蛍光
増感紙が用いられる。これを本発明の乳剤を両面に塗布
してなる感光材料両面に密着し露光する。ここでいう、
透過性放射線とは、高エネルギーの電磁波であってＸ線
及びγ線を意味する。

【００５０】本発明に係る蛍光増感紙に用いられる好ま
しい蛍光体としては、以下に示すものが挙げられる。

【００５１】タングステン酸塩系蛍光体（ＣａＷＯ₄、
ＭｇＷＯ₄、ＣａＷＯ₄：Ｐｂ等）、テルビウム賦活希土
類酸硫化物系蛍光体〔Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔ
ｂ、Ｌａ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ．Ｇｄ）₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、
（Ｙ．Ｇｄ）Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ．Ｔｍ等〕、テルビウム賦活
希土類燐酸塩系蛍光体（ＹＰＯ₄：Ｔｂ、ＧｄＰＯ₄：Ｔ
ｂ、ＬａＰＯ₄：Ｔｂ等）、テルビウム賦活希土類オキ
シハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢ
ｒ：Ｔｂ．Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔ
ｂ．Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ．Ｔｍ．ＬａＯＢｒ：Ｔｂ
ＧｄＯＢｒ：ＴｂＧｄＯＣｌ：Ｔｂ等）、ツリウム賦
活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔ
ｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｍ等）、硫酸バリウム系蛍光体〔Ｂ
ａＳＯ_４：Ｐｂ、 ＢａＳＯ₄：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ．Ｓ
ｒ）ＳＯ_４：Ｅｕ²⁺等〕、２価のユーロビウム賦活アル
カリ土類金属燐酸塩系蛍光体〔（Ｂａ₂ＰＯ₄）₂：Ｅｕ
²⁺、（Ｂａ₂ＰＯ₄）₂：Ｅｕ²⁺等〕、２価のユーロビウ
ム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体〔Ｂ
ａＦＣｌ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＣｌ：
Ｅｕ²⁺．Ｔｂ、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺．Ｔｂ、ＢａＦ₂・
ＢａＣｌ・ＫＣｌ：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ・Ｍｇ）Ｆ₂・Ｂａ
Ｃｌ・ＫＣｌ：Ｅｕ²⁺等〕、沃化物系蛍光体（ＣｓＩ：
Ｎａ、 ＣｓＩ：Ｔｌ、ＮａＩ、ＫＩ：Ｔｌ等）、硫化
物系蛍光体〔ＺｎＳ：Ａｇ（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ、
（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ．Ａ
ｌ等〕、燐酸ハフニウム系蛍光体（ＨｆＰ₂Ｏ₇：Ｃｕ
等）、タンタル酸塩系蛍光体（ＹＴａＯ₄、ＹＴａＯ₄：
Ｔｍ、ＹＴａＯ₄：Ｎｂ、〔Ｙ．Ｓｒ〕ＴａＯ₄：Ｎｂ、
ＧｄＴａＯ₄：Ｔｍ、Ｇｄ₂Ｏ₃・Ｔａ₂Ｏ₅・Ｂ₂Ｏ₅：Ｔ
ｂ等）ただし本発明に用いられる蛍光体はこれらに限定
されるものではなく、放射線の照射によって可視又は近
紫外領域の発光を示す蛍光体であれば使用できる。

【００５２】本発明の蛍光増感紙は、傾斜粒径構造で蛍
光体を充填することが好ましい。特に表面保護層側に大
粒径の蛍光体粒子を塗布し、支持体側に小粒径の蛍光体
粒子を塗布することが好ましく、小粒径のものは０．５
〜２．０μｍで、大粒径のものは１０〜３０μｍの範囲
が好ましい。

【００５３】蛍光増感紙の製造は、結合剤と蛍光体と
からなる蛍光体シートを形成する工程、前記蛍光体シ
ートを支持体上に載せ、前記結合剤の軟化温度もしくは
融点以上の温度で、圧縮しながら前記蛍光体シートを支
持体に接着する工程で製造するのが好ましい。

【００５４】の蛍光増感紙の蛍光体層となる蛍光体シ
ートは、結合剤溶液中に蛍光体を均一に分散せしめた塗
布液を蛍光体シート形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥
した後、仮支持体から剥離することで製造できる。すな
わち、まず適当な有機溶媒中に、結合剤と蛍光体粒子を
添加し、撹拌混合して結合剤中に蛍光体が均一に分散し
た塗布液を調製する。

【００５５】結合剤としては、軟化温度または融点が３
０℃〜１５０℃の熱可塑性エラストマーを単独、或いは
他のバインダーと共に用いる。熱可塑性エラストマーは
常温で弾力を持ち、過熱されると流動性を持つようにな
るので、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損を防止する
ことができる。熱可塑性エラストマーの例としては、ポ
リスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリブタジェン、エチレン酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソ
プレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジェンゴ
ム及びシリコンゴムからなる群より選ばれる少なくとも
１種の熱可塑性エラストマーが挙げられる。

【００５６】結合剤における熱可塑性樹脂の混合比は、
１０重量％以上、１００重量％以下であればよいが、結
合剤はなるべく多くの熱可塑性エラストマー、特に１０
０重量％の熱可塑性エラストマーからなっていることが
好ましい。

【００５７】塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール
などの低級アルコール、メチレンクロライド、エチレン
クロライドなどの塩素原子含有炭化水素、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂
肪酸と低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチ
レングリコールモノエチルエステル、エチレングリコー
ルモノメチルエステルなどのエーテル及びそれらの混合
物を挙げることができる。

【００５８】塗布液における結合剤と蛍光体の混合比
は、目的とする蛍光増感紙の特性、蛍光体の種類などに
より異なるが、一般には結合剤と蛍光体の混合比は１：
１乃至１：１００（重量比）の範囲から選ばれ、特に
１：８乃至１：４０（重量比）の範囲から選ぶのが好ま
しい。

【００５９】なお、塗布液には塗布液中における蛍光体
の分散性を向上させるための分散剤、又は形成後の蛍光
体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上さ
せるための可塑剤など種々の添加剤が混合されてもよ
い。

【００６０】分散剤の例としては、フタル酸、ステアリ
ン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げること
ができる。

【００６１】可塑剤の例としては、燐酸トリフェニー
ル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エス
テル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルな
どのフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエ
チル、グリコール酸ブチルフタルブチルなどのグリコー
ル酸エステル、トリエチレングリコールとアジピン酸と
のポリエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポ
リエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩
基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。

【００６２】上記のようにして調製された蛍光体と結合
剤とを含有する塗布液を、シート形成用の仮支持体の表
面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成す
る。

【００６３】この塗布手段としては、例えばドクターブ
レード、ロールコータ、ナイフコータなどを用いること
により行うことができる。

【００６４】仮支持体としては、例えばガラス、ウー
ル、コットン、紙、金属などの種々の素材から作られた
ものが使用され得るが、情報記録材料としての取り扱い
上可撓性のあるシートあるいはロールに加工できるもの
が好ましい。この点から、例えばセルロースアセテート
フィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフ
ィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム等のプラスティクフィルム、アルミニウム箔、ア
ルミニウム合金箔などの金属シート、一般紙及び例えば
写真用原紙、コート紙、もしくはアート紙のような印刷
用原紙、バライタ紙、レジンコート紙、ベルギー特許７
８４，６１５号明細書に記載されているようなポリサッ
カライド等でサイジングされた紙、二酸化チタンなどの
顔料を含むピグメント紙、ポリビニールアルコールでサ
イジングした紙等の加工紙が特に好ましい。

【００６５】仮支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布
し乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍光増感紙の蛍光
体層となる蛍光体シートとする。従って仮支持体の表面
は、予め剥離剤を塗布しておき、形成された蛍光体シー
トが仮支持体から剥離し易い状態にしておくのが好まし
い。

【００６６】について説明する。上記により形成され
た蛍光体をセットするためのシートを用意する。この支
持体は前記仮支持体で挙げた材料から任意に選ぶことが
できる。

【００６７】公知の蛍光増感紙は、支持体と蛍光体層の
結合を強化するため支持体表面にゼラチンなどの高分子
物質を塗布して接着性を付与する下塗り層を設けたり、
感度、画質（鮮鋭性、粒状性）を向上せしめるために二
酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射層、もし
くはカーボンブラックなどの光吸収物質からなる光吸収
層などが設けられてよい。

【００６８】本発明に用いられる支持体についても、こ
れら各種の層を設けることができ、それらの構成は所望
の蛍光増感紙の目的、用途などに応じて任意に選択する
ことができる。

【００６９】によって得られた蛍光体シートを支持体
上に載せ、結合剤の軟化温度または融点以上の温度で圧
縮しながら蛍光体シートとを支持体上に接着する。

【００７０】このようにして、蛍光体シート支持体上に
予め固定することなく圧着する方法を利用することによ
りシートを薄く押し広げることができ、蛍光体の損傷を
防ぐだけでなく、シートを固定して加圧する場合に比較
して同じ圧力でも高い蛍光体充填率を得ることができ
る。

【００７１】本発明の圧縮処理のために用いられる圧縮
装置の例としては、カレンダーロール、ホットプレスな
ど一般的に知られているものを挙げることができる。例
えばカレンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に
によって得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温度又
は融点以上に加熱したローラの間を一定の速度で通過さ
せることにより行われる。ただし本発明に用いられる圧
縮装置はこれらのものに限定されるものではなく、上記
シートを加熱しながら圧縮することのできるものであれ
ばいかなるものであってもよい。圧縮の際の圧力は、５
０ｋｇ／ｃｍ²以上であるのが好ましい。

【００７２】通常、蛍光増感紙は、前述した支持体に接
する側と反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体層を物理
的、化学的に保護するための透明な保護膜が設けられ
る。このような透明保護膜は、本発明の蛍光増感紙につ
いても設置することが好ましい。保護膜の膜厚は一般に
０．１〜２０μｍの範囲にある。

【００７３】透明保護層は例えば酢酸セルロース、ニト
ロセルロースなどのセルロース誘導体、或いはポリメチ
ールメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカー
ボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマーなどの合成高分子物質を適当な溶剤に溶解して
調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形
成することができる。

【００７４】或いは ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリアミドなどからなるプラスチックシー
ト、及び透明なガラス板などの保護膜形成用シートを別
に調製して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接着
するなどの方法で形成することができる。

【００７５】本発明の蛍光増感紙で用いられる保護層と
しては、特に有機溶媒に可溶性の弗素系樹脂を含む塗布
膜により形成された膜が好ましい。弗素系樹脂とは、弗
素を含むオレフィン（フルオロオレフィン）の重合体、
もしくは弗素を含むオレフィンを共重合体成分として含
む共重合体をいう。弗素系樹脂の塗布膜により形成され
た膜は架橋されていてもよい。弗素系樹脂による保護膜
は、他の材料やＸ線フィルムなどの接触時にフィルムな
どから出る可塑剤などの汚れが保護膜内部に染み込みに
くいので、拭き取りなどによって容易に汚れを除去する
ことができる利点がある。

【００７６】保護膜形成材料としては、有機溶媒可溶性
弗素系樹脂を用いる場合も、この樹脂を適当な溶媒に溶
解して調製した。即ち、保護膜は有機溶媒可溶性の弗素
系樹脂を含有する保護膜形成材料塗布液をドクターブレ
ードなどを用いて蛍光体層表面に均一に塗布し、これを
乾燥することで形成する。この保護膜の形成は同時重層
塗布によって蛍光体の形成と同時に行われてよい。

【００７７】弗素系樹脂としては、弗素を含むオレフィ
ン（フルオロオレフィン）の重合体もしくは弗素を含む
オレフィンを共重合体成分として含む共重合体で、ポリ
テトラフルオルエチレン、ポリクロルトリフルオルエチ
レン、ポリ弗化エチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビ
ニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体及びフルオロオレイン−ビニルエーテ
ル共重合体などを例として挙げることができる。

【００７８】弗素系樹脂は、一般に有機溶媒に不溶であ
るがフルオロオレフィンを共重合体成分として含む共重
合体は、共重合するフルオロオレフィン以外の構成単位
によって有機溶媒可溶性になるため、該樹脂を適当な溶
媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層上に塗布し、乾燥
することで容易に保護層を形成することができる。この
ような共重合体の例としては、フルオロオレフィン−ビ
ニルエーテル共重合体を挙げることができる。また、ポ
リテトラフルオロエチレン及びその変性体もパーフルオ
ロ溶媒のような適当な弗素系有機溶媒に対して可溶性で
あるので、上記フルオロオレフィンを共重合体成分とし
て含む共重合体と同様に塗布によって保護膜を形成する
ことができる。

【００７９】保護膜は弗素系樹脂以外の樹脂が含まれて
いてもよく、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などが含まれ
てもよい。しかしながら、前記した目的を充分達成する
ためには、保護膜中に弗素系樹脂の含有量は３０重量％
以上であることが好ましく、さらに好ましくは５０重量
％以上、最も好ましく７０重量％以上である。

【００８０】保護膜に含まれる弗素系樹脂以外の樹脂と
しては、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、セルロ
ース誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポリエステ
ル、エポキシ樹脂などを挙げることができる。

【００８１】また、本発明で用いられる蛍光増感紙の保
護膜は、ポリシロキサン骨格含有オリゴマーもしくはパ
ーフルオロアルキル基含有オリゴマーのいずれか一方、
或いは両方を含む塗布膜から形成してもよい。

【００８２】ポリシロキサン骨格含有オリゴマーは、例
えばジメチルポリシロキサン骨格を有するものであり、
少なくとも一つの官能基、例えば水酸基を有するもので
あることが好ましく、また分子量５００〜１０００００
の範囲にあることが好ましい。特に分子量が１０００〜
１０００００の範囲になることが好ましく、さらに好ま
しくは３０００〜１００００の範囲である。また、パー
フロロアルキル基、例えばテトラフルオロエチレン基な
どを含有するオリゴマーは、分子中に少なくとも一つの
官能基、例えば水酸基を含むものであることが望まし
く、分子量５００〜１０００００の範囲にあることが好
ましい。特に分子量は１０００〜１０００００の範囲に
あることが好ましく、さらに１００００〜１０００００
の範囲にあることが好ましい。

【００８３】オリゴマーに官能基が含まれているものを
用いれば、保護膜形成時にオリゴマーと保護層膜形成樹
脂との間で架橋反応が発生し、オリゴマーが膜形成樹脂
の分子構造に取り入れられるため、蛍光増感紙の長期の
繰り返し使用、あるいは保護膜表面のクリーニングなど
の操作によってもオリゴマーが保護膜から取り去られる
ことがなく、オリゴマーの添加効果が長期にわたり有効
となるため、官能基を有するオリゴマーの使用が有利で
ある。オリゴマーは、保護膜中に０．０１〜１０重量の
量で含まれていることが好ましく、特に０．１〜２重量
％含まれていることが好ましい。

【００８４】保護層中には、パーフルオロオレフィン樹
脂粉末もしくはシリコン樹脂粉末が含まれてもよい。パ
ーフルオロオレフィン樹脂粉末、もしくはシリコン樹脂
粉末としては、平均粒径０．１〜１０μｍの範囲にある
ものが好ましく、特に好ましくは平均粒径０．３〜５μ
ｍの範囲である。これらのパーフルオロオレフィン樹脂
粉末もしくはシリコン樹脂粉末は、保護膜中に保護膜重
量当たり０．５〜３０重量％の量で含まれていることが
好ましく、さらに２〜２０重量％の量で含まれるのが好
ましく、最も好ましくは５〜１５重量％の量である。

【００８５】蛍光増感紙の保護膜は、蛍光体層上に塗布
形成された厚さ５μｍ以下の透明な合成樹脂層であるこ
とが好ましい。このような薄い保護層を用いることによ
り、蛍光増感紙の蛍光体からハロゲン化銀乳剤までの距
離が短くなるため、得られるＸ線画像の鮮鋭度の向上に
寄与することになる。

【００８６】本発明で言う蛍光体の充填率は、支持体上
に形成された蛍光体層の空隙率から次式により求めるこ
とができる。

【００８７】

【数１】

【００８８】ただし，Ｖ ； 蛍光体層の全体積 Ｖａｉｒ ； 蛍光体中の空気体積 Ａ ； 蛍光体の全重量 ｐｘ ； 蛍光体の密度 ｐｙ ； 結合剤の密度 ｐａｉｒ ； 空気の密度 ａ ； 蛍光体の重量 ｂ ； 結合剤の重量 さらに式（１）において、ｐａｉｒはほぼ０であるから
式（１）は近似的に次の式（２）で表すことができる。

【００８９】

【数２】

【００９０】ただし、Ｖ、Ｖａｉｒ、 ｐｘ、ｐｙ、ａ
及びｂの定義は式（１）と同じである。本発明において
蛍光体層の空隙率は式（２）により求めた。また蛍光体
の充填率は次式（３）により求めることができる。

【００９１】

【数３】

【００９２】ただし、Ｖ、ｐｘ、ｐｙ、ａ及びｂの定義
は式（１）と同じである。

【００９３】本発明の蛍光増感紙は、蛍光体の充填率や
厚みなどによって、固有濾過がアルミニウム２．２ｍｍ
相当のＸ線発生装置でのＸ線エネルギーが８０ｋＶｐの
Ｘ線に対して４５％以上の吸収量を示す。蛍光増感紙の
Ｘ線吸収量は以下の方法で測定できる。

【００９４】三相の電力供給で８０ｋＶｐで運転される
タングステン・ターゲット管から生じたＸ線を、厚さ３
ｍｍのアルミニウム板を透過させ、ターゲット管のタン
グステン・アノードから２００ｃｍの位置に固定した試
料の蛍光増感紙に到達させ、次いでその蛍光増感紙を透
過したＸ線の量を、蛍光増感紙の蛍光体層から５０ｃｍ
後の位置で電離型線量計を用いて測定し、Ｘ線の吸収量
を求める。なお、基準としては蛍光増感紙を透過させな
いで測定した上記測定位置でのＸ線量を用いることがで
きる。

【００９５】蛍光体の厚みは、１３５〜２００μｍであ
ってこのときの蛍光体の充填率は６５％以上である。

【００９６】本発明の蛍光増感紙の製造は、特開平６−
７５０９７号で開示されている方法に準じて作成するこ
とができる。即ち、蛍光体、バインダー、表面保護層、
導伝層の素材やこれらを組み合わせて製造する工程は特
開平６−７５０９７号で開示されている方法で準じて作
成することが好ましい。さらに蛍光体は重層塗布法など
によって表面保護層の近くに大粒径の粒子を配置するこ
とが好ましい。

【００９７】その他、本発明の実施に際しては、写真技
術において用いられる各種の技術を適用することができ
る。

【００９８】

【実施例】以下本発明の実施例について説明する。な
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。

【００９９】実施例１ （分光増感色素の固体微粒子分散物の調製）下記分光増
感色素（Ａ）及び（Ｂ）を１００：１の比率で予め２７
℃に調温した水に加え、高速撹拌機（ディゾルバー）で
３，５００ｒｐｍにて３０〜１２０分間にわたって撹拌
することによって、分光増感色素の固体微粒子状の分散
物を得た。このとき増感色素（Ａ）の濃度が２％になる
ように調整した。

【０１００】増感色素（Ａ）：５，５′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン塩 無水物 増感色素（Ｂ）：５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スル
ホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウ
ム塩 無水物 （六角平板状種乳剤の調製）以下の方法により純臭化銀
の六角平板状種乳剤ＥＭ−Ａを作成した。

【０１０１】 溶液Ａ オセインゼラチン ６０．２ｇ 蒸留水 ２０．０ｌ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ （ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール水溶液 ５．６ｍｌ ＫＢｒ ２６．８ｇ １０％Ｈ₂ＳＯ₄ １４４ｍｌ 溶液Ｂ 硝酸銀 １４８７．５ｇ 蒸留水で ３５００ｍｌにする 溶液Ｃ ＫＢｒ １０５０ｇ ＫＩ ２９．３ｇ 蒸留水で ３５００ｍｌにする 溶液Ｄ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ３５℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａに
溶液Ｂ及び溶液Ｃの各々６４．１ｍｌを同時混合法によ
り２分の時間を要して添加し、核形成を行った。

【０１０２】溶液Ｂ及び溶液Ｃの添加を停止した後、６
０分の時間を要して溶液Ａの温度を６０゜Ｃに上昇さ
せ、再び溶液Ｂと溶液Ｃを同時混合法により、各々６
８．５ｍｌ／ｍｉｎの流量で５０分間添加した。この間
の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオ
ン選択電極で測定）を溶液Ｄを用いて＋６ｍＶになるよ
うに制御した。添加終了後３％ＫＯＨによってｐＨを６
に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行い種乳剤ＥＭ−Ａとし
た。このように作成した種乳剤ＥＭ−Ａは、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比が１．
０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板の平均厚
さ０．０７μｍ、平均直径（円直径換算）は０．５μ
ｍ、変動係数は２５％であることが電子顕微鏡観察によ
り判明した。

【０１０３】（沃臭化銀乳剤ＥＭ−１の調製）以下の４
種類の溶液を用いて平板状純臭化銀乳剤を作成した。

【０１０４】 溶液Ａ オセインゼラチン ２９．４ｇ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ （ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール水溶液 １．２５ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ａ ２．６５モル相当 蒸留水で ３０００ｍｌとする 溶液Ｂ ３．５０Ｎ ＡｇＮＯ₃水溶液 １７６０ｍｌ 溶液Ｃ ＫＢｒ ７３７ｇ 蒸留水で １７６０ｍｌにする 溶液Ｅ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ６０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａに
溶液Ｂ及び溶液Ｃの全量を同時混合法（ダブルジェット
法）により添加終了時の流速が添加開始時の流速の３倍
になるように１１０分の時間を要し添加成長を行った。
この間の銀電位は溶液Ｄを用いて＋４０ｍＶになるよう
に制御した。

【０１０５】添加終了後、過剰な塩類を除去するため、
以下に示す方法で沈澱脱塩を行った。

【０１０６】１．混合終了した反応液を４０℃にして、
例示凝集ゼラチン剤Ｇ−３を２０ｇ／ＡｇＸ１モル加
え、５６ｗｔ％酢酸を加えてｐＨを４．３０まで落と
し、静置し、デカンテーションを行う ２．４０℃の純水１．８ｌ／ＡｇＸ１モルを加え、１０
分間撹拌させた後、静置、デカンテーションを行う ３．上記２の工程をもう１回繰り返す ４．後ゼラチン１５ｇ／ＡｇＸ１モルと炭酸ナトリウ
ム、水を加え、ｐＨ６．０にして分散させ、４５０ｍｌ
／ＡｇＸ１モルに仕上げる。

【０１０７】得られた乳剤ＥＭ−１の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平
均円相当直径０．５９μｍ、平均厚さ０．１７μｍの六
角平板状粒子であり、変動係数は２４％であった。

【０１０８】（ＥＭ−２［純臭化銀乳剤］の調製）ＥＭ
−１の調製方法において、調製中の銀イオン電位を−１
０ｍＶに変化させることで、粒子直径、粒子厚みの異な
る純臭化銀乳剤ＥＭ−２を調製した。得られた乳剤の電
子顕微鏡観察による粒子形状は平均円相当直径０．８０
μｍ、平均厚さ０．１０μｍの六角平板状粒子であり、
変動係数は２５％であった。

【０１０９】 （ＥＭ−Ｂ［純塩化銀平板状種乳剤］の調製） 溶液Ａ オセインゼラチン ３７．５ｇ ＫＩ ０．６２５ｇ ＮａＣｌ １６．５ｇ 蒸留水で ７５００ｍｌとする 溶液Ｂ 硝酸銀 １５００ｇ 蒸留水で ２５００ｍｌとする 溶液Ｃ ＫＩ ４ｇ ＮａＣｌ １４０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする 溶液Ｄ ＮａＣｌ ３７５ｇ 蒸留水で １８１６ｍｌとする ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機中の溶液Ａに、溶液
Ｂの６８４ｍｌと溶液Ｃの全量を１分間かけて添加し
た。ＥＡｇを１４９ｍＶに調整し、２０分間オストワル
ド熟成した後に溶液Ａの残り全量と溶液Ｄの全量を４０
分かけて添加した。その間、ＥＡｇは１４９ｍＶに制御
した。

【０１１０】添加終了後、直ちに脱塩、水洗を行い種乳
剤ＥＭ−Ｂとした。このように作成した種乳剤ＥＭ−Ｂ
は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の６０％以上が（１
００）面を主平面とする平板状粒子よりなり、平均厚さ
０．０７μｍ、平均直径は０．５μｍ、変動係数は２５
％であることが電子顕微鏡観察により判明した。

【０１１１】（純塩化銀乳剤ＥＭ−３の調製）以下の４
種類の溶液を用いて平板状純塩化銀乳剤を作成した。

【０１１２】 溶液Ａ オセインゼラチン ２９．４ｇ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ （ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール水溶液 １．２５ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ｂ ０．９８モル相当 蒸留水で ３０００ｍｌとする 溶液Ｂ ３．５０Ｎ ＡｇＮＯ₃水溶液 ２２４０ｍｌ 溶液Ｃ ＮａＣｌ ４５５ｇ 蒸留水で ２２４０ｍｌにする 溶液Ｅ １．７５Ｎ ＮａＣｌ水溶液 下記銀電位制御量 ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａに
溶液Ｂ及び溶液Ｃの全量を同時混合法（ダブルジェット
法）により添加終了時の流速が添加開始時の流速の３倍
になるように１１０分の時間を要し添加成長を行った。
この間の銀電位は溶液Ｄを用いて＋１２０ｍＶになるよ
うに制御した。

【０１１３】添加終了後、過剰な塩類を除去するため、
ＥＭ−１同様の方法で沈澱脱塩を行った。得られた乳剤
ＥＭ−３の約３０００個を電子顕微鏡により観察・測定
し形状を分析したところ、全投影面積の８０％以上が
（１００）面が主平面で、かつアスペクト比８以上の平
板状粒子であり、平均直径１．１７μｍ、平均厚さ０．
１２μｍ、変動係数は２４％であった。

【０１１４】（ＥＭ−４［ＡｇＢｒ_0.3Ｃｌ_0.7平板状粒
子］の調製）ＥＭ−３の調製方法において、溶液Ｃ中に
臭化カリウム３１５ｇを加え、溶液Ｂ、溶液Ｃ添加中の
銀電位を＋１０５ｍＶに制御する以外は、全く同様に行
うことで平板状粒子ＥＭ−４を調製した。

【０１１５】得られた乳剤ＥＭ−４の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の８０％以上が（１００）面が主平面で、かつ
アスペクト比８以上の平板状粒子であり、平均直径１．
１７μｍ、平均厚さ０．１２μｍ、変動係数は２４％で
あった。

【０１１６】（ＥＭ−５［ＡｇＢｒ_0.45Ｃｌ_0.55平板状
粒子］の調製）ＥＭ−３の調製方法において、溶液Ｃ中
に臭化カリウム４７３ｇを加え、溶液Ｂ、溶液Ｃ添加中
の銀電位を＋１００ｍＶに制御する以外は、全く同様に
行うことで平板状粒子ＥＭ−５を調製した。

【０１１７】得られた乳剤ＥＭ−５の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の８０％以上が（１００）面が主平面で、かつ
アスペクト比８以上の平板状粒子であり、平均直径１．
１７μｍ、平均厚さ０．１２μｍ、変動係数は２４％で
あった。

【０１１８】（ＥＭ−６［ＡｇＢｒ_0.45Ｃｌ_0.55平板状
粒子］の調製）ＥＭ−５の調製方法において、溶液Ｂ、
溶液Ｃの添加時間を９０分間とする以外は、全く同様に
行うことで平板状粒子ＥＭ−６を調製した。

【０１１９】得られた乳剤ＥＭ−６の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の７０％以上が（１００）面が主平面で、かつ
アスペクト比８以上の平板状粒子であり、平均直径０．
９８μｍ、平均厚さ０．１６μｍ、変動係数は２１％で
あった。

【０１２０】（ＥＭ−７、ＥＭ−８［ＡｇＢｒ_0.55Ｃｌ
_0.45平板状粒子］の調製）ＥＭ−５、ＥＭ−６の調製方
法において、溶液Ｃ中に臭化カリウム５７８ｇを加え、
溶液Ｂ、溶液Ｃ添加中の銀電位を＋９５ｍＶに制御する
以外は、全く同様に行うことで平板状粒子ＥＭ−７、Ｅ
Ｍ−８を調製した。

【０１２１】得られた乳剤ＥＭ−７の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の８０％以上が（１００）面が主平面であり、
かつアスペクト比８以上の平板状粒子であり、平均直径
１．１７μｍ、平均厚さ０．１２μｍ、変動係数は２４
％であった。

【０１２２】得られた乳剤ＥＭ−８の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の７０％以上が（１００）面が主平面であり、
かつアスペクト比８以上の平板状粒子であり、平均直径
０．９８μｍ、平均厚さ０．１６μｍ、変動係数は２１
％であった。

【０１２３】（ＥＭ−９、ＥＭ−１０［ＡｇＢｒ_0.7Ｃ
ｌ_0.3平板状粒子］の調製）ＥＭ−５、ＥＭ−６の調製
方法において、溶液Ｃ中に臭化カリウム７３５ｇを加
え、溶液Ｂ、溶液Ｃ添加中の銀電位を＋９０ｍＶに制御
する以外は、全く同様に行うことで平板状粒子ＥＭ−
９、ＥＭ−１０を調製した。

【０１２４】得られた乳剤ＥＭ−９の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の８０％以上が（１００）面が主平面であり、
かつアスペクト比８以上の平板状粒子であり、平均直径
１．１７μｍ、平均厚さ０．１２μｍ、変動係数は２４
％であった。

【０１２５】得られた乳剤ＥＭ−１０の約３０００個を
電子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、
全投影面積の７０％以上が（１００）面が主平面であ
り、かつアスペクト比８以上の平板状粒子であり、平均
直径０．９８μｍ、平均厚さ０．１６μｍ、変動係数は
２１％であった。

【０１２６】以上の各乳剤の粒子形状、ハロゲン化銀組
成、アスペクト比を表１に示す。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】 （沃化銀微粒子の調製） 溶液Ａ オセインゼラチン １００ｇ ＫＩ ８．５ｇ 蒸留水で ２０００ｍｌにする 溶液Ｂ ＡｇＮＯ₃ ３６０ｇ 蒸留水で ６０５ｍｌにする 溶液Ｃ ＫＩ ３５２ｇ 蒸留水で ６０５ｍｌにする 反応容器に溶液Ａを加え、４０℃に保ち撹拌しながら、
溶液Ｂ及び溶液Ｃを同時混合法により３０分を要して定
速で添加した。

【０１２９】添加中のｐＡｇは常法のｐＡｇ制御手段で
１３．５に保った。生成した沃化銀は平均粒径０．０６
μｍのβ−ＡｇＩとγ−ＡｇＩの混合物であった。

【０１３０】この乳剤を沃化銀微粒子乳剤と呼ぶ。

【０１３１】次に、得られた乳剤を以下の方法で分光増
感及び化学増感を施して、化学増感乳剤Ａ−１〜Ａ−１
０を得た。

【０１３２】乳剤を５０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１モル当たり４６０ｍｇになるように、上記増感色素
の固体微粒子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモ
ニウム塩を銀１モル当たり７．０×１０^-4モルを加え、
塩化金酸カリウムとチオ硫酸ナトリウムを添加して最適
に化学熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤を３×１０^-3
モル／Ａｇ１モル添加後、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデン （ＴＡＩ）３
×１０^-2モルで安定化した。

【０１３３】（試料の作成）各々の乳剤に後記の各種添
加剤を加えて、乳剤塗布液とした。添加量はハロゲン化
銀１モル当たりの量で示す。

【０１３４】 ｔ−ブチル−カテコール ４００ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） １．０ｇ スチレン−無水マレイン酸供重合体 ２．５ｇ トリメチロールプロパン １０ｇ ジエチレングリコール ５ｇ ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ５０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ４ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム １．５ｍｇ ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ １ｇ

【０１３５】

【化１】

【０１３６】また保護層液に用いた添加剤は次のとおり
である。添加量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。

【０１３７】 面積平均粒径７μｍのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 ７ｍｇ コロイドシリカ（平均粒径０．０１３μｍ） ７０ｍｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 ビス−ビニルスルフォニルメチル−エーテル ３６ｍｇ

【０１３８】

【化２】

【０１３９】以上の塗布液を、厚さ１７５μｍの下引き
処理済のブルーに着色したポリエチレンテレフタレート
フィルムベース上に、両面に均一に塗布、乾燥して試料
１〜１０を作成した。このとき、各試料の片面当たりの
銀付量は１．８ｇ／ｍ²、ゼラチン量は、保護層０．９
５ｇ／ｍ²、乳剤層１．７ｇ／ｍ²になるように調製し
た。

【０１４０】また、乳剤層と下引層の間に、クロスオー
バーカット物質として下記染料（ａ）を下記の方法で分
散し、クロスオーバーカット層として片面当たり染料
０．２５ｍｇ／ｍ²、ゼラチン量０．４ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布を行った。

【０１４１】

【化３】

【０１４２】（分散方法）ボールミル容器に水と界面活
性剤アルカノールＸＣ（アルキルナフタレン−スルホネ
ート：デュポン社製）を入れ、染料を加え、酸化ジルコ
ニウムのビーズを入れて容器を密閉し４日間ボールミル
分散する。

【０１４３】その後、ゼラチン水溶液を加えて１０分間
混ぜ、前記ビーズを取り除き、塗布液とする。

【０１４４】 （蛍光増感紙１の製造） 蛍光体 Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ （平均粒径１．８μｍ） ２００ｇ 結合体ポリウレタン系熱可塑性エラストマー デモラックＴＰＫＬ−５ −２６ ２５ 固形分４０％（住友バイエルウレタン［株］製） ２０ｇ ニトロセルローズ （硝化度１１．５％） ２ｇ 上記にメチルエチルケトン溶媒を加え、プロペラ型ミキ
サーで分散させて粘度２５ｐｓ（２５℃）の蛍光体層形
成用塗布液を調製した。

【０１４５】（結合剤／蛍光体比＝１／２２）また、別
途に下塗層形成用塗布液として軟質アクリル樹脂固形分
９０ｇ、ニトロセルローズ５０ｇをメチルエチルケトン
を加えて分散、混合して粘度３〜６ｐｓ（２５℃）の分
散液を調製した。

【０１４６】二酸化チタンを練り込んだ厚さ２５０μｍ
のポリエチレンテレフタレートベース（支持体）をガラ
ス板上に水平に置き、上記下塗り層形成用塗布液をドク
ターブレードを用いて支持体上に均一塗布した後、２５
℃から１００℃に徐々に上昇させて塗布膜の乾燥を行い
支持体上に下塗り層を形成した。塗布膜の厚さは１５μ
ｍであった。

【０１４７】この上に上記の蛍光体層形成用塗布液をド
クターブレードを用いて膜厚２４０μｍで均一に塗布乾
燥し、次いで圧縮を行った。圧縮はカレンダーロールを
用いて８００ｋｇｗ／ｃｍ²の圧力、８０℃の温度で行
った。この圧縮後、特開平６−７５０９７号の実施例
［１］記載の方法で厚さ３μｍの透明保護膜を形成し
た。

【０１４８】以上のようにして支持体、下塗層、蛍光体
層、透明保護膜からなる蛍光増感紙１を製造した。

【０１４９】（蛍光増感紙２の製造）蛍光増感紙１の製
造において蛍光体層形成用塗布液の膜厚を１５０μｍで
塗布し、圧縮を全く行わない以外は蛍光増感紙１と同様
にして支持体、下塗層、蛍光体層、透明保護膜からなる
蛍光増感紙２を製造した。

【０１５０】（蛍光増感紙の特性の測定） （１） 感度の測定 イーストマン・コダック社製ＭＲＥ片面感光材料に測定
対象の蛍光増感紙をＸ線源に対して前面に感光材料、そ
の後に蛍光増感紙を接触状態に配置して、距離法にてＸ
線露光量を変化させ、ΔｌｏｇＥ＝０．１５の幅でステ
ップ露光した。露光した感光材料を後述する感光材料の
特性の測定に記載した方法で現像処理を行い測定試料を
得た。

【０１５１】測定試料について、可視光にて濃度測定を
行い特性曲線を得た。感度はＤｍｉｎ＋濃度１．０を得
るＸ線露光量の逆数で表し、蛍光増感紙１を１００（基
準値）とした相対感度で表した。結果を下記に示した。

【０１５２】（２） Ｘ線吸収量の測定 三相の電力供給で８０ｋＶｐで運転される固有濾過がア
ルミニウム２．２ｍｍ相当のタングステン・ターゲット
管から生じたＸ線を、厚さ３ｍｍのアルミニウム板を透
過させ、ターゲット管のタングステン・アノードから２
００ｃｍの位置に固定した試料蛍光増感紙に到達させ、
次いでその増感紙を透過したＸ線量を蛍光増感紙の蛍光
体層から５０ｃｍ後ろの位置で電離型線量計を用いて線
量測定し、Ｘ線の吸収量を求めた。なお、基準として蛍
光増感紙を透過させないで測定した上記測定位置でのＸ
線量を用いた。

【０１５３】得られたそれぞれの蛍光増感紙のＸ線吸収
量の測定値を下記に示す。

【０１５４】 Ｘ線吸収量 蛍光体充填率 蛍光体厚さ 感度 蛍光増感紙Ｎｏ． （％） （％） （μｍ） １ ５５ ７２ １５４ １００ ２ ３７ ６５ １０５ ６１ （感光材料の感度の評価）図１に示す分光特性を有する
フィルタを用い、色温度２８５６Ｋのタングステン光源
（フィルタにより５４５ｎｍの光［後に一緒に用いる蛍
光増感紙の主発光波長に対応］を中心とする光を選んで
用いた。）を照射光として用いて得られた試料及び比較
用試料としてＳＲ−Ｇ（コニカ（株）製）を露光し、そ
の感度を測定した。即ち、上記の照明光を１／２５秒間
試料感光材料に照射し露光を行った。

【０１５５】露光後、試料の感光材料を自動現像機ＦＰ
Ｍ−５０００（富士写真フイルム（株）製）にて請求項
４に記載した現像液で３５℃にて２５秒（全処理時間９
０秒）現像処理を行った。露光面と逆側の面の感光層を
剥離した後、濃度を測定し特性曲線を得た。その特性曲
線から最低濃度＋０．５の濃度になるのに必要な露光量
を算出し、それを感度として表２に“ルクス秒”で示し
た。なお、露光量を算出するに当たり、タングステン光
源より発光し、前述のフィルタを透過させた光の照度を
ＩＭ−３型照度計（トプコン（株）製）で測定した。

【０１５６】（センシトメトリーの評価）得られた感光
材料試料を蛍光増感紙１及び２で挟み、ペネトロメータ
Ｂ型（コニカメディカル（株）製）を介してＸ線照射後
ＳＲＸ−５０３自動現像機を用いＳＲ−ＤＦ処理液にて
現像温度３５℃で全処理時間４５秒処理を行った。（い
ずれもコニカ［株］製）このとき、処理液の補充量は現
像液、定着液ともに２１０ｍｌ／ｍ²とした。

【０１５７】感度は試料１が最低濃度＋１．０の濃度を
得るのに必要なＸ線露光量の逆数を１００とした相対値
で示した。

【０１５８】（超迅速処理性の評価）センシトメトリー
の評価と同様に各試料を蛍光増感紙１で挟んでＸ線照射
後ＳＲＸ−５０３自動現像機を以下の処理時間になるよ
うに改造してＳＲ−ＤＦ処理液にて現像温度３５℃で処
理を行った。処理液の補充量は現像液、定着液ともに１
２５ｍｌ／ｍ²で処理した。

【０１５９】現像時間 ：４秒 定着時間 ：３．１秒 水洗時間 ：２秒 水洗−乾燥間（スクイズ）：１．６秒 乾燥時間 ：４．３秒 全処理時間 ：１５秒 また自動現像機でのランニング変動の評価を、次のよう
に行った。上記自動現像機及び処理剤を用い、現像処理
後の濃度が約１．０になるように露光を与えた大角サイ
ズ（３５．６×３５．６ｃｍ）の試料を連続で２００枚
処理した後に、同様にＸ線照射した試料を処理した。

【０１６０】（鮮鋭性及び粒状性の評価）感度を評価し
た各蛍光増感紙／感光材料の組み合わせについて、京都
科学製胸部ファントームを１２０ｋＶｐ（３ｍｍ厚のア
ルミニウム等価フィルタ装着）のＸ線源を用い、距離１
４０ｃｍの位置にファントームを置き、その後ろにグリ
ッドレシオ８：１の散乱防止グリッド、その後ろに感光
材料と蛍光増感紙を置き撮影を行った。

【０１６１】いずれの写真も肺野の最も濃度の高い部分
が１．８±０．５になるようにＸ線露光量を露光時間を
変えることにより調節した。得られた写真について目視
で観察し、粒状性と鮮鋭性を下記の評価基準で評価し
た。

【０１６２】（粒状性評価基準） Ａ：ほとんど目立たない Ｂ：若干目立つ Ｃ：目立ち読影に若干支障あり Ｄ：非常に目立ち読影に支障あり （鮮鋭性評価基準） Ａ：非常にシャープ Ｂ：良好だが僅かにボケがある Ｃ：ボケが目立ち読影に若干支障あり Ｄ：ボケにより読影困難 以上の結果を表２に示す。

【０１６３】実施例２ 各乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−１０を以下の方法で分光増感及
び化学増感を施すことによって、化学増感乳剤Ｂ−１〜
Ｂ−１０を得た。

【０１６４】乳剤を６０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１モル当たり４６０ｍｇになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀１モル当たり７．０×１０^-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウム及び下記セレン増感剤を銀
１モル当たり３．０×１０^-6モル、添加して最適に化学
熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤を３×１０^-3モル／
Ａｇ１モル添加後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）３×１０^-2
モルで安定化した。

【０１６５】

【化４】

【０１６６】実施例１と同様に塗布試料１１〜２０を作
成し、同様の評価を行った。

【０１６７】実施例３ 各乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−１０を以下の方法で分光増感及
び化学増感を施すことによって、化学増感乳剤Ｃ−１〜
Ｃ−１０を得た。

【０１６８】乳剤を６０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１モル当たり４６０ｍｇになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀１モル当たり７．０×１０^-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウム及び下記テルル増感剤を銀
１モル当たり３．０×１０^-6モル、添加して最適に化学
熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤を３×１０^-3モル／
Ａｇ１モル添加後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）３×１０^-2
モルで安定化した。

【０１６９】

【化５】

【０１７０】実施例１と同様に塗布試料２１〜３０を作
成し、同様の評価を行った。

【０１７１】以上の結果を表２に一括して示した。

【０１７２】

【表２】

【０１７３】表２の結果から本発明の感光材料は高感
度、高画質で、かつ超迅速処理性（感度、ランニング変
動）に優れていることが明らかである。

【０１７４】

【発明の効果】本発明により、高感度、高画質で、かつ
低補充、超迅速での処理性の優れた感光材料及びＸ線画
像形成方法を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】緑色フィルターの特性を示すスペクトル曲線

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/46 Ｇ０３Ｃ 1/46 5/08 5/08 5/17 5/17 5/26 5/26 5/29 5/29 5/30 5/30 5/31 5/31 5/395 5/395 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ａ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀
   乳剤層中に含有されるハロゲン化銀粒子の全投影面積の
   ３５％以上が、以下の条件（ａ）及び（ｂ）を満足する
   ハロゲン化銀粒子であることを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 （ａ）平行な主平面が（１００）面であり、かつアスペ
   クト比が８以上 （ｂ）塩化銀含有率が６０モル％以下。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀粒子が、セレンまたはテル
   ル化合物により化学増感されたことを特徴とする請求項
   １に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載のハロゲン化銀写
   真感光材料が両面感光材料であり、該ハロゲン化銀写真
   感光材料をＸ線エネルギーが８０ｋＶｐのＸ線に対して
   ４５％以上の吸収量を示し、蛍光体の充填率が６８％以
   上で、かつ蛍光体の厚みが１３５μｍ以上２００μｍ以
   下の蛍光増感紙に挟んでＸ線を照射することにより像様
   露光を行うことを特徴とするＸ線画像形成方法。
4. 【請求項４】 請求項３に記載のＸ線画像形成方法にお
   いて、ハロゲン化銀写真感光材料の分光感度が該蛍光増
   感紙の主発光ピーク波長と同一の波長を有し、かつ半値
   幅が１５±５ｎｍの単色光で露光し、下記組成の現像液
   を用いて現像液温度３５℃、現像時間２５秒で現像処理
   した際の露光面の濃度が最低濃度±０．５になるのに必
   要な露光量が０．０２７ルクス秒から０．０４０ルクス
   秒となる感度を有することを特徴とするＸ線画像形成方
   法。 （現像液組成） 水酸化カリウム ２１ｇ 亜硫酸カリウム ６３ｇ ホウ酸 １０ｇ ハイドロキノン ２６ｇ トリエチレングリコール １６ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０６ｇ １−フェニル−３−メルカプトテトラゾール ０．０１ｇ 氷酢酸 １２ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．２ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ 臭化カリウム ４ｇ 水を加えて１リットルとした後、ｐＨを１０．０に調節する。
5. 【請求項５】 請求項３又は４に記載の蛍光増感紙及び
   ハロゲン化銀写真感光材料を用いてＸ線を照射して画像
   を形成する方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料
   を自動現像機を用いて全処理時間２５秒以下で処理する
   ことを特徴とするＸ線画像形成方法。
6. 【請求項６】 請求項５に記載のＸ線画像形成方法にお
   いて、現像液及び／または定着液補充量がハロゲン化銀
   写真感光材料１ｍ²当たり２００ｍｌ以下で処理される
   ことを特徴とするＸ線画像形成方法。