JP3538654B2 - ハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、医療用Ｘ線診断等に使
用されるハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリ
ーンとの組体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料の迅速処理への要望は年々
高まっている。なかでも医療用Ｘ線感光材料において
は、検査項目の増加による写真撮影枚数の増加や救急医
療での診断の迅速性等の面から、迅速処理への要望はか
なり高い。

【０００３】しかし、処理の迅速化のためには、現像、
定着、水洗、乾燥等の各処理工程の処理時間の短縮化が
必要であり、それぞれの工程での負荷が大きくなる。例
えば、単に現像時間を短くすると、従来の感材では、画
像濃度の低下即ち感度の低下や階調の低化を伴う。ま
た、定着時間を短くすると、ハロゲン化銀の定着が不完
全になり残色の劣化を来してしまう。従って、このよう
な問題を解決するためには、現像速度や定着速度を上げ
る事が必要となる。

【０００４】現像速度や定着速度を上げるためには、ハ
ロゲン化銀粒子の沃化銀含有率を低下させたり、塩化銀
の含有率を上げることが好ましい。しかし、平均沃化銀
含有率を低下させたり、塩化銀含有率を上げるとハロゲ
ン化銀の固有感度が低下してしまう。

【０００５】ところで、近年、平板状ハロゲン化銀粒子
を使用した高感度化及び高画質化の技術が多く開示され
ている。これら平板状ハロゲン化銀粒子は六面体、八面
体等のいわゆる正常晶ハロゲン化銀粒子と比較すると、
同一体積で表面積が大きいため、粒子表面への増感色素
の吸着量を増加させることが可能であり、この結果高感
度化が図れる利点がある。

【０００６】一方、感材の取扱い時や処理時に受ける圧
力によるカブリが発生しやすくなる場合があることも知
られている。特に、撮影枚数が多く高速での連続撮影を
続ける場合、増感紙との摩擦により発生するスリキズ状
のカブリ故障が問題となっていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、現像
速度及び定着速度が速く、高感度で、かつ圧力によるカ
ブリが発生しにくいハロゲン化銀写真感光材料と放射線
増感スクリーンとの組体を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的を達成
する本発明の構成は下記（１）ないし（５）である。 （１）下記及びからなることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組体。

【０００９】支持体上に沃化銀含有率１．０モル％以
下でアスペクト比が３以上の平板状ハロゲン化銀粒子を
含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】支持体上に蛍光体粒子を結合剤中に分散
含有する蛍光体層を有する放射線増感スクリーンにおい
て、該結合剤としてガラス転移点が３０℃以上かつ１３
０℃以下の熱可塑性エラストマー（Ａ）と、ガラス転移
点が−２０℃以上かつ３０℃未満の熱可塑性エラストマ
ー（Ｂ）を含有し、かつ該エラストマー（Ａ）と該エラ
ストマー（Ｂ）とのガラス転移点が１０゜C以上の温度差
を有し、かつ該エラストマー（Ａ）と該エラストマー
（Ｂ）の混合比が９５：５から１０：９０の範囲にある
放射線増感スクリーン。

【００１１】（２）エラストマー（Ｂ）が熱可塑性ポリ
ウレタンであることを特徴とする上記（１）に記載の組
体。

【００１２】（３）蛍光体層の膜密度が蛍光体密度の６
０％以上であることを特徴とする上記（１）に記載の組
体。

【００１３】（４）蛍光体層の膜密度が蛍光体密度の６
０％以上であることを特徴とする上記（２）に記載の組
体。

【００１４】（５）ハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率が
５０モル％以上であることを特徴とする上記（１）に記
載の組体。

【００１５】以下、本発明について詳述する。

【００１６】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
とは、２つの対向する平行な主平面を有する粒子であっ
て、かつ粒子厚さに対する粒径の比（アスペクト比）が
１．３より大きい粒子をいう。ここで、粒径とは、平均
投影面積径（以下「粒径」と記す）を意味し、該平板状
ハロゲン化銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン
化銀粒子と同じ投影面積を有する円の直径）で示され、
厚さとは平板状ハロゲン化銀粒子を形成する２つの平行
な主平面間の距離を示す。

【００１７】本発明において、沃化銀含有率が１．０モ
ル％以下で平均アスペクト比が３以上の平板状ハロゲン
化銀粒子（以下「本発明の平板状ハロゲン化銀粒子」と
略すこともある。）を含有するハロゲン化銀乳剤層（以
下「本発明の乳剤層」という）において、該ハロゲン化
銀乳剤層中に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の
５０％以上が本発明の平板状ハロゲン化銀粒子であるこ
とが好ましく、全投影面積の７０％以上が本発明の平板
状ハロゲン化銀粒子であることが更に好ましい。

【００１８】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平均ア
スペクト比は３以上であるが、好ましくは３．０以上２
０．０未満であり、特に３．０以上１５未満であること
が好ましい。また、本発明の乳剤層が含有するハロゲン
化銀粒子が平板状粒子であることが好ましい。ここで平
均アスペクト比とは、個々の平板状ハロゲン化銀粒子の
アスペクト比の平均値である。

【００１９】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は（１０
０）面を主平面としても、（１１１）面を主平面として
もよい。

【００２０】（１００）面を主平面とする本発明の平板
状ハロゲン化銀粒子の主平面の形状は直角平行四辺形又
は直角平行四辺形の角が丸まった形状である。該直角平
行四辺形の隣接辺比は１０未満であるが、好ましくは５
未満、更に好ましくは２未満である。また、角が丸みを
帯びている場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延長
し、隣接する辺の直線部分を延長した線との交点との間
の距離で表される。

【００２１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒
径は０．１５〜５．０μｍであることが好ましく、０．
４〜３．０μｍであることが更に好ましく、最も好まし
くは０．４〜２．０μｍである。

【００２２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平均厚
さは０．０１〜１．０μｍであることが好ましく、より
好ましくは０．０２〜０．４０μｍ、更に好ましくは
０．０２〜０．３０μｍである。

【００２３】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の粒径及
び厚さは、感度、その他写真特性を最良にするように最
適化することができる。感度、その他写真特性に影響す
る感光材料を構成する他の因子（親水性コロイド層の厚
さ、硬膜度、化学熟成条件、感光材料の設定感度、銀付
量等）によって最適粒径、最適厚さは異なる。

【００２４】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒径分
布の狭い単分散乳剤が好ましく、具体的には（粒径の標
準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広さ（％）に
よって分布の広さを定義したとき、粒径分布の広さが２
５％以下のものが好ましく、更に好ましくは２０％以下
のものであり、特に好ましくは１５％以下である。

【００２５】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は厚さの
分布が小さいことが好ましい。具体的には、（厚さの標
準偏差／平均厚さ）×１００＝厚さ分布の広さ（％）に
よって分布の広さを定義したとき、厚さ分布の広さが２
５％以下のものが好ましく、更に好ましくは２０％以下
のものであり、特に好ましくは１５％以下である。

【００２６】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子はハロゲ
ン化銀として沃塩化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀等を用い
ることができるが、好ましくは沃塩化及び塩沃臭化銀で
ある。沃塩化銀又は塩沃臭化銀を用いる場合、ハロゲン
化銀粒子全体での平均塩化銀含有率として５０モル％以
上が好ましく、７０モル％以上がさらに好ましい。沃化
銀の含有量は、ハロゲン化銀粒子全体での平均沃化銀含
有率として１．０モル％以下であることが必要である
が、０．５モル％以下が好ましい。又、本発明において
沃化銀含有量の下限は、特に制限がなく、該含有量０モ
ル％でもよく、好ましくは０．５〜０モル％である。

【００２７】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含めて
本発明に用いられ得るハロゲン化銀粒子は転位を有して
いてもよい。転位は例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，
Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ， ５７（１９６７）や、
Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ， Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃ
ｉ．Ｊａｐａｎ， ３５，２１３（１９７２）に記載の
低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により
観察することができる。即ち、乳剤から粒子に転位が発
生する程の圧力をかけないよう注意して取りだしたハロ
ゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュに載せ、電
子線による損傷(プリントアウト等)を防ぐように試料を
冷却した状態で透過法により観察を行う。このとき、粒
子の厚みが厚いほど電子線が透過しにくくなるので、高
圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００ｋＶ以
上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察すること
ができる。

【００２８】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率はＥＰＭＡ法（Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａｌｙ
ｚｅｒ法）を用いることにより求めることができる。こ
の方法は、乳剤粒子を互いに接触しないようによく分散
したサンプルを作製し、電子ビームを照射し、電子線励
起によるＸ線分析を行うもので、極微小な部分の元素分
析を行える。この方法により、各粒子から放射される銀
及び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒
子のハロゲン化銀組成を決定できる。少なくとも５０個
の粒子についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれ
ば、それらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。

【００２９】本発明のハロゲン化銀乳剤層に含まれる本
発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒子間の沃度含有量が
より均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法によ
り粒子間の沃度含有量の分布を測定したとき、相対標準
偏差が３５％以下であることが好ましく、２０％以下で
あることが更に好ましい。

【００３０】本発明に用いられ得るハロゲン化銀粒子の
保護コロイド用分散媒としては、ゼラチンを用いること
が好ましく、ゼラチンとしてはアルカリ処理ゼラチン、
酸処理ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子量が２万〜１
０万）、フタル化ゼラチン等の修飾ゼラチンが用いられ
る。また、これ以外の親水性コロイドも使用できる。具
体的にはリサーチ・ディスクロージャー誌（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下「ＲＤ」と略
す。）第１７６巻Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２
月）のＩＸ項に記載されているものが挙げられる。

【００３１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含めて
本発明に用いられ得るハロゲン化銀粒子は化学熟成を行
うことができる。化学熟成の工程の条件、例えばｐＨ、
ｐＡｇ、温度、時間等については特に制限がなく、当業
界で一般に行われている条件で行うことができる。化学
増感のためには、銀イオンと反応しうる硫黄を含む化合
物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を
用いるセレン増感法、テルル化合物を用いるテルル増感
法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他、貴金属
を用いる貴金属増感法等を単独又は組み合わせて用いる
ことができるが、なかでも、硫黄増感法、セレン増感
法、テルル増感法、還元増感法等が好ましく用いられ
る。

【００３２】セレン増感の場合、使用するセレン増感剤
は広範な種類のセレン化合物を含む有用なセレン増感剤
としては、コロイドセレン金属、イソセレノシアネート
類（例えば、アリルイソセレノシアネート等）、セレノ
尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’−トリエチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ
メチル−Ｎ’−ヘプタフルオロセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヘプタフルオロプロピルカル
ボニルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−
４−ニトロフェニルカルボニルセレノ尿素等）、セレノ
ケトン類（例えば、セレノアセトン、セレノアセトフェ
ノン等）、セレノアミド類（例えば、セレノアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド等）、セレノ
カルボン酸類及びセレノエステル類（例えば、２−セレ
ノプロピオン酸、メチル−３−セレノブチレート等）、
セレノフォスフェート類（例えば、トリ−ｐ−トリセレ
ノフォスフェート等）、セレナイド類（トリフェニルフ
ォスフィンセレナイド、ジエチルセレナイド、ジエチル
ジセレナイド等）が挙げられる。特に、好ましいセレン
増感剤は、セレノ尿素類、セレノアミド類、及びセレノ
ケトン類、セレナイド類が挙げられる。

【００３３】これらのセレン増感剤の使用技術は公知で
あり、具体例は公知の各種文献に開示されている。

【００３４】テルル増感も公知であり、有用なテルル増
感剤の例としては、テルロ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルテルロ尿素、テトラメチルテルロ尿素、Ｎ−カル
ボキシエチル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルテルロ尿素、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−Ｎ’フェニルテルロ尿素）、ホスフィ
ンテルリド類（例えば、トリブチルホスフィンテルリ
ド、トリシクロヘキシルホスフィンテルリド、トリイソ
プロピルホスフィンテルリド、ブチル−ジイソプロピル
ホスフィンテルリド、ジブチルフェニルホスフィンテル
リド）、テルロアミド類（例えば、テルロアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロベンズアミド）、テルロケ
トン類、テルロエステル類、イソテルロシアナート類な
どが挙げられる。テルル増感剤の使用技術は、セレン増
感剤の使用技術に準じる。

【００３５】また、適当な還元的雰囲気におくことによ
り、粒子表面にいわゆる還元増感を行うことも好まし
い。還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ尿素及び
アスコルビン酸及びそれらの誘導体が挙げられる。また
別の好ましい還元剤としては、ヒドラジン, ジエチレン
トリアミンのごときポリアミン類、ジメチルアミンボラ
ン類、亜硫酸塩類等が挙げられる。

【００３６】尚、 本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、乳剤層又はその他の層のある層に現像薬、例えばア
ミノフェノール、アスコルビン酸、ピロカテコール、ハ
イドロキノン、フェニレンジアミン又は３−ピラゾリド
ンを含んでもよい。

【００３７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤層及び非感光性の親水性コロイド層には無
機又は有機の硬膜剤を含有することが好ましい。例え
ば、クロム塩（クロムみょうばん、酢酸クロムなど）、
アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グ
ルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアク
リロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニ
ルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ’−メチレンビ
ス（β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド）な
ど、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒド
ロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ム
コクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、イソオキ
サゾール類、２−クロロ−６−ヒドロキシトリアジニル
化ゼラチンなどを、単独又は組み合わせて用いることが
できる。なかでも、特開昭５３−４１２２１号、同５３
−５７２５７号、同５９−１６２４５６号、同６０−８
０８４６号に記載の活性ビニル化合物及び米国特許第
３，３２５，２８７号に記載の活性ハロゲン化合物が好
ましい。

【００３８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
硬膜剤として高分子硬膜剤も有効に利用しうる。例え
ば、ジアルデヒド澱粉、ポリアクロレイン、アクロレイ
ン共重合体のようなアルデヒド基を有するポリマー、エ
ポキシ基を有するポリマー、ジクロロトリアジン基を有
するポリマー、活性エステル基を有するポリマー、活性
ビニル基、或いはその前駆体となる基を有するポリマー
が好ましく、中でも特開昭５６−１４２５２４号に記載
されているような長いスペーサーによって活性ビニル
基、或いはその前駆体となる基がポリマー主鎖に結合さ
れているようなポリマーが特に好ましい。

【００３９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、全
処理時間が１５秒から９０秒で処理することが好まし
い。

【００４０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、迅
速処理に適するように、該感材の塗布工程において、予
め適量の硬膜剤を添加しておき、現像、定着及び水洗工
程での水膨潤率を調整することで乾燥開始前の感材中の
含水量を少なくしておくことが好ましい。尚、本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料は、現像処理中の膨潤率が１
５０〜２５０％であることが好ましく、また、膨張後の
膜厚が７０μｍ以下であることが好ましい。水膨潤率が
２５０％を越えると乾燥不良を生じ、例えば自動現像機
処理、特に迅速処理において搬送不良も併発する。ま
た、水膨潤率が１５０％未満では現像した際に現像ムラ
及び残色が劣化する傾向がある。ここで、水膨潤率とは
各処理液中で膨潤した後の膜厚と、現像処理前の膜厚と
の差を求め、これを処理前の膜厚で除して１００倍した
ものを言う。

【００４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には任
意の水溶性染料を用いることができる。

【００４２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に染料
の固体微粒子状分散物を用いる場合、該分散物を製造す
る方法としては、具体的には、界面活性剤を使用して例
えばボールミル、振動ミル、遊星ミル、サンドミル、ロ
ーラミル、ジェットミル、ディスクインペラーミル等の
微分散機を用いて調製することができる。また、染料を
弱アルカリ性水溶液に溶解した後、ｐＨを下げて弱酸性
とすることによって微粒子状固体を析出させる方法や染
料の弱アルカリ性溶解液と酸性水溶液を、ｐＨを調整し
ながら同時に混合して微粒子状固体を作製する方法によ
って染料の分散物を得ることができる。染料は単独で用
いてもよく、また、２種以上を混合して用いてもよい。
２種以上を混合して用いる場合には、それぞれ単独に分
散した後混合してもよく、また、同時に分散することも
できる。

【００４３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
ることのできる固体微粒子状に分散された染料は、平均
粒子径が０．０１〜５μｍとなるように分散することが
好ましく、さらに好ましくは０．０１〜１μｍであり、
特に好ましくは０．０１μｍ〜０．５μｍである。ま
た、固体微粒子分散物の粒子サイズ分布の変動係数は好
ましくは５０％以下、さらに好ましくは４０％以下、特
に好ましくは３０％以下である。ここで、粒子サイズ分
布の変動係数は下記の式で表される値である。

【００４４】 ｛（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）｝×１００ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いることのでき
る界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤
のいずれでも使用できるが、好ましくは、例えばアルキ
ルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、スルホ琥珀酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、Ｎ−アシル−
Ｎ−アルキルタウリン類などのアニオン性界面活性剤及
び例えばサポニン、アルキレンオキサイド誘導体、糖の
アルキルエステル類などのノニオン界面活性剤である。

【００４５】アニオン界面活性剤及び／又はノニオン界
面活性剤の使用量は、界面活性剤の種類あるいは前記染
料の分散液条件などによって一様ではないが、通常、染
料１ｇ当たり０．１〜２０００ｍｇでよく、好ましくは
０．５〜１０００ｍｇでよく、さらに好ましくは１から
５００ｍｇでよい。染料の分散液での濃度は０．０１〜
１０重量％が適当であり、好ましくは０．１〜５重量％
である。界面活性剤の添加位置は、染料の分散開始前に
添加するのがよく、また、必要によっては分散終了後
に、さらに染料分散液に添加してもよい。これらアニオ
ン界面活性剤及び／又はノニオン界面活性剤は、それぞ
れ単独で使用してもよく、またそれぞれ２種以上を組合
わせてもよく、さらに両者の活性剤を組合わせて用いて
もよい。

【００４６】本発明にハロゲン化銀写真感光材料に染料
を用いる場合、染料を添加含有せしめる構成層は、ハロ
ゲン化銀乳剤層若しくはそれより支持体に近い層又はそ
の両方であることが好ましく、更に好ましくは、透明支
持体に隣接した塗設層中に添加するのが効果的である。
染料は支持体に近い側でその濃度が高いことが好まし
い。

【００４７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
ることのできる支持体としては、例えば前述のＲＤ１７
６４３の２８頁及びＲＤ３０８１１９の１００９頁に記
載されているものが挙げられる。適当な支持体としては
プラスチックフィルムなどが挙げられ、これら支持体の
表面は塗布層の接着をよくするために下塗層を設けた
り、コロナ放電、紫外線照射などを施してもよい。

【００４８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ハ
ロゲン化銀乳剤に、更に目的に応じて種々の添加剤を添
加することができる。使用される添加剤その他として
は、例えばＲＤ１７６４３（１９７８年１２月）、同１
８７１６（１９７９年１１月）及び同３０８１１９（１
９８９年１２月）に記載されたものが挙げられる。それ
らの記載箇所を以下に掲載する。

【００４９】 添加剤 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０８１１９ 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 ２３ III ６４８右上 ９９６ III 増感色素 ２３ IV ６４８〜６４９ ９９６〜８ IV 減感色素 ２３ IV ９９８ ＩＶ 染料 ２５〜２６ ＶＩＩＩ ６４９〜６５０ １００３ VIII 現像促進剤 ２９ XXI ６４８右上 カブリ抑制剤・安定剤 ２４ IV ６４９右上 １００６〜７ VI 増白剤 ２４ Ｖ ９９８ Ｖ 硬膜剤 ２６ Ｘ ６５１左 １００４〜５ Ｘ 界面活性剤 ２６〜７ XI ６５０右 １００５〜６ XI 帯電防止剤 ２７ XII ６５０右 １００６〜７ XIII 可塑剤 ２７ XII ６５０右 １００６ XII スベリ剤 ２７ XII マット剤 ２８ XVI ６５０右 １００８〜９ XVI バインダー ２６ XXII １００３〜４ IX 支持体 ２８ XVII １００９ XVII 本発明の放射線増感スクリーンは、支持体上に蛍光体粒
子を結合剤中に分散含有する蛍光体層を有する放射線増
感スクリーンであって、該結合剤としてガラス転移点が
３０℃以上かつ１３０℃以下の熱可塑性エラストマー
（Ａ）と、ガラス転移点が−２０℃以上かつ３０℃未満
の熱可塑性エラストマー（Ｂ）を含有し、かつ該エラス
トマー（Ａ）と該エラストマー（Ｂ）とのガラス転移点
が１０℃以上の温度差を有し、かつ該エラストマー
（Ａ）と該エラストマー（Ｂ）の混合比が重量比で９
５：５から１０：９０の範囲にある放射線増感スクリー
ンである。

【００５０】熱可塑性エラストマーのガラス転移点（Ｔ
ｇ）は、ブランドラップらによる“ポリマーハンドブッ
ク”III−１３９頁からIII−１７９頁（１９６６年）
（ワイリーアンドサンズ社版）に記載されており、コポ
リマーのＴｇ（℃）は下記の式で表される。

【００５１】Ｔｇ（コポリマー）＝ｖ₁Ｔｇ₁＋ｖ₂Ｔｇ₂
＋…＋ｖＷＴｇＷ 但し上式中ｖ₁，ｖ₂・・・・ｖＷはコポリマー中の単量
体の重量分率を表し、Ｔｇ₁，Ｔｇ₂・・・・ＴｇＷはコ
ポリマー中の各単量体のホモポリマーのＴｇ（℃）を表
す。

【００５２】上式に従って計算されたＴｇは±５℃の精
度である。

【００５３】また、本発明において、熱可塑性エラスト
マー（Ａ）と（Ｂ）のＴｇは１０℃以上の温度差を有す
るのであるが、該温度差はさらに好ましくは１５℃以上
である。

【００５４】熱可塑性エラストマーの例としては、ポリ
スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱
可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラスト
マー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミ
ド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性
エラストマー、エチレン酢酸ビニル系熱可塑性エラスト
マー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、天然ゴ
ム系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラ
ストマー、ポリイソプレン系熱可塑性エラストマー、塩
素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー、スチレン-
ブタジェンゴム及びシリコンゴム系熱可塑性エラストマ
ー等が挙げられるが、本発明においてはポリウレタン系
熱可塑性エラストマーを好ましく採用できる。

【００５５】本発明において熱可塑性エラストマー
（Ａ）と（Ｂ）の混合比としては８０：２０ないし２
０：８０が最も圧縮に対する効果が高く好ましい。

【００５６】本発明の放射線増感スクリーンにおいて、
蛍光体層の膜密度は蛍光体密度に対して、好ましくは６
５％以上、８５％以下である。

【００５７】ここで蛍光体層の膜密度とは、蛍光体層の
膜厚がＡμｍの場合１０⁴／Ａｃｍ²（蛍光体層として１
ｃｍ³、例えば蛍光体層が１００μｍの場合１０⁴／１０
０＝１００ｃｍ²）の放射線増感スクリーン又は放射線
画像変換パネルを切り出し、そこから保護層を除去した
重量（ａ）、さらに有機溶剤、若しくは研磨テープを用
いて蛍光体層を除去した支持体、若しくは支持体と下引
き層の重量（ｂ）を測定すれば、この（ａ）と（ｂ）の
差（ａ−ｂ）ｇ／ｃｍ³によって求められる。

【００５８】本発明において、放射線増感スクリーンに
使用する蛍光体密度は蛍光体単位体積当たりの質量（ｇ
／cm³）であり、比重と一致する。蛍光体の比重は各種
の比重測定法によって求めることができる。各種蛍光体
の比重（密度）の例を下記に示す。

【００５９】 Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ ７．３ｇ／ｃｍ³ Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ ４．９ｇ／ｃｍ³ ＣａＷＯ₄ ６．１ｇ／ｃｍ³ ＢａＦＢｒ：Ｅｕ ５．０ｇ／ｃｍ³ “蛍光体ハンドブック”蛍光体同学会編（オーム社刊）
２８９頁 本発明において、放射線増感スクリーンに用いられる好
ましい蛍光体としては、以下に示すものが挙げられる。

【００６０】タングステン酸塩系蛍光体（ＣａＷＯ₄、
ＭｇＷＯ₄、ＣａＷＯ₄：Ｐｂ等）、テルビウム賦活希土
類酸硫化物系蛍光体〔Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔ
ｂ、Ｌａ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ．Ｇｄ）₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、
（Ｙ．Ｇｄ）Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｔｍ等〕、テルビウム賦活
希土類燐酸塩系蛍光体（ＹＰＯ₄：Ｔｂ、ＧｄＰＯ₄：Ｔ
ｂ、ＬａＰＯ₄：Ｔｂ等）、テルビウム賦活希土類オキ
シハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢ
ｒ：Ｔｂ、Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔ
ｂ、Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ、Ｔｍ、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ
ＧｄＯＢｒ：ＴｂＧｄＯＣｌ：Ｔｂ等）、ツリウム賦
活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔ
ｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｍ等）、硫酸バリウム系蛍光体〔Ｂ
ａＳＯ₄：Ｐｂ、 ＢａＳＯ₄：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ．Ｓｒ）
ＳＯ₄：Ｅｕ²⁺等〕、２価のユーロビウム賦活アルカリ
土類金属燐酸塩系蛍光体〔（Ｂａ₂ＰＯ₄）₂：Ｅｕ²⁺、
（Ｂａ₂ＰＯ₄）₂：Ｅｕ²⁺等〕、２価のユーロビウム賦
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体〔ＢａＦ
Ｃｌ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＣｌ：Ｅｕ
²⁺．Ｔｂ、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺．Ｔｂ、ＢａＦ₂・Ｂａ
Ｃｌ・ＫＣｌ：Ｅｕ²⁺、(Ba・Mg)F₂・ＢａＣｌ・ＫＣｌ：
Ｅｕ²⁺等〕、沃化物系蛍光体（ＣｓＩ：Ｎａ、 Ｃｓ
Ｉ：Ｔｌ、ＮａＩ、ＫＩ：Ｔｌ等）、硫化物系蛍光体
〔ＺｎＳ：Ａｇ（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ、（Ｚｎ．Ｃ
ｄ）Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ．Ａｌ等〕、燐
酸ハフニウム系蛍光体（ＨｆＰ₂Ｏ₇：Ｃｕ等）、タンタ
ル酸塩系蛍光体（ＹＴａＯ₄、ＹＴａＯ₄：Ｔｍ、ＹＴａ
Ｏ₄：Ｎｂ、［Ｙ，Ｓｒ］ＴａＯ₄：Ｎｂ、ＧｄＴａ
Ｏ₄：Ｔｍ、Ｇｄ₂Ｏ₃・Ｔａ₂Ｏ₅・Ｂ₂Ｏ₃：Ｔｂ等）、
ただし本発明に用いられる蛍光体はこれらに限定される
ものではなく、放射線の照射によって可視又は近紫外領
域の発光を示す蛍光体であれば使用できる。

【００６１】放射線増感スクリーンの製造法は、第１の
製造法として、 結合剤と蛍光体とからなる蛍光体層を支持体上に形成
する工程と、蛍光体層を前記結合剤の軟化温度もしく
は融点以上の温度で圧縮する工程で製造する方法。

【００６２】また、第２の製造法として、 結合剤と蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する工
程、前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤
の軟化温度もしくは融点以上の温度で、圧縮しながら前
記蛍光体シートを支持体に接着する工程で製造する。

【００６３】第１の製造法の蛍光体層は、結合剤溶液中
に蛍光体を均一に分散せしめた塗布液（以下、蛍光体塗
料）を支持体上に塗布、乾燥することにより製造でき
る。

【００６４】また、第２の製造法の蛍光体層となる蛍光
体シートは、蛍光体塗料を蛍光体シート形成用仮支持体
上に塗布し、乾燥した後、仮支持体から剥離することで
製造できる。

【００６５】すなわち、まず適当な有機溶媒中に、結合
剤と蛍光体粒子を添加し、ディスパーやボールミルを使
用し撹拌混合して結合剤中に蛍光体が均一に分散した塗
布液を調製する。塗布液調製用の溶剤の例としては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノ
ールなどの低級アルコール、メチレンクロライド、エチ
レンクロライドなどの塩素原子含有炭化水素、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノエチルエステル、エチレン
グリコールモノメチルエステルなどのエーテル及びそれ
らの混合物を挙げることができる。

【００６６】蛍光体塗料における結合剤と蛍光体の混合
比は、目的とする特性、蛍光体の種類などにより異なる
が、一般には結合剤と蛍光体の混合比は１：１乃至１：
１００（重量比）の範囲から選ばれ、特に１：８乃至
１：４０（重量比）の範囲から選ぶのが好ましい。

【００６７】なお、蛍光体塗料には塗料中における蛍光
体の分散性を向上させるための分散剤、又は形成後の蛍
光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上
させるための可塑剤など種々の添加剤が混合されてもよ
い。

【００６８】分散剤の例としては、フタル酸、ステアリ
ン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げること
ができる。

【００６９】可塑剤の例としては、燐酸トリフェニー
ル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エス
テル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルな
どのフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエ
チル、グリコール酸ブチルフタルブチルなどのグリコー
ル酸エステル、トリエチレングリコールとアジピン酸と
のポリエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポ
リエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩
基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。

【００７０】上記のようにして調製された蛍光体と結合
剤とを含有する蛍光体塗料を、支持体若しくはシート形
成用の仮支持体の表面に均一に塗布することにより塗料
の塗膜を形成する。この塗布手段としては、例えばドク
ターブレード、ロールコータ、ナイフコータ、押し出し
コータなどを用いることにより行うことができる。

【００７１】支持体及び仮支持体としては、例えばガラ
ス、ウール、コットン、紙、金属などの種々の素材から
作られたものが使用され得るが、情報記録材料としての
取り扱い上可撓性のあるシートあるいはロールに加工で
きるものが好ましい。この点から、例えばセルロースア
セテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
イミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム等のプラスティックフィルム、アルミニ
ウム箔、アルミニウム合金箔などの金属シート、一般紙
及び例えば写真用原紙、コート紙、もしくはアート紙の
ような印刷用原紙、バライタ紙、レジンコート紙、ベル
ギー特許７８４，６１５号明細書に記載されているよう
なポリサッカライド等でサイジングされた紙、二酸化チ
タンなどの顔料を含むピグメント紙、ポリビニールアル
コールでサイジングした紙等の加工紙が特に好ましい。

【００７２】第２の製造法では、仮支持体上に蛍光体塗
料を塗布し乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍光体層
となる蛍光体シートとする。従って仮支持体の表面は、
予め剥離剤を塗布しておき、形成された蛍光体シートが
仮支持体から剥離し易い状態にしておくのが好ましい。

【００７３】支持体と蛍光体層の結合を強化するため支
持体表面にゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性
を付与する下塗り層を設けたり、感度、画質（鮮鋭性、
粒状性）を向上せしめるために二酸化チタンなどの光反
射性物質からなる光反射層、もしくはカーボンブラック
などの光吸収物質からなる光吸収層などが設けられてよ
い。それらの構成は目的、用途などに応じて任意に選択
することができる。

【００７４】第１の製造法の場合、蛍光体及び支持体を
そのまま圧縮する。

【００７５】第２の製造法の場合、前記によって得ら
れた蛍光体シートを支持体上に載せ、結合剤の軟化温度
または融点以上の温度で圧縮しながら蛍光体シートとを
支持体上に接着する。このようにして、蛍光体シート支
持体上に予め固定することなく圧着する方法を利用する
ことによりシートを薄く押し広げることができる。

【００７６】上記圧縮処理のために用いられる圧縮装置
の例としては、カレンダーロール、ホットプレスなど一
般的に知られているものを挙げることができる。例えば
カレンダーロールによる圧縮処理は、第１の製造法では
前記によって得た支持体と蛍光体シートを、また第２
の製造法では支持体上にによって得た蛍光体シートを
載せ、結合剤の軟化温度近く、又は融点以上に加熱した
ローラの間を一定の速度で通過させることにより行われ
る。ただし圧縮装置はこれらのものに限定されるもので
はなく、上記シートを加熱しながら圧縮することのでき
るものであればいかなるものであってもよい。圧縮の際
の圧力はプレス機使用の場合は３０ｋｇ／ｃｍ²以上で
あるのが好ましく、ロールで圧する際は３０ｋｇ／ｃｍ
²以上であるのが好ましい。

【００７７】通常、放射線増感スクリーンには、前述し
た支持体に接する側と反対側の蛍光体層の表面に、蛍光
体層を物理的、化学的に保護するための透明な保護膜が
設けられる。このような透明保護膜は、本発明について
も設置することが好ましい。保護膜の膜厚は一般に２〜
２０μｍの範囲にある。

【００７８】透明保護層は例えば酢酸セルロース、ニト
ロセルロースなどのセルロース誘導体、或いはポリメチ
ールメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカー
ボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマーなどの合成高分子物質を適当な溶剤に溶解して
調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形
成することができる。これらの高分子物質は、単独でも
混合しても使用できる。また、保護層を塗布で形成する
場合は塗布の直前に架橋剤を添加することが望ましい。

【００７９】或いはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリアミドなどからなるプラスチックシート、及
び透明なガラス板などの保護膜形成用シートを別に調製
して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接着するな
どの方法で形成することができる。

【００８０】本発明において、保護層としては、特に有
機溶媒に可溶性の弗素系樹脂を含む塗布膜により形成さ
れることが好ましい。弗素系樹脂とは、弗素を含むオレ
フィン（フルオロオレフィン）の重合体、もしくは弗素
を含むオレフィンを共重合体成分として含む共重合体を
いう。弗素系樹脂の塗布膜により形成された保護層は架
橋されていてもよい。弗素系樹脂による保護層は、触手
や感光材料などとの接触で脂肪分、感光材料などから出
る可塑剤などの汚れが保護層内部に染み込みにくいの
で、拭き取りなどによって容易に汚れを除去することが
できる利点がある。また、膜強度の改良等の目的で、弗
素系樹脂と他の高分子物質を混合してもよい。

【００８１】また、保護層は蛍光体層上に形成された厚
さ１０μｍ以下の透明な合成樹脂層であることが好まし
い。このような薄い保護層を用いることにより、特に放
射線増感スクリーンの場合は蛍光体からハロゲン化銀乳
剤までの距離が短くなるため、得られる放射線画像の鮮
鋭度の向上に寄与することになる。

【００８２】

【実施例】

実施例１ 放射線増感スクリーンの製造 蛍光層用塗料の処方（単位は重量部） Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ（平均粒径５μｍの蛍光体） ２００ 結合剤（表１記載の組成） １０ メチルエチルケトン ５０ 上記、処方の蛍光体及び表１に示す結合剤ａ乃至ｋをボ
ールミルにて６時間混合分散し、また塗布の前にイソシ
アネート１重量部を添加した。そしてエラストマー種と
その混合比が表２に示されるような蛍光体塗料（１）〜
（１７）を得た。次にガラス板上に水平にセットした厚
さ２５０μｍの二酸化チタンを練り込んだポリエチレン
テレフタレート支持体上に上記の蛍光体塗料をナイフコ
ーターを用いて膜厚１３０μｍになるように塗布、乾燥
して蛍光体層を得た。該蛍光体層は１００℃でカレンダ
ーロールを用いて線圧１００ｋｇ／ｃｍで圧縮を行っ
た。圧縮後、片面にポリエステル系接着剤が塗布されて
いる厚さ８μｍの透明のポリエチレンテレフタレートシ
ートを接着剤面を蛍光層面に接着して保護層を設け、放
射線増感スクリーン１〜１７を得た。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】密度比率の測定 密度比率は蛍光体層の膜密度と蛍光体密度との比であ
り、（蛍光体層の膜密度／蛍光体密度）×１００で示
す。

【００８６】蛍光体層の膜密度の測定は以下のように行
う。

【００８７】単位面積（１ｃｍ²）の放射線増感スクリ
ーンを切り出し、保護層を除去し、そのときの質量をｘ
（ｇ）、膜厚をａ（ｃｍ）とする。有機溶剤若しくは研
磨テープで蛍光体層を除去し、そのときの質量をｙ
（ｇ）、膜厚をｂ（ｃｍ）とするとき、放射線増感スク
リーン単位面積当たりの蛍光体層の質量はｘ−ｙ
（ｇ）、蛍光体層の膜厚はａ−ｂ（ｃｍ） 蛍光体層の密度は（ｘ−ｙ）／｛１×（ａ−ｂ）｝＝
（ｘ−ｙ）／（ａ−ｂ）である。

【００８８】比較例乳剤Ｅｍ−１の調製 水１リットルにゼラチン１６ｇを溶解し、５０℃に加温
された容器に臭化カリウム０．４ｇ、塩化ナトリウム６
ｇ、及びポリイソプロピレン−ポリオキシエチレン−ジ
コハクサンナトリウム塩の１０％エタノール溶液０．８
ミリリットルを加えた後、２００ｇの硝酸銀を含む水溶
液１リットルと塩化ナトリウム６９．３ｇを含む水溶液
１リットルとを、ダブルジェット法により約５５分かけ
て添加した。限外ろ過を用いて脱塩処理後、ゼラチン２
０ｇを加え５０℃で３０分間撹拌し再分散を行った。得
られたＥｍ−１を電子顕微鏡で観察したところ、平均粒
径０．４０μｍ、塩化銀含有率９９．７モル％の塩臭化
銀立方体粒子であった。

【００８９】Ｅｍ−２の調製 以下に示す５種の溶液を用い、平板状沃塩化銀乳剤Ｅｍ
−２を調製した。

【００９０】 Ａ 低メチオニンゼラチン ２１４．３７ｇ 塩化ナトリウム １．９９５ｇ 沃化カリウム １４９．６ｍｇ 水で ６０９０ｍｌに仕上げる Ｂ 塩化ナトリウム １０．４８ｇ 沃化カリウム １４９．４ｍｇ 水で ９０ｍｌに仕上げる Ｃ 硝酸銀 ３０．５８ｇ 水で ９０ｍｌに仕上げる Ｄ 塩化ナトリウム ４１．５ｇ 水で １４１８ｍｌに仕上げる Ｅ 硝酸銀 １２０．４ｇ 水で １４１８ｍｌに仕上げる 反応容器内で溶液Ａを４０℃に保ちながら激しく撹拌
し、そこに溶液Ｂと溶液Ｃの全量を毎分１８０ｍｌの流
量で３０秒かけて同時混合法にて添加した。

【００９１】次に、この混合溶液を４０℃で１０分間保
った後、溶液Ｄと溶液Ｅを毎分２４ｍｌの流量で５９分
かけて同時混合法にて添加した。この間、ｐＣｌは２．
３５に終始保った。その後、塩化ナトリウムで１．３０
に調整し、限外濾過膜を用いてｐＣｌを２．０とし、更
に塩化ナトリウムを添加してｐＣｌを１．６５に調整し
た。

【００９２】得られたハロゲン化銀乳剤は塩化銀含有率
９９．８モル％で、電子顕微鏡観察したところ平均粒径
（円直径換算）０．９６７μｍ、平均厚さ０．０９μ
ｍ、平均アスペクト比１０．７の直角平行四辺形平板状
ハロゲン化銀粒子であった。

【００９３】（化学増感）得られたＥｍ−１及びＥｍ−
２をそれぞれ６０℃にした後に、下記増感色素（Ｉ）及
び（II）を下記の量、固体微粒子状の分散物として添加
後にアデニン、チオシアン酸アンモニウム、塩化金酸及
びチオ硫酸ナトリウムの混合水溶液並びにトリフェニル
ホスフィンセレナイドの分散液を加え、３０分後に沃化
銀微粒子乳剤を添加し、総計２時間の熟成を施した。熟
成終了時に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン（以下「ＴＡＩ」
という）の適量を添加した。

【００９４】上記の添加剤とその添加量（銀1モル当た
り）を下記に示す。

【００９５】

【化１】

【００９６】 増感色素（Ｉ） ４００ｍｇ 増感色素（II） ４．０ｍｇ アデニン １５ｍｇ チオシアン酸カリウム ９５ｍｇ 塩化金酸 ２．５ｍｇ チオ硫酸ナトリウム ２．０ｍｇ トリフェニルホスフィンセレナイド ０．２ｍｇ 安定剤(ＴＡＩ) ２８０ｍｇ 分光増感色素の固体微粒子状分散物は特願平４−９９４
３７号に記載の方法に準ずる方法によって調製した。即
ち分光増感色素の所定量を予め２７℃に調温した水に加
え高速撹拌機（ディゾルバー）で３．５００ｒｐｍにて
３０〜１２０分間にわたって撹拌することによって得
た。

【００９７】上記のトリフェニルホスフィンセレナイド
の分散液は次のように調製した。即ち、トリフェニルフ
ォスフィンセレナイド１２０ｇを５０℃の酢酸エチル３
０ｋｇ中に添加、撹拌し、完全に溶解した。他方で写真
用ゼラチン３．８ｋｇを純水３８ｋｇに溶解し、これに
ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム２５ｗｔ％水
溶液９３ｇを添加した。次いでこれらの２液を混合して
直径１０ｃｍのディゾルバーを有する高速撹拌型分散機
により５０℃下において分散翼周速４０ｍ／秒で３０分
間分散を行った。その後速やかに減圧下で、酢酸エチル
の残留濃度が０．３ｗｔ％以下になるまで撹拌を行いつ
つ、酢酸エチルを除去した。その後、この分散液を純水
で希釈して８０ｋｇに仕上げた。このようにして得られ
た分散液の一部を分取して上記実験に使用した。

【００９８】乳剤層塗布液の調製 得られた各乳剤に下記の添加剤を加えて乳剤層塗布液と
した。添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量で示す。

【００９９】 １，１−ジメチロール-1-ブロモ-1-ニトロメタン ７０ｍｇ ｔ−ブチルカテコール ４００ｍｇ ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ)−４−ジエチルアミノ− １，３，５−トリアジン ０．１５ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） １．０ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体 ２．５ｇ ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド ５０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ２ｇ

【０１００】

【化２】

【０１０１】 Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ １ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール １５ｍｇ 保護層塗布液の調製 次に保護層用塗布液として下記の添加剤を加えて調製し
た。添加剤は塗布液１ｌ当たりの量で示す。

【０１０２】 石灰処理イナートゼラチン ６８ｇ 酸処理ゼラチン ２ｇ ソジウム−ｉ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート １ｇ ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径３．５μｍのマット剤）１．１ｇ 二酸化ケイ素粒子（面積平均粒径１．２μｍのマット剤） ０．５ｇ （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂）₂Ｏ（硬膜剤） ５００ｍｇ Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃Ｋ ２ｍｇ Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅Ｈ ２．０ｇ

【０１０３】

【化３】

【０１０４】クロスオーバーカット層の作成 ブルーに着色した厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフ
タレート支持体の両面に、片面当たりの塗布量が下記組
成になるように、クロスオーバーカット層を塗布し支持
体試料を作成した。

【０１０５】

【化４】

【０１０６】 染料 ０．０３０ｇ／ｍ² ゼラチン ０．２ｇ／ｍ² ノニエルフェノキシポリエチレノキサイド（重合度＝１０） ０．００６ｇ／ｍ² アンヒドロ−１−（モルフォリ−Ｎ−カルボニル）−４− （２−スルホエチル）−ピリジニウム・ヒドロキシド ０．０８ｇ／ｍ² ポリメタクリル酸メチル（平均粒径２．５μｍのマット剤） ０．００２ｇ／ｍ² これらの塗布液を用いて、塗布量が、片面当たり銀量が
１．６ｇ／ｍ²、ゼラチン付き量が２．５ｇ／ｍ²となる
ように２台のスライドホッパー型コーターを用い毎分１
２０ｍのスピードで上記支持体試料上に下記表３に示す
層構成で両面同時塗布を行い、２分２０秒で乾燥し試料
Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２２を得た。

【０１０７】

【表３】

【０１０８】試料の評価 （１）感度の再現性の評価 得られた試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２２の写真特性を評価し
た。まず、試料を２枚の増感紙（ＫＯ−２５０）で挟
み、アルミウエッジを介して管電圧８０ｋＶｐ、管電流
１００ｍＡで０．０５秒間のＸ線を照射し露光した。次
いで自動現像機（ＳＲＸ−５０３）を用い、下記処方の
現像液及び定着液で処理した。これを各試料について５
０回ずつ行った。

【０１０９】 現像液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１２ ｌ仕上げ用） 水酸化カリウム ４５０ｇ 亜硫酸カリウム（５０％溶液） ２２８０ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 １２０ｇ 重炭酸水素ナトリウム １３２ｇ ホウ酸 ４０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール １．４ｇ ５−ニトロベンゾイミダゾール ０．４ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２５ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニルピラゾリドン １２０ｇ ハイドロキノン ４００ｇ 水を加えて ６０００ｍｌに仕上げる。

【０１１０】 Ｐａｒｔ−Ｂ（１２ ｌ仕上げ用） 氷酢酸 ７０ｇ ５−ニトロインダゾール ０．６ｇ Ｎ−アセチル−ＤＬ−ペニシラミン １．２ｇ スターター 氷酢酸 １２０ｇ 臭化カリウム ２２５ｇ Ｈ０（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＯＨ １．０ｇ ＣＨ₃Ｎ（Ｃ₃Ｈ₆ＮＨＣＯＮＨＣ₂ＨＳＣ₂Ｈ₅）₂ １．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール １．５ｇ 水を加えて １．０ ｌに仕上げる。

【０１１１】 定着液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１８．３ ｌ仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ４５００ｇ 亜硫酸ナトリウム ４５０ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ４５０ｇ ホウ酸 １１０ｇ 酒石酸 ６０ｇ クエン酸ナトリウム １０ｇ グルコン酸 ７０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプトテトラゾール １８ｇ 氷酢酸 ３３０ｇ 硫酸アルミニウム ６２ｇ 水を加えて ７２００ｍｌに仕上げる。

【０１１２】現像液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、Ｐ
ａｒｔＢを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１２
ｌに仕上げ氷酢酸でｐＨを１０．５３に調整した。これ
を現像補充液とする。

【０１１３】この現像補充液１ｌに対して前記のスター
ターを２０ｍｌ／ｌ添加しｐＨを１０．３０に調整し使
用液とする。

【０１１４】定着液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡを同
時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１８．３ｌに仕上
げ、硫酸とＮａＯＨを用いてｐＨを４．６に調整した。
これを定着補充液とする。

【０１１５】なお、処理温度はそれぞれ現像３５℃、定
着３３℃、水洗２０℃、乾燥５０℃、処理時間はｄｒｙ
ｔｏ ｄｒｙで２５秒である。補充量はフイルム１ｍ
²あたり現像、定着ともに６５ｍｌとした。

【０１１６】処理後、感度の測定を行なった。感度はカ
ブリ＋１．０の濃度を与える露光量の逆数で表し、試料
Ｎｏ．１の感度測定値を１００とする相対感度を各試料
の感度測定値に対して求めた。

【０１１７】（２）フィルム交換時のスリキズの評価 スリキズ評価用として未露光の各試料を、コニカ（株）
製のフィルムチェンジャー Ｃ−１４を用いてフィルム
１枚あたり４秒の速度でカセッテに装填し、未露光のま
ま自動現像機に搬送し、（１）と同様の処理を行った。

【０１１８】スリキズ判定は以下の基準で目視評価し
た。

【０１１９】Ａ：黒い筋故障が全然発生していないかな
いし黒い筋故障は少し発生しているが視覚に耐えられ、
実技上許容レベルである。

【０１２０】Ｂ：黒い筋故障が発生している。

【０１２１】Ｃ：黒い筋故障がかなり発生している。

【０１２２】以上の評価結果を表４に示す。

【０１２３】

【表４】

【０１２４】

【発明の効果】本発明によれば、現像速度及び定着速度
が速く迅速処理が可能で、改善された感度が得られ、か
つ圧力によるカブリが発生しにくいハロゲン化銀写真感
光材料と放射線増感スクリーンとの組体が提供される。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−75097（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−21899（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−219101（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−152102（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−113699（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 5/17 G03C 1/00 G21K 4/00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記及びからなることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの
   組体。 支持体上に沃化銀含有率１．０モル％以下で平均アス
   ペクト比が３以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
   ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化
   銀写真感光材料。 支持体上に蛍光体粒子を結合剤中に分散含有する蛍光
   体層を有する放射線増感スクリーンにおいて、該結合剤
   としてガラス転移点が３０℃以上かつ１３０℃以下の熱
   可塑性エラストマー（Ａ）と、ガラス転移点が−２０℃
   以上かつ３０℃未満の熱可塑性エラストマー（Ｂ）を含
   有し、かつ該エラストマー（Ａ）と該エラストマー
   （Ｂ）とのガラス転移点が１０℃以上の温度差を有し、
   かつ該エラストマー（Ａ）と該エラストマー（Ｂ）の混
   合比が重量比で９５：５から１０：９０の範囲にある放
   射線増感スクリーン。
2. 【請求項２】エラストマー（Ｂ）が熱可塑性ポリウレタ
   ンであることを特徴とする請求項１記載の組体。
3. 【請求項３】蛍光体層の膜密度が蛍光体密度の６０％以
   上であることを特徴とする請求項１記載の組体。
4. 【請求項４】蛍光体層の膜密度が蛍光体密度の６０％以
   上であることを特徴とする請求項２記載の組体。
5. 【請求項５】ハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率が５０モ
   ル％以上であることを特徴とする請求項１記載の組体。