JP2828833B2 - 検出量子効率が改良されたラジオグラフィ要素 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はラジオグラフィに関す
る。さらに詳細には、本発明はラジオグラフィ要素に関
する。
る。さらに詳細には、本発明はラジオグラフィ要素に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀乳剤は写真画像形成及びラ
ジオグラフィ画像形成の両者に用いられるが、これらの
画像形成用途は実際には全く異なるものである。
ジオグラフィ画像形成の両者に用いられるが、これらの
画像形成用途は実際には全く異なるものである。
【０００３】写真撮影において、可視スペクトル内又は
近傍の拡散電磁放射線は一般に被写体から反射され、レ
ンズにより集光され、支持体の一面上に被覆されたハロ
ゲン化銀乳剤画像形成単位を露光する。
近傍の拡散電磁放射線は一般に被写体から反射され、レ
ンズにより集光され、支持体の一面上に被覆されたハロ
ゲン化銀乳剤画像形成単位を露光する。
【０００４】ラジオグラフィでは、実質的に点光源から
のＸ線は被写体を通過する。その目的は、被写体を通過
するＸ線の強さが部域的に変動することを記録すること
である。理想的には、被写体透過の際、散乱されずにＸ
線成分そのままによって画像が形成されることである。
この目的を達成する助けとして、通常、被写体を透過す
るＸ線を、散乱Ｘ線と比較してはるかに高比率の非散乱
Ｘ線を透過することができるグリッドを通過させる。Ｘ
線パターンをグリッドからラジオグラフィ要素へ通過さ
せる。ラジオグラフィ画像形成ではレンズを用いない。
のＸ線は被写体を通過する。その目的は、被写体を通過
するＸ線の強さが部域的に変動することを記録すること
である。理想的には、被写体透過の際、散乱されずにＸ
線成分そのままによって画像が形成されることである。
この目的を達成する助けとして、通常、被写体を透過す
るＸ線を、散乱Ｘ線と比較してはるかに高比率の非散乱
Ｘ線を透過することができるグリッドを通過させる。Ｘ
線パターンをグリッドからラジオグラフィ要素へ通過さ
せる。ラジオグラフィ画像形成ではレンズを用いない。
【０００５】ハロゲン化銀ラジオグラフィ要素は、ほと
んどのＸ線がハロゲン化銀を通過し僅かな部分のみが吸
収されるので、実際にＸ線に対しては比較的低レベルの
感度を示す。２つの方法（そのいずれも写真においては
対応物がないが）を通常組合せて用いて、ラジオグラフ
ィ要素の画像形成スピードを高める。第１に、ラジオグ
ラフィ要素の吸収効率は、ハロゲン化銀乳剤層がラジオ
グラフィ要素のフィルム支持体の対向面上に被覆されて
いる“二重被覆”を用いることにより二倍にすることが
できる。第２の方法は、各ハロゲン化銀乳剤層単位に隣
接する増感紙を配備することである。増感紙は典型的に
支持体上に被覆された微粒状燐光物質及びバインダーか
らなる。燐光物質粒子はハロゲン化銀よりはるかに効率
よくＸ線を吸収しそして直ちに長波長の電磁放射線、典
型的には光を発し、ハロゲン化銀乳剤層単位はこの放射
線をより効率的に吸収できる。前後１対の増感紙の間に
配備された二重被覆ラジオグラフィ要素は典型的に、ラ
ジオグラフィ要素のみを使用した場合と比較して約１オ
ーダー高い画像形成感度を示す。
んどのＸ線がハロゲン化銀を通過し僅かな部分のみが吸
収されるので、実際にＸ線に対しては比較的低レベルの
感度を示す。２つの方法（そのいずれも写真においては
対応物がないが）を通常組合せて用いて、ラジオグラフ
ィ要素の画像形成スピードを高める。第１に、ラジオグ
ラフィ要素の吸収効率は、ハロゲン化銀乳剤層がラジオ
グラフィ要素のフィルム支持体の対向面上に被覆されて
いる“二重被覆”を用いることにより二倍にすることが
できる。第２の方法は、各ハロゲン化銀乳剤層単位に隣
接する増感紙を配備することである。増感紙は典型的に
支持体上に被覆された微粒状燐光物質及びバインダーか
らなる。燐光物質粒子はハロゲン化銀よりはるかに効率
よくＸ線を吸収しそして直ちに長波長の電磁放射線、典
型的には光を発し、ハロゲン化銀乳剤層単位はこの放射
線をより効率的に吸収できる。前後１対の増感紙の間に
配備された二重被覆ラジオグラフィ要素は典型的に、ラ
ジオグラフィ要素のみを使用した場合と比較して約１オ
ーダー高い画像形成感度を示す。
【０００６】二重被覆ラジオグラフィ要素は、支持体の
対向面上の乳剤層単位間に画像情報を分割するので、二
重被覆ラジオグラフィ要素の支持体は、二重画像の透過
視が可能になるように透明である必要がある。このため
クロスオーバー（ｃｒｏｓｓｏｖｅｒ）に起因する画像
鮮鋭性の低下が問題になる。増感紙が隣接乳剤層単位を
露光するだけでなく、支持体の反対面上に被覆された乳
剤層単位も同様に露光する際にクロスオーバーがおこ
る。
対向面上の乳剤層単位間に画像情報を分割するので、二
重被覆ラジオグラフィ要素の支持体は、二重画像の透過
視が可能になるように透明である必要がある。このため
クロスオーバー（ｃｒｏｓｓｏｖｅｒ）に起因する画像
鮮鋭性の低下が問題になる。増感紙が隣接乳剤層単位を
露光するだけでなく、支持体の反対面上に被覆された乳
剤層単位も同様に露光する際にクロスオーバーがおこ
る。
【０００７】Ａｂｂｏｔｔ等の米国特許第４，４２５，
４２５号及び第４，４２５，４２６号各明細書は、分光
増感された平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を用いると、劇
的にクロスオーバーを低減させることができることを認
めている。分光増感された平板状粒子乳剤は、同一の銀
被覆量の分光増感された非平板状粒子を含有する乳剤と
比較すると、平板状粒子乳剤は劇的にクロスオーバーを
低減させる利点がある。
４２５号及び第４，４２５，４２６号各明細書は、分光
増感された平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を用いると、劇
的にクロスオーバーを低減させることができることを認
めている。分光増感された平板状粒子乳剤は、同一の銀
被覆量の分光増感された非平板状粒子を含有する乳剤と
比較すると、平板状粒子乳剤は劇的にクロスオーバーを
低減させる利点がある。
【０００８】Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ等の米国特許第４，８
０３，１５０号及び第４，９００，６５２号各明細書
は、先に引用したＡｂｂｏｔｔ等の二重被覆ラジオグラ
フィ要素構造に、各乳剤層単位及びフィルム支持体間に
被覆された、処理溶液により漂白可能なクロスオーバー
低減色素層の特性を付与することにより、“ゼロクロス
オーバー”の二重被覆ラジオグラフィを形成することを
教示している。クロスオーバー露光を測定するのに用い
られる技法は、クロスオーバー露光からの乳剤層単位内
のＸ線の直接吸収により生じる露光の僅かな増加を分離
できないので、“ゼロクロスオーバー”ラジオグラフィ
要素としては、５％未満のレベルのクロスオーバーが測
定されるものも含むものと理解されている。
０３，１５０号及び第４，９００，６５２号各明細書
は、先に引用したＡｂｂｏｔｔ等の二重被覆ラジオグラ
フィ要素構造に、各乳剤層単位及びフィルム支持体間に
被覆された、処理溶液により漂白可能なクロスオーバー
低減色素層の特性を付与することにより、“ゼロクロス
オーバー”の二重被覆ラジオグラフィを形成することを
教示している。クロスオーバー露光を測定するのに用い
られる技法は、クロスオーバー露光からの乳剤層単位内
のＸ線の直接吸収により生じる露光の僅かな増加を分離
できないので、“ゼロクロスオーバー”ラジオグラフィ
要素としては、５％未満のレベルのクロスオーバーが測
定されるものも含むものと理解されている。
【０００９】ラジオグラフィ画像形成における画像低下
には極めて多数の潜在的原因（写真には対応するものが
ないので）があるので、ラジオグラフィ要素の画質の分
析法は異った方法で発展してきたことは驚くべきことで
はない。画質を比較するための歴史的そしてその上有力
な方法は、熟練した観察者、例えば、放射線技師による
目視観察及びランク付けによるものである。被写体露光
を並べて観察すれば、熟練した観察者なら、どちらの露
光がより良好な画像情報を与えているかについての意見
を述べることができる。
には極めて多数の潜在的原因（写真には対応するものが
ないので）があるので、ラジオグラフィ要素の画質の分
析法は異った方法で発展してきたことは驚くべきことで
はない。画質を比較するための歴史的そしてその上有力
な方法は、熟練した観察者、例えば、放射線技師による
目視観察及びランク付けによるものである。被写体露光
を並べて観察すれば、熟練した観察者なら、どちらの露
光がより良好な画像情報を与えているかについての意見
を述べることができる。
【００１０】ラジオグラフィ要素の画質を比較する第２
の基準は検出量子効率である（ＤＱＥとも称す）。ＤＱ
Ｅとは単に入力ノイズを出力ノイズで割ったものであ
る。出力ノイズは、入力ノイズ及びラジオグラフィ要素
により付与されるノイズ増分を合せたものであり、ＤＱ
Ｅは典型的には１単位（１．０）よりはるかに小さい。
の基準は検出量子効率である（ＤＱＥとも称す）。ＤＱ
Ｅとは単に入力ノイズを出力ノイズで割ったものであ
る。出力ノイズは、入力ノイズ及びラジオグラフィ要素
により付与されるノイズ増分を合せたものであり、ＤＱ
Ｅは典型的には１単位（１．０）よりはるかに小さい。
【００１１】１９３７年から１９５０年まで、ｔｈｅ
Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙは、商品
名Ｎｏ−Ｓｃｒｅｅｎ Ｘ−Ｒａｙ Ｃｏｄｅ ５１３
３の下で二重被覆（Ｄｕｐｌｉｔｉｚｅｄ（商標））フ
ィルム製品を販売してきた。この製品は、増感紙による
露光よりむしろＸ線により直接露光されることを意図し
ているので、粒子は分光増感されていない。平板状粒子
が全粒子投影面積の５０％より多くを占め、一方非平板
状粒子は全粒子投影面積の２５％より多くを占める。乳
剤を何回か調製した結果に基づくと、平板状粒子の平均
直径は２．５μｍ、平均平板状粒子厚さは０．３６μ
ｍ、平均アスペクト比は７：１、平均平板度（以下に定
義する）は１９．２であるとの結論を得た。Ｃｏｄｅ
５１３３にとって代った製品は実質的に非平板状粒子を
含有した。高平板度を示す平板状粒子乳剤がラジオグラ
フィ製品に導入されるようになったのは、分光増感平板
状粒子乳剤を用いることにより二重被覆ラジオグラフィ
製品のクロスオーバーの低減が実現されたという先に引
用したＡｂｂｏｔｔ等の発見後のことである。平板状粒
子乳剤とは、全粒子投影面積の５０％以上が平板状粒子
で占められる乳剤のことである。高平板度の平板状粒子
乳剤は、以下の関係式： Ｄ／ｔ2 ＞２５ 前記式中、Ｄは平板状粒子の等価円直径（ＥＣＤ）をマ
イクロメートルで表わしたものであり、ｔは平板状粒子
の厚さをマイクロメートルで表わしたものである、を満
足するものである。
Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙは、商品
名Ｎｏ−Ｓｃｒｅｅｎ Ｘ−Ｒａｙ Ｃｏｄｅ ５１３
３の下で二重被覆（Ｄｕｐｌｉｔｉｚｅｄ（商標））フ
ィルム製品を販売してきた。この製品は、増感紙による
露光よりむしろＸ線により直接露光されることを意図し
ているので、粒子は分光増感されていない。平板状粒子
が全粒子投影面積の５０％より多くを占め、一方非平板
状粒子は全粒子投影面積の２５％より多くを占める。乳
剤を何回か調製した結果に基づくと、平板状粒子の平均
直径は２．５μｍ、平均平板状粒子厚さは０．３６μ
ｍ、平均アスペクト比は７：１、平均平板度（以下に定
義する）は１９．２であるとの結論を得た。Ｃｏｄｅ
５１３３にとって代った製品は実質的に非平板状粒子を
含有した。高平板度を示す平板状粒子乳剤がラジオグラ
フィ製品に導入されるようになったのは、分光増感平板
状粒子乳剤を用いることにより二重被覆ラジオグラフィ
製品のクロスオーバーの低減が実現されたという先に引
用したＡｂｂｏｔｔ等の発見後のことである。平板状粒
子乳剤とは、全粒子投影面積の５０％以上が平板状粒子
で占められる乳剤のことである。高平板度の平板状粒子
乳剤は、以下の関係式： Ｄ／ｔ2 ＞２５ 前記式中、Ｄは平板状粒子の等価円直径（ＥＣＤ）をマ
イクロメートルで表わしたものであり、ｔは平板状粒子
の厚さをマイクロメートルで表わしたものである、を満
足するものである。
【００１２】高平板度平板状粒子乳剤は、またそれらが
クロスオーバーの低減に全く無関係であるという理由
で、写真要素に用いるために広く研究されてきた。ラジ
オグラフィには適用できない各種の写真上の利点、例え
ば、カラー写真中の問題の多層フォーマットから選ばれ
た層中に平板状粒子を添加することにより、ブルースピ
ードとマイナスブルースピード分解能の増加及び鮮鋭性
の増加が認められている。いくつかの利点、例えば、被
覆力の増加はラジオグラフィにも、ある種の写真にも応
用可能である。
クロスオーバーの低減に全く無関係であるという理由
で、写真要素に用いるために広く研究されてきた。ラジ
オグラフィには適用できない各種の写真上の利点、例え
ば、カラー写真中の問題の多層フォーマットから選ばれ
た層中に平板状粒子を添加することにより、ブルースピ
ードとマイナスブルースピード分解能の増加及び鮮鋭性
の増加が認められている。いくつかの利点、例えば、被
覆力の増加はラジオグラフィにも、ある種の写真にも応
用可能である。
【００１３】それらの互いに異なる露光要件に鑑みれ
ば、特定の写真用途についての性能を最適にするための
高平板度平板状粒子乳剤の特定の修正はラジオグラフィ
用途に対しては悪影響がありその反対もあることは驚く
には当らない。露光要件の相違に加えて、ラジオグラフ
ィ要素及び写真要素は互いに両立不能の処理を必要とす
ることが多い。例えば、ラジオグラフィ要素は一般に９
０秒間未満で十分に処理されうることが要求される。こ
のために、ラジオグラフィ要素中のヨウ化物濃度の上限
は、ほとんどのカラー写真についての最適ヨウ化物レベ
ルよりはるかに低い。
ば、特定の写真用途についての性能を最適にするための
高平板度平板状粒子乳剤の特定の修正はラジオグラフィ
用途に対しては悪影響がありその反対もあることは驚く
には当らない。露光要件の相違に加えて、ラジオグラフ
ィ要素及び写真要素は互いに両立不能の処理を必要とす
ることが多い。例えば、ラジオグラフィ要素は一般に９
０秒間未満で十分に処理されうることが要求される。こ
のために、ラジオグラフィ要素中のヨウ化物濃度の上限
は、ほとんどのカラー写真についての最適ヨウ化物レベ
ルよりはるかに低い。
【００１４】到達しうる最高レベルの粒子均一性を有す
ることにより、写真用途の多くが有利なものになること
が認められている。高平板度平板状粒子乳剤に関連する
研究の発端からの写真上の問題点は粒子の多分散度であ
った。初期の平板状粒子乳剤の分散度における関心事
は、目的とする粒子構造に一致性の平板状粒子中のそれ
に不一致性の粒子形状物の有意な集団の存在にほとんど
焦点が合わされていた。図１は、高アスペクト比の平板
状粒子乳剤中に存在しうる各種粒子を示すＷｉｌｇｕｓ
らにより米国特許第４，４３４，２２６号明細書で初め
て開示された初期の高アスペクト比平板状臭ヨウ化銀乳
剤の光学顕微鏡写真である。総投影面積の大部分は粒子
１０１’のような平板状粒子によって占められるように
見えるが、不一致性の粒子も存在する。粒子１０３’は
非平板状粒子を示す。粒子１０５’は微細粒子を示す。
粒子１０７’は厚さが不均一な名目上平板上粒子と称さ
れるにすぎない粒子を示す。図１には示されていないが
棒状物もまた、臭化銀平板状粒子乳剤と臭ヨウ化銀平板
状粒子乳剤中で共通の不一致性の粒子集団に当たる。
ることにより、写真用途の多くが有利なものになること
が認められている。高平板度平板状粒子乳剤に関連する
研究の発端からの写真上の問題点は粒子の多分散度であ
った。初期の平板状粒子乳剤の分散度における関心事
は、目的とする粒子構造に一致性の平板状粒子中のそれ
に不一致性の粒子形状物の有意な集団の存在にほとんど
焦点が合わされていた。図１は、高アスペクト比の平板
状粒子乳剤中に存在しうる各種粒子を示すＷｉｌｇｕｓ
らにより米国特許第４，４３４，２２６号明細書で初め
て開示された初期の高アスペクト比平板状臭ヨウ化銀乳
剤の光学顕微鏡写真である。総投影面積の大部分は粒子
１０１’のような平板状粒子によって占められるように
見えるが、不一致性の粒子も存在する。粒子１０３’は
非平板状粒子を示す。粒子１０５’は微細粒子を示す。
粒子１０７’は厚さが不均一な名目上平板上粒子と称さ
れるにすぎない粒子を示す。図１には示されていないが
棒状物もまた、臭化銀平板状粒子乳剤と臭ヨウ化銀平板
状粒子乳剤中で共通の不一致性の粒子集団に当たる。
【００１５】平板状粒子乳剤中の不一致性の粒子形状物
の存在が狭い粒子分散度が達成されることをいまだ妨げ
ており、そして不一致性の粒子形状物が意図することな
く含まれることを低減するように平板状粒子の製造方法
が改良されるにつれて、平板状粒子の分散度を低減する
興味が増大してきた。図１の簡単な検討ですら、得よう
とされた平板状粒子自体も広範な等価円直径を示すこと
が認識されるにちがいない。
の存在が狭い粒子分散度が達成されることをいまだ妨げ
ており、そして不一致性の粒子形状物が意図することな
く含まれることを低減するように平板状粒子の製造方法
が改良されるにつれて、平板状粒子の分散度を低減する
興味が増大してきた。図１の簡単な検討ですら、得よう
とされた平板状粒子自体も広範な等価円直径を示すこと
が認識されるにちがいない。
【００１６】非平板状粒子乳剤と平板状粒子乳剤とに適
用されてきた粒子分散度を量的に限定する技法は、個々
の粒子投影面積の統計的に有意なサンプリングを得るこ
と、各粒子に対応するＥＣＤを算出すること、粒子母集
団の標準偏差値をサンプリングされた粒子の平均ＥＣＤ
で割りそして１００を掛けて百分率として粒子母集団の
変動係数（ＣＯＶ）をパーセントとして得ることにあ
る。等軸非平板状粒子を含む高い単分散（ＣＯＶ＜１０
％）乳剤を得ることができるとはいえ、平板状粒子乳剤
の非常に慎重に制御された沈殿でさえも２０％未満のＣ
ＯＶはまれに達成できるにすぎなかった。Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２３２，１９８
３年８月、Ｉｔｅｍ ２３２１２（Ｍｉｇｎｏｔの仏国
特許第２，５３４，０３６号明細書に対応）は、ＣＯＶ
範囲が１５までにある臭化銀平板状粒子乳剤の調製を開
示する。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは、
Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ，Ｌｔｄ．（ＤｕｄｌｅｙＡｎｎｅｘ，２１ａ Ｎｏ
ｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓ
ｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ，Ｅｎｇｌａｎｄ）により
発行されている。
用されてきた粒子分散度を量的に限定する技法は、個々
の粒子投影面積の統計的に有意なサンプリングを得るこ
と、各粒子に対応するＥＣＤを算出すること、粒子母集
団の標準偏差値をサンプリングされた粒子の平均ＥＣＤ
で割りそして１００を掛けて百分率として粒子母集団の
変動係数（ＣＯＶ）をパーセントとして得ることにあ
る。等軸非平板状粒子を含む高い単分散（ＣＯＶ＜１０
％）乳剤を得ることができるとはいえ、平板状粒子乳剤
の非常に慎重に制御された沈殿でさえも２０％未満のＣ
ＯＶはまれに達成できるにすぎなかった。Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２３２，１９８
３年８月、Ｉｔｅｍ ２３２１２（Ｍｉｇｎｏｔの仏国
特許第２，５３４，０３６号明細書に対応）は、ＣＯＶ
範囲が１５までにある臭化銀平板状粒子乳剤の調製を開
示する。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは、
Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ，Ｌｔｄ．（ＤｕｄｌｅｙＡｎｎｅｘ，２１ａ Ｎｏ
ｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓ
ｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ，Ｅｎｇｌａｎｄ）により
発行されている。
【００１７】Ｓａｉｔｏｕらは、米国特許第４，７９
７，３５４号明細書の実施例（Ｅｘａｍｐｌｅ）９で１
１．１％のＣＯＶを報告するが、この数値はＭｉｇｎｏ
ｔにより報告された数値とは比較できない。Ｓａｉｔｏ
ｕらは、単に選ばれた平板状粒子集団が上記ＣＯＶの範
囲内にあることを報告するにすぎない。乳剤内の不一致
性の粒子集団は、それが粒子分散度と全体的なＣＯＶに
強い影響を与えることから、これらのＣＯＶの計算から
除かれている。Ｓａｉｔｏｕらの乳剤の総粒子集団をサ
ンプリングした場合には、著しく大きなＣＯＶをもたら
す。Ｓａｉｔｏｕらの実施例９の乳剤を追試調製したと
ころ、全粒子集団に基づく場合は、ＣＯＶは２１．３％
であった。
７，３５４号明細書の実施例（Ｅｘａｍｐｌｅ）９で１
１．１％のＣＯＶを報告するが、この数値はＭｉｇｎｏ
ｔにより報告された数値とは比較できない。Ｓａｉｔｏ
ｕらは、単に選ばれた平板状粒子集団が上記ＣＯＶの範
囲内にあることを報告するにすぎない。乳剤内の不一致
性の粒子集団は、それが粒子分散度と全体的なＣＯＶに
強い影響を与えることから、これらのＣＯＶの計算から
除かれている。Ｓａｉｔｏｕらの乳剤の総粒子集団をサ
ンプリングした場合には、著しく大きなＣＯＶをもたら
す。Ｓａｉｔｏｕらの実施例９の乳剤を追試調製したと
ころ、全粒子集団に基づく場合は、ＣＯＶは２１．３％
であった。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】画像形成性が改良され
たラジオグラフィ要素を提供することが本発明の目的で
ある。検出量子効率が高められたラジオグラフィ要素を
提供することが本発明のさらに具体的な目的である。
たラジオグラフィ要素を提供することが本発明の目的で
ある。検出量子効率が高められたラジオグラフィ要素を
提供することが本発明のさらに具体的な目的である。
【００１９】
【課題を解決するための手段】一実施態様において、本
発明は、ラジオグラフィ要素であって、前記ラジオグラ
フィ要素が応答しうる放射線を透過することが可能であ
り、かつ対向主要面を有する支持体、前記対向主要面上
に被覆された乳剤層単位であって、平均平板度が２５よ
り大きい分光増感ハロゲン化銀平板状粒子（ここで各平
板状粒子の平板度とは、マイクロメートルで表わしたそ
の等価円直径をマイクロメートルで表わしたその厚さの
平方で割った比である）からなる乳剤層単位、及び前記
乳剤層単位の各々及び前記支持体の間に介在する、前記
乳剤層単位が応答しうる放射線を吸収する手段、からな
るラジオグラフィ要素に向けられている。
発明は、ラジオグラフィ要素であって、前記ラジオグラ
フィ要素が応答しうる放射線を透過することが可能であ
り、かつ対向主要面を有する支持体、前記対向主要面上
に被覆された乳剤層単位であって、平均平板度が２５よ
り大きい分光増感ハロゲン化銀平板状粒子（ここで各平
板状粒子の平板度とは、マイクロメートルで表わしたそ
の等価円直径をマイクロメートルで表わしたその厚さの
平方で割った比である）からなる乳剤層単位、及び前記
乳剤層単位の各々及び前記支持体の間に介在する、前記
乳剤層単位が応答しうる放射線を吸収する手段、からな
るラジオグラフィ要素に向けられている。
【００２０】本発明のラジオグラフィ要素は、前記乳剤
層単位の各々が、０．１μｍを超える等価円直径を有す
る全粒子集団に対して、１０％未満の変動係数を示し、
０．１μｍを超える等価円直径を有する粒子集団の９７
％を超える投影面積が０．３μｍ未満の平均厚さ並びに
銀全量に基づいて０〜５モル％の塩化物、０〜５モル％
のヨウ化物及び９０〜１００モル％の臭化物からなるハ
ロゲン化物含有量を有する平板状粒子により占められて
いることを特徴とする。
層単位の各々が、０．１μｍを超える等価円直径を有す
る全粒子集団に対して、１０％未満の変動係数を示し、
０．１μｍを超える等価円直径を有する粒子集団の９７
％を超える投影面積が０．３μｍ未満の平均厚さ並びに
銀全量に基づいて０〜５モル％の塩化物、０〜５モル％
のヨウ化物及び９０〜１００モル％の臭化物からなるハ
ロゲン化物含有量を有する平板状粒子により占められて
いることを特徴とする。
【００２１】図２を参照すると、図示されたアセンブリ
において、本発明によるラジオグラフィ要素１００は一
対の光発生増感紙２０１及び２０２間に位置している。
ラジオグラフィ要素は透明な、典型的に青味がかったラ
ジオグラフィ支持体要素１０１を含む。図示されている
ように、支持体はさらに、場合によって配備される下塗
り層単位１０３及び１０５を有し、その各々はさらにも
う１層の接着性促進層から構成されてもよい。下塗り層
単位により構成される支持体の第１及び第２対向主要面
１０７及び１０９上にはクロスオーバー（ｃｒｏｓｓｏ
ｖｅｒ）低減層単位１１１及び１１３がある。このクロ
スオーバー低減層単位１１１及び１１３をハロゲン化銀
乳剤層単位１１５及び１１７がそれぞれ覆っている。こ
の乳剤層単位１１５及び１１７を、場合によって配備さ
れる保護オーバーコート層１１９及び１２１がそれぞれ
覆っている。
において、本発明によるラジオグラフィ要素１００は一
対の光発生増感紙２０１及び２０２間に位置している。
ラジオグラフィ要素は透明な、典型的に青味がかったラ
ジオグラフィ支持体要素１０１を含む。図示されている
ように、支持体はさらに、場合によって配備される下塗
り層単位１０３及び１０５を有し、その各々はさらにも
う１層の接着性促進層から構成されてもよい。下塗り層
単位により構成される支持体の第１及び第２対向主要面
１０７及び１０９上にはクロスオーバー（ｃｒｏｓｓｏ
ｖｅｒ）低減層単位１１１及び１１３がある。このクロ
スオーバー低減層単位１１１及び１１３をハロゲン化銀
乳剤層単位１１５及び１１７がそれぞれ覆っている。こ
の乳剤層単位１１５及び１１７を、場合によって配備さ
れる保護オーバーコート層１１９及び１２１がそれぞれ
覆っている。
【００２２】使用する際には、このアセンブリをＸ線
（放射線）で像様露光する。Ｘ線は主に増感紙２０１及
び２０２に吸収され、これら増感紙は直ちにＸ線露光の
直接相関として発光する。
（放射線）で像様露光する。Ｘ線は主に増感紙２０１及
び２０２に吸収され、これら増感紙は直ちにＸ線露光の
直接相関として発光する。
【００２３】先ず第１に、増感紙２０１が発する光を考
えると、光記録性潜像形成性乳剤層単位がこの増感紙に
隣接して位置しているので、増感紙が発した光を受け
る。増感紙２０１が乳剤層単位１１５に隣接しているた
めに、潜像形成性吸収がこの層でおこる前は、最少の光
散乱のみがおこる。したがって、増感紙２０１からの発
光は乳剤層単位１１５に鮮鋭画像を形成する。
えると、光記録性潜像形成性乳剤層単位がこの増感紙に
隣接して位置しているので、増感紙が発した光を受け
る。増感紙２０１が乳剤層単位１１５に隣接しているた
めに、潜像形成性吸収がこの層でおこる前は、最少の光
散乱のみがおこる。したがって、増感紙２０１からの発
光は乳剤層単位１１５に鮮鋭画像を形成する。
【００２４】しかしながら、増感紙から発せられる光の
すべてが乳剤層単位１１５内に吸収されるとは限らな
い。吸収されなかった残りの光は、離れた乳剤層単位１
１７に達し、この離れた乳剤層単位中に極めて不鮮明な
画像を形成することになる。クロスオーバー低減層単位
１１１及び１１３の両者を増感紙２０１と離れた乳剤層
単位の間に介在させると、この残光を遮断しかつ低減さ
せることが可能になる。これらの層の両者は、このよう
にして増感紙２０１による乳剤層単位１１７のクロスオ
ーバー露光を低減するのに寄与する。好ましい構成物に
おいて、本発明ラジオグラフィ要素は１０％未満、最適
には５％未満のクロスオーバーしか示さない。
すべてが乳剤層単位１１５内に吸収されるとは限らな
い。吸収されなかった残りの光は、離れた乳剤層単位１
１７に達し、この離れた乳剤層単位中に極めて不鮮明な
画像を形成することになる。クロスオーバー低減層単位
１１１及び１１３の両者を増感紙２０１と離れた乳剤層
単位の間に介在させると、この残光を遮断しかつ低減さ
せることが可能になる。これらの層の両者は、このよう
にして増感紙２０１による乳剤層単位１１７のクロスオ
ーバー露光を低減するのに寄与する。好ましい構成物に
おいて、本発明ラジオグラフィ要素は１０％未満、最適
には５％未満のクロスオーバーしか示さない。
【００２５】全く同様にして、増感紙２０２は乳剤層単
位１１７に鮮鋭な画像を形成し、光吸収層単位１１１及
び１１３は同様に増感紙２０２による乳剤層単位１１５
のクロスオーバー露光を低減する。クロスオーバー低減
層単位１１１及び１１３のうちの１単位のみがクロスオ
ーバー露光防止に必要であるが、クロスオーバー乳剤層
単位は各乳剤層単位及び支持体の間に被覆されるとハレ
ーション防止層としても作用するので両者を配備するの
が好ましい。すなわち、これらが存在すると、各乳剤層
及び基板支持体の界面でおこる光反射による画像鮮鋭性
の低下も低減する。
位１１７に鮮鋭な画像を形成し、光吸収層単位１１１及
び１１３は同様に増感紙２０２による乳剤層単位１１５
のクロスオーバー露光を低減する。クロスオーバー低減
層単位１１１及び１１３のうちの１単位のみがクロスオ
ーバー露光防止に必要であるが、クロスオーバー乳剤層
単位は各乳剤層単位及び支持体の間に被覆されるとハレ
ーション防止層としても作用するので両者を配備するの
が好ましい。すなわち、これらが存在すると、各乳剤層
及び基板支持体の界面でおこる光反射による画像鮮鋭性
の低下も低減する。
【００２６】露光して潜像を形成してから、ラジオグラ
フィ要素を、組合わされていた増感紙２０１及び２０２
からはずし、次いで常法で処理する。典型的には、ラジ
オグラフィ要素を、水性アルカリ性現像液、例えば、ｈ
ｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ−Ｐｈｅｎｉｄｏｎｅ現像液
（商標）（１−フェニル−３−ピラゾリドン）（pH１
０．０）（この具体的配合はＤｉｃｋｅｒｓｏｎ等の米
国特許第４，９００，６５２号に記載されている）と接
触させる。アルカリ性現像液はオーバーコート層、乳剤
層単位、及びクロスオーバー低減層単位を通過して、ハ
ロゲン化銀潜像を銀の可視像とし、同時にクロスオーバ
ー低減層を脱色する。慣用の現像後工程、例えば停止浴
との接触、定着、洗浄を行ってもよい。好ましい構成物
では、pH１０．０のアルカリ性処理水溶液と接触させて
から９０秒未満で、ラジオグラフィ要素を十分に処理す
ることができる（乳剤層単位中での銀画像の処理及びク
ロスオーバー低減層の脱色も含めて）。好ましい構成物
では、ラジオグラフィ要素は、従来のラジオグラフィ迅
速アクセスプロセッサー、例えば、ＲＰ−Ｘ−Ｏｍａｔ
（商標）プロセッサーで処理することができる。
フィ要素を、組合わされていた増感紙２０１及び２０２
からはずし、次いで常法で処理する。典型的には、ラジ
オグラフィ要素を、水性アルカリ性現像液、例えば、ｈ
ｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ−Ｐｈｅｎｉｄｏｎｅ現像液
（商標）（１−フェニル−３−ピラゾリドン）（pH１
０．０）（この具体的配合はＤｉｃｋｅｒｓｏｎ等の米
国特許第４，９００，６５２号に記載されている）と接
触させる。アルカリ性現像液はオーバーコート層、乳剤
層単位、及びクロスオーバー低減層単位を通過して、ハ
ロゲン化銀潜像を銀の可視像とし、同時にクロスオーバ
ー低減層を脱色する。慣用の現像後工程、例えば停止浴
との接触、定着、洗浄を行ってもよい。好ましい構成物
では、pH１０．０のアルカリ性処理水溶液と接触させて
から９０秒未満で、ラジオグラフィ要素を十分に処理す
ることができる（乳剤層単位中での銀画像の処理及びク
ロスオーバー低減層の脱色も含めて）。好ましい構成物
では、ラジオグラフィ要素は、従来のラジオグラフィ迅
速アクセスプロセッサー、例えば、ＲＰ−Ｘ−Ｏｍａｔ
（商標）プロセッサーで処理することができる。
【００２７】本発明は、高平板度平板状粒子を含有する
前記の一般的構成のラジオグラフィ要素の特性を、
（１）粒子集団のうちの平板状粒子が占める割合を高め
かつ（２）乳剤層単位を形成する全粒子集団の単分散度
を高める新規方法により改良する。本発明のラジオグラ
フィ要素は、０．１μｍを超える等価円直径を有する乳
剤の全粒子集団については，その平板状粒子乳剤の変動
係数が１０％未満である。平板状粒子集団が、０．１μ
ｍを超える等価円直径を有する粒子の全粒子投影面積の
すべて又はほとんどすべて（９７％より多く、最適には
９８％より多く）を占めるような乳剤を調製することに
より、そして平板状粒子自身の分散度を低下させるこに
より、全粒子集団の変動係数を低くすることが可能にな
る。本発明のラジオグラフィ要素は、その乳剤層単位中
に、実質的に平板状粒子であり、全粒子集団に基づい
て、最少又は最少に近い変動係数からなる、高平板度平
板状粒子ハロゲン化銀乳剤を用いている。
前記の一般的構成のラジオグラフィ要素の特性を、
（１）粒子集団のうちの平板状粒子が占める割合を高め
かつ（２）乳剤層単位を形成する全粒子集団の単分散度
を高める新規方法により改良する。本発明のラジオグラ
フィ要素は、０．１μｍを超える等価円直径を有する乳
剤の全粒子集団については，その平板状粒子乳剤の変動
係数が１０％未満である。平板状粒子集団が、０．１μ
ｍを超える等価円直径を有する粒子の全粒子投影面積の
すべて又はほとんどすべて（９７％より多く、最適には
９８％より多く）を占めるような乳剤を調製することに
より、そして平板状粒子自身の分散度を低下させるこに
より、全粒子集団の変動係数を低くすることが可能にな
る。本発明のラジオグラフィ要素は、その乳剤層単位中
に、実質的に平板状粒子であり、全粒子集団に基づい
て、最少又は最少に近い変動係数からなる、高平板度平
板状粒子ハロゲン化銀乳剤を用いている。
【００２８】以下に開示する操作から予想されるよう
に、０．１μｍ以下の等価円直径の粒子が無視できる程
の量存在する。しかしながら、特性曲線の形を調整する
ために少量の小直径粒子（“ダスト”と称することもあ
る）を配合するのは、ラジオグラフィ要素用乳剤の調製
においては従来から行われていることである。これらの
少粒子はそのサイズが最高０．１μｍの範囲であるが、
典型的には約０．０５μｍの平均粒子等価円直径を有す
るＬｉｐｐｍａｎ乳剤である。等価円直径が０．１μｍ
までの粒子は、可視スペクトル内の光捕捉又は光散乱
に、ある有意の程度まで関与するには小さすぎる。配合
されたこれらの少粒子成分が存在する場合の役目は、画
像形成性粒子集団に対するよりむしろ画像改質剤に似て
いる。
に、０．１μｍ以下の等価円直径の粒子が無視できる程
の量存在する。しかしながら、特性曲線の形を調整する
ために少量の小直径粒子（“ダスト”と称することもあ
る）を配合するのは、ラジオグラフィ要素用乳剤の調製
においては従来から行われていることである。これらの
少粒子はそのサイズが最高０．１μｍの範囲であるが、
典型的には約０．０５μｍの平均粒子等価円直径を有す
るＬｉｐｐｍａｎ乳剤である。等価円直径が０．１μｍ
までの粒子は、可視スペクトル内の光捕捉又は光散乱
に、ある有意の程度まで関与するには小さすぎる。配合
されたこれらの少粒子成分が存在する場合の役目は、画
像形成性粒子集団に対するよりむしろ画像改質剤に似て
いる。
【００２９】本発明のラジオグラフィ要素は、粒子分散
度が低減した平板状粒子乳剤を沈澱させる新規方法の発
見及びその適正化により実現したものである。これらの
方法によれば、ラジオグラフィ用途に合った乳剤が製造
できる。ラジオグラフィ用途に適合したこれら乳剤は、
銀全量に基づいて、粒子ハロゲン化物含有量が０〜５モ
ル％の塩化物、０〜５モル％のヨウ化物及び９０〜１０
０モル％の臭化物であるのが好ましい。粒子集団は単一
ハロゲン化銀として実質的に臭化銀からなってもよい。
臭化銀は、粒子核形成及び成長の際、粒子中に取り入れ
られる。ヨウ化銀及び／又は塩化銀もまた必要に応じて
粒子中に存在してもよい。ヨウ化物が存在すると、銀に
基づいて≧０．１モル％のように極めて少量であっても
乳剤スピードを高めるのに特に役立つ。しかしながら、
スピードを高めることは、温調画像の形成、処理時間の
長期化とのバランスをとらなければならない。したがっ
て、ヨウ化物は銀に基づいて５モル％未満（最適には３
モル％未満）に限定するのが好ましい。薄平板状粒子、
すなわち、平均平板状粒子厚さが０．２μｍ未満の乳剤
を得るためには、塩化物濃度を全ハロゲン化物に基づい
て５モル％までに限定するのが好ましい。０．３μｍ未
満の厚さの平板状粒子を形成するには、さらに高レベル
の塩化物を必要に応じて平板状粒子中に取り入れること
ができる。Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４３５，
５０１号により教示されているように、いったん平板状
粒子が形成されてから、さらに塩化銀をそれら粒子の角
又は端に析出させて感度を高めることができる。
度が低減した平板状粒子乳剤を沈澱させる新規方法の発
見及びその適正化により実現したものである。これらの
方法によれば、ラジオグラフィ用途に合った乳剤が製造
できる。ラジオグラフィ用途に適合したこれら乳剤は、
銀全量に基づいて、粒子ハロゲン化物含有量が０〜５モ
ル％の塩化物、０〜５モル％のヨウ化物及び９０〜１０
０モル％の臭化物であるのが好ましい。粒子集団は単一
ハロゲン化銀として実質的に臭化銀からなってもよい。
臭化銀は、粒子核形成及び成長の際、粒子中に取り入れ
られる。ヨウ化銀及び／又は塩化銀もまた必要に応じて
粒子中に存在してもよい。ヨウ化物が存在すると、銀に
基づいて≧０．１モル％のように極めて少量であっても
乳剤スピードを高めるのに特に役立つ。しかしながら、
スピードを高めることは、温調画像の形成、処理時間の
長期化とのバランスをとらなければならない。したがっ
て、ヨウ化物は銀に基づいて５モル％未満（最適には３
モル％未満）に限定するのが好ましい。薄平板状粒子、
すなわち、平均平板状粒子厚さが０．２μｍ未満の乳剤
を得るためには、塩化物濃度を全ハロゲン化物に基づい
て５モル％までに限定するのが好ましい。０．３μｍ未
満の厚さの平板状粒子を形成するには、さらに高レベル
の塩化物を必要に応じて平板状粒子中に取り入れること
ができる。Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４３５，
５０１号により教示されているように、いったん平板状
粒子が形成されてから、さらに塩化銀をそれら粒子の角
又は端に析出させて感度を高めることができる。
【００３０】０．０８０〜０．３μｍ（好ましくは０．
２μｍ）の範囲の平均厚さ及び２５を超える平均平板度
（先に定義したような）を有する平板状粒子から実質的
になる粒子集団は、以下に述べる沈澱操作により形成す
ることが十分可能なものである。これらの範囲内なら
ば、ラジオグラフィ用途に適切な任意の平均平板度粒子
ＥＣＤを選ぶことが可能になる。換言すれば、本発明
は、慣用の平板状粒子乳剤の平均ＥＣＤの全範囲につい
て適用しうる。ラジオグラフィに用いるには、平均ＥＣ
Ｄの上限は約２０μｍと考えられる。ほとんどのラジオ
グラフィでは、平板状粒子の平均ＥＣＤは１０μｍ以下
である。ＥＣＤが高くなれば、平板度が高くなりしたが
って画像形成スピードも増加するので、平板状粒子の平
均ＥＣＤは少くとも約０．６μｍであることが一般に好
ましい。
２μｍ）の範囲の平均厚さ及び２５を超える平均平板度
（先に定義したような）を有する平板状粒子から実質的
になる粒子集団は、以下に述べる沈澱操作により形成す
ることが十分可能なものである。これらの範囲内なら
ば、ラジオグラフィ用途に適切な任意の平均平板度粒子
ＥＣＤを選ぶことが可能になる。換言すれば、本発明
は、慣用の平板状粒子乳剤の平均ＥＣＤの全範囲につい
て適用しうる。ラジオグラフィに用いるには、平均ＥＣ
Ｄの上限は約２０μｍと考えられる。ほとんどのラジオ
グラフィでは、平板状粒子の平均ＥＣＤは１０μｍ以下
である。ＥＣＤが高くなれば、平板度が高くなりしたが
って画像形成スピードも増加するので、平板状粒子の平
均ＥＣＤは少くとも約０．６μｍであることが一般に好
ましい。
【００３１】所定の平均平板状粒子厚さ及び平板度範囲
内のものならば任意の平均平板状粒子アスペクト比が意
図されている。これら平板状粒子の平均平板状粒子アス
ペクト比は５〜１００以上の範囲にあることが好まし
い。平均アスペクト比のこの範囲としては、中間アスペ
クト比（５〜８）平板状粒子乳剤及び高（＞８）平板状
粒子乳剤が挙げられる。大部分のラジオグラフィ用途の
ためには、約１０〜６０の範囲の平均平板状粒子アスペ
クト比が好ましい。
内のものならば任意の平均平板状粒子アスペクト比が意
図されている。これら平板状粒子の平均平板状粒子アス
ペクト比は５〜１００以上の範囲にあることが好まし
い。平均アスペクト比のこの範囲としては、中間アスペ
クト比（５〜８）平板状粒子乳剤及び高（＞８）平板状
粒子乳剤が挙げられる。大部分のラジオグラフィ用途の
ためには、約１０〜６０の範囲の平均平板状粒子アスペ
クト比が好ましい。
【００３２】平均アスペクト比は、平板状粒子乳剤を大
きさの面から特徴づけるのに、当該技術分野において広
く用いられてきたが、平均平板度（先に定義したよう
に、Ｄ／ｔ2 ）を用いれば、平板状粒子集団を非平板状
粒子集団と区別する性質についてさらに優れた定量的目
安を与えることになる。本発明乳剤は、２５より大きい
平板度を示すものである。典型的に、平板状粒子乳剤の
平均平板度の範囲は約４００までである。
きさの面から特徴づけるのに、当該技術分野において広
く用いられてきたが、平均平板度（先に定義したよう
に、Ｄ／ｔ2 ）を用いれば、平板状粒子集団を非平板状
粒子集団と区別する性質についてさらに優れた定量的目
安を与えることになる。本発明乳剤は、２５より大きい
平板度を示すものである。典型的に、平板状粒子乳剤の
平均平板度の範囲は約４００までである。
【００３３】用いられる乳剤は、（ａ）第１に粒子核集
団を形成し、（ｂ）熟成剤の存在下で粒子核の一部を熟
成し、次いで（ｃ）後熟成粒子成長を行わせることによ
る平板状粒子乳剤の改良製造方法を発見しそしてその適
正化により入手できるようになったものである。本発明
要件を満す平板状粒子から実質的になる共沈澱粒子集団
乳剤のＣＯＶを最少にすることは、粒子核集団を形成す
るための特有手法を発見したことにより実現したもので
ある。
団を形成し、（ｂ）熟成剤の存在下で粒子核の一部を熟
成し、次いで（ｃ）後熟成粒子成長を行わせることによ
る平板状粒子乳剤の改良製造方法を発見しそしてその適
正化により入手できるようになったものである。本発明
要件を満す平板状粒子から実質的になる共沈澱粒子集団
乳剤のＣＯＶを最少にすることは、粒子核集団を形成す
るための特有手法を発見したことにより実現したもので
ある。
【００３４】粒子分散度を可能な限り最少にするため
に、ハロゲン化銀粒子核を形成する第１工程は、均一性
を促進する条件下で行う。粒子核形成に先立って、臭化
物イオンを分散媒体に添加する。銀と共に又は銀の導入
に先立って、他のハロゲン化物を分散媒体に添加するこ
とが可能であるが、分散媒体中のハロゲン化イオンは実
質的に臭化物イオンからなる。
に、ハロゲン化銀粒子核を形成する第１工程は、均一性
を促進する条件下で行う。粒子核形成に先立って、臭化
物イオンを分散媒体に添加する。銀と共に又は銀の導入
に先立って、他のハロゲン化物を分散媒体に添加するこ
とが可能であるが、分散媒体中のハロゲン化イオンは実
質的に臭化物イオンからなる。
【００３５】銀塩水溶液及び臭化物水溶液を、水及び親
水性コロイド解膠剤を含有する分散媒体中へ同時に導入
する、粒子核のバランス化ダブルジェット沈澱が具体的
に意図されている。塩化物及びヨウ化物の一方又は両者
を、臭化物ジェットを介して又は別の水溶液として別の
ジェットを介して導入してもよい。粒子核形成に当って
は、塩化物及び／又はヨウ化物の濃度を全レベルとして
前記のように限定するのが好ましい。硝酸銀が最も普通
に用いられる銀塩であり、一方、最も普通に用いられる
ハロゲン化物塩はアンモニウムハロゲン化物及びアルカ
リ金属（例えば、リチウム、ナトリウム又はカリウム）
ハロゲン化物である。アンモニウム対イオンは、分散媒
体が酸pH、すなわち７．０以下なので熟成剤としては機
能しない。
水性コロイド解膠剤を含有する分散媒体中へ同時に導入
する、粒子核のバランス化ダブルジェット沈澱が具体的
に意図されている。塩化物及びヨウ化物の一方又は両者
を、臭化物ジェットを介して又は別の水溶液として別の
ジェットを介して導入してもよい。粒子核形成に当って
は、塩化物及び／又はヨウ化物の濃度を全レベルとして
前記のように限定するのが好ましい。硝酸銀が最も普通
に用いられる銀塩であり、一方、最も普通に用いられる
ハロゲン化物塩はアンモニウムハロゲン化物及びアルカ
リ金属（例えば、リチウム、ナトリウム又はカリウム）
ハロゲン化物である。アンモニウム対イオンは、分散媒
体が酸pH、すなわち７．０以下なので熟成剤としては機
能しない。
【００３６】水性銀塩及び水性ハロゲン化物塩を別々の
ジェットを介して導入する代りに、Ｌｉｐｐｍａｎ乳剤
を分散媒体中に導入することにより均一核を形成するこ
とができる。Ｌｉｐｐｍａｎ乳剤粒子は典型的に０．０
５μｍ未満の平均ＥＣＤを有するので、初期に導入した
Ｌｉｐｐｍａｎ粒子の僅かな部分は沈澱部位として役立
つが、一方すべての残りのＬｉｐｐｍａｎ粒子は銀イオ
ン及びハロゲン化物イオン中に解離し、それらは粒子核
表面上に沈澱する。乳剤沈澱用のフィードストックとし
て、小さい、予備形成されたハロゲン化物銀を用いる技
法は、Ｍｉｇｎｏｔの米国特許第４，３３４，０１２
号；Ｓａｉｔｏｕの米国特許第４，３０１，２４１号及
びＳｏｌｂｅｒｇ等の米国特許第４，４３３，０４８号
に示されている。
ジェットを介して導入する代りに、Ｌｉｐｐｍａｎ乳剤
を分散媒体中に導入することにより均一核を形成するこ
とができる。Ｌｉｐｐｍａｎ乳剤粒子は典型的に０．０
５μｍ未満の平均ＥＣＤを有するので、初期に導入した
Ｌｉｐｐｍａｎ粒子の僅かな部分は沈澱部位として役立
つが、一方すべての残りのＬｉｐｐｍａｎ粒子は銀イオ
ン及びハロゲン化物イオン中に解離し、それらは粒子核
表面上に沈澱する。乳剤沈澱用のフィードストックとし
て、小さい、予備形成されたハロゲン化物銀を用いる技
法は、Ｍｉｇｎｏｔの米国特許第４，３３４，０１２
号；Ｓａｉｔｏｕの米国特許第４，３０１，２４１号及
びＳｏｌｂｅｒｇ等の米国特許第４，４３３，０４８号
に示されている。
【００３７】本発明に用いる低ＣＯＶ乳剤は、熟成に先
立ち、粒子核含有並行双晶面の集団を特定の界面活性剤
の存在下で製造することにより調製する。具体的には、
本発明の平板状粒子乳剤の分散度は、ポリアルキレンオ
キシドブロック共重合体界面活性剤の１種又はそれらを
組合せたものの存在下で、粒子核中に並行双晶面を導入
することにより低減できるとの知見が得られた。ポリア
ルキレンオキシドブロック共重合体界面活性剤そして本
発明乳剤の調製に用いることが意図されるこれらの界面
活性剤は特によく知られており、各種目的のために広く
用いられている。これらは非イオン性界面活性剤の主な
カテゴリーとなっていることが一般に認められている。
界面活性剤として機能する分子は、互いに結合した少く
とも１個の親水性単位及び少くとも１個の親油性単位を
含有していなければならない。ブロック共重合体界面活
性剤についての概説は、Ｉ．Ｒ．Ｓｃｈｍｏｌｋａ，
“ＡＲｅｖｉｅｗ ｏｆ Ｂｌｏｃｋ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ”，Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｖｏｌ ５４，Ｎｏ ３，１９７７，
１１０〜１１６頁及びＡ．Ｓ．Ｄａｖｉｄｓｏｈｎ ａ
ｎｄ Ｂ．Ｍｉｌｗｉｄｓｋｙ，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ
Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓ
ｏｎｓ，Ｎ．Ｙ．１９８７，２９〜４０頁及び特に３４
〜３６頁に記載されている。
立ち、粒子核含有並行双晶面の集団を特定の界面活性剤
の存在下で製造することにより調製する。具体的には、
本発明の平板状粒子乳剤の分散度は、ポリアルキレンオ
キシドブロック共重合体界面活性剤の１種又はそれらを
組合せたものの存在下で、粒子核中に並行双晶面を導入
することにより低減できるとの知見が得られた。ポリア
ルキレンオキシドブロック共重合体界面活性剤そして本
発明乳剤の調製に用いることが意図されるこれらの界面
活性剤は特によく知られており、各種目的のために広く
用いられている。これらは非イオン性界面活性剤の主な
カテゴリーとなっていることが一般に認められている。
界面活性剤として機能する分子は、互いに結合した少く
とも１個の親水性単位及び少くとも１個の親油性単位を
含有していなければならない。ブロック共重合体界面活
性剤についての概説は、Ｉ．Ｒ．Ｓｃｈｍｏｌｋａ，
“ＡＲｅｖｉｅｗ ｏｆ Ｂｌｏｃｋ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ”，Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｖｏｌ ５４，Ｎｏ ３，１９７７，
１１０〜１１６頁及びＡ．Ｓ．Ｄａｖｉｄｓｏｈｎ ａ
ｎｄ Ｂ．Ｍｉｌｗｉｄｓｋｙ，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ
Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓ
ｏｎｓ，Ｎ．Ｙ．１９８７，２９〜４０頁及び特に３４
〜３６頁に記載されている。
【００３８】乳剤調製に有用であることが判明した、あ
るカテゴリーのポリアルキレンオキシドブロック共重合
体は、共重合体の分子量の少くとも４％を占める親水性
アルキレンオキシドブロック単位に結合した２つの末端
親油性アルキレンオキシドブロック単位を含んでなる。
これらの界面活性剤は以下カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤
と称す。
るカテゴリーのポリアルキレンオキシドブロック共重合
体は、共重合体の分子量の少くとも４％を占める親水性
アルキレンオキシドブロック単位に結合した２つの末端
親油性アルキレンオキシドブロック単位を含んでなる。
これらの界面活性剤は以下カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤
と称す。
【００３９】カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤は、親水性ア
ルキレンオキシドブロック単位に結合した少くとも２つ
の末端親油性アルキレンオキシドブロック単位を含み、
単純化すれば、以下の図式Ｉ：
ルキレンオキシドブロック単位に結合した少くとも２つ
の末端親油性アルキレンオキシドブロック単位を含み、
単純化すれば、以下の図式Ｉ：
【００４０】
【化１】
【００４１】ここで、各々のＬＡＯ１は、末端親油性ア
ルキレンオキシドブロック単位を表し、ＨＡＯ１は、親
水性アルキレンオキシドブロック結合単位を表す、によ
り示される。
ルキレンオキシドブロック単位を表し、ＨＡＯ１は、親
水性アルキレンオキシドブロック結合単位を表す、によ
り示される。
【００４２】親水性ブロック単位が全重量を基準にして
ブロック共重合体の４〜９６％を占めるように選ぶのが
一般に好ましい。
ブロック共重合体の４〜９６％を占めるように選ぶのが
一般に好ましい。
【００４３】当然のことであるが、前記ブロック図Ｉ
は、親水性ブロック単位に結合した少くとも２つの末端
親油性ブロック単位を有するポリアルキレンオキシドブ
ロック共重合体の１例にすぎないことは認められている
ところである。普通の変形構造として、ＬＡＯ１及びＨ
ＡＯ１ブロック単位の境界の一方又は両方で、ポリアル
キレンオキシド中に三価のアミン結合基を介在させると
３つ又は４つの末端親油性基を得ることができる。
は、親水性ブロック単位に結合した少くとも２つの末端
親油性ブロック単位を有するポリアルキレンオキシドブ
ロック共重合体の１例にすぎないことは認められている
ところである。普通の変形構造として、ＬＡＯ１及びＨ
ＡＯ１ブロック単位の境界の一方又は両方で、ポリアル
キレンオキシド中に三価のアミン結合基を介在させると
３つ又は４つの末端親油性基を得ることができる。
【００４４】これらの最も単純な可能な形としては、カ
テゴリーＳ−Ｉポリアルキレンオキシドブロック共重合
体界面活性剤は、第一にエチレングリコールとエチレン
オキシドを縮合させて、親水性ブロック単位として作用
する、オリゴマー性もしくはポリマー性ブロック繰り返
し単位を生成し、次に１，２−プロピレンオキシドを用
いて反応を完結させることにより生成する。プロピレン
オキシドはエチレンオキシドブロック単位の各末端に結
合する。少くとも６つの１，２−プロピレンオキシド繰
り返し単位が、親油性ブロック繰り返し単位を生成する
のに必要である。得られるポリアルキレンオキシドブロ
ック共重合体界面活性剤は式II：
テゴリーＳ−Ｉポリアルキレンオキシドブロック共重合
体界面活性剤は、第一にエチレングリコールとエチレン
オキシドを縮合させて、親水性ブロック単位として作用
する、オリゴマー性もしくはポリマー性ブロック繰り返
し単位を生成し、次に１，２−プロピレンオキシドを用
いて反応を完結させることにより生成する。プロピレン
オキシドはエチレンオキシドブロック単位の各末端に結
合する。少くとも６つの１，２−プロピレンオキシド繰
り返し単位が、親油性ブロック繰り返し単位を生成する
のに必要である。得られるポリアルキレンオキシドブロ
ック共重合体界面活性剤は式II：
【００４５】
【化２】
【００４６】前記式中、ｘ及びｘ′はそれぞれ少くとも
６であり、１２０まで又はそれ以上の範囲であってもよ
く、そしてｙは、界面活性剤活性を保持するのに必要な
親油性と親水性の必要なバランスを、エチレンオキシド
ブロック単位がとるように選ばれる、により示されるこ
とができる。親水性ブロック単位が全ブロック共重合体
の４〜９６重量％を構成するようにｙを選ぶのが一般に
好ましい。ｘ及びｘ′が前述の範囲内であれば、ｙは２
〜３００又はそれ以上の範囲内で変動することがある。
６であり、１２０まで又はそれ以上の範囲であってもよ
く、そしてｙは、界面活性剤活性を保持するのに必要な
親油性と親水性の必要なバランスを、エチレンオキシド
ブロック単位がとるように選ばれる、により示されるこ
とができる。親水性ブロック単位が全ブロック共重合体
の４〜９６重量％を構成するようにｙを選ぶのが一般に
好ましい。ｘ及びｘ′が前述の範囲内であれば、ｙは２
〜３００又はそれ以上の範囲内で変動することがある。
【００４７】一般に、界面活性剤の分散特性を保持する
ものならば任意のカテゴリーＳＩの界面活性剤ブロック
共重合体を用いることができる。これらの界面活性剤は
反応容器中で溶解させても又は物理的に分散させても十
分に効果を発揮する。ポリアルキレンオキシドブロック
共重合体の分散度は、平板状粒子乳剤の調製の際、普通
行われる迅速攪拌により促進される。一般に、約１６，
０００、好ましくは約１０，０００未満の分子量を有す
る界面活性剤を用いることが意図されている。
ものならば任意のカテゴリーＳＩの界面活性剤ブロック
共重合体を用いることができる。これらの界面活性剤は
反応容器中で溶解させても又は物理的に分散させても十
分に効果を発揮する。ポリアルキレンオキシドブロック
共重合体の分散度は、平板状粒子乳剤の調製の際、普通
行われる迅速攪拌により促進される。一般に、約１６，
０００、好ましくは約１０，０００未満の分子量を有す
る界面活性剤を用いることが意図されている。
【００４８】第２のカテゴリーとしては（以下、カテゴ
リーＳ−II界面活性剤と称す）、親油性アルキレンオキ
シドブロック単位に結合した２つの末端親水性アルキレ
ンオキシドブロック単位を含有し、単純化すれば、以下
の図式III ：
リーＳ−II界面活性剤と称す）、親油性アルキレンオキ
シドブロック単位に結合した２つの末端親水性アルキレ
ンオキシドブロック単位を含有し、単純化すれば、以下
の図式III ：
【００４９】
【化３】
【００５０】ここで、各々のＨＡＯ２は末端親水性アル
キレンオキシドブロック単位を表し、そしてＬＡＯ２は
親油性アルキレンオキシドブロック結合単位を表す、に
より示されるポリアルキレンオキシドブロック共重合体
界面剤である。親油性ブロック単位が全重量に基づいて
ブロック共重合体の４〜９６％を構成するようにＬＡＯ
２を選ぶのが一般に好ましい。
キレンオキシドブロック単位を表し、そしてＬＡＯ２は
親油性アルキレンオキシドブロック結合単位を表す、に
より示されるポリアルキレンオキシドブロック共重合体
界面剤である。親油性ブロック単位が全重量に基づいて
ブロック共重合体の４〜９６％を構成するようにＬＡＯ
２を選ぶのが一般に好ましい。
【００５１】前記ブロック図III は、親油性ブロック単
位に結合した少くとも２つの末端親水性ブロック単位を
有するカテゴリーＳ−IIのポリアルキレンオキシドブロ
ック共重合体の１例にすぎないことは当然理解されるこ
とである。普通の変形構造として、ＬＡＯ２及びＨＡＯ
２ブロック単位の境界の一方又は両方でポリアルキレン
オキシド鎖中に三価のアミン結合基を介在させると３つ
又は４つの末端親水性基が得られることがある。
位に結合した少くとも２つの末端親水性ブロック単位を
有するカテゴリーＳ−IIのポリアルキレンオキシドブロ
ック共重合体の１例にすぎないことは当然理解されるこ
とである。普通の変形構造として、ＬＡＯ２及びＨＡＯ
２ブロック単位の境界の一方又は両方でポリアルキレン
オキシド鎖中に三価のアミン結合基を介在させると３つ
又は４つの末端親水性基が得られることがある。
【００５２】これらの最も単純な可能な形として、カテ
ゴリーＳ−IIポリアルキレンオキシドブロック共重合体
界面活性剤は、第一に１，２−プロピレングリコール及
び１，２−プロピレンオキシドを縮合させて親油性ブロ
ックとして作用するオリゴマー性もしくはポリマー性ブ
ロック繰り返し単位を生成し、次にエチレンオキシドを
用いて反応を完結させることにより生成する。エチレン
オキシドを１，２−プロピレンオキシドブロック単位の
各末端に付加する。少くとも１３個の１，２−プロピレ
ンオキシド繰り返し単位が親油性ブロック繰り返し単位
を生成するのに必要である。得られるポリアルキレンオ
キシドブロック共重合体界面活性剤は式IV：
ゴリーＳ−IIポリアルキレンオキシドブロック共重合体
界面活性剤は、第一に１，２−プロピレングリコール及
び１，２−プロピレンオキシドを縮合させて親油性ブロ
ックとして作用するオリゴマー性もしくはポリマー性ブ
ロック繰り返し単位を生成し、次にエチレンオキシドを
用いて反応を完結させることにより生成する。エチレン
オキシドを１，２−プロピレンオキシドブロック単位の
各末端に付加する。少くとも１３個の１，２−プロピレ
ンオキシド繰り返し単位が親油性ブロック繰り返し単位
を生成するのに必要である。得られるポリアルキレンオ
キシドブロック共重合体界面活性剤は式IV：
【００５３】
【化４】
【００５４】前記式中、ｘは少くとも１３であり、４９
０まで又はそれ以上の範囲であってもよく、ｙ及びｙ′
は、界面活性剤活性を保持するのに必要な、親水性と親
油性の必要なバランスをとるように選ばれる、により示
すことができる。親油性ブロック単位が全ブロック共重
合体重量の４〜９６％を構成し；したがって、ｘ，ｙ及
びｙ′が前記範囲内で１〜３２０又はそれ以上の範囲内
で変動することができる。
０まで又はそれ以上の範囲であってもよく、ｙ及びｙ′
は、界面活性剤活性を保持するのに必要な、親水性と親
油性の必要なバランスをとるように選ばれる、により示
すことができる。親油性ブロック単位が全ブロック共重
合体重量の４〜９６％を構成し；したがって、ｘ，ｙ及
びｙ′が前記範囲内で１〜３２０又はそれ以上の範囲内
で変動することができる。
【００５５】界面活性剤の分散特性を保持するものなら
ば任意のカテゴリーＳ−IIブロック共重合体界面活性剤
を用いることができる。これらの界面活性剤は、反応容
器中で溶解させても又は物理的に分散させても十分に効
果を発揮する。ポリアルキレンオキシドブロック共重合
体の分散度は、平板状粒子乳剤の調製の際普通に行われ
る迅速攪拌により促進される。一般に、約３０，０００
未満、好ましくは約２０，０００未満の分子量を有する
界面活性剤を用いることが意図されている。
ば任意のカテゴリーＳ−IIブロック共重合体界面活性剤
を用いることができる。これらの界面活性剤は、反応容
器中で溶解させても又は物理的に分散させても十分に効
果を発揮する。ポリアルキレンオキシドブロック共重合
体の分散度は、平板状粒子乳剤の調製の際普通に行われ
る迅速攪拌により促進される。一般に、約３０，０００
未満、好ましくは約２０，０００未満の分子量を有する
界面活性剤を用いることが意図されている。
【００５６】第３のカテゴリーとしては（以下、カテゴ
リーＳ−III 界面活性剤と称す）、親油性アルキレンオ
キシドブロック結合単位に結合した少くとも３つの末端
親水性アルキレンオキシドブロック単位を含有し、単純
化すれば式Ｖ：
リーＳ−III 界面活性剤と称す）、親油性アルキレンオ
キシドブロック結合単位に結合した少くとも３つの末端
親水性アルキレンオキシドブロック単位を含有し、単純
化すれば式Ｖ：
【００５７】
【化５】
【００５８】前記式中、各々のＨＡＯ３は末端親水性ア
ルキレンオキシドブロック単位を表し、ＬＯＬは親油性
アルキレンオキシドブロック結合単位を表し、ｚは２で
ありｚ′は１又は２である、により示される。
ルキレンオキシドブロック単位を表し、ＬＯＬは親油性
アルキレンオキシドブロック結合単位を表し、ｚは２で
ありｚ′は１又は２である、により示される。
【００５９】用いるポリアルキレンオキシドブロック共
重合体界面活性剤は、式VI：
重合体界面活性剤は、式VI：
【００６０】
【化６】
【００６１】前記式中、各々ＨＡＯ３は末端親水性アル
キレンオキシドブロック単位を表し、各々ＬＡＯ３は親
油性アルキレンオキシドブロック単位を表し、Ｌは結合
基、例えば、アミン又はジアミンを表し、ｚは２であり
そしてｚ′は１又は２であるにより示される形をとるこ
とができる。
キレンオキシドブロック単位を表し、各々ＬＡＯ３は親
油性アルキレンオキシドブロック単位を表し、Ｌは結合
基、例えば、アミン又はジアミンを表し、ｚは２であり
そしてｚ′は１又は２であるにより示される形をとるこ
とができる。
【００６２】結合基Ｌは任意の慣用形をとることができ
る。それ自身が親油性の結合基を選択するのが一般に好
ましい。ｚ＋ｚ′が３に等しい場合は、結合基は三価で
なければならない。アミン類を三価の結合基として用い
ることができる。アミンを用いて結合単位Ｌを生成する
場合は、用いるポリアルキレンオキシドブロック共重合
体界面活性剤は、式VII ：
る。それ自身が親油性の結合基を選択するのが一般に好
ましい。ｚ＋ｚ′が３に等しい場合は、結合基は三価で
なければならない。アミン類を三価の結合基として用い
ることができる。アミンを用いて結合単位Ｌを生成する
場合は、用いるポリアルキレンオキシドブロック共重合
体界面活性剤は、式VII ：
【００６３】
【化７】
【００６４】前記式中、ＨＡＯ３及びＬＡＯ３は先に定
義したとおりであり；Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は独立して、
炭化水素結合基、好ましくは炭素原子数１〜１０個のフ
ェニレン基又はアルキレン基から選ばれ、そして、ａ，
ｂ及びｃは独立してゼロもしくは１である、により示さ
れる形をとることができる。立体障害を回避するため
に、ａ，ｂ及びｃの少くとも１つ（最適には少くとも２
つ）が１であることが好ましい。オキシアルキル化反応
に導入するための、ヒドロキシ機能基を有するアミン
（好ましくは第二もしくは第三アミン）は、式VII を満
足させるポリアルキレンオキシドブロック共重合体を生
成するための意図された出発材料である。
義したとおりであり；Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は独立して、
炭化水素結合基、好ましくは炭素原子数１〜１０個のフ
ェニレン基又はアルキレン基から選ばれ、そして、ａ，
ｂ及びｃは独立してゼロもしくは１である、により示さ
れる形をとることができる。立体障害を回避するため
に、ａ，ｂ及びｃの少くとも１つ（最適には少くとも２
つ）が１であることが好ましい。オキシアルキル化反応
に導入するための、ヒドロキシ機能基を有するアミン
（好ましくは第二もしくは第三アミン）は、式VII を満
足させるポリアルキレンオキシドブロック共重合体を生
成するための意図された出発材料である。
【００６５】ｚ＋ｚ′が４に等しい場合、結合基は４価
でなければならない。ジアミン類は好ましい４価の結合
基である。結合単位Ｌを形成するのに用いるジアミンを
用いる場合、用いられるポリアルキレンオキシドブロッ
ク共重合体界面活性剤は、式VIII：
でなければならない。ジアミン類は好ましい４価の結合
基である。結合単位Ｌを形成するのに用いるジアミンを
用いる場合、用いられるポリアルキレンオキシドブロッ
ク共重合体界面活性剤は、式VIII：
【００６６】
【化８】
【００６７】前記式中、ＨＡＯ３及びＬＡＯ３は先に定
義したとおりであり；Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 及びＲ8
は独立して炭化水素結合基、好ましくは炭素原子数１〜
１０個のフェニレン基又はアルキレン基から選ばれ；そ
してｄ，ｅ，ｆ及びｇは独立して０又は１である、によ
り示される形をとることができる。ＬＯＬ親油性ブロッ
ク単位が、共重合体の分子量の４〜９６％未満、好まし
くは１５〜９５％、最適には２０〜９０％を占めるよう
にＬＡＯ３を選択するのが一般に好ましい。
義したとおりであり；Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 及びＲ8
は独立して炭化水素結合基、好ましくは炭素原子数１〜
１０個のフェニレン基又はアルキレン基から選ばれ；そ
してｄ，ｅ，ｆ及びｇは独立して０又は１である、によ
り示される形をとることができる。ＬＯＬ親油性ブロッ
ク単位が、共重合体の分子量の４〜９６％未満、好まし
くは１５〜９５％、最適には２０〜９０％を占めるよう
にＬＡＯ３を選択するのが一般に好ましい。
【００６８】第４カテゴリー（以下、カテゴリーＳ−IV
界面活性剤と称す）として、用いられるポリアルキレン
オキシドブロック共重合体界面活性剤は、親水性アルキ
レンオキシドブロック結合単位を介して結合する少くと
も３つの末端親油性アルキレンオキシドブロック単位を
含有し、単純化すれば、以下の式IX：
界面活性剤と称す）として、用いられるポリアルキレン
オキシドブロック共重合体界面活性剤は、親水性アルキ
レンオキシドブロック結合単位を介して結合する少くと
も３つの末端親油性アルキレンオキシドブロック単位を
含有し、単純化すれば、以下の式IX：
【００６９】
【化９】
【００７０】前記式中、各々のＬＡＯ４は末端親油性ア
ルキレンオキシドブロック単位を表し、ＨＯＬは親水性
アルキレンオキシドブロック結合単位を表し、ｚは２で
あり、そしてｚ′は１又は２である、により示される。
ルキレンオキシドブロック単位を表し、ＨＯＬは親水性
アルキレンオキシドブロック結合単位を表し、ｚは２で
あり、そしてｚ′は１又は２である、により示される。
【００７１】用いられるポリアルキレンオキシドブロッ
ク共重合体界面活性剤は式Ｘ：
ク共重合体界面活性剤は式Ｘ：
【００７２】
【化１０】
【００７３】前記式中、各々のＨＡＯ４は親水性アルキ
レンオキシドブロック単位を表し、各々のＬＡＯ４は末
端親油性アルキレンオキシドブロック単位を表し、Ｌ′
は結合基、例えば、アミン又はジアミンを表し、ｚは２
であり、そしてｚ′は１又は２である、により示される
形をとることができる。
レンオキシドブロック単位を表し、各々のＬＡＯ４は末
端親油性アルキレンオキシドブロック単位を表し、Ｌ′
は結合基、例えば、アミン又はジアミンを表し、ｚは２
であり、そしてｚ′は１又は２である、により示される
形をとることができる。
【００７４】結合基Ｌ′は任意の都合のよい形をとるこ
とができる。それ自身が親水性である結合基を選ぶこと
が一般に好ましい。ｚ＋ｚ′が３の場合、結合基は３価
でなければならない。アミンを用いて結合基Ｌ′を形成
する場合は、用いるポリアルキレンオキシドブロック共
重合体界面活性剤は、式ＸＩ：
とができる。それ自身が親水性である結合基を選ぶこと
が一般に好ましい。ｚ＋ｚ′が３の場合、結合基は３価
でなければならない。アミンを用いて結合基Ｌ′を形成
する場合は、用いるポリアルキレンオキシドブロック共
重合体界面活性剤は、式ＸＩ：
【００７５】
【化１１】
【００７６】前記式中、ＨＡＯ４及びＬＡＯ４は先に定
義したとおりであり；Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は独立して炭
化水素結合基、好ましくは炭素原子数１〜１０個のフェ
ニレン基又はアルキレン基であり；そしてａ，ｂ及びｃ
は独立して０又は１である、により示される形をとるこ
とができる。立体障害を回避するためには、オキシアル
キル化反応に導入するための、ヒドロキシ機能基を有す
るアミン（好ましくは第二もしくは第三アミン）は、式
ＸＩを満足させるポリアルキレンオキシドブロック共重
合体を生成するための意図された出発原料である。
義したとおりであり；Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は独立して炭
化水素結合基、好ましくは炭素原子数１〜１０個のフェ
ニレン基又はアルキレン基であり；そしてａ，ｂ及びｃ
は独立して０又は１である、により示される形をとるこ
とができる。立体障害を回避するためには、オキシアル
キル化反応に導入するための、ヒドロキシ機能基を有す
るアミン（好ましくは第二もしくは第三アミン）は、式
ＸＩを満足させるポリアルキレンオキシドブロック共重
合体を生成するための意図された出発原料である。
【００７７】ｚ＋ｚ′が４に等しい場合、結合基は４価
でなければならない。ジアミン類が好ましい４価の結合
基である。ジアミンを用いて連結単位Ｌ′を形成する場
合は、用いるポリアルキレンオキシドブロック共重合体
界面活性剤は式ＸII：
でなければならない。ジアミン類が好ましい４価の結合
基である。ジアミンを用いて連結単位Ｌ′を形成する場
合は、用いるポリアルキレンオキシドブロック共重合体
界面活性剤は式ＸII：
【００７８】
【化１２】
【００７９】前記式中、ＨＡＯ４及びＬＡＯ４は先に定
義したとおりであり；Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 及びＲ8
は独立して炭化水素結合基、好ましくは炭素原子数１〜
１０個のフェニレン基又はアルキレン基であり；そして
ｄ，ｅ，ｆ及びｇは独立して０又は１である、により示
される形をとることができる。ＨＯＬ親水性ブロック単
位が、共重合体の分子量の４〜９６％、好ましくは５〜
８５％を占めるようにＬＡＯ４を選ぶのが一般に好まし
い。
義したとおりであり；Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 及びＲ8
は独立して炭化水素結合基、好ましくは炭素原子数１〜
１０個のフェニレン基又はアルキレン基であり；そして
ｄ，ｅ，ｆ及びｇは独立して０又は１である、により示
される形をとることができる。ＨＯＬ親水性ブロック単
位が、共重合体の分子量の４〜９６％、好ましくは５〜
８５％を占めるようにＬＡＯ４を選ぶのが一般に好まし
い。
【００８０】これらの最も単純な可能な形として、カテ
ゴリーＳ−III 及びＳ−IVのポリアルキレンオキシドブ
ロック共重合体界面活性剤は、エチレンオキシド繰り返
し単位を用いて親水性（ＨＡＯ３及びＨＡＯ４）ブロッ
ク単位を形成し、１，２−プロピレンオキシド繰り返し
単位を用いて親油性（ＬＡＯ３及びＬＡＯ４）ブロック
単位を形成する。少くとも３つのプロピレンオキシド繰
り返し単位が、親油性ブロック繰り返し単位を形成する
のに必要である。このようにして形成されると、各Ｈ−
ＨＡＯ３−ＬＡＯ３−又はＨ−ＬＡＯ４−ＨＡＯ４−基
はそれぞれ式ＸIII ａ又は式ＸIII ｂ：
ゴリーＳ−III 及びＳ−IVのポリアルキレンオキシドブ
ロック共重合体界面活性剤は、エチレンオキシド繰り返
し単位を用いて親水性（ＨＡＯ３及びＨＡＯ４）ブロッ
ク単位を形成し、１，２−プロピレンオキシド繰り返し
単位を用いて親油性（ＬＡＯ３及びＬＡＯ４）ブロック
単位を形成する。少くとも３つのプロピレンオキシド繰
り返し単位が、親油性ブロック繰り返し単位を形成する
のに必要である。このようにして形成されると、各Ｈ−
ＨＡＯ３−ＬＡＯ３−又はＨ−ＬＡＯ４−ＨＡＯ４−基
はそれぞれ式ＸIII ａ又は式ＸIII ｂ：
【００８１】
【化１３】
【００８２】前記式中、ｘは少くとも３であり、２５０
又はそれ以上の範囲で変動可能であり、そしてｙは、エ
チレンオキシドブロック単位が界面活性剤の活性を保持
するのに必要な、親油性と親水性の必要なバランスをと
るように選ばれる、を満足する。親水性ブロック単位が
一緒になって全ブロック共重合体の４〜９６重量％（最
適には１０〜８０重量％）より多くを構成するようにｙ
を選ぶことが可能である。この場合、１，２−プロピレ
ンオキシド繰り返し単位及び結合部を含む親油性アルキ
レンオキシドブロック結合基はブロック共重合体の全重
量の４〜９６％（最適には２０〜９０％）を構成する。
前記範囲内でｙは１（好ましくは２）から３４０又はそ
れ以上まで変動可能である。
又はそれ以上の範囲で変動可能であり、そしてｙは、エ
チレンオキシドブロック単位が界面活性剤の活性を保持
するのに必要な、親油性と親水性の必要なバランスをと
るように選ばれる、を満足する。親水性ブロック単位が
一緒になって全ブロック共重合体の４〜９６重量％（最
適には１０〜８０重量％）より多くを構成するようにｙ
を選ぶことが可能である。この場合、１，２−プロピレ
ンオキシド繰り返し単位及び結合部を含む親油性アルキ
レンオキシドブロック結合基はブロック共重合体の全重
量の４〜９６％（最適には２０〜９０％）を構成する。
前記範囲内でｙは１（好ましくは２）から３４０又はそ
れ以上まで変動可能である。
【００８３】カテゴリーＳ−III 及びＳ−IVのポリアル
キレンオキシドブロック共重合体界面活性剤の全分子量
は１，１００、好ましくは少くとも２，０００を超える
分子量である。一般に界面活性剤の分散特性を保持する
ようなブロック共重合体を用いることができる。これら
の界面活性剤は、反応容器中で溶解させても又は物理的
に分散させても十分に効果を発揮させることが認められ
ている。ポリアルキレンオキシドブロック共重合体の分
散度は、平板状粒子乳剤の調製に通常用いられる迅速攪
拌により促進される。一般に、約６０，０００未満、好
ましくは約４０，０００未満の分子量のカテゴリーＳ−
III 界面活性剤の使用が意図され、５０，０００未満、
好ましくは約３０，０００未満の分子量のカテゴリーＳ
−IV界面活性剤の使用が意図されている。
キレンオキシドブロック共重合体界面活性剤の全分子量
は１，１００、好ましくは少くとも２，０００を超える
分子量である。一般に界面活性剤の分散特性を保持する
ようなブロック共重合体を用いることができる。これら
の界面活性剤は、反応容器中で溶解させても又は物理的
に分散させても十分に効果を発揮させることが認められ
ている。ポリアルキレンオキシドブロック共重合体の分
散度は、平板状粒子乳剤の調製に通常用いられる迅速攪
拌により促進される。一般に、約６０，０００未満、好
ましくは約４０，０００未満の分子量のカテゴリーＳ−
III 界面活性剤の使用が意図され、５０，０００未満、
好ましくは約３０，０００未満の分子量のカテゴリーＳ
−IV界面活性剤の使用が意図されている。
【００８４】市販の界面活性剤製品は、その大部分にお
いて、非イオン性ブロック共重合体界面活性剤の親油性
ブロック単位及び親水性ブロック単位を形成するのに
１，２−プロピレンオキシド及びエチレンオキシド繰り
返し単位をコストの面から選んでいるが、必要に応じ
て、カテゴリーＳ−Ｉ，Ｓ−II，Ｓ−III 及びＳ−IV界
面活性剤のいずれかを、意図する親油性及び親水性が保
持されるかぎり、他のアルキレンオキシド繰り返し単位
と置きかえることができることが認められている。例え
ば、プロピレンオキシド繰り返し単位は、式ＸIV：
いて、非イオン性ブロック共重合体界面活性剤の親油性
ブロック単位及び親水性ブロック単位を形成するのに
１，２−プロピレンオキシド及びエチレンオキシド繰り
返し単位をコストの面から選んでいるが、必要に応じ
て、カテゴリーＳ−Ｉ，Ｓ−II，Ｓ−III 及びＳ−IV界
面活性剤のいずれかを、意図する親油性及び親水性が保
持されるかぎり、他のアルキレンオキシド繰り返し単位
と置きかえることができることが認められている。例え
ば、プロピレンオキシド繰り返し単位は、式ＸIV：
【００８５】
【化１４】
【００８６】前記式中、Ｒ9 は親油性基、例えば、炭化
水素、例えば、炭素原子数１〜１０個のアルキル又は炭
素原子数６〜１０個のアリール、例えば、フェニル又は
ナフチルである、により示すことができる繰り返し単位
の１つにすぎない。
水素、例えば、炭素原子数１〜１０個のアルキル又は炭
素原子数６〜１０個のアリール、例えば、フェニル又は
ナフチルである、により示すことができる繰り返し単位
の１つにすぎない。
【００８７】同様にして、エチレンオキシド繰り返し単
位は、式ＸＶ：
位は、式ＸＶ：
【００８８】
【化１５】
【００８９】前記式中、Ｒ10は水素又は親水性基、例え
ば、１個もしくはそれ以上の極性置換基、例えば、１，
２，３もしくはそれ以上のヒドロキシ及び／又はカルボ
キシ基をさらに有する前記のＲ9 を形成するタイプの炭
化水素基である、により示される繰り返し単位の１つに
すぎない。
ば、１個もしくはそれ以上の極性置換基、例えば、１，
２，３もしくはそれ以上のヒドロキシ及び／又はカルボ
キシ基をさらに有する前記のＲ9 を形成するタイプの炭
化水素基である、により示される繰り返し単位の１つに
すぎない。
【００９０】界面活性剤カテゴリーの各々の、各ブロッ
ク単位は、選ばれた単一のアルキレンオキシド繰り返し
単位を含有して、それらが含まれているブロック単位に
所望の親水性又は親油性を付与する。市販界面活性剤の
親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）は一般に利用可能で
あり、適切な界面活性剤を選ぶのに参考になる。
ク単位は、選ばれた単一のアルキレンオキシド繰り返し
単位を含有して、それらが含まれているブロック単位に
所望の親水性又は親油性を付与する。市販界面活性剤の
親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）は一般に利用可能で
あり、適切な界面活性剤を選ぶのに参考になる。
【００９１】並行双晶面を粒子核中に導入して乳剤の粒
子分散度を低減させる際には、乳剤中に極めて低レベル
の界面活性剤しか必要としない。界面活性剤の重量濃度
は、銀の暫定重量−すなわち、双晶面が粒子核に導入さ
れる際に乳剤中に存在する銀の重量に基づいて０．１％
という低レベルが意図されている。好ましい最少界面活
性剤濃度は、銀の暫定重量に基づいて１％である。広範
囲の界面活性剤濃度が有効であることが認められてい
る。カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤を用いて、界面活性剤
重量濃度を銀の暫定量の１００％以上にしても、又はカ
テゴリーＳ−II，Ｓ−III 又はＳ−IV界面活性剤を用い
て、界面活性剤重量濃度を銀の暫定量の５０％以上にし
ても更に有効であるとは認められない。しかしながら、
カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤を用いて、界面活性剤濃度
を銀の暫定量の２００％以上にすること又はカテゴリー
Ｓ−II，Ｓ−III もしくはＳ−IV界面活性剤を用いて１
００％以上にすることは実施可能と考えられている。
子分散度を低減させる際には、乳剤中に極めて低レベル
の界面活性剤しか必要としない。界面活性剤の重量濃度
は、銀の暫定重量−すなわち、双晶面が粒子核に導入さ
れる際に乳剤中に存在する銀の重量に基づいて０．１％
という低レベルが意図されている。好ましい最少界面活
性剤濃度は、銀の暫定重量に基づいて１％である。広範
囲の界面活性剤濃度が有効であることが認められてい
る。カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤を用いて、界面活性剤
重量濃度を銀の暫定量の１００％以上にしても、又はカ
テゴリーＳ−II，Ｓ−III 又はＳ−IV界面活性剤を用い
て、界面活性剤重量濃度を銀の暫定量の５０％以上にし
ても更に有効であるとは認められない。しかしながら、
カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤を用いて、界面活性剤濃度
を銀の暫定量の２００％以上にすること又はカテゴリー
Ｓ−II，Ｓ−III もしくはＳ−IV界面活性剤を用いて１
００％以上にすることは実施可能と考えられている。
【００９２】本発明の製造方法は、粒子核に並行双晶面
を導入する、２つの最も普通の技法のいずれとも両立可
能である。好ましいかつ最も普通のこれらの技法とは、
最終的に平板状粒子になるであろう粒子核集団を形成
し、その間に同時に同一の沈澱工程において並行双晶面
を導入することである。換言すれば、粒子核形成は、双
晶化がおこる条件下でおこる。第２の技法は、安定な粒
子核集団を形成し、その後に暫定乳剤のpAg を双晶化が
おこるレベルへpAg を調整することである。
を導入する、２つの最も普通の技法のいずれとも両立可
能である。好ましいかつ最も普通のこれらの技法とは、
最終的に平板状粒子になるであろう粒子核集団を形成
し、その間に同時に同一の沈澱工程において並行双晶面
を導入することである。換言すれば、粒子核形成は、双
晶化がおこる条件下でおこる。第２の技法は、安定な粒
子核集団を形成し、その後に暫定乳剤のpAg を双晶化が
おこるレベルへpAg を調整することである。
【００９３】いずれの技法を用いても、沈澱の初期段階
で粒子核中に双晶面を導入するのが有利である。平板状
粒子乳剤を形成するのに用いる全銀量の２％未満を用い
て並行双晶面を含む粒子核集団を得るよう意図されてい
る。全銀量の少くとも０．０５％を用いて並行双晶面含
有粒子核集団を形成するのが通常好ましいが、このこと
は、さらに全銀量のうちのさらに少量を用いて達成する
ことができる。安定な粒子核集団の形成後、並行双晶面
の導入が長びくと、粒子分散性が増す傾向が大きくな
る。
で粒子核中に双晶面を導入するのが有利である。平板状
粒子乳剤を形成するのに用いる全銀量の２％未満を用い
て並行双晶面を含む粒子核集団を得るよう意図されてい
る。全銀量の少くとも０．０５％を用いて並行双晶面含
有粒子核集団を形成するのが通常好ましいが、このこと
は、さらに全銀量のうちのさらに少量を用いて達成する
ことができる。安定な粒子核集団の形成後、並行双晶面
の導入が長びくと、粒子分散性が増す傾向が大きくな
る。
【００９４】粒子核の初期形成中又はその直後のいずれ
かの、粒子核中の並行双晶面を導入する工程では、最終
乳剤中の粒子分散度は分散媒体を制御することにより可
能な限り最低にすることができる。
かの、粒子核中の並行双晶面を導入する工程では、最終
乳剤中の粒子分散度は分散媒体を制御することにより可
能な限り最低にすることができる。
【００９５】分散媒体のpAg は好ましくは５．４〜１
０．３の範囲内であり、１０％未満のＣＯＶを達成する
ためには、７．０〜１０．０の範囲が最適である。１
０．３を超えるpAg では、平板状粒子ＥＣＤ及び厚さの
分散性が増加する傾向が見られた。pAg を監視しかつ調
節する便利な従来法を用いることができる。
０．３の範囲内であり、１０％未満のＣＯＶを達成する
ためには、７．０〜１０．０の範囲が最適である。１
０．３を超えるpAg では、平板状粒子ＥＣＤ及び厚さの
分散性が増加する傾向が見られた。pAg を監視しかつ調
節する便利な従来法を用いることができる。
【００９６】粒子分散性の低減はまた分散媒体のpHの相
関として認められている。並行双晶面を粒子核に導入す
る際に、分散媒体のpHが６．０未満である場合には、非
平板状粒子の比率及び非平板状粒子集団の厚さの分散度
は減少することが認められている。分散媒体のpHは好ま
しい従来法で調整することができる。強鉱酸、例えば硝
酸をこの目的のために用いることができる。
関として認められている。並行双晶面を粒子核に導入す
る際に、分散媒体のpHが６．０未満である場合には、非
平板状粒子の比率及び非平板状粒子集団の厚さの分散度
は減少することが認められている。分散媒体のpHは好ま
しい従来法で調整することができる。強鉱酸、例えば硝
酸をこの目的のために用いることができる。
【００９７】塩及び慣用の解膠剤を溶解せしめた水を含
んでなる分散媒体中で粒子核形成及び成長がおこる。親
水性コロイド解膠剤、例えば、ゼラチン及びゼラチン誘
導体が特に意図されている。核形成工程中に導入される
銀１モル当り２０〜８００ｇ（最適には４０〜６００
ｇ）の解膠濃度にすると粒子分散性レベルが最少の乳剤
を調製することが認められている。
んでなる分散媒体中で粒子核形成及び成長がおこる。親
水性コロイド解膠剤、例えば、ゼラチン及びゼラチン誘
導体が特に意図されている。核形成工程中に導入される
銀１モル当り２０〜８００ｇ（最適には４０〜６００
ｇ）の解膠濃度にすると粒子分散性レベルが最少の乳剤
を調製することが認められている。
【００９８】並行双晶面含有粒子核の形成は、特に好ま
しくは２０〜８０℃の温度範囲で、最適には２０〜６０
℃の温度の範囲で、ラジオグラフィ乳剤の慣用の沈澱温
度で行われる。
しくは２０〜８０℃の温度範囲で、最適には２０〜６０
℃の温度の範囲で、ラジオグラフィ乳剤の慣用の沈澱温
度で行われる。
【００９９】前記のように、並行双晶面含有粒子核集団
がいったん形成されると、次の工程は熟成による粒子核
集団の分散度を低減させることである。分散度を低減さ
せるための、並行双晶面含有粒子核の熟成の目的は、Ｈ
ｉｍｍｅｌｗｒｉｇｈｔの米国特許第４，４７７，５６
５号及びＮｏｔｔｏｒｆの米国特許第４，７２２，８８
６号各明細書に開示されている。熟成剤の選択として好
ましいのは、約０．０１〜０．１Ｎ濃度のアンモニア及
びチオエーテル類である。
がいったん形成されると、次の工程は熟成による粒子核
集団の分散度を低減させることである。分散度を低減さ
せるための、並行双晶面含有粒子核の熟成の目的は、Ｈ
ｉｍｍｅｌｗｒｉｇｈｔの米国特許第４，４７７，５６
５号及びＮｏｔｔｏｒｆの米国特許第４，７２２，８８
６号各明細書に開示されている。熟成剤の選択として好
ましいのは、約０．０１〜０．１Ｎ濃度のアンモニア及
びチオエーテル類である。
【０１００】熟成を誘起するためのハロゲン化銀溶剤を
導入する代りに、pHを高レベル、例えば、９．０より高
く調整することにより熟成工程を達成することが可能で
ある。このタイプの熟成法はＢｕｎｔａｉｎｅ及びＢｒ
ａｄｙの米国特許第５，０１３，６４１号（１９９１年
５月７日発行）明細書により開示されている。この方法
では、後−核形成熟成工程を、分散媒体のpHを９．０以
上に、塩基、例えば、アルカリ水酸化物（例えば、水酸
化リチウム、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム）を
用いて調整し、次に短時間（典型的には３〜７分）熟成
することにより行う。熟成工程の最後に、乳剤を、ハロ
ゲン化銀沈澱用に通常選ばれる酸性pH範囲（例えば、
６．０未満）に慣用の酸性化剤、例えば、鉱酸（例え
ば、硝酸）により再び戻す。
導入する代りに、pHを高レベル、例えば、９．０より高
く調整することにより熟成工程を達成することが可能で
ある。このタイプの熟成法はＢｕｎｔａｉｎｅ及びＢｒ
ａｄｙの米国特許第５，０１３，６４１号（１９９１年
５月７日発行）明細書により開示されている。この方法
では、後−核形成熟成工程を、分散媒体のpHを９．０以
上に、塩基、例えば、アルカリ水酸化物（例えば、水酸
化リチウム、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム）を
用いて調整し、次に短時間（典型的には３〜７分）熟成
することにより行う。熟成工程の最後に、乳剤を、ハロ
ゲン化銀沈澱用に通常選ばれる酸性pH範囲（例えば、
６．０未満）に慣用の酸性化剤、例えば、鉱酸（例え
ば、硝酸）により再び戻す。
【０１０１】分散度の低減は、熟成時間をいかに省略し
てもいくらかはおこるであろう。全銀量の少くとも約２
０％が可溶化しそして残留粒子核上に再析出まで熟成を
続行するのが好ましい。熟成を長くすればする程、残留
核の数は少くなるであろう。次の成長工程で、目的のＥ
ＣＤを有する平板状粒子を形成するために、追加のハロ
ゲン化銀沈澱の必要性が漸次的に少なくなることを意味
している。別の見方をすれば、熟成を長くすると、沈澱
銀をｇで表した乳剤のサイズを減少させる。最適の熟成
は目的とする乳剤の要件と相関して変り、望ましいよう
に調整することができる。
てもいくらかはおこるであろう。全銀量の少くとも約２
０％が可溶化しそして残留粒子核上に再析出まで熟成を
続行するのが好ましい。熟成を長くすればする程、残留
核の数は少くなるであろう。次の成長工程で、目的のＥ
ＣＤを有する平板状粒子を形成するために、追加のハロ
ゲン化銀沈澱の必要性が漸次的に少なくなることを意味
している。別の見方をすれば、熟成を長くすると、沈澱
銀をｇで表した乳剤のサイズを減少させる。最適の熟成
は目的とする乳剤の要件と相関して変り、望ましいよう
に調整することができる。
【０１０２】核形成及び熟成が完了してから、乳剤のさ
らなる成長を、所望の最終平均粒子厚さ及びＥＣＤを達
成するのに適した任意の慣用法で行うことができる。粒
子成長間に導入されるハロゲン化物は、核形成用のハロ
ゲン化物の選択とは別に独立して選択することができ
る。平板状粒子乳剤は、均一性もしくは非均一性ハロゲ
ン化銀組成物の粒子を含有することができる。粒子核形
成は臭化物イオン及び僅少量の塩化物及び／又はヨウ化
物イオンを取り込むが、成長工程の完了の時点で調製さ
れる低分散度平板状粒子乳剤は、臭化物の他にヨウ化物
イオン及び塩化物イオンの任意の１種又は組合せを平板
状粒子乳剤に見られる任意の比率で含有することがあ
る。第８族金属イオン又は配位錯体を用いる、特性を修
正するために従来行われている平板状粒子の内部ドーピ
ングが特に意図されている。このようなドーピング剤
は、沈澱開始前に反応容器に添加することもできるが、
好ましくは粒子成長中、双晶面形成後に添加する。ドー
ピング剤は反応容器に単塩として又は配位錯体、例え
ば、４配位錯体又は好ましくは６配位錯体として反応容
器に添加することができる。錯体のリガンドは、錯体金
属イオンと同様に完成粒子の一部を形成することがあ
る。ラジオグラフィ乳剤の調製は、ドーピング剤の添加
も含めて、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，
Ｖｏｌ １８４，１９７９年８月、Ｉｔｅｍ １８４３
１，Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｉに概説されている。Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ及びその前身であるＰｒ
ｏｄｕｃｔ Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ ＩｎｄｅｘはＫｅｎ
ｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌ
ｔｄ．，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０
１０ ７ＤＱ，Ｅｎｇｌａｎｄの出版物である。１９９
１年６月１８日発行のＥｖａｎｓ等の米国特許第５，０
２４，９３１号はドーピング剤としての各種イリジウム
の有効性を開示している。
らなる成長を、所望の最終平均粒子厚さ及びＥＣＤを達
成するのに適した任意の慣用法で行うことができる。粒
子成長間に導入されるハロゲン化物は、核形成用のハロ
ゲン化物の選択とは別に独立して選択することができ
る。平板状粒子乳剤は、均一性もしくは非均一性ハロゲ
ン化銀組成物の粒子を含有することができる。粒子核形
成は臭化物イオン及び僅少量の塩化物及び／又はヨウ化
物イオンを取り込むが、成長工程の完了の時点で調製さ
れる低分散度平板状粒子乳剤は、臭化物の他にヨウ化物
イオン及び塩化物イオンの任意の１種又は組合せを平板
状粒子乳剤に見られる任意の比率で含有することがあ
る。第８族金属イオン又は配位錯体を用いる、特性を修
正するために従来行われている平板状粒子の内部ドーピ
ングが特に意図されている。このようなドーピング剤
は、沈澱開始前に反応容器に添加することもできるが、
好ましくは粒子成長中、双晶面形成後に添加する。ドー
ピング剤は反応容器に単塩として又は配位錯体、例え
ば、４配位錯体又は好ましくは６配位錯体として反応容
器に添加することができる。錯体のリガンドは、錯体金
属イオンと同様に完成粒子の一部を形成することがあ
る。ラジオグラフィ乳剤の調製は、ドーピング剤の添加
も含めて、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，
Ｖｏｌ １８４，１９７９年８月、Ｉｔｅｍ １８４３
１，Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｉに概説されている。Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ及びその前身であるＰｒ
ｏｄｕｃｔ Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ ＩｎｄｅｘはＫｅｎ
ｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌ
ｔｄ．，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０
１０ ７ＤＱ，Ｅｎｇｌａｎｄの出版物である。１９９
１年６月１８日発行のＥｖａｎｓ等の米国特許第５，０
２４，９３１号はドーピング剤としての各種イリジウム
の有効性を開示している。
【０１０３】平板状粒子分散度レベルを最少にするため
の調製方法の最適化において、粒子中のヨウ化物添加の
相関として界面活性剤及び／又は解膠剤の相関として最
適化が異なることが認められている。
の調製方法の最適化において、粒子中のヨウ化物添加の
相関として界面活性剤及び／又は解膠剤の相関として最
適化が異なることが認められている。
【０１０４】任意の慣用の親水性コロイド解膠剤を用い
ることができるが、沈澱の際にゼラチン性解膠剤を用い
るのが好ましい。ゼラチン性解膠剤は“レギュラー”ゼ
ラチン性解膠剤及びいわゆる“酸化”ゼラチン性解膠剤
に分けられる。レギュラーゼラチン性解膠剤とは天然の
メチオンをｇ当り少くとも３０マイクロモルのメチオニ
ン量で、通常はこれよりかなり高濃度で含有するものを
いう。用語“酸化ゼラチン性解膠剤”とはｇ当り３０マ
イクロモル未満のメチオニンを含有するゼラチン性解膠
剤を意味する。Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，７１
３，３２３号及びＫｉｎｇ等の米国特許第４，９４２，
１２０号により教示されるように、レギュラーゼラチン
性解膠剤は強酸化剤で処理すると酸化ゼラチン性解膠剤
に転化する。強酸がメチオニン成分の二価硫黄原子を攻
撃して四価又は好ましくは六価のものに転化させる。ｇ
当り３０マイクロモル未満のメチオニン濃度の場合、酸
化ゼラチン性解膠剤性能が与えられることが判明してい
るが、メチオニン濃度をｇ当り１２マイクロモル未満に
低下させるのが好ましい。任意の効率よい酸化を行え
ば、一般にメチオニンは検出可能レベル未満まで低下す
るであろう。稀に、ゼラチンは低レベルのメチオニンを
元々含有するので、用語“レギュラー”及び“酸化”は
表現の便宜上使用しており、酸化工程を実施したか否か
よりむしろメチオニンレベルにより区別している。
ることができるが、沈澱の際にゼラチン性解膠剤を用い
るのが好ましい。ゼラチン性解膠剤は“レギュラー”ゼ
ラチン性解膠剤及びいわゆる“酸化”ゼラチン性解膠剤
に分けられる。レギュラーゼラチン性解膠剤とは天然の
メチオンをｇ当り少くとも３０マイクロモルのメチオニ
ン量で、通常はこれよりかなり高濃度で含有するものを
いう。用語“酸化ゼラチン性解膠剤”とはｇ当り３０マ
イクロモル未満のメチオニンを含有するゼラチン性解膠
剤を意味する。Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，７１
３，３２３号及びＫｉｎｇ等の米国特許第４，９４２，
１２０号により教示されるように、レギュラーゼラチン
性解膠剤は強酸化剤で処理すると酸化ゼラチン性解膠剤
に転化する。強酸がメチオニン成分の二価硫黄原子を攻
撃して四価又は好ましくは六価のものに転化させる。ｇ
当り３０マイクロモル未満のメチオニン濃度の場合、酸
化ゼラチン性解膠剤性能が与えられることが判明してい
るが、メチオニン濃度をｇ当り１２マイクロモル未満に
低下させるのが好ましい。任意の効率よい酸化を行え
ば、一般にメチオニンは検出可能レベル未満まで低下す
るであろう。稀に、ゼラチンは低レベルのメチオニンを
元々含有するので、用語“レギュラー”及び“酸化”は
表現の便宜上使用しており、酸化工程を実施したか否か
よりむしろメチオニンレベルにより区別している。
【０１０５】酸化ゼラチン性解膠剤を用いる場合、双晶
面形成中のpHを５．２未満に維持することが、最少ＣＯ
Ｖ（１０％未満）を達成するためには好ましい。レギュ
ラーゼラチン性解膠剤を用いる場合には、双晶面形成中
のpHは、最少ＣＯＶを達成するためには３．０未満に維
持する。
面形成中のpHを５．２未満に維持することが、最少ＣＯ
Ｖ（１０％未満）を達成するためには好ましい。レギュ
ラーゼラチン性解膠剤を用いる場合には、双晶面形成中
のpHは、最少ＣＯＶを達成するためには３．０未満に維
持する。
【０１０６】後−熟成粒子成長の前に、レギュラーゼラ
チン及びカテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤の各々を用いる場
合、カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤は、親水性ブロック例
えば、ＨＡＯ１が界面活性剤の全分子量の４〜９６（好
ましくは５〜８５、最適には１０〜８０）％を占めるよ
うに選択する。ｘ及びｘ′（式II中）が少くとも６であ
り、界面活性剤の最少分子量は少くとも７６０、最適に
は少くとも１，０００であり、最高の分子量が１６，０
００までの範囲であるが、好ましくは１０，０００未満
であることが好ましい。
チン及びカテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤の各々を用いる場
合、カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤は、親水性ブロック例
えば、ＨＡＯ１が界面活性剤の全分子量の４〜９６（好
ましくは５〜８５、最適には１０〜８０）％を占めるよ
うに選択する。ｘ及びｘ′（式II中）が少くとも６であ
り、界面活性剤の最少分子量は少くとも７６０、最適に
は少くとも１，０００であり、最高の分子量が１６，０
００までの範囲であるが、好ましくは１０，０００未満
であることが好ましい。
【０１０７】カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤をカテゴリー
Ｓ−II界面活性剤と代えた場合、親油性ブロック（例え
ば、ＬＡＯ２）が界面活性剤の全分子量の４〜９６（好
ましくは１５〜９５、最適には２０〜９０）％を占める
ようにカテゴリーＳ−II界面活性剤を選択する。ｘ（式
IVにおいて）が少くとも１３であり、界面活性剤の最少
分子量が少くとも８００、最適には少くとも１，０００
であり、最高分子量が３０，０００まで、しかし好まし
くは２０，０００未満の範囲であることが好ましい。
Ｓ−II界面活性剤と代えた場合、親油性ブロック（例え
ば、ＬＡＯ２）が界面活性剤の全分子量の４〜９６（好
ましくは１５〜９５、最適には２０〜９０）％を占める
ようにカテゴリーＳ−II界面活性剤を選択する。ｘ（式
IVにおいて）が少くとも１３であり、界面活性剤の最少
分子量が少くとも８００、最適には少くとも１，０００
であり、最高分子量が３０，０００まで、しかし好まし
くは２０，０００未満の範囲であることが好ましい。
【０１０８】この工程にカテゴリーＳ−III 界面活性剤
を選ぶ場合には、親油性アルキレンオキシドブロック結
合単位（ＬＯＬ）が界面活性剤の全分子量の４〜９６
％、好ましくは１５〜９６％、最適には２０〜９０％を
占めるように選択する。式（ＸIII ａ）に示すエチレン
オキシド及び１，２−プロピレンオキシドでは、ｘは３
〜２５０の範囲であってよく、ｙは２〜３４０の範囲で
あってよく、界面活性剤の最少分子量は１，１００を超
えるか、最適には少くとも２，０００であり、最高分子
量は６０，０００まで、好ましくは４０，０００未満の
範囲である。界面活性剤の濃度レベルは、ヨウ化物レベ
ルが増加するのに応じて限定するのが好ましい。
を選ぶ場合には、親油性アルキレンオキシドブロック結
合単位（ＬＯＬ）が界面活性剤の全分子量の４〜９６
％、好ましくは１５〜９６％、最適には２０〜９０％を
占めるように選択する。式（ＸIII ａ）に示すエチレン
オキシド及び１，２−プロピレンオキシドでは、ｘは３
〜２５０の範囲であってよく、ｙは２〜３４０の範囲で
あってよく、界面活性剤の最少分子量は１，１００を超
えるか、最適には少くとも２，０００であり、最高分子
量は６０，０００まで、好ましくは４０，０００未満の
範囲である。界面活性剤の濃度レベルは、ヨウ化物レベ
ルが増加するのに応じて限定するのが好ましい。
【０１０９】この工程にカテゴリーＳ−IV界面活性剤を
選択する場合は、親水性アルキレンオキシドブロック結
合単位（ＨＯＬ）が界面活性剤の全分子量の４〜９６
％、好ましくは５〜８５％、最適には１０〜８０％を占
めるように選択する。式（ＸIII ｂ）に示すエチレンオ
キシド及び１，２−プロピレンオキシドでは、ｘは３〜
２５０の範囲であってよく、ｙは２〜３４０の範囲であ
ってよく、界面活性剤の最少分子量は１，１００を超
え、最適には少くとも２，０００であり、最高分子量は
５０，０００、好ましくは３０，０００未満の範囲であ
る。
選択する場合は、親水性アルキレンオキシドブロック結
合単位（ＨＯＬ）が界面活性剤の全分子量の４〜９６
％、好ましくは５〜８５％、最適には１０〜８０％を占
めるように選択する。式（ＸIII ｂ）に示すエチレンオ
キシド及び１，２−プロピレンオキシドでは、ｘは３〜
２５０の範囲であってよく、ｙは２〜３４０の範囲であ
ってよく、界面活性剤の最少分子量は１，１００を超
え、最適には少くとも２，０００であり、最高分子量は
５０，０００、好ましくは３０，０００未満の範囲であ
る。
【０１１０】後−熟成粒子成長に先立って酸化ゼラチン
性解膠剤を用い、後−熟成粒子成長の際ヨウ化物を添加
しない場合、親水性ブロック（例えば、ＨＡＯ１）が界
面活性剤の全分子量の４〜３５（最適には１０〜３０）
％占めるように、カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤を用いて
最少ＣＯＶ乳剤を調製することができる。界面活性剤の
最少分子量は依然としてｘ及びｘ′（式II）を６の最少
値にすることにより決定される。最適値としてｘ及び
ｘ′（式II）は少くとも７である。最少ＣＯＶ乳剤は、
親油性ブロック（例えば、ＬＡＯ２）が界面活性剤の全
分子量の４０〜９６（最適には６０〜９０）％を占める
ように選ばれたカテゴリーＳ−II界面活性剤を用いて調
製することができる。界面活性剤の最少分子量は依然と
してｘ（式IV）を１３の最少値にすることにより決定さ
れる。前記のレギュラーゼラチン性解膠剤を用いる場合
のように、カテゴリーＳ−Ｉ及びＳ−II界面活性剤の両
者についても同じ分子量範囲が適用可能である。
性解膠剤を用い、後−熟成粒子成長の際ヨウ化物を添加
しない場合、親水性ブロック（例えば、ＨＡＯ１）が界
面活性剤の全分子量の４〜３５（最適には１０〜３０）
％占めるように、カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤を用いて
最少ＣＯＶ乳剤を調製することができる。界面活性剤の
最少分子量は依然としてｘ及びｘ′（式II）を６の最少
値にすることにより決定される。最適値としてｘ及び
ｘ′（式II）は少くとも７である。最少ＣＯＶ乳剤は、
親油性ブロック（例えば、ＬＡＯ２）が界面活性剤の全
分子量の４０〜９６（最適には６０〜９０）％を占める
ように選ばれたカテゴリーＳ−II界面活性剤を用いて調
製することができる。界面活性剤の最少分子量は依然と
してｘ（式IV）を１３の最少値にすることにより決定さ
れる。前記のレギュラーゼラチン性解膠剤を用いる場合
のように、カテゴリーＳ−Ｉ及びＳ−II界面活性剤の両
者についても同じ分子量範囲が適用可能である。
【０１１１】必要に応じて、ポリアルキレンオキシドブ
ロック共重合体界面活性剤は、乳剤が十分に調製されて
から乳剤から除去してもよい。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ ３０８，１９８９年１２
月、Ｉｔｅｍ ３０８，１１９，Ｓｅｃｔｉｏｎ II、
に示されているような、任意の好ましい慣用の洗浄法を
用いることができる。ポリアルキレンオキシドブロック
共重合体界面活性剤は、銀全量に基づいて０．０２％を
超える濃度で存在すると最終乳剤の成分として検出可能
となる。
ロック共重合体界面活性剤は、乳剤が十分に調製されて
から乳剤から除去してもよい。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ ３０８，１９８９年１２
月、Ｉｔｅｍ ３０８，１１９，Ｓｅｃｔｉｏｎ II、
に示されているような、任意の好ましい慣用の洗浄法を
用いることができる。ポリアルキレンオキシドブロック
共重合体界面活性剤は、銀全量に基づいて０．０２％を
超える濃度で存在すると最終乳剤の成分として検出可能
となる。
【０１１２】特に断らない限り、ラジオグラフィ要素の
その他の性質は任意の好ましい慣用形をとることができ
る。慣用のラジオグラフィ要素の概説は、先に引用した
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ
１８４３１に述べられている。ラジオグラフィ要素の好
ましい構成並びに好ましい処理についてはＤｉｃｋｅｒ
ｓｏｎ等の米国特許第４，８０３，１５０号及び第４，
９００，６５２号各明細書に記載されている。
その他の性質は任意の好ましい慣用形をとることができ
る。慣用のラジオグラフィ要素の概説は、先に引用した
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ
１８４３１に述べられている。ラジオグラフィ要素の好
ましい構成並びに好ましい処理についてはＤｉｃｋｅｒ
ｓｏｎ等の米国特許第４，８０３，１５０号及び第４，
９００，６５２号各明細書に記載されている。
【０１１３】
【実施例】本発明は以下の具体例を参考にしてさらに良
く理解することができる。以下の実施例の乳剤では、全
粒子投影面積の９７％より多くが各場合に平板状粒子に
より占められている。０．１μｍ未満の等価円直径を有
する粒子は各場合、存在しないか又は報告された数字上
の粒子パラメーターとは全く関係がないような無視可能
量存在するにすぎない。
く理解することができる。以下の実施例の乳剤では、全
粒子投影面積の９７％より多くが各場合に平板状粒子に
より占められている。０．１μｍ未満の等価円直径を有
する粒子は各場合、存在しないか又は報告された数字上
の粒子パラメーターとは全く関係がないような無視可能
量存在するにすぎない。
【０１１４】例１（ＡＫＴ−５２７） 本例は、極めて低い変動係数を有する平板状臭化銀粒子
乳剤が得られることを実証するのがその目的である。
乳剤が得られることを実証するのがその目的である。
【０１１５】４リットルの反応容器に、ゼラチン水溶液
（水１リットル、酸化アルカリ処理ゼラチン０．４１
ｇ、４Ｎ硝酸溶液４．２mL、臭化ナトリウム０．６３ｇ
からなり、pAg が９．１５であり、導入銀の全重量に基
づいて４８．８７％のＰＬＵＲＯＮＩＣ−３１Ｒ１（商
標、ｘ＝２５，ｘ′＝２５，ｙ＝７の式IIを満足する界
面活性剤）を含有する）を入れ、次いで温度を４５℃に
保持しつつ、硝酸銀水溶液２．７５mL（硝酸銀０．３７
ｇ含有）及び臭化ナトリウム水溶液２．８３mL（臭化ナ
トリウム０．２３ｇ含有）を１分間かけて定速で同時添
加した。次に、混合１分後、この混合物に臭化ナトリウ
ム水溶液１９．２mL（臭化ナトリウム１．９８ｇ含有）
を添加した。混合物の温度を９分間かけて６０℃まで上
昇させた。この時点で、アンモニア性水溶液４３．３mL
（硫酸アンモニウム３．３７ｇ及び２．５Ｎ水酸化ナト
リウム溶液２６．７mL含有）を容器中に添加し、混合を
９分間行った。次に、ゼラチン水溶液９４．２mL（酸化
アルカリ処理ゼラチン１６．７ｇ及び４Ｎ硝酸溶液１
０．８mL含有）を２分間かけてこの混合物に添加した。
次に、硝酸銀水溶液７．５mL（硝酸銀１．０２ｇ含有）
及び臭化ナトリウム水溶液８．３mL（臭化ナトリウム
０．６８ｇ含有）を定速で５分間で添加した。次に、硝
酸銀水溶液４７４．７mL（硝酸銀１２９ｇ含有）及び同
量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリウム８２ｇ含
有）を同時に前記混合物に、１．５mL／分の速度からは
じめ、次の６４分間は１．６２mL／分の定速で添加し
た。次に、硝酸銀水溶液２５３．３mL（硝酸銀６８．８
ｇ含有）及び臭化ナトリウム水溶液２５２mL（臭化ナト
リウム４３．５ｇ含有）を同時に前記混合物に定速で１
９分間かけて添加した。このようにして得られたハロゲ
ン化銀乳剤を洗浄した。
（水１リットル、酸化アルカリ処理ゼラチン０．４１
ｇ、４Ｎ硝酸溶液４．２mL、臭化ナトリウム０．６３ｇ
からなり、pAg が９．１５であり、導入銀の全重量に基
づいて４８．８７％のＰＬＵＲＯＮＩＣ−３１Ｒ１（商
標、ｘ＝２５，ｘ′＝２５，ｙ＝７の式IIを満足する界
面活性剤）を含有する）を入れ、次いで温度を４５℃に
保持しつつ、硝酸銀水溶液２．７５mL（硝酸銀０．３７
ｇ含有）及び臭化ナトリウム水溶液２．８３mL（臭化ナ
トリウム０．２３ｇ含有）を１分間かけて定速で同時添
加した。次に、混合１分後、この混合物に臭化ナトリウ
ム水溶液１９．２mL（臭化ナトリウム１．９８ｇ含有）
を添加した。混合物の温度を９分間かけて６０℃まで上
昇させた。この時点で、アンモニア性水溶液４３．３mL
（硫酸アンモニウム３．３７ｇ及び２．５Ｎ水酸化ナト
リウム溶液２６．７mL含有）を容器中に添加し、混合を
９分間行った。次に、ゼラチン水溶液９４．２mL（酸化
アルカリ処理ゼラチン１６．７ｇ及び４Ｎ硝酸溶液１
０．８mL含有）を２分間かけてこの混合物に添加した。
次に、硝酸銀水溶液７．５mL（硝酸銀１．０２ｇ含有）
及び臭化ナトリウム水溶液８．３mL（臭化ナトリウム
０．６８ｇ含有）を定速で５分間で添加した。次に、硝
酸銀水溶液４７４．７mL（硝酸銀１２９ｇ含有）及び同
量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリウム８２ｇ含
有）を同時に前記混合物に、１．５mL／分の速度からは
じめ、次の６４分間は１．６２mL／分の定速で添加し
た。次に、硝酸銀水溶液２５３．３mL（硝酸銀６８．８
ｇ含有）及び臭化ナトリウム水溶液２５２mL（臭化ナト
リウム４３．５ｇ含有）を同時に前記混合物に定速で１
９分間かけて添加した。このようにして得られたハロゲ
ン化銀乳剤を洗浄した。
【０１１６】この乳剤粒子の特性は以下のとおりである
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：２．２０μｍ 平均粒子厚さ：０．１１３μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：１９．５ 粒子の平均平板度：１７３ 全粒子の変動係数：４．７％
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：２．２０μｍ 平均粒子厚さ：０．１１３μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：１９．５ 粒子の平均平板度：１７３ 全粒子の変動係数：４．７％
【０１１７】例２（ＡＫＴ−５５０） 本例は、極めて低い変動係数を有する高平板度乳剤が得
られることを実証するのがその目的である。
られることを実証するのがその目的である。
【０１１８】４リットルの反応容器に、ゼラチン水溶液
（水１リットル、酸化アルカリ処理ゼラチン０．１６
ｇ、４Ｎ硝酸溶液４．２mL、臭化ナトリウム１．１２ｇ
からなり、pAg が９．３９であり、導入銀の全重量に基
づいて９９．５４％のＰＬＵＲＯＮＩＣ−３１Ｒ１を界
面活性剤として含有する）を入れ、次いで温度を４５℃
に保持しつつ、硝酸銀水溶液３．３３mL（硝酸銀０．１
４ｇ含有）及び同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナト
リウム０．０８６ｇ含有）を１分間かけて定速で同時添
加した。次に、混合１分後、この混合物に臭化ナトリウ
ム水溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．４６ｇ含有）
を添加した。混合物の温度を９分間かけて６０℃まで上
昇させた。この時点で、アンモニア性水溶液３２．５mL
（硫酸アンモニウム１．６８ｇ及び２．５Ｎ水酸化ナト
リウム溶液１５．８mL含有）を容器中に添加し、混合を
９分間行った。次に、ゼラチン水溶液８８．８mL（酸化
アルカリ処理ゼラチン１２．５ｇ及び４Ｎ硝酸溶液５．
５mL含有）を２分間かけてこの混合物に添加した。次
に、硝酸銀水溶液３０mL（硝酸銀１．２７ｇ含有）及び
臭化ナトリウム水溶液３７．８mL（臭化ナトリウム０．
９７ｇ含有）を定速で１５分間で添加した。次に、硝酸
銀水溶液１１３．３mL（硝酸銀３０．８ｇ含有）及び１
１０．３mLの臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリウム１
９．９ｇ含有）を同時に前記混合物に、０．６７mL／分
の速度からはじめ、次の４０分間は０．７２mL／分の定
速で添加した。その後、臭化ナトリウム水溶液７．５mL
（臭化ナトリウム１．３５ｇ含有）を混合物に添加し
た。次に、硝酸銀水溶液６３３．１mL（硝酸銀１７２．
１ｇ含有）及び臭化ナトリウム水溶液６１２．９mL（臭
化ナトリウム１１０．４ｇ含有）を同時に前記混合物に
定速で７１．４分間かけて添加した。このようにして得
られたハロゲン化銀乳剤を洗浄した。
（水１リットル、酸化アルカリ処理ゼラチン０．１６
ｇ、４Ｎ硝酸溶液４．２mL、臭化ナトリウム１．１２ｇ
からなり、pAg が９．３９であり、導入銀の全重量に基
づいて９９．５４％のＰＬＵＲＯＮＩＣ−３１Ｒ１を界
面活性剤として含有する）を入れ、次いで温度を４５℃
に保持しつつ、硝酸銀水溶液３．３３mL（硝酸銀０．１
４ｇ含有）及び同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナト
リウム０．０８６ｇ含有）を１分間かけて定速で同時添
加した。次に、混合１分後、この混合物に臭化ナトリウ
ム水溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．４６ｇ含有）
を添加した。混合物の温度を９分間かけて６０℃まで上
昇させた。この時点で、アンモニア性水溶液３２．５mL
（硫酸アンモニウム１．６８ｇ及び２．５Ｎ水酸化ナト
リウム溶液１５．８mL含有）を容器中に添加し、混合を
９分間行った。次に、ゼラチン水溶液８８．８mL（酸化
アルカリ処理ゼラチン１２．５ｇ及び４Ｎ硝酸溶液５．
５mL含有）を２分間かけてこの混合物に添加した。次
に、硝酸銀水溶液３０mL（硝酸銀１．２７ｇ含有）及び
臭化ナトリウム水溶液３７．８mL（臭化ナトリウム０．
９７ｇ含有）を定速で１５分間で添加した。次に、硝酸
銀水溶液１１３．３mL（硝酸銀３０．８ｇ含有）及び１
１０．３mLの臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリウム１
９．９ｇ含有）を同時に前記混合物に、０．６７mL／分
の速度からはじめ、次の４０分間は０．７２mL／分の定
速で添加した。その後、臭化ナトリウム水溶液７．５mL
（臭化ナトリウム１．３５ｇ含有）を混合物に添加し
た。次に、硝酸銀水溶液６３３．１mL（硝酸銀１７２．
１ｇ含有）及び臭化ナトリウム水溶液６１２．９mL（臭
化ナトリウム１１０．４ｇ含有）を同時に前記混合物に
定速で７１．４分間かけて添加した。このようにして得
られたハロゲン化銀乳剤を洗浄した。
【０１１９】この乳剤粒子の特性は以下のとおりである
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：３．７０μｍ 平均粒子厚さ：０．０９１μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：４０．７ 粒子の平均平板度：４４７ 全粒子の変動係数：９％例３ （ＡＫＴ−６１５） 本例は、後−熟成工程でのヨウ化物添加により調製した
臭ヨウ化銀粒子乳剤が極めて低い変動係数を示すことを
実証するのがその目的である。
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：３．７０μｍ 平均粒子厚さ：０．０９１μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：４０．７ 粒子の平均平板度：４４７ 全粒子の変動係数：９％例３ （ＡＫＴ−６１５） 本例は、後−熟成工程でのヨウ化物添加により調製した
臭ヨウ化銀粒子乳剤が極めて低い変動係数を示すことを
実証するのがその目的である。
【０１２０】４リットルの反応容器に、ゼラチン水溶液
（水１リットル、酸化アルカリ処理ゼラチン１．３ｇ、
４Ｎ硝酸溶液４．２mL、臭化ナトリウム２．４４ｇから
なり、pAg が９．７１であり、導入銀の全重量に基づい
て２．７６％のＰＬＵＲＯＮＩＣ−１７Ｒ１（商標、ｘ
＝１５，ｘ′＝１５，ｙ＝４の式IIを満足する界面活性
剤を含有する）を入れ、次いで温度を４５℃に保持しつ
つ、硝酸銀水溶液１３．３mL（硝酸銀１．１３ｇ含有）
及び同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリウム０．
６９ｇ含有）を１分間かけて定速で同時添加した。次
に、混合１分後、この混合物に臭化ナトリウム水溶液１
４．２mL（臭化ナトリウム１．４６ｇ含有）を添加し
た。混合物の温度を９分間かけて６０℃まで上昇させ
た。この時点で、アンモニア性水溶液３３．５mL（硫酸
アンモニウム１．６８ｇ及び２．５Ｎ水酸化ナトリウム
溶液１６．８mL含有）を容器中に添加し、混合を９分間
行った。次に、ゼラチン水溶液８８．８mL（アルカリ処
理ゼラチン１６．７ｇ及び４Ｎ硝酸溶液５．５mL含有）
を２分間かけてこの混合物に添加した。次に、硝酸銀水
溶液８３．３mL（硝酸銀２２．６４ｇ含有）及びハロゲ
ン化物水溶液７８．７mL（臭化ナトリウム１２．５ｇ及
びヨウ化カリウム２．７ｇ含有）を定速で４０分間で添
加した。次に、硝酸銀水溶液２９９mL（硝酸銀８１．３
ｇ含有）及び２８４．１mLのハロゲン化物水溶液（臭化
ナトリウム４５ｇ及びヨウ化カリウム９．９ｇ含有）を
同時に前記混合物に、２．０８mL／分の速度からはじ
め、次の３５分間は２．０５mL／分の定速で添加した。
次に、硝酸銀水溶液３４９mL（硝酸銀９４．９ｇ含有）
及びハロゲン化物水溶液３３０mL（臭化ナトリウム５
２．３ｇ及びヨウ化カリウム１１．５ｇ含有）を同時に
前記混合物に定速で２３．３分間かけて添加した。この
ようにして得られたハロゲン化銀乳剤は１２．４モル％
のヨウ化物を含有した。
（水１リットル、酸化アルカリ処理ゼラチン１．３ｇ、
４Ｎ硝酸溶液４．２mL、臭化ナトリウム２．４４ｇから
なり、pAg が９．７１であり、導入銀の全重量に基づい
て２．７６％のＰＬＵＲＯＮＩＣ−１７Ｒ１（商標、ｘ
＝１５，ｘ′＝１５，ｙ＝４の式IIを満足する界面活性
剤を含有する）を入れ、次いで温度を４５℃に保持しつ
つ、硝酸銀水溶液１３．３mL（硝酸銀１．１３ｇ含有）
及び同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリウム０．
６９ｇ含有）を１分間かけて定速で同時添加した。次
に、混合１分後、この混合物に臭化ナトリウム水溶液１
４．２mL（臭化ナトリウム１．４６ｇ含有）を添加し
た。混合物の温度を９分間かけて６０℃まで上昇させ
た。この時点で、アンモニア性水溶液３３．５mL（硫酸
アンモニウム１．６８ｇ及び２．５Ｎ水酸化ナトリウム
溶液１６．８mL含有）を容器中に添加し、混合を９分間
行った。次に、ゼラチン水溶液８８．８mL（アルカリ処
理ゼラチン１６．７ｇ及び４Ｎ硝酸溶液５．５mL含有）
を２分間かけてこの混合物に添加した。次に、硝酸銀水
溶液８３．３mL（硝酸銀２２．６４ｇ含有）及びハロゲ
ン化物水溶液７８．７mL（臭化ナトリウム１２．５ｇ及
びヨウ化カリウム２．７ｇ含有）を定速で４０分間で添
加した。次に、硝酸銀水溶液２９９mL（硝酸銀８１．３
ｇ含有）及び２８４．１mLのハロゲン化物水溶液（臭化
ナトリウム４５ｇ及びヨウ化カリウム９．９ｇ含有）を
同時に前記混合物に、２．０８mL／分の速度からはじ
め、次の３５分間は２．０５mL／分の定速で添加した。
次に、硝酸銀水溶液３４９mL（硝酸銀９４．９ｇ含有）
及びハロゲン化物水溶液３３０mL（臭化ナトリウム５
２．３ｇ及びヨウ化カリウム１１．５ｇ含有）を同時に
前記混合物に定速で２３．３分間かけて添加した。この
ようにして得られたハロゲン化銀乳剤は１２．４モル％
のヨウ化物を含有した。
【０１２１】この乳剤粒子の特性は以下のとおりである
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：１．１０μｍ 平均粒子厚さ：０．２１１μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：５．２ 粒子の平均平板度：２４．６ 全粒子の変動係数：８．２％
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：１．１０μｍ 平均粒子厚さ：０．２１１μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：５．２ 粒子の平均平板度：２４．６ 全粒子の変動係数：８．２％
【０１２２】例４（ＭＫ−９２） 本例は、極めて低い変動係数を有する臭ヨウ化銀粒子乳
剤が後−熟成粒子成長工程で反応容器へヨウ化物を投入
することにより得られることを実証するのがその目的で
ある。４リットルの反応容器に、ゼラチン水溶液（水１
リットル、アルカリ処理ゼラチン１．３ｇ、４Ｎ硝酸溶
液４．２mL、臭化ナトリウム２．５ｇからなり、pAgが
９．７２であり、ＰＬＵＲＯＮＩＣ−３１Ｒ１（商標、
ｘ＝２５，ｘ′＝２５，ｙ＝７の式IIを満足する界面活
性剤を含有する）を入れた。界面活性剤は、後−熟成粒
子成長工程の開始までに導入された全銀量の１５．７６
重量％であった。次いで温度を４０℃に保持しつつ、硝
酸銀水溶液１３．３mL（硝酸銀１．１３ｇ含有）及び同
量のハロゲン化物水溶液（臭化ナトリウム０．６９ｇ及
びヨウ化カリウム０．０１５５ｇ含有）を１分間かけて
定速で同時添加した。次に、混合１分後、この混合物に
臭化ナトリウム水溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．
４６ｇ含有）を添加した。１分間混合後、混合物の温度
を６分間かけて５０℃まで上昇させた。この時点で、ア
ンモニア性水溶液３２．５mL（硫酸アンモニウム１．６
８ｇ及び２．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液１５．８mL含
有）を容器中に添加し、混合を９分間行った。次に、ゼ
ラチン水溶液８３．３mL（アルカリ処理ゼラチン２５．
０ｇ及び４Ｎ硝酸溶液５．５mL含有）を２分間かけてこ
の混合物に添加した。次に、硝酸銀水溶液８３．３mL
（硝酸銀２２．６４ｇ含有）及びハロゲン化物水溶液８
４．７mL（臭化ナトリウム１４．５ｇ及びヨウ化カリウ
ム０．２３６ｇ含有）を定速で４０分間で添加した。次
に、硝酸銀水溶液２９９mL（硝酸銀８１．３ｇ含有）及
び２９８mLの同量のハロゲン化物水溶液（臭化ナトリウ
ム５１ｇ及びヨウ化カリウム０．８３１ｇ含有）を同時
に前記混合物に、２．０８mL／分の速度からはじめ、次
の３５分間は２．１２mL／分の定速で添加した。次に、
硝酸銀水溶液１２８mL（硝酸銀３４．８ｇ含有）及びハ
ロゲン化物水溶液１２７mL（臭化ナトリウム２１．７ｇ
及びヨウ化カリウム０．３５４ｇ含有）を同時に前記混
合物に定速で８．５分間かけて添加した。ヨウ化カリウ
ム３．９ｇを含有する１２５ccのヨウ化物溶液を４１．
７cc／分の速度で３分間添加し、その後２分間条件をか
えずにそのまま保持した。その後、硝酸銀水溶液（硝酸
銀６０ｇ含有）２２１mL及び同量のハロゲン化物水溶液
（臭化ナトリウム３８．２ｇ含有）を前記混合物に定速
で１６．６分間かけて添加した。このようにして得られ
たハロゲン化銀乳剤はヨウ化物２．７モル％を含有して
いた。
剤が後−熟成粒子成長工程で反応容器へヨウ化物を投入
することにより得られることを実証するのがその目的で
ある。４リットルの反応容器に、ゼラチン水溶液（水１
リットル、アルカリ処理ゼラチン１．３ｇ、４Ｎ硝酸溶
液４．２mL、臭化ナトリウム２．５ｇからなり、pAgが
９．７２であり、ＰＬＵＲＯＮＩＣ−３１Ｒ１（商標、
ｘ＝２５，ｘ′＝２５，ｙ＝７の式IIを満足する界面活
性剤を含有する）を入れた。界面活性剤は、後−熟成粒
子成長工程の開始までに導入された全銀量の１５．７６
重量％であった。次いで温度を４０℃に保持しつつ、硝
酸銀水溶液１３．３mL（硝酸銀１．１３ｇ含有）及び同
量のハロゲン化物水溶液（臭化ナトリウム０．６９ｇ及
びヨウ化カリウム０．０１５５ｇ含有）を１分間かけて
定速で同時添加した。次に、混合１分後、この混合物に
臭化ナトリウム水溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．
４６ｇ含有）を添加した。１分間混合後、混合物の温度
を６分間かけて５０℃まで上昇させた。この時点で、ア
ンモニア性水溶液３２．５mL（硫酸アンモニウム１．６
８ｇ及び２．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液１５．８mL含
有）を容器中に添加し、混合を９分間行った。次に、ゼ
ラチン水溶液８３．３mL（アルカリ処理ゼラチン２５．
０ｇ及び４Ｎ硝酸溶液５．５mL含有）を２分間かけてこ
の混合物に添加した。次に、硝酸銀水溶液８３．３mL
（硝酸銀２２．６４ｇ含有）及びハロゲン化物水溶液８
４．７mL（臭化ナトリウム１４．５ｇ及びヨウ化カリウ
ム０．２３６ｇ含有）を定速で４０分間で添加した。次
に、硝酸銀水溶液２９９mL（硝酸銀８１．３ｇ含有）及
び２９８mLの同量のハロゲン化物水溶液（臭化ナトリウ
ム５１ｇ及びヨウ化カリウム０．８３１ｇ含有）を同時
に前記混合物に、２．０８mL／分の速度からはじめ、次
の３５分間は２．１２mL／分の定速で添加した。次に、
硝酸銀水溶液１２８mL（硝酸銀３４．８ｇ含有）及びハ
ロゲン化物水溶液１２７mL（臭化ナトリウム２１．７ｇ
及びヨウ化カリウム０．３５４ｇ含有）を同時に前記混
合物に定速で８．５分間かけて添加した。ヨウ化カリウ
ム３．９ｇを含有する１２５ccのヨウ化物溶液を４１．
７cc／分の速度で３分間添加し、その後２分間条件をか
えずにそのまま保持した。その後、硝酸銀水溶液（硝酸
銀６０ｇ含有）２２１mL及び同量のハロゲン化物水溶液
（臭化ナトリウム３８．２ｇ含有）を前記混合物に定速
で１６．６分間かけて添加した。このようにして得られ
たハロゲン化銀乳剤はヨウ化物２．７モル％を含有して
いた。
【０１２３】この乳剤粒子の特性は以下のとおりである
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：０．６５μｍ 平均粒子厚さ：０．２６９μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：２．４ 粒子の平均平板度：９ 全粒子の変動係数：９．９％
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：０．６５μｍ 平均粒子厚さ：０．２６９μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：２．４ 粒子の平均平板度：９ 全粒子の変動係数：９．９％
【０１２４】例５（ＡＫＴ−７１１Ｄ） 本例は、平均ＥＣＤが小さく、変動係数が極めて低い平
板状粒子乳剤の調製方法を示すのがその目的である。
板状粒子乳剤の調製方法を示すのがその目的である。
【０１２５】４リットルの反応容器に、ゼラチン水溶液
（水１リットル、酸化アルカリ処理ゼラチン０．８３
ｇ、４Ｎ硝酸溶液３．８mL、臭化ナトリウム１．１２ｇ
からなり、pAg が９．３９であり、核形成に用いた銀の
全重量に基づいて７．３９重量％のＰＬＵＲＯＮＩＣ−
３１Ｒ１界面活性剤（商標）を入れ、次いで温度を４５
℃に保持しつつ、硝酸銀水溶液１０．６７mL（硝酸銀
１．４５ｇ含有）及び同量の臭化ナトリウム水溶液（臭
化ナトリウム０．９２ｇ含有）を１分間かけて定速で同
時添加した。次に、混合１分後、この混合物に臭化ナト
リウム水溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．４６ｇ含
有）を添加した。混合物の温度を９分間かけて６０℃ま
で上昇させた。この時点で、アンモニア性水溶液４３．
３mL（硫酸アンモニウム３．３６ｇ及び２．５Ｎ水酸化
ナトリウム溶液２６．７mL含有）を容器中に添加し、混
合を９分間行った。次に、ゼラチン水溶液１７８mL（酸
化アルカリ処理ゼラチン１６．７ｇ及び４Ｎ硝酸溶液１
１．３mL及びＰｌｕｒｏｎｉｃ−３１Ｒ１界面活性剤
（商標）含有）を２分間かけてこの混合物に添加した。
次に、硝酸銀水溶液７．５mL（硝酸銀１．０２ｇ含有）
及び臭化ナトリウム水溶液７．７mL（臭化ナトリウム
０．６６ｇ含有）を定速で５分間で添加した。次に、硝
酸銀水溶液４７４．７mL（硝酸銀２１．６ｇ含有）及び
同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリウム８２ｇ含
有）を同時に前記混合物に、１．５mL／分の速度からは
じめ、次の２２．３分間は１．６２mL／分の定速で添加
した。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤を洗浄
した。
（水１リットル、酸化アルカリ処理ゼラチン０．８３
ｇ、４Ｎ硝酸溶液３．８mL、臭化ナトリウム１．１２ｇ
からなり、pAg が９．３９であり、核形成に用いた銀の
全重量に基づいて７．３９重量％のＰＬＵＲＯＮＩＣ−
３１Ｒ１界面活性剤（商標）を入れ、次いで温度を４５
℃に保持しつつ、硝酸銀水溶液１０．６７mL（硝酸銀
１．４５ｇ含有）及び同量の臭化ナトリウム水溶液（臭
化ナトリウム０．９２ｇ含有）を１分間かけて定速で同
時添加した。次に、混合１分後、この混合物に臭化ナト
リウム水溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．４６ｇ含
有）を添加した。混合物の温度を９分間かけて６０℃ま
で上昇させた。この時点で、アンモニア性水溶液４３．
３mL（硫酸アンモニウム３．３６ｇ及び２．５Ｎ水酸化
ナトリウム溶液２６．７mL含有）を容器中に添加し、混
合を９分間行った。次に、ゼラチン水溶液１７８mL（酸
化アルカリ処理ゼラチン１６．７ｇ及び４Ｎ硝酸溶液１
１．３mL及びＰｌｕｒｏｎｉｃ−３１Ｒ１界面活性剤
（商標）含有）を２分間かけてこの混合物に添加した。
次に、硝酸銀水溶液７．５mL（硝酸銀１．０２ｇ含有）
及び臭化ナトリウム水溶液７．７mL（臭化ナトリウム
０．６６ｇ含有）を定速で５分間で添加した。次に、硝
酸銀水溶液４７４．７mL（硝酸銀２１．６ｇ含有）及び
同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリウム８２ｇ含
有）を同時に前記混合物に、１．５mL／分の速度からは
じめ、次の２２．３分間は１．６２mL／分の定速で添加
した。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤を洗浄
した。
【０１２６】この乳剤粒子の特性は以下のとおりである
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：０．４８μｍ 平均粒子厚さ：０．０８８μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：５．５ 粒子の平均平板度：６２ 全粒子の変動係数：９．６％
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：０．４８μｍ 平均粒子厚さ：０．０８８μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：５．５ 粒子の平均平板度：６２ 全粒子の変動係数：９．６％
【０１２７】例６及び７ これらの例の目的は、低レベルの分散度を達成するのに
カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤が有効であることを実証す
ることである。
カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤が有効であることを実証す
ることである。
【０１２８】例６（対照）（ＡＫＴ−７０２） ４リットルの反応容器に、ゼラチン水溶液（水１リット
ル、酸化アルカリ処理ゼラチン１．３ｇ、４Ｎ硝酸溶液
４．２mL、臭化ナトリウム０．０３５ｇからなり、pAg
が７．９２である）を入れ、次いで温度を４５℃に保持
しつつ、硝酸銀水溶液１３．３mL（硝酸銀１．１３ｇ含
有）及び残りのモル量の臭化ナトリウム及びヨウ化ナト
リウム水溶液（臭化ナトリウム０．６７７ｇ及びヨウ化
ナトリウム０．０１７ｇ含有）を１分間かけて定速で同
時添加した。次に、混合１分後、この混合物に臭化ナト
リウム水溶液２４．２mL（臭化ナトリウム２．４９ｇ含
有）を添加した。混合物の温度を９分間かけて６０℃ま
で上昇させた。この時点で、アンモニア性水溶液３３．
５mL（硫酸アンモニウム１．６８ｇ及び２．５Ｎ水酸化
ナトリウム溶液１６．８mL含有）を容器中に添加し、混
合を９分間行った。次に、ゼラチン水溶液８８．８mL
（酸化アルカリ処理ゼラチン１６．７ｇ及び４Ｎ硝酸溶
液５．５mL含有）を２分間かけてこの混合物に添加し
た。次に、硝酸銀水溶液８３．３mL（硝酸銀２２．６４
ｇ含有）及び臭化ナトリウム水溶液８１．３mL（臭化ナ
トリウム１４．６ｇ含有）を定速で４０分間で添加し
た。次に、硝酸銀水溶液２９９mL（硝酸銀８１．３ｇ含
有）及び臭化ナトリウム水溶液２８５．３mL（臭化ナト
リウム５１．４ｇ含有）を同時に前記混合物に、２．０
８mL／分の速度からはじめ、次の６４分間は２．０７mL
／分の定速で添加した。次に、硝酸銀水溶液３４９mL
（硝酸銀９４．９ｇ含有）及び臭化ナトリウム水溶液３
３１．９mL（臭化ナトリウム５９．８ｇ含有）を同時に
前記混合物に定速で２３．３分間かけて添加した。この
ようにして得られたハロゲン化銀乳剤を洗浄した。
ル、酸化アルカリ処理ゼラチン１．３ｇ、４Ｎ硝酸溶液
４．２mL、臭化ナトリウム０．０３５ｇからなり、pAg
が７．９２である）を入れ、次いで温度を４５℃に保持
しつつ、硝酸銀水溶液１３．３mL（硝酸銀１．１３ｇ含
有）及び残りのモル量の臭化ナトリウム及びヨウ化ナト
リウム水溶液（臭化ナトリウム０．６７７ｇ及びヨウ化
ナトリウム０．０１７ｇ含有）を１分間かけて定速で同
時添加した。次に、混合１分後、この混合物に臭化ナト
リウム水溶液２４．２mL（臭化ナトリウム２．４９ｇ含
有）を添加した。混合物の温度を９分間かけて６０℃ま
で上昇させた。この時点で、アンモニア性水溶液３３．
５mL（硫酸アンモニウム１．６８ｇ及び２．５Ｎ水酸化
ナトリウム溶液１６．８mL含有）を容器中に添加し、混
合を９分間行った。次に、ゼラチン水溶液８８．８mL
（酸化アルカリ処理ゼラチン１６．７ｇ及び４Ｎ硝酸溶
液５．５mL含有）を２分間かけてこの混合物に添加し
た。次に、硝酸銀水溶液８３．３mL（硝酸銀２２．６４
ｇ含有）及び臭化ナトリウム水溶液８１．３mL（臭化ナ
トリウム１４．６ｇ含有）を定速で４０分間で添加し
た。次に、硝酸銀水溶液２９９mL（硝酸銀８１．３ｇ含
有）及び臭化ナトリウム水溶液２８５．３mL（臭化ナト
リウム５１．４ｇ含有）を同時に前記混合物に、２．０
８mL／分の速度からはじめ、次の６４分間は２．０７mL
／分の定速で添加した。次に、硝酸銀水溶液３４９mL
（硝酸銀９４．９ｇ含有）及び臭化ナトリウム水溶液３
３１．９mL（臭化ナトリウム５９．８ｇ含有）を同時に
前記混合物に定速で２３．３分間かけて添加した。この
ようにして得られたハロゲン化銀乳剤を洗浄した。
【０１２９】この乳剤粒子の特性は以下のとおりである
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：４．８０μｍ 平均粒子厚さ：０．０８６μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：５５．８ 粒子の平均平板度：６４９ 全粒子の変動係数：３６．１％
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：４．８０μｍ 平均粒子厚さ：０．０８６μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：５５．８ 粒子の平均平板度：６４９ 全粒子の変動係数：３６．１％
【０１３０】例７（ＡＫＴ−２４４） 銀塩導入前に反応容器中にＰＬＵＲＯＮＩＣ−３１Ｒ１
（商標、ｘ＝２５，ｘ′＝２５，ｙ＝７である式IIを満
足する界面活性剤）をさらに存在させた他は例６を繰り
返した。この界面活性剤は、後−熟成粒子成長工程の開
始までに導入された全銀量の１２．２８重量％を占めて
いた。
（商標、ｘ＝２５，ｘ′＝２５，ｙ＝７である式IIを満
足する界面活性剤）をさらに存在させた他は例６を繰り
返した。この界面活性剤は、後−熟成粒子成長工程の開
始までに導入された全銀量の１２．２８重量％を占めて
いた。
【０１３１】この乳剤粒子の特性は以下のとおりである
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：１．７３μｍ 平均粒子厚さ：０．０９３μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：１８．６ 粒子の平均平板度：２００ 全粒子の変動係数：７．５％
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：１．７３μｍ 平均粒子厚さ：０．０９３μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：１８．６ 粒子の平均平板度：２００ 全粒子の変動係数：７．５％
【０１３２】例８（ＡＫＴ−６１２） 本例は、カテゴリーＳ−II界面活性剤を用いる、極めて
低い変動係数を有する平板状粒子乳剤の調製方法を説明
するのがその目的である。
低い変動係数を有する平板状粒子乳剤の調製方法を説明
するのがその目的である。
【０１３３】４リットルの反応容器に、ゼラチン水溶液
（水１リットル、アルカリ処理ゼラチン１．３ｇ、４Ｎ
硝酸溶液４．２mL、臭化ナトリウム２．４４ｇからな
り、pAg が９．７１であり、核形成に用いた銀の全重量
に基づいて１．３９重量％のＰＬＵＲＯＮＩＣ−Ｌ６３
（商標、ｘ＝３２，ｙ＝９，ｙ′＝９の式IVを満足する
界面活性剤）を含有する）を入れ、次いで温度を４５℃
に保持しつつ、硝酸銀水溶液１３．３mL（硝酸銀１．１
３ｇ含有）及び同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナト
リウム０．６９ｇ含有）を１分間かけて定速で同時添加
した。次に、混合１分後、混合物の温度を９分間かけて
６０℃まで上昇させた。この時点で、アンモニア性水溶
液３３．５mL（硫酸アンモニウム１．６８ｇ及び２．５
Ｎ水酸化ナトリウム溶液１６．８mL含有）を容器中に添
加し、混合を９分間行った。次に、ゼラチン水溶液８
８．８mL（アルカリ処理ゼラチン１６．７ｇ及び４Ｎ硝
酸溶液５．５mL含有）を２分間かけてこの混合物に添加
した。次に、硝酸銀水溶液８３．３mL（硝酸銀２２．６
４ｇ含有）及びハロゲン化物水溶液８０mL（臭化ナトリ
ウム１４ｇ及びヨウ化カリウム０．７ｇ含有）を定速で
４０分間で添加した。次に、硝酸銀水溶液２９９mL（硝
酸銀８１．３ｇ含有）及びハロゲン化物水溶液２８５．
３mL（臭化ナトリウム４９．８ｇ及びヨウ化カリウム
２．５ｇ含有）を同時に前記混合物に、２．０８mL／分
の速度からはじめ、次の３５分間は２．０７mL／分の定
速で添加した。次に、硝酸銀水溶液３４９mL（硝酸銀９
４．９ｇ含有）及びハロゲン化物水溶液３３１mL（臭化
ナトリウム５７．８ｇ及びヨウ化カリウム２．９ｇ含
有）を同時に前記混合物に定速で２３．３分間かけて添
加した。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤はヨ
ウ化物３．１モル％を含有した。この乳剤を次に洗浄し
た。
（水１リットル、アルカリ処理ゼラチン１．３ｇ、４Ｎ
硝酸溶液４．２mL、臭化ナトリウム２．４４ｇからな
り、pAg が９．７１であり、核形成に用いた銀の全重量
に基づいて１．３９重量％のＰＬＵＲＯＮＩＣ−Ｌ６３
（商標、ｘ＝３２，ｙ＝９，ｙ′＝９の式IVを満足する
界面活性剤）を含有する）を入れ、次いで温度を４５℃
に保持しつつ、硝酸銀水溶液１３．３mL（硝酸銀１．１
３ｇ含有）及び同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナト
リウム０．６９ｇ含有）を１分間かけて定速で同時添加
した。次に、混合１分後、混合物の温度を９分間かけて
６０℃まで上昇させた。この時点で、アンモニア性水溶
液３３．５mL（硫酸アンモニウム１．６８ｇ及び２．５
Ｎ水酸化ナトリウム溶液１６．８mL含有）を容器中に添
加し、混合を９分間行った。次に、ゼラチン水溶液８
８．８mL（アルカリ処理ゼラチン１６．７ｇ及び４Ｎ硝
酸溶液５．５mL含有）を２分間かけてこの混合物に添加
した。次に、硝酸銀水溶液８３．３mL（硝酸銀２２．６
４ｇ含有）及びハロゲン化物水溶液８０mL（臭化ナトリ
ウム１４ｇ及びヨウ化カリウム０．７ｇ含有）を定速で
４０分間で添加した。次に、硝酸銀水溶液２９９mL（硝
酸銀８１．３ｇ含有）及びハロゲン化物水溶液２８５．
３mL（臭化ナトリウム４９．８ｇ及びヨウ化カリウム
２．５ｇ含有）を同時に前記混合物に、２．０８mL／分
の速度からはじめ、次の３５分間は２．０７mL／分の定
速で添加した。次に、硝酸銀水溶液３４９mL（硝酸銀９
４．９ｇ含有）及びハロゲン化物水溶液３３１mL（臭化
ナトリウム５７．８ｇ及びヨウ化カリウム２．９ｇ含
有）を同時に前記混合物に定速で２３．３分間かけて添
加した。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤はヨ
ウ化物３．１モル％を含有した。この乳剤を次に洗浄し
た。
【０１３４】この乳剤粒子の特性は以下のとおりである
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：１．１４μｍ 平均粒子厚さ：０．１７９μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：６．４ 粒子の平均平板度：３５．８ 全粒子の変動係数：６．０％
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：１．１４μｍ 平均粒子厚さ：０．１７９μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：６．４ 粒子の平均平板度：３５．８ 全粒子の変動係数：６．０％
【０１３５】例９及び１０ これらの例の目的は、平板状粒子乳剤の分散度を極めて
低レベルにするのに、カテゴリーＳ−III 界面活性剤が
有効であることを実証することである。
低レベルにするのに、カテゴリーＳ−III 界面活性剤が
有効であることを実証することである。
【０１３６】例９（対照）（ＭＫ−１０３） 界面活性剤を全く用いなかった。
【０１３７】４リットルの反応容器に、ゼラチン水溶液
（水１リットル、アルカリ処理ゼラチン１．３ｇ、４Ｎ
硝酸溶液４．２mL、臭化ナトリウム２．５ｇからなり、
pAgが９．７２である）を入れ、次いで温度を４５℃に
保持しつつ、硝酸銀水溶液１３．３mL（硝酸銀１．１３
ｇ含有）及び同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリ
ウム０．６９ｇ含有）を１分間かけて定速で同時添加し
た。次に、混合１分後、この混合物に臭化ナトリウム水
溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．４６ｇ含有）を添
加した。１分間混合してから、混合物の温度を９分間か
けて６０℃まで上昇させた。この時点で、アンモニア性
水溶液３２．５mL（硫酸アンモニウム１．６８ｇ及び
２．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液１５．８mL含有）を容器
中に添加し、混合を９分間行った。次に、ゼラチン水溶
液１７２．２mL（アルカリ処理ゼラチン４１．７ｇ及び
４Ｎ硝酸溶液５．５mL含有）を２分間かけてこの混合物
に添加した。次に、硝酸銀水溶液８３．３mL（硝酸銀２
２．６４ｇ含有）及びハロゲン化物水溶液８４．７mL
（臭化ナトリウム１４．２ｇ及びヨウ化カリウム０．７
１ｇ含有）を定速で４０分間で添加した。次に、硝酸銀
水溶液２９９mL（硝酸銀８１．３ｇ含有）及びハロゲン
化物水溶液２９８mL（臭化ナトリウム５０ｇ及びヨウ化
カリウム２．５ｇ含有）を同時に前記混合物に、２．０
８mL／分の速度からはじめ、次の３５分間は２．１２mL
／分の定速で添加した。次に、硝酸銀水溶液１２８mL
（硝酸銀３４．８ｇ含有）及びハロゲン化物水溶液１２
７mL（臭化ナトリウム２１．３ｇ及びヨウ化カリウム
１．０７ｇ含有）を同時に前記混合物に定速で８．５分
間かけて添加した。その後、硝酸銀水溶液（硝酸銀６０
ｇ含有）及び同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリ
ウム３７．１ｇ及びヨウ化カリウム１．８５ｇ含有）を
同時に前記混合物に定速で１６．６分間かけて添加し
た。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤はヨウ化
物３モル％を含有した。
（水１リットル、アルカリ処理ゼラチン１．３ｇ、４Ｎ
硝酸溶液４．２mL、臭化ナトリウム２．５ｇからなり、
pAgが９．７２である）を入れ、次いで温度を４５℃に
保持しつつ、硝酸銀水溶液１３．３mL（硝酸銀１．１３
ｇ含有）及び同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリ
ウム０．６９ｇ含有）を１分間かけて定速で同時添加し
た。次に、混合１分後、この混合物に臭化ナトリウム水
溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．４６ｇ含有）を添
加した。１分間混合してから、混合物の温度を９分間か
けて６０℃まで上昇させた。この時点で、アンモニア性
水溶液３２．５mL（硫酸アンモニウム１．６８ｇ及び
２．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液１５．８mL含有）を容器
中に添加し、混合を９分間行った。次に、ゼラチン水溶
液１７２．２mL（アルカリ処理ゼラチン４１．７ｇ及び
４Ｎ硝酸溶液５．５mL含有）を２分間かけてこの混合物
に添加した。次に、硝酸銀水溶液８３．３mL（硝酸銀２
２．６４ｇ含有）及びハロゲン化物水溶液８４．７mL
（臭化ナトリウム１４．２ｇ及びヨウ化カリウム０．７
１ｇ含有）を定速で４０分間で添加した。次に、硝酸銀
水溶液２９９mL（硝酸銀８１．３ｇ含有）及びハロゲン
化物水溶液２９８mL（臭化ナトリウム５０ｇ及びヨウ化
カリウム２．５ｇ含有）を同時に前記混合物に、２．０
８mL／分の速度からはじめ、次の３５分間は２．１２mL
／分の定速で添加した。次に、硝酸銀水溶液１２８mL
（硝酸銀３４．８ｇ含有）及びハロゲン化物水溶液１２
７mL（臭化ナトリウム２１．３ｇ及びヨウ化カリウム
１．０７ｇ含有）を同時に前記混合物に定速で８．５分
間かけて添加した。その後、硝酸銀水溶液（硝酸銀６０
ｇ含有）及び同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリ
ウム３７．１ｇ及びヨウ化カリウム１．８５ｇ含有）を
同時に前記混合物に定速で１６．６分間かけて添加し
た。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤はヨウ化
物３モル％を含有した。
【０１３８】この乳剤粒子の特性は以下のとおりである
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：１．８１μｍ 平均粒子厚さ：０．１２２μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：１４．８ 粒子の平均平板度：１２１ 全粒子の変動係数：２９．５％
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：１．８１μｍ 平均粒子厚さ：０．１２２μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：１４．８ 粒子の平均平板度：１２１ 全粒子の変動係数：２９．５％
【０１３９】例１０（ＭＫ−１６２） ＴＥＴＲＯＮＩＣ（商標）−１５０８、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラキス｛Ｈ（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）y 〔ＯＣＨ
（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −〕x ｝エチレンジアミン界面活性剤
（ｘ＝２６，ｙ＝１３６）を、銀塩導入前に反応容器中
にさらに存在させた他は、例９を繰り返した。界面活性
剤は、後−熟成粒子成長工程前に導入された全銀量の１
１．５８重量％を占めていた。
Ｎ′−テトラキス｛Ｈ（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）y 〔ＯＣＨ
（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −〕x ｝エチレンジアミン界面活性剤
（ｘ＝２６，ｙ＝１３６）を、銀塩導入前に反応容器中
にさらに存在させた他は、例９を繰り返した。界面活性
剤は、後−熟成粒子成長工程前に導入された全銀量の１
１．５８重量％を占めていた。
【０１４０】この乳剤粒子の特性は以下のとおりである
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：１．２０μｍ 平均粒子厚さ：０．１８３μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：６．６ 粒子の平均平板度：３６．１ 全粒子の変動係数：９．１％ 例９及び１０の乳剤の平板状粒子の反射率から、例１０
の平板状粒子は、粒子同志の厚さの変動が有意に少ない
ことが明らかであった。
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：１．２０μｍ 平均粒子厚さ：０．１８３μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：６．６ 粒子の平均平板度：３６．１ 全粒子の変動係数：９．１％ 例９及び１０の乳剤の平板状粒子の反射率から、例１０
の平板状粒子は、粒子同志の厚さの変動が有意に少ない
ことが明らかであった。
【０１４１】例１１（ＭＫ−１７９） 本例の目的は、平板状粒子乳剤の分散度を極めて低いレ
ベルにするのにカテゴリーＳ−IV界面活性剤が有効であ
ることを実証することである。ＴＥＴＲＯＮＩＣ−１５
０Ｒ８（商標、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス｛Ｈ
〔ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 〕x （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）
y −｝エチレンジアミン界面活性剤、ｘ＝１８，ｙ＝９
２）を銀塩導入前に反応容器にさらに存在させたこと以
外は例１０を繰り返した。この界面剤は後−熟成粒子成
長工程前に導入された全銀量の２．３２重量％を占め
た。この乳剤粒子の特性は以下のとおりであることが判
明した： 平均粒子ＥＣＤ：１．１１μｍ 平均粒子厚さ：０．２５５μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：４．４ 粒子の平均平板度：１７
ベルにするのにカテゴリーＳ−IV界面活性剤が有効であ
ることを実証することである。ＴＥＴＲＯＮＩＣ−１５
０Ｒ８（商標、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス｛Ｈ
〔ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 〕x （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）
y −｝エチレンジアミン界面活性剤、ｘ＝１８，ｙ＝９
２）を銀塩導入前に反応容器にさらに存在させたこと以
外は例１０を繰り返した。この界面剤は後−熟成粒子成
長工程前に導入された全銀量の２．３２重量％を占め
た。この乳剤粒子の特性は以下のとおりであることが判
明した： 平均粒子ＥＣＤ：１．１１μｍ 平均粒子厚さ：０．２５５μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：４．４ 粒子の平均平板度：１７
【０１４２】例１２（ＭＡＴ−００２） ４リットルの反応容器に、ゼラチン水溶液（水１リット
ル、酸化アルカリ処理ゼラチン０．８３ｇ、４Ｎ硝酸溶
液４．２mL、臭化ナトリウム１．１２ｇからなり、pAg
が９．３９であり、核形成に用いた銀の全重量に基づい
て１４．７７％のＰＬＵＲＯＮＩＣ−３１Ｒ１界面活性
剤（商標）を含有する）を入れ、次いで温度を４５℃に
保持しつつ、硝酸銀水溶液５．３３mL（硝酸銀０．７２
ｇ含有）及び同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリ
ウム０．４６ｇ含有）を１分間かけて定速で同時添加し
た。次に、混合１分後、この混合物に臭化ナトリウム水
溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．４６ｇ含有）を添
加した。混合物の温度を９分間かけて６０℃まで上昇さ
せた。この時点で、アンモニア性水溶液４６．０mL（硫
酸アンモニウム３．３６ｇ及び２．５Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液２９．４mL含有）を容器中に添加し、混合を９分
間行った。次に、ゼラチン水溶液１８０mL（酸化アルカ
リ処理ゼラチン１６．７ｇ、４Ｎ硝酸溶液１３．１mL及
びＰＬＵＲＯＮＩＣ−３１Ｒ１界面活性剤（商標）０．
１１ｇ含有）を２分間かけてこの混合物に添加した。次
に、硝酸銀水溶液７．５mL（硝酸銀１．０２ｇ含有）及
び臭化ナトリウム水溶液７．７mL（臭化ナトリウム０．
６６ｇ含有）を定速で５分間で添加した。次に、硝酸銀
水溶液４７４．７mL（硝酸銀１２９ｇ含有）及び臭化ナ
トリウム水溶液４７４．１mL（臭化ナトリウム８２ｇ含
有）を同時に前記混合物に、１．５mL／分の速度からは
じめ、次の６４分間は１．６２mL／分の定速で添加し
た。次に、硝酸銀水溶液２５３．３mL（硝酸銀６８．８
ｇ含有）及び臭化ナトリウム水溶液２５１．１mL（臭化
ナトリウム４３．４ｇ含有）を同時に前記混合物に定速
で１９分間かけて添加した。このようにして得られたハ
ロゲン化銀乳剤を洗浄した。
ル、酸化アルカリ処理ゼラチン０．８３ｇ、４Ｎ硝酸溶
液４．２mL、臭化ナトリウム１．１２ｇからなり、pAg
が９．３９であり、核形成に用いた銀の全重量に基づい
て１４．７７％のＰＬＵＲＯＮＩＣ−３１Ｒ１界面活性
剤（商標）を含有する）を入れ、次いで温度を４５℃に
保持しつつ、硝酸銀水溶液５．３３mL（硝酸銀０．７２
ｇ含有）及び同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリ
ウム０．４６ｇ含有）を１分間かけて定速で同時添加し
た。次に、混合１分後、この混合物に臭化ナトリウム水
溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．４６ｇ含有）を添
加した。混合物の温度を９分間かけて６０℃まで上昇さ
せた。この時点で、アンモニア性水溶液４６．０mL（硫
酸アンモニウム３．３６ｇ及び２．５Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液２９．４mL含有）を容器中に添加し、混合を９分
間行った。次に、ゼラチン水溶液１８０mL（酸化アルカ
リ処理ゼラチン１６．７ｇ、４Ｎ硝酸溶液１３．１mL及
びＰＬＵＲＯＮＩＣ−３１Ｒ１界面活性剤（商標）０．
１１ｇ含有）を２分間かけてこの混合物に添加した。次
に、硝酸銀水溶液７．５mL（硝酸銀１．０２ｇ含有）及
び臭化ナトリウム水溶液７．７mL（臭化ナトリウム０．
６６ｇ含有）を定速で５分間で添加した。次に、硝酸銀
水溶液４７４．７mL（硝酸銀１２９ｇ含有）及び臭化ナ
トリウム水溶液４７４．１mL（臭化ナトリウム８２ｇ含
有）を同時に前記混合物に、１．５mL／分の速度からは
じめ、次の６４分間は１．６２mL／分の定速で添加し
た。次に、硝酸銀水溶液２５３．３mL（硝酸銀６８．８
ｇ含有）及び臭化ナトリウム水溶液２５１．１mL（臭化
ナトリウム４３．４ｇ含有）を同時に前記混合物に定速
で１９分間かけて添加した。このようにして得られたハ
ロゲン化銀乳剤を洗浄した。
【０１４３】この乳剤粒子の特性は以下のとおりである
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：１．７７μｍ 平均粒子厚さ：０．１０８μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：１２．４ 粒子の平均平板度：８７ 全粒子の変動係数：４．７％
ことが判明した： 平均粒子ＥＣＤ：１．７７μｍ 平均粒子厚さ：０．１０８μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：１２．４ 粒子の平均平板度：８７ 全粒子の変動係数：４．７％
【０１４４】ラジオグラフィ要素 対照の二重被覆ラジオグラフィ要素をＤｉｃｋｅｒｓｏ
ｎ等の米国特許第４，９００，６５２号明細書の例１〜
６に記載されているように構成した。クロスオーバー低
減色素（Ｄｙｅ５６）を各乳剤層単位の下に１．４mg／
dm2 の被覆量で被覆した。各乳剤層単位は２４．２mg／
dm2 銀及び３２．３mg／dm2 ゼラチンの被覆量で被覆し
た。この乳剤は平均粒子直径１．８μｍの高平板度平板
状粒子臭化銀乳剤であった。厚さ０．１３μｍ及び平均
直径少くとも０．６μｍの平板状粒子は平均平板度が７
０．３であり、全粒子投影面積の７０％を占めた。全粒
子集団のＣＯＶは３３．６％であった。本発明の要件を
満す第２ラジオグラフィ要素は、対照ラジオグラフィ要
素の各乳剤層単位中の乳剤を例１２の乳剤と代えた他は
対照と同様に構成した。これらのラジオグラフィ要素は
その他の点は同じであった。
ｎ等の米国特許第４，９００，６５２号明細書の例１〜
６に記載されているように構成した。クロスオーバー低
減色素（Ｄｙｅ５６）を各乳剤層単位の下に１．４mg／
dm2 の被覆量で被覆した。各乳剤層単位は２４．２mg／
dm2 銀及び３２．３mg／dm2 ゼラチンの被覆量で被覆し
た。この乳剤は平均粒子直径１．８μｍの高平板度平板
状粒子臭化銀乳剤であった。厚さ０．１３μｍ及び平均
直径少くとも０．６μｍの平板状粒子は平均平板度が７
０．３であり、全粒子投影面積の７０％を占めた。全粒
子集団のＣＯＶは３３．６％であった。本発明の要件を
満す第２ラジオグラフィ要素は、対照ラジオグラフィ要
素の各乳剤層単位中の乳剤を例１２の乳剤と代えた他は
対照と同様に構成した。これらのラジオグラフィ要素は
その他の点は同じであった。
【０１４５】増感紙 各ラジオグラフィ要素を一対の増感紙の間に配置して図
２に示すものと同様のアセンブリを形成した。これら増
感紙は各々市販の、一般的目的用の増感紙のものに対応
する組成及び構造を有した。各増感紙は、白色着色ポリ
エステル支持体上に被覆した、Ｐｅｒｍｕｔｈａｎｅ
（商標）ポリウレタンバインダー中のテルビウム活性ガ
ドリニウムオキシサルファイド燐光物質（平均粒子サイ
ズ７μｍ）からなり、全燐光物質被覆量は７．０ｇ／cm
2 であり、バインダーに対する燐光物質の比は１５：１
であった。
２に示すものと同様のアセンブリを形成した。これら増
感紙は各々市販の、一般的目的用の増感紙のものに対応
する組成及び構造を有した。各増感紙は、白色着色ポリ
エステル支持体上に被覆した、Ｐｅｒｍｕｔｈａｎｅ
（商標）ポリウレタンバインダー中のテルビウム活性ガ
ドリニウムオキシサルファイド燐光物質（平均粒子サイ
ズ７μｍ）からなり、全燐光物質被覆量は７．０ｇ／cm
2 であり、バインダーに対する燐光物質の比は１５：１
であった。
【０１４６】ラジオグラフィ露光 前記アセンブリを各場合以下のように露光した：これら
アセンブリを、電流（mA）又は時間を変動させながら、
３相Ｐｉｃｋｅｒ Ｍｅｄｉｃａｌ（アルミニウム３mm
以下のフィルター含有のＭｏｄｅｌ ＶＴＸ−６５０
（商標）Ｘ線単位）を用いて７０KVp Ｘ線に露光し
た。露光の際のセンシトメトリー階調は厚さを変えた２
１−インクレメント（０．１ ｌｏｇＥ）アルミニウム
ステップウェッジ（階段光学くさび）を用いて行った。
アセンブリを、電流（mA）又は時間を変動させながら、
３相Ｐｉｃｋｅｒ Ｍｅｄｉｃａｌ（アルミニウム３mm
以下のフィルター含有のＭｏｄｅｌ ＶＴＸ−６５０
（商標）Ｘ線単位）を用いて７０KVp Ｘ線に露光し
た。露光の際のセンシトメトリー階調は厚さを変えた２
１−インクレメント（０．１ ｌｏｇＥ）アルミニウム
ステップウェッジ（階段光学くさび）を用いて行った。
【０１４７】処理 これらのフィルムを、３５℃で市販のＫｏｄａｋ ＲＰ
Ｘ−Ｏｍａｔ（Ｍｏｄｅｌ ６Ｂ、商標）迅速処理法
で９０秒間以下のようにして処理した：
Ｘ−Ｏｍａｔ（Ｍｏｄｅｌ ６Ｂ、商標）迅速処理法
で９０秒間以下のようにして処理した：
【０１４８】現像 ３５℃で２４秒 定着 ３５℃で２０秒 洗浄 ３５℃で１０秒、 乾燥 ６５℃で２０秒、 残りの時間は各処理工程間の移動に用いた。現像工程で
は以下の現像液を用いた： ハイドロキノン ３０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．５ｇ ＫＯＨ ２１ｇ ＮａＨＣＯ3 ７．５ｇ Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ5 １２．６ｇ ＮａＢｒ ３５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０６ｇ グルタールアルデヒド ４．９ｇ pH１０．０で水を用いて１リットルにした。
は以下の現像液を用いた： ハイドロキノン ３０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．５ｇ ＫＯＨ ２１ｇ ＮａＨＣＯ3 ７．５ｇ Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ5 １２．６ｇ ＮａＢｒ ３５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０６ｇ グルタールアルデヒド ４．９ｇ pH１０．０で水を用いて１リットルにした。
【０１４９】定着工程では以下の定着組成物を用いた： チオ硫酸アンモニウム（６０％） ２６０．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム １８０．０ｇ ホウ酸 ２５．０ｇ 酢酸 １０．０ｇ 硫酸アルミニウム ８．０ｇ pH３．９〜４．５で水を用いて１リットルにした。
【０１５０】センシトメトリー 光学濃度は、Ｘ−ｒｉｔｅ Ｍｏｄｅｌ ３１０（商
標）デンシトメーターにより測定されたものとしての拡
散濃度で表わし、このデンシトメーターはＡＮＳＩ標準
ＰＨ２．１９で検量し、かつＮａｔｉｏｎａｌ Ｂｕｒ
ｅａｕ ｏｆ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ検量ステップ表にも
合せたものであった。特性曲線（濃度対ｌｏｇＥ）を、
処理した各ラジオグラフィ要素についてプロットした。
相対ｌｏｇ単位で示したスピードを最少濃度の１．０上
で測定した。
標）デンシトメーターにより測定されたものとしての拡
散濃度で表わし、このデンシトメーターはＡＮＳＩ標準
ＰＨ２．１９で検量し、かつＮａｔｉｏｎａｌ Ｂｕｒ
ｅａｕ ｏｆ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ検量ステップ表にも
合せたものであった。特性曲線（濃度対ｌｏｇＥ）を、
処理した各ラジオグラフィ要素についてプロットした。
相対ｌｏｇ単位で示したスピードを最少濃度の１．０上
で測定した。
【０１５１】
【表１】
【０１５２】検出量子効率 各ラジオグラフィ要素のＤＱＥ（検出量子効率）を、そ
の入力ノイズパワースペクトルを出力ノイズパワースペ
クトルで割った比として測定した。これらは以下のよう
にして測定した：
の入力ノイズパワースペクトルを出力ノイズパワースペ
クトルで割った比として測定した。これらは以下のよう
にして測定した：
【０１５３】入力ノイズパワースペクトル Ｘ線ノイズパワースペクトル（ＮＰＳｉ）露光は、０．
５mm銅及び１mmアルミニウムを添加したフィルタ（６．
４mmアルミニウムの算出半値層の）を有する、７０KVp
で作動する３相、１２パルスゼネレータで駆動されるタ
ングステンターゲットＸ線管（１２°ターゲット角）を
用いて行った。Ｘ線露光値は、検量化空気イオン化室
（ＲＡＤＣＡＬ（商標） ｍｏｄｅｌｓ１０Ｘ５−６
０，２０Ｘ５−６）を用いて測定した。これらの露光値
を、半値層、並びに適切な刊行されたＸ線スペクトル
（Ｒ．Ｂｉｒｃｈ，Ｍ．Ｍａｒｓｈａｌｌ及びＧ．Ｍ．
Ａｒｄａｎ，Ｃａｔａｌｏｇｕｅ ｏｆ Ｓｐｅｃｔｒ
ａｌ Ｄａｔａ ｆｏｒ Ｄｉａｇｎｏｓｔｉｃ Ｘ
線、Ｈｏｓｐｉｔａｌ Ｐｈｙｓｉｃｉｓｔｓ Ａｓｓ
ｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｎｇｌａｎｄ，１９７９）
についての、単位露光当りの量子フルーエンス（ｆｌｕ
ｅｎｃｅ）及び半値層との算出関係式から得た換算ファ
クターを用いて、入射量子フルーエンスに換算した。こ
の操作については、Ｐ．Ｃ．Ｂｕｎｃｈ及びＫ．Ｅ．Ｈ
ｕｆｆ，Ｓｉｇｎａｌ−ｔｏ−ＮｏｉｓｅＲａｔｉｏ
Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ ｏｎ Ｔｗｏ Ｈｉｇｈ−
Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｓｃｒｅｅｎ−Ｆｉｌｍ Ｓｙ
ｓｔｅｍｓ，Ｐｒｏｃ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔｏｏｐｔ．Ｉ
ｎｓｔｒｕｍ．Ｅｎｇ．，５５５，６８〜８３（１９８
５）に記載されている。
５mm銅及び１mmアルミニウムを添加したフィルタ（６．
４mmアルミニウムの算出半値層の）を有する、７０KVp
で作動する３相、１２パルスゼネレータで駆動されるタ
ングステンターゲットＸ線管（１２°ターゲット角）を
用いて行った。Ｘ線露光値は、検量化空気イオン化室
（ＲＡＤＣＡＬ（商標） ｍｏｄｅｌｓ１０Ｘ５−６
０，２０Ｘ５−６）を用いて測定した。これらの露光値
を、半値層、並びに適切な刊行されたＸ線スペクトル
（Ｒ．Ｂｉｒｃｈ，Ｍ．Ｍａｒｓｈａｌｌ及びＧ．Ｍ．
Ａｒｄａｎ，Ｃａｔａｌｏｇｕｅ ｏｆ Ｓｐｅｃｔｒ
ａｌ Ｄａｔａ ｆｏｒ Ｄｉａｇｎｏｓｔｉｃ Ｘ
線、Ｈｏｓｐｉｔａｌ Ｐｈｙｓｉｃｉｓｔｓ Ａｓｓ
ｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｎｇｌａｎｄ，１９７９）
についての、単位露光当りの量子フルーエンス（ｆｌｕ
ｅｎｃｅ）及び半値層との算出関係式から得た換算ファ
クターを用いて、入射量子フルーエンスに換算した。こ
の操作については、Ｐ．Ｃ．Ｂｕｎｃｈ及びＫ．Ｅ．Ｈ
ｕｆｆ，Ｓｉｇｎａｌ−ｔｏ−ＮｏｉｓｅＲａｔｉｏ
Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ ｏｎ Ｔｗｏ Ｈｉｇｈ−
Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｓｃｒｅｅｎ−Ｆｉｌｍ Ｓｙ
ｓｔｅｍｓ，Ｐｒｏｃ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔｏｏｐｔ．Ｉ
ｎｓｔｒｕｍ．Ｅｎｇ．，５５５，６８〜８３（１９８
５）に記載されている。
【０１５４】出力ノイズパワースペクトル フィルムの連続域（８．１９２cm×９．７２８cm）を、
各４０９６ポイントの１２８ラスタを生じる、０．０２
mm×０．７６mmのマイクロデンシトメーター開口部を用
いて走査した。エイリアシング効果を最少にするため
に、走査用ナイキスト振動数にセットした３dBポイント
を有する、低パスの、４ポールＢｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ
（商標）電子フィルタをマイクロデンシトメーターのア
ナログシグナルライン中に挿入した。これらのデータか
ら、有効走査スリット（１２．１６mm×０．０２mm）を
合成した。得られた１２８スリット合成２５６ポイント
ブロックを用いて出力ノイズパワースペクトル（ＮＰＳ
ｏ）を評価した。用いたアルゴリズムは最近出版され
た、Ｐ．Ｃ．Ｂｕｎｃｈ，Ｋ．Ｅ．Ｈｕｆｆ及びＲ．Ｖ
ａｎＭｅｔｔｅｒ，Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ
Ｄｅｔｅｃｔｉｖｅ Ｑｕａｎｔｕｍ Ｅｆｆｉｃｉｅ
ｎｃｙ ｏｆ ａ ＲａｄｉｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｒｅ
ｅｎ−Ｆｉｌｍ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ，Ｊ．Ｏｐ
ｔ．Ｓｏｃ．Ａｍ．Ａ，４，９０２〜９０９（１９８
７）に要約されている。
各４０９６ポイントの１２８ラスタを生じる、０．０２
mm×０．７６mmのマイクロデンシトメーター開口部を用
いて走査した。エイリアシング効果を最少にするため
に、走査用ナイキスト振動数にセットした３dBポイント
を有する、低パスの、４ポールＢｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ
（商標）電子フィルタをマイクロデンシトメーターのア
ナログシグナルライン中に挿入した。これらのデータか
ら、有効走査スリット（１２．１６mm×０．０２mm）を
合成した。得られた１２８スリット合成２５６ポイント
ブロックを用いて出力ノイズパワースペクトル（ＮＰＳ
ｏ）を評価した。用いたアルゴリズムは最近出版され
た、Ｐ．Ｃ．Ｂｕｎｃｈ，Ｋ．Ｅ．Ｈｕｆｆ及びＲ．Ｖ
ａｎＭｅｔｔｅｒ，Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ
Ｄｅｔｅｃｔｉｖｅ Ｑｕａｎｔｕｍ Ｅｆｆｉｃｉｅ
ｎｃｙ ｏｆ ａ ＲａｄｉｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｒｅ
ｅｎ−Ｆｉｌｍ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ，Ｊ．Ｏｐ
ｔ．Ｓｏｃ．Ａｍ．Ａ，４，９０２〜９０９（１９８
７）に要約されている。
【０１５５】ＤＯＥについての有利性 対照ラジオグラフィ要素の検出量子効率及び本発明ラジ
オグラフィ要素の検出量子効率を、１〜７サイクル／mm
の範囲の空間周波数で濃度１．０において比較した。結
果を表ＸVII に示した：
オグラフィ要素の検出量子効率を、１〜７サイクル／mm
の範囲の空間周波数で濃度１．０において比較した。結
果を表ＸVII に示した：
【０１５６】
【表２】
【０１５７】本発明のラジオグラフィ要素は、測定した
空間周波数のすべてにおいて対照より高い検出量子効率
を示した。
空間周波数のすべてにおいて対照より高い検出量子効率
を示した。
【０１５８】
【発明の効果】本発明のラジオグラフィ要素は、そのラ
ジオグラフィ画質が改良されることが実証された。これ
らの要素は高い検出量子効率を与えることが可能である
ことが実証された。
ジオグラフィ画質が改良されることが実証された。これ
らの要素は高い検出量子効率を与えることが可能である
ことが実証された。
【図１】従来の高平板度平板状粒子乳剤（Ｗｉｌｇｕｓ
等の米国特許第４，４３４，２２６号）の拡大図に代わ
るシャドウ化光学顕微鏡写真である。
等の米国特許第４，４３４，２２６号）の拡大図に代わ
るシャドウ化光学顕微鏡写真である。
【図２】一対の増感紙と組合わさったラジオグラフィ要
素の略断面図である。
素の略断面図である。
１００…ラジオグラフィ要素 １０１…支持体 １０３，１０５…下塗り層単位 １０７，１０９…第１及び第２対向主要面 １１１，１１３…クロスオーバー低減層単位 １１５，１１７…ハロゲン化銀乳剤層単位 １１９，１２１…保護オーバーコート層 ２０１，２０２…増感紙
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−131541（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−95337（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−266347（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−261527（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 1/035
Claims (1)
- 【請求項１】 ラジオグラフィ要素であって、 前記ラジオグラフィ要素が応答しうる放射線を透過する
ことが可能であり、かつ対向主要面を有する支持体、 前記対向主要面上に被覆された乳剤層単位であって、平
均平板度が２５より大きい分光増感ハロゲン化銀平板状
粒子（ここで各平板状粒子の平板度とは、マイクロメー
トルで表わしたその等価円直径を、マイクロメートルで
表わしたその厚さの平方で割った比である）からなる乳
剤層単位、及び 前記乳剤層単位の各々及び前記支持体の間に介在する、
前記乳剤層単位が応答しうる放射線を吸収する手段、 からなるものであって、 前記乳剤層単位の各々が、０．１μｍを超える等価円直
径を有する全粒子集団に対して、１０％未満の変動係数
を示し、 ０．１μｍを超える等価円直径を有する全粒子集団の９
７％を超える投影面積が０．３μｍ未満の平均厚さ並び
に銀全量に基づいて０〜５モル％の塩化物、０〜５モル
％のヨウ化物及び９０〜１００モル％の臭化物からなる
ハロゲン化物含有量を有する平板状粒子により占められ
ていることを特徴とするラジオグラフィ要素。
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- 1992-03-12 US US07/849,917 patent/US5252442A/en not_active Expired - Lifetime
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