JPH0743861A - 放射線画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】バック層を有するハロゲン化銀感材と放射線ス
クリーンとの組合せにおいて、ＮＥＱが高く、ＣＴＦの
向上したシステムを提供する。 【構成】透明支持体上の一方の側に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、他方側にバッキング層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料と下記特徴を有する放射線
増感スクリーンで放射線画像を形成する方法。 放射線増感スクリーン 放射線増感スクリーンは、Ｘ線エネルギーが８０ＫＶｐ
のＸ線に対して２５％以上の吸収量を示し、コントラス
ト伝達関数（ＣＴＦ）が、空間周波数１本／mmで０．７
９以上、そして空間周波数３本／mmで０．３６以上であ
る放射線増感スクリーン。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はバッキング層を有するハ
ロゲン化銀写真材料を片側から露光する場合の新規な放
射線画像形成方法に関する。本発明は、特にＸ線写真の
分野において、優れた画像を提供する、ハロゲン化銀写
真材料の放射線画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】医療用放射線写真において、患者の組織
の画像は、透明支持体に塗布形成された少なくとも一層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真感光材料（ハロ
ゲン化銀写真感光材料）を使用し、そのハロゲン化銀写
真感光材料にＸ線の透過パターンを記録することにより
作られる。Ｘ線の透過パターンはハロゲン化銀写真感光
材料を単独に用いて記録することができる。しかしなが
ら、人体が大量のＸ線の露光にさらされることは望まし
くないため、通常は、ハロゲン化銀写真感光材料に放射
線増感スクリーンを組み合せてＸ線撮影を行なってい
る。放射線増感スクリーンは、支持体の表面に蛍光体層
を備えてなるもので、その蛍光体層がＸ線を吸収して、
感光材料にとって感光度の高い可視光に変換するため、
その使用はＸ線撮影系の感度を顕著に向上させることが
できる。

【０００３】Ｘ線撮影系の感度を更に向上させる方法と
して、両面に写真乳剤層を有する感光材料、すなわち支
持体の前側および後側にそれぞれハロゲン化銀写真感光
層を備えてなるハロゲン化銀写真感光材料を用い、その
両側を放射線増感スクリーン（単に増感スクリーンとも
よぶことがある）ではさんだ状態でＸ線撮影する方法が
開発されており、現在では、通常のＸ線撮影は、このよ
うな撮影方法が利用されている。この方法は、一枚の増
感スクリーンの使用では充分なＸ線吸収量が達成できな
いことから開発された方法である。すなわち、Ｘ線吸収
量を増すために一枚の増感スクリーンの蛍光体量を増量
しても、増量のため厚くなった蛍光体層内で変換された
可視光が、蛍光体層内部で散乱、反射するため、増感ス
クリーンから放出されて、増感スクリーンに接して配置
されている感光材料に入射する可視光が大きくぼけてし
まう。また、蛍光体層の深部で発生する可視光は蛍光体
層から出にくいため、むやみに蛍光体層を増加させて
も、増感スクリーンから放出される有効な可視光は増加
しない。従って、適度の厚さの蛍光体層を有する二枚の
増感スクリーンを使用したＸ線撮影方法は、全体として
のＸ線吸収量を増大させ、かつ増感スクリーンから有効
に変換された可視光を取り出すことができるとの利点を
有する。画質と感度のバランスにおいて優れたＸ線撮影
系を見い出すための研究は、これまでにも絶え間なく行
なわれてきている。たとえば、従来では、タングステン
酸カルシウム蛍光体の蛍光体層を有する青色発光の増感
スクリーンと、分光増感されていないハロゲン化銀写真
感光材料との組合せ（例、ハイスクリーン・スタンダー
ドとＲＸ（いずれも富士写真フイルム株式会社商品名）
との組合せ）が一般的に利用されていたが、最近では、
テルビウム賦活希土類元素オキシスルフィド蛍光体の蛍
光体層を有する緑色発光の増感スクリーンと、オルソ分
光増感されたハロゲン化銀写真感光材料との組合せ
（例、グリネックス４とＲＸＯ（いずれも富士写真フイ
ルム株式会社商品名）との組合せ）が用いられるように
なり、感度と画質の双方において向上した結果が得られ
ている。

【０００４】なお、両側に写真乳剤層を備えたハロゲン
化銀写真感光材料においては、クロスオーバー光による
画質の劣化が発生しやすいとの問題がある。このクロス
オーバー光とは、感光材料の両側に配置されたそれぞれ
の増感スクリーンから放出され、感光材料の支持体（通
常１７０〜１８０μｍ程度の厚いものが用いられる）を
透過して反対側の感光層に届く可視光で、画質（特に鮮
鋭度）の低下をもたらす光である。

【０００５】上記のクロスオーバー光を減少させるため
に、これまでに各種の技術が開発されてきた。たとえ
ば、米国特許第４４２５４２５号と第４４２５４２６号
の明細書に示されている分光増感された高アスペクト比
平板状粒子乳剤を感光性ハロゲン化銀写真乳剤として用
いる発明があり、この発明によってクロスオーバーが１
５〜２２％まで減少するとされている。また、米国特許
第４８０３１５０号明細書には、現像処理により脱色可
能な微結晶性染料層をハロゲン化銀写真感光材料の支持
体と感光層との間に設ける発明が開示されており、この
発明によりクロスオーバーが１０％以下にまで減少する
とされている。

【０００６】しかしながら、このクロスオーバーをゼロ
にするためには多量の染料が必要となり、現像処理後に
染料が残存する、いわゆる残色や染料の多量添加による
感光材料の膜強度の低下等を伴ない、画質との両立が困
難であった。一方、バッキング層を有する、いわゆる片
面写真感光材料はクロスオーバーが実質的にゼロなの
で、この方向からの感度、画質についての改良、研究も
必要となってきていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のバッ
キング層を有するハロゲン化銀写真材料と放射線スクリ
ーンの組合せにおいて、更に有利な画像を得る放射線画
像形成方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果、透明な支持体の一方側にハロゲン化銀感光性乳剤
層を少なくとも１層有し、他方側にバッキング層を有す
る写真材料であり、該写真材料の後側に、配置される放
射線増感スクリーンから成る、放射線画像形成方法にお
いて、該放射線増感スクリーンが、Ｘ線エネルギー８０
ＫＶｐのＸ線に対して２５％以上の吸収量を示し、コン
トラスト伝達関数（ＣＴＦ）が、空間周波数１本／mmで
０．７９以上、そして空間周波数３本／mmで０．３６以
上であることを特徴とする放射線画像形成方法によって
達成された。

【０００９】本発明においてバッキング層とは、感光層
を通過した光が反射しないように可視光を吸収するよう
着色したハレーション防止層がハロゲン化銀乳剤層とは
反対の面に塗設された層を指す。次に本発明に係るバッ
キング層には水溶性ポリマーを用いることが好ましい。
本発明に好ましく用いる水溶性ポリマーとは、必ずしも
水に対する溶解度が大きい必要はないが、水に対しての
溶解性のあるものをいう。例えば、２０℃における水１
００ｇに対し、０．０５ｇ程度以上溶解すればよく、好
ましくは０．１ｇ以上溶解するものである。用いる水溶
性ポリマーは、現像液や定着液への溶解度が高い程好ま
しく、その溶解度が現像液１００ｇに対して、０．０５
以上溶解するものが好ましく、より好ましくは０．５ｇ
以上溶解するものがよく、特に好ましいのは１ｇ以上溶
解するものである。水溶性ポリマーは、天然のもので
も、合成のものでもよい。

【００１０】水溶性ポリマーの使用量としては、バッキ
ング層を有する面に塗設されたゼラチン総重量の３％以
上であり、好ましくは５％以上である。水溶性ポリマー
の添加する層としてはバッキング層、表面保護層、下塗
り層、中間層などバッキング層を有する面にある層いず
れも良いが、バッキング層あるいは／および表面保護層
が好ましい。また、水溶性ポリマーの添加時期としては
バッキング層塗布前のいずれの工程でも良い。

【００１１】着色層を設けるための染料としては、感光
材料の感色性に応じた適性な分光吸収特性を有すること
は勿論、下記に示すような条件をも満足する必要があ
る。 (1) 写真特性に悪影響を与えることがなく化学的に不活
性であること。 (2) 現像処理過程にて脱色するか、または処理液或いは
水洗時に溶出して、処理後の感光材料に有害な着色を残
さないこと。 なお、別の要件としてはフィルムを暗室内のセーフライ
ト下で取り扱うとき、表裏判別が容易であることなども
挙げられる。このような条件を満足するための染料とし
ては、古くから多くの研究がなされ例えば下記に示すよ
うな水溶性染料が広く知られている。即ち、オキソノー
ル染料、ヘミオキソノール染料、シアニンまたはメロシ
アニン染料、スチリル染料、アゾ染料等でなかでもオキ
ソノール、ヘミオキソノール染料は有用である。本発明
に係るバッキング層に、用いることができる染料として
は例えば、米国特許第２，２７４，７８２号、英国特許
第４４６，５８３号、特公昭３９−２２０６９号、特開
昭５７−１８５０３８号公報などに記載のものが好まし
く、特に特開昭５７−１８５０３８号公報記載のものが
好ましく用いられる。

【００１２】本発明のバッキング層に用いるゼラチン
は、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラ
チンであり、ゼラチンの一部を合成あるいは天然の高分
子に置き換えても良い。また、ゼラチンの使用量として
は１m²当たり４．０ｇ以下が好ましい。ゼラチン量が多
いと自動現像機での乾燥性が悪化するばかりでなく、染
料の抜けも悪くなることがある。また、膜質改良剤とし
てコロイダルシリカなどの無機微粒子やエチルアクリレ
ート／アクリル酸共重合体などの有機可塑剤を含有させ
ても良い。本発明のバッキング層の上にオーバーコート
層を有することが好ましい。オーバーコート層を有する
ことで染料の転写、染みだし等が改良される。また、該
オーバーコート層はマット剤を含有することが好まし
い。マット剤とは、有機、無機物質からなる粒径０．１
〜１０μｍ程度の微粒子のもので当業界では周知のもの
である。オーバーコート層は２層以上に分割して塗布し
ても良い。バッキング層とオーバーコート層は同時塗布
が好ましい。本発明に用いられる界面活性剤は、サポニ
ン等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩、ホスホニ
ウムまたはスルホニウム類等のカチオン界面活性剤；カ
ルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル等のアニ
オン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールエステル等の両性界面活性剤；上記界面
活性剤の一部がフッ素かアルキルであるフッ素系界面活
性剤が用いられる。

【００１３】本発明においてバッキング層を有する面の
膨潤率は１８０％以下であることが好ましく、さらに１
５０％以下であることが好ましい。感材の硬膜度合いに
ついてはメルティングタイムによる評価も知られてい
る。本発明において感材のバッキング層を有する側の好
ましいメルティングタイムとしては６０分以上であり、
特に好ましくは膜の溶出前に支持体より剥離するもので
ある。また、乳剤層を有する側の膨潤率としては１８０
％以上が好ましい。さらに好ましくは２００％以上３５
０％以下である。ここで、膨潤率が小さすぎると現像進
行、増感色素の残色が悪化し迅速処理適性がなくなる。
また、膨潤率が大きすぎると水洗工程後の含水量が多く
なり乾燥ができなくなる。本発明のバッキング層を有す
る面の乾膜厚は１．５μｍ以上４μｍ以下が好ましい、
さらに好ましくは２μｍ以上３．５μｍ以下である。ま
た、乳剤層を有する面の乾膜厚は２μｍ以上５μｍ以下
が好ましく、２．５μｍ以上４μｍ以下がさらに好まし
い。

【００１４】ハロゲン化銀乳剤に用いることのできるハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀のいずれのものでもよいが、沃素含有
量が銀１モルあたり１％以下であることが好ましい。Ａ
ｇＩ分布としては内部高濃度であっても外部高濃度であ
っても良い。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはそ
の錯塩、鉄塩またはその錯塩などを共存させてもよい。
また、必要により化学増感することができる。

【００１５】ハロゲン化銀乳剤に用いることのできるハ
ロゲン化銀粒子の形態は大多数のものが平板状であるこ
とが必要である。平板状粒子の含まれる割合としては、
乳剤層中に含まれるハロゲン化銀粒子のうち投影面積で
５０％以上であり、好ましくは、７０％以上である。平
板状粒子のアスペクト比は、平板状粒子個々の粒子投影
面積と等しい面積を有する円の直径と平板粒子個々の粒
子厚みの比の平均値で与えられる。本発明に於ける粒子
形態としてはアスペクト比３以上２０未満、好ましくは
４以上１０未満である。さらに、粒子の厚みは０．３μ
ｍ以下が好ましく、特に０．２μｍ以下が好ましい。平
板状ハロゲン化銀乳剤は、特開昭５８−１２７９２７
号、特開昭５８−１１３９２７号、特開昭５８−１１３
９２８号に記載された方法等を参照すれば容易に調製で
きる。また、ｐＢｒ１．３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰
囲気中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を
形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀およびハロゲン
溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得
られる。この成長過程において、新たな結晶核が発生し
ないように銀およびハロゲン溶液を添加することが望ま
しい。平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、
溶剤の種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、およ
びハロゲン化物の添加速度をコントロールすることによ
り調整できる。

【００１６】本発明の乳剤層には、銀１モルあたり１．
０×１０^-3モル以上２．０×１０^-2モル未満のチオシア
ン酸化合物を含有していることが好ましい。チオシアン
酸化合物の添加は粒子形成、物理熟成、粒子成長、化学
増感、塗布のいかなる過程で行ってもよいが、化学増感
前の添加が好ましい。本発明でハロゲン化銀乳剤の調整
中に使用するチオシアン酸化合物としてはチオシアン酸
金属塩やアンモニウム塩などの水溶性塩を一般的に用い
ることができるが、金属塩の場合には写真性能に悪影響
を及ぼさない金属元素を用いるように注意すべきであ
り、カリウム塩やナトリウム塩が好ましい。また、Ａｇ
ＳＣＮのような難溶性塩を微粒子の形態で添加してもよ
い。この場合、ＡｇＳＣＮ微粒子のサイズとしては直径
０．２μｍ以下が好ましく、特に０．０５μｍ以下が好
ましい。

【００１７】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、化学
増感を行うことができる。化学増感の方法としては硫黄
増感法、セレン増感法、錯塩類、ポリアミン等による還
元増感法、金化合物による金増感法、またはイリジウ
ム、白金、ロジウム、パラジウム等の金属による増感な
どの知られている方法を用いることができる。これらは
必要に応じて組み合わせて用いても良い。特に、含硫黄
化合物を用いる硫黄増感法および／または含セレン化合
物を用いるセレン増感法をハロゲン化銀へ吸着する化合
物の存在下に行うことが好ましい。ここでいう、ハロゲ
ン化銀へ吸着する化合物とは分光増感色素、もしくは写
真安定化剤の類を意味し、特開昭６３−３０５３４３
号、特開平１−７７０４７などに開示されている化合物
を用いることができる。

【００１８】なお、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、一緒に用いる増感スクリーンに対して感光性を持た
なくてはならない。通常のハロゲン化銀乳剤は、青色光
〜紫外光の範囲の光に対して感光性を持っているので、
増感スクリーンから発光する光が青色光〜紫外光の範囲
のもの（例えば、増感スクリーンの蛍光体としてタング
ステン酸カルシウム蛍光体を用いた場合がこれに該当す
る。）であればよいが、たとえば主波長５４５nmの光を
発光するテルビウム賦活カドリニウムオキシスルフィド
蛍光体を用いた増感スクリーンを用いる場合には、感光
材料のハロゲン化銀は緑色に分光増感されている必要が
ある。増感色素は感光材料製造のどの工程で添加しても
よいが、化学増感前が好ましい。

【００１９】本発明の感光材料の銀量としては、好まし
くは０．５〜５ｇ／m²（片面あたり）、より好ましくは
１．４〜３．２ｇ／m²（片面あたり）である。迅速処理
適性としては５ｇ／m²をこえないことが好ましい。

【００２０】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については前記以外にも特に制限はなく、例えば
以下の該当箇所に記載のものを用いることができる。 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤とその製法 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下 から６行目から同第１０頁右上欄１２行目、 同３−２４５３７号公報第２頁右下欄１０行 目ないし第６頁右上欄１行目、同第１０頁左 上欄１６行目ないし第１１頁左下欄１９行目 、特願平２−２２５６３７号。 ２）化学増感法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄 １３行目から同左上欄１６行目、特願平３− １０５０３５号。 ３）カブリ防止剤、安定剤 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄 １７行目から同第１１頁左上欄７行目および 同第３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄。 ４）色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下 欄７行目から同第１０頁左下欄２０行目、特 開平３−９４２４９号公報第６頁左下欄１５ 行目から第１１頁右上欄１９行目。 ５）分光増感色素 特開平２−６８５３９号公報第４頁右下欄４ 行目から同第８頁右下欄。 ６）界面活性剤、帯電防止剤 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄 １４行目から同第１２頁左上欄９行目。 ７）マット剤、滑り剤、可塑剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄 １０行目から同右上欄１０行目、同第１４頁 左下欄１０行目から同右下欄１行目。 ８）親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄 １１行目から同左下欄１６行目。 ９）硬膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄 １７行目から同第１３頁右上欄６行目。 10）支持体 特開平２−６８５３９号公報第１３頁右上欄 ７行目から２０行目。 11）染料、媒染剤 特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄 １行目から同第１４頁左下欄９行目。同３− ２４５３９号公報第１４頁左下欄から同第１ ６頁右下欄。 13）ポリヒドロキシベンゼン類 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄 から同第１２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７ ７２Ａ号公報。 14）層構成 特開平３−１９８０４１号公報。 15）現像処理法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上 欄７行目から同第１９頁左下欄１５行目、お よび特開平２−１１５８３７号公報第３頁右 下欄５行目から同第６頁右上欄１０行目。

【００２１】バッキング層を有するハロゲン化銀写真材
料を高感度でかつＣＴＦ（コントラスト伝達関数）が、
空間周波数１本／mmで０．７９以上、及び空間周波数３
本／mmで０．３６以上と、比較的良好な増感スクリーン
と組合せて、画像形成すると、良好な画質と感度が得ら
れることがわかった。写真材料と、増感スクリーンの組
合せは任意にとれるが、その特定の組合せをとることに
より、より向上した画質と感度のバランスが得られるこ
とを意味する。仮に、組体の感度を一定として、Ｘ線吸
収量が非常に多く、高感度の増感スクリーンと、低感度
の感光材料とを組合せて用いた場合、得られる画像の粒
状度は極めて良好になるが、鮮鋭度が顕著に低下する。
この場合において、感光材料として低感度で鮮鋭度の高
い感光材料を用いたとしても、得られる画像の鮮鋭度は
充分とならず、診断上好ましいＸ線画像とならない。逆
に、Ｘ線吸収量の少ない低感度の増感スクリーンと、標
準感度もしくは高感度の感光材料を組合せて用いた場合
には、高い鮮鋭度のＸ線画像が得られるが、粒状度が悪
くなり、同じく診断上好ましいＸ線画像とならない。最
もよい組合せは、Ｘ線吸収量が８０ＫＶｐのＸ線に対し
て２５％以上あり、かつ、ＣＴＦが０．７９（１本／m
m）以上及び０．３６（３本／mm）以上である比較的高
感度な増感スクリーンと、その増感スクリーンの高感度
の特性をキャンセルする分だけ感光材料の感度が下がっ
た感光材料とを組合せることである。

【００２２】本発明者の研究によると、ハロゲン化銀写
真感光材料と放射線増感スクリーンとの組体において、
増感スクリーンと感光材料の感度の最適な配分は、組体
の感度レベル、被検体のサイズ等により変化することが
判明した。しかしながら、更に研究を行なった結果、感
光材料として適度な感度を示すものを用い、増感スクリ
ーンとしては、許容される鮮鋭度レベルを維持できる程
度に蛍光体量を多くしてＸ線吸収量を増加させ、かつ高
いコントラスト伝達関数（ＣＴＦ）を示すように調製し
たものを用いた場合に、充分な感度で、高画質のＸ線画
像が得られることが判明した。

【００２３】なお、好ましい鮮鋭度のレベルは被検体の
サイズに依存する。たとえば胸部における臨床的評価に
おいては、変調伝達関数（ＣＴＦ）の物理量で表現する
と、空間周波数０．５本／mm〜３本／mmに亙るコントラ
スト伝達関数が重要であり、その値は１本／mmで０．６
５以上、２本／mmで０．２２以上である。また、組体の
感度にも制限がある。高感度になる組体を選択すると最
も好ましいバランスを持った組合せにしても、診断上の
高画質が得られないからである。逆に低感度の組体はＸ
線の被曝の問題で好ましくない。

【００２４】次に、本発明において好ましく用いる放射
線増感スクリーンについて詳しく説明する。本発明の組
体において用いる放射線増感スクリーンは、従来知られ
ている放射線増感スクリーンの製造技術により、本発明
において規定した感度を有するように製造することによ
って容易に得ることができる。増感スクリーンの例につ
いては、リサーチ・ディスクロージャー、アイテム１８
４３１、セクションIXに記載がある。

【００２５】放射線増感スクリーンは、基本構造とし
て、支持体と、その片面に形成された蛍光体層とからな
る。蛍光体層は、蛍光体が結合剤（バインダ）中に分散
されてなる層である。なお、この蛍光体層の支持体とは
反対側の表面（支持体に面していない側の表面）には一
般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学
的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。

【００２６】本発明の放射線増感スクリーンに用いる蛍
光体として好ましいのは、下記の一般式で表わされるも
のである。 Ｍ_(w-n) Ｍ' _n Ｏ_w Ｘ （Ｍは、金属イットリウム、ランタン、ガドリニウム、
またはルテチウムの少なくとも一つであり、Ｍ’は、希
土類元素の少なくとも一種、好ましくは、ジスプロシウ
ム、エルビウム、ユウロピウム、ホルミウム、ネオジ
ム、プラセオジム、サマリウム、セルビウム、テルビウ
ム、ツリウム、またはイッテルビウムであり、Ｘは、中
間カルコゲン（Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅ）、あるいはハロ
ゲンであり、ｎは、０．０００２〜０．２であり、そし
てｗは、Ｘがハロゲンであるときは１であり、Ｘがカル
コゲンであるときは２である。

【００２７】本発明の放射線増感スクリーンにおいて使
用するのが好ましい放射線増感用蛍光体の具体例として
は、次のような蛍光体を挙げることができる。 テルビウム賦活希土類酸硫化物系蛍光体〔Ｙ₂ Ｏ₂ Ｓ：
Ｔｂ、Ｇｄ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ、Ｌａ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ、
（Ｙ，Ｇｄ）₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）₂ Ｏ₂Ｓ：
Ｔｂ，Ｔｍ等〕、テルビウム賦活希土類オキシハロゲン
化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ，
Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ，Ｔｍ、Ｇ
ｄＯＢｒ：Ｔｂ、ＧｄＯＣｌ：Ｔｂ等）、ツリウム賦活
希土類オキシハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔ
ｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｍ等) 。 上記の蛍光体の内で、本発明の放射線増感スクリーンに
使用するのが特に好ましい蛍光体としては、テルビウム
賦活ガドリニウム酸硫化物（オキシスルフィド）系蛍光
体を挙げることができる。テルビウム賦活ガドリニウム
オキシスルフィド蛍光体については米国特許第３７２５
７０４号明細書に詳しい記載がある。

【００２８】蛍光体層の支持体上への付設は、一般には
以下に説明するような常圧下での塗布方法を利用して行
なわれる。すなわち、粒子状の蛍光体および結合剤を適
当な溶剤中で混合分散して塗布液を調製し、この塗布液
をドクターブレード、ロールコータ、ナイフコータなど
の塗布手段を用いて常圧下にて放射線増感スクリーンの
支持体上に直接塗布した後、塗膜から溶媒を除去するこ
とによって、あるいはあらかじめ塗布液をガラス板など
の仮支持体の上に常圧下にて塗布し、次いで塗膜から溶
媒を除去して蛍光体含有樹脂薄膜を形成させ、これを仮
支持体から剥離して放射線増感スクリーンの支持体上に
接合することによって、蛍光体層の支持体上への付設が
行なわれている。

【００２９】本発明において使用する放射線増感スクリ
ーンは上記のような通常の方法で製造することも可能で
あるが、以下に記載するような熱可塑性エラストマーを
結合剤として用い、圧縮処理を行なって蛍光体の充填率
を高める（すなわち、蛍光体層中の空隙率を小さくす
る）ことにより製造したものであることが好ましい。

【００３０】放射線増感スクリーンの感度は、基本的に
はパネルに含有されている蛍光体の総発光量に依存し、
この総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみなら
ず、蛍光体層における蛍光体の含有量によっても異な
る。蛍光体の含有量が多いことはまたＸ線等の放射線に
対する吸収も大であることを意味するから、一層高い感
度が得られ、同時に画質（特に、粒状性）が向上する。
一方、蛍光体層における蛍光体の含有量が一定である場
合には、蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚
を薄くすることができるから、散乱による発光光の広が
りを少なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得る
ことができる。

【００３１】上記の放射線増感スクリーンを製造するに
は、 ａ）結合剤と蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する
工程、次いで ｂ）前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の
軟化温度もしくは融点以上の温度で、圧縮しながら前記
蛍光体シートを支持体上に接着する工程、を含む製法に
よって製造することが好ましい。

【００３２】まず、工程ａ）について述べる。放射線増
感スクリーンの蛍光体層となる蛍光体シートは、結合剤
溶液中に蛍光体が均一に分散した塗布液を、蛍光体シー
ト形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥したのち仮支持体
からはがすことで製造することができる。すなわち、ま
ず適当な有機溶媒中に、結合剤と蛍光体粒子を添加し、
攪拌混合して結合剤溶液中に蛍光体が均一に分散した塗
布液を調製する。

【００３３】結合剤としては、軟化温度または融点が３
０℃〜１５０℃の熱可塑性エラストマーを単独、あるい
は他のバインダーポリマーと共に用いる。熱可塑性エラ
ストマーは常温で弾力を持ち、加熱されると流動性を持
つようになるので、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損
を防止することができる。熱可塑性エラストマーの例と
しては、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブタジエン、エチ
レン酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴ
ム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−
ブタジエンゴム、シリコンゴムなどを挙げることができ
る。結合剤における熱可塑性エラストマーの成分比は、
１０重量％以上、１００重量％以下であればよいが、結
合剤はなるべく多くの熱可塑性エラストマー、特に１０
０重量％の熱可塑性エラストマーからなっていることが
好ましい。

【００３４】塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール
などの低級アルコール；メチレンクロライド、エチレン
クロライドなどの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂
肪酸と低級アルコールとのエステル；ジオキサン、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルなどのエーテル；及び、それらの
混合物を挙げることができる。塗布液における結合剤と
蛍光体との混合比は、目的とする放射線増感スクリーン
の特性、蛍光体の種類などによって異なるが、一般には
結合剤と蛍光体との混合比は、１：１乃至１：１００
（重量比）の範囲から選ばれ、そして特に１：８乃至
１：４０（重量比）の範囲から選ぶのが好ましい。

【００３５】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を
向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合され
ていてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例
としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油
性界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤
の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、
燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステ
ル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸
ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル；そ
して、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエ
ステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエス
テルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸と
のポリエステルなどを挙げることができる。上記のよう
にして調製された蛍光体と結合剤とを含有する塗布液
を、次に、シート形成用の仮支持体の表面に均一に塗布
することにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作
は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロ
ールコータ、ナイフコータなどを用いることにより行な
うことができる。

【００３６】仮支持体は、例えば、ガラス、金属の板、
あるいは放射線増感スクリーンの支持体として公知の材
料から任意に選ぶことができる。そのような材料の例と
しては、セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリ
アセテート、ポリカーボネートなどのプラスチック物質
のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔など
の金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコート
紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント紙、
ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙、アルミ
ナ、ジルコニア、マグネシア、チタニアなどのセラミッ
クスの板あるいはシートなどを挙げることができる。仮
支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布し、乾燥した
後、仮支持体からはがして放射線増感スクリーンの蛍光
体層となる蛍光体シートとする。従って、仮支持体の表
面には予め離型剤を塗布しておき、形成された蛍光体シ
ートが仮支持体からはがし易くなるようにしておくこと
が好ましい。

【００３７】次に工程ｂ）について述べる。まず、上記
のように形成した蛍光体シート用の支持体を用意する。
この支持体は、蛍光体シートを形成する際に用いる仮支
持体と同様の材料から任意に選ぶことができる。

【００３８】公知の放射線増感スクリーンにおいて、支
持体と蛍光体層の結合を強化するため、または放射線増
感スクリーンとしての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状
性）を向上させるために、蛍光体層が設けられる側の支
持体表面にゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性
付与層としたり、あるいは二酸化チタンなどの光反射性
物質からなる光反射層、もしくはカーボンブラックなど
の光吸収性物質からなる光吸収層などを設けることが知
られている。本発明において用いられる支持体について
も、これらの各種の層を設けることができ、それらの構
成は所望の放射線増感スクリーンの目的、用途などに応
じて任意に選択することができる。工程ａ）によって得
られた蛍光体シートを支持体上に載せ、次いで、結合剤
の軟化温度または融点以上の温度で、圧縮しながら蛍光
体シートを支持体上に接着する。

【００３９】このようにして、蛍光体シートを支持体上
に予め固定することなく圧縮する方法を利用することに
よりシートを薄く押し広げることができ、蛍光体の損傷
を防ぐだけでなく、シートを固定して加圧する場合に比
較して、同じ圧力でも高い蛍光体充填率を得ることがで
きる。本発明の圧縮処理のために使用される圧縮装置の
例としては、カレンダーロール、ホットプレスなど一般
に知られているものを挙げることができる。たとえば、
カレンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に、工程
ａ）によって得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温
度または融点以上に加熱したローラの間を一定の速度で
通過させることにより行なわれる。ただし、本発明に用
いられる圧縮装置はこれらのものに限られるものではな
く、上記のようなシートを加熱しながら圧縮することの
できるものであればいかなるものであってもよい。圧縮
の際の圧力は、５０ kgw／cm² 以上であるのが好まし
い。

【００４０】通常の放射線増感スクリーンにおいては、
前述のように支持体に接する側とは反対側の蛍光体層の
表面に、蛍光体層を物理的および化学的に保護するため
の透明な保護膜が設けられている。このような透明保護
膜は、本発明の放射線増感スクリーンについても設置す
ることが好ましい。保護膜の膜厚は一般に約０．１乃至
２０μｍの範囲にある。透明保護膜は、たとえば酢酸セ
ルロース、ニトロセルロースなどのセルロース誘導体；
あるいはポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリカーボネート、ポリ
酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマーなどの
合成高分子物質のような透明な高分子物質を適当な溶媒
に溶解して調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方
法により形成することができる。あるいは、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどからなる
プラスチックシート；および透明なガラス板などの保護
膜形成用シートを別に形成して蛍光体層の表面に適当な
接着剤を用いて接着するなどの方法によっても形成する
ことができる。

【００４１】本発明の放射線増感スクリーンで用いる保
護膜としては、特に有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を含
む塗布膜により形成された膜が好ましい。フッ素系樹脂
とはフッ素を含むオレフィン（フルオロオレフィン）の
重合体もしくはフッ素を含むオレフィンを共重合体成分
として含む共重合体をいう。フッ素系樹脂の塗布膜によ
り形成された膜は架橋されていてもよい。フッ素系樹脂
よりなる保護膜は、他の材料やＸ線フィルムなどとの接
触時にフィルムなどからしみ出る可塑剤などの汚れが保
護膜内部にしみ込みにくいので、拭き取りなどによって
容易に汚れを除去することができるとの利点がある。保
護膜形成材料として有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を用
いる場合も、この樹脂を適当な溶媒に溶解して調製した
溶液を塗布し、乾燥することで容易に成膜できる。すな
わち、保護膜は、有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を含有
する保護膜形成材料塗布液を、ドクターブレードなどを
用いて蛍光体層表面に均一に塗布し、これを乾燥するこ
とで形成する。この保護膜の形成は同時重層塗布によっ
て、蛍光体層の形成と同時に行なってもよい。

【００４２】フッ素系樹脂は、フッ素を含むオレフィン
（フルオロオレフィン）の重合体もしくはフッ素を含む
オレフィンを共重合体成分として含む共重合体で、ポリ
テトラフルオルエチレン、ポリクロルトリフルオルエチ
レン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テト
ラフルオルエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体およびフルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体
などを例として挙げることができる。フッ素系樹脂は、
一般に有機溶媒に不溶であるが、フルオロオレフィンを
共重合体成分として含む共重合体は、共重合する他の
（フルオロオレフィン以外の）構成単位によっては有機
溶媒可溶性となるため、該樹脂を適当な溶媒に溶解して
調製した溶液を蛍光体層上に塗布し、乾燥することで容
易に保護膜を成膜することができる。このような共重合
体の例としてはフルオロオレフィン−ビニルエーテル共
重合体を挙げることができる。また、ポリテトラフルオ
ロエチレンおよびその変成体も、パーフルオロ溶媒のよ
うな適当なフッ素系有機溶媒に対して可溶性であるの
で、上記フルオロオレフィンを共重合体成分として含む
共重合体と同様に、塗布によって保護膜を成膜すること
ができる。

【００４３】保護膜にはフッ素系樹脂以外の樹脂が含ま
れていてもよく、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などが含
有されていてもよい。しかしながら、前記した目的を充
分に達成するためには、保護膜中のフッ素系樹脂の含有
量は、３０重量％以上であることが適当であり、好まし
くは５０重量％以上、さらには７０重量％以上であるこ
とが好ましい。保護膜に含まれるフッ素系樹脂以外の樹
脂の例としては、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹
脂、セルロース誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂などを挙げることができ
る。

【００４４】また、本発明で用いる増感スクリーンの保
護膜は、ポリシロキサン骨格含有オリゴマーもしくはパ
ーフルオロアルキル基含有オリゴマーのいずれか一方、
あるいは両方を含む塗布膜から形成してもよい。ポリシ
ロキサン骨格含有オリゴマーは、たとえばジメチルポリ
シロキサン骨格を有するものであり、少なくとも一つの
官能基（例、水酸基）を有するものであることが望まし
く、また分子量（重量平均）５００〜１０００００の範
囲にあることが好ましい。特に、分子量は１０００〜１
０００００の範囲にあることが好ましく、さらに３００
０〜１００００の範囲にあることが好ましい。また、パ
ーフロロアルキル基（例、テトラフロオロエチレン基）
含有オリゴマーは、分子中に少なくとも一つの官能基
（例えば、水酸基：−ＯＨ）を含むものであることが望
ましく、分子量（重量平均）５００〜１０００００の範
囲にあることが好ましい。特に、分子量は１０００〜１
０００００の範囲にあることが好ましく、さらに１００
００〜１０００００の範囲にあることが好ましい。オリ
ゴマーに官能基が含まれているものを用いれば、保護膜
形成時にオリゴマーと保護膜形成樹脂との間で架橋反応
が発生し、オリゴマーが膜形成性樹脂の分子構造に取り
入れられるため、放射線像変換パネルの長期の繰り返し
使用、あるいは保護膜表面のクリーニングなどの操作に
よっても、オリゴマーが保護膜から取り去られることが
なく、オリゴマーの添加効果が長期間にわたり有効とな
るため、官能基を有するオリゴマーの使用が有利であ
る。オリゴマーは、保護膜中に０．０１〜１０重量％の
量で含まれていることが好ましく、特に０．１〜２重量
％で含まれていることが好ましい。

【００４５】保護膜中には、パーフルオロオレフィン樹
脂粉末もしくはシリコーン樹脂粉末が含まれていてもよ
い。パーフルオロオレフィン樹脂粉末もしくはシリコー
ン樹脂粉末としては、平均粒径が０．１〜１０μｍの範
囲にあるものが好ましく、特に平均粒径が０．３〜５μ
ｍの範囲にあるものが好ましい。そして、これらのパー
フルオロオレフィン樹脂粉末もしくはシリコーン樹脂粉
末は、保護膜中に保護膜重量当り０．５〜３０重量％の
量で含まれていることが好ましく、特に２〜２０重量％
の量で、さらに５〜１５重量％の量で含まれているのが
好ましい。

【００４６】本発明で用いる放射線増感スクリーンは、
前述のように高感度のものであり、その特性として、コ
ントラスト伝達関数（ＣＴＦ）が、空間周波数１本／mm
（１ｐ／mm）で０．７９以上、そして空間周波数３本／
mm（１ｐ／mm）で０．３６以上を示すように調製されて
いる。

【００４７】また、本発明で用いる放射線増感スクリー
ンは、その特性として、空間周波数（本／mm値）を横軸
にとり、コントラスト伝達関数（ＣＴＦ）を縦軸にとっ
たグラフにおいて、下記の本／mm値とＣＴＦ値とで表わ
される各点を順次なめらかな曲線となるように結んで作
成した曲線が表わす本／mm値とＣＴＦ値との関係と比較
して、全ての空間周波数領域で、上記曲線よりも高いＣ
ＴＦ値を示すものであることが特に好ましい。 本／mm ＣＴＦ ０．００ １．００ ０．２５ ０．９５０ ０．５０ ０．９０５ ０．７５ ０．８４０ １．００ ０．７９０ １．２５ ０．７２０ １．５０ ０．６５５ １．７５ ０．５９５ ２．００ ０．５３５ １．５０ ０．４３０ ３．００ ０．３６０ ３．５０ ０．３００ ４．００ ０．２５５ ５．００ ０．１８０ ６．００ ０．１３０

【００４８】放射線増感スクリーンから感光材料へのコ
ントラスト伝達関数の測定および算出は、矩形チャート
をイーストマン・コダック社製のＭＲＥ片面材料に焼き
付けた試料を用いて行なうことができる。

【００４９】このような特性を有する好ましい放射線増
感スクリーンは、たとえば、先に述べたような結合剤と
して熱可塑性エラストマーを用い、蛍光体層を圧縮処理
するような方法で得ることができる。

【００５０】放射線増感スクリーンの保護層は、蛍光体
層の上に塗布形成された厚さが５μｍ以下の透明な合成
樹脂層であることが好ましい。このように薄い保護層を
用いることにより、放射線増感スクリーンの蛍光体から
ハロゲン化銀感光材料までの距離が短くなるため、得ら
れるＸ線画像の鮮鋭度の向上に寄与することになる。

【００５１】本発明の組体においては、実用上において
問題が生じない感度を有し、かつ撮影により得られるＸ
線画像の画質が高レベルにあるようにするために、組体
の感度として、８０ＫＶｐ、三相Ｘ線源を用いた場合に
０．５〜１．５ｍＲの露光により、先に規定した現像液
および現像条件にて現像処理したときに濃度１．０を得
ることができるようにバッキング層を有するハロゲン化
銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとを組合せて使
用することが好ましい。

【００５２】次に、本発明のバッキング層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組体
の評価のために用いた測定技術およびその根拠について
説明する。Ｘ線写真撮影に用いるハロゲン化銀写真感光
材料と放射線増感スクリーンとの組体の画像効率の測定
方法として一般的に利用されているものとして、量子検
出効率（ＤＱＥ）の測定があり、また鮮鋭度と粒状度と
を総合的に評価する画像測定方法としては、雑音等価量
子（ＮＥＱ）の測定がある。ＤＱＥは、組体を用いたＸ
線撮影により最終的に感光材料上に形成される画像の
（信号／ノイズ)²値を入力Ｘ線の（信号／ノイズ)²値で
除した値であって、理想的な画像形成が行なわれた場合
には、その値は〔１〕となるが、通常では、１に満たな
い数値となる。一方、ＮＥＱは、最終画像の（信号／ノ
イズ)²値で表される数値である。そして、ＤＱＥとＮＥ
Ｑとは、下記の式により表わされる関係を有する。 ＤＱＥ（ν）＝ＮＥＱ（ν）／Ｑ ＮＥＱ（ν）＝｛log ｅ×γ（ＭＴＦ（ν）｝² ／ＮＰ
Ｓ₀(ν） （式中、γはコントラストを意味し、ＭＴＦ（ν）は画
像の変調伝達関数）を意味し、ＮＰＳ₀(ν）は出力ノイ
ズパワースペクトルを意味し、νは空間周波数を意味
し、そしてＱは入射Ｘ線量子数を意味する。）

【００５３】感度と画質との関係についてはＤＱＥを利
用して評価することができる。高いＤＱＥを持つ組体
は、感度と画質とのバランスが優れていることを意味す
る。一方、最終画像の画質についてはＮＥＱを利用して
評価することができる。すなわち、ＮＥＱが高い程、画
質が良いと判定することができる。ただし、ＮＥＱは物
理的な画質評価を意味する値であり、必ずしも臨床的な
画像の識別性と一対一の対応があるということはできな
い。なぜならば、画像の粒状度と鮮鋭度とにおいて極端
な偏りがあると、臨床的には視認性の高い画質というこ
とはできない。従って、臨床的な立場で考える画質を評
価するためには、ＮＥＱとＭＴＦとの両方にて評価する
ことが望ましい。

【００５４】

【実施例】

実施例１ １．乳剤の調製 水１リットル中にゼラチン（平均分子量１５，０００）
６．２ｇ、臭化カリウム６．９ｇの４０℃に保った水溶
液中へ、攪拌しながら硝酸銀４．０ｇの水溶液と臭化カ
リウム５．９ｇを含む水溶液をダブルジェット法により
３７秒で添加した。続いてゼラチン１８．６ｇを含む水
溶液を添加した後、硝酸銀９．８ｇを含む水溶液を２２
分かけて添加しながら６０℃に昇温した。さらに、２５
％アンモニア水溶液５．９ccを添加し、その１０分後に
５．５ｇの酢酸を含む水溶液を添加した。引き続き硝酸
銀１５１ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液を、電位を
pAg ８．８に保ちながらコントロールダブルジェット法
で３５分間で添加した。このときの流量は添加終了時の
流量が、添加開始時の流量の１４倍となるよう加速し
た。添加終了後２Ｎチオシアン酸カリウム溶液を１５cc
添加した。このあと温度を３５℃に下げ沈降法により可
溶性塩類を除去した後、４０℃に温度を上げてゼラチン
３５ｇとプロキセル８５mg、ならびに増粘剤を添加し
て、苛性ソーダと臭化カリウム、硝酸銀水溶液にてpH
６．１、pAg ７．８に調整した。温度を５６℃に昇温し
エチルチオスルホン酸ナトリウム３mgを添加した後直径
０．０７μｍのＡｇＩ微粒子を全銀量に対して０．１モ
ル％添加した。その後、二酸化チオ尿素０．０４mgを添
加し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン１９８mgと色素−Ｉ ４２６mgを添
加した。１０分後にセレン化合物−Ｉを０．５２×１０
^-5モル／モルAg、チオ硫酸ナトリウム１．０３×１０^-5
モル／モルAg、チオシアン酸カリウム３０mg、塩化金酸
６mgを添加し５０分間熟成した。この後急冷し固化させ
たものを乳剤Ａとした。得られた乳剤は、全粒子の投影
面積の総和の９３％がアスペクト比３以上、６５％がア
スペクト比４以上の粒子からなり、アスペクト比３以上
のすべての粒子についての平均投影面積直径は０．８３
μｍ標準偏差１５％、厚みの平均は０．１４μｍで平均
アスペクト比は６．２であった。

【００５５】

【化１】

【００５６】２．乳剤面塗布液の調製 ＜乳剤層塗布液＞化学増感を施した乳剤Ａにハロゲン化
銀１モル当り下記の薬品を添加して塗布液ａ−１を作成
した。 ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルア ミノ−１，３，５−トリアジン ７２．０mg ・デキストラン（平均分子量３．９万） ３．９ｇ ・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万） ０．７ｇ ・添加剤−Ｉ ７．０mg ・ハイドロキノンモノスルホン酸ナトリウム ８．２ｇ ・スノーテックスＣ（日産化学（株）） １０．５ｇ ・アクリル酸エチル／メタクリル酸（９７／３）共重合 体ラテックス ９．７ｇ ・ゼラチン 乳剤層の塗布量が２．６ｇ／m²になるよう調整した。 ・硬膜剤（１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン） 膨潤率が２３０％になるよう調整した。

【００５７】

【化２】

【００５８】＜表面保護層塗布液の調製＞各成分が下記
の塗布量となるように塗布液ｂ−１を調整した。 ・ゼラチン ６５０mg／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） １８ ・アクリル酸ブチル／メタクリル酸（６／４）共重 合体ポリマー（平均分子量１２万） １２０ ・塗布助剤−Ｉ １８ ・塗布助剤−II ４５ ・塗布助剤−III ０．９ ・塗布助剤−IV ０．６１ ・塗布助剤−Ｖ ２６ ・添加剤−II １．３ ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径２．５μｍ） ８７ ・プロキセル ０．５ ・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万） ０．９ （ＮａＯＨでpH７．４に調整）

【００５９】

【化３】

【００６０】３．バック面塗布液の調製 ＜バッキング層＞ (1) 染料分散物Ｌの調製 下記染料−Ｉおよびオイル−Ｉ、II各２．５ｇを酢酸エ
チル５０ccに溶解したものをドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム１．５ｇおよびp-ヒドロキシ安息香酸メチ
ルを０．１８ｇ含む８％ゼラチン水溶液９０ｇと６０℃
で混合し、ホモジナイザーで高速攪拌した。高速攪拌終
了後、エバポレーターを用いて６０℃で減圧処理し、酢
酸エチルを９２wt％除去した。これにより平均粒径０．
１８μｍの染料分散物Ｌを得た。 (2) 塗布液の調製 各成分が下記の塗布量となるように塗布液ｃ−１を調整
した。 ・リン酸 ５．２mg／m² ・スノーテックスＣ（日産化学（株）） ０．５ｇ／m² ・アクリル酸エチル／メタクリル酸（９７／３）共重合 体ラテックス ０．５ｇ／m² ・プロキセル ４．２mg／m² ・染料分散物Ｌ ８．０ｇ／m² ・染料−II ７５mg／m² ・染料−III ２７mg／m² ・染料−IV ２３mg／m² およびバック面の総ゼラチン量が３．０ｇ、デキストラ
ン（分子量３．９万）０．２ｇ／m²となるように添加し
た。硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスルホニルアセ
トアミド）エタンを膨潤率１６０％となるように添加し
た。

【００６１】

【化４】

【００６２】＜表面保護層＞各成分が下記の塗布量とな
るように塗布液ｄ−１を調整した。 ・ゼラチン １０００mg／m² ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径４．８０μｍ） ３２ （平均粒径０．７５μｍ） ８１ ・塗布助剤−Ｉ ２０ ・塗布助剤−II ４０ ・塗布助剤−III ６ ・塗布助剤−IV ９ ・塗布助剤−VI １．７ ・塗布助剤−VII １３ ・プロキセル １．３ ・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万） ２ ・ＮａＯＨ ２．５

【００６３】

【化５】

【００６４】４．支持体の調製 二軸延伸された厚さ１８３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電を行い、下記の組成より
成る第一下塗り液を塗布量が５．１cc／m²となるように
ワイヤーバーコーターにより塗布し、１７５℃にて１分
間乾燥した。次に反対面も同様にして第一下塗り層を設
けた。使用したポリエチレンテレフタレートには染料−
Ｉが０．０４ｗｔ％含有されているものを用いた。 ・ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液 （固形分４０％ ブタジエン／スチレン重量比＝３１／３５） ７９cc ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリ ウム塩４％水溶液 ２０．５ ・蒸留水 ９００．５ ※ラテックス溶液には下記乳化分散剤をラテックス固形
分に対して０．４wt％用いた。

【００６５】

【化６】

【００６６】５．写真材料の調製 前述のごとく準備した支持体上に先のバック面ハレーシ
ョン防止層と表面保護層を塗布したのち、反対側に乳剤
層と表面保護層を同時押し出し法により両面に塗布し写
真材料１を作成した。乳剤面の塗布銀量は２．８ｇ／m²
とした。

【００６７】６．増感スクリーンの調製 蛍光体シート形成用塗布液として、蛍光体（Ｇｄ₂ Ｏ₂
Ｓ：Ｔｂ）２００ｇ、結合剤Ａ（ポリウレタン、住友バ
イエルウレタン（株）製、商品名：デスモラックＴＰＫ
Ｌ−５−２６２５［固形分４０％］）２０ｇ、および結
合剤Ｂ（ニトロセルロース、硝化度１１．５％）２ｇ
を、メチルエチルケトン溶媒に加え、プロペラミキサー
で分散させて、粘度が３０ＰＳ（２５℃）の塗布液を調
製した（結合剤／蛍光体比＝１／２０）。これをシリコ
ーン系離型剤が塗布されているポリエチレンテレフタレ
ート（仮支持体、厚み１８０μｍ）上に、膜厚が１６０
mm（後述の加圧圧縮処理後の膜厚）となるように塗布
し、乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍光体シートを
形成した。別に下塗層形成用塗布液として、軟質アクリ
ル樹脂９０ｇとニトロセルロース５０ｇとをメチルエチ
ルケトンに加え、混合分散して、粘度が３〜６ＰＳ（２
５℃）の分散液を調製した。

【００６８】二酸化チタンを練り込んだ厚さ２５０μｍ
のポリエチレンテレフタレート（支持体）をガラス板上
に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクターブ
レードを用いて支持体上に均一塗布した後、２５℃から
１００℃にまで徐々に温度を上昇させて塗布膜の乾燥を
行ない、支持体上に下塗層を形成した（塗布膜の厚さ：
１５μｍ）。この上に最初に作成しておいた蛍光体シー
トを載せ、カレンダーロールを用い、４００ Kgw/cm²の
圧力、８０℃の温度で加圧圧縮操作を行った。

【００６９】別に、フッ素系樹脂（フルオロフレィン・
ビニルエーテル共重合体、旭硝子（株）製、商品名：ル
ミフロンＬＦ１００）７０ｇ、架橋剤（イソシアネー
ト、住友バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジ
ュールＺ４３７０）２５ｇ、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂５ｇ、及びアルコール変性シリコーンオリゴマー
（ジメチルポリシロキサン骨格を有し、両末端に水酸基
（カルビノール基）を有するもの、信越化学工業（株）
製、商品名：Ｘ−２２−２８０９）５ｇをトルエン・イ
ソプロピルアルコール（１：１、体積比）混合溶媒に添
加し、保護膜形成用塗布液を調製した。上記の保護膜形
成用塗布液を、先に支持体上で加圧圧縮操作を施した蛍
光体シートの表面にドクターブレードを用いて塗布し、
１２０℃にて３０分間加熱処理して、乾燥と熱硬化を行
なわさせ、厚さ３μｍの透明保護膜を形成した。以上の
ようにして、支持体、下塗層、蛍光体層、透明保護膜か
ら構成された放射線増感スクリーンＡを製造した。

【００７０】７．放射線増感スクリーンの特性の測定 （１）Ｘ線吸収量の測定 三相の電力供給で８０ＫＶｐで運転されるタングステン
・ターゲット管から生じたＸ線を、厚さ３mmのアルミニ
ウム板を透過させ、ターゲット管のタングステン・アノ
ードから２００cmの位置に固定した試料放射線増感スク
リーンに到達させ、次いでその増感スクリーンを透過し
たＸ線の量を、増感スクリーンの蛍光体層から５０cm後
の位置で電離型線量計を用いて測定し、Ｘ線の吸収量を
求めた。なお、基準としては、増感スクリーンを透過さ
せないで測定した上記測定位置でのＸ線量を用いた。そ
れぞれの増感スクリーンのＸ線吸収量の測定値を表１に
示す。

【００７１】（２）変調伝達関数（ＣＴＦ）の測定 イーストマン・コダック社製ＭＲＥ片面感光材料を、測
定対象の増感スクリーンに接触状態に配置し、ＭＴＦ測
定用矩形チャート（モリブデン製、厚み：８０μｍ、空
間周波数：０本／mm〜１０本／mm）を撮影した。Ｘ線管
球から２ｍの位置にチャートを置き、Ｘ線源に対して前
面に感光材料、そしてその後に増感スクリーンを配置し
た。使用したＸ線管球は（株）東芝製ＤＲＸ−３７２４
ＨＤであり、タングステンターゲットを用い、フォーカ
ルスポットサイズ０．６mm×０．６mmとし、絞りを含
め、３mmのアルミニウム等価材料を通り、Ｘ線を発生す
るものである。三相にパルス発生器で８０ＫＶｐの電圧
をかけ、人体とほぼ等価な吸収を持つ水７cmのフィルタ
ーを通したＸ線を光源とした。撮影後の感光材料は、富
士写真フイルム（株）製のローラー搬送型自動現像機
（ＦＰＭ−５０００）で、現像液Ｉを用い３５℃、そし
て定着液Ｆ（チオ硫酸アンモニウム（７０％重量／容
量）２００ml、亜硫酸ナトリウム２０ｇ、ホウ酸８ｇ、
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（２水塩）０．１
ｇ、硫酸アルミニウム１５ｇ、硫酸２ｇ、および氷酢酸
２２ｇ、に水を加えて１リットルとしたのち、ｐＨを
４．５に調節したもの）を用い２５℃の温度で下に記載
した現像処理を行ない、測定試料を作成した。 自動現像機ＦＰＭ−５０００（富士写真フイルム株式会
社製） 現像液Ｉ（下記） 現像時間２５秒、温度３５℃ 定着液Ｆ（前述） 定着時間２０秒、温度２５℃ 水 洗 水洗時間１２秒、温度２５℃ 乾 燥 乾燥時間２６秒、温度５５℃（全
処理時間９０秒） 現像液〔Ｉ〕 水酸化カリウム ２１ｇ 亜硫酸カリウム ６３ｇ ホウ酸 １０ｇ ハイドロキノン ２５ｇ トリエチレングリコール ２０ｇ ５−ニトロインダゾール ０．２ｇ 氷酢酸 １０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０５ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ 臭化カリウム ４ｇ 水を加えて１リットルとしたのち、ｐＨ１０．０２に調節する。 撮影試料は、露光時間の調節で濃い部分の濃度が１．８
になるようにした。結果を表１に示す。 （３）感度の測定 ＣＴＦの測定で用いたものと同じＸ線源を用い、緑色増
感されているイーストマン・コダック社製ＭＲＥ片面感
光材料を組合せ、距離法にてＸ線露光量を変化させ、lo
g Ｅ＝０．１５の幅でステップ露光した。露光後に感光
材料をＣＴＦ測定時と同じ条件にて現像処理を行ない、
測定試料を得た。測定試料について可視光にて濃度測定
を行ない、特性曲線を得た。濃度１．８を得るＸ線露光
量の逆数で感度を表わし、後側配置用増感スクリーンＨ
Ｒ−４を基準（「１００」とした）にとり、相対的な感
度を調べた。その結果を表１に示す。表１より増感スク
リーンＡは請求項の条件を満足する増感スクリーンであ
ることがわかる。

【００７２】

【表１】

【００７３】８．感光材料と増感スクリーンの組体の評
価 （１）センシトメトリー 市販感光材料 Super HRS（富士写真フイルム製）と富士
写真フイルム製市販のＨＲ−３およびＨＲ−４スクリー
ンでサイドウィチして、距離法にてＸ線露光を変化さ
せ、 logＥ＝０．１５幅でステップ露光した。また写真
材料１と富士写真フイルム製市販のＨＲ−８（後側）、
増感スクリーンＡのそれぞれ１枚を用いて、Ｘ線源に対
して前面に写真材料、その後に増感スクリーンを配置
し、同様な距離法によるＸ線露光を行った。Ｘ線源、現
像処理条件は前述のＣＴＦの測定と同じにして行い、測
定試料とした。測定試料について可視光にて濃度測定を
行ない、特性曲線を得た。濃度１．８を得るに必要な、
Ｘ線露光量の逆数を感度とし、相対値として示した。ま
た得られた特性曲線を微分して、ガンマー vs log Ｅを
得た。このガンマー曲線より、濃度１．６から２．０の
ポイントガンマーを求めた。結果を表２に示した。

【００７４】（２）ＣＴＦの測定 センシトメトリーを行った評価対象の感光材料と増感ス
クリーンの組体について、センシトメトリーと同様にし
て、Ｘ線源から２ｍの位置に配置して、ＭＴＦ測定用矩
形チャート（モリブデン製、厚み：８０μｍ、空間周波
数：０本／mm〜１０本／mm）を撮影した。Ｘ線源、現像
処理条件は前述のセンシトメトリーと同様である。Ｘ線
露光時間で露光量を調節して、モリブデンで、しゃへい
していない部分の濃度が１．８になるようにした。

【００７５】次に測定試料をマイクロデンシトメータで
操作した。この時のアパーチャーは操作方向が３０μ
ｍ、それに垂直な方向が５００μｍのスリットを使用
し、サンプリング間隔３０μｍで濃度プロフィールを測
定した。この操作を２０回繰り返して平均値を計算し、
それをＣＴＦを計算する基の濃度プロフィールとした。
その後、この濃度プロフィールの各周波数毎の矩形波の
ピークを検出し、各周波数毎の濃度コントラストを算出
した。空間周波数１本／mmと３本／mmについて測定され
た値を表２に示す。

【００７６】（３）ノイズパワースペクトル（ＮＰＳ
₀(ν））の測定 ＭＴＦの測定と同じＸ線源（８０ＫＶｐ、３mmアルミニ
ウム等価材料、水７cm幅のフィルターを使用）を用い、
Ｘ線管球から２ｍの位置に組体を置き、露光を与え、感
光材料を現像したときに、濃度が１．０となるように露
光量を調節し、ＮＰＳ₀ 測定試料を作成した。得られた
試料をマイクロデンシトメーターで走査した。この時の
アパーチャとしては、走査方向が３０μｍ、それに垂直
な方向が５００μｍのスリットを使用し、サンプリング
間隔２０μｍにて濃度を測定した。８１９２（点／ライ
ン）×１２（ライン）サンプリングを行ない、その結果
から２５６点毎に分割してＦＦＴ処理を行なった。ＦＦ
Ｔの平均回数は１３２０回である。この結果からノイズ
パワースペクトルを算出した。

【００７７】（４）ＮＥＱの算出 ＮＥＱ（ν）＝(log₁₀ｅ×γ・ＭＴＦ（ν))² ／ＮＰＳ
₀(ν） の式に従って計算を行ない、組体ＨＲ−４／Super HRS
のＮＥＱ値を基準（１００とする）として相対値にて示
した。結果については、空間周波数１本／mmと３本／mm
の値を代表値として示した。

【００７８】（５）ＤＱＥの算出 ＤＱＥ（ν）＝ＮＥＱ（ν）／Ｑ （Ｑは入射Ｘ線量子
数を表わす） の式に従い計算した。ＮＥＱ（ν）は上記の相対値を用
い、Ｑは組体の感度に逆比例するので、上記の式は次の
ように表わすことができる。 相対ＤＱＥ（ν）＝相対ＮＥＱ×相対感度 この式より相対ＤＱＥ（ν）を求め、組体ＨＲ−４／Su
per HRS のＤＱＥ値を基準（１００とする）として相対
値にて示した。結果については、空間周波数１本／mmと
３本／mmの値を代表値として示した。 （６）胸部ファントームによる画像評価 京都化学（株）製胸部ファントーム、三相１２パルス１
００ＫＶｐ（３mm厚のアルミニウム等価フィルター装
置）、フォーカルスポットサイズ０．６mm×０．６mmの
Ｘ線源を用い、距離１４０cmの位置にファントームを置
き、そしてその後にグリッドレシオ８：１の散乱線カッ
トグリッド、そしてその後に感光材料と増感スクリーン
との組体を置き、撮影を行なった。現像処理は、写真特
性の測定の場合と同様に、自動現像機ＦＰＭ−５００
０、現像液ＲＤIII 、そして前述の定着液Ｆを用い、３
５℃で９０秒処理（現像時間は２５秒）をした。肺野の
中のある一点を定め、その濃度が１．８となるようにＸ
線露光量を、露光時間を変えることにより調節した。仕
上った胸部ファントーム写真をシャーカステンに並べ目
視評価を行なった。肺野の中の血管陰影の見え易さを評
価し、極めて良好をＡ、良好をＢ、なんとか診断可能を
Ｃ、そして診断不可能をＤとした。なお、同じ評点でも
優位差のでるものについては、Ａａ（Ａの中で優れてい
る）とＡｚ（Ａの中で劣っている）のように、評点マー
クの末尾にａまたはｚを付した。結果を表２に示した。

【００７９】

【表２】

【００８０】表２より以下のことが明らかになった。 従来の高画質システムの組体１に対して本発明は感
度同等で、ＮＥＱが高く、また低周波側のＣＴＦが向上
する。このため肺野部が見えやすくなっている。 従来の標準システムの組体２に対して本発明は、感
度が約４０％低いが、ＣＴＦ、ＮＥＱが向上し、特にＮ
ＥＱは２倍高くなっている。このため肺野部が見やすく
なっている。 以上より、本発明が有効であることがわかる。

【００８１】実施例２ 実施例１で用いた組体４の現像処理を下記の処理に変え
て行ったが、結果は実施例１とまったく同じであった。
下記の様な迅速処理でも本発明が有効であることがわか
った。 （処理） ＜自動現像機＞富士写真フイルム（株）社製ＣＥＰＲＯ
Ｓ−Ｍの駆動モーターとギア部を改造して搬送スピード
を速めた。 ＜現像液濃縮液＞ 水酸化カリウム ５６．６ｇ 亜硫酸ナトリウム ２００ ジエチレントリアミン五酢酸処理 ６．７ 炭酸カリ １６．７ ホウ酸 １０ ハイドロキノン ８３．３ ジエチレングリコール ４０ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル− ３−ピラゾリドン ２２ ５−メチルベンゾトリアゾール ２ 処理助剤−１ ０．６ 水で１リットルとする（ｐＨ０．６０に調整）。

【００８２】

【化７】

【００８３】 ＜定着液濃縮液＞ チオ硫酸アンモニウム ５６０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６０ エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 ０．１ 水酸化ナトリウム ２４ 水で１リットルにする（酢酸でｐＨ５．１０に調整する）。 現像処理をスタートするときには自動現像機の各タンク
に以下のごとき処理液を満たした。 現像タンク：上記現像液濃縮液３３３cc、水６６７ccお
よび臭化カリウム２ｇと酢酸１．８ｇとを含むスタータ
ー１０ccを加えてｐＨを１０．２５とした。 定着タンク：上記定着液濃縮液２００ccおよび水８００
cc 処理スピード ・・・ Dry to Dry が３０秒になるよう
に調整した。 現像温度 ・・・・・３５℃（現像時間９．１秒） 定着温度 ・・・・・３５℃（定着時間７．１秒） 水洗温度 ・・・・・２５℃（水洗時間４．１秒） 乾燥温度 ・・・・・５５℃（乾燥時間９．４秒） 補充量 ・・・・・現像液 ２０cc／１０×１２イン
チ 定着液 ２０cc／１０×１２インチ

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年８月３０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】次に、本発明における放射線増感スクリー
ンについて詳しく説明する。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６７】６．増感スクリーンの調製 蛍光体シート形成用塗布液として、蛍光体（Ｇｄ₂ Ｏ₂
Ｓ：Ｔｂ）２００ｇ、結合剤Ａ（ポリウレタン、住友バ
イエルウレタン（株）製、商品名：デスモラックＴＰＫ
Ｌ−５−２６２５［固形分４０％］）２０ｇ、および結
合剤Ｂ（ニトロセルロース、硝化度１１．５％）２ｇ
を、メチルエチルケトン溶媒に加え、プロペラミキサー
で分散させて、粘度が３０ＰＳ（２５℃）の塗布液を調
製した（結合剤／蛍光体比＝１／２０）。これをシリコ
ーン系離型剤が塗布されているポリエチレンテレフタレ
ート（仮支持体、厚み１８０μｍ）上に、膜厚が１６０
μｍ（後述の加圧圧縮処理後の膜厚）となるように塗布
し、乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍光体シートを
形成した。別に下塗層形成用塗布液として、軟質アクリ
ル樹脂９０ｇとニトロセルロース５０ｇとをメチルエチ
ルケトンに加え、混合分散して、粘度が３〜６ＰＳ（２
５℃）の分散液を調製した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上の一方の側に少なくとも一
   層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方側にバッキング層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料と下記特徴を有する
   放射線増感スクリーンで放射線画像を形成する方法。 放射線増感スクリーン 放射線増感スクリーンは、Ｘ線エネルギーが８０ＫＶｐ
   のＸ線に対して２５％以上の吸収量を示し、コントラス
   ト伝達関数（ＣＴＦ）が、空間周波数１本／mmで０．７
   ９以上、そして空間周波数３本／mmで０．３６以上であ
   る放射線増感スクリーン。