JPH0743843A - ハロゲン化銀写真感光材料とそれを用いた放射線画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】好ましい銀色調を与え、かつ画質と感度のバラ
ンスにすぐれた放射線用ハロゲン化銀感材を提供する。 【構成】透明な支持体の両側にハロゲン化銀感光性乳剤
層を少なくとも一層有し、乳剤層に含まれるハロゲン化
銀乳剤粒子の投影面積の５０％以上が、粒子直径／粒子
厚みの比が５未満であるハロゲン化銀双晶粒子からな
り、放射線増感スクリーンより発光する光に対してクロ
スオーバー値が１５％以下であり、支持体と表面保護層
の間にクロスオーバー光を減少せしめる染料を含む層を
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は好ましい銀色調を有し、
優れた画像を提供する新規なハロゲン化銀写真感光材料
に関し、また、新規なＸ線画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】医療用放射線写真において、患者の組織
の画像は、透明支持体に塗布形成された少なくとも一層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真感光材料（ハロ
ゲン化銀写真感光材料）を使用し、そのハロゲン化銀写
真感光材料にＸ線の透過パターンを記録することにより
作られる。Ｘ線の透過パターンはハロゲン化銀写真感光
材料を単独に用いて記録することができる。しかしなが
ら、人体が大量のＸ線の露光にさらされることは望まし
くないため、通常は、ハロゲン化銀写真感光材料に放射
線増感スクリーンを組み合せてＸ線撮影を行なってい
る。放射線増感スクリーンは、支持体の表面に蛍光体層
を備えてなるもので、その蛍光体層がＸ線を吸収して、
感光材料にとって感光度の高い可視光に変換するため、
その使用はＸ線撮影系の感度を顕著に向上させることが
できる。

【０００３】Ｘ線撮影系の感度を更に向上させる方法と
して、両面に写真乳剤層を有する感光材料、すなわち支
持体の前側および後側にそれぞれハロゲン化銀写真感光
層を備えてなるハロゲン化銀写真感光材料を用い、その
両側を放射線増感スクリーン（単に増感スクリーンとも
よぶことがある）ではさんだ状態でＸ線撮影する方法が
開発されており、現在では、通常のＸ線撮影は、このよ
うな撮影方法が利用されている。この方法は、一枚の増
感スクリーンの使用では充分なＸ線吸収量が達成できな
いことから開発された方法である。すなわち、Ｘ線吸収
量を増すために一枚の増感スクリーンの蛍光体量を増量
しても、増量のため厚くなった蛍光体層内で変換された
可視光が、蛍光体層内部で散乱、反射するため、増感ス
クリーンから放出されて、増感スクリーンに接して配置
されている感光材料に入射する可視光が大きくぼけてし
まう。また、蛍光体層の深部で発生する可視光は蛍光体
層から出にくいため、むやみに蛍光体層を増加させて
も、増感スクリーンから放出される有効な可視光は増加
しない。従って、適度の厚さの蛍光体層を有する二枚の
増感スクリーンを使用したＸ線撮影方法は、全体として
のＸ線吸収量を増大させ、かつ増感スクリーンから有効
に変換された可視光を取り出すことができるとの利点を
有する。画質と感度のバランスにおいて優れたＸ線撮影
系を見い出すための研究は、これまでにも絶え間なく行
なわれてきている。たとえば、従来では、タングステン
酸カルシウム蛍光体の蛍光体層を有する青色発光の増感
スクリーンと、分光増感されていないハロゲン化銀写真
感光材料との組合せ（例、ハイスクリーン・スタンダー
ドとＲＸ（いずれも富士写真フイルム株式会社商品名）
との組合せ）が一般的に利用されていたが、最近では、
テルビウム賦活希土類元素オキシスルフィド蛍光体の蛍
光体層を有する緑色発光の増感スクリーンと、オルソ分
光増感されたハロゲン化銀写真感光材料との組合せ
（例、グリネックス４とＲＸＯ（いずれも富士写真フイ
ルム株式会社商品名）との組合せ）が用いられるように
なり、感度と画質の双方において向上した結果が得られ
ている。

【０００４】なお、両側に写真乳剤層を備えたハロゲン
化銀写真感光材料においては、クロスオーバー光による
画質の劣化が発生しやすいとの問題がある。このクロス
オーバー光とは、感光材料の両側に配置されたそれぞれ
の増感スクリーンから放出され、感光材料の支持体（通
常１７０〜１８０μｍ程度の厚いものが用いられる）を
透過して反対側の感光層に届く可視光で、画質（特に鮮
鋭度）の低下をもたらす光である。

【０００５】上記のクロスオーバー光を減少させるため
に、これまでに各種の技術が開発されてきた。たとえ
ば、米国特許第４４２５４２５号と第４４２５４２６号
の明細書に示されている分光増感された高アスペクト比
平板状粒子乳剤を感光性ハロゲン化銀写真乳剤として用
いる発明があり、この発明によってクロスオーバーが１
５〜２２％まで減少するとされている。また、米国特許
第４８０３１５０号明細書には、現像処理により脱色可
能な微結晶性染料層をハロゲン化銀写真感光材料の支持
体と感光層との間に設ける発明が開示されており、この
発明によりクロスオーバーが１０％以下にまで減少する
とされている。さらに特開平１−２８９９４２号にも高
鮮鋭度を有するＸ線用ハロゲン化銀写真感光材料が開示
されている。

【０００６】写真の調子（特性曲線の形）は、医療画像
診断を行う上で非常に重要であるとされている。近年、
診断部位別に、写真感光材料の使い分けがされつつあ
り、各写真メーカーも、その要求に応じ、特性曲線の異
なる感光材料を提供している。大別すると、血管造影撮
影用硬調感材、一般用標準調子感材、腹部胃部撮影用ワ
イドラチィチュード感材、胸部撮影用超ワイドラチィチ
ュード感材である。富士メディカルＸレイフィルム“ス
ーパーＨＲ”のカタログＦＭＳ−９２・７−ＳＫ・１０
−２に代表的な特性曲線が開示されている。また、特開
昭５９−２１４０２７号、同６０−４１０３５号、同６
−１５９７４１号、同６１−１１６３４６号、同６２−
４２１４６号、同６２−４２１４７号に種々の特性曲線
を持つ感光材料が開示されている。

【０００７】一方、両側に写真乳剤層を備えたハロゲン
化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組合せを
特定の条件に設定して画質と感度とのバランスにおいて
優れたＸ線撮影系を見い出そうとの試みもなされてい
る。たとえば、特開平２−２６６３４４号公報、同２−
２９７５４４号公報、および米国特許４８０３１５０号
明細書には、Ｘ線照射側の増感スクリーン（前面増感ス
クリーン）と感光層（前面感光層）との組合せにより得
られる光特性（感度）を、反対側の増感スクリーン（後
面増感スクリーン）と感光層（後面感光層）との組合せ
により得られる光特性（感度）とを互いに相違するよう
に設定し、また前者の組合せと後者の組合せとが互いに
相違するコントラストを示すように設定したＸ線撮影系
が開示されている。一方、フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング、第２６巻、第１号
（１９８２）の４０頁には、スリーエム社製放射線増感
スクリーンとハロゲン化銀写真感光材料との組合せにお
いて、Trimax１２（スリーエム社の市販増感スクリーン
の商品名）とＸＵＤ（スリーエム社の市販ハロゲン化銀
写真感光材料の商品名）との組合せが、Trimax４（スリ
ーエム社の市販増感スクリーンの商品名）とＸＤ（スリ
ーエム社の市販ハロゲン化銀写真感光材料の商品名）と
の組合せに対して、ほぼ同等の感度、鮮鋭度（ＭＴＦ）
を示すが、高いＮＥＱ（アウトプットのシグナルノイズ
比）を与えるとの実験結果を示している。そして、この
結果は、ＸＵＤがＸＤに比べて高い鮮鋭度を示し、一方
ではTrimax１２がTrimax４に比べて高いＸ線吸収量を示
すためと教示している。

【０００８】勿論、Ｘ線画像の画質のみに注目すれば、
高い画質のＸ線画像を得ることは、感度の低いハロゲン
化銀写真感光材料に同じく感度の低い放射線増感スクリ
ーンを組合せて用いることにより可能であった。しか
し、このような低感度同士の組合せを利用する場合に
は、必然的に人体へのＸ線の露光量（被曝量）が増加す
るため、そのような組合せは実用上好ましくなく、特に
診断検診のように、被検者の大部分が健康な人である場
合には、被曝量の増加は極力回避する必要があるため、
実際に利用することができない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、純黒色の好
ましい銀色調を与えかつ画質と感度のバランスにおい
て、優れた新規なＸ線撮影系を構成する、ハロゲン化銀
写真材料を提供することを主な目的とする。また本発明
は、上記の新規なハロゲン化銀写真材料と放射線スクリ
ーンの組合せにおいて、更に有利な画像を得るＸ線撮影
方法を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果、透明な支持体の両側にハロゲン化銀感光性乳剤層
を少くとも１層有する写真材料であり、乳剤層に含まれ
るハロゲン化銀乳剤粒子の投影面積の５０％以上が粒子
直径／粒子厚みの比が５未満であるハロゲン化銀双晶粒
子からなっており該写真材料の前側及び後側に、それぞ
れ配置される２枚の放射線増感スクリーンから成る、放
射線画像形成組体を構成する写真材料において、該増感
スクリーンより発光する光に対してクロスオーバーが１
５％以下にせしめうる染料含有層を支持体と表面保護層
の間に有することを特徴とするＸ線用ハロゲン化銀写真
材料によって達成された。

【００１１】本発明でいうクロスオーバーとは、透明な
支持体の両側に感光性乳剤が塗布された染料において、
一方の方向からの光が最初の乳剤層及び支持体をすり抜
けて、逆側の感光層を感光させる光のことをいう。クロ
スオーバー（％）は Abbottet al の米国特許第４４２
５４２５号に記載された方法によって測定される。即
ち、実質的に等しい感光層を両側にもつ感光材料におい
ては、Ｘ線源に対して、黒紙、感光材料、次に増感スク
リーンの順に配置し、Ｘ線撮影用カセットに詰めて、段
階的にＸ線露光する。現像後、２分割して増感スクリー
ンと接していた感光層のみの像と、逆側の感光層のみの
像に分離して、それぞれの特性曲線を得る。特性曲線の
ほぼ直線部分の濃度域での２つの曲線の感度差を△logE
としたとき、 クロスオーバー（％）＝100/(anti log(△logE) ＋１） と定義される。

【００１２】クロスオーバーは少い程、よりシャープな
画像が得られる。クロスオーバーを減少させる方法は種
々あるが、最も好ましい方法は、支持体と感光層の間
に、現像処理により、脱色可能な染料を固定化すること
である。米国特許第４，８０３，１５０号で教示してい
る、微結晶状の染料を用いると、固定化が良いことと、
脱色性も良く、多量の染料を含ませることができ、クロ
スオーバーを減少させるのに非常に好ましい。この方法
によると、固定化不良による減感もなく、又３０秒処理
での染料の脱色も可能でクロスオーバーを１５％以下に
できる。更に好ましい、クロスオーバー減少のための染
料層は、可能な限り高密度に染料を配置したものが良
い。バインダーとして用いるゼラチン塗布量を減らし、
１５ｇ／m²以下にすることが好ましい。

【００１３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
感度は通常市販されている医療用Ｘレイフィルムと同等
（例えば富士メディカルＸレイフィルム“スーパーＨ
Ｒ”のカタログＦＭＳ−９２・７−ＳＫ・１０−２に記
載されているスーパーＨＲ−Ａ，−Ｓ，−Ｇ，−Ｌ，−
ＨＡ，−Ｈ）かそれより低感度であることが好ましい。
特に下記スクリーン〔１〕と比較的低感度（例えば上記
カタログに記載されているスーパーＨＲ−Ｓの約１／２
の感度）のハロゲン化銀写真感光材料の組合せは、粒状
性と鮮鋭度の優れた画像を提供する。 スクリーン〔１〕 Ｘ線エネルギーが８０ＫＶｐのＸ線に対して２５％以上
の吸収量を示し、コントラスト伝達関数（ＣＴＦ）が空
間周波数１本／mmで０．７９以上、そして空間周波数３
本／mmで０．３６以上である放射線増感スクリーン。

【００１４】特に本発明の感光材料の少なくとも一方の
感光層は、スクリーン〔１〕の主発光ピーク波長と同一
の波長を有し、かつ半値幅が２０±５ｎｍの単色光で露
光し、現像液〔Ｉ〕を用い、現像液温度３５℃、現像時
間２５秒で現像処理し、露光面と逆側の感光層を剥離し
たのち測定して、該感光層にて得られる濃度が、最低濃
度に０．５を加えた値になるのに必要な露光量が０．０
１０ルクス秒以上となる感度を有する、ことが好まし
い。 現像液〔Ｉ〕 水酸化カリウム ２１ｇ 亜硫酸カリウム ６３ｇ ホウ酸 １０ｇ ハイドロキノン ２５ｇ トリエチレングリコール ２０ｇ ５−ニトロインダゾール ０．２ｇ 氷酢酸 １０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０５ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ 臭化カリウム ４ｇ 水を加えて１リットルにしたのち、ｐＨ１０．１に調節する。

【００１５】本発明において使用するハロゲン化銀写真
感光材料の代表的な構成としては、青色に着色した透明
支持体の両側（前側および後側）にそれぞれ、下塗り
層、クロスオーバー低減のための染料層、少なくとも一
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層そして保護層が順次形成
されてなる構成を挙げることができる。前側およ後側の
各々の層は、実質的に互いに同一の層であることが望ま
しい。またクロスオーバー低減のための染料は乳剤層に
添加してもよい。

【００１６】支持体は、ポリエチレンテレフタレートな
どの透明な材料から形成されたものであって、青色染料
により着色されている。青色染料としては、Ｘ線写真用
フィルムの着色用として知られているアントラキノン系
染料など各種のものが使用できる。支持体の厚さは１６
０〜２００μｍの範囲から適宜選ぶことができる。支持
体の上には、通常のＸ線写真用フィルムと同様に、ゼラ
チンなどの水溶性高分子物質からなる下塗り層が設けら
れる。

【００１７】好ましい態様の１つとして下塗り層の上に
は、クロスオーバー低減のための染料層を設ける。この
染料層は通常、染料を含むコロイド層として形成され、
先に規定した現像処理にて脱色される染料層であること
が望ましい。染料層の上には、通常感光性ハロゲン化銀
乳剤層が形成される。

【００１８】本発明の感光材料において使用されるハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％
以上が、粒子直径／粒子厚みの比（以下アスペクト比と
称する）が５未満であるハロゲン化銀双晶粒子、好まし
くアスペクト比が２以上５未満であることが望ましい。
アスペクト比が５以上の粒子の存在比率が本請求の範囲
をこえると出来上がった画像の銀色調が黄色を帯びてき
て診断上好ましくない銀色調となる。またアスペクト比
が２未満になると乳剤粒子によるクロスオーバー光カッ
ト効果が小さくなり、クロスオーバー光カット染料を多
量に塗布することが必要になる。本発明に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤としては特開平３−２６４９４９号公報
第２頁から第８頁に記載の乳剤、特開平４−７３６３８
号公報第２頁から第７頁に記載の乳剤を特に好ましく用
いることができる。

【００１９】本発明の乳剤において、粒径とは、粒子の
投影像を同面積の円像に換算したときの直径である。粒
子の投影面積は、この粒子面積の和から求めることがで
きる。いづれも、粒子の重なりが生じない程度に試料台
上に分布されたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕微
鏡観察することによって測定することができる。粒子の
厚さは、電子顕微鏡によって試料を斜めから観察するこ
とによって測定することができる。

【００２０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の製造
に利用される乳剤増感法や各種添加剤、構成材料、現像
処理方法等に関しては特に制限はなく、たとえば、特開
平２−６８５３９号公報、特開平２−１０３０３７号公
報、および特開平２−１１５８３７号公報の下記の該当
箇所に記載の各種の技術を利用することができる。

【００２１】 項 目 該 当 箇 所 １ 化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行から 同左下欄１６行目 ２ カブリ防止剤、 同第１０頁左下欄１７行目から同第１１頁左上欄７行目 安定剤 及び同第３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄 ３ 分光増感色素 同第４頁右下欄４行目から同第８頁右下欄 ４ 界面活性剤、 同第１１頁左上欄１４行目から同第１２頁左上欄９行目 帯電防止剤 ５ マット剤、 同第１２頁左上欄１０行目から同右上欄１０行目、同第 滑り剤、可塑剤 １４頁左下欄１０行目から同右下欄１行目 ６ 親水性コロイド 同第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行目 ７ 硬膜剤 同第１２頁左下欄１７行目から同第１３頁右上欄６行目 ８ 支持体 同第１３頁右上欄７行目から２０行目 ９ 染料、媒染剤 同第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄９行目 10 現像処理方法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７行目か ら同第１９頁左下欄１５行目、及び特開平２−１１５８ ３７号公報第３頁右下欄５行目から、同第６頁右上欄１ ０行目

【００２２】本発明で好ましく用いられる放射線増感ス
クリーン〔１〕については特願平５−１２１６７５号に
詳細に記載されている。

【００２３】

【実施例】

実施例１ 感光材料−Ｘ（比較）の作製

【００２４】＜ハロゲン化銀乳剤−の調整＞水１リッ
トル中に臭化カリウム４．５ｇ、ゼラチン２０．６ｇ、
チオエーテルHO(CH₂)₂S(CH₂)₂S(CH₂)₂OHの５％水溶液を
２．５cc添加し、６０℃に保った反応容器中へ、攪拌し
ながら硝酸銀水溶液を３７cc（硝酸銀３．４３ｇ）と臭
化カリウム２．９７ｇと沃化カリウム０．３６３ｇを含
む水溶液３３ccをダブルジェット法で３７秒間かけて添
加した。つぎに臭化カリウム０．９ｇの水溶液を添加し
たあと７０℃に昇温して硝酸銀水溶液５３cc（硝酸銀
４．９０ｇ）を１３分間かけて添加した。ここで２５％
のアンモニア水溶液１５ccを添加、そのままの温度で２
０分間物理熟成したのちに１００％酢酸溶液を１４cc添
加した。引きつづき硝酸銀１３３．３ｇの水溶液と臭化
カリウムの水溶液をｐＡｇ８．５に保ちながらコントロ
ールダブルジェット法で３５分間かけて添加した。添加
終了後２Ｎチオシアン酸カリウム溶液を１５cc添加し
た。このあと温度を３５℃に下げ沈降法により可溶性塩
類を除去したあと、４０℃に温度を上げてゼラチン３５
ｇとフェノキシエタノール２．５ｇ、並びに増粘剤を添
加して苛性ソーダと臭化カリウム、硝酸銀水溶液にてｐ
Ｈ６．１、ｐＡｇ８．３に調整した。この様にして調整
した乳剤を５６℃に昇温したあと直径０．０７μｍのＡ
ｇＩ微粒子を全銀量に対して０．１モル％添加した。そ
の後色素−１を６００mg、色素−２を１０mg添加し、そ
の１０分後にチオ硫酸ナトリウム１×１０^-5モル／モル
Ａｇ、セレン化合物−Ｉを０．４５×１０^-5モル／モル
Ａｇ、塩化金酸３．０mgならびにチオシアン酸カリ４５
mgを添加したあと６０分間熟成してそののち急冷固化さ
せた。これを乳剤−とする。得られた乳剤は、全粒子
の投影面積の総和の９０％以上がアスペクト比５以上の
粒子からなり、アスペクト比５以上のすべての粒子につ
いての平均の投影面積直径は１．４μｍ、標準偏差２０
％、個々の粒子のアスペクト比から求めた平均アスペク
ト比は７であった。

【００２５】

【化１】

【００２６】“感材−Ｘ”の作製 （乳剤塗布液−の調製）乳剤−にハロゲン化銀１モ
ルあたり、下記の薬品を添加して乳剤塗布液とした。 ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ −１，３，５−トリアジン ７２mg ・トリメチロールプロパン ９ｇ ・デキストラン（平均分子量４万） １８．５ｇ ・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万） １．８ｇ ・ハイドロキノンモノスルホン酸ナトリウム ４．８ｇ ・スノーテックスＣ（日産化学（株）） ２９．１ｇ ・ゼラチン 片側に塗布される乳剤層のゼラチン量が塗布銀量１．６
ｇ／m²のときに１６ｇ／m²となるよう調製した。 ・硬膜剤（１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン） 膨潤率が１９０％になるよう調製した。

【００２７】（表面保護層塗布液の調製）各成分が下記
の塗布量となるように塗布液を調製した。 ・ゼラチン ７５０mg／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） １８mg／m²

【００２８】

【化２】

【００２９】 ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ） ６９mg／m² ・プロキセル ０．５mg／m² （NaOHでｐＨ７．４に調製）

【００３０】（下塗り層） (1) 下塗り層用染料分散物Ｋの調整 下記の染料を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方法
でボールミル処理した。

【００３１】

【化３】

【００３２】水４３４ccおよび Triton X ２００Ｒ界面
活性剤（ＴＸ−２００Ｒ；Rohm & Haas 社製）の６．７
％水溶液７９１ccとを２リットルのボールミルに入れ
た。染料２０ｇをこの溶液に添加した。酸化ジルコニウ
ム（ＺｒＯ₂)のビーズ４００ml（２mm径）を添加し、内
容物を４日間粉砕した。この後、１２．５％ゼラチン１
６０ｇを添加した。脱泡したあと、ろ過によりＺｒＯ₂
ビーズを除去した。得られた染料分散物を観察したとこ
ろ、粉砕された染料の粒径は０．３７μｍであった。さ
らに遠心分離操作を行なうことで０．９μｍ以上の大き
さの染料粒子を除去した。こうして染料分散物Ｋを得
た。

【００３３】(2) 支持体の調整と下塗り層の塗布 二軸延伸された厚さ１８３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電を行い、下記の組成より
成る第一下塗り液を塗布量が５．１cc／m²となるように
ワイヤーバーコーターにより塗布し、１７５℃にて１分
間乾燥した。次に反対面も同様にして第一下塗り層を設
けた。使用したポリエチレンテレフタレートには下記構
造の染料が０．０４ｗｔ％含有されているものを用い
た。

【００３４】

【化４】

【００３５】 ・ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液 （固形分４０％、ブタジエン−スチレン重量比＝３１／３５） ７９cc ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ナトリウム塩４％水溶液 ２０．５ ・蒸留水 ９００．５ ※ラテックス溶液には下記乳化分散剤をラテックス固形
分に対して０．４ｗｔ％用いた。

【００３６】

【化５】

【００３７】上記の両面の第１下塗層上に下記の組成か
らなる第２の下塗層を塗布量が下記に記載の量となるよ
うに片面ずつ、両面にワイヤー・バーコーター方式によ
り１５０℃で塗布・乾燥した。 ・ゼラチン １６０mg／m² ・染料分散物Ｋ（染料固形分として） ３０ ・塗布助剤−Ｉ ８ ・プロキセル ０．２７ ・マット剤 ２．５ （平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート）

【００３８】

【化６】

【００３９】（感材のＸの作製）前述のごとく準備した
支持体に先の乳剤塗布液−と表面保護層塗布液を同時
押し出し法により両面に塗布した。片面あたりの塗布銀
量は１．６ｇ／m²、両面で３．２ｇ／m²である。

【００４０】感光材料−Ｙ（本発明）の作製 ＜ハロゲン化銀乳剤−の調製＞ （球型種乳剤の調製）特開昭６１−６６４３号に記載の
方法によって単分散性の球型種乳剤を調製した。即ち、
次の４種類の液を用い、下記のようにして種乳剤を得
た。 ・Ａ₁ オセインゼラチン １５０ｇ 臭化カリウム ５３．１ｇ 沃化カリウム ２４ｇ 水を加えて７．２リットルにする ・Ｂ₁ 硝酸銀 １．５kg 水を加えて６リットルにする ・Ｃ₁ 臭化カリウム １３２７ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール （メタノールで溶解） ０．３ｇ 水を加えて３リットルにする ・Ｄ₁ アンモニア水（２８％） ７０５ml ４０℃で激しく攪拌したＡ₁ 液に、Ｂ₁ 液とＣ₁ 液をダ
ブルジェット法により３０秒で添加し、核の生成を行な
った。この時のＰＢｒは１．０９〜１．１５であった。
１分３０秒後にＣ₁ 液を２０秒で添加し、５分間の熟成
を行なった。熟成時のＫＢｒ濃度は０．０７１モル／リ
ットル、アンモニア濃度は０．６３モル／リットルであ
った。その後ｐＨを６．０にあわせ、直ちに脱塩、水洗
を行なった。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、
平均粒径０．３６μｍ、分布の広さ１８％の単分散性球
型乳剤であった。

【００４１】種乳剤と以下に示す３種の溶液を用い本発
明のハロゲン化銀乳剤−を調製した。 ・Ａ₂ オセインゼラチン ３７ｇ プロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジサクシネート・ ジナトリウム塩（１０％メタノール溶液） １０ml 上記種乳剤 ０．１９１モル相当 水を加えて４０００mlにする ・Ｂ₂ オセインゼラチン １０９ｇ 臭化カリウム ８０４ｇ 沃化カリウム ２３．１ｇ 水を加えて４６２８mlにする ・Ｃ₁ 硝酸銀 １１６８ｇ 水を加えて６２４８mlにする ６５℃で激しく攪拌したＡ₂ 液に、Ｂ₂ 液とＣ₂ 液を１
１２分でダブルジェット法にて添加した。ｐＨは５．
８、ｐＡｇは８．３に終始保った。Ｂ₂ 液とＣ₂ 液の添
加速度は、初期と最終で６．４倍となるように直線的に
増加させた。添加終了後、ｐＨを６．０に合わせ、過剰
な塩類を除去するため、デモール（花王アトラス社製）
水溶液および硫酸マグネシウム水溶液を用いて沈澱、脱
塩を行いｐＡｇ８．５、４０℃においてｐＨ５．８５の
乳剤を得た。得られた乳剤を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、平均粒径１．３５μｍ、分布の広さ１３％の単分散
乳剤で、該乳剤の全粒子の投影面積の８１％が｛１１
１｝面と｛１００｝面とからなる平板状ハロゲン化銀粒
子であった。｛１１１｝面と｛１００｝面の比率は６
５：３５でアスペクト比は３．５であった。この乳剤を
最適に金−硫黄増感した。化学増感の終了直前に色素−
１：色素−２＝２０：１の比率で１０００mg／モルＡｇ
加え、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン２．５ｇ／モルＡｇを加えた。

【００４２】（乳剤塗布液−の調製）乳剤−を乳剤
−に加えた他は乳剤塗布液−と全く同じ組成で乳剤
塗布液−を調製した。

【００４３】（感光材料−Ｙの作製）感光材料−Ｘの作
製に用いた乳剤塗布液−のかわりに乳剤塗布液−を
使用した他は感光材料−Ｘと全く同じ組成の感光材料−
Ｙを作製した。塗布銀量は片面あたり１．９ｇ／m²、両
面で３．８ｇ／m²、乳剤層の塗布ゼラチン量は１．９ｇ
／m²である。

【００４４】クロスオーバー値の測定 本文の説明した方法に従って測定した。感光材料−Ｘ
（比較）、感光材料−Ｙ（本発明）のクロスオーバー値
はどちらも１２％であった。処理条件は以下のとおりで
ある。 現像液および定着液 ＣＥ−Ｄ−Ｆ１（富士写真フイル
ム（株）製） 現像温度 ３５℃、定着温度３２℃ 現像機 ＣＥＰＲＯＳ Ｍ（富士写真フイルム（株）
製） 処理時間 Dry to Dry ４５秒

【００４５】放射線増感スクリーンＡの製造 蛍光体シート形成用塗布液として、蛍光体（Ｇｄ₂ Ｏ₂
Ｓ：Ｔｂ）２００ｇ、結合剤Ａ（ポリウレタン、住友バ
イエルウレタン（株）製、商品名：デスモラック TPKL
−５−２６２５［固形分４０％］）２０ｇ、および結合
剤Ｂ（ニトロセルロース、硝化度１１．５％）２ｇ、メ
チルエチルケトン溶媒に加え、プロペラミキサーで分散
させて、粘度が３０ＰＳ（２５℃）の塗布液を調製した
（結合剤／蛍光体比＝１／２０）。これをシリコーン系
離型剤が塗布されているポリエチレンテレフタレート
（仮支持体、厚み１８０μｍ）上に、膜厚が１６０μｍ
（後述の加圧圧縮処理後の膜厚）となるように塗布し、
乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍光体シートを形成
した。別に下塗層形成用塗布液として、軟質アクリル樹
脂９０ｇとニトロセルロース５０ｇとをメチルエチルケ
トンに加え、混合分散して、粘度が３〜６ＰＳ（２５
℃）の分散液を調製した。

【００４６】二酸化チタンを練り込んだ厚さ２５０μｍ
のポリエチレンテレフタレート（支持体）をガラス板上
に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクターブ
レードを用いて支持体上に均一塗布した後、２５℃から
１００℃にまで徐々に温度を上昇させて塗布膜の乾燥を
行ない、支持体上に下塗層を形成した（塗布膜の厚さ：
１５μｍ）。この上に最初に作成しておいた蛍光体シー
トを載せ、カレンダーロールを用い、４００ Kgw／cm²
の圧力、８０℃の温度で加圧圧縮操作を行った。別に、
フッ素系樹脂（フルオロオレフィン・ビニルエーテル共
重合体、旭硝子（株）製、商品名：ルミフロンＬＦ１０
０）７０ｇ、架橋剤（イソシアネート、住友バイエルウ
レタン（株）製、商品名：デスモジュールＺ４３７０）
２５ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂５ｇ、及びア
ルコール変成シリコーンオリゴマー（ジメチルポリシロ
キサン骨格を有し、両末端に水酸基（カルビノール基）
を有するもの、信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２
２−２８０９）５ｇをトルエン・イソプロピルアルコー
ル（１：１、体積比）混合溶媒に添加し、保護膜形成用
塗布液を調製した。上記の保護膜形成用塗布液を、先に
支持体上で加圧圧縮操作を施した蛍光体シートの表面に
ドクターブレードを用いて塗布し、１２０℃にて３０分
間加熱処理して、乾燥と熱硬化を行なわさせ、厚さ３μ
ｍの透明保護膜を形成した。以上のようにして、支持
体、下塗層、蛍光体層、透明保護膜から構成された放射
線増感スクリーンＡを製造した。 放射線増感スクリーンＡのＸ線吸収量の測定 特願平５−５８８０５ 実施例１の方法に従ってＸ線吸
収量の測定を行なった。Ｘ線吸収量は３２．８％であっ
た。

【００４７】コントラスト伝達関数（ＣＴＦ）の測定 特願平５−５８８０５ 実施例１の方法に従って放射線
増感スクリーンＡのコントラスト伝達関数（ＣＴＦ）を
求めた。ＣＴＦ１本／mmで０．８７、ＣＴＦ３本／mmで
０．４９であった。

【００４８】胸部ファントームによる画像、銀色調の評
価 京都化学（株）製胸部ファントーム、三相１２パルス１
００KVp(３mm厚のアルミニウム等価フィルター装置）、
フォーカルスポットサイズ０．６mm×０．６mmのＸ線源
を用い、距離１４０cmの位置にファントームを置き、そ
してそ後にグリッドレシオ８：１の散乱線カットグリッ
ド、そしてその後に感光材料−Ｘ（比較）または感光材
料−Ｙ（本発明）と放射線増感スクリーンＡとの組体を
おき、撮影を行なった。現像処理はクロスオーバー値の
測定の場合と同じ自動現像機ＣＥＰＲＯＳ−ＭとＣＥ−
Ｄ−Ｆ１を用いて行なった。肺野の中の血管陰影の見え
易さはほぼ同等であったが感光材料−Ｙ（本発明）の銀
色調は純黒調で好ましく、長時間観察しても疲れなかっ
た。感光材料−Ｘ（比較）の銀色調は黄味を帯びていて
観察者に不快な印象を与えた。

【００４９】実施例２ 感光材料−Ｚ（本発明）の作製 ＜ハロゲン化銀乳剤−の調製＞ハロゲン化銀乳剤−
の調製条件においてＡ₂ 液の種乳剤を０．５０モル相当
と変更した他は全く同じ条件でハロゲン化銀乳剤−を
調製した。平均粒径は０．９μｍ、アスペクト比は３．
１であった。 ＜乳剤塗布液−の調製＞乳剤−を乳剤−にかえた
他は乳剤塗布液−と全く同じ組成で乳剤塗布液−を
調製した。 ＜感光材料−Ｚの作製＞感光材料−Ｙの作製に用いた乳
剤塗布液−のかわりに乳剤塗布液−を使用した他は
感光材料−Ｙと全く同じ組成の感光材料−Ｚを作製し
た。塗布銀量は片面あたり１．７ｇ／m²、両面で３．４
ｇ／m²、乳剤層の塗布ゼラチン量は１．７ｇ／m²であ
る。

【００５０】＜絶対感度の測定＞感光材料−Ｙ、−Ｚと
市販感光材料スーパーＨＲＳの絶対感度を調べた。透過
ピーク波長５４５ｎｍ半値巾２０ｎｍの透過性を示すフ
ィルターを用い、色温度が２８５６Ｋ°のタングステン
光源（フィルターにより５４５ｎｍの光−−一緒に用い
る放射線増感スクリーンの主発光波長に対応−−を中心
とする光を選んで用いた）を照射光として用いて写真感
光材料を露光し、その感度を測定した。即ち、上記の照
射光をニートラルなステップウェッジに通し１／２０秒
間感光材料に照射して露光を行なった。露光後に感光材
料を、自動現像機（富士写真フイルム株式会社製、商品
名ＦＰＭ−５０００）にて、現像液（Ｉ）を用い、３５
℃にて２５秒（全処理時間９０秒）現像した。定着液は
Ｆｕｊｉ−Ｆを使用した。露光面と逆側の感光層を剥離
したのち、濃度を測定し、特性曲線を得て、その特性曲
線から最低濃度（Ｄmin)に０．５加えた濃度となるに必
要な露光量を算出し、それを感度として表１にルクス秒
で示した。なお、露光量を算出するに当り、タングステ
ン光源より発光し、フィルターを透過させた光の照度を
ＰＩ−３Ｆ型照度計（更生済みのもの）を測定した。

【００５１】

【表１】

【００５２】胸部ファントームによる画像評価 富士写真フイルム製市販のＨＲ−４スクリーン／感光材
料−Ｙ（組体Ａと称する）と実施例−１で作製した放射
線増感スクリーンＡ／感光材料−Ｚ（組体Ｂと称する）
の各々について実施例１と同様にして胸部ファントーム
撮影を行なった。組体Ｂは組体Ａよりも１０％高感度で
あるにもかかわらず粒状性は組体Ａよりも優れていた。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１１月２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】クロスオーバーは少い程、よりシャープな
画像が得られる。クロスオーバーを減少させる方法は種
々あるが、最も好ましい方法は、支持体と感光層の間
に、現像処理により、脱色可能な染料を固定化すること
である。米国特許第４，８０３，１５０号で教示してい
る、微結晶状の染料を用いると、固定化が良いことと、
脱色性も良く、多量の染料を含ませることができ、クロ
スオーバーを減少させるのに非常に好ましい。この方法
によると、固定化不良による減感もなく、又３０秒処理
での染料の脱色も可能でクロスオーバーを１５％以下に
できる。更に好ましい、クロスオーバー減少のための染
料層は、可能な限り高密度に染料を配置したものが良
い。バインダーとして用いるゼラチン塗布量を減らし、
１．０ｇ／m²以下にすることが好ましい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】＜ハロゲン化銀乳剤−の調整＞水１リッ
トル中に臭化カリウム４．５ｇ、ゼラチン２０．６ｇ、
チオエーテルHO(CH₂)₂S(CH₂)₂S(CH₂)₂OHの５％水溶液を
２．５cc添加し、６０℃に保った反応容器中へ、攪拌し
ながら硝酸銀水溶液を３７cc（硝酸銀３．４３ｇ）と臭
化カリウム２．９７ｇと沃化カリウム０．３６３ｇを含
む水溶液３３ccをダブルジェット法で３７秒間かけて添
加した。つぎに臭化カリウム０．９ｇの水溶液を添加し
たあと７０℃に昇温して硝酸銀水溶液５３cc（硝酸銀
４．９０ｇ）を１３分間かけて添加した。ここで２５％
のアンモニア水溶液１５ccを添加、そのままの温度で２
０分間物理熟成したのちに１００％酢酸溶液を１４cc添
加した。引きつづき硝酸銀１３３．３ｇの水溶液と臭化
カリウムの水溶液をｐＡｇ８．５に保ちながらコントロ
ールダブルジェット法で３５分間かけて添加した。添加
終了後２Ｎチオシアン酸カリウム溶液を１５cc添加し
た。このあと温度を３５℃に下げ沈降法により可溶性塩
類を除去したあと、４０℃に温度を上げてゼラチン３５
ｇとフェノキシエタノール２．５ｇ、並びに増粘剤を添
加して苛性ソーダと臭化カリウム、硝酸銀水溶液にてｐ
Ｈ６．１、ｐＡｇ８．３に調整した。この様にして調整
した乳剤を５６℃に昇温したあと直径０．０７μｍのＡ
ｇＩ微粒子を全銀量に対して０．１モル％添加した。そ
の後色素−１を６００mg、色素−２を１０mg添加し、そ
の１０分後にチオ硫酸ナトリウム１×１０^-5モル／モル
Ａｇ、セレン化合物−Ｉを０．４５×１０^-5モル／モル
Ａｇ、塩化金酸３．０mgならびにチオシアン酸カリ４５
mgを添加したあと６０分間熟成してそののち急冷固化さ
せた。これを乳剤−とする。得られた乳剤は、全粒子
の投影面積の総和の９０％以上がアスペクト比５以上の
粒子からなり、アスペクト比５以上のすべての粒子につ
いての平均の投影面積直径は１．４μｍ、標準偏差２０
％、個々の粒子のアスペクト比から求めた平均アスペク
ト比は７であった。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】感光材料−Ｙ（本発明）の作製 ＜ハロゲン化銀乳剤−の調製＞ （球型種乳剤の調製）特開昭６１−６６４３号に記載の
方法によって単分散性の球型種乳剤を調製した。即ち、
次の４種類の液を用い、下記のようにして種乳剤を得
た。 ・Ａ₁ オセインゼラチン １５０ｇ 臭化カリウム ５３．１ｇ 沃化カリウム ２４ｇ 水を加えて７．２リットルにする ・Ｂ₁ 硝酸銀 １．５kg 水を加えて６リットルにする ・Ｃ₁ 臭化カリウム １３２７ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール （メタノールで溶解） ０．３ｇ 水を加えて３リットルにする ・Ｄ₁ アンモニア水（２８％） ７０５ml ４０℃で激しく攪拌したＡ₁ 液に、Ｂ₁ 液とＣ₁ 液をダ
ブルジェット法により３０秒で添加し、核の生成を行な
った。この時のＰＢｒは１．０９〜１．１５であった。
１分３０秒後にＤ₁ 液を２０秒で添加し、５分間の熟成
を行なった。熟成時のＫＢｒ濃度は０．０７１モル／リ
ットル、アンモニア濃度は０．６３モル／リットルであ
った。その後ｐＨを６．０にあわせ、直ちに脱塩、水洗
を行なった。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、
平均粒径０．３６μｍ、分布の広さ１８％の単分散性球
型乳剤であった。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４８】胸部ファントームによる画像、銀色調の評
価 京都化学（株）製胸部ファントーム、三相１２パルス１
００KVp(３mm厚のアルミニウム等価フィルター装着）、
フォーカルスポットサイズ０．６mm×０．６mmのＸ線源
を用い、距離１４０cmの位置にファントームを置き、そ
してその後にグリッドレシオ８：１の散乱線カットグリ
ッド、そしてその後に感光材料−Ｘ（比較）または感光
材料−Ｙ（本発明）と放射線増感スクリーンＡとの組体
をおき、撮影を行なった。現像処理はクロスオーバー値
の測定の場合と同じ自動現像機ＣＥＰＲＯＳ−ＭとＣＥ
−Ｄ−Ｆ１を用いて行なった。肺野の中の血管陰影の見
え易さはほぼ同等であったが感光材料−Ｙ（本発明）の
銀色調は純黒調で好ましく、長時間観察しても疲れなか
った。感光材料−Ｘ（比較）の銀色調は黄味を帯びてい
て観察者に不快な印象を与えた。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５０】＜絶対感度の測定＞感光材料−Ｙ、−Ｚと
市販感光材料スーパーＨＲＳの絶対感度を調べた。透過
ピーク波長５４５ｎｍ半値巾２０ｎｍの透過性を示すフ
ィルターを用い、色温度が２８５６Ｋ°のタングステン
光源（フィルターにより５４５ｎｍの光−−一緒に用い
る放射線増感スクリーンの主発光波長に対応−−を中心
とする光を選んで用いた）を照射光として用いて写真感
光材料を露光し、その感度を測定した。即ち、上記の照
射光をニートラルなステップウェッジに通し１／２０秒
間感光材料に照射して露光を行なった。露光後に感光材
料を、自動現像機（富士写真フイルム株式会社製、商品
名ＦＰＭ−５０００）にて、現像液（Ｉ）を用い、３５
℃にて２５秒（全処理時間９０秒）現像した。定着液は
Ｆｕｊｉ−Ｆを使用した。露光面と逆側の感光層を剥離
したのち、濃度を測定し、特性曲線を得て、その特性曲
線から最低濃度（Ｄmin)に０．５加えた濃度となるに必
要な露光量を算出し、それを感度として表１にルクス秒
で示した。なお、露光量を算出するに当り、タングステ
ン光源より発光し、フィルターを透過させた光の照度を
ＰＩ−３Ｆ型照度計（更生済みのもの）で測定した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 5/29

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明な支持体の両側にハロゲン化銀感光
   性乳剤層を少なくとも一層有し、乳剤層に含まれるハロ
   ゲン化銀乳剤粒子の投影面積の５０％以上が、粒子直径
   ／粒子厚みの比が５未満であるハロゲン化銀双晶粒子か
   らなり、放射線増感スクリーンより発光する光に対して
   クロスオーバー値が１５％以下であり、支持体と表面保
   護層の間にクロスオーバー光を減少せしめる染料を含む
   層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。
2. 【請求項２】 ２枚の放射線増感スクリーンのうちの少
   なくとも１枚は、Ｘ線エネルギーが８０KVp のＸ線に対
   して２５％以上の吸収量を示し、コントラスト伝達関数
   （ＣＴＦ）が空間周波数１本／mmで０．７９以上、そし
   て空間周波数３本／mmで０．３６以上である放射線増感
   スクリーンで請求項１に記載のハロゲン化銀感光材料を
   サンドウィチして放射線画像を形成する方法。
3. 【請求項３】 ２枚の放射線増感スクリーンでサンドイ
   ッチして露光されるハロゲン化銀写真感光材料であり、
   該スクリーンの少なくとも１枚は下記スクリーン〔１〕
   であり、ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体の前側お
   よび後側にそれぞれハロゲン化銀写真感光層が備えられ
   た構成を有し、少なくともその内の一方の感光層は、ス
   クリーン〔１〕の主発光ピーク波長と同一の波長を有
   し、かつ半値幅が２０±５ｎｍの単色光で露光し、現像
   液〔１〕を用い、現像液温度３５℃、現像時間２５秒で
   現像処理し、露光面と逆側の感光層を剥離したのち測定
   して、該感光層にて得られる濃度が、最低濃度に０．５
   を加えた値になるのに必要な露光量が０．０１０ルクス
   秒以上となる感度を有する、ことを特徴とする請求項１
   に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 現像液〔１〕 水酸化カリウム ２１ｇ 亜硫酸カリウム ６３ｇ ホウ酸 １０ｇ ハイドロキノン ２５ｇ トリエチレングリコール ２０ｇ ５−ニトロインダゾール ０．２ｇ 氷酢酸 １０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０５ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ 臭化カリウム ４ｇ 水を加えて１リットルにしたのち、ｐＨ１０．１に調節する。 スクリーン〔１〕 Ｘ線エネルギーが８０KVp のＸ線に対して２５％以上の
   吸収量を示し、コントラスト伝達関数（ＣＴＦ）が空間
   周波数１本／mmで０．７９以上、そして空間周波数３本
   ／mmで０．３６以上である放射線増感スクリーン。