JPH0728200A - ハロゲン化銀写真感光材料とそれを用いた放射線画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】Ｘ線撮影時に肺野部から縦隔部まで充分に描写
できる広いラチチュードと優れた画質を有するＸ線撮影
用ハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】支持体の両側に実質的に同等の写真特性を有す
るハロゲン化銀乳剤層を有し、該乳剤層は一般式（Ｉ）
の化合物で分光増感されており、クロスオーバーは１５
％であり、蛍光スクリーンを用いて形成される写真画像
の特性曲線が、濃度０．５〜１．５の傾きが２．０以
下、０．３〜１．５の傾きが１．５以下である事を特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 式中、Ｖ₁ ないしＶ₅ はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン化
アルキル基又はアルキルエステル基を表わす。Ｖ₁ とＶ
₂ 、Ｖ₄ とＶ₅ は環を形成してもよい。Ｒ₁ 及びＲ₂ は
置換基を有していてもよいアルキル基を表わす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なハロゲン化銀写真
感光材料に関し、また、新規なＸ線画像形成方法に関す
る。本発明は、特に胸部Ｘ線写真の分野において、優れ
た画像を提供する、ハロゲン化銀写真材料とその画像形
成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】医療用放射線写真において、患者の組織
の画像は、透明支持体に塗布形成された少なくとも一層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真感光材料（ハロ
ゲン化銀写真感光材料、以下単に感材と呼ぶことがあ
る）を使用し、そのハロゲン化銀写真感光材料にＸ線の
透過パターンを記録することにより作られる。Ｘ線の透
過パターンはハロゲン化銀写真感光材料を単独に用いて
記録することができる。しかしながら、人体が大量のＸ
線の露光にさらされることは望ましくないため、通常
は、ハロゲン化銀写真感光材料に放射線増感スクリーン
を組み合わせてＸ線撮影を行なっている。放射線増感ス
クリーンは、支持体の表面に蛍光体層を備えてなるもの
で、その蛍光体層がＸ線を吸収して、感光材料にとって
感光度の高い可視光に変換するため、その使用はＸ線撮
影系の感度を顕著に向上させることができる。

【０００３】Ｘ線撮影系の感度及び画質を更に向上させ
る方法として、両面に写真乳剤層を有する感光材料、す
なわち支持体の前側および後側にそれぞれハロゲン化銀
写真感光層を備えてなるハロゲン化銀写真感光材料を用
い、その両側を放射線増感スクリーン（単に増感スクリ
ーンとよぶことがある）ではさんだ状態でＸ線撮影する
方法が開発されており、現在では、通常のＸ線撮影は、
このような撮影方法が利用されている。この方法は、一
枚の増感スクリーンの使用では充分なＸ線吸収量が達成
できないことから開発された方法である。すなわち、Ｘ
線吸収量を増すために一枚の増感スクリーンの蛍光体量
を増量しても、増量のため厚くなった蛍光体層内で変換
された可視光が、蛍光体層内部で散乱、反射するため、
増感スクリーンから放出されて、増感スクリーンに接し
て配置されている感光材料に入射する可視光が大きくぼ
けてしまう。また、蛍光体層の深部で発生する可視光は
蛍光体層から出にくいため、むやみに蛍光体層を増加さ
せても、増感スクリーンから放出される有効な可視光は
増加しない。従って、適度の厚さの蛍光体層を有する二
枚の増感スクリーンを使用したＸ線撮影方法は、全体と
してのＸ線吸収量を増大させ、かつ増感スクリーンから
有効に変換された可視光を取り出すことができるとの利
点を有する。画質と感度のバランスにおいて優れたＸ線
撮影系を見いだすための研究は、これまでにも絶え間な
く行なわれてきている。たとえば、従来では、タングス
テン酸カルシウム蛍光体の蛍光体層を有する青色発光の
増感スクリーンと、分光増感されていないハロゲン化銀
写真感光材料との組合せ（例、ハイスクリーン・スタン
ダードとＲＸ（いずれも富士写真フイルム株式会社商品
名）との組合せ）が一般的に利用されていたが、最近で
は、テルビウム賦活希土類元素オキシスルフィド蛍光体
の蛍光体層を有する緑色発光の増感スクリーンと、オル
ソ分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料との組合せ
（例、グリネックス４とＲＸＯ（いずれも富士写真フイ
ルム株式会社商品名）との組合せ）が用いられるように
なり、感度と画質の双方において向上した結果が得られ
ている。

【０００４】なお、両側に写真乳剤層を備えたハロゲン
化銀写真感光材料においては、クロスオーバー光による
画質の劣化が発生しやすいとの問題がある。このクロス
オーバー光とは、感光材料の両側に配置されたそれぞれ
の増感スクリーンから放出され、感光材料の支持体（通
常１７０〜１８０μｍ程度の厚いものが用いられる）を
透過して反対側の感光層に届く可視光で、画質（特に鮮
鋭度）の低下をもたらす光である。

【０００５】上記のクロスオーバー光を減少させるため
に、これまでに各種の技術が開発されてきた。たとえ
ば、米国特許第４４２５４２５号と第４４２５４２６号
の明細書に示されている分光増感された高アスペクト比
平板状粒子乳剤を感光性ハロゲン化銀写真乳剤として用
いる発明があり、この発明によってクロスオーバーが１
５〜２２％まで減少するとされている。また、米国特許
第４８０３１５０号明細書には、現像処理により脱色可
能な微結晶性染料層をハロゲン化銀写真感光材料の支持
体と感光層との間に設ける発明が開示されており、この
発明によりクロスオーバーが１０％以下にまで減少する
とされている。このように脱色可能な染料層を感光層と
支持体間に固定することは、固定されていない染料を存
在せしめたり増感スクリーンの発光を短波化して感材中
のバインダーやベースにおける吸収を利用した場合に比
べ感材の感度上有利である。感度上の利点は、ハロゲン
化銀粒子の微細化につながり、粒状性良化に直結する。

【０００６】写真の調子（特性曲線の形）は、医療画像
診断を行う上で非常に重要であるとされている。近年、
診断部位別に、写真感光材料の使い分けがされつつあ
り、各写真メーカーも、その要求に応じ、特性曲線の異
なる感光材料を提供している。大別すると、血管造影撮
影用硬調感材、一般用標準調子感材、腹部胃部撮影用ワ
イドラチィチュード感材、胸部撮影用超ワイドラチィチ
ュード感材である。また、特開昭５９−２１４０２７、
同６０−４１０３５、同６０−１５９７４１、同６１−
１１６３４６、同６２−４２１４６、同６２−４２１４
７に種々の特性曲線を持つ感光材料が開示されている。

【０００７】一方、両側に写真乳剤層を備えたハロゲン
化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組合せを
特定の条件に設定して画質と感度とのバランスにおいて
優れたＸ線撮影系を見い出そうとの試みもなされてい
る。たとえば、特開平２−２６６３４４号公報、同２−
２９７５４４号公報、および米国特許４８０３１５０号
明細書には、Ｘ線照射側の増感スクリーン（前面増感ス
クリーン）と感光層（前面感光層）との組合せにより得
られる光特性（感度）を、反対側の増感スクリーン（後
面増感スクリーン）と感光層（後面感光層）との組合せ
により得られる光特性（感度）とを互いに相違するよう
に設定し、また前者の組合せと後者の組合せとが互いに
相違するコントラストを示すように設定したＸ線撮影系
が開示されている。一方、フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング、第２６巻、第１号
（１９８２）の４０頁には、スリーエム社製放射線増感
スクリーンとハロゲン化銀写真感光材料との組合せにお
いて、Trimax１２（スリーエム社の市販増感スクリーン
の商品名）とＸＵＤ（スリーエム社の市販ハロゲン化銀
写真感光材料の商品名）との組合せが、Trimax４（スリ
ーエム社の市販増感スクリーンの商品名）とＸＤ（スリ
ーエム社の市販ハロゲン化銀写真感光材料の商品名）と
の組合せに対して、ほぼ同等の感度、鮮鋭度（ＭＴＦ）
を示すが、高いＮＥＱ（アウトプットのシグナルノイズ
比）を与えるとの実験結果を示している。そして、この
結果は、ＸＵＤがＸＤに比べて高い鮮鋭度を示し、一方
ではTrimax１２がTrimax４に比べて高いＸ線吸収量を示
すためと教示している。

【０００８】勿論、Ｘ線画像の画質のみに注目すれば、
高い画質のＸ線画像を得ることは、感度の低いハロゲン
化銀写真感光材料に同じく感度の低い放射線増感スクリ
ーンを組合せて用いることにより可能であった。しか
し、このような低感度同士の組合せを利用する場合に
は、必然的に人体へのＸ線の露光量（被曝量）が増加す
るため、そのような組合せは実用上好ましくなく、特に
診断検診のように、被検者の大部分が健康な人である場
合には、被曝量の増加は極力回避する必要があるため、
実際に利用することができない。

【０００９】上記のように、これまでにも様々な方式に
よる画質と感度のバランスにおいて優れたＸ線撮影系を
見い出すための研究が行なわれてきている。しかしなが
ら、胸部Ｘ線画像診断の目的において、これまで開発さ
れてきたＸ線画像形成方法は依然として、充分な高画質
と高感度を備えたＸ線撮影システムということはできな
い。すなわち、胸部のＸ線画像では肺野の中の非常に細
い血管陰影を末端まで観察できることが診断上において
非常に重要であるが満足できるものではなかった。また
胸部撮影においては、別の困難さが生じる。既ち、胸部
Ｘ線撮影は、主には肺全体を診断するために撮影するの
であるが、Ｘ線透過量が比較的多い中、上肺部と、Ｘ線
透過量が極めて少なくなる、縦隔部及び心臓部、横隔膜
下とを同時に描写しなくてはならないことである。その
Ｘ線透過量差は、SPIE,Vol 1651 Medical Imaging VI:I
nstrumentation(1992)に述べているように、特に太った
体格の人程大きくなり、対数露光量差として０．９〜
１．１である。このためスクリーン／フィルム系のダイ
ナミックレンジ（ラチィチュード）を広くとる必要があ
る。ラチチュードを広くするためには、特性曲線上の階
調を低くする軟調化する必要がある。このことは、露光
量変化に対する濃度変化つまり露光量に対する信号強度
が小さいことを示す。また通常知られているように鮮鋭
度は露光量変化の周波数によっても変化し、同一の露光
量差においても高周波領域になるほど得られた画像の濃
度差がちいさくなる。肺野の中の末梢血管に対応する高
周波数領域における信号強度の減少はもともと信号強度
の小さい広ラチチュード感材にとって画質上致命的にな
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、Ｘ線撮影特
に胸部医療用Ｘ線撮影で肺野部から縦隔部を充分描写で
きるような広ラチチュード軟調感材において、画質に優
れた新規なハロゲン化銀感光材料を提供することにあ
る。さらに上記の新規なハロゲン化銀感光材料と放射線
増感スクリーンの組み合わせにおいて、さらに優れた画
像を得るＸ線画像形成法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討の
結果、透明な支持体の両側にハロゲン化銀感光性乳剤層
を少なくとも１層有する写真感光材料であり、該写真感
光材料の前側及び後側に、それぞれ配置される２枚の放
射線増感スクリーンから成る、放射線画像形成組体を構
成する写真感光材料において、該増感スクリーンより発
光する光に対してクロスオーバーが１５％以下であり、
ハロゲン化銀乳剤は下記一般式（１）で表わされる増感
色素で分光増感されており、支持体の両側のハロゲン化
銀乳剤層は実質的に同等の写真特性を有し、かつ実質的
に同じ感度である２枚の増感スクリーンでサンドウィチ
して階段露光し、下記現像液（Ｉ）を用いて、現像液温
度３５℃、現像時間２５秒で現像して得られる画像が、
拡散濃度（Ｙ軸）と常用対数露光量（Ｘ軸）の単位長の
等しい直交座標上に示される特性曲線において、光学濃
度（拡散濃度）０．３から１．５の２点を結ぶ直線の傾
きが１．５以下である事を特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料により本発明の課題を解決しうることを見出し
た。

【００１２】

【化２】

【００１３】式中、Ｖ₁ ないしＶ₅ はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ
基、ハロゲン化アルキル基又はアルキルエステル基を表
わす。Ｖ₁ とＶ₂ 、Ｖ₄ とＶ₅ は環を形成してもよい。
Ｒ₁ 及びＲ₂ は置換基を有していてもよいアルキル基を
表わす。

【００１４】 現像液（Ｉ） 水酸化カリウム ２１ｇ 亜硫酸カリウム ６３ｇ ホウ酸 １０ｇ ハイドロキノン ２５ｇ トリエチレングリコール ２０ｇ ５−ニトロインダゾール ０．２ｇ 氷酢酸 １０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０５ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ 臭化カリウム ４ｇ 水を加えて１リットルとしたのち、ｐＨ１０．０２に調
節する

【００１５】本発明で用いられる感材は、胸部撮影にお
いて肺野部と縦隔部の両者を充分描写できることが必要
である。このため階調は、光学拡散濃度（Ｙ軸）と常用
対数露光量（Ｘ軸）の単位長の等しい直交座標上に示さ
れる特性曲線において拡散濃度０．３と１．５を結ぶ直
線の傾き（以後単に階調（０．３−１．５）と呼ぶこと
がある）が１．５以下好ましくは０．５から１．５さら
に好ましくは０．７から１．３である。

【００１６】本発明において使用する増感色素は一般式
（１）で表わされる。一般式（１）においてＲ₁ 及びＲ
₂ はそれぞれアルキル基（好ましくは炭素原子数４以
下、例えばメチル基、エチル基、３−プロピル基、３−
ブチル基、４−ブチル基など）、置換アルキル基〔好ま
しくはアルキル部分の炭素原子数４以下、例えばスルホ
アルキル基（例えばスルホエチル基、３−スルホプロピ
ル基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル基な
ど）、カルボキシアルキル基（好ましくは例えばカルボ
キシメチル基、カルボキシエチル基、３−カルボキシプ
ロピル基など）、ヒドロキシアルキル基（例えばヒドロ
キシメチル基、ヒドロキシエチル基など）、アラルキル
基（好ましくは例えばベンジル基、フェネチル基、スル
ホフェネチル基など）、アリーロキシアルキル基（好ま
しくは例えばフェノキシエチル基、フェノキシプロピル
基、スルホフェノキシプロピル基など）、アセチルアミ
ノアルキル基（好ましくは例えば２−アセチルアミノエ
チル基、３−アセチルアミノプロピル基など）、アルキ
ルスルホニルアミノアルキル基（好ましくは例えば２−
メチルスルホニルアミノエチル基、３−メチルスルホニ
ルアミノプロピル基など）、Ｎ−アルキルカルバモイル
アミノアルキル基〔例えば２−（Ｎ−メチルカルバモイ
ル）アミノエチル基、２−（Ｎ−エチルカルバモイル）
アミノエチル基、3-（Ｎ−メチルカルバモイル）アミノ
プロピル基など〕を表わす。

【００１７】Ｖ₁ ないしＶ₅ はそれぞれ水素原子、アル
キル基（好ましくは炭素原子数３以下、例えばメチル
基、エチル基など）、アルコキシ基（好ましくは炭素原
子数３以下、例えばメトキシ基、エトキシ基など）、シ
アノ基、ハロゲン化アルキル基（好ましくは例えばトリ
クロロメチル基）、アルキルエステル基を表わす。以下
に本発明の一般式（１）の化合物例を示す。ただし、以
下の化合物に限定されない。

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】一般式（１）で表わされる増感色素は１種
類でも良いし、数種類を併用してもよい。また一般式
（１）以外の色素と併用しても良い。一般式（１）で表
わされる増感色素の添加量はハロゲン化銀粒子の形状や
大きさ及びバインダー量、硬膜度によって最適点が異な
る。しかし一般的に言えば一般式（１）の色素が銀１モ
ル当り２×１０^-4モル以上、１×１０^-3モル以下が好ま
しい。さらに３．０×１０^-4モル以上０．８×１０^-3モ
ル以下がより好ましい。

【００２２】一般式（１）で表わされる色素の添加時期
はハロゲン化銀粒子形成開始から、塗布直前までのいか
なる時期でも良い。また、複数の色素を用いる場合、同
一時に添加しても良し、分割して、別々の時期に添加し
ても良い。さらに、１種の増感色素についても、分割し
て添加しても良い。一般式（１）の色素の添加の形態に
ついても、水溶液、アルコール溶液、各種有機溶媒に溶
かして添加してもよいし、ゼラチンや界面活性剤分散物
のように微粒子固体状態で添加しても良い。

【００２３】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
態はいかようでもよいが、平板状粒子が好ましい。本発
明に用いられる平板状粒子のアスペクト比は、平板状粒
子個々の粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径
と平板状粒子個々の粒子の厚みの比で与えられる。好ま
しい粒子形態としてはアスペクト比３以上２０未満、よ
り好ましくは５以上１０未満である。さらに粒子の厚み
は０．３μｍ以下が好ましく、特に０．２μｍ以下が好
ましい。乳剤としては該平板状粒子が全投影面積の５０
％以上を占めることが好ましい。より好ましくは８０％
以上である。ハロゲン化銀乳剤に用いることのできるハ
ロゲン化銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、
塩臭化銀、塩化銀などのいずれのものでもよい。好まし
くは、沃臭化銀（Ｉ＝０〜１０モル％）、臭化銀、塩臭
化銀である。ＡｇＩ分布としては内部高濃度であっても
外部高濃度であってもよい。平板状ハロゲン化銀粒子の
製法としては、当業界で知られた方法を適宜、組合せる
ことにより成し得る。平板状ハロゲン化銀乳剤は、クナ
ック(Cugnac)およびシャトー(Chateau) 「物理的熟成の
臭化銀結晶の形態学の進展（イボルーション・オブ・ザ
・モルフォルジー・オブ・シルバー・ブロマイド・クリ
スタルズ・デュアリング・フィジカル・ライプニン
グ）」サイエンス・エ・インダストリエ・フォトグラフ
ィー、３３巻、No. ２（１９６２）、pp. １２１−１２
５、ダフィン(Duffin)著「フォトグラフィク・エマルジ
ョン・ケミストリー(Photographic emulsion chemistr
y) 」フォーカル・プレス(Focal Press) 、ニューヨー
ク、１９６６年、p.６６〜p.７２、A. P. H.トリベリ(T
rivelli)、W. F. スミス(Smith) フォトグラフィク・ジ
ャーナル(Photographic Journal)、８０巻、２８５頁
（１９４０年）等に記載されているが特開昭５８−１２
７９２１、同５８−１１３９２７、同５８−１１３９２
８に記載された方法等を参照すれば容易に調製できる。
粒子成長過程に於いて、新たな結晶核が発生しないよう
に銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。平板
状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種類
や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化
物の添加速度等をコントロールすることにより調整でき
る。

【００２４】平板状ハロゲン化銀粒子乳剤の製法につい
ては、近年各種の改良がなされており、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料の製造に用いる平板状ハロゲン化銀
粒子乳剤の調製に際しても、それらの改良技術を利用す
ることができる。そのような改良技術の例としては、還
元増感とメルカプト化合物、あるいは或る種の色素との
組合せによる圧力特性を良好にする技術、セレン化合物
による増感技術、粒子表面のヨード含量を減少させるこ
とによるローラ搬送時の圧力マーク減少技術、乳剤二層
構成の場合に、それぞれの層の銀／ゼラチン比率を最適
化することで、ローラ搬送時の圧力マークの減少と乾燥
性とのバランスを向上させる技術等である。これ等の技
術については、特願平３−１４５１６４号、同３−２２
８６３９号、同２−８９３７９号、同２−２８８８９８
号、同２−２２５６３７号、同３−１０３６３９号の各
出願明細書に述べられている。

【００２５】本発明でいうクロスオーバーとは、透明な
支持体の両側に感光性乳剤が塗布された材料において、
一方の方向からの光が最初の乳剤層及び支持体をすり抜
けて、逆側の感光層を感光させる光のことをいう。クロ
スオーバー（％）は Abbottet al の米国特許第４４２
５４２５号に記載された方法によって測定される。即
ち、実質的に等しい感光層を両側にもつ感光材料におい
ては、Ｘ線源に対して、黒紙感光材料次に増感スクリー
ンの順に配置し、Ｘ線撮影用カセットに詰めて、段階的
にＸ線露光する。現像後、２分割して増感スクリーンと
接していた感光層のみの像と、逆側の感光層のみの像に
分離して、それぞれの特性曲線を得る。特性曲線のほぼ
直線部分の濃度域での２つの曲線の感度差を△logEとし
たとき、 クロスオーバー（％）＝100/(anti log(△logE) ＋１） と定義される。クロスオーバーは少ない程、よりシャー
プな画像が得られる。クロスオーバー低減のためには染
料層が設けられることが好ましい。この染料層は染料を
含むコロイド層として支持体と乳剤の間に塗設され、先
に規定した現像処理にて脱色されることが好ましい。染
料層中では、染料が層の下部に固定されていて、上層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層や保護層に拡散することのな
いようにされていることが好ましい。クロスオーバーを
減少させる方法は種々あるが、最も好ましい方法は、支
持体と感光層の間に、現像処理により、増感スクリーン
の発光光を吸収し、かつ脱色可能な染料を固定化するこ
とである。米国特許第４，８０３，１５０号で教示して
いる微結晶状の染料を用いると、固定化が良いことと脱
色性も良く、多量の染料を含ませることができ、クロス
オーバーを減少させるのに非常に好ましい。この方法に
よると、固定化不良による減感もなく、又９０秒処理で
の染料の脱色も可能でクロスオーバーを１５％以下にで
きる。更に、クロスオーバー減少のための染料層は、可
能な限り高密度に染料を配置したものが良い。好ましい
染料−バインダー重量比は０．０５以上さらに好ましく
は０．１以上である。バインダーとして用いるゼラチン
塗布量を減らし、染料層の膜厚として０．５μ以下にす
ることが好ましい。しかしながら極端な薄層化は密着不
良が生じ易くなり、もっとも好ましい染料層の膜厚は
０．０５μ〜０．３μである。

【００２６】本発明の感材は支持体の両側の写真特性
が、実質的に同等である。ここに写真特性としては主に
感度及び階調を指す。これは、写真特性において表裏の
判別が無いことを示す。好ましくは、本発明に用いる感
材に露光をし現像処理を行い、このときかぶりに０．１
加えた濃度を与える露光量の差が感材の表裏を変えても
２０％以内であり、さらに好ましくは１０％以内であ
る。支持体の両側の写真特性が異なる感材は、放射線写
真撮影時に表裏を確認しなければならない煩雑さが生じ
る。またこのような取扱い性のみならず、画質において
も劣る。なぜなら支持体の両側の感度が異なる場合、高
感度を有する面の低濃度領域は、低感度を有する面に対
する高感度分だけ１枚の増感スクリーンによる画像とな
り、画質良化のため片面感材／１枚増感スクリーン系か
ら両面感材／２枚増感スクリーン系に推移した過去の進
歩に逆行し、劣悪な画像となるからである。

【００２７】本発明において使用するハロゲン化銀写真
感光材料の好ましい構成としては、青色に着色した透明
支持体の両側（前側および後側）にそれぞれ、下塗り
層、クロスオーバー低減のための染料層、少なくとも一
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層そして保護層が順次形成
されてなる構成である。支持体は、ポリエチレンテレフ
タレートなどの透明な材料から形成されたものであっ
て、青色染料により着色されている。青色染料として
は、Ｘ線写真用フィルムの着色用として知られているア
ントラキノン系染料など各種のものが使用できる。支持
体の厚さは１６０〜２００μｍの範囲から適宜選ぶこと
ができる。支持体の上には、通常のＸ線写真用フィルム
と同様に、ゼラチンなどの水溶性高分子物質からなる下
塗り層が設けられる。

【００２８】現像液（Ｉ）を用いた現像処理の標準的な
条件を更に詳しく説明すると、下記のようになる。 現像時間：２５秒（液中２１秒＋液外４秒） 定着時間：２０秒（液中１６秒＋液外４秒、定着液は下
記組成のもの） 水 洗：１２秒 スクイズ及び乾燥：２６秒 使用する現像装置：市販のローラ搬送自動現像機（例、
富士写真フイルム株式会社製ＦＰＭ−５０００自動現像
機） （現像タンク：容量２２リットル、液温３５℃） （定着タンク：容量１５．５リットル、液温２５℃） 同種の市販ローラ搬送自動現像機としては、イーストマ
ンコダック社製Ｍ−６ＡＷがある。 定着液（定着液Ｆ）組成 チオ硫酸アンモニウム（７０％重量／容量） 200 ml 亜硫酸ナトリウム 20 ｇ ホウ酸 8 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（２水塩） 0.1 ｇ 硫酸アルミニウム 15 ｇ 硫酸 2 ｇ 氷酢酸 22 ｇ 水を加えて１リットルにした後、必要により水酸化ナト
リウムもしくは氷酢酸を用いて、ｐＨ４．５に調節す
る。

【００２９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
前述のように現像処理条件にて脱色される染料層である
ことが好ましいが、そのためには、染料層の上層の感光
層のバインダーの使用量を低く押えることが好ましい。
即ち、感光層のバインダー使用量は５ｇ／m²以下とする
のが好ましく、特に３ｇ／m²以下とするのが好ましい。
一方、感光層中の銀の含有量は３ｇ／m²以下とするのが
好ましく、特に２ｇ／m²以下とするのが好ましい。

【００３０】上記のようにして製造した、支持体の両側
に設けられた下塗り層と感光層との積層体の上に、常法
に従って、ゼラチンなどの水溶性高分子材料からなる保
護層が設けられ、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を
得ることができる。

【００３１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の製造
に利用される乳剤増感法や各種添加剤、構成材料、現像
処理方法等に関しては特に制限はなく、たとえば、特開
平２−６８５３９号公報、特開平２−１０３０３７号公
報、および特開平２−１１５８３７号公報の下記の該当
箇所に記載の各種の技術を利用することができる。

【００３２】 項 目 該 当 箇 所 １ 化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行から 同左下欄１６行目 ２ カブリ防止剤、 同第１０頁左下欄１７行目から同第１１頁左上欄７行目 安定剤 及び同第３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄 ３ 分光増感色素 同第４頁右下欄４行目から同第８頁右下欄 ４ 界面活性剤、 同第１１頁左上欄１４行目から同第１２頁左上欄９行目 帯電防止剤 ５ マット剤、 同第１２頁左上欄１０行目から同右上欄１０行目、同第 滑り剤、可塑剤 １４頁左下欄１０行目から同右下欄１行目 ６ 親水性コロイド 同第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行目 ７ 硬膜剤 同第１２頁左下欄１７行目から同第１３頁右上欄６行目 ８ 支持体 同第１３頁右上欄７行目から２０行目 ９ 染料、媒染剤 同第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄９行目 10 現像処理方法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７行目か ら同第１９頁左下欄１５行目、及び特開平２−１１５８ ３７号公報第３頁右下欄５行目から、同第６頁右上欄１ ０行目

【００３３】更に本発明における好ましい態様について
説明する。本発明の新規な特性曲線を有し、かつクロス
オーバーが低減されたハロゲン化銀写真材料において、
特定の範囲の感度を有するハロゲン化銀写真材料を高感
度でかつＣＴＦ（コントラスト伝達関数）が、空間周波
数１本／mmで０．７９以上、及び空間周波数３本／mmで
０．３６以上と、比較的良好な増感スクリーンと組合せ
て、画像形成すると、良好な画質と感度が得られること
がわかった。写真材料と、増感スクリーンの組合せは任
意にとれるが、その特性の組合せをとることにより、よ
り向上した画質と感度のバランスが得られることを意味
する。仮に、組体の感度を一定として、Ｘ線吸収量が非
常に多く、高感度の増感スクリーンと、低感度の感光材
料とを組合せて用いた場合、得られる画像の粒状度は極
めて良好になるが、鮮鋭度が顕著に低下する。この場合
において、感光材料として低感度で鮮鋭度の高い感光材
料を用いたとしても、得られる画像の鮮鋭度は充分とな
らず、診断上好ましいＸ線画像とならない。逆に、Ｘ線
吸収量の少ない低感度の増感スクリーンと、標準感度も
しくは高感度の感光材料を組合せて用いた場合には、高
い鮮鋭度のＸ線画像が得られるが、粒状度が悪くなり、
同じく診断上好ましいＸ線画像とならない。最もよい組
合せは、Ｘ線吸収量が８０ＫＶｐのＸ線に対して２５％
以上あり、かつ、ＣＴＦが０．７９（１本／mm）以上及
び０．３６（３本／mm）以上である比較的高感度な増感
スクリーンと、その増感スクリーンの高感度の特性をキ
ャンセルする分だけ感光材料の感度が下がった感光材料
とを組合せることである。

【００３４】本発明者の研究によると、ハロゲン化銀写
真感光材料と放射線増感スクリーンとの組体において、
増感スクリーンと感光材料の感度の最適な配分は、組体
の感度レベル、被検体のサイズ等により変化することが
判明した。しかしながら、更に研究を行なった結果、感
光材料として適度な感度を示すものを用い、増感スクリ
ーンとしては、許容される鮮鋭度レベルを維持できる程
度に蛍光体量を多くしてＸ線吸収量を増加させ、かつ高
いコントラスト伝達関数（ＣＴＦ）を示すように調製し
たものを用いた場合に、充分な感度で、高画質のＸ線画
像が得られることが判明した。

【００３５】なお、好ましい鮮鋭度のレベルは被検体の
サイズに依存する。胸部における臨床的評価において
は、変調伝達関数（ＣＴＦ）の物理量で表現すると、空
間周波数０．５本／mm〜３本／mmに亙るコントラスト伝
達関数が重要であり、その値は１本／mmで０．６５以
上、２本／mmで０．２２以上である。また、組体の感度
にも制限がある。高感度になる組体を選択すると最も好
ましいバランスを持った組合せにしても胸部等を診断す
る上の高画質が得られないからである。逆に低感度の組
体はＸ線の被曝の問題で好ましくない。

【００３６】ハロゲン化銀写真材料の好ましい特定の感
度範囲とは、放射線増感スクリーンの主発光ピーク波長
と同一の波長を有し、かつ半値幅が２０±５nmの単色光
で露光し、前述の現像液（Ｉ）を用い、現像液温度３５
℃、現像時間２５秒で現像処理し、露光面と逆側の感光
層を剥離除去したのち測定して、該露光面側の感光層に
て得られる濃度が、最低濃度に０．５を加えた値になる
のに必要な露光量が０．００９ルクス秒から０．０３０
ルクス秒（好ましくは、０．０１１〜０．０２２ルク
ス）となる感度を有するものである。この範囲の感度
は、市販されているＸ−レイ用フィルム、例えば富士写
真フイルム（株）製レントゲンフィルムスーパーＨＲＣ
より低く設定されている。ハロゲン化銀写真感光材料の
感度を測定する方法において、用いる露光光源は組合せ
て使用する放射線増感スクリーンの発光主ピークの波長
に一致もしくはほぼ一致していなくてはならない。例え
ば、放射線増感スクリーンの蛍光体がテルビウム賦活ガ
ドリニウムオキシスルフィドである場合には、主発光の
ピーク波長が５４５nmであるところから、ハロゲン化銀
写真感光材料の感度を測定するときの光源は波長５４５
nmを中心とする光とする。単色光を得る方法としては干
渉フィルターを組合せたフィルター系を用いる方法が利
用できる。この方法によれば、干渉フィルターの組合せ
にも依存するが、通常、必要な露光量を持ち、かつ半値
幅が２０±５nmの単色光を容易に得ることができる。な
お、ハロゲン化銀写真感光材料は、分光増感処理がなさ
れているかどうかにかかわらず、その分光感度スペクト
ルは連続であって、波長２０±５nmの範囲では、その感
度は実質的に変わらないということができる。露光光源
の例としては、組合せて使用する放射線増感スクリーン
の蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウムオキシスルフィ
ドである場合には、タングステン光源（色温度：２８５
６Ｋ°）と、透過ピーク波長が５４５nmで半値幅２０nm
の透過性であるフィルターとを組合せた系を挙げること
ができる。

【００３７】次に、本発明において好ましく用いる放射
線増感スクリーンについて詳しく説明する。本発明の組
体において用いる放射線増感スクリーンは、従来知られ
ている放射線増感スクリーンの製造技術により、本発明
において規定した感度を有するように製造することによ
って容易に得ることができる。増感スクリーンの例につ
いては、リサーチ・ディスクロージャー、アイテム１８
４３１、セクションIXに記載がある。

【００３８】放射線増感スクリーンは、基本構造とし
て、支持体と、その片面に形成された蛍光体層とからな
る。蛍光体層は、蛍光体が結合剤（バインダ）中に分散
されてなる層である。なお、この蛍光体層の支持体とは
反対側の表面（支持体に面していない側の表面）には一
般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学
的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。

【００３９】本発明の放射線増感スクリーンに用いる蛍
光体として好ましいのは、下記の一般式で表わされるも
のである。 Ｍ_(w-n) Ｍ’_n Ｏ_w Ｘ （Ｍは、金属イットリウム、ランタン、ガドリニウム、
またはルテチウムの少なくとも一つであり、Ｍ’は、希
土類元素の少なくとも一種、好ましくは、ジスプロシウ
ム、エルビウム、ユウロピウム、ホルミウム、ネオジ
ム、プラセオジム、サマリウム、セルビウム、テルビウ
ム、ツリウム、またはイッテルビウムであり、Ｘは、中
間カルコゲン（Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅ）、あるいはハロ
ゲンであり、ｎは、０．０００２〜０．２であり、そし
てｗは、Ｘがハロゲンであるときは１であり、Ｘがカル
コゲンであるときは２である。

【００４０】本発明の放射線増感スクリーンにおいて使
用するのが好ましい放射線増感用蛍光体の具体例として
は、次のような蛍光体を挙げることができる。テルビウ
ム賦活希土類酸硫化物系蛍光体［Ｙ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ、Ｇ
ｄ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ、Ｌａ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）
₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）₂ Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ，Ｔｍ
等］、テルビウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光
体（ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ，Ｔｍ、Ｌａ
ＯＣｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ，Ｔｍ、ＧｄＯＢｒ：
Ｔｂ、ＧｄＯＣｌ：Ｔｂ等）、ツリウム賦活希土類オキ
シハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｍ、ＬａＯＣ
ｌ：Ｔｍ等) 。上記の蛍光体の内で、本発明の放射線増
感スクリーンに使用するのが特に好ましい蛍光体として
は、テルビウム賦活ガドリニウム酸硫化物（オキシスル
フィド）系蛍光体を挙げることができる。テルビウム賦
活ガドリニウムオキシスルフィド蛍光体については米国
特許第３７２５７０４号明細書に詳しい記載がある。本
発明における好ましい蛍光体の平均粒径は、その発光特
性によって異なるが、概して１．５μ以上１０μ以下が
好ましい。

【００４１】蛍光体層の支持体上への付設は、一般には
以下に説明するような常圧下での塗布方法を利用して行
なわれる。すなわち、粒子状の蛍光体および結合剤を適
当な溶剤中で混合分散して塗布液を調製し、この塗布液
をドクターブレード、ロールコータ、ナイフコータなど
の塗布手段を用いて常圧下にて放射線増感スクリーンの
支持体上に直接塗布した後、塗膜から溶媒を除去するこ
とによって、あるいはあらかじめ塗布液をガラス板など
の仮支持体の上に常圧下にて塗布し、次いで塗膜から溶
媒を除去して蛍光体含有樹脂薄膜を形成させ、これを仮
支持体から剥離して放射線増感スクリーンの支持体上に
接合することによって、蛍光体層の支持体上への付設が
行なわれている。

【００４２】本発明において使用する放射線増感スクリ
ーンは上記のような通常の方法で製造することも可能で
あるが、以下に記載するような熱可塑性エラストマーを
結合剤として用い、圧縮処理を行なって蛍光体の充填率
を高める（すなわち、蛍光体層中の空隙率を小さくす
る）ことにより製造したものであることが好ましい。

【００４３】放射線増感スクリーンの感度は、基本的に
はパネルに含有されている蛍光体の総発光量に依存し、
この総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみなら
ず、蛍光体層における蛍光体の含有量によっても異な
る。蛍光体の含有量が多いことはまたＸ線等の放射線に
対する吸収も大であることを意味するから、一層高い感
度が得られ、同時に画質（特に、粒状性）が向上する。
一方、蛍光体層における蛍光体の含有量が一定である場
合には、蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚
を薄くすることができるから、散乱による発光光の広が
りを少なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得る
ことができる。

【００４４】上記の放射線増感スクリーンを製造するに
は、 ａ）結合剤と蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する
工程、次いで ｂ）前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の
軟化温度もしくは融点以上の温度で、圧縮しながら前記
蛍光体シートを支持体上に接着する工程、を含む製法に
よって製造することが好ましい。

【００４５】まず、工程ａ）について述べる。放射線増
感スクリーンの蛍光体層となる蛍光体シートは、結合剤
溶液中に蛍光体が均一に分散した塗布液を、蛍光体シー
ト形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥したのち仮支持体
からはがすことで製造することができる。すなわち、ま
ず適当な有機溶媒中に、結合剤と蛍光体粒子を添加し、
攪拌混合して結合剤溶液中に蛍光体が均一に分散した塗
布液を調製する。

【００４６】結合剤としては、軟化温度または融点が３
０℃〜１５０℃の熱可塑性エラストマーを単独、あるい
は他のバインダーポリマーと共に用いる。熱可塑性エラ
ストマーは常温で弾力を持ち、加熱されると流動性を持
つようになるので、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損
を防止することができる。熱可塑性エラストマーの例と
しては、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブタジエン、エチ
レン酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴ
ム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−
ブタジエンゴム、シリコンゴムなどを挙げることができ
る。結合剤における熱可塑性エラストマーの成分比は、
１０重量％以上、１００重量％以下であればよいが、結
合剤はなるべく多くの熱可塑性エラストマー、特に１０
０重量％の熱可塑性エラストマーからなっていることが
好ましい。

【００４７】塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール
などの低級アルコール；メチレンクロライド、エチレン
クロライドなどの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂
肪酸と低級アルコールとのエステル；ジオキサン、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルなどのエーテル；及び、それらの
混合物を挙げることができる。塗布液における結合剤と
蛍光体との混合比は、目的とする放射線増感スクリーン
の特性、蛍光体の種類などによって異なるが、一般には
結合剤と蛍光体との混合比は、１：１乃至１：１００
（重量比）の範囲から選ばれ、そして特に１：８乃至
１：４０（重量比）の範囲から選ぶのが好ましい。

【００４８】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を
向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合され
ていてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例
としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油
性界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤
の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、
燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステ
ル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸
ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル；そ
して、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエ
ステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエス
テルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸と
のポリエステルなどを挙げることができる。上記のよう
にして調製された蛍光体と結合剤とを含有する塗布液
を、次に、シート形成用の仮支持体の表面に均一に塗布
することにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作
は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロ
ールコータ、ナイフコータなどを用いることにより行な
うことができる。

【００４９】仮支持体は、例えば、ガラス、金属の板、
あるいは放射線増感スクリーンの支持体として公知の材
料から任意に選ぶことができる。そのような材料の例と
しては、セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリ
アセテート、ポリカーボネートなどのプラスチック物質
のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔など
の金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコート
紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント紙、
ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙、アルミ
ナ、ジルコニア、マグネシア、チタニアなどのセラミッ
クスの板あるいはシートなどを挙げることができる。仮
支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布し、乾燥した
後、仮支持体からはがして放射線増感スクリーンの蛍光
体層となる蛍光体シートとする。従って、仮支持体の表
面には予め離型剤を塗布しておき、形成された蛍光体シ
ートが仮支持体からはがし易くなるようにしておくこと
が好ましい。

【００５０】次に工程ｂ）について述べる。まず、上記
のように形成した蛍光体シート用の支持体を用意する。
この支持体は、蛍光体シートを形成する際に用いる仮支
持体と同様の材料から任意に選ぶことができる。

【００５１】公知の放射線増感スクリーンにおいて、支
持体と蛍光体層の結合を強化するため、または放射線増
感スクリーンとしての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状
性）を向上させるために、蛍光体層が設けられる側の支
持体表面にゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性
付与層としたり、あるいは二酸化チタンなどの光反射性
物質からなる光反射層、もしくはカーボンブラックなど
の光吸収性物質からなる光吸収層などを設けることが知
られている。本発明において用いられる支持体について
も、これらの各種の層を設けることができ、それらの構
成は所望の放射線増感スクリーンの目的、用途などに応
じて任意に選択することができる。工程ａ）によって得
られた蛍光体シートを支持体上に載せ、次いで、結合剤
の軟化温度または融点以上の温度で、圧縮しながら蛍光
体シートを支持体上に接着する。

【００５２】このようにして、蛍光体シートを支持体上
に予め固定することなく圧縮する方法を利用することに
よりシートを薄く押し広げることができ、蛍光体の損傷
を防ぐたげでなく、シートを固定して加圧する場合に比
較して、同じ圧力でも高い蛍光体充填率を得ることがで
きる。本発明に用いられる蛍光体層中の蛍光体の体積充
填率は好ましくは６５％以上さらに好ましくは６８％以
上である。本発明の圧縮処理のために使用される圧縮装
置の例としては、カレンダーロール、ホットプレスなど
一般に知られているものを挙げることができる。たとえ
ば、カレンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に、
工程ａ）によって得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟
化温度または融点以上に加熱したローラの間を一定の速
度で通過させることにより行なわれる。ただし、本発明
に用いられる圧縮装置はこれらのものに限られるもので
はなく、上記のようなシートを加熱しながら圧縮するこ
とのできるものであればいかなるものであってもよい。
圧縮の際の圧力は、５０ kgw／cm² 以上であるのが好ま
しい。圧縮によって得られる蛍光体層膜厚は、その発光
特性によって異なるが、概して７０μｍ以上２００μ以
下、特に１００μ以上１５０μ以下が好ましい。

【００５３】通常の放射線増感スクリーンにおいては、
前述のように支持体に接する側とは反対側の蛍光体層の
表面に、蛍光体層を物理的および化学的に保護するため
の透明な保護膜が設けられている。このような透明保護
膜は、本発明の放射線増感スクリーンについても設置す
ることが好ましい。保護膜の膜厚は一般に約０．１から
２０μｍの範囲にあるが好ましくは１μｍから６μｍ、
さらに好ましくは２μｍから５μｍである。透明保護膜
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミ
ドなどからなるプラスチックシート；および透明なガラ
ス板などの保護膜形成用シートを別に形成して蛍光体層
の表面に適当な接着剤を用いて接着するなどの方法によ
っても形成することができる。さらに好ましい保護膜形
成方法は、酢酸セルロース、ニトロセルロースなどのセ
ルロース誘導体；あるいはポリメチルメタクリレート、
ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカ
ーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル
コポリマーなどの合成高分子物質のような透明な高分子
物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層の
表面に塗布する方法により形成することである。

【００５４】本発明の放射線増感スクリーンで用いる保
護膜としては、特に有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を含
む塗布膜により形成された膜が好ましい。フッ素系樹脂
とはフッ素を含むオレフィン（フルオロオレフィン）の
重合体もしくはフッ素を含むオレフィンを共重合体成分
として含む共重合体をいう。フッ素系樹脂の塗布膜によ
り形成された膜は架橋されていてもよい。フッ素系樹脂
よりなる保護膜は、他の材料やＸ線フィルムなどとの接
触時にフィルムなどからしみ出る可塑剤などの汚れが保
護膜内部にしみ込みにくいので、拭き取りなどによって
容易に汚れを除去することができるとの利点がある。保
護膜形成材料として有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を用
いる場合も、この樹脂を適当な溶媒に溶解して調製した
溶液を塗布し、乾燥することで容易に成膜できる。すな
わち、保護膜は、有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を含有
する保護膜形成材料塗布液を、ドクターブレードなどを
用いて蛍光体層表面に均一に塗布し、これを乾燥するこ
とで形成する。この保護膜の形成は同時重層塗布によっ
て、蛍光体層の形成と同時に行なってもよい。

【００５５】フッ素系樹脂は、フッ素を含むオレフィン
（フルオロオレフィン）の重合体もしくはフッ素を含む
オレフィンを共重合体成分として含む共重合体で、ポリ
テトラフルオルエチレン、ポリクロルトリフルオルエチ
レン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テト
ラフルオルエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体およびフルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体
などを例として挙げることができる。フッ素系樹脂は、
一般に有機溶媒に不溶であるが、フルオロオレフィンを
共重合体成分として含む共重合体は、共重合する他の
（フルオロオレフィン以外の）構成単位によっては有機
溶媒可溶性となるため、該樹脂を適当な溶媒に溶解して
調製した溶液を蛍光体層上に塗布し、乾燥することで容
易に保護膜を成膜することができる。このような共重合
体の例としてはフルオロオレフィン−ビニルエーテル共
重合体を挙げることができる。また、ポリテトラフルオ
ロエチレンおよびその変成体も、パーフルオロ溶媒のよ
うな適当なフッ素系有機溶媒に対して可溶性であるの
で、上記フルオロオレフィンを共重合体成分として含む
共重合体と同様に、塗布によって保護膜を成膜すること
ができる。

【００５６】保護膜にはフッ素系樹脂以外の樹脂が含ま
れていてもよく、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などが含
有されていてもよい。しかしながら、前記した目的を充
分に達成するためには、保護膜中のフッ素系樹脂の含有
量は、３０重量％以上であることが適当であり、好まし
くは５０重量％以上、さらには７０重量％以上であるこ
とが好ましい。保護膜に含まれるフッ素系樹脂以外の樹
脂の例としては、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹
脂、セルロース誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂などを挙げることができ
る。

【００５７】また、本発明で用いる増感スクリーンの保
護膜は、ポリシロキサン骨格含有オリゴマーもしくはパ
ーフルオロアルキル基含有オリゴマーのいずれか一方、
あるいは両方を含む塗布膜から形成してもよい。ポリシ
ロキサン骨格含有オリゴマーは、たとえばジメチルポリ
シロキサン骨格を有するものであり、少なくとも一つの
官能基（例、水酸基）を有するものであることが望まし
く、また分子量（重量平均）５００〜１０００００の範
囲にあることが好ましい。特に、分子量は１０００〜１
０００００の範囲にあることが好ましく、さらに３００
０〜１００００の範囲にあることが好ましい。また、パ
ーフロロアルキル基（例、テトラフロオロエチレン基）
含有オリゴマーは、分子中に少なくとも一つの官能基
（例えば、水酸基：−ＯＨ）を含むものであることが望
ましく、分子量（重量平均）５００〜１０００００の範
囲にあることが好ましい。特に、分子量は１０００〜１
０００００の範囲にあることが好ましく、さらに１００
００〜１０００００の範囲にあることが好ましい。オリ
ゴマーに官能基が含まれているものを用いれば、保護膜
形成時にオリゴマーと保護膜形成樹脂との間で架橋反応
が発生し、オリコマーが膜形成性樹脂の分子構造に取り
入れられるため、放射線像変換パネルの長期の繰り返し
使用、あるいは保護膜表面のクリーニングなどの操作に
よっても、オリゴマーが保護膜から取り去られることが
なく、オリゴマーの添加効果が長期間にわたり有効とな
るため、官能基を有するオリゴマーの使用が有利であ
る。オリゴマーは、保護膜中に０．０１〜１０重量％の
量で含まれていることが好ましく、特に０．１〜５重量
％で含まれていることが好ましい。

【００５８】保護膜中には、パーフルオロオレフィン樹
脂粉末もしくはシリコーン樹脂粉末が含まれていてもよ
い。パーフルオロオレフィン樹脂粉末もしくはシリコー
ン樹脂粉末としては、平均粒径が０．１〜１０μｍの範
囲にあるものが好ましく、特に平均粒径が０．３〜５μ
ｍの範囲にあるものが好ましい。そして、これらのパー
フルオロオレフィン樹脂粉末もしくはシリコーン樹脂粉
末は、保護膜中に保護膜重量当り０．５〜３０重量％の
量で含まれていることが好ましく、特に２〜２０重量％
の量で、さらに５〜１５重量％の量で含まれているのが
好ましい。

【００５９】本発明の放射線増感スクリーンでは、更に
いずれかの層に帯電防止剤として機能する導電性材料が
含まれていることが好ましい。帯電防止剤として用いる
導電性材料の例としては、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｓ
ｉ、ＭｏおよびＷから選ばれる少なくとも一種の金属の
酸化物、これらの金属の酸化物の二種以上から構成され
る金属複合酸化物、あるいはこれらの金属酸化物にＡ
ｌ、Ｉｎ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｎ、ハロゲン原子などの異種
原子がドープされたものなどからなる、粒子状（例、球
状粒子）、ウィスカー状（繊維状）などの任意の形状の
固体導電性材料を挙げることができる。これらの導電性
材料の内でも、Ｃ、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂ 、ＩｎＯ₂ 、Ｓｎ
Ｏ₂ とＩｎＯ₂ の混晶などの内の一種以上の物質で表面
処理されたＫ₂ Ｏ・ｎＴｉＯ₂ （ただし、ｎは１〜８の
範囲の整数である）の単結晶繊維（ウイスカー）が帯電
防止特性が優れているため好ましい。また、立体的にテ
トラポット状に拡がった導電性酸化亜鉛ウイスカーは帯
電防止特性が優れ、塗布後の膜強度の劣化も少ないた
め、特に好ましい導電性材料である。本発明の放射線増
感スクリーンでは、導電性材料を任意の場所に導入する
ことができる。すなわち、例えば、蛍光体層、保護層な
どに導電性材料を導入することができる。導電性材料
は、それらの層を形成するバインダー（結合剤）に対し
て重量比で４／１から１／３の範囲の量で添加するのが
好ましい。

【００６０】本発明の放射線増感スクリーンでは、導電
性材料を、蛍光体層、保護層以外の任意に設けられる層
に導入することができる。すなわち、例えば、支持体層
の裏面、支持体層と蛍光体層との間、あるいは蛍光体層
と保護層との間になどに導電性材料を導入することがで
きる。これらの場合も導電性材料は、バインダー（結合
剤）に対して重量比で４／１から１／３の範囲の量で混
合し、支持体もしくは保護層などに塗布することにより
層状に形成することが好ましい。本発明の放射線増感ス
クリーンでは、導電性材料をバインダーと混合して、支
持体層と蛍光体層との間に独立の下塗り層（帯電防止
層）として形成させることが好ましい。この場合には、
その下塗り層の表面電気抵抗率が１０¹²Ω以下となるよ
うな量で導電性材料を導入することが好ましい。なお、
所望により、本発明の放射線増感スクリーンの任意の場
所に界面活性剤などの有機帯電防止剤を独立に、あるい
は上記の金属酸化物系導電性材料と組合せて導入しても
よい。

【００６１】本発明で用いる放射線増感スクリーンは、
前述のように高感度のものであり、その特性として、コ
ントラスト伝達関数（ＣＴＦ）が、空間周波数１本／mm
（１ｐ／mm）で０．７９以上、そして空間周波数３本／
mm（１ｐ／mm）で０．３６以上を示すように調製されて
いることが好ましい。

【００６２】また、本発明で用いる放射線増感スクリー
ンは、その特性として、空間周波数（本／mm値）を横軸
にとり、コントラスト伝達関数（ＣＴＦ）を縦軸にとっ
たグラフにおいて、下記の本／mm値とＣＴＦ値とで表わ
される各点を順次なめらかな曲線となるように結んで作
成した曲線が表わす本／mm値とＣＴＦ値との関係と比較
して、全ての空間周波数領域で、上記曲線よりも高いＣ
ＴＦ値を示すものであることが特に好ましい。 本／mm ＣＴＦ ０．００ １．００ ０．２５ ０．９５０ ０．５０ ０．９０５ ０．７５ ０．８４０ １．００ ０．７９０ １．２５ ０．７２０ １．５０ ０．６５５ １．７５ ０．５９５ ２．００ ０．５３５ １．５０ ０．４３０ ３．００ ０．３６０ ３．５０ ０．３００ ４．００ ０．２５５ ５．００ ０．１８０ ６．００ ０．１３０

【００６３】放射線増感スクリーンから感光材料へのコ
ントラスト伝達関数の測定および算出は、矩形チャート
をイーストマン・コダック社製のＭＲＥ片面材料に焼き
付けた試料を用いて行なうことができる。

【００６４】このような特性を有する好ましい放射線増
感スクリーンは、たとえば、先に述べたような結合剤と
して熱可塑性エラストマーを用い、蛍光体層を圧縮処理
すると、通常より薄い保護層を塗設することで得ること
ができる。

【００６５】本発明の組体においては、前側および後側
の感光層が前述の感度の要件を満たし、かつ互いに実質
的に同一の特性を有するハロゲン化銀写真感光材料を用
い、その両側（前側と後側）に、前述の特性を有する放
射線増感スクリーンを互いに実質的に同一の特性を有す
るように組合せて用いることが好ましい。ただし、画像
鮮鋭度と感度とのバランスを良くするために、前側の増
感スクリーンと後側の増感スクリーンとを、米国特許第
４７１０６３７号に記載されているように、前増感スク
リーンの蛍光体塗布量を、後増感スクリーンの蛍光体塗
布量よりも低減させることにより、画質と感度のバラン
スの向上を図ることもできる。

【００６６】本発明の組体においては、実用上において
問題が生じない感度を有し、かつ撮影により得られるＸ
線画像の画質が高レベルにあるようにするために、組体
の感度として、８０ＫＶｐ、三相Ｘ線源を用いた場合に
０．５〜１．５ｍＲの露光により、先に規定した現像液
および現像条件にて現像処理したときに濃度１．０を得
ることができるようにハロゲン化銀写真感光材料と二枚
の放射線増感スクリーンとを組合せて使用することが好
ましい。

【００６７】次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
と二枚の放射線増感スクリーンとの組体の評価のために
用いた測定技術およびその根拠について説明する。Ｘ線
写真撮影に用いるハロゲン化銀写真感光材料と放射線増
感スクリーンとの組体の画像効率の測定方法として一般
的に利用されているものとして、量子検出効率（ＤＱ
Ｅ）の測定があり、また鮮鋭度と粒状度とを総合的に評
価する画像測定方法としては、雑音等価量子（ＮＥＱ）
の測定がある。ＤＱＥは、組体を用いたＸ線撮影により
最終的に感光材料上に形成される画像の（信号／ノイ
ズ）² 値を入力Ｘ線の（信号／ノイズ）² 値で除した値
であって、理想的な画像形成が行なわれた場合には、そ
の値は１となるが、通常では、１に満たない数値とな
る。一方、ＮＥＱは、最終画像の（信号／ノイズ）² 値
で表される数値である。そして、ＤＱＥとＮＥＱとは、
下記の式により表わされる関係を有する。 ＤＱＥ（ν）＝ＮＥＱ（ν）／Ｑ ＮＥＱ（ν）＝｛log ｅ×γ（ＭＴＦ（ν）｝² ／ＮＰ
Ｓ（ν） （式中、γはコントラストを意味し、ＭＴＦ（ν）は画
像の変調伝達関数）を意味し、ＮＰＳ（ν）は出力ノイ
ズパワースペクトルを意味し、νは空間周波数を意味
し、そしてＱは入射Ｘ線量子数を意味する。）

【００６８】感度と画質との関係についてはＤＱＥを利
用して評価することができる。高いＤＱＥを持つ組体
は、感度と画質とのバランスが優れていることを意味す
る。一方、最終画像の画質についてはＮＥＱを利用して
評価することができる。すなわち、ＮＥＱが高い程、画
質が良いと判定することができる。ただし、ＮＥＱは物
理的な画質評価を意味する値であり、必ずしも臨床的な
画像の識別性と一対一の対応があるということはできな
い。なぜならば、画像の粒状度と鮮鋭度とにおいて極端
な偏りがあると、臨床的には視認性の高い画質というこ
とはできない。従って、臨床的な立場で考えてる画質を
評価するためには、ＮＥＱとＭＴＦとの両方にて評価す
ることが望ましい。

【００６９】

【実施例】

実施例１ (1) 高感度平板状乳剤Ａ〜Ｄの調製 水１リットル中に臭化カリウム６．９ｇ、平均分子量１
万５千の低分子量ゼラチン９．５ｇを添加し、５１℃に
保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液３７cc（硝酸
銀２．４ｇ）と臭化カリウム５．９ｇを含む水溶液３８
ccをダブルジェット法により３７秒間で添加した。つぎ
に、ゼラチン１８．６ｇを添加した後、６５℃に昇温し
て硝酸銀水溶液１００cc（硝酸銀１１．２ｇ）を２２分
間かけて添加した。ここで２５％のアンモニア水溶液
８．５ccを添加、そのままの温度で１０分間物理熟成し
た後、１００％酢酸溶液を８cc添加した。引き続いて硝
酸銀１４５ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液をｐＡｇ
８．５に保ちながらコントロールダブルジェット法で加
速した流量で（初期流量／最終流量＝１／５．４）３５
分かけて添加した。次に２Ｎのチオシアン酸カリウム溶
液３５ccを添加した。５分間そのままの温度で物理熟成
した後、３５℃に温度を下げた。平均投影面積直径１．
０１μｍ、厚み０．１５μｍ、直径の変動係数２０％の
純臭化銀平板状粒子を得た。この後、凝集沈降法により
可溶性塩類を除去した。再び４０℃に昇温してゼラチン
３５ｇとフェノキシエタノール２．３５ｇおよび増粘剤
としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．８ｇを添
加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡｇ
８．００に調整した。この乳剤を攪拌しながら５６℃に
保った状態で化学増感を施した。まず、C₂H₅SO₂SNa を
１×１０^-5モル／モルＡｇ添加し、つぎにＡｇＩ微粒子
を０．１モル％添加し、つぎに、増感色素(1) −７を４
８０mgを添加した。さらに塩化カルシウム０．８３ｇを
添加した。引き続きチオ硫酸ナトリウム０．９mgとセレ
ン化合物−Ｉ １．９mgと塩化金酸１．９mgおよびチオ
シアン酸カリウム９０mgを添加し、４０分後に３５℃に
冷却した。こうして平板状粒子乳剤Ａを調製完了した。

【００７０】

【化６】

【００７１】表１で示した条件以外は、乳剤Ａと全く同
条件で、平均投影面積直径を変えた平板状粒子乳剤Ｂ、
Ｃ、Ｄを調製した。

【００７２】

【表１】

【００７３】(2) 支持体Ｘ〜Ｚの調製 (1) 下塗層用染料分散物Ａの調製 下記の染料−Ｉを特開昭６３−１９７９４３号に記載の
方法でボールミル処理した。

【００７４】

【化７】

【００７５】水４３４mlおよび Triton Ｘ−２００界面
活性剤（ＴＸ−２００）の６．７％水溶液７９１mlとを
２リットルのボールミルに入れた。染料２０ｇをこの溶
液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂)のビーズ４
００ml（２mm径）を添加し、内容物を４日間粉砕した。
この後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した。脱泡
したのち、濾過によりＺｒＯ₂ ビーズを除去した。得ら
れた染料分散物を観察したところ、粉砕された染料の粒
径は直径０．０５〜１．１５μｍにかけての広い分野を
有していて、平均粒径は０．３７μｍであった。さら
に、遠心分離操作をおこなうことで０．９μｍ以上の大
きさの染料粒子を除去した。こうして染料分散物Ａを得
た。 (2) 支持体の調製 二軸延伸された厚さ１７５μｍの青色に着色したポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にコロナ放電処理をお
こない、下記の組成より成る第１下塗液を塗布量が４．
９cc／m²となるようにワイヤーバーコーターにより塗布
し、１８５℃にて１分間乾燥した。次に反対面にも同様
にして第１下塗層を設けた。 ・ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液 （固形分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９） 158 cc ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム 塩４％溶液 41 cc ・蒸留水 300 cc 上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２の
下塗層を塗布量が下記に記載の量となるように片側ず
つ、両面にワイヤー・バーコーター方式により１５５℃
で塗布、乾燥した。 ・ゼラチン 160 mg／m² ・染料分散物Ａ（染料固形分として） 25 mg／m² ・C₁₂H₂₅O(CH₂CH₂O)₁₀H 1.8 mg／m² ・プロキセル 0.27mg／m² ・マット剤 平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート 2.5mg／m² このようにして、クロスオーバーカット層を含む支持体
Ｘを調製した。同様にして、表２の条件以外は全く同じ
方法にて、支持体Ｙ、Ｚを調製した。

【００７６】

【表２】

【００７７】(3) 塗布液の調製 平板状粒子乳剤Ａ〜Ｄに下記薬品を添加して、上層およ
び下層乳剤層塗布液を調製した。また保護層塗布液を調
製した。 （乳剤上層塗布液） ・乳剤Ａ〜Ｄ 1kg(ゼラチン41g 、Ag:94g) ・ポリマーラテックス（ポリ（アクリル酸エチル／ メタクリル酸）＝９７／３、重量比）） 24.4 ｇ ・硬膜剤（１，２−ビス（ビニルスルホニルアセト アミド）エタン） 3.4 ｇ ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチル アミノ−１，３，５−トリアジン 0.13ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量60万) 5.3 ｇ ・デキストラン（平均分子量3.9 万) 28 ｇ ・ゼラチンゲル（固形分として） 61 ｇ

【００７８】

【化８】

【００７９】 （乳剤下層塗布液） ・乳剤Ａ〜Ｄ 1kg(ゼラチン83g 、Ag:92g) ・デキストラン（平均分子量 3.9万) 18 ｇ ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量 4.1万) 3 ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量60万) 1 ｇ ・ヨーカカリ 83 mg ・トリメチロールプロパン 5 ｇ ・ポリマーラテックス（ポリ（アクリル酸エチル／ メタクリル酸）＝９７／３、重量比）） 5 ｇ ・硬膜剤（１，２−ビス（ビニルスルホニルアセト アミド）エタン） 2.7 ｇ ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチル アミノ−１，３，５−トリアジン 55 mg

【００８０】

【化９】

【００８１】 （保護層塗布液） ・ゼラチン 1 kg ・デキストラン（平均分子量 3.9万) 200 ｇ ・Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀Ｈ 39 ｇ ・C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)SO₃Na 1.6 ｇ ・Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₃ Ｋ 7 ｇ ・ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径3.7 μｍ) 91 ｇ ・プロキセル 0.7 ｇ ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量 4.1万) 45 ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量60万) 3 ｇ ・ＮａＯＨ 1.6 ｇ ・C₈H_1７ C₆H₄(OCH₂CH₂)₃SO₃Na 24 ｇ ・蒸留水 upto 14.4 リットル

【００８２】(4) 感光材料の調製 (3) で調製した塗布液を同時押し出し法により、(2) で
調製した支持体の両側に同一条件で遂時塗布をした。尚
保護層のゼラチン量は1g／m²にした。乾燥して感光材料
を調製した。塗布の条件を表３に示した。

【００８３】(5) センシトメトリー 評価対象の感光材料を、富士写真フイルム（ＫＫ）製市
販のＨＲ−４スクリーンでサンドウィチして、距離法に
てＸ線露光量を変化させ、logE＝０．１５の幅でステッ
プ露光した。使用したＸ線管球は（株）東芝製ＤＲＸ−
３７２４ＨＤであり、タングステンターゲットを用い、
フォーカルスポットサイズ０．６mm×０．６mmとし、絞
りを含め、３mmのアルミニウム等価材料を通り、Ｘ線を
発生するものである。三相にパルス発生器で８０ＫＶｐ
の電圧をかけ、人体とほぼ等価な吸収を持つ水７cmのフ
ィルターを通したＸ線を光源とした。撮影後の感光材料
は、富士写真フイルム（株）製のローラー搬送型自動現
像機（ＦＰＭ−５０００）で、現像液（Ｉ）を用い３５
℃、そして定着液Ｆ（チオ硫酸アンモニウム（７０％重
量／容量）２００ml、亜硫酸ナトリウム２０ｇ、ホウ酸
８ｇ、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（２水塩）
０．１ｇ、硫酸アルミニウム１５ｇ、硫酸２ｇ、および
氷酢酸２２ｇ、に水を加えて１リットルとしたのち、ｐ
Ｈを４．５に調節したもの）を用い２５℃の温度で先に
記載した現像処理を行ない、測定試料を作成した。測定
試料について可視光にて濃度測定を行ない、特性曲線を
得た。濃度１．５を得るに必要な、Ｘ線露光量の逆数を
感度とし、相対値として示した。また得られた特性曲線
から階調（０．３−１．５）を求めた。結果を表３に示
す。

【００８４】(6) クロスオーバーの測定 ハロゲン化銀写真感光材料を、放射線増感スクリーン
（ＨＲ−４）（テルビウム賦活ガドリニウムオキシスル
フィド蛍光体（主発光波長：５４５nm、緑色光）を用い
たもの）と黒紙とではさみ、黒紙側からＸ線を照射し
た。Ｘ線源としては、センシトメトリーにおいて用いた
ものと同一のものを用いた。Ｘ線照射量を距離法により
変えて、Ｘ線を照射した。照射の後、感光材料を上記の
感度の測定において行なった処理と同じ方法で、現像処
理した。現像処理した感光材料を、二分割し、それぞれ
の感光層を剥離した。増感スクリーンと接触していた側
の感光層の濃度は、逆側の感光層の濃度と比べると高く
なっていた。それぞれの感光層について特性曲線を得
て、その特性曲線の直線部分（濃度０．５から１．０ま
で）における感度差（△log Ｅ）の平均値を求め、この
平均値から以下の式によりクロスオーバーを算出した。
結果を表３に示す。 クロスオーバー（％）＝１００／（antilog(△log Ｅ）
＋１）

【００８５】(7) ＣＴＦの測定 評価対象の感光材料を、同様にしてＨＲ−４スクリーン
でサンドウィチして、Ｘ線源から２ｍの位置に配置し
て、ＭＴＦ測定用矩形チャート（モリブデン製、厚み：
８０μｍ、空間周波数：０本／mm〜１０本／mm）を撮影
した。Ｘ線源、現像処理条件は前述のセンシトメトリー
と同様である。Ｘ線露光時間で露光量を調節して、最も
低周波数部分の高濃度部と低濃度部の平均濃度が１．５
になるようにした。

【００８６】次に測定試料をマイクロデンシトメータで
操作した。この時のアパーチャアは操作方向が３０μ
ｍ、それに垂直な方向が５００μｍのスリットを使用
し、サンプリング間隔３０μｍで濃度プロフィールを測
定した。この操作を２０回繰り返して平均値を計算し、
それをＣＴＦを計算する基の濃度プロフィールとした。
その後、この濃度プロフィールの各周波数毎の矩形波の
ピークを検出し、各周波数毎の濃度コントラストを算出
した。３本／mmについて測定された値を表３に示す。

【００８７】 (8) ノイズパワースペクトル（ＮＰＳ）の測定 ＭＴＦの測定と同じＸ線源（８０ＫＶｐ、３mmアルミニ
ウム等価材料、水７cm幅のフィルターを使用）を用い、
Ｘ線管球から２ｍの位置に組体を置き、露光を与え、感
光材料を現像したときに、濃度が１．５となるように露
光量を調節し、ＮＰＳ₀ 測定試料を作成した。得られた
試料をマイクロデンシトメーターで走査した。この時の
アパーチャとしては、走査方向が３０μｍ、それに垂直
な方向が５００μｍのスリットを使用し、サンプリング
間隔２０μｍにて濃度を測定した。８１９２（点／ライ
ン）×１２（ライン）サンプリングを行ない、その結果
から２５６点毎に分割してＦＦＴ処理を行なった。ＦＦ
Ｔの平均回数は１３２０回である。この結果からノイズ
パワースペクトルを算出した。

【００８８】(9) ＮＥＱの算出 ＮＥＱ（ν）＝（ｌｏｇ₁₀ｅ×γ・ＭＴＦ（ν))² ／Ｎ
ＰＳ（ν） の式に従って計算を行ない、相対値にて示した。ＭＴＦ
はＣＴＦのデータからコルツマンの変換式を用いて算出
した。γは階調（１．３−１．７）を用いた。

【００８９】(10)ＤＱＥの算出 ＤＱＥ（ν）＝ＮＥＱ（ν）／Ｑ （Ｑは入射Ｘ線量子
数を表わす） の式に従い計算した。ＮＥＱ（ν）は上記の相対値を用
い、Ｑは組体の感度に逆比例するので、上記の式は次の
ように表わすことができる。 相対ＤＱＥ（ν）＝相対ＮＥＱ×相対感度 この式より相対ＤＱＥ（ν）を求め、相対値にて示し
た。結果については、空間周波数３本／mmの値を代表値
として表３に示した。

【００９０】(11)胸部ファントームによる画像評価 京都化学（株）製胸部ファントーム、三相１２パルス１
００ＫＶｐ（３mm厚のアルミニウム等価フィルター装
着）、フォーカルスポットサイズ０．６mm×０．６mmの
Ｘ線源を用い、距離１４０cmの位置にファントームを置
き、そしてその後にグリッドレシオ８：１の散乱線カッ
トグリッド、そしてその後に感光材料と増感スクリーン
との組体を置き、撮影を行なった。現像処理は、写真特
性の測定の場合と同様に、自動現像機ＦＰＭ−５００
０、現像液ＲＤIII、そして前述の定着液Ｆを用い、３
５℃で９０秒処理（現像時間は２５秒）をした。肺野の
中の最高濃度を与える点の濃度が１．７となるようにＸ
線露光量を、露光時間を変えることにより調節した。仕
上った胸部ファントーム写真をシャーカステンに並べ目
視評価を行なった。縦隔組織の見え易さを、それぞれ評
価し、極めて良好をＡ、良好をＢ、なんとか診断可能を
Ｃ、そして診断不可能をＤとした。結果を表３に示し
た。

【００９１】

【表３】

【００９２】表３より以下のことが判明した。 ・乳剤Ａ〜Ｄを単独で塗布した試料No. １〜８は、硬調
で縦隔部が描写されない。また、クロスオーバーの減少
によるＤＱＥの上昇は試料の感度によらず１０％程度と
小さい。 ・乳剤ＢとＣ、ＡとＤを重層塗布した試料No. ９〜１５
は、縦隔部にも適度な階調を有しているが、クロスオー
バーの大きい試料１０、１３、１５は鮮鋭度が低く画質
が劣る。しかし、本発明の試料No. ９、１１、１２、１
４はクロスオーバーの減少によって、驚くべきことにＤ
ＱＥが３０％から４０％増加し画質向上が大幅に図れ
た。

【００９３】実施例２ (1) 増感スクリーンの調製 蛍光体シート形成用塗布液として、蛍光体（Ｇｄ₂ Ｏ₂
Ｓ：Ｔｂ）２００ｇ、結合剤Ａ（ポリウレタン、住友バ
イエルウレタン（株）製、商品名：デスモラックＴＰＫ
Ｌ−５−２６２５［固形分４０％］）２０ｇ、および結
合剤Ｂ（ニトロセルロース、硝化度１１．５％）２ｇ
を、メチルエチルケトン溶媒に加え、プロペラミキサー
で分散させて、粘度が３０ＰＳ（２５℃）の塗布液を調
製した（結合剤／蛍光体比＝１／２０）。これをシリコ
ーン系離型剤が塗布されているポリエチレンテレフタレ
ート（仮支持体、厚み１８０μｍ）上に、膜厚が１６０
μｍ（後述の加圧圧縮処理後の膜厚）となるように塗布
し、乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍光体シートを
形成した。別に下塗層形成用塗布液として、軟質アクリ
ル樹脂９０ｇとＺｎＯウィスカー（パナテトラ：松下産
業機器（株）商品名）１８０ｇとをメチルエチルケトン
に加え、混合分散して、粘度が３〜１０ＰＳ（２５℃）
の分散液を調製した。

【００９４】二酸化チタンを練り込んだ厚さ２５０μｍ
のポリエチレンテレフタレート（支持体）をガラス板上
に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクターブ
レードを用いて支持体上に均一塗布した後、２５℃から
１００℃にまで徐々に温度を上昇させて塗布膜の乾燥を
行ない、支持体上に下塗層を形成した（塗布膜の厚さ：
１５μｍ）。この上に最初に作成しておいた蛍光体シー
トを載せ、カレンダーロールを用い、４００ Kgw/cm²の
圧力、８０℃の温度で加圧圧縮操作を行った。

【００９５】別に、フッ素系樹脂（フルオロフレィン・
ビニルエーテル共重合体、旭硝子（株）製、商品名：ル
ミフロンＬＦ１００）７０ｇ、架橋剤（イソシアネー
ト、住友バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジ
ュールＺ４３７０）２５ｇ、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂５ｇ、及びアルコール変性シリコーンオリゴマー
（ジメチルポリシロキサン骨格を有し、両末端に水酸基
（カルビノール基）を有するもの、信越化学工業（株）
製、商品名：Ｘ−２２−２８０９）５ｇをトルエン・イ
ソプロピルアルコール（１：１、体積比）混合溶媒に添
加し、保護膜形成用塗布液を調製した。上記の保護膜形
成用塗布液を、先に支持体上で加圧圧縮操作を施した蛍
光体シートの表面にドクターブレードを用いて塗布し、
１２０℃にて３０分間加熱処理して、乾燥と熱硬化を行
なわさせ、厚さ３μｍの透明保護膜を形成した。以上の
ようにとして、支持体、下塗層、蛍光体層、透明保護膜
から構成された放射線増感スクリーンＡを製造した。

【００９６】放射線増感スクリーンの特性の測定 １）Ｘ線吸収量の測定 三相の電力供給で８０ＫＶｐで運転されるタングステン
・ターゲット管から生じたＸ線を、厚さ３mmのアルミニ
ウム板を透過させ、ターゲット管のタングステン・アノ
ードから２００cmの位置に固定した試料放射線増感スク
リーンに到達させ、次いでその増感スクリーンを透過し
たＸ線の量を、増感スクリーンの蛍光体層から５０cm後
の位置で電離型線量計を用いて測定し、Ｘ線の吸収量を
求めた。なお、基準としては、増感スクリーンを透過さ
せないで測定した上記測定位置でのＸ線量を用いた。そ
れぞれの増感スクリーンのＸ線吸収量の測定値を表４に
示す。

【００９７】２）変調伝達関数（ＣＴＦ）の測定 イーストマン・コダック社製ＭＲＥ片面感光材料を、測
定対象の増感スクリーンに接触状態に配置し、ＭＴＦ測
定用矩形チャート（モリブデン製、厚み：８０μｍ、空
間周波数：０本／mm〜１０本／mm）を撮影した。Ｘ線管
球から２ｍの位置にチャートを置き、Ｘ線源に対して前
面に感光材料、そしてその後に増感スクリーンを配置し
た。Ｘ線源、現像処理条件、ＣＴＦ測定条件は実施例１
と同じである。撮影試料は、露光時間の調節で濃い部分
の濃度が１．８になるようにした。結果を表４に示す。 ３）感度の測定 ＣＴＦの測定で用いたものと同じＸ線源を用い、緑色増
感されているイーストマン・コダック社製ＭＲＥ片面感
光材料を組合せ、距離法にてＸ線露光量を変化させ、ｌ
ｏｇＥ＝０．１５の幅でステップ露光した。露光後に感
光材料をＣＴＦ測定時と同じ条件にて現像処理を行な
い、測定試料を得た。測定試料について可視光にて濃度
測定を行ない、特性曲線を得た。濃度１．８を得るＸ線
露光量の逆数で感度を表わし、後側配置用増感スクリー
ンＨＲ−４を基準（「１００」とした）にとり、相対的
な感度を調べた。その結果を表４に示す。表４より増感
スクリーンＡは請求項４の条件を満足する増感スクリー
ンであることがわかる。

【００９８】

【表４】

【００９９】(2) 感光材料と絶対感度の測定 実施例１で調製した試料と市販感光材料Super HRC （富
士写真フイルム製）の絶対感度を調べた。透過ピーク波
長５４５nm半値巾２０nmの透過性を示すフィルターを用
い、色温度が２８５６Ｋ°のタングステン光源（フィル
ターにより５４５nmの光−−後に一緒に用いる放射線増
感スクリーンの主発光波長に対応−−を中心とする光を
選んで用いた）を照射光として用いて写真感光材料を露
光し、その感度を測定した。即ち、上記の照射光をニー
トラルなステップウェッジに通し１／２０秒間感光材料
に照射して露光を行なった。露光後に感光材料を、自動
現像機（富士写真フイルム株式会社製、商品名ＦＰＭ−
５０００）にて、現像液（Ｉ）を用い、３５℃にて２５
秒（全処理時間９０秒）現像した。露光面と逆側の感光
層を剥離したのち、濃度を測定し、特性曲線を得て、そ
の特性曲線から最低濃度（Ｄmin ）に０．５加えた濃度
となるに必要な露光量を算出し、それを感度として表５
にルクス秒で示した。なお、露光量を算出するに当り、
タングステン光源より発光し、フィルターを透過させた
光の照度をＰＩ−３Ｆ型照度計（更正済みのもの）を測
定した。

【０１００】

【表５】

【０１０１】(3) センシトメトリー、クロスオーバー
（％）、ＣＴＦ及びＮＥＱの測定 表６に示す感光材料と増感スクリーンの組合せにおい
て、実施例１と同様にして、特性曲線、クロスオーバー
（％）、ＣＴＦ、ＮＰＳ及びＮＥＱを求めた。ただし現
像処理は、下記に示す（イ）〜（ハ）を用いた。使用し
た現像処理及び結果を表６に示す。

【０１０２】 （イ） 自動現像機ＦＰＭ−５０００（富士写真フイルム株式会社製） 現像液（Ｉ）（前述） 現像時間２５秒、温度３５℃ 定着液Ｆ（前述） 定着時間２０秒、温度２５℃ 水 洗 水洗時間１２秒、温度２５℃ 乾 燥 乾燥時間２６秒、温度５５℃ （全処理時間９０秒） （ロ） 自動現像機セプロスＭ（富士写真フイルム株式会社製） 現像液（II） 現像時間１３．７秒、温度３５℃ 定着液 Ｇ 定着時間１０．６秒、温度２５℃ 水 洗 水洗時間 ６．２秒、温度２５℃ 乾 燥 乾燥時間１４．１秒、温度５５℃ （全処理時間４５秒） 現像液 (II) 水酸化カリウム 18.0 ｇ 亜硫酸カリウム 75.0 ｇ 炭酸ナトリウム 3.0 ｇ ホウ酸 5.0 ｇ ジエチレングリコール 10.0 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 ｇ １−（Ｎ，Ｎジエチルアミノ）エチル−５−メルカプト テトラゾール 0.1 ｇ ハイドロキノン 27.0 ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン 2.0 ｇ トリエチレングリコール 45.0 ｇ ３・３′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 0.2 ｇ 氷酢酸 5.0 ｇ ５・ニトロインダゾール 0.3 ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン 2.0 ｇ グルタールアルデヒド（５０％） 10.0 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ メタ重亜硫酸カリウム 10.0 ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ 10.5 定着液Ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） 200 ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水塩 0.03 ｇ 亜硫酸ナトリウム 15.0 ｇ ホウ酸 4.0 ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−エチル−５− メルカプトテトラゾール 1.0 ｇ 酒石酸 3.0 ｇ 水酸化ナトリウム 15.0 ｇ 硫酸（３６Ｎ） 3.9 ｇ 硫酸アルミニウム 10.0 ｇ 水を加えて １リットル（ｐＨ４．６０に合わせる）

【０１０３】（ハ） 自動現像機セプロスＭ改造機^* 現像液(III) 現像時間９．１秒、温度３５℃ 定着液 Ｇ 定着時間７．１秒、温度２５℃ 水 洗 水洗時間４．１秒、温度２５℃ 乾 燥 乾燥時間９．４秒、温度５５℃ （全処理時間３０秒）

【０１０４】現像液(III) 現像液(II)から下記２点を変えたもの ・炭酸ナトリウム 30 ｇ ・１−フェニル−３−ピラゾリドン 3.5 ｇ ＊自動現像機は富士写真フイルム（株）製の「富士Ｘレ
イプロセサーセプロスＭ」を駆動軸を改造して全処理時
間が３０秒になるようにした。

【０１０５】(4) 胸部ファントーム画像による評価 実施例１と同様に、表６に示す感材と増感スクリーンの
組み合わせを用いて胸部ファントーム画像を得た。評価
は肺野、縦隔部など画像全体を対象に評価した。評価基
準を下記に示す。 Ａ … 非常に良好 Ｂ … 良好 Ｃ … 比較基準(super HRS／HR4) Ｄ … 不良 Ｅ … 非常に不良

【０１０６】

【表６】

【０１０７】表６に以下のことが明らかになった。 ・本発明の感材試料は、請求項４に該当する増感スクリ
ーンと本発明の感材との組み合わせによってＮＥＱが大
きく上昇する。 super HRC／HR８同等感度のNo. ９／増
感スクリーンＡは、約４０％上昇し、特に請求項３に該
当する感材を用いたNo. １２／増感スクリーンＡは同感
度の super HRC／HR４に対し６０％もの上昇がみられ
た。 ・本発明の感材は、現像処理（ロ）および（ハ）を用い
て、超迅速処理を行なっても、問題なく所望の画像が得
られた。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明な支持体の両側にハロゲン化銀感光
   性乳剤層を少なくとも１層有する写真感光材料であり、
   該写真感光材料の前側及び後側に、それぞれ配置される
   ２枚の放射線増感スクリーンから成る、放射線画像形成
   組体を構成する写真感光材料において、該増感スクリー
   ンより発光する光に対してクロスオーバーが１５％以下
   であり、ハロゲン化銀乳剤は下記一般式（１）で表わさ
   れる増感色素で分光増感されており、支持体の両側のハ
   ロゲン化銀乳剤層は実質的に同等の写真特性を有し、か
   つ実質的に同じ感度である２枚の増感スクリーンでサン
   ドウィチして階段露光し、下記現像液（Ｉ）を用いて、
   現像液温度３５℃、現像時間２５秒で現像して得られる
   画像が、拡散濃度（Ｙ軸）と常用対数露光量（Ｘ軸）の
   単位長の等しい直交座標上に示される特性曲線におい
   て、光学濃度（拡散濃度）０．３から１．５の２点を結
   ぶ直線の傾きが１．５以下である事を特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 【化１】 式中、Ｖ₁ ないしＶ₅ はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン化
   アルキル基又はアルキルエステル基を表わす。Ｖ₁ とＶ
   ₂ 、Ｖ₄ とＶ₅ は環を形成してもよい。Ｒ₁ 及びＲ₂ は
   置換基を有していてもよいアルキル基を表わす。 現像液（Ｉ） 水酸化カリウム ２１ｇ 亜硫酸カリウム ６３ｇ ホウ酸 １０ｇ ハイドロキノン ２５ｇ トリエチレングリコール ２０ｇ ５−ニトロインダゾール ０．２ｇ 氷酢酸 １０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン １．２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０５ｇ グルタルアルデヒド ５ｇ 臭化カリウム ４ｇ 水を加えて１リットルとしたのち、ｐＨ１０．０２に調
   節する
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀乳剤層と支持体の間に少く
   とも一層の、クロスオーバーを減少させる染料層を有
   し、該染料層の膜厚が０．５μｍ以下である、請求項
   （１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体の
   前側および後側にそれぞれハロゲン化銀写真感光層が備
   えられた構成を有し、少なくともその内の一方の感光層
   は、放射線増感スクリーンの主発光ピーク波長と同一の
   波長を有し、かつ半値幅が２０±５ｎｍの単色光で露光
   し、現像液（Ｉ）を用い、現像液温度３５℃、現像時間
   ２５秒で現像処理し、露光面と逆側の感光層を剥離除去
   したのち測定して、該露光面側の感光層にて得られる濃
   度が、最低濃度に０．５を加えた値になるのに必要な露
   光量が０．００９ルクス秒から０．０３０ルクス秒とな
   る感度を有する、ことを特徴とする請求項（１）に記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 請求項１及び３に記載のハロゲン化銀感
   光材料と下記特徴を有する二枚の放射線増感スクリーン
   でサンドウィチして放射線画像を形成する方法。 放射線増感スクリーン 放射線増感スクリーンの内の少なくとも一方は、Ｘ線エ
   ネルギーが８０ＫＶｐのＸ線に対して２５％以上の吸収
   量を示し、コントラスト伝達関数（ＣＴＦ）が、空間周
   波数１本／mmで０．７９以上、そして空間周波数３本／
   mmで０．３６以上である放射線増感スクリーン。
5. 【請求項５】 ハロゲン化銀感光材料において、一般式
   （１）で表わされる増感色素で分光増感されたハロゲン
   化銀粒子の占有面積の５０％以上がアスペクト比３以上
   の平板粒子であるハロゲン化銀感光性乳剤層を少なくと
   も１層有することを特徴とする請求項１のハロゲン化銀
   写真感光材料。
6. 【請求項６】 請求項１のハロゲン化銀写真材料を全処
   理時間３０秒〜９０秒でローラー搬送型自動現像機で現
   像処理する方法。