JPH09304891A - ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 放射線増感スクリーンとハロゲン化銀写真感
光材料とを用いた放射線画像形成方法において、蛍光体
粒子の光散乱による感度低下や鮮鋭性の低下のない画像
形成方法を提供する。 【解決手段】 放射線増感スクリーンを用いてＸ線でハ
ロゲン化銀写真感光材料を露光する画像形成方法におい
て、該放射線増感スクリーンが２以上の蛍光体層を有
し、該蛍光体層のうち支持体から最も遠い蛍光体層に、
０．０１μｍ以上であって、該蛍光体の主発光波長の１
／２以下である粒径を有する蛍光体粒子を含有し、かつ
該ハロゲン化銀写真感光材料が、含有するハロゲン化銀
粒子の平均投影面積直径が１．２倍以上異なるハロゲン
化銀粒子であり、該ハロゲン化銀乳剤層のうち粒径の大
きいハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層が
より支持体に近い側にあることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ｘ線画像形成方法
に用いられる高画質の放射線増感スクリーン及びそれと
共に用いられるハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】医療診断用放射線像および各種物体の非
破壊での放射線像を得、これを診断、放射線探傷検査な
どに用いる手法として、主にハロゲン化銀等の写真感光
材料と放射線増感スクリーンとを組み合わせた放射線写
真法や、放射線エネルギーを吸収した後、可視光や赤外
線などの電磁波で励起することにより蓄積していた放射
線エネルギーを蛍光の形で放出する輝尽性蛍光体を用い
た放射線画像変換法が挙げられる。

【０００３】放射線写真法は、被写体を透過した、或い
は被写体から発せられた放射線を放射線増感スクリーン
の蛍光体に照射して励起することにより可視光に変換せ
しめてハロゲン化銀写真感光材料を露光し、現像するこ
とにより放射線画像を形成せしめて診断、検査するもの
である。これらの放射線画像は、支持体の両面または片
面にハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
材料（以下、感光材料と言う）に放射線増感スクリーン
を両面または片面に密着せしめ、被写体を介して放射線
を照射して画像が形成される。

【０００４】蛍光体は発光輝度が高く、比較的少ない放
射線量で放射線画像を形成せしめるため、被検体の放射
線被曝線量を低減できるが、画像の鮮鋭性や粒状性は蛍
光体粒子の大小に左右されることが知られている。

【０００５】そのため、放射線増感スクリーンの画質を
向上させるための、様々な手段がとられている。即ち、
特開昭６３−１７９３００号には、放射線増感スクリー
ン表層側の蛍光体の粒子径を小さくし鮮鋭性及び粒状性
を改良する技術が開示されている。

【０００６】しかし蛍光体の粒径を小さくすると、蛍光
体そのものの発光量が低下、発光体による発光の散乱が
増加し、蛍光体層内部の発光光が表面に届きにくく感度
が低下する。

【０００７】従って、蛍光体粒子の散乱による感度の低
下がなく、鮮鋭性、粒状性に優れた放射線増感スクリー
ン及びそれに適したハロゲン化銀写真感光材料による放
射線画像形成方法が求められていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、蛍光
体を用いた放射線増感スクリーンとハロゲン化銀写真感
光材料とを用いた放射線画像形成方法において、蛍光体
粒子の光散乱による感度低下や鮮鋭性の低下のない画像
形成方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記の構成
により達成することができた。

【００１０】（１）放射線増感スクリーンを用いてＸ線
でハロゲン化銀写真感光材料を露光する画像形成方法に
おいて、該放射線増感スクリーンが２以上の蛍光体層を
有し、該蛍光体層のうち支持体から最も遠い蛍光体層
に、０．０１μｍ以上であって、該蛍光体の主発光波長
の１／２以下である粒径を有する蛍光体粒子を含有し、
かつ該ハロゲン化銀写真感光材料が、含有するハロゲン
化銀粒子の平均投影面積直径が１．２倍以上異なるハロ
ゲン化銀粒子であり、該ハロゲン化銀乳剤層のうち粒径
の大きいハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
層がより支持体に近い側にあることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料の画像形成方法。

【００１１】（２）前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も１層はアスペクト比２〜６の平均投影面積直径０．３
〜０．６μｍであり、少なくとも１層はアスペクト比４
〜８で平均の投影面積直径が０．６〜１．５μｍのハロ
ゲン化銀粒子を含有する乳剤層であることを特徴とする
（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方
法。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明の放射線増感スクリーンは、支持体
上に蛍光体粒子を結合剤中に分散含有する蛍光体層を有
し、支持体から最も遠い蛍光体層に用いられる蛍光体粒
子の平均粒子径が０．０１μｍ以上であって、該蛍光体
の主発光波長の１／２以下であり、好ましくは０．０１
μｍ以上であって、該蛍光体主発光波長の１／４以下で
ある。

【００１４】本発明の蛍光体の主発光波長とは、蛍光体
の発光スペクトルの主蛍光体スペクトルを言い、発光強
度の最も高いピークのピーク波長を指す。

【００１５】例えば、ＣａＷＯ₄では４２０ｎｍ（０．
４２μｍ）であり、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂでは５４４ｎｍ
（０．５４μｍ）となる。しかし強度が似たピークが多
数存在する蛍光体、例えばＬａＯＢｒ：Ｔｂは３８０ｎ
ｍ、４４０ｎｍ、４５１ｎｍに似た強度のピークが存在
するときは、最も短い波長の３８０ｎｍ（０．３８μ
ｍ）とする。これは長波長のピークに蛍光体の平均粒径
を合わせると、短波長の発光の透過率が低下しやすく、
効果が低減する場合があるからである。

【００１６】一般的には、放射線増感スクリーンの発光
波長は３００〜７００ｎｍ程度であり、本発明に用いら
れる蛍光体粒子の平均粒径は３５０ｎｍ（０．３５μ
ｍ）が上限である。

【００１７】以下に主な蛍光体の主発光波長を示す。

【００１８】 ＣａＷＯ₄ ４２０ｎｍ Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ ５４４ｎｍ ＬａＯＢｒ：Ｔｂ ３８０ｎｍ ＹＴａＯ₄ ３３８ｎｍ これら蛍光体粒子の平均粒子径は、該粒子径を小さくす
ることによって鮮鋭性が向上することが分かっている。
しかし粒子径を小さくすると発光光の蛍光体粒子による
散乱が増加するため、蛍光体層の支持体に近い層からの
発光が蛍光体層の表面に届きにくくなり、感度が低下す
ることが分かっている。

【００１９】しかし蛍光体粒子を微粒子化し、該粒子の
平均粒径を蛍光体の発光波長の１／２以下にすると、蛍
光体層の発光に対する透過率が向上し、散乱光が減少
し、感度を落とさず画質を向上せしめることが分かっ
た。即ち光が波の性質を有するため、粒子が波長より十
分小さくなると光の透過性が高くなるためである。

【００２０】しかし、蛍光体粒子の平均粒径が０．０１
μｍ未満では、蛍光体の単位体積あたりの表面積が増加
するため、蛍光体表面に多く存在する格子欠陥や不純物
等の発光を阻害する要因の影響を受けやすくなる。ま
た、粒子が小さいために、蛍光体の結晶化が不完全であ
り、微量賦活物の存在状態も不均一になりやすく、蛍光
体の発光輝度が急激に低下する。そのために放射線増感
スクリーンとしては用いられない。

【００２１】また、支持体に近い層に発光強度の高い粒
子径０．０５〜０．３５μｍの大きな粒径の蛍光体を塗
布することによって、更に発光強度を向上せしめること
ができる。

【００２２】蛍光体粒子径の測定は、ミクロトーム等を
使用して放射線増感スクリーンの蛍光層断面を露出さ
せ、蛍光層よりプラズマ低温灰化処理法（例えば、ヤマ
ト科学（株）ＰＲ−５０３型）で蛍光体表面の結合剤を
除去し、粒子を露出させる。処理条件は結合剤は除去さ
れるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。これ
を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子の画像を画像処理装
置（例えばピアス（株）製ＬＡ−５５５）に接続して観
察箇所を変え粒子数３０００個以上で次式の処理を行
い、これにより得られた数平均粒子径Ｄを平均粒子径と
した。

【００２３】Ｄ＝ΣＤｉ／Ｎ ここでＤｉは粒子の等価円直径、Ｎは個数である。

【００２４】本発明の放射線増感スクリーンに用いられ
る主発光波長の１／２以下である微粒子蛍光体は、難分
散性であるため蛍光体の分散性の低下を招き、鮮鋭性、
粒状性が低下しやすい。そのため、蛍光体用結合剤とし
ては熱可塑性エラストマーが好ましい。熱可塑性エラス
トマーの分子量を制御することで蛍光体の分散性を向上
させ、画像の鮮鋭性、粒状性を向上せしめることができ
る。大粒径の蛍光体では、易分散性のため結合剤の分子
量の影響はうけにくい。

【００２５】本発明の放射線増感スクリーンに用いられ
る蛍光体の結合剤としては、好ましくは熱可塑性エラス
トマーの重量平均分子量は３，０００以上７０，０００
以下であり、この場合には微粒子蛍光体の分散性を向上
させることができる。

【００２６】熱可塑性エラストマーの重量平均分子量が
３，０００以下では、対屈曲性が悪く、特に折り曲げで
曲げ跡、ひび割れが発生する。重量平均粒子量が７０，
０００以上では、延性が高く、蛍光体の分散性が低下す
る。

【００２７】結合剤の分子量は、東ソー（株）製分子量
測定器ＧＰＣ、ＨＬＣ−８０２０、ＵＶ検出器ＵＶ−８
０１０（オートサプラーＡＳ−８０００、データ処理Ｓ
Ｃ−８０１０）を用い、カラムはＧＭＨＸＬ２本（ＴＨ
Ｆ用）を使用し、溶媒にＴＨＦを用いて、流速１ｍｌ／
ｍｉｎ、ｉｎｌｅｔ ｔｅｍｐ．４０℃、Ｏｖｅｎｔｅ
ｍｐ．４０℃、ＲＩ ｔｅｍｐ．４０℃に設定し、被験
結合剤をＴＨＦに溶解し０．５（ｗｔ／ｖｌ）％に調整
した。測定サンプル量は１００μｌとした。予め分子量
既知のポリスチレンにより作成された検量線から、試料
結合剤の分子量をポリスチレンの分子量に換算して求め
ることができる。

【００２８】熱可塑性エラストマーの種類としては、ポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂が好ましく、これら
エラストマーは蛍光体との結合力が強いため、分散性が
良好である。また、延性にも富み放射線増感スクリーン
にしたときの対屈曲性が良好である。

【００２９】本発明に用いられる結合剤としては、ポリ
ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂の他、ポリスチレン樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリブタジ
ェン樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレン樹脂、塩素
化ポリエチレン樹脂、スチレン−ブタジェンゴム、セル
ロース樹脂及びシリコンゴム等が挙げられる。

【００３０】本発明の放射線増感スクリーンに用いられ
る結合剤と後述の蛍光体との混合比は、１：１乃至１：
１００（重量比）の範囲から選ばれたのが好ましく、さ
らに１：８乃至１：４０(重量比)の範囲から選ばれるの
が好ましい。

【００３１】本発明の放射線増感スクリーンに用いられ
る好ましい蛍光体としては、以下に示すものが挙げられ
る。

【００３２】タングステン酸塩系蛍光体（ＣａＷＯ₄、
ＭｇＷＯ₄、ＣａＷＯ₄：Ｐｂ等）、テルビウム賦活希土
類酸硫化物系蛍光体〔Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔ
ｂ、Ｌａ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、
（Ｙ，Ｇｄ）Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ，Ｔｍ等〕、テルビウム賦活
希土類燐酸塩系蛍光体（ＹＰＯ₄：Ｔｂ、ＧｄＰＯ₄：Ｔ
ｂ、ＬａＰＯ₄：Ｔｂ等）、テルビウム賦活希土類オキ
シハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢ
ｒ：Ｔｂ．Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔ
ｂ．Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ．Ｔｍ．ＬａＯＢｒ：Ｔｂ
ＧｄＯＢｒ：ＴｂＧｄＯＣｌ：Ｔｂ等）、ツリウム賦
活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔ
ｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｍ等）、硫酸バリウム系蛍光体〔Ｂ
ａＳＯ₄：Ｐｂ、ＢａＳＯ₄：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ，Ｓｒ）Ｓ
Ｏ₄：Ｅｕ²⁺等〕、２価のユーロビウム賦活アルカリ土
類金属燐酸塩系蛍光体〔（Ｂａ₂ＰＯ₄）₂：Ｅｕ²⁺、
（Ｂａ₂ＰＯ₄）₂：Ｅｕ²⁺等〕、２価のユーロピウム賦
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体〔ＢａＦ
Ｃｌ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＣｌ：Ｅｕ
²⁺．Ｔｂ、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺．Ｔｂ、ＢａＦ₂・Ｂａ
Ｃｌ・ＫＣｌ：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ・Ｍｇ）Ｆ₂・ＢａＣｌ
・ＫＣｌ：Ｅｕ²⁺等〕、沃化物系蛍光体（ＣｓＩ：Ｎ
ａ、ＣｓＩ：Ｔｌ、ＮａＩ、ＫＩ：Ｔｌ等）、硫化物系
蛍光体〔ＺｎＳ：Ａｇ（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ、（Ｚ
ｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ．Ａｌ
等〕、燐酸ハフニウム系蛍光体（ＨｆＰ₂Ｏ₇：Ｃｕ
等）、タンタル酸塩系蛍光体（ＹＴａＯ₄、ＹＴａＯ₄：
Ｔｍ、ＹＴａＯ₄：Ｎｂ、〔Ｙ，Ｓｒ〕ＴａＯ₄：Ｎｂ、
〔Ｙ，Ｓｒ〕ＴａＯ₄：Ｇｄ、ＧｄＴａＯ₄：Ｔｍ、Ｇｄ
₂Ｏ₃・Ｔａ₂Ｏ₅・Ｂ₂Ｏ₃：Ｔｂ等）、ただし本発明に用
いられる蛍光体はこれらに限定されるものではなく、放
射線の照射によって可視又は近紫外領域の発光を示す蛍
光体であれば使用できる。

【００３３】放射線増感スクリーンの製造法は、第１の
製造法として、結合剤と蛍光体とからなる蛍光体塗布液
（以下蛍光体塗料）を支持体上に塗布し、蛍光体層を形
成する。

【００３４】また、第２の製造法として、 結合剤と蛍光体とからなる蛍光体塗料とからなるシー
トを形成し、該シートを支持体上に載せ、好ましくは
前記結合剤の軟化温度もしくは融点以上の温度で、支持
体に接着する工程で製造する。

【００３５】蛍光体層の支持体への形成方法としては、
上記２種が考えられるが、支持体上に均一に蛍光体層を
形成する方法であればどのような方法でもよく、吹き付
けによる形成等でもよい。

【００３６】第１の製造法の蛍光体層は、結合剤溶液中
に蛍光体を均一に分散せしめた蛍光体塗料を支持体上に
塗布、乾燥することにより製造できる。

【００３７】また、第２の製造法の蛍光体層となる蛍光
体シートは、蛍光体塗料を蛍光体シート形成用仮支持体
上に塗布し、乾燥した後、仮支持体から剥離することで
製造できる。

【００３８】即ち、まず適当な有機溶媒中に、結合剤と
蛍光体粒子を添加し、ディスパーやボールミルを使用し
撹拌混合して結合剤中に蛍光体が均一に分散した蛍光体
塗料を調製する。

【００３９】蛍光体塗料調製用の溶剤としては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール
などの低級アルコール、メチレンクロライド、エチレン
クロライドなどの塩素原子含有炭化水素、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン、トルエン、ベンゼンなどの芳香族化合物、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエステル、エチレングリコールモノメチル
エステルなどのエーテル及びそれらの混合物を挙げるこ
とができる。

【００４０】なお、蛍光体塗料には塗料中における蛍光
体の分散性を向上させるための分散剤、又は形成後の蛍
光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上
させるための可塑剤など種々の添加剤が混合されてもよ
い。

【００４１】分散剤の例としては、フタル酸、ステアリ
ン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げること
ができる。

【００４２】可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、
燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルなど
のフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエチ
ル、グリコール酸ブチルフタルブチルなどのグリコール
酸エステル、トリエチレングリコールとアジピン酸との
ポリエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポリ
エステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基
酸とのポリエステルなどを挙げることができる。

【００４３】上記のようにして調製された蛍光体と結合
剤とを含有する蛍光体塗料を、支持体若しくはシート形
成用の仮支持体の表面に均一に塗布することにより塗料
の塗膜を形成する。

【００４４】この塗布手段としては、例えばドクターブ
レード、ロールコータ、ナイフコータ、押し出しコータ
などを用いることにより行うことができる。

【００４５】支持体及び仮支持体としては、例えばガラ
ス、ウール、コットン、紙、金属などの種々の素材から
作られたものが使用され得るが、情報記録材料としての
取り扱い上可撓性のあるシート或いはロールに加工でき
るものが好ましい。この点から、例えばセルロースアセ
テートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイ
ミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム等のプラスティックフィルム、アルミニウ
ム箔、アルミニウム合金箔などの金属シート、一般紙及
び例えば写真用原紙、コート紙、もしくはアート紙のよ
うな印刷用原紙、バライタ紙、レジンコート紙、ベルギ
ー特許７８４，６１５号明細書に記載されているような
ポリサッカライド等でサイジングされた紙、二酸化チタ
ンなどの顔料を含むピグメント紙、ポリビニールアルコ
ールでサイジングした紙等の加工紙が特に好ましい。

【００４６】第２の製造法では、仮支持体上に蛍光体塗
料を塗布し乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍光体層
となる蛍光体シートとする。従って仮支持体の表面は、
予め剥離剤を塗布しておき、形成された蛍光体シートが
仮支持体から剥離し易い状態にしておくのが好ましい。

【００４７】支持体と蛍光体層の結合を強化するため支
持体表面にゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性
を付与する下塗り層を設けたり、感度、画質（鮮鋭性、
粒状性）を向上せしめるために二酸化チタンなどの光反
射性物質からなる光反射層、もしくはカーボンブラック
などの光吸収物質からなる光吸収層などが設けられてよ
い。それらの構成は目的、用途などに応じて任意に選択
することができる。

【００４８】また、本発明の蛍光体層は圧縮してもよ
い。蛍光体層を圧縮することによって蛍光体の充填密度
を向上させ、更に鮮鋭性、粒状性を向上することができ
る。圧縮の方法としてはプレス機やカレンダーロール等
が挙げられる。

【００４９】第１の製造法の場合、蛍光体及び支持体を
そのまま圧縮するのが良い。第２の製造法の場合、前記
によって得られた蛍光体シートを支持体上に載せ、結
合剤の軟化温度または融点以上の温度で圧縮しながら蛍
光体シートを支持体上に接着することもできる。

【００５０】このようにして、蛍光体シートを支持体上
に予め固定することなく圧着する方法を利用することに
よりシートを薄く押し広げることができる。

【００５１】通常、放射線増感スクリーンには、前述し
た支持体に接する側と反対側の蛍光体層の表面に、蛍光
体層を物理的、化学的に保護するための透明な保護膜が
設けられる。このような透明保護膜は、本発明について
も設置することが好ましい。保護膜の膜厚は一般に２〜
２０μｍの範囲にある。

【００５２】透明保護膜は例えば酢酸セルロース、ニト
ロセルロースなどのセルロース誘導体、或いはポリメチ
ールメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカー
ボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマーなどの合成高分子物質を適当な溶剤に溶解して
調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形
成することができる。これらの高分子物質は、単独でも
混合しても使用できる。また、保護膜を塗布で形成する
場合は塗布の直前に架橋剤を添加することが望ましい。

【００５３】或いはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリアミドなどからなるプラスチックシート、及
び透明なガラス板などの保護膜形成用シートを別に調製
して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接着するな
どの方法で形成することができる。

【００５４】本発明で用いられる保護膜としては、特に
有機溶媒に可溶性の弗素系樹脂を含む塗布膜により形成
されることが好ましい。弗素系樹脂とは、弗素を含むオ
レフィン（フルオロオレフィン）の重合体、もしくは弗
素を含むオレフィンを共重合体成分として含む共重合体
をいう。弗素系樹脂の塗布膜により形成された保護膜は
架橋されていてもよい。弗素系樹脂による保護膜は、触
手や感光材料などとの接触で脂肪分、感光材料などから
出る可塑剤などの汚れが保護膜内部に染み込みにくいの
で、拭き取りなどによって容易に汚れを除去することが
できる利点がある。

【００５５】また、膜強度の改良等の目的で、弗素系樹
脂と他の高分子物質を混合してもよい。

【００５６】また、保護膜は蛍光体層上に形成された厚
さ１μｍ以上１０μｍ以下の透明な合成樹脂層であるこ
とが好ましい。このような薄い保護膜を用いることによ
り、特に放射線増感スクリーンの場合は蛍光体からハロ
ゲン化銀乳剤までの距離が短くなるため、得られる放射
線画像の鮮鋭度の向上に寄与することになる。

【００５７】次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
について説明する。

【００５８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀粒子は一般に、該粒子を含有するハ
ロゲン化銀乳剤の形で製造され、使用される。本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤のうち支持
体に最も近い乳剤層に用いられる乳剤は、臭化銀または
沃臭化銀のいずれのハロゲン化銀であってもよいが特に
高感度のものが得られるという点では、沃臭化銀である
ことが好ましい。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立
方体、８面体、１４面体のような全て等方的に成長した
もの、あるいは球形のような多面的な結晶型のもの、面
欠陥を有した双晶や平板状粒子からなるもの、あるいは
それらの混合型または複合型であってもよい。また、粒
子内のハロゲン分布に関しては、均一構造でも層状構造
（コア／シェル構造）をなしていてもよく、沃化銀含有
率は２モル％以下であることが好ましい。

【００５９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、含有するハロゲン化銀粒子の平均投影面積直径が
１．２倍以上異なるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、大きい方の粒子を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層が感光材料の支持体に近い側にあるとき、
本発明の放射線増感スクリーンとを組み合わせて用いる
ことにより、本発明の目的である、感度及び鮮鋭性を向
上することが可能となる。これらのハロゲン化銀粒子
は、好ましくは平板状ハロゲン化銀粒子であり、粒径の
小さい方のハロゲン化銀粒子は、アスペクト比２〜６の
平均投影面積直径０．３〜０．６μｍであり、大きい方
のハロゲン化銀粒子はアスペクト比４〜８の平均投影面
積直径０．６〜１．５μｍであることが特に好ましい。

【００６０】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、公知の方法で製造できる。酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれの方法をとってもよいが、可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としてはダブルジ
ェット法(同時混合法)を用いることが好ましい。同時混
合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中
のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方
法によると結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハ
ロゲン化銀乳剤が得られる。添加速度の決定に当たって
は、特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３８号
を参考にできる。

【００６１】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、その粒子形成時の一部または全工程が、微細な沃化
銀粒子(以下、微粒子と言う)を供給することによる粒子
形成工程であってもよい。微粒子の粒子サイズはヨード
イオンの供給速度を支配するため、その好ましい粒子サ
イズはホストのハロゲン化銀粒子のサイズやハロゲン組
成によって変わるが平均球相当直径が０．３μｍ以下の
ものが用いられる。より好ましくは０．１μｍ以下であ
る。微粒子がホスト粒子上に再結晶化によって積層する
ためには、この微粒子の粒子サイズはホスト粒子の球相
当直径より小さいことが望ましく、さらに好ましくは、
この球相当直径の１／１０以下である。微粒子のハロゲ
ン組成は95モル％以上の沃化銀含量を有しており、好ま
しくは純沃化銀である。本発明の実施に際して用いられ
るハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了
後に可溶性塩類を除去して化学増感に適するｐＡｇイオ
ン濃度にするためにヌーデル水洗法、フロキュレーショ
ン沈降法などを用いてよく、好ましい水洗法としては例
えば、特公昭３５−１６０８６号記載のスルホ基を含む
芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、または
特開平２−７０３７号記載の高分子凝集剤である例示Ｇ
−３，Ｇ−８などを用いる脱塩法を挙げることができ
る。

【００６２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、バイン
ダーとしてハロゲン化銀を包むための種々の親水性コロ
イドが用いられる。この目的のためには、ゼラチンをは
じめとして例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミドなどの合成ポリマーや、コロイド状アルブミン、
ポリサッカライド、セルローズ誘導体などの写真用バイ
ンダーが用いられる。

【００６３】化学増感する場合は、通常のイオウ増感、
還元増感、貴金属増感及びそれらの組み合わせが用いら
れる。さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオ
カルバミド、チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテ
ルやシスチンなどの硫黄増感剤；ポタシウムクロロオー
レイト、オーラスチオサルフェートやポタシウムクロロ
パラデートなどの貴金属増感剤；塩化スズ、フェニルヒ
ドラジンやレダクトンなどの還元増感剤などを挙げるこ
とができる。

【００６４】本発明の実施に際して用いられる写真乳剤
は、シアニン色素類その他によって分光増感されてもよ
い。増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組み合
わせを用いてもよく、増感色素の組み合わせは特に強色
増感の目的でしばしば用いられる。

【００６５】本発明の写真感光材料は、乳剤の物理熟成
又は化学熟成前後の工程で、各種の写真用添加剤を用い
ることができる。このような工程で使用できる化合物と
しては例えば、前記のリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）１７６４３号、（ＲＤ）１８７１６号（１９７
９年１１月）及び（ＲＤ）３０８１１９号（１９８９年
１２月）に記載されている各種の化合物が挙げられる。
これら３つの（ＲＤ）に記載されている化合物の種類と
記載箇所を下記に掲載した。

【００６６】 添加剤 ＲＤ−17643 ＲＤ−18716 ＲＤ−308119 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 23 648右上 996 増感色素 23 648〜649 996〜8 減感色素 23 998 B 染料 25〜26 649〜650 1003 現像促進剤 29 XXI 648右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 649右上 1006〜7 増白剤 24 998 硬膜剤 26 651左 1004〜5 界面活性剤 26〜27 XI 650右 1005〜6 XI 可塑剤 27 XXI 650右 1006 XXI スベリ剤 27 XXI マット剤 28 XVI 650右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明においては、膨潤百分率が２００％以下になるよ
うに硬膜される。ここで膨潤百分率は次式で表される。

【００６７】膨潤百分率＝（蒸留水浸漬時の層の厚み−
当初の層の厚み）／（当初の層の厚み）×１００％ ここで当初の層の厚みとは、４０℃，６０％ＲＨの相対
湿度にて１６時間インキュベーション処理した写真材料
の層の厚みをいう。蒸留水浸漬時の厚みとは、この写真
材料を２１℃の蒸留水に３分間浸漬させたときの層の厚
みをいう。膨潤率は、当業界でよく知られているよう
に、ハロゲン化銀写真感光材料中の硬膜剤量によって調
整することができる。

【００６８】本発明に用いることのできる硬膜剤として
はムコクロル酸、ムコブロム酸、ムコフェノキシクロル
酸、ムコフェノキシブロム酸、ホルムアルデヒド、ジメ
チロール尿素、トリメチロールメラミン、グリオキザー
ル、モノメチルグリオキザール、２，３−ジヒドロキシ
−１，４−ジオキサン、２，３−ジヒドロキシ−５−メ
チル−１，４−ジオキサン、サクシンアルデヒド、２，
５−ジメトキシテトラヒドロフラン、グルタルアルデヒ
ドの如きアルデヒド系化合物；ジビニルスルホン、メチ
レンビスマレイミド、５−アセチル−１，３−ジアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３，５−
トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、
１，３，５−トリビニルスルホニル−ヘキサヒドロ−ｓ
−トリアジンビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ル、１，３−ビス（ビニルスルホニルメチル）プロパノ
ール−２、ビス（α−ビニルスルホニルアセトアミド）
エタンの如き活性ビニル系化合物；２，４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩、２，
４−ジクロロ−６−メトキシ−ｓ−トリアジン、２，４
−ジクロロ−６−（４−スルホアニリノ）−ｓ−トリア
ジン・ナトリウム酸、２，４−ジクロロ−６−（２−ス
ルホエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ′−ビス
（２−クロロエチルカルバミル）ピペラジンの如き活性
ハロゲン系化合物；ビス（２，３−エポキシプロピル）
メチルプロピルアンモニウム・ｐ−トルエンスルホン酸
塩、１，４−ビス（２′，３′−エポキシプロピルオキ
シ）ブタン、１，３，５−トリグリシジルイソシアヌレ
ート、１，３−ジグリシジル−５−（γ−アセトキシ−
β−オキシプロピル）イソシアヌレートの如きエポキシ
系化合物；２，４，６−トリエチレンイミノ−ｓ−トリ
アジン、１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ′−ビスエチ
レン尿素、ビス−β−エチレンイミノエチルチオエーテ
ルの如きエチレンイミン系化合物；１，２−ジ（メタン
スルホンオキシ）エタン、１，４−ジ（メタンスルホン
オキシ）ブタン、１，５−ジ（メタンスルホンオキシ）
ペンタンの如きメタンスルホン酸エステル系化合物；さ
らに、カルボジイミド系化合物；イソオキサゾール系化
合物；クロム明バンの如き無機系化合物及び米国特許
３，０５７，７２３号、同３，３９６，０２９号、同
４，１６１，４０７号等に記載されている高分子硬膜剤
を挙げることができる。硬膜剤の量は、硬膜剤の種類、
感光材料製造時の乾燥条件により変化する為、いちがい
には決められないが、乾燥ゼラチン１００ｇ当たり、硬
膜剤０．０５〜１００ミリモル、特に０．１〜５０ミリ
モルの範囲内で適宜調整することができる。

【００６９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる支持体としては、上記のＲＤに記載されているも
のが挙げられるが、適当な支持体としてはプラスチック
フィルムなどで、支持体表面は塗布層の接着性をよくす
るために下引き層を設けたり、コロナ放電や紫外線照射
などが施されてもよい。そして、このように処理された
支持体上の両面に本発明に係る乳剤を塗布することがで
きる。

【００７０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
他に必要に応じて、アンチハレーション層、中間層、フ
ィルター層などを設けることができる。

【００７１】本発明の感光材料の処理は例えば、前記の
ＲＤ−１７６４３ のXX〜XXI、２９〜３０頁或いは同
３０８１１９のXX〜XXI、１０１１〜１０１２頁に記載
されているような処理液による処理がなされてよい。

【００７２】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラ
ゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−アミノ
フェノール）などを単独もしくは組み合わせて用いるこ
とができる。なお、現像液には公知の例えば保恒剤、ア
ルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促
進剤、界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解
助剤、粘性付与剤などを必要に応じて用いてもよい。

【００７３】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或いはカリ明ばん
などを含んでいてもよい。その他保恒剤、ｐＨ調整剤、
硬水軟化剤などを含有していてもよい。

【００７４】本発明において全処理時間（Ｄｒｙ ｔｏ
Ｄｒｙ）が４０秒以下の超迅速処理することができ
る。本発明における「現像工程時間」又は「現像時間」
とは、処理する感光材料の先端が自動現像機（以下、自
現機と呼ぶ）の現像タンク液に浸漬してから次の定着液
に浸漬するまでの時間、「定着時間」とは定着タンク液
に浸漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬する
までの時間、「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬し
ている時間をいう。また「乾燥時間」とは、通常自現機
には、３５〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の熱風
が吹きつけられる乾燥ゾーンが設置されており、その乾
燥ゾーンに入っている時間をいう。本発明の現像処理で
は、現像時間が１０秒以下、好ましくは３秒〜１０秒、
現像温度は２５〜５０℃が好ましく、３０〜４０℃がよ
り好ましい。定着温度及び時間は２０〜５０℃で２秒〜
１２秒が好ましく、３０〜４０℃で２秒〜１０秒がより
好ましい。水洗または安定浴温度及び時間は０〜５０℃
で２秒〜１５秒が好ましく、１５〜４０℃で２秒〜８秒
がより好ましい。本発明の方法によれば、現像、定着及
び水洗（又は安定化）された写真材料は水洗水をしぼり
切るスクイズローラーを経て乾燥される。乾燥は４０〜
１００℃で行われ、乾燥時間は環境温度によって適宜変
えられるが、通常は３秒〜１２秒でよく、特に好ましく
は４０〜８０℃で３秒〜８秒である。より好ましくは遠
赤外線ヒーターを使用することが好ましい。

【００７５】本発明において現像時間１０秒以下で、か
つ現像液補充量がハロゲン化銀写真感光材料１ｍ²当た
り２００ｍｌ以下で処理することができる。

【００７６】本発明の写真感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により支持
体上または他の層上に塗布できる。塗布には、ディップ
塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押しだし塗
布法、スライド・ホッパー法などを用いることができ
る。詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー、第１７
６巻、Ｐ．２７〜２８の「Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｒｏｃｅ
ｄｕｒｅｓ」の項に記載されている方法を用いうる。

【００７７】その他、本発明の実施に際しては、写真技
術において用いられる各種の技術を適用することができ
る。

【００７８】

【実施例】以下本発明の実施例について説明する。な
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。

【００７９】実施例１ （放射線増感スクリーンの作成） 蛍光層用塗料の処方（単位は重量部） Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ（表１記載の平均粒径） ２００ ポリウレタン樹脂（表１記載の分子量） １０ ニトロセルロース ２ 上記処方において、表１記載の粒径の蛍光体及び表１記
載のポリウレタン樹脂を結合剤として塗料粘度が２０〜
３０ｐｓ（ポイズ）となるようにメチルエチルケトンを
添加した。ボールミルにて６時間混合分散し、蛍光体塗
料ａ〜ｈを得た。次にガラス板上に水平にセットした厚
さ２５０μｍの二酸化チタンを練り込んだポリエチレン
テレフタレート支持体上に上記の蛍光体塗料を乾燥時に
表４に示す膜構成及び重量比になるように、塗布し、乾
燥して蛍光体層を形成後、片面にポリエステル系接着剤
が塗布されている厚さ８μｍの透明のポリエチレンテレ
フタレートシートを接着剤面を蛍光層面に接着して保護
層を設け、表４に示す放射線増感スクリーンを得た。な
お、蛍光塗料には塗布直前にイソシアネート２重量部を
添加混合し、塗布した。

【００８０】（単分散立方晶種乳剤ＥＭ−Ａの調製） 〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン ３０ｇ ＫＢｒ １．２５ｇ 硝酸（０．１Ｎ） １５０ｍｌ 蒸留水で７７００ｍｌとする 〈溶液Ｂ〉 ＫＢｒ ６ｇ ＫＩ ０．１６ｇ 蒸留水で７４０ｍｌとする 〈溶液Ｃ〉 ＫＢｒ ６８０ｇ ＫＩ ２０ｇ 蒸留水で２４８０ｍｌとする 〈溶液Ｄ〉 硝酸銀 ８．４ｇ 硝酸（０．１Ｎ） ３２ｍｌ 蒸留水で７４０ｍｌとする 〈溶液Ｅ〉 硝酸銀 ９９１．６ｇ 硝酸（０．１Ｎ） ８０ｍｌ 蒸留水で２４８０ｍｌとする ６０℃で激しく撹拌した溶液Ａに、溶液Ｂと溶液Ｄをダ
ブルジェット法により１０分間かけて添加した。そし
て、溶液Ｃと溶液Ｅをダブルジェット法により１４０分
間かけて添加した。このとき初期添加流量は最終添加流
量の１／８で、時間とともに直線的に増加せしめた。こ
れら液を添加せしめている間は、ｐＨ＝２，ｐＡｇ＝８
に一定に調整した。添加終了後に炭酸ナトリウムでｐＨ
を６まで上げ、ＫＢｒ１５０ｇを加えた後に、直ちに脱
塩、水洗を行って、平均粒径０．３μｍの沃化銀２モル
％を含む沃臭化銀の単分散立方晶種乳剤ＥＭ−Ａを得
た。電子顕微鏡観察によれば、双晶の発生率は個数で１
％以下であった。

【００８１】（正常晶コア／シェル乳剤ハの調製）以下
の５種類の溶液を用いて２．０モル％ＡｇＩを含有する
正常晶乳剤ハを作成した。

【００８２】 〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン ７５．５ｇ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５．７）１０％メタノール水溶液 １５ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ａ ０．９２８モル相当 蒸留水で４０００ｍｌとする。

【００８３】 〈溶液Ｂ〉 硝酸銀 １５１．３ｇ 硝酸銀と等量のアンモニア溶液と蒸留水を加えて８４８
ｍｌとする。

【００８４】 〈溶液Ｃ〉 硝酸銀 ８９０．９ｇ 硝酸銀と等量のアンモニア溶液と蒸留水を加えて１４９
７ｍｌとする。

【００８５】 〈溶液Ｄ〉 ＫＢｒ ７４．１ｇ ＫＩ ４４．３ｇ 蒸留水で８４８ｍｌにする。

【００８６】 〈溶液Ｅ〉 ＫＢｒ ６２３．６ｇ 蒸留水で１４９７ｍｌにする。

【００８７】反応釜内に溶液Ａを４０℃に保ち、さらに
アンモニア水と酢酸を加えｐＨを９．５に調整した。

【００８８】アンモニア性銀イオン液にてｐＡｇを７．
３に調整後、ｐＨとｐＡｇを一定に保ちつつ溶液Ｂと溶
液Ｄをダブルジェット法で添加し、沃化銀３０モル％を
含む沃臭化銀層を形成せしめた。

【００８９】酢酸とＫＢｒを用いてｐＨを９．０、ｐＡ
ｇを９．０に調整した後に溶液Ｃと溶液Ｅを同時に添加
し成長後、最終粒径の９０％にあたるまで成長させた。
このときのｐＨは、９．０から８．２０まで徐々に下げ
た。

【００９０】ＫＢｒ液を加え、ｐＡｇを１１にした後に
さらに溶液Ｃと溶液Ｅを加えてｐＨを徐々に８まで下げ
ながら成長せしめ、沃化銀２モル％の沃臭化銀乳剤を得
た。

【００９１】添加終了後、下記増感色素（Ａ）及び
（Ｂ）を添加した後、過剰な塩類を除去するため、デモ
ール（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグネシウム
水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、オセインゼラチン９
２．２ｇを含むゼラチン水溶液を加え２５００ｍｌとし
て、撹拌再分散し、乳剤ハとした。

【００９２】増感色素（Ａ）：５，５′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン塩無水物 増感色素（Ｂ）：５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スル
ホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニンナトリウム
塩無水物 得られた乳剤ハの粒子約３０００個を電子顕微鏡により
観察・測定し形状を分析したところ、平均粒子直径０．
８μｍ、分布の広さが１２％の単分散球状粒子であっ
た。

【００９３】（六角平板状種乳剤ＥＭ−Ｂの調製）以下
の方法により六角平板状種乳剤を作成した。

【００９４】 〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン ６０．２ｇ 蒸留水 ２０．０ｌ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５．７）１０％メタノール水溶液 ５．６ｍｌ ＫＢｒ ２６．８ｇ １０％Ｈ₂ＳＯ₄ １４４ｍｌ 〈溶液Ｂ〉 硝酸銀 １４８７．５ｇ 蒸留水で３５００ｍｌにする 〈溶液Ｃ〉 ＫＢｒ １０２９ｇ ＫＩ ２９．３ｇ 蒸留水で３５００ｍｌにする 〈溶液Ｄ〉 １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ３５℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａに
溶液Ｂ及び溶液Ｃの各々６４．１ｍｌを同時混合法によ
り２分の時間を要して添加し、核形成を行った。

【００９５】溶液Ｂ及び溶液Ｃの添加を停止した後、６
０分の時間を要して溶液Ａの温度を６０℃に上昇させ、
再び溶液Ｂと溶液Ｃを同時混合法により、各々６８．５
ｍｌ／ｍｉｎの流量で５０分間添加した。この間の銀電
位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択
電極で測定）を溶液Ｄを用いて＋６ｍＶになるように制
御した。添加終了後３％ＫＯＨによってｐＨを６に合わ
せ、直ちに脱塩、水洗を行い種乳剤ＥＭ−Ｂとした。こ
のように作成した種乳剤ＥＭ−Ｂは、ハロゲン化銀粒子
の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比が１．０〜
２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板の平均厚さ
０．０７μｍ、平均直径（円直径換算）は０．５μｍ、
変動係数は２５％であることが電子顕微鏡観察により判
明した。

【００９６】（双晶乳剤イの調製）以下の４種類の溶液
を用いて１．５３モル％ＡｇＩを含有する単分散双晶沃
臭化銀乳剤イを作成した。

【００９７】 〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン ２９．４ｇ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５．７）１０％メタノール水溶液 ２．５ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ｂ ０．５８８モル相当 蒸留水で４８００ｍｌとする 〈溶液Ｂ〉 硝酸銀 １４０４．２ｇ 蒸留水で２３６０ｍｌとする 〈溶液Ｃ〉 ＫＢｒ ９６８ｇ ＫＩ ２０．６ｇ 蒸留水で２３６０ｍｌとする 〈溶液Ｄ〉 １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ６０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａに
溶液Ｂ及び溶液Ｃの全量を同時混合法により２１．２６
ｍｌ／ｍｉｎの流速で１１１分の時間を要し添加成長を
行った。この間の銀電位を溶液Ｄを用いて＋２５ｍＶに
なるように制御した。

【００９８】添加終了後、増感色素（Ａ）及び（Ｂ）を
ハロゲン化銀１モル当たり各々３００ｍｇ及び１５ｍｇ
添加した後、過剰な塩類を除去するため、デモール（花
王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグネシウム水溶液を
用いて沈澱脱塩を行い、オセインゼラチン９２．２ｇを
含むゼラチン水溶液を加え２５００ｍｌとして、撹拌再
分散した。

【００９９】ハロゲン化銀乳剤イの粒子約３０００個を
電子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、
平均粒子直径０．４μｍ、アスペクト比が３．０の平板
状粒子であった。

【０１００】ハロゲン化銀乳剤イの調製方法において、
ＥＭ−Ｂ、溶液Ｂ、Ｃ、Ｄの添加量及び添加速度を変更
することにより、表２に示す粒径及びアスペクト比のハ
ロゲン化銀乳剤ロ〜ヘを得た。

【０１０１】（試料の作成）各々の乳剤に後記の各種添
加剤を加えて、乳剤塗布液とした。添加量はハロゲン化
銀１モル当たりの量で示す。

【０１０２】 ｔ−ブチル−カテコール ４００ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０．０００） １．０ｇ スチレン無水マレイン酸共重合体 ２．５ｇ トリメチロールプロパン １０ｇ ジエチレングリコール ５．０ｇ ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド ５０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ４．０ｇ ２−メルカプトベンズインダゾール−５−スルホン酸ナトリウム １．５ｍｇ ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ １．０ｇ

【０１０３】

【化１】

【０１０４】保護層液 また保護層用塗布液として下記を調製した。添加量はゼ
ラチン１ｇ当たりの量で示す。

【０１０５】 ポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径７μｍ） ７．０ｍｇ コロイドシリカ（平均粒径０．０１３μｍ） ７０ｍｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム ３０ｍｇ ソジウム−ｉ−アミル−ｎ−デシル−スルホサクシネート ７．０ｍｇ

【０１０６】

【化２】

【０１０７】なお、上記のハロゲン化銀乳剤層と下引き
層との間に、クロスオーバーカット物質として、下記に
示す染料の表３記載の量を固体分散物として含有するク
ロスオーバーカット層を塗布した。

【０１０８】

【化３】

【０１０９】（固体分散染料として添加する方法）上記
染料を以下の手順によりボールミルで固体微粒子分散す
る。

【０１１０】即ち、ボールミル容器に水と界面活性剤ア
ルカノールＸＣ（アルキルナフタレンスルホネート〔ジ
ュポン社製〕）を入れ、それに添加する染料を加え、酸
化ジルコニウムのビーズを入れて容器を密閉し４日間ボ
ールミル分散する。その後、ゼラチン水溶液を加えて１
０分間混ぜ、前記ビーズを取り除き塗布液を得た。

【０１１１】以上の塗布液を、厚さ１７５μｍの下引き
処理済のブルーに着色したポリエチレンテレフタレート
フィルムベース上に、表３に示す構成で支持体側（下
層）ハロゲン化銀乳剤、保護層側（上層）ハロゲン化銀
乳剤、保護層の順に両面に均一に塗布、乾燥して感光材
料１〜６を作成した。このとき、片面当たりの銀付量は
下層１．６ｇ／ｍ²、上層０．５ｇ／ｍ²、片面当たりの
ゼラチン量は、下層１．４ｇ／ｍ²、上層０．３ｇ／
ｍ²、保護層０．９ｇ／ｍ²になるように調整した。

【０１１２】以上のようにして得られた感光材料１〜６
及び放射線増感スクリーンを表４に示すように組み合わ
せて、鮮鋭性と感度を評価した。なお、感度は試料Ｎ
ｏ．１を１００として相対感度で表示した。また、現像
処理条件はＣＥＰＲＯＳ３０（富士写真フイルム（株）
製）を用いＳＰモードで現像処理した。鮮鋭性の評価は
矩形波チャートを用い定法により求めた。

【０１１３】結果を表４に示す。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【表２】

【０１１６】

【表３】

【０１１７】

【表４】

【０１１８】表４から明らかなように、平均粒子径が
０．０１μｍ以上、蛍光体の主発光波長の１／２以下の
蛍光体粒子を含有する蛍光体層を有する本発明の放射線
増感スクリーンＮｏ．１０〜２１、２５〜２８は比較試
料に比して明らかに鮮鋭性、感度の点で優れている。ま
た、その中でも感光材料として２、４を用いたものは特
に優れていることが分かる。

【０１１９】実施例２ 実施例１の蛍光体Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：ＴｂをＣａＷＯ₄に変
え、分子量８００００のポリウレタン樹脂に分散して塗
布することにより表５に記載した放射線増感スクリーン
を作成し、感光材料４を用いて同様の評価を行った。

【０１２０】

【表５】

【０１２１】表５からわかるように、蛍光体の発光波長
の１／２である０．２１０μｍを境にして、小さい粒径
のものを支持体から遠い側に配した試料では鮮鋭性、感
度とも優れていることがわかる。

【０１２２】

【発明の効果】本発明の放射線増感スクリーン及びハロ
ゲン化銀写真感光材料を組み合わせて用いることによ
り、感度の低下がなく、鮮鋭性に優れた画像が得られ
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 放射線増感スクリーンを用いてＸ線でハ
   ロゲン化銀写真感光材料を露光する画像形成方法におい
   て、該放射線増感スクリーンが２以上の蛍光体層を有
   し、該蛍光体層のうち支持体から最も遠い蛍光体層に、
   ０．０１μｍ以上であって、該蛍光体の主発光波長の１
   ／２以下である粒径を有する蛍光体粒子を含有し、かつ
   該ハロゲン化銀写真感光材料が、含有するハロゲン化銀
   粒子の平均投影面積直径が１．２倍以上異なるハロゲン
   化銀粒子であり、該ハロゲン化銀乳剤層のうち粒径の大
   きいハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層が
   より支持体に近い側にあることを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料の画像形成方法。
2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
   層はアスペクト比２〜６の平均投影面積直径０．３〜
   ０．６μｍであり、少なくとも１層はアスペクト比４〜
   ８で平均投影面積直径が０．６〜１．５μｍのハロゲン
   化銀粒子を含有する乳剤層であることを特徴とする請求
   項１記載のハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法。