MXPA06012868A - Pares novedosos de sustancias activas para bombas calorificas de absorcion, maquinas de refrigeracion de absorcion y transformadores termicos. - Google Patents
Pares novedosos de sustancias activas para bombas calorificas de absorcion, maquinas de refrigeracion de absorcion y transformadores termicos.Info
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Abstract
La invencion se refiere a un par de sustancias que contienen una sustancia activa y un liquido ionico, para el uso de dichas sustancias en bombas calorificas de absorcion, maquinas de refrigeracion de absorcion y transformadores termicos y para dispositivos correspondientes.
Description
PAR .ES NOVE DO .SOS DE S USTAN C IAS ACTIVAS PAR ,A BOMBAS
CALORÍFICAS DE ABSORCIÓN, MÁQUINAS DE REFRIGERACIÓN DE ABSORCIÓN V TRANSFORMADORES TÉRMICOS
La presente invención se refiere a los apareamientos de sustancias activas novedosas para bombas caloríficas de absorción, máquinas frigoríficas de absorción y transformadores térmicos. En principio los circu itos de absorción ofrecen excelentes oportunidades para la utilización racional de la energía en el calentam ientp y enfriamiento y la recuperaóión de calor, solamente con una entrada m ínima de energ ía eléctrica de alto g rado para la operación de bombas, de l íq uido que se req u ieren . Las aplicaciones particularmente práctic s y progresivas de esta tecnolog ía están en el acondicionamiento de aire para edificios por medio de tipos renovables de energía tales como la energía solar o la energ ía geotérmica y en la utilización o recuperación de calor residual a partir de los procesos industriales. Se puede hacer una distinción entre dos variantes de un circuito* 1 . Bombas caloríficas de absorción (AH Ps) y máquinas refrigeración de absorción (ARMs) en esta variante de proceso, el calor es suministrado a un nivel de temperatura relativamente elevado (falor impulsor) hacia el proceso cíclico, el calor es liberado a un nivel de temperatura intermedio (calor de calentamiento) y el calor es recolectado a un bajo nivel de temperatura desde el ambiente (enfriamiento del ambiente). AHPs y ARMs difieren solamente en los niveles de temperatura a los cuales es recolectado el calor desde el ambiente y por tanto el enfriamiento tiene lugar en e ambiente, es decir, se genera el "frío". 2. Transformador térmitío de absoróión (AHT) En esta variante de proceso, el calor obtenido en un nivel de temperatura intefmedio es introducido dentro del proceso cíclico, parte de él es transformado a un mayor nivel de temperatura y liberado cómo calor útil. La otra parte del calor suministrado es libreado a un bajo nivel de temperatura hacia el ambiente. Los niveles de temperatura típicos para los procesos de absorción son como sigue: temperatura superior 80-150°C temperatura intermedia 50-80°C temperatura inferior -20 - 20°C (temperaturas por debajo de los 0°C solamente en el caso de AHPs) Los procesos dé absorción para la transformación del calor se han conocido e implementadp a nivel industrial durante 100 años (por ejemplo i}.$. 3,638,452, US 3,626,716, DE 101 003 95). Sin embargo, ésta tecnología no ha encontrado un amplio uso hasta la actualidad, aunque hay una creciente búsqueda de métodos prácticos para utilizar la energía de manera racional especialmente dentro de la estructura de la creciente discusión de los problemas energéticos y climáticos. La principal razón para esta falta de apar amientos de sustancia activa operativamente confiable y no peligrosa, técnicamente eficiente (sustancia activa volátil-medio dé absorción) para este tipo de procesos. En muchos estudios de investigación, sé han examinado nuevos pares posibles eje sustancias útiles una y otra vez y los procesos han sido modelados y simulados utilizando los datos mixtos determjhados (véase D. Ser, Forschungsberichte des Deutschen Kalte-und Klimatechnischen Vereins, No. 16, 1985; R. Dissertation Universitat Stuttgart, 1991 ; A. O. Genssle, Fortschritt-Berichte CDI, Series 19, No. 130, VDI Verlag 2001 ; A. D. Lucas et al. , Int Journal of Refrigeratión 27 (20Q4) 324-330). Los criterios para apareamientos de sustancia útil para bombas caloríficas de absorción, máquinas de refrigeración de absorción y transformadores térmicos pu den, de acuerdo con las referencias antes mencionadas, áer formulados como sigue: - no tóxicos y no explosivos - resistencia química hasta 150°C - levada entalpia de vaporización del medio activo, por ejemplo agua - alta solubilidad del medio activo en el medio de absorción - importante depresión de la presión de vapor del medio activo en disolución en el m dio de absorción - presión de vapor disipablemente baja del medio de absorción - miscibilidad muy completa del medio activo y el medio de absorción - buena conductividad térmica del medio activó y el medió de absorción - baja viscosidad del medio de absorción y la mezcla del medio activo y el medio de absorción - ni el medio activo ni el medio de absorción pueden ser corrosivos Finalmente, solo dos sistemas (apareamientos dé sustancia útil) se han establecido hasta el presente para la operación práctica de plantas de absorción, a saber bromuro dé litio/agua y amoníaco/agua, con este último que es utilizado predominantemente en ARMs. Todos los apareamientos de sustancia que comprenden componentes orgánicos que han sido examinados hasta ahora han sido rechazados por razones técnicas, ecológicas o de seguridad. Sin embargo, los dos sistemas que son utilizados principalmente tienen serias desventajas. Por tanto, en el caso del sistema amoníaco/agua, se requiere un rectificador en el circuito de absorción a fin de lograr la separación virtualmente completa de dos sustancias debido a la volatilidad del agua del medio dé absorción, y esto reduce la eficacia general del proceso. Además, la presión que se requiere para condensar amoníaco es relativamente elevado, de manera que la planta tiene que ser diseñada para resistir la presión apropiada. La sustancia activa que aparea bromuro de litio/agua tiene, al igual que todos los sistemas que comprenden sales inorgánicas, Un espacio e miscibilidad pronunciada. Si el nivel de temperatura inferior es demasiado bajo, la sal puede cristalizar a partir la solución y dañan la planta mediante líneas de bloqueo, válvulas y bombas. Para evitar esto, solamente se extrae un poco de agua a partir de la solución de manera que la concentración del bromuro de litio no se incrementa demasiado. Como un resultado, disminuye el rango de desgasificado y como resultado disminuye la eficiencia de la planta. A partir de este efecto, el rendimiento del aparato se reduce de manera adicional mediante una cantidad relativamente grande de agua que tiene que Ser transportado como solvente para el medio de absorción entre el separador y el absorbedor y tiene que ser enfriado. Además, la solución acuosa del bromuro de litio es muy corrosiva a temperaturas elevadas, qué fuerza el uso de materiales de construcción especiales. A. D. Lucas et al (Int. Journal of Refrigeration 27 (2004) 324-330) propone por lo tanto utilizar una mezcla salina de bromuro de litio y formato de potasio a fin de reducir esos problemas. Sin embargo, los problemas mencionados solamente pueden solamente ser aligerados dentro de límites estrechos de esta manera. Esté sistema, tampoco se ha establecido en la industria. Las desventajas de los apareamientos de sustancia activa examinados hasta ahora son esencialmente escasas de absorción de la sustancia activa en el medio de absorción, la miscibilidad incompleta de la sustancia activa con el medio de absorción y la volatilidad del medio de absorción. Además, ocurren en muchos casús los fenómenos de corrosión s veros en los materiales de construcción, los cuales hacen más difícil el uso de de estos apareamientos de sustancia activa. Fue un objeto de la presente invención descubrir apareamientos de sustancia activa que Son adecuados para uso en bombas caloríficas de absorción, máquinas de refrigeración de absorción y/o transformadores térmicos y no tienen las desventajas térmicas mencionadas. Un objeto adicional fue encontrar un medio de absorción que tiene una presión de vapor que es suficientemente baja para evitar problemas en la separación de sustancias, es estable a las temperaturas esperadas, tiene miscibilidad ilimitada con la sustancia activa, por ejemplo, agua o amoníaco, y puede absorber esta de una manera adecuada. Además, es ventajosa para encontrar un medio de absorción que es líquido en todo el r ngo de temperatura bajo consideración a fin de evitar los problemas dé cristalización y también para permitir que toda la sustancia activa, por ejemplo agua o amoníaco, presente en el medio de absorción s a recolectada y utilizada. Los líquidos iónicos son conocidos desde finales de los años 1940s. Estos son fusiones salinas que preferiblemente son líquidas a temperatura ambiente y temperaturas por debajo de la temperatura ambiente y representan una nueva clase de solventes que fienen carácter iónico no molecular. Una definición común de los líquidos iónicos que los distingue de las fusipnes salinas es un punto de fusión por debajo de los 80°C. Otras referencias dan un punto de fusión por debajo de la temperatura ambiente para este propósito. Para los fines de la presente solicitud de patente, los líquidos iónicos son sales que en el estado puro tienen un punto de fu?ión por debajo de los 80°C, de preferenci por debajo de la temperatura ambiente. Las combinaciones de catión/anión comunes que conducen a los líquidos iónicos son, por ejemplo, dialquilimidazolio, piridinio, amoníaco y fosfonio con haluro, tetratfluoroborato, metilsulfato.
Además son concebibles muchas otras combinaciones de cationes y aniones que conducen a sales de bajo punto de fusión. Esta clase de sustancias tienen las siguientes propiedades: - buenas capacidades solventes para muchas sustancias - virtualmente no hay presión de vapor (por lo tanto no hay formación de azéotropo) - incombustibilidad - amplio rango líquido de -60°C hasta 400clC.
Las revisiones de los líquidos iónicos, su preparación, propiedades y usó pueden encontrarse, por ejemplo, en: lonic Liquids in Síntesis, P. yVasserscheid, T. YVelton (eds.), Wiley; Green Industrial Applications oh lonic Liquids (NATO Science Series, li. Mathematics, Physics and Chemistry, 92); lonic Liquids "Industrial Applications for Green Chemistry" (ACS Symposium Series, 818) por Robin D. Rogers (Editor). Se han encontrado ahora los apareamientos de sustancia activa que comprenden una sustancia activa y un líquido iónico. Además, se ha encontrado qué loé líquidos iónicos pueden ser utilizados co o medio de absorción en bombas caloríficas de absorción, máquinas de refrigeración de absorción y transformadores térmicos. La presente invención está dirigida de igual manera a bombas caloríficas de absorción, máquinas de refrigeración de absorción y transformadores térmicos que comprenden una sustancia activa y un líquido iónico como apareamiento de sustancia activa. El apareamiento de sustancia activa que comprende
A) una sustancia activa; B) un líquido iónico.
Para Los fines de la presente invención, los líquidqs iónicos son de manera preferible sales de la fórmula general I , II, I I I
B1 ) [A]n+ [Y]' (»
En donde n es 1 , 2, 3 o 4, [A]+ és el catión de amonio cuaternario, un catión de oxonio, un catión de sulfonio o un catión de fosfonio y [Y]n" es ün anión monovalente, divalente, trivalente o tetravalente;
B2) sales mezcladas de la fórmula general (II) [A1?A?]+ [Y]2' (lia) [A1]+ [A2]+ [A3]+ {Y]3" «II»; o
en donde [A1]* [A2]* [A3]* y [A4]* son seleccionados de manera independiente de entre los grupos mencionados para [A]* y [Y]"' es como se definió bajo B1); o
B3) sales mezcladas de las fórmulas generales (III) + [AT {A3]* [M1]* [Y]4" (Illa); + [A2]+ [ 1]+ [M ] + [Y]4- (ílb); + [M1]+ [M?]+ [M3]+ [Y]4" (lile); + [A2]+ [ 1]+ [Y]3" (Hld); + [M1]+ [M2]+ [YJ3- (Ule); + [M1]+ [Y]2- (lllf); + [A2]+ [M4]2+ [Y]4- (ing); + [M1]+ [M4]2+ [Y]4- (lllh); + [M5]3+ [Y]4" (lili); p + [ 4]2+ [Y]3" (IMj)
en donde [A1]* [A2]* y [A3]* Son seleccionados de manera independiente de entre los grupos mencionados para [A1] + , [Y]n- es como se definió se0ún B1) y [M1]+ [ 2]*[M3]+ son cationes metálicos monovalentes, [M1]2+ es un catión metálicp divalente y [M5]3* es un catión metálico trivalente. o mezclas de los mismos. que tienen un puntó de fusión de < 180°C.
Para los propósitos de la presente invención, las sustancias activas son líquidos orgánicos o inorgánicos cuyas entalpias de vaporización spn > 4Ó0 KJ/kg , de preferencia agua, amoníaco, metanol o clorofluorocarbonós tales como Freones, Frigen. En la presente se da preferencia a sustancias activas tales como agua, metanol o amoníaco en particular amoníaco. Los líquidos iónicos tienen de manera preferible un punto de fusión de < 150°C; en particular =80°C. En una modalidad preferida adicional, los líquidos iónicos tienen un punto de fusión en el rango desde -50°C hasta 150°C, en particular en el rango desde -20°C hasta 120°C. En una modalidad adicional, los líquidos iónicos tienen un punto de fusión de =80°C, en particular < temperatura ambiente. Se da preferencia también a líquidos iónicos en los cuales el catión [A]+ es de preferencia un catión de amoníaco cuaternario que generalmente comprende desde 1 hasta 5, de preferencia desde 1 hasta 3 y de manera particularmente preferible desde 1 hasta 2, o átomos de nitrógeno. Los cationes adecuados son, por ejemplo, los cationes de las fórmulas general (IVa) a (IVw)
(IVa) (IVb) (IVc) (IVd) (IVe) (IVf) (ivg) (IVg') <)Vh)
(IVi) (ivj) (ivj') (IVk) (IVk') (M)
(IVm) (IVm') (IVn)
(IVp) (IVq) (IVq")
(IVq") (IVr) (IVr")
(IVr-) (IVs) (IVt)
(IVu) (IW) (IVw) y oligómeros que comprenden estas estructuras.
Un catión adecuado adicional es un catión dé fosfonio de la fórmula general (IVx)
R^ -P-R1 R
(IVx)
y oligómeros que comprenden esta estructura. En las fórmulas antes mencionadas (IVa) a (IVx) • El radical R es un radical orgánico que comprende carbono, saturado o insaturado, acíclico o cíclico, alifático, romático o aralifático que tiene desde 1 hasta 20 átomos de carbono y puede ser no sustituido o estar interrumpido o sustituido por 1 hasta 5 átomos heterogéneos o grupos funcionales; y • Los radicales R1 a R9 son cada uno, de manera independiente uno del otro, hidrógeno, un grupo sulfa o un radical orgánico que comprende carbono, saturado o
¡nsáturado, acíclico o cíclico, alifático, aromático o aralifático que tiene desde 1 hasta 20 átomos de carbono y puede ser no sustituido o estar interrumpido o sustituidp por 1 hasta 5 átomos heterogéneos o grupos funcionales, en donde los radicales R1 a R9 que están enlazados a un átomo de carbono (y no a un átomo heterogéneo) en las fórmulas mencionadaé (IV) pueden adicionalmente ser halógeno o un grupo funcional; o
dos radicales adyacentes a partir del grupo que comprende de R1 a R9* pueden formar juntos también un radical divalente, orgánico que comprende carbono, saturado o insaturad?, acíclico o cíclico, alifático, aromático o aralifático que tiene desde 1 hasta 20 átomos de carbono y puede ser no sustituido o estar interrumpido o sustituido por 1 hasta 5 átomos heterogéneos o grupos funcionales.
En las definiciones de los radicales R y R1 a R9, los átomos heterogéneos posibles son en principio todos los átomos heterogéneos que son capaces de reemplazar formalmente un grupo -CH2-, un grupo -CH = , un grupo Cs o un grupo =C = . si el radical que comprende carbono contiene átomos heterogéneos, entonces se prefieren el oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo y silicio. Los grupos preferidos son, en particular, -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NR'-, -PR'-, -POR'- y SiR'j», en donde los radicales R' son la parte remanente del radical que comprende carbono. En los casos en los qué los radicales R1 a R9 son enlazados a átomos de carbono (y no un átomo heterogéneo) en las fórmulas antes mencionadas (IV), pueden también ser enlazados directamente á través del átomo heterogéneo. Los grupos funcionales adecuados son en principio todos los grupos funcionales que pueden ser enlazados a un átomo de carbono o un átomo heterogéneo. Los ejemplos adecuados son -OH (hidroxi),
= O (en particular como grupo carbonilo), -NH2(amino), =(NH) (¡mino),
-COOH (carboxy), -CONH2 (carboxamida), -SO3H (sulfo) y -CN (ciano). Los grupos funcionales y átomos heterogéneos también pueden estar directamente adyacentes, de manera que las combinaciones de una pluralidad de átomos adyacentes, por ejemplo
-O-(éter), -S-(tioéter), -COO-(éster), -COÑH-(amida secundaria) o - CONR'- (amida terciaria, también están comprendidos, por ejemplo de di-(C -C4-alquil)amino, C?-C4-alquiloxicarbonilo o C1-C4-alquiloxi.
Como halógenos, se puede hacer mención de flúor, cloro, bromo y yodo. El radical R es de manera preferible • Ci-Ciß-alquilo ramificado o no ramificado que puede ser sustituido o no sustituido por urio o más hidroxi, halógeno, fenilo, cia,no, Ci-Cß-alcoxcarbonilo y grupos dé ácido sulfóniCo y tiene un total desde 1 hasta 20 átomos de carbono, por ejemplo, metilo, etilo, 1-propilo, 2-prppilo, 1 -butilo, 2-butilo, 2- metil-l-propil(isobutil), 2-metjl-2-propil(ter-butilo), 1-pentilo, 2- pentilo, 3-pentilp, 2 metil-1-butilo, 3-metiM-butilQ, 2-metil-2- butilo, 3-metil-2-butilo, 2,2-dimetil-1-propilo, 1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo, 2-metil-1-pentilo, 3-metil-1-pentilo, 4-metil-1-pentilp,
2^metil-2-pentilo, 3-metil-2-pentilo, 4-metil-2-pentilo, 2-metil-3- pentilo, 3-metil-3-pentilo, 2,2-dimetil-l-butilo, 2,3-dimetil-1- butilo, 3,3-dimetil-1-butilo, 2-efil-1 -butilo, 2,3-dimetil-2-butilo, 3,3-dimetil-2-butilo, í-heptilo, 1-óctilo, 1-nonilo, 1-decilo, 1- undecilo, 1-dodecilo, 1-tetradecilo, 1-hexadectto, 1-octadecilo, 2-hidroxietilo, bencilo, 3-fenilpropilo, 2-cianoetilo, 2- (metoxicarbonil)etilo, 2-(etoxicarbonil)etilo, 2-(n- butoxicarboni1)etilo, trifluorometilo, difluorometilo, fluorometilo, pentafluproetilo* hepatfluoropropilo, heptafluórojSoprppilo, nonafluorobutilo, nonafluoroisobutilo, undecilfluoroperttilo, undecilfluoroisopentilo, 6-hidroxihexilo y ácido propilsulfónico; • glicoles, butilen glicoles y oligómerps de los mismos que tienen desde 1 hasta 100 unidades y un hidrógeno p un como grupo terminal, por ejemplo f?AO-(CHR^B-CH2-O)p-CHRB-CH2- o RAO-(CH2CH2CH2CH2O)pCH2CH2CH2CH2O- en donde RA y RB son cada uno de manera preferible hidrógeno, metilo o etilo y p es preferiblemente 0, 1, 2 o 3, en particular 3-oxabutilo, 3- oxapentiló, 3,6-dioxaheptilo, 3,6-dioxaoctilo, 3,6,9-trioxadecilo, 3,6,9-trioxaundecilo, 3,6,9, 2-tetraoxatridecilo y 3, 6,9,, 12- tetraoxatetradeCilo; • viniló; y • N.N-di-Ct-Cß-alquilamino tal como N,N-dimetilamino y
N,N>-dietilamino.
De manera particularmente preferible el radical R es d-Ciß-alquilo no ramificado y nó sustituido, tal como metilo, etilo, 1-propilo, 1-butilo, 1-pentilo, 1-hexilo, 1-heptilo, -octilo, 1-decil?, 1- d decilo, 1-tetradécilo, 1-hexadecilo, 1-octadecilo, en particular metilo, etilo, 1-butilo y 1-octilo, o CHaO-íCHjCHzÓJp-CHzCHs- y CH3CH2O-(CH2CH2?)pCH2CH2- en donde p es 0, 1, 2 o 3. Sé da preferencia a los radicales R1 a R9 que son cada uno, dé manera independiente uno de otro, • hidrógeno; • halógeno; • un grupo funcional; • C?^C18-alquilo que puede ser opcionalmente sustituido por grupos funcionales, arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, átomos heterogéneos y/o heterociclos y/o ser interrumpido por uno o más átomos de oxígeno y/o azufre y/o uno o más grupos imino sustituidos o o sustituidos; • C2-C18-alquenilo, el cual puede opcionalmente ser sustituido por grupos funcionales, arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, átomos heterogéneos y/o heterociclos y/o ser interrumpido por uno o más átomos de oxígeno y/o azufre y/o uno ó más grupos imino sustituidos o no sustituidos. • Ce-C?2-árilo que puede ser opcionalmente sustituido por grupos funcionales, arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, átomos heterogéneos y/o heterociclos; • C5'C?2-cicloalquilo que puede ser opcionalmente sustituido por grupos funpionales, arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi,, halógeno, átomos heterogéneos y/o heterociclos; • C5-C? 2-cicloalquenilo que puede ser opcionalmente sustituido por grupos funcionales, arito, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, átomos heterogéneos y/o heterociclos; o • un heterociclo de cinco o seis miembros que comprende oxígeno, nitrógeno y/o azufre que puede ser opcionalmente sustituido por grupos funcionales, arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, átomos heterogéneos y/o heterociclos; o
dos radicales adyacentes que forman juntos
• un anillo insaturado, saturado o aromático que puede opcionalmente ser sustituido por grupos funcionales, arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, átomos heterogéneos y/o heterociclos y puede opcionalmente ser interrumpido por uno o más átomos de oxígeno y/o azufré y/o uñó más grupos imino sustituidos o no sustituidos.
C -C^-alquilo puede opcionalmente ser sustituido por grupos funcionales, árilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, átomos heterogén os y/o heterociclos es e manera pre erible metilo, etilo, 1 -propilo, 2-propilo, 1 -butilo, 2-butilo, 2-metil-1 -0ropHo (isobutilo), 2-metil-2-propil (ter-butilo), 1 -0entilo, 2- pentilo, 3-pentilp, 2 metil-1 - butilo, 3-metil-1 -butilo, 2-metil-2-bu*ilo, 3-metil-2-butílo, 2,2-dimetil-1 -propilo, 1 -hexilo, 2-hexilo, 3-hexilo, 2-metil-1 -pentilo, 3-metil-1 -pentilo, 4-metil-1 -pentilo, 2-metil-2-pentilo, 3-metil-2-pentilo, 4-metil-2-pentilo, 2-metil-3-pentilo, 3-metil-3-perttilo, 2,2-dimetil-1 -butilo, 2,3-dimetil-1 -butilo, 3, 3- imétil-1 -butilo, 2-etil-1 -butilo, 2, 3-dimetil-2-butilo, 3, 3-dimetil-2-butilo, heptilP, octilo,2-etilhexilo, 2,4,4-trimetilpentilo, 1 , 1 ,3,3,-tetrametilbutilo, I nonil, Irdeóilo, 1 -undecilo, 1 -dodecilo, 1 -pentadecilo, 1 -hexadecilo, 1 -heptadecilo, 1 -octadecilo, ciclopentilpietilo, 2-ciclopenti1etilo, 3-ciclopentiJpropito, ciclohexilmetilo, 2-ciclohe?iletilo, 3-cicl?hexilprppilo, bencilo (fenilmetilo), difenilmetilo (benchidrilo), trifenilmetilo, 1 -feniletilo, 2-feniletilo, 3-fenilpropilo a, a-dimetilbencilo, p-tolilmetilo, 1 -(p-butilfenil)etilo, p-clorobencilo, 2,4-diclorobencilo, p-métoxibencilo, m-etoxibencilo, 2-cianoetilo, 2-cianopropilo, 2-metocicarboniletilo, 2-etoxicarboniletilo, 2-butóxicarbonilpropilo, 1 ,2-di(metoxicarbonil)etilo, metoxi, etoxi, formilo, 1 ,3-dioxolan-2-ilo, 1 ,3-dioxan-2-ilp, 2-meti|i1 , 3-dioxolan-2-ilo, 4-metil-1 ,3-dioxolan-2-ilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 3-hidroxipropilo, 4-hidroxibutilo, 6-hidroxihexilo, 2-aminoetiló- 2-aminopropilo, 3-amínopropilo, 4-aminobutilo, 6-aminohexilo, 2-metilaminoetilo, 2-metilaminopropilo, 3-metilaminopropilo, 4-metilaminobutilo, 6-metilaminohexilo, 2-dimetilaminoetilo, 2-dimetilaminopropilo, 3-dimetilaminopropilo, 4-dimetilaminobutilo, 6-dimetiraminohéxilo, 2-hidroxi-2,2-dimetiletifo, 21 fenoxietilo, 2-fenoxipropilo, 3-fenoxipropilo, 4-fenoxibutilo, 6-fenocihexilo, 2-metoxietilo, 2-metoxip?Opilo, 3- etoxipropilp, 4- etoxibutilo, 6-etoxíhéxilo, acetilo, CqF2(q-é)+(a-b)H2a+t> en donde q es desde 1 hasta 30, 0 <a<q y b = 0 o 1 (por ejemplo CF3, C2F5, CH2CH2-C(q-2)F2(q-2)+? , C6F13, C8F17, C10F2? , C1 2F25), clPrometilo, 2-cloroetilo, triclpror?etilo, 1 , 1 -dimétil-2-cloroetilp, metpximetilo, 2-buloxietilo, die oximetilo, dietoxietilo, 2-isopropoxietilo, 2-butoxiprppilo, 2-octiloxietilo, 2-metoxii?opropilo, 2- (metoxicarbonil)etilo, 2-(etoxicarbonil)etilo, 2-(n-butoxicarbonil)etilo, butiltiometilo, 2-dodeciltioetilo, 3-feniltioetilo, 5-hidroxi-3-oxapentilo, 8-hidroxi-3,6-djoxaoctilo, 1 1 -hidroxi-3,6,9-trioxaundecilo, 7-hidroxi-4-oxaheptilo, 1 1 -hidroxi-4,8-dioxaundecílo, 15-hidroxi-4,8, 12-trioxapentadecilo, 9-hidroxi-d-oxanonilo, 14-r)idroxi-5-10-dioxatetradecilo, 5-me ?xi-3-ox péntilo, 8-metoxi-3,6-dioxaoctilo, 1 1 -metoxi-3,6,9-trioxaundecilo, 7-metoxi-4-oxaheptilo, 1 1 -4, 8-dioxaundecilo, 15-metoxi-4,8, 12-trioxapentadecUo, 9^metoxi-5-oxanonilo, 14-métoxi-5, 10-dioxatetradecilo, 5-etoxi-3-oxapentilo, 8-etp?i-3,6^dioxaoctilo, 1 Í -etoxi-3,6,9-trioundecilo, 7-etoxi-4-oxaheptilo, 1 1 -etoxi-4,8-dioxaundecilo, 15-etoxi-4,8, 12-triopentadecilo, 9-etoxi-5-oxanonilo o 14-etoxi-5, 10.úxatetradecilo. C2-Ci8-alquenilo que puede opciohalmente ser sustituido por grupos funcionales, arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, átomos heterogéneos y/o heterociclo? y/o ser interrumpido por uno o más átomos de oxígeno y/o azufre y/o uno o más grupos imino sustituidos o no sustituidos es preferiblemente vinilo, 2-propenilo, 3-butenilo, cis-2-butenilo, tranS-2-butenilo o CqF2(q-a)-( 1.b)H2a-b en donde q = 30, 0 < a <q y b = 0 o 1.
C6-C18-arilo que puede opcionalmen.e ser sustituido por grupos funcionales, arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, átomos heterogéneos y/o heterociclos es de preferencia fenilb., tolilo, xililó, a-naftilo, ß-naftilo, 4-difenilo, cloropéntilo, diclorofenilo, triclorofenilo, difluoropentilo, metilfenilo, dimetilfenílo, trimetilfenilo, etilfenilo, dietilfenilp, iso-propilfenilo, ter-butilfenilo, dodecilfenilo, metoxifenilo, dimétoxifenílo, etoxifenilo, hexiloxifenilo, metilnafti|o, isopropilnaftilo, cloronaftilo, etpxinaftilo, 2,6-dimetilfenilo, 2,4,6-trimetilfenrlo, 2,6-dimetoxifénilo, 2,§-diclorofenilo, 4-bromofenilo, 2-nitrofenilo, 4-nitrófenilo, 2,4-dinitrofenilp, 2,6-dinitrofenilp, 4-dimetilaminofenilo, 4-acetilfenilo, metóxietilfenilo, etoximetilfenilp, isoprppiltiofenilo o ter-butiltiofenilo o CßF(5-a)Ha en donde 0 = a = 5. C5-C12-cicloalquilo que puede opcionálmente ser sµstituido por grupos funcionales, arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, átomos heterogéneos y/o heterociclos e's de preferencia cicíppentilo, ciclohexilo, ciclooctilo, ciclododecilo, metilciclopentilo, dimetilciclopentilo, metilciclohexilo, dietilciclohexilo, butilciclohexilo, metoxiciclohexilo, dimetóxiciclohexilo, dietoxiciclohexilo, butiltiocicloxehiló, clorocicíohexilo, diclorociclohexilo, diclorociclopentiio, CqF2(q-a).(i-b)H2a-b en donde q = 30, 0 = a = q y b = 0 o 1 , o un sistema bicíclico saturado o insaturado tal como norbornilo o norbornenilo. C5-C12-cicloalquilo que puede opcionalmente ser sustituido por grupos funcionales, arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, átomos heterogéneos y/o heterociclos es de preferencia 3-ciclopentilo, 2- ciclohexenilo, 3-ciclohexénilo, 2, 5-ciclohexadienilo o CqF2(?-a)-3(i-b)H2a-3b en donde q = 30, 0 = a = q y b = 0 o 1 . Un hetercocíclo d^ cinco p seis miembros que comprende oxígeno, nitrógeno y/o azufre que puede ser Ppcionalmente sustituido por grupos funcionales, arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, átomos heterogéneos y/o heterociclos es de preferencia furilo, tiofenilo, pirrilo, piridilo, indolilo, benzoxazolilo, dioxotilo, dioxilo, bencimidaz?lilo, benctiazolilo, dimetilpiridilo, metilquinolilo, dimetilpirrilo, metaxifurilo, dimetoxipiridilo o difluoropiridil . Si dos radicales adyacentes forman juntos un anillo insaturado, saturado o aromático que puede opcionalmente ser sustituido por grupos funcionales, ariló, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, átomos heterogéneos y/o heterociclos y puede de manera opcional ser interrumpido por uno o más átomos de oxígeno y/o azufre y/o uno P más grupos imino Sustituidos o no ustituidos, forman preferiblemente 1 ,3-propileno, 1 ,4-butileno, 1 , 5-pentileno, 2-oxa-1 ,3-propileno, 1 -oxa-1 , 3-propileno, 2-oxa-1 ,3-propileno, 1 -oxa-1 , 3-propileno, 3-oxa-1 , 5 pentileno, 1 -aza-1 , 3-propenileno, 1 -C1 -C4-alquil-1-aza- ,3-propenileno, 1 ,4-buta-1 , -dienilenó, 1 -aza-1 ,4-buta-1 , 3-dienileno, o 2-aza-1 ,4-buta-1 , 3-dienileno. Si los radicales antes mencionados Comprenden átomos de oxígeno y/o azufre y/ó grupos imino sustituidos o no sustituidos, el número de átomos de oxígeno y/o azufre y/o grupos imino no está sometido a ninguna restricción. En general, no habrá más de 5 en el radical, de preferencia no más de 4 y de manera muy particular de preferencia no m ó de 3. Si los radicales antes mencionados comprenden átomos heterogéneos, ppr lo menos hay de manera general un átomo de carbono, de preferencia por lo menos dos átomos de carbono, entre cualesquiera dos átomos heterogéneos. Se da preferencia particular a las radicales R1 a R9 cada uno que és, de manera independiente uno de la otra, • hidrógeno • C?-C?8-alquilo ramificado o no ramificado que puede ser sustituido o no sustituido por uno o más hidroxi, halógeno, feniló, cianó, C?-C6-alcoxcarbonilo y grupos de ácido sulfóniCo y tiene un total desde 1 hasta 20 átomos de carbono, por ejemplo, metilo, etilo, 1 -propilo, 2- propilo, 1 -t)Utilo, 2-butilo, 2-metili1 -propil(isobutil), 2- metü-2-propil(ter-butilo), 1 -pentilo, 2- pentilo, 3-péntHo, 2 metil-1 -butilo, 3-me?til-1 -butilo, 2-metil^2-butilo, 3-metil-2- butilo, 2,2-dimetil-1 -propi1o, 1 -hexilp, 2-hexilo, 3-hexilo, 2-metil-1 -penti|o, 3-metil-1 'pentilo, 4-metil-1 -pentilo, 2- metrl-2-pentilo, 3-metil-2rpentilo, 4-metil-2-pentilo, 2- rnet¡|-3-pentilo, 3-metil-3-pentilo, 2,2-dimetil-l -butilo, 2,3- dimetil-1 -butilo, 3,3-dimetil-1 -butilo, 2-etil-1 -butilo, 2,3- dímetil-2-butilo, S^-dimeti -^-butilo, 1 -heptilo, 1 -octilo, 1 - nonilo, 1 -decilo, 1 -undecilo, 1 -dodecilo, 1 -tetradecilo, 1 - hexadecilo, 1 -óctadecilo, 2-hidroxietilo, bencilo, 3- fenilpropilo, 2-cianoetilo, 2-(metoxicarbonil)etilo, 2- (etoxicarbonil)etilo, 2-(n-butoxícarbonil)etilo, frifluorometilo, difluPrometilo, fluorometilo, pentafluoroetilo, hepatfluoropropilo, heptafluoroisopropilo, nonafluorobutilo, nonaf'uoroisobutilo, undecilfluoropentilo, undecilfluorpisopentilo, 6-hidroxihexilo y ácido propilsulfónico; • glicoles, butilen glicoles y oligómeros de los mismos que tienen desde 1 hasta 100 unidades y un hidrógeno o un C?-C8-alquilo como grupo terminal, por ejemplo RAO-(CHRB-CH2-O)p-CHRB-CH2- o RAO-(eH2CH2CH2CH2?)pCH2CH2CH2CH2?- en donde RA y RB son cada uno de manera preferible hidrógeno, metilo o etilo y p es preferiblemente 0, 1, 2 o 3, en particular 3-oxabutilo, 3- oxgpentilo, 3,6-dioxaheptilo, 3,6-dioxaoctilo, 3,6,9-trioxadecilo,
3,6,9-trioxaundecilo, 3,6,9, 12-tetraoxatridecilo y 3,6,9,12- tetraoxatetradeCilo; • vinilo; y • N.N-di-d-Cß-alquilamino tal como N,N-dimetilamino y N,N-dietilamino.
Se da preferencia muy particular a las radicales R1 a R9, de manera independiente de uno de otro, hidrógeno o C1-C18-alquilo tal como metilo. Etilo, 1-butilo, 1-pentilo, 1-hexilo, 1-heptilo, 1-octilo, fenilo, 2-hidroximetilo, 2-cianoetilo, 2-(metoxicarbonil)etilo, 2- (étoxicarbonil)etilo, 2-(n-butoxicarbonil)etilo, N.N-dimetilamino, N.N-dietil-amino, cloro o CH3O- CH2CH2?)p-CH2CH2- y CH3CH2O-(CH2CH2O)p-CH2CH2- en donde p s 0, 1, 2 o 3. Se da preferencia muy particular a los líquidos iónicos en los cµales el catipn [A]+ es un ióh de piridinio (IVá) en el cual • uno de los radicales R1 a R5 es metilo, etilo o cloro y los radicales restantes R1 a R9, son cada uno de hidrógeno; • R3 es dimetilamino y los radicales restantes R1, R2, R4 y R5 son cada uno hidrógeno; • R2 es carboxi o carboxamida y los radicales restantes R1, R2, R4 y R5 son cada uno hidrógeno; o • R1 y R2 o R2 Y R3 son juntos 1,4-buta-1 ,3-dienileno y los radicales restantes R1, R2 R4 y R5 son cada uno hidrógeno; y en particular uno de los cuales • R1 a R5 son cada uno hidrógeno; o • uno de los radicales R1 a R5 es metilo o etilo y los radicales restantes R1 a R5 son cada uno hidrógeno.
Como iones de piridinio muy particularmente preferidos (iVa), puede hacerse mención de 1-metil-piridinio, 1-etilpiridinio, 1-(1-butil)piridinio, 1-(1-hexil)piridinio, 1-(1-octil)piridinio, 1-(1-hexil)piridinio, 1-(1-octil)piridinio, 1-{1-dddecil)piridinio, 1-(1-tetradecil)piridinio, 1-(1-hexadecil)piridinio, 1,2dimetilpiridinio, 1-etil-2-metilpiridinio, 1-(1-butil)-2-metilpiridinio, 1-(1-hexil)-2- metilpiridinio, 1-(1-óctil)-2-metilpiridinio, 1-(1-dodecil)-2-metil piridinio, 1-(1-tetradecil)-2-metilpiridinio, 1-(1-hexadecil)-2-metilpíridinio, 1-metil-2-etilpiridi?io, 1 ,2-dietílpiridinró, 1 1-butil)-2-etilpiridinio, 1(1-hexil)-2-etilpir¡dinio, 1(1-octil)-2-etilpiridinio, 1(1-dodecil)-2-et?lpiridinio, 1(1-tetradecil)-2-etilpiridinio, 1(1-hexadecil)-2-etilpiridiniP, 1 ,2-dimetil-5-etilpirÍdinio, 1 ,5-diétil-2-metilpiridini?, 1-(1-butil)-2-metil-3-etilpiridinip, 1-(1-hexil)-2-metil-3-etilpiridinio, y 1-(1-octil)-2-metil-3-etilpiridinio, 1-(1-dodecil)-2-metil-3-etilpiridinio, 1-(1-teradecil)-2-metiU3-etilpiridinio, y 1-(1-hexadepil)-2-metil-3-etilpiridinio. Se da p rticular preferencia a líquidos iónicos en los cuales el catión [A]+ es un ion de piridazinio (IVb) en el cual
• R1 a R4 son cada una hidrógeno; o • uno de los radicales R1 a R4 es metilo o etilo y los radicales restantes R1 a R4 son cada uno hidrógeno.
Se da muy particular preferencia a loé líquidos iónicos n los cuales el catión [A]+ es ion de pirimidinio (IVc) en el cual
• R1 es hidrógeno, metilo o etilo y R2 a R4 son cada uno de manera independiente uno de otro, hidrógeno o metilo; o • R1 es hidrógeno, metilo R2 y R4 Son cada uno metilo y R3 es hidrógeno. Se da muy particular preferencia a líquidos iónicos en los cuales el catión [A]+ es un ion dé piraziniP (IVd) en el cual • R1 es hidrógeno metilo o etilo y R2 a R4 son cada uno de manera independiente uno de otro, hidrógeno o metilo; • R1 es hidrógeno, metilo o etilp, R2 y R4 son cada uno metilo y R3 es hidrógeno. • R1 a R4 son cada uñó metilo; o • R1 a R4 son cada no metilo o hidrógeno.
Se da muy particular preferencia a líquidos iónicos en los cuales el catión [A]+ es un ion de imidazolio (IVe) en el cuál R1 es hidrógehOi metilo, etilo, 1-propilo, 1-butilo, 1-pentilo, 1-hexilo, 1-octilo, 2-hidroxietilo o 2-cíanoetilo y R2 a R4 son cada uno de manera independiente uñó de otro, hidrógeno, metilo o etilo; Como iones de imidazolio (IVe) particularmente preferidos, se puede hacer mención de 1-metilimidázolio, 1-etilimidazolio, 1-(1-^ butil)ímidazolio, 1-<1-octil)imidazolio, 1-(1-dodecil)¡rriidazplio, 1-(1-tetradecil)irhidazolio, 1-(1-hexadecil)imidazólio, 1,3-dimetilimidazolio, 1-etil-3-metil¡midazolio, 1-(1-butil)-3-metilimidazolio, 1-(1-butil)-3-etilimidazqlio, 1-(1-hexil)*3-metilÍmidazo|io, 1-(1-hexil)-3-butilimidazolio, 1-(1-octil)-3t metilímidazolio, 1-(1-octil)-3-etilimidazolio, 1-(1-ociil)-3-butil imidazolio, 1-(1-dodecil)-3tmetilimidazolio, 1-(1-dodecil)-3-etilimidazolio, 1-(1-dodecil)-3'-butilim¡dazolio, 1-(1 dodecil)-3-octilimidazolio, 1-(1-tetradecil)^3-metil imidazolio, 1-(1-tetradecil)-3-etilimidazolio, 1-(1-tetradecil)-3-butilimidazolio, 1-(1-tetradecil)-3- octilimidazolio, 1 -(1 -hexadeCil)-3-rrietilimidazolio, 1 -(1 -hexadecil)-3-etilimidazoliP, 1 -(1 -hexadecil)-3-butilimidazolió, 1 -(1 -hexadecil)-3-octilimidazolio, 1 ,2-dimetílimidazolio, 1 j2,3-dimétilimidazolio, 1 -etil-2, 3-dimetilimidazolio, 1 -(1 -butil)-2,3-dimetilimidazolio, 1 -(1 -hexi.l)-2, 3-dimetilimidazolio, 1 -(1 -oCtil)-2,3-dimetilimidazolio, 1 ,4-dimetilímidázolio, 1 , 3,4-trímetilimidazolio, 1 -4-dimetil-3-etilimidazolio, 3-butilimidázolio, 1 ,4-dimetil-3-octilimidazolio, 1 ,4, 5-trimetil-3-etilrimidazolio, 1 ,4, 5-trimetil-3-butilimidazolio y 1 ,4,5-trimet i l-3-octi I imidazolio. Se da muy particular preferencia a líquidos iónicos en los cuales el catión [A]+ es un ion de pirazolio (IVf), (IVg) o (JVg') en el cual • R1 es hidrógeno, metilo o etilo y R2 a R4 son pada uno de manera independiente uno de otro, hidrógeno P metilo. Se da muy particular preferencia a liquides iónicos en Ips cuales el catión [A]* es un ion de pirazolio (IVh) en el cual • R1 a R4 son cada unp de manera independiente uno de otro, hidrógeno o metilo. Se da muy particular preferencia a líquidos iónicos en los cuales el catión [A]+ es, un ion de 1 -pirazolinio (IVi) en el cual • R1 a R6 son cada uno de manera independiente uno de otro, hidrógeno o metilo. Se da muy particular preferencia a líquidos iónicos en los cuales el catión [A]+ es n ion de 2-pirazolinio (IVj') en el cual • R1 es hidrogenó, metilp, etilo o fehilo y R2 a R6 son cada u no de manera independiente uno de otro, hidrógeno o metilo. Se da m uy particu lar preferencia a líquidos iónicos en los cuales el catión [A]+ es Un ion de 3-pirazólinio (IVk) o (IVk') en el cual • R1 y R2 son cada upo de manera independiente uno de otro, hidrógeno, meti lo, etilo o fenilo y R3 a Rß son cada u no, de manera independiente del otro, hidrógeno o metilo, Se da muy particular preferencia a líquidos iónicos en los cuales el catión [A]+ es u n ion de imidazol inio (I VI) en el cual • R1 a R2 son cada uno, de manera independiente del otro , hidrógeno, metilo, etilo 1 -butilo o fenilo, R3 a R4 son cada uno de manera independient uno de otro, hidrógeno, metilo o etilo y R5 y Rß son cada uno, de manera independiente uno del otro, hidrógeno o metilo. Se da muy particular preferencia a líqu idos iónicos en los cuales el catión [A]+ es un ion de imidazoHo (iVm) o (IVr?') en el cual
• R1 y R2 son cada u no, independientemente del otro , hidrógeno, metilo o etilo y R3 a Rß son cada uno de manera independiente uñó de otro, hidrogenó o metilo. Se da m uy particular preferencia a l íquidos iónicos en los cuales el catión [AJ* es un ion dé im idazolinio (IVn) o (IVn') en el cual • R1 a R3 son cada uno, independientemente del otro , hidrogenó, metilo o etilo y R4 á R6 son cada uno, de manera independiente del otro, hidrógeno o metilo. Se da m uy particular preferencia a l íqu idos iónicos en los cuales el catión [A]+ es un ion de tiazolio (IVo) o (IVo') ó ion dé oxazolio (IVp) en el cua l • R1 es hidrógeno, metilo, eti lo o fenilo y R2 y R3 son cada uno, de manera independiente uno de otro, hidrógeno o metilo. Se da muy particular preferencia a l íqu idos iónicos en los cuales el catión [A]+ es un ion de 1 , 2,4-triazolio (IVq) , (IVq') o (IVq") en el cual • R1 y R2 son cada uno, independientemente uno del otro, hidrógeno, metilo, etilo o fenilo y R3 es hidrógeno, metilo o fenilo. Se da m uy particular preferencia a líq u idos iónicos en los cuales el catión [A]+ es un ion de 1 , 2, 3-triazolimio (iVr), (IVr') o (IVr") en el cual • R1 es hidrógeno, metilo, etilo o fenilo y R2 y R3 son cada uno, de manera independiente uno del otro, hidrógeno o metilo, o R2 y R3 ju ntos son 1 ,4-buta- 1 , 3-d ienilenO. Se da m uy particular preferencia a líq u idos iónicos en los cuales el catión [A]+ es un ion de pirrolidinio (IVs) en el cual • R1 es hidrógeno, metilo, etilo o fén ilo y R2 a R9 son cada uno dé manera independiente urío de otro, hidrógeno o metilo.
Se da muy particular preferencia a líquido? iónicos en los cuales el catión [A]* es Un ion de ir?idazolidinio (IVt) en el cual • R y R4 son cada uno, de manera independiente del otro, hidr genó, metilo, etilq o fenilo y R2 y R3 y también R5 a R8 son cada uno de manera independiente uno de otro, hidrógeno o metilo. Se da muy particular preferencia a líquidos iónicos en los cuales el catión [A]+ es un ion de amonio (IVu) en el cual • R1 a R3 Son cada uno, de manera independient del otro, Ci -Ciß-alquilo; o • Rt a R3 son Cada uno, de manera independiente uno del otro, hidrógeno o Ci-Ci ß-alquilo y R4 s 2-hidroxietil; o • R1 y R2 son juntos 1 , 5-pentileno o 3-axá-1 , 5-pentilenP y R3 es d-dß-alquilo, 2-hidroxietilo o 2-»cianóetilo. Iones de amonio particularmente preferidos (IVu) son metiltri( 1 -butil)amonio, 2-hidroxietilamonio, N , N-diméti|piperidinio y N, N-dimetilmorfolinio. Se da muy particular preferencia a líquidos iónicos en los cuales el catión [A]+ es un ion de guahidinio (IVv) en el cual • R1 a R5 son cada uno metilo. Un ion de guanidinio (IVv) particularmente preferido es N , N, N', N', N", N"-hexametil-guahidinio. Se da muy particular preferencia a liquidps iónicos en los cuales el catión [A]+ es un ion dé colinio (IVw) en el cual • R1 y R2 son cgda uno, de manera independiente del otro, metilo, etilo, 1-butilo o 1-octilO y R3 es hidrógeno, metilo, etilo, acetilo, -SQ2OH- o -PO(ÓH)2; • R1 es metilo, etilo, 1-butilo o Irpctilo, R2 es un grupo - CH2-CH2-OR4- y R3 y R4 son cada uno, de manera independiente uno del otro, hidrógeno, metilo, etilo, acetilo, -SO2OH o -PO(OH)2; o • R1 es un grupo -CH2-CH2-OR4-, R2 es un grupo -CH2-CH2- OR5- y R3 a R5 son cada unp, de manera independiente uno del otro, hidrógeno, metilo, etilo, acetiío, -SO2OH o - PO(OH)2. Se da muy particular preferencia a líquidos iónicos en los cuales el catión [A]+ es un ion de fosfonio (IVX) en el cual R1 a R3 son cada uno, de manera independiente del ptrp, d- C1ß-alquilo, en p rticular butilo, isobutilo, 1-hexilo o 1-octilo. Entre los cationes preferidos, se da preferencia a los ion s de pirídinio (IVa), iones de imidazolio (IVe) y iorfes de amonio (IVu), en particular 1-metil-piridiniP, 1-etilpiridinio, 1-(1-butil)piridimo, 1-(1-hexil)piridinio, 1-(1-octil)piridinio, 1-(1-hexíl)piridinio, 1-(1-octil)piridinio, 1-(1-dodeci|)piridinio, 1-(1-tétradecN)p?ridinio, 1-(1-hexadecil)piridinip, 1 ,2dimetilpiridinio, 1-etil-2-metilpíridinio, 1-(1-butil)-2-m etil piridinio, 1-(1-hexil)-2-metilpiridinio, 1-(1-octil)-2-m etil piridinio, 1-(1-dodecil)-2-metilpiridinio, 1-(1-tetradecil)-2-metílpiridinio, 1-(1-hexadecil)-2-metil piridinio, 1-metil-2-etilpiridir)io,
1,2-dietilpiridjnio, 1(1-butil)-2-etHpiridinió, 1(1-hexil)-2-etilpiridinio, 1(1-octil)-2-etilpiridinio, 1(1-dodecil)-2-etilpiridinio, 1(1-tetradecil)*2- étilpiridinio, 1(1-héxadecil)-2-etilpiridinio, 1,¿-dimetil-5-etilpiridinio, 1,5-dietil-2-metilpiridinio, 1 -(1 -butil)*2-metil-3-ßtilpir?dinio, 1-(1-hexil)-2-metil-3-etilpiridi?io, y 1^(1-octil)-2-metil-3-etilpiridinio, 1-(1-dodecil)-2-metil-3-etilpiridinio, 1-(1-teradécil)-2-metil-3-etilpiridinio, y 1-(1-hexadécil)-2-metil»-3-etilpiridínio, 1-metílimídazolío, 1-etilimidazolio, 1-(1-butil)imidazolio, 1-(1-oCt?l)imidazolio, 1¿(1-dodecil)imidaz?lio, 1-(1rtetrádecil)imidazolio, 1-(1-hexadeci I) imidazolio, 1 ,3-dimet i I imidazolio, 1-etil-3-metilimidazolití, 1-(1-butil)-3-metilimidazolio, 1-(1-butil)-3-etilirnidázólio, 1-(1-hexil)-3-metilimidazolío, 1-(1-hexil)-3-butilimidázolio, 1- 1-octil)-3-metilimidazolio, 1-(1-octil)-3-etilimidazolio, 1-(1-octil)-3-butilimidazolio, 1-(1-dodecil)-3-metilimidazolió, 1 -(1 -dodecil )-3^-etilimidazolio, 1-(1-dodecil)-3-butilimidazolio, 1-(1-dodécil)-3-octilimidazoljo, 1-(1^tetradecil)-3-metil imidazolio, 1-(1-tétradecÍI)-3-etilimidazolio, 1-(1-tetradecil)-3-butilimidazolio, 1-(1 etradecil)-3-octilimidazolio, 1-(1-hexadecil)-3-metilimidazolio, 1-j(1-hexadecil)-3-etilimidazolip, 1-(1-hexadecil)-3-butilimidazolio, 1-(1-hexadecil)-3-octilimidazolio, 1 ,2-dimetilimidazolio, 1 ,2,3-dimetilimidazolio, 1-etil-2,3-dimetilimidazpli?, 1-(1-butil)-2,3-dime^ilimidazólio, 1-(1-hexil)-2,3-dimetilimidazolio, 1-(1-octil)-2,3-dimetilimidazolio, 1,4-dimetilimidazolio, 1,3,4-trimetilimidazolio, 1-4-dímel;il-3-etilimidazolio, 3-butilimidazolio, 1 ,4-dimetil-3-octilimidazolio, 1,4,5-trimetil-3-etiMmidazolió, 1,4,5-trimetil-3-*butilimidazolio y 1,4,5-trimetil-3-octilimidazolio y 2-hidroxietilamonio. Los cationes metálicos [M1]+, [M2]\ [M3]+, [M1]2 y [M5]3+ mencionados en las fórmulas (Illa) a (lllj) son g neralmente cationes metálicos de los grupos 1, 2, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 y 13 de la Tabla Periódica. Los cationes metálicos adecuados son, por ejemplo, Li + , Ná + , K+, Cs+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Cr3+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Ag+, Zn2+ y Al3+. Como aniones, en principio es posible utilizar todos los aniones que en combinación con el catión conducen a un líquido iónico. El anión [Y]n" del líquido iónico es, por ejemplo, seleccionado entre: • el grupo de haluros y compuestos qué comprenden halógeno de las fórmulas: F", Cl", Br", I", BF4~, PFß", AICI4" , AI2CI7-, AI3CI10", AIBr4', FeCI4\ BCI4", SbFß", AsFß\ ZnCI3\ SnCI-f, CuCI2", CF3SO3", (CF3SO3)2N', CF3CÓ2", CCI3CO2-, CN\ SCN", OCN", NO2", NO3\ N(C )"; • el grupo de sulfatos, sulfitos y sulfonatos de las fórmulas generales: SO42-, HSO4", SO32-, HS?3", RaOSOS3", RaSO3";
• el grupo de fosfatos de las fórmulas generales: PO43", HPO42", H2PO4", RaPO42\ HRaPO4", RaRbPO4-; • el grupo de fosfonatos de las fórmulas generales: RaHPO3-, RaRbPO2-, RaRbPO3"; « el grupo de fosfitps de las fórmulas generales: PO33", HPO32", H2P?3-, RaPOa2-, RaHPO3-, RaRbPO3'; • el grupo de los fosfonitoé y foSfinitos dé las fórmulas generales: RaRbPO2\ RaHPO2\ RaR PO', RaHPO"; • el grupo de los carboxilatos de la fórmula general:
RaCOO"; • el grupp de los boratos de las fórmulas generales: BO33", HÓO32-, H2BO3-, RaRbBO3", RaHBO3", RaBO32\ B(ORa)(ORb)(ORc)(ORd)-, B(HSO4r, B(R^aSO4)"; « el grupo de los boronatos de las fórmulas generales: RaBO23", RaRbB?"; • el gupo de los carbonatos y esteres carbónicos de las fórmulas generales: HCO3", CO32", R^CO3"; • el grupo de los silic tos y esteres de sílice de las fórmulas generales: SiO44", HSiO43", H2SiO42-, H3SiO4",
RaSiO43\ RaR SiO42\ RaRbRcSiO4", hRaSiO42", H2RaSiO4", HRaR SiO4"; • el grupo de sales de alquilsilano y arilsilano de las fórmulas generales: RaSiO33-, RaRbSiO22", RaRbRcS¡O', RaRbRcSiO"3, RaRbRcSiO-2, RaRbSiO32-; • el grupo de carboximidas, bis(sulfonil)imídas y sulfonilimidas de las fórmulas generales:
• el grupo de methidas de la fórmula general S02-Ra
• el g rupo de alcóxidos y arilóxidos de la fórmula general:
RaO"; • el grupo de los metales halógenos de la fórmula general • [MrHalt]s\ en donde M es uh metal y Hal es flúor, cloro, bromo o yodo, r y t son enteros ppsitivos e indican la esteq uiometría del complejo y s es un entero positivo e indica la carga sobre el complejo; • El grupo de sulfuros, hidrosulfuros, polisulfuros, h idropplisulfuros y tiolatPs dé las fórmulas generales: S2', HS", [Sv]2", [HSV]-, [RaS]\ en donde v es un entero positivo desde 2 hasta 1 0; • el grupo de los iones metálicos complejps tales como
Fe(CN)ß 3\ Fe(Cn)64-, MnCV, ?e(CO)4-. Aqu í, Ra, Rb, Rc y Rt son cada uno de manera independiente uno de otro, • hidrógeno; • d -Cso-alquilo o un arilo, heteroarilo-, cicloalquilo, halógeno, hidroxi, amino, carboxi, formilo-, -O-, -CO-,- CO-O- o derivados -CO-N<-sustituido del mismo, por ejemplo metilo, etilo, 1-propilo, 2-propilo, 1 -butilo, 2-butilo, 2-metil-1-propil(isobutil), 2-metil-2-propíl(ter-butilo), 1-pentilo, 2- pentilo, 3-pentilo, 2 metil-1-bUtilo, 3-metil-1-butiío, 2-metil-2-butilo, 3-metil-2-butilp, 2,2-dimetil-1-piopilo, 1-hexil?, 2-hexilo, 3-hexilo, 2-metil-1-pentilo, 3^metil-1-pentilo, 4-metíl-l-pentilo, 2-metM-2-pentilo, 3-r?etil-2-pentilo, 4-metil-2-pentilo, 2-metil-3-pentilo, 3-metil-3-pentilo, 2,2-dimetil-1-butilo, 2,3-dimetil-1-butilo, 3,3-dimetil-1-butílo, 2-etiM-butilo, 2,3-dimetil-2-butilo, 3,3-dimetil-2-butilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, hepatadecilo, hexadecilo, hepátadecilo, octadecilb,, nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo, pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo, triacontilo, fenilmetil(bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo, 2-feniletilo, 3-fenilpropilo, ciclopentil-metilo, 2.ciClopentiletilo^ 3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo, 2-ciclohexi|etilo, 3.ciclohexilpropilo, metpxi, etoxi, formiló, acetilo o CqF2(q-á)+(i-b)H2a+b en donde, q = 30, 0 =a < q y b = 0 o 1 (ppr ejemplo CF3, C2Fd, CH2CH2-C(q-2)F2q(q-2) + ?, CeF13, CßFl7, C10F2L C12F25); C3-Ci2-cicloalquilo o un arilo- heteroárilo, cicloalquilo, halógeno, hidroxi, a ino, carboxit, formilo-, -O-, -CO- o derivado -CO-O-sustituido de los mismos, por ejemplo ciclopentilo, 2-metil-1-ciclopent»lo, 3-metil-1-ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metil-1-ciclohexilo, 3-metil-1-ciclphexilo, 4- metil-1-ciclohexilo, o CqF2«,-a)-(i-b)H2a+b n donde q < 30, 0 =a = q y b = 0 o 1; • C2-C30*alquenilo ó un arilo^, heteroarilo-, cícloalquilo-, halógeno-, hidroxi-, amino-, carboxi-, formilo-, -Ó-, -CO- o derivado -CO-O-sustituido de los mismos, por ejemplo 2- propenilo, 3-butenilo cis>-2-butén¡lo, trans-2-butenilo o CqF2(q-a)-(i.b)H¿a+b en donde q = 30, 0 =a < q y b = 0 ? 1;
• C3-C12-óicloalquenilo o un arilo-, heteroarilo-, cicloalquilo-, halógeno, hidroxi-, amnio, carboxi, fórmilo-, -O-, tCO- O derivado -CO-O-sustituido de los mi mos, por ejemplo 3-ciclopentil?, 2-ciclohexenifo, 3-ciciohexenüo, 2- 5-ciclohexadjenilo o CqF2(q-a)-3(i-b)H2a+3b en donde q < 30, 0 =a < q y b = 0 o 1; • arilo o heteroariló que tiene desde 2 hasta 30 átomos de carbono o un alquiló-, arilo-, heteroarilo, cicloalquilo, halógeno-, hidroxi-, amino , carboxi-, formilo-, -O-, -CQ- o derivadp CO-O-sustituido de los mismos, ppr ejemplo fenilo, 2-metilfenil(2-tolilo), 3-metilfenil(3-tolilo), 4- metilfenilo, 2-etilfenilo, 3-etilfenilo, 4-etilfenilof 2,3- dimetilfenilo, 2,4-dimetilfenilo, 2,5— di etilfenilo, 2,6- dimetilfenilo,, 3,4-dimetilfenilo, 3,5-dimetilfenilo, 4- fénilfénilo, 1-naftilo, 2-naftilo, 1-pirrolilo, 2-pirrolilo, 3- pirroilio, 2-piridinilo 3-pirjdinilo, 4-piridinilo o G6F 5.a)Ha en donde 0 < a < 5: p • dos radicales que forman juntos un anillo insaturado, saturado o aromático que puede opcionalmente ser sustituido por grupos funcionales, arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, átomos heterogéneos y/o heterociclos y opcionalmente puede ser interrumpido por uno o más átomos de oxigenó y/o azufre y/o uno o más grupos imino sustituidos o no sustituidos. Aniones particularmente preferidos son cloro, bromo, yodo, tiocianato, hexafluorofosfgfo, trifluorómetansulfonato, metansulfonató, formato, acetato, mandeiato, nitrato, trifluoroacetatp, sulfato, hidrosulfato, metilsulfatp, etilsulfato, 1 -propilsulfato, 1 -butilsulfato, 1 -hexilsulfato, 1 -octilsulfato, fosfato, dihidrofosfato, hidrofosfato, C1-C4-dialquilfosfato, propionato, tetracloroaluminato, AI2CI7", clorPzincato, cloroferrato, bis(trifluorometilsu|fonil)-imida, bis(pentafluorPetilsulfonil)imida, bis(metilsulfonil)imida, bis(p-tolilsulfonil)-imida, tris(trifluorometilsulfonil)methida, bis(pentáfiuoroetilsulfonil)methida, p-tblil-sulfonato, tetracarbonilcobaltato, sulfato de éter de dimetilen glicol monometilo, oleato, estearato, acrilato, metilácrilato, maleato, hidrocitrato, vinilfosfonato, bis(pentafluoroetil)fosfinato, boratos tales como bis[salicilato(2-)]borato, bis[oxalato(2-)]borato, bis[1 ,2-bencendiolat?(2-)-O,O']borato, tetracianoborato, tetraf fuoroborato, dicianamida, tris(pentafluoroetil)trifluorofosfato, tris(heptafluoropropil)trifluorofosfató, arilfosfatos cíclicos tales como Catecolfosfato (C6H4O2)P(O)O" y clorocóbaftato. Los aniones particularmente preferidos son cloro, bromo, hidrosulfato, tetracloroaluminato, tiocianato, metilsulfato, etilsulfato, metansulfonato, formato, acetato, dimetilfosfato, dietilfosfato, p-tolilsulfonato, tetrafluoroborato y hexafluorofosfato. Se da especial preferencia a los líquidos iónicos que comprenden met i Itri(l-butil) amonio, 2-hidroxietilamonio, 1 -metil imidazolio, 1-etilimidazolio, 1-(1-butil)imidazolio, 1-(1-octil)imidazolio, 1-(1-dodecil)imidazolio, 1-(1-tetradecil)imidazolió, 1-(1-hexadeci I) imidazolio, 1 ,3-dimetilimidazólio, 1-etil-3-metilimidazolio, 1-(1-butil)-3-metilimidázolio, 1-(1-butil)-3-etilimidazolio, 1 -( 1 -hexil)-3-metilimidazolio, 1-(1-hexil)-3-butilimidazolio, 1-(1-octil)-3-metilimidazolio, 1 -(1 -pct i l)-3-etil imidazolio, 1-(1-octil)-3-butilimidazolio, 1-(1-dodecil)-3-metilimidazolio, 1-(1-dodecil)-3-etilimidazolio, 1-(1-dodecil)-3-butilimidazolio, 1-(1-dodecil)-3-octilimidazolio, 1-(1-tetradecil)-3-metilimida'zolio, 1-(1-tetradecil)-3-etilimidazolio, 1-(1-tetradecil)-3-butílimidazplio, 1-(1-tetradecil)-3-octilimidazolio, 1-(1-hexadecil)-3-meti I imidazolio, 1-(1-hexadeCil)-3-etilimidazolio, 1-(1-hexadecil)-3-butilimidazolio, 1-(1-hexadecil)-3-octilimidazolio, 1,2-dimetilimidazolio, 1 ,2,3-dimetilim'idazolio, 1-etil-2, 3-dimeti I imidazolio, 1-(1-butil)-2,3-dimetil imidazolio, 1 -(1 -hexil)-2,3-dimetilimidazolio, 1-(1-octil)-2,3-dimetilimidazolio, 1,4-dimetilimidazolio, 1,3,4-trimetilimidazólio, 1-4-dimetil-3- etilimidazolio, 3-butilimidazolio, 1 ,4-fdimetil-3-octilimidazotio, 1,4,5-trimetil-3-etil-imidazoliói 1 ,4,5-frimetil-3-butilimidazolio y 1,4,5-trimét i l-3-oct i I imidazolio. como catión y ploro, bromo, hidrpsulfato, tetracloroaluminato, tiocianato, metiisulfato, etiísulfató, metansµlfonato, formato, acetato, dimétilfosfato, dietilfosfato, p-tolilsulfonato, tetrafluoroborato y hexafluorofosfato. como anión Además, se da especial preferencia a los siguientes líquidos iónicos: metiisulfato de 1 ,3-dimetilimidazolio, hidrosulfato de 1,3-dimetilimidazolio, dimetilfosfató de 1 ,3-dimetilimidazolio, metiisulfato de 1-etil-3-metilimidazolio, hidrosulfato de 1-etii-3-met?limidazoliot tiocianato 1-etil-3-metil¡midazolio, acetato 1-etil-3-metilimidazolio, metansulfonato 1*etil-3-metilimidazolio, dietilfosfato de 1-etil-3-metilimidazolio, metiisulfato de 1-(1-butil)-3-metilimidazolio, hidrosulfato de 1-(1-butil)-3-metilimidazolío, tiocianato de de 1-(1-butil)-3-metilimidazolio, acetato de 1-(1-butil)-3-metil¡mídßzolio, metansulfonato de de 1-(1-butil)-3-metilimidazolio, metiisulfato de 1- (1-dodecil)-3-metilimidazolio, hidrosulfato de 1-(1-dodecil)-3-metilimidazolio, metiisulfato de 1-(1-tetradecil)-3-metílímidazolito, hidrosulfato de 1-(1-tetradecil)-3-metilimidazolío, metiisulfato de 1- (1-hexadecil)-3-metilimidazQlio o hidrosulfato 1-(1-hexadecil)-3-metilimidazolio o formato de 2-hidroxietilamonio.
Se da preferencia también a líquidos iónicos [A]n+[Y]„" en dónde n = 1 o 2 y sales derivadas porresppndientes a partir del dímero [A]n+ en donde n = 1 o 2, con el catión [A]+ que se selecciona entre los cationes de las fórmulas generales (IVa), (IVe), (IVf), (IVg), (IVg*), (IVh), (IVm), en las cuales NR1 es reemplazado por oxígeno, (IVq), (IVq"), (IVr'), (IVv), (IVu), (IVx), en particular de entre
én donde R es hidrógeno; C1-C2o-alquilo lineal o ramificado qUe puede tener uno o más grupos seleccionados á partir de halógeno, hidroxilo, ciano, amino y mercapto; ó -(Rx-X)w-R? fn donde w = 1 -10, Rx es C?-C20-alquilo lineal p ramificado , R? es hidrógeno o d-Ci o-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tio^éter, éster, siloxanp o grupo amida; R1 , R2, R3, R4, R5 son cada no, de manera independiente uno de otro, hidrógeno; haluro, hidroxi, C? -C20-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidrpxilo, ciano, amino y mercapto; -(Rx-X)w-R? en dónde w = 1 -1 Q, R? es d-C2o-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrogenó o C 1 tC 10-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tio ter, éster, siloxano o grupp amida;
en donde R y R1 son cada uno, de manara independiente uno de otrp, hidrógeno d -C2o-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, ámino y mercapto; o -(Rx-X)w-R? en donde w = 1 -10, R? es d-C20-alquílo lineal o r mificado, R? es hidrógeno o d-C10-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éster, siloxa?o o grupo amida; R2, R3 y R4 son cada uno de manera independiente une del otro, hidrógeno, haluro, hidroxi, C1-C20-aquilo linea,! o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, amino y mercapto; -(RX-X)W-RY en donde w - 1-10, Rx es d-C2o-alquilo lineal o rarpificado, R? es hidrógeno o Ci-db-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éster, siloxano o grupo amida;
en donde R, R1 son cada uno de manera independíente uno del otro, hidrógeno; d-C2o-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, amino y mercapto; -(Rx-X)w-R? en donde w = 1-10, Rx eS C?-C2o-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o d-C10-aJquilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éster, siloxano o grupo amida; R2, R3, R4 son cada de uno de manera independiente uno del otro, hidrógeno; haluro, hidroxi, d-C2o-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, piano, amino y mercapto; -(Rx-X)w-R? en donde w = 1-10, Rx es d-C2o-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o d-C10-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éster, siloxano o grupo amida;
(iVg1) (IVh) (i g)
en donde R es hidrogenó; d-do-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, amino y mercapto; o -(Rx-X)w-R? e? donde w = 1-10, Rx es d-C20-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o d-da-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éster, siloxano o grupo amida; R1, R2, R3, R4 son cada, de manera independiente unp del otro, hidrógeno; C -C2o-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, amino y mercapto; -(Rx-X)w-R? en donde w = 1-10, Rx es d-C2o-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o C?-C10-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éster, siloxanp o grupo amida;
en donde R es hidrógeno; C -C20-aquilo lineal p ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, Ciano, amino y merpjapto; o -(Rx-X)w-R? en donde w = 1-10, Rx es C,-C20-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o d-C10-alquilo lineal P ramificado y X es un éter, tioéter, éster, siloxanp o grupo amida; R2, R3, R4, R5 y R6 son cada uno, de manera independiente uno del otro, hidrógeno; haluro, hidroxi, d-do-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, amino y mercapto; -(Rx-X)w-R? en donde vtr =, 1-10, Rx es d-G20-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o d-do-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éster, siloxano o grupo amida;
y N-R1 es reemplazado por oxí eno;
en donde R y R3 son cad uno, de manera Independiente uno del otro, hidrógeno; d-C20-aquilo lineal o r mificado que puede tener uno p más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, amino y mercaptó; -(Rx-X)w-R? en donde w = 1 -10, Rx es C1-C20-alquilo lineal o ramificado, R? es hidróg no o d-C10-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éster, siloxano o grupo amida; R1 , R2 son cada uno de manera independiente uno del otro, hidrógeno; haluro, hidroxi, C1 -C2o-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno ó más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, amino y mercapto; -(Rx-X)w-RY en donde w = 1 -10, Rx es C1-C20-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o Q?-C10-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éster, silotfano o grupo amida;
en donde R y R1 son cada uno, de manera independiente uno del otro, hidrógeno; d-do-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, amino y mercapto; -(Rx-X)w-R? en donde = 1 -10, Rx es d-do-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o d-C10-alquilo lineal o ramificado y X s un éter, tioéter, éster, siloxano o grupo amida; R2, R3 son cada uno, de manera independiente uno del otro, hidrógeno; háluro, hidroxi, C1 -C2o-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de h lógeno, hidróxilo, ciano, amino y mercapto; -(Rx-X)w-R? en donde w = 1 -10, Rx es d-C20-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o d-C10-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éster, siloxano o grupo amida;
R3— N-R1 (|Vu) R
én donde R, R\ R2, R3 son cada uno, de manera independiente uno del otro, hidrógeno; d-C20-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, amino y mercapto; -(Rx-X)w-R? en donde w = 1-10, Rx es d-C20-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno p d-do-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éster, siloxano o grupo amida; o R y R1 son cada uno, de manera independiente, hidrógeno; d-C2o-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, amino y mercapto; o -(Rx-X)w-R? en donde w = 1-10, Rx es d-C20-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o d-C10-alquilo lineal o ramificado y es un éter, tioéter, éster, siloxano o grupo amida; R2 y R3 forman juntos un radical 3-oxa-1 ,5-pentilene que a su vez puede ser sustituido por: halógeno, hidroxilo; d-C20-aquilo lineal ó ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, amino y mercapto; -(Rx-X)w-R? en donde w = 1 -10, Rx es d-C20-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o d-C10-álquilo lineal o ramificado y X és un éter, tioéter, éster, siloxano o grupo amida;
R y R1 son cada uno, de manera Independiente uno del otrO, hidrógeno; C?-C20-aquilo lineal o ramificado que puede tener uñó o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, am ino y mercapto; -(R -X)w-R? en donde w = 1 - 10, Rx es dJC¿0-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o d-C1 0-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éster, siloxano o grupo amida; R2 y R3 forman juntos un radical 1 ,4-buta-1 ,3-die? ileno el cual a su vez puede ser sustituido ppr: halógeno, hidroxilo; d-C20-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, amino y mercapto; -(Rx-X)w-R? en donde w = 1 -10, Rx es d-C2o-alquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o d^-do-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éáter, siloxano o grupo amida;
en donde R, R1 , R2, R3, R4 y R6 son cada uno, de manera independiente uno del otro, hidrógeno; d-C2o-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógeno, hidroxilo, ciano, amino y mercapto; -(Rx-X)w-R? en dónde w =1 1 -10, Rx es d-C2íralquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o Ct-d0-alquilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éster, siloxano o grupo amida;
en donde R, R1 , R2, R3 son cada uho, de manera independieírte uno del otro, hidrógeno; d-do-aquilo lineal o ramificado que puede tener uno o más grupos seleccionados a partir de halógena, hidroxiló, ciano, amino y mercapto; -(RX-X)W-RY en donde w = 1 -10, Rx es d-C20-álquilo lineal o ramificado, R? es hidrógeno o d-C10-alqüilo lineal o ramificado y X es un éter, tioéter, éster, siloxano o grupo a^mida; Los aniones [Y]n- son seleccionados a partir del grupo que consta de haluro, tétrafluoroboráto, sulfato, fosfato, R?RvPO2', dicianamida, carboxilato Rü^COO", sulfonato, R?-SO3", bencensulfonato, toluénsulfonato, sulfato orgánico Ru-O-SO3", bis(sulfon)imida [Ru-SO2-N-SO2-Rv]", imidás de la estructura [R?-CO- N-CO-R ]- y la estructura [Ru-SO2-N-CO-Rv]" y formato, en donde R? y Rv son cada uno, de manera independiente uno del otro,
C1 -C20-alquilo lineal o ramificado, alifático o alicíclico, C5-d5-arilo,
C5-C15-arilo-C?-Cß-alqUilo o d-Cß-alquil-d-ds-arilo, en donde los radicales antes mencionados pueden ser sustituidos por uno o más radicales seleccionados a partir del grupo que comprende halógeno e hidroxilo. Se da particular preferencia a apareamientos de sustancia activa que comprenden agua, metanol o amoníaco, e particular agua o amoníaco, como componente A) y un líquido iónico de acuerdo con una de las modalid des particulares anteriores como pomponente B) .
Se da preferencia extraordinaria a los apareamientos de sustancia activa que comprenden agua como componente A). De igual manera se da particular preferencia a los apareamientos dé sustancia activa que com prende amoníaco como comppnente A).
De icjual modo se da particular preferencia a los apare mientos de sustancia activa que comprenden por lo menos 10% en peso, de preferencia por lo menos 20% en peso, en particular por Ip menps
30% en peso, de sustancia activa en base al peso total del apareamiento de sustancia activa, como componente A). De igual forma se da particular preferencia a los apareamientos de sustancia actiya que comprenden no más de 90% en peso, dé preferencia no más de 80% en peso, en particular no más de 70% en peso, de líquido iónico, en base al peso total dpi apareamiento de sustancia activa, como componente B). Además, se da particular preferencia á I s apareamientos de sustancia activa en los cuales la sustancia activa y el líquido iónico son misciblés en el rango de temperatura desde -20 hasta 200°C, de manera particularmente preferible desde -5 hasta 150°C. Se da particular preferencia en la presenté a Ips apareamientos de sustancia a?tiva en los cuales la sustancia; activa es agua. De modo adicional, se da particular preferencia a los apareamientos de sustancia activa en los cuales la sustancia activa y el líquido iónicp son miscibles en el rango dé temperatura desde -60 hasta 100°C, de manera particularmente preferible desde -40 hasta 50°C. Se da particular preferencia en la presente a los apareamientos de sustancia activa en IPs cuales la sustancia activa es amoníaco. En una modalidad adicional, el líquido iónico puede ser aplicado a un soporte sólido adecuado.
La presente invención proporciona además el uso de líquidos iónicos como medio de absorción en bombas caloríficas dé absorción, máquinas de refrigeración de absorción y transformadores térmicos. Con respecto a las modalidades preferidas, las preferencias anteriores aplican de forma análoga. La invención se refiere también a bombas caloríficas de absorción, máquinas de refrigeración de absorción y transformadores térmicos que comprenden un licuefactor, un órgano de expansión, un hervidor y un absorbedor y comprende un l íquido iónico como medio de absorción. Con respecto a las modalidades preferidas, las preferencias anteriores con relación a los líquidos iónicos aplican de m nera análoga. La presente invención está dirigida de igual manera a bombas caloríficas de absorción, máquinas de refrigeración de absorción y transformadores térmicos que comprenden un licuefactor, un órgano de expansión, un separador y un absorbedor y comprenden un apareamiento de sustancia activa qµe a su vez comprende una sustancia activa y un líquido iónico. Con respecto a las modalidades preferidas, las preferencias anteriores con relación a Iq? apareamientos de sustancia activa aplican de manera análoga. La presente invección está ilustrada por medio de los siguientes ejemplos. Los líquidos iónicos utilizados de acuerdo con la invención tienen una presión de vapor insignificantemente pequeña; los apareamientos de sustancia activa de acuerdo con la presente invención que comprenden líquidos iónicos y una sustancia activa por lo tanto son particularmente útiles, por ejemplo, se evitan los problemas de separación como en el caso del apareamiento de sustancia activa amoníaco/agua. Los l íquidos iónicos utilizados de acuerdo con la invención son líquidos en el rango activo del rango de temperatura; los apareamientos de sustancia activa de acuerdo con la presente invención que comprenden líquidos iónicos y una sustancia activa por lo tanto son particularmente útiles ya que no se presenta el problema de cristalización de sales. La cantidad total de la sustancia activa, por ejemplo agua, puede tomarse por tanto a partir del medio de absorción y utilizada para enfriamiento (amplio rango de desgasificación). Además, solamente el medjo de absorción mismo, es decir el líquido iónico, tiene que ser enfriado durante el transporte del medio de absorción entre el separador y el absorbedor, es decir el líquido iónico tiene que ser enfriado y no adicionalmente la sustancia activa como en el caso del apareamiento de sustancia de bromuro de litio y agua. Se asegura la miscibilidad de los líquidos iónicos con las sustanpias activas; por tanto, el líquido iónico triflato de etilmetilimidazolio puede mezclarse con agua. Además, la resistencia térmica de los líquidos iónicos es excelente; Blake et al. , Proceedings of the 1 1 th SolarPÁCES I nternacional Symposium, 2002, asumen que se pueden lograr temperaturas de más de 300°C. por lo tanto los apareamientos de sustancia activa de la invención ppseen también buena estabilidad y resistencia térmica. Además, la toxicidad de los líquidos iónicos que se han probado hasta ahora ha ¿ido clasificada como reducida (por ejemplo LD5o> 1000mg/kg); debido a sµ presión de vapor virtualmente no mensurable, no forman mezclas potenpialmente flamables y por lo tanto no representan un riesgp de exposición ni un problema de toxicidad. Se ha encontrado también que la presión de vapor de agua puede reducirse por un factor dé 4 en disolución en líquidos iónicos, por ejemplo formato de 2-hidroxietilamonio. Para este propósito, la presión parcial del agua sobre una solución de formato de 2-hidroxietil-amonio acuosa se determinó a una temperatura de equilibrio d fase conocida (por medip de espectroscopia FTIR en la fase gaseosa). A 30.5°C, se ehcontró que la presión parcial del agua sobre una solución que comprende 84% en peso de formato de 2-hidroxretilamonio y 16% en peáo de agua eé de aproximadamente 10 mbar, en tanto ue la presión parcial del agua sobre si misma es de aproximadamente 40 mbar. A una temperatura de 34°C, se encontró que la presión parcial del agua sobre una solución que comprende 87% en pesé dé formato de 2-hidroxietilamonio y 13% en peso de agua es de aproximadamente 12 mbar, en tanto que la presión parcial del agua sobre si misma a esta temperatura es de aproximadamente 50 mbar. En el caso de una máquina de refrigeración de absorción existente que ha sido operada hasta ahora empleando el apareamiento de sustancia activa de bromuro de litio/agua, el apareamiento de sustancia activa mencionado puede Se igual manera ser reemplazado por el sistema líquido iónico/agua, por ejemplo tetrafluoroborató de N-etil-N-metílimidazolio/agua, sih cambios en la construcción de la máquina que tiene que ser considerada a fin de permitir la operación utilizando el nivel de absorción novedoso. En una modalidad preferida, una bomba Calorífica de absorción que es operada de modo convencional utilizando el apareamiento de sustancia activa puede ser operada empleando el apareamiento dé sustancia activa de líquido iónico/amoníaco. En este caso, la rectificación de otra manera acostumbrada de la mezcla agua/amoníaco se vuelve innecesaria, ya que la separación del amoníaco desde el líquido iónico mediante vaporización del amóníacp es completa.
Claims (9)
1 . Un apareamiento de sustancia activa para bomb s caloríficas de absorción, máquinas de refrigeración de absorción y transformadores térmicos en base a absorción, que comprende A) una sustancia activa, B) üh líquidp iónico. 2. El apareamiento activo dé conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porqué el líquidp iónico es una sal de la fórmula general I , I I o II I
B1 ) [A]n+ [Y]"" (I) en donde n es 1 , 2, 3 o 4, [A]+ es el catión de amonio cuaternario, un catión de oxonio, Un catión de sUlfonio o un catión de fosfonio y [Y]n" es un anión monovalente, divalente, trivalente o tetravalente;
B2) sales mezcladas de las fórmulas genérales (I I) [A [A2]+ [YJ2- (l ia) [A1]+ [A2]+ [A3]+ [Y],3" (Hb); o [AIG IA2]+ [A3]+ [A4G [Y)4- (i ic), en donde [A1]+ [A2]* [A3]+ y [A ]+ son seleccionados de manera independiente de entré los grupos mencionados para [AJ+ y [Y]"" fes como se definió bajo B1); o B3 sales mezcladas de las fórmulas generales (III) [A1 + [A2]+ [A3]+ [M1]+ [Y]4" (Illa); [A1 + [A2G [M1G [M ]+ [Y]4- (Mb); [A1 + [M1]+ [M2]+ [M3]+ [Y]4" (Ule); [A1 + [A2]+ [M1]+ [Y]3" (Hld); [A1 + [M1]+ [M2]+ [Y]3' (Ule); [A1 + [ 1]+ [Y]2' (lllf); [A1 + [A2]+ [M4]2+ [Y]4- (ing); [A1 + [M1]+ [ 4]2+ [YJ4- (Hlb); [A1 + [M5]3+ [Y]4" (lili); o [A1 + [M4]2+ [Y]3" (MU) en donde [A1]+ [A2]+ y [A3]+ son seleccionados de manera independiente de entre los grupos mencionados para [A1]*, [Y]n- es como se definió según B1) y [M1]+ [M2]+[ 3]+ son cationes metálicos monovalentes, [M4]2+ es un catión metálico divalente y [M5]3* es un catión metálico trivalente. o una mezcla de los mismos. 3. El apareamiento activo de conformidad con la reivindicación 1 o 2, que comprende un líquido iónico de la fórmula I, II o III como componente B.
4. El apareamiento activo de conformidad con la reivindicación 1 o 2, que comprende por lo menos un líquido iónico de la fórmula I, II o III como componente B.
5. El apareamiento activo de ?Prtfprmidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el líquido iónico es líquido en un rango de temperatura desde -20 hasta 20°C, de preferencia desde 0 hasta 180°O y de modo particularmente preferible desde 20 rjasta 150°C.
6. El apareamiento activo de conformidad con cu lquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la sustancia activa y el líquido iónico son miscibles en el rango de temperatura desde -20 hasta 200°C, de modo particularmente preferible desde -5 hasta 150°C.
7. El apareamiento activo de poriformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la sustancia activa es agua.
8. El apareamiento activo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la sustancia activa y el líquido iónico son miscibles en el rango de temperatura desde -60 hasta 100°C, de modo particularmente preferible desde -40 hasta 50°C.
9. El apareamiento activo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 y 8, caracterizado porque la sustancia activa es amoníaco. 1 0. El usó de apareamientos de sustancia activa de conformidad Con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en bombas caloríficas de absorción, máquinas de refrigeración de absorción y transformadores térmicos. 1 1 . Él uso de líquidos iónicos como medio dé absorción en bombas caloríficas de absorción, máquinas de refrigeración de absorción y transformadores térmicos. 12. Una bomba calorífica de absorción, máquina de refrigeración de absorción o transformador térmico que comprende un licuefactor, un órgano de expansipn, un hervidor, un absorbedor y un apareamiento de éustanCia activa que a su vez comprende una sustancia activa y µn medio de absorción, en donde el medio de absorción es un líquido iónico. 1 3. Una bomba calorífica dé absorción en la cual es absorbida la sustancia activa en un líquido iónico pomo se describe en cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4. 14. Una máquina de refrigeración de absorción en la cual es absorbida la sustancia activa en un líquido iónico como se describe én cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4. 15. Un transformador térmico de absorción en el cual es absorbida la sustancia activa en un líquido iónico como se describe en cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4.
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