CN101454420B - 利用离子液体作为压缩机润滑剂的蒸汽压缩 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及离子液体在用于冷却或加热的蒸汽压缩系统中作为润滑剂的用途。本发明还涉及运行蒸汽压缩循环的用于调节温度的仪器。
Description
本申请要求2006年5月31日提交的美国临时申请号60/809,622的权益,其完全结合成本文的一部分用于各种目的。
技术领域
本发明涉及使用压缩机的蒸汽压缩循环的操作或运行,其中提供至少一种离子液体作为压缩机的润滑剂。
背景
许多制冷、加热和空气冷却和空气加热系统用蒸汽压缩循环操作。该循环由低压至高压的压缩制冷剂气体组成。高压气体从用于增加制冷剂压力的装置(通常是压缩机)排出,通常通过称为冷凝器的热交换器凝结成液体,其中消除制冷剂的热量。高压液态制冷剂穿过膨胀装置(阀或毛细管),压力降低,穿过称为蒸发器的第二个热交换器,制冷剂液体膨胀成气体,其中制冷剂吸收热量。这种消除和吸收热量的过程产生加热和冷却效应,可用于制冷、空调和加热。
虽然所有这些步骤都重要,但压缩步骤是循环的决定性部分(Fluorocarbon Refrigerants Handbook,R.C.Downing,Prentice-Hall,Inc.1988)。当用压缩机机械增加制冷剂的压力时,需要用润滑剂(即油)在压缩机中润滑压缩机轴承和其它移动部件,油的性质必须适合用于该目的。油通常通过滑动(即渗漏)通过往复式压缩机中的活塞环、通过制冷剂输送和当制冷剂从油溶液中释放时通过过度发泡离开压缩机。虽然少量油随制冷剂循环可能不导致任何重要问题;但是,如果随着时间的流逝油聚集在系统中,压缩机中油的水平可能严重变低,压缩机轴承和其它移动部件可能过热和出现故障。许多密封(气密的)压缩机用于冰箱、窗式空调、家用热力泵和商品空气处理机。在工厂这些压缩机已预充正确量的油,油水平下降可缩短这些机械的预期寿命。
与蒸汽压缩系统中压缩机油迁移有关的问题涉及油可能聚集在蒸发器中、导致系统冷却能力降低的事实。冰箱和空调系统的设计者通常将油分离器安装在压缩机的排出线上,以捕获油并将其送回压缩机曲轴箱内。油在冷凝器中由液态制冷剂推动,在蒸发器和抽吸管线中,由制冷剂气体的速度推回至压缩机。还可将制冷剂导管设计成允许用重力使油向下流回压缩机内。但是,当油离开压缩机时,它可能溶于或不溶于制冷剂,制冷剂越容易溶于油,则油将更好地返回压缩机。制冷剂溶于油中,减小油的粘度,帮助油通过导管移动回压缩机内。虽然这些措施可能有用,但它们不是100%有效,可能延后问题而并非完全解决问题。例如,当系统的冷却能力下降时,压缩机的高温可导致热击穿和阀门表面镀铜,从而妨碍压缩机正常运行。淤渣和酸形成可限制系统的寿命。
目前有几类商品油。历史上,最常见的润滑剂是天然或矿物基础油(MO)。最初,当大部分制冷剂以氯氟烃(CFC)为基础时,制冷剂[即氟三氯甲烷(CFC-11)和二氟二氯甲烷(CFC-12)]的氯含量提供在矿物油中的优良溶解度。随着开发用氢氟烃(HFC)制冷剂代替CFC,新制冷剂[如1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)]在矿物油中的溶解度很小或不溶解。因此,开发新的合成基础润滑剂如聚亚烷基二醇基础油(PAG)和多元醇酯基础油(PO)。虽然新的合成油与HFC制冷剂的溶解度更好,但溶解度仍然不如CFC和矿物基础油好。而且,PAG和PO油不如润滑剂有效,必须用附加包装与合成油混合以改善其润滑性能。已经提出非HFC的制冷剂气体如非氟化烃和二氧化碳(CO2)。非氟化烃在MO中具有优良溶解度,但是尚未发现合适的润滑剂用于CO2制冷和空调压缩机。
离子液体已被描述为潜在的润滑剂。Wang等[WEAR(2004)256:44-48]和Ye等[Chem.Comm.(2001)21:2244-2245]分别描述六氟磷酸烷基咪唑鎓和四氟硼酸烷基咪唑鎓的摩擦学性能,预测其润滑功能。WO05/35702公开包含离子液体作为基础油的润滑油的耐热和摩擦特征。
但是仍然需要非常适合与用于蒸气压缩系统的现有和新的制冷剂联合使用的润滑剂。例如,优选用高度溶于HFC和CO2的润滑剂代替传统的合成油如PAG和PO或者与其混合,以增加蒸汽压缩系统的使用寿命。结果,本文公开离子液体,作为综合性能优于现有合成润滑剂的压缩机润滑剂类型,与蒸汽压缩系统中的各种制冷剂一起使用。
概述
本发明涉及离子液体在提供冷却或加热的蒸汽压缩系统的压缩机中作为润滑剂的用途。
在一个实施方案中,本发明提供用于调节温度的仪器,该仪器包括
(a)压缩机,其增加至少一种制冷剂蒸汽的压力,其中压缩机包含由至少一种离子液体润滑的移动部件;
(b)冷凝器,其接收穿过压缩机的制冷剂蒸汽,使蒸汽加压凝结成液体;
(c)减压装置,其接收穿过冷凝器的液态制冷剂,减小液体的压力以形成液态和蒸汽形式的制冷剂混合物;
(d)蒸发器,其接收穿过减压装置的液态和蒸汽制冷剂混合物,蒸发混合物中的剩余液体以形成制冷剂蒸汽;和
(e)使穿过蒸发器的制冷剂蒸汽返回压缩机的管路。
在另一个实施方案中,本发明提供用于调节温度的仪器,该仪器包括
(a)压缩机,其增加至少一种制冷剂蒸汽的压力;
(b)冷凝器,其接收穿过压缩机的制冷剂蒸汽,使蒸汽加压凝结成液体;
(c)减压装置,其接收穿过冷凝器的液态制冷剂,减小液体的压力以形成液态和蒸汽形式的制冷剂混合物;
(d)蒸发器,其接收穿过减压装置的液态和蒸汽制冷剂混合物,蒸发混合物中的剩余液体以形成制冷剂蒸汽;和
(e)使穿过蒸发器的制冷剂蒸汽返回压缩机的管路;
其中制冷剂与至少一种离子液体混合。
这些仪器都可通过吸收物体、介质或空间的热量或者向其转移热量调节温度。在此类仪器中,冷凝器可以例如位于待加热物体、介质或空间附近;或者蒸发器可位于待冷却物体、介质或空间的附近。
在又一个实施方案中,本发明提供用于调节物体、介质或空间温度的方法,通过
(a)提供机械装置,该装置具有增加至少一种制冷剂蒸汽压力的移动部件,并提供至少一种离子液体以润滑装置的移动部件;
(b)使制冷剂蒸汽加压凝结成液体;
(c)减小液态制冷剂的压力以形成液态和蒸汽形式的制冷剂混合物;
(d)蒸发液态制冷剂以形成制冷剂蒸汽;和
(e)重复步骤(a)以增加步骤(c)和(d)形成的制冷剂蒸汽的压力。
在还有另一个实施方案中,本发明提供用于调节物体、介质或空间温度的方法,通过
(a)增加至少一种制冷剂蒸汽的压力;
(b)使制冷剂蒸汽加压凝结成液体;
(c)减小液态制冷剂的压力以形成液态和蒸汽形式的制冷剂混合物;
(d)蒸发液态制冷剂以形成制冷剂蒸汽;
(e)从制冷剂蒸汽中分离其中存在的任何离子液体;和
(f)重复步骤(a)以增加步骤(c)和(d)形成的制冷剂蒸汽的压力。
在任何一种此类过程中,可通过吸收物体、介质或空间的热量或者向其转移热量调节温度。在此类过程中,制冷剂蒸汽可在步骤(b)中在待加热的物体、介质或空间附近凝结成液体;或者液态制冷剂可在步骤(d)中在待冷却的物体、介质或空间附近蒸发形成制冷剂蒸汽。
在还有另一个实施方案中,本发明提供操作具有移动部件的机械压缩机的方法,通过提供离子液体作为移动部件的润滑剂。
附图简述
图1是简单蒸汽压缩循环的示意图。
图2是简单蒸汽压缩机的示意图。
图3显示测量的呈压力函数的系统HFC-32+[bmim][PF6]等温溶解度数据(摩尔分数)。实心圆形(●)代表在100C测量的等温数据,实心三角形(▲)代表在250C测量的等温数据,实心方形(■)代表在500C测量的等温数据,实心菱形(◆)代表在750C测量的等温数据。实线代表数据趋势。
图4显示测量的呈压力函数的系统HFC-125+[bmim][PF6]等温溶解度数据(摩尔分数)。实心圆形(●)代表在100C测量的等温数据,实心三角形(▲)代表在250C测量的等温数据,实心方形(■)代表在500C测量的等温数据,实心菱形(◆)代表在750C测量的等温数据。实线代表数据趋势。
图5显示测量的呈压力函数的系统HFC-134a+[bmim][PF6]等温溶解度数据(摩尔分数)。实心圆形(●)代表在100C测量的等温数据,实心三角形(▲)代表在250C测量的等温数据,实心方形(■)代表在500C测量的等温数据,实心菱形(◆)代表在750C测量的等温数据。实线代表数据趋势。
图6显示测量的呈压力函数的系统HFC-143a+[bmim][PF6]等温溶解度数据(摩尔分数)。实心圆形(●)代表在100C测量的等温数据,实心三角形(▲)代表在250C测量的等温数据,实心方形(■)代表在500C测量的等温数据,实心菱形(◆)代表在750C测量的等温数据。实线代表数据趋势。
图7显示测量的呈压力函数的系统HFC-152a+[bmim][PF6]等温溶解度数据(摩尔分数)。实心圆形(●)代表在100C测量的等温数据,实心三角形(▲)代表在250C测量的等温数据,实心方形(■)代表在500C测量的等温数据,实心菱形(◆)代表在750C测量的等温数据。实线代表数据趋势.
图8显示测量的呈压力函数的系统HFC-32+[bmim][BF4]等温溶解度数据(摩尔分数)。实心圆形(●)代表在100C测量的等温数据,实心三角形(▲)代表在250C测量的等温数据,实心方形(■)代表在500C测量的等温数据,实心菱形(◆)代表在750C测量的等温数据。实线代表数据趋势。
图9显示测量的呈压力函数的系统HFC-23+[bmim][PF6]等温溶解度数据(摩尔分数)。实心圆形(●)代表在100C测量的等温数据,实心三角形(▲)代表在250C测量的等温数据,实心方形(■)代表在500C测量的等温数据,实心菱形(◆)代表在750C测量的等温数据。实线代表数据趋势。
图10显示测量的呈压力函数的系统HFC-23+[emim][PF6]等温溶解度数据(摩尔分数)。实心方形(■)代表在600C测量的等温数据,实心菱形(◆)代表在750C测量的等温数据。实线代表数据趋势。
图11显示测量的呈压力函数的系统HFC-32+[dmpim][TMeM]等温溶解度数据(摩尔分数)。实心圆形(●)代表在100C测量的等温数据,实心三角形(▲)代表在250C测量的等温数据,实心方形(■)代表在500C测量的等温数据,实心菱形(◆)代表在750C测量的等温数据。实线代表数据趋势。
图12显示测量的呈压力函数的系统HFC-32+[emim][BEI]等温溶解度数据(摩尔分数)。实心圆形(●)代表在100C测量的等温数据,实心三角形(▲)代表在250C测量的等温数据,实心方形(■)代表在500C测量的等温数据,实心菱形(◆)代表在750C测量的等温数据。实线代表数据趋势。
图13显示测量的呈压力函数的系统HFC-32+[emim][BMeI]等温溶解度数据(摩尔分数)。实心圆形(●)代表在100C测量的等温数据,实心三角形(▲)代表在250C测量的等温数据,实心方形(■)代表在500C测量的等温数据,实心菱形(◆)代表在750C测量的等温数据。实线代表数据趋势。
图14显示测量的呈压力函数的系统HFC-32+[pmpy][BMeI]等温溶解度数据(摩尔分数)。实心圆形(●)代表在100C测量的等温数据,实心三角形(▲)代表在250C测量的等温数据,实心方形(■)代表在500C测量的等温数据,实心菱形(◆)代表在750C测量的等温数据。实线代表数据趋势。
图15显示测量的呈压力函数的系统HFC-32+[bmpy][BMeI]等温溶解度数据(摩尔分数)。实心圆形(●)代表在100C测量的等温数据,实心三角形(▲)代表在250C测量的等温数据,实心方形(■)代表在500C测量的等温数据,实心菱形(◆)代表在750C测量的等温数据。实线代表数据趋势。
图16显示测量的呈压力函数的系统HFC-32+8种不同离子液体在250C的等温溶解度数据,进行比较。空心菱形(◇)代表测量HFC-32+双(五氟乙基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓的等温数据,空心圆形(o)代表在250C测量HFC-32+三(三氟甲基磺酰基)甲基化1-丙基-2,3-二甲基咪唑鎓的等温数据,空心方形(□)代表在25℃测量HFC-32+双(三氟甲基磺酰基)亚胺1-丙基-2,3-二甲基咪唑鎓的等温数据,实心菱形(◆)代表测量HFC-32+双(三氟甲基磺酰基)亚胺3-甲基-1-丙基吡啶鎓的等温数据,空心三角形(△)代表在250C测量HFC-32+六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓的等温数据,实心圆形(●)代表在250C测量HFC-32+四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓的等温数据,实心方形(■)代表在250C测量HFC-32+碘化1,3-二辛基咪唑鎓的等温数据,实心三角形(▲)代表在250C测量HFC-32+碘化1-辛基-3-甲基咪唑鎓的等温数据。实线代表数据趋势。
图17显示在100C测量系统HFC-32、HFC-152a、HFC-134a、HFC-125和HFC-143a+[bmim][PF6]的等温溶解度数据(摩尔分数),相对于绝对压力除以在10℃的气体饱和压力所得的比率(P/P0)。空心菱形(◇)代表在100C测量HFC-32的等温数据,P0=11.069巴,空心交叉线(X)代表在100C测量HFC-152a的等温数据,P0=3.7277巴,实心圆形(●)代表在100C测量HFC-134a的等温数据,P0=4.1461巴,空心方形(□)代表在100C测量HFC-125的等温数据,P0=9.0875巴,实心圆形(●)代表在100C测量HFC-143a的等温数据,P0=8.3628巴。实线代表数据趋势,虚线代表拉乌尔定律。
图18显示用于测量离子液体中气体吸收的重量分析微量天平的示意图。在图中,j1、j2和j3分别指砝码、钩和链;i1、i2和i3分别指样品容器、金属丝和链,Wg指重力,B指浮力。
详细描述
在本发明的描述中,提供下列限定结构用于说明书各处的某些术语:
“离子液体”是在约1000C或1000C以下的温度为流体的有机盐,更具体如描述于Science(2003)302:792-793的有机盐。“氟化离子液体”是在阳离子或阴离子上具有至少一个氟的离子液体。“氟化阳离子”或“氟化阴离子”分别是包含至少一个氟的阳离子或阴离子。
“卤素”是溴、碘、氯或氟。
“杂芳基”是具有杂原子的烷基。
“杂原子”是在链烷基、链烯基、环状或芳族化合物结构中的非碳原子。
“氢氟烃”是包含氟、碳和至少一个氢原子的化合物。氢氟烃化合物(HFC)包括氢氯氟烃(HCFC),其中HFC和HCFC是用于限定制冷剂的常用术语[参阅例如Ralph C.Downing,Fluorocarbon RefrigerantsHandbook,Prentice-Hall,Inc.,Englewood Cliffs,NJ(1988)]。氢氟烃化合物还包括选自氢氟醚、氢氟酮、氢氟芳族化合物和氢氟烯烃的化合物;其代表性实例包括甲基九氟异丁醚、甲基九氟丁醚、乙基九氟异丁醚、乙基九氟丁醚和3-乙氧基-1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,6-十二氟代-2-三氟甲基己烷。氢氟烃化合物还包括其中一个或多个取代基是溴、氯或碘的化合物。
当“被至少一种选自下列的成员任选取代”指烷基、烯基、烷氧基、氟代烷氧基、全氟烷氧基、氟代烷基、全氟烷基、芳基或杂芳基或部分时,指基团或部分的碳链上一个或多个氢可被一个或多个所述取代基独立取代。例如,取代的-C2H5基团或部分可以非限制性地是-CF2CF3、-CH2CH2OH或-CF2CF2I,其中基团或取代基由F、I和OH组成。
“制冷剂”是可用作热能转移载体的流体性物质如氟烃(FC)、氢氟烃(HFC)、氯氟烃(CFC)、氢氯氟烃(HCFC)或者二氧化碳。当制冷剂从液相变为汽相(蒸发)时,消除周围环境的热量;当它从汽相变为液相(凝结)时,增加周围环境的热量。虽然术语制冷剂可能通常指只用于冷却的物质,但该术语用于本文的通用涵义是适用于可通过吸收或排斥所选位置热量加热或冷却的系统或仪器中的热能转移载体或物质。至于本发明,术语“制冷剂”可用于表示如上描述的一种流体性物质,或者可表示两种或多种此类流体性物质的共混物或混合物。
“真空”是实际用于提取蒸馏设备的小于1巴但大于10-4巴的压力。
本发明涉及离子液体作为在提供冷却或加热的蒸汽压缩系统中压缩机运行的润滑剂的用途。本发明因此还涉及运行或实施蒸汽压缩循环的调节温度的仪器。本发明还提供利用蒸汽压缩系统冷却或加热调节温度的方法,在该系统中用离子液体作为润滑剂。
本领域已知用于冷却或加热的蒸汽压缩循环参阅例如ApplicationGuide for Absorption Cooling/Refrigeration Using Recovered Heat(用回收热吸收冷却/制冷的应用指南)[Dorgan Cb等,(American Society ofHeating,Refrigeration and Air Conditioning Engineers,Inc.,1995,Atlanta,GA,第5章)]。简单蒸汽压缩系统的示意图显示于图1。该系统由具有膨胀阀和蒸汽压缩机的冷凝器和蒸发器组成。图2提供简单蒸汽压缩机的示意图。
在图1中,通过压缩机的运行机械增加一种或多种制冷剂蒸汽的压力。压缩机具有由润滑剂润滑的移动部件。在本发明中,一种或多种离子液体充当润滑剂。压力增高的制冷剂穿过管路到达冷凝器,在此凝结成液体形式。制冷剂的凝结作用产生热量,热量被转移或返回周围环境中,周围环境可以是待加热的物体、介质或空间。液体形式的凝结制冷剂穿出冷凝器,进入减压装置如膨胀阀内,在此一些液体转化为制冷剂蒸汽,产生液态和蒸汽形式的制冷剂混合物。从这里起,混合物从减压装置流出,流入蒸发器内,在此液态制冷剂蒸发成蒸汽形式。通过制冷剂由液体转化为蒸汽形式,热量被蒸发器吸收和流入蒸发器内,周围环境(如物体、介质或空间)失去热量和被冷却。现在全部或基本全部呈蒸汽形式的制冷剂,返回压缩机内,在此再次开始相同的循环。因此,以这种方式运行或实施的蒸汽压缩循环可用于调节温度,可以根据需要通过吸收或排出热量加热或冷却物体(如管路或容器)、介质(如流体如空气或水)或空间。
因此,在一个实施方案中,本发明提供用于调节温度的仪器,以运行或实施上文描述的蒸汽压缩循环,包括(a)压缩机,增加至少一种制冷剂蒸汽的压力,其中压缩机包含由至少一种离子液体润滑的移动部件;(b)冷凝器,接收穿出压缩机的制冷剂蒸汽,使蒸汽加压凝结成液体;(c)减压装置,接收穿出冷凝器的液态制冷剂,减小液体的压力以形成液态和蒸汽形式的制冷剂混合物;(d)蒸发器,接收穿出减压装置的液态和蒸汽制冷剂混合物,蒸发混合物中的剩余液体以形成制冷剂蒸汽;和(e)使穿出蒸发器的制冷剂蒸汽返回压缩机的管路。
在另一个实施方案中,本发明提供用于调节温度的仪器,包括(a)压缩机,增加至少一种制冷剂蒸汽的压力;(b)冷凝器,接收穿出压缩机的制冷剂蒸汽,使蒸汽加压凝结成液体;(c)减压装置,接收穿出冷凝器的液态制冷剂,减小液体的压力以形成液态和蒸汽形式的制冷剂混合物;(d)蒸发器,接收穿出减压装置的液态和蒸汽制冷剂混合物,蒸发混合物中的剩余液体以形成制冷剂蒸汽;和(e)使穿出蒸发器的制冷剂蒸汽返回压缩机的管路;其中制冷剂与至少一种离子液体混合。在其中用离子液体作为机械压缩机润滑剂的蒸汽压缩系统中,在蒸汽压缩循环中流通的制冷剂可包含一定量的离子液体润滑剂,其中润滑剂已漏出其正常位置,进入理论上不应到达的系统其它部分。
任何一种此类仪器都可通过吸收物体、介质或空间的热量或向其转移热量调节温度。在此类仪器中,冷凝器可以例如位于待加热物体、介质或空间附近;或者蒸发器可位于待冷却物体、介质或空间附近。
本发明的仪器可配置用于或者制造或用作冰箱、冷冻库、制冰机、空调、工业冷却系统、加热器或热力泵。任何一种这些仪器都可安装在家居、商业或工业环境,或者可组装在活动装置如汽车、卡车、公共汽车、火车、飞机或其它运输工具内,或者可组装在一件仪器如医疗器械内。
在另一个实施方案中,本发明提供用于调节物体、介质或空间温度的方法,通过(a)提供机械装置以增加至少一种制冷剂蒸汽的压力,其中装置具有移动部件,并提供至少一种离子液体以润滑装置的移动部件;(b)使制冷剂蒸汽加压凝结成液体;(c)减小液态制冷剂的压力以形成液态和蒸汽形式的制冷剂混合物;(d)蒸发液态制冷剂以形成制冷剂蒸汽;(e)重复步骤(a)以增加形成于步骤(c)和(d)的制冷剂蒸汽压力。
在另一个实施方案中,本发明提供用于调节物体、介质或空间温度的方法,通过(a)使至少一种制冷剂蒸汽穿过具有移动部件的压缩机以增加制冷剂蒸汽的压力,并提供至少一种离子液体以润滑压缩机的移动部件;(b)使制冷剂蒸汽穿出压缩机进入冷凝器内,使制冷剂蒸汽加压凝结成液体;(c)使液体形式制冷剂穿出冷凝器到达减压装置,以减小液态制冷剂的压力以形成液态和蒸汽形式制冷剂的混合物;(d)使混合物到达蒸发器以蒸发液态制冷剂形成制冷剂蒸汽;(e)使制冷剂蒸汽穿过管路到达压缩机,重复步骤(a)以增加形成于步骤(c)和(d)的制冷剂蒸汽压力。
在还有另一个实施方案中,本发明提供用于调节物体、介质或空间温度的方法,通过(a)增加至少一种制冷剂蒸汽的压力;(b)使制冷剂蒸汽加压凝结成液体;(c)减小液态制冷剂的压力以形成液态和蒸汽形式的制冷剂混合物;(d)蒸发液态制冷剂以形成制冷剂蒸汽;(e)分离制冷剂蒸汽中任何存在的离子液体;和(f)重复步骤(a)以增加形成于步骤(c)和(d)的制冷剂蒸汽的压力。在用离子液体作为机械压缩机润滑剂的蒸汽压缩系统中,在蒸汽压缩循环中流通的制冷剂可包含一定量的离子液体润滑剂,其中润滑剂已经漏出其正常位置,进入理论上不应到达的系统其它部分。当由此与离子液体混合的制冷剂返回压缩机用于再加压时,环境温度将处于制冷剂呈蒸汽形式但离子液体呈液体形式的水平。因此可将返回管道设计成允许离子液体(呈液体)与制冷剂分离,通过开口排入润滑剂箱(sump)内,同时制冷剂蒸汽(呈蒸汽)单独进入压缩机内再加压。
在任何一种此类方法中,可通过从物体、介质或空间吸收热量或向其转移热量调节温度。在此类过程中,制冷剂蒸汽可在步骤(b)在待加热物体、介质或空间附近凝结成液体;或者液态制冷剂可在步骤(d)在待冷却物体、介质或空间附近蒸发以形成制冷剂蒸汽。
在本发明的一个实施方案中,适合用于本文蒸汽压缩系统的制冷剂可选自
CHCIF2(R-22),CHF3(R-23),CH2F2(R-32),CH3F(R-41),CHF2CF3(R-125),CH2FCF3(R-134a),CHF2OCHF2(E-134),CH3CCIF2(R-142b),CH3CF3(R-143a),CH3CHF2(R-152a),CH3CH2F(R-161),CH3OCH3(E170),CF3CF2CF3(R-218),CF3CHFCF3(R-227ea),CF3CH2CF3(R-236fa),CH2FCF2CHF2(R-245ca),CHF2CH2CF3(R-245fa),CH3CH2CH3(R-290),CH3CH2CH2CH3(R-600),CH(CH3)2CH3(R-600a),CH3CH2CH2CH2CH3(R-601),(CH3)2CHCH2CH3(R-601a),CH3CH2OCH2CH3(R-610),NH3,CO2,和CH3CH=CH2,
其中化学式后括弧内给出通用名。在本发明的另一个实施方案中,用于本发明的制冷剂可以是选自下列的共混物
R-125/R-143a/R-134a(44.0/52.0/4.0)(R-404A),R-32/R-125/R-134a(20.0/40.0/40.0)(R-407A),R-32/R-125/R-134a(10.0/70.0/20.0)(R-407B),R-32/R-125/R-134a(23.0/25.0/52.0)(R-407C),R-32/R-125/R-134a(15.0/15.0/70.0)(R-407D),R-32/R-125/R-134a(25.0/15.0/60.0)(R-407E),R-32/R-125(50.0/50.0)(R-410A),R-32/R-125(45.0/55)(R-410B),R-218/R-134a/R-600a(9.0/88.0/3.0)(R-413A),R-125/R-134a/R-600(46.6/50.0/3.4)(417A),R-125/R-134a/E170(77.0/19.0/4.0)(R-419A),R-134a/R-142b(88.0/12.0)(R-420A),R-134a/R-142b(80.6/19.4),R-125/R-134a(58.0/42.0)(R-421A),R-125/R-134a(85.0/15.0)(R-421B),R-125/R-134a/R-600a(85.1/11.5/3.4)(R-422A),R-125/R-134a/R-600a(55.0/42.0/3.0)(R-422B),R-125/R-134a/R-600a(82.0/15.0/3.0)(R-422C),R-125/R-134a/R-600a(65.1/31.5/3.4)(R-422D),R-134a/R-227ea(52.5/47.5)(R423A),R-125/R-134a/R-600a/R-600/R-601a(50.5/47.0/0.9/1.0/0.6)(R-424A),R32/R-134a/R-227ea(18.5/69.5/12.0)(R-425A),R-125/R-134a/R-600/R-601a(5.1/93.0/1.3/0.6)(R-426A),R-32/R-125/R-143a/R-134a(15.0/25.0/10.0/50.0)(R-427A),R-32/R-125/R-143a/R-134a(2.0/41.0/50.0/7.0),R-32/R-125/R-143a/R-134a(10.0/33.0/36.0/21.0),R-125/R-143a/R-290/R-600a(77.5/20.0/0.6/1.9)(R-428A),和R-125/R-143a(50.0/50.0)(R-507A),
其中每种共混物后括弧内给出具体成分相对于共混物中其它制冷剂成分的重量百分数和通用名。
在本发明的另一个实施方案中,制冷剂可选自以下一种或多种:R-22、R-32、R-125、R-134a、R-404A、R-410A、R-413A、R-422A、R-422D、R-423A、R-426A、R-427A和R-507A。
在本发明的另一个实施方案中,用于本文制冷剂的氢氟烃选自以下一种或多种:三氟甲烷(HFC-23)、二氟甲烷(HFC-32)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、氟乙烷(HFC-161)、R-404A、R-407C和R-410A。
在另一个实施方案中,氢氟烃选自以下一种或多种:五氟乙烷(HFC-125)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、R-404A、R-407C和R-410A。
还可使用制冷剂混合物或共混物。
在另一个实施方案中,制冷剂可以是至少一种选自下列的氟烯烃:
(i)式E-或Z-R1CH=CHR2的氟烯烃,其中R1和R2独立是C1-C6全氟烷基,其中化合物中碳的总数至少是5;
(ii)式环-[CX=CY(CZw)n-]的环氟烯烃,其中X、Y、Z和w独立是H或F,n是整数2-5;和
(iii)选自下列的氟烯烃:
2,3,3-三氟代-1-丙烯(CHF2CF=CH2);1,1,2-三氟代-1-丙烯(CH3CF=CF2);1,2,3-三氟代-1-丙烯(CH2FCF=CF2);1,1,3-三氟代-1-丙烯(CH2FCH=CF2);1,3,3-三氟代-1-丙烯(CHF2CH=CHF);1,1,1,2,3,4,4,4-八氟代-2-丁烯(CF3CF=CFCF3);1,1,2,3,3,4,4,4-八氟代-1-丁烯(CF3CF2CF=CF2);1,1,1,2,4,4,4-七氟代-2-丁烯(CF3CF=CHCF3);1,2,3,3,4,4,4-七氟代-1-丁烯(CHF=CFCF2CF3);1,1,1,2,3,4,4-七氟代-2-丁烯(CHF2CF=CFCF3);1,3,3,3-四氟代-2-(三氟甲基)-1-丙烯((CF3)2C=CHF);1,1,3,3,4,4,4-七氟代-1-丁烯(CF2=CHCF2CF3);1,1,2,3,4,4,4-七氟代-1-丁烯(CF2=CFCHFCF3);1,1,2,3,3,4,4-七氟代-1-丁烯(CF2=CFCF2CHF2);2,3,3,4,4,4-六氟代-1-丁烯(CF3CF2CF=CH2);1,3,3,4,4,4-六氟代-1-丁烯(CHF=CHCF2CF3);1,2,3,4,4,4-六氟代-1-丁烯(CHF=CFCHFCF3);1,2,3,3,4,4-六氟代-1-丁烯(CHF=CFCF2CHF2);1,1,2,3,4,4-六氟代-2-丁烯(CHF2CF=CFCHF2);1,1,1,2,3,4-六氟代-2-丁烯(CH2FCF=CFCF3);1,1,1,2,4,4-六氟代-2-丁烯(CHF2CH=CFCF3);1,1,1,3,4,4-六氟代-2-丁烯(CF3CH=CFCHF2);1,1,2,3,3,4-六氟代-1-丁烯(CF2=CFCF2CH2F);1,1,2,3,4,4-六氟代-1-丁烯(CF2=CFCHFCHF2);3,3,3-三氟代-2-(三氟甲基)-1-丙烯(CH2=C(CF3)2);1,1,1,2,4-五氟代-2-丁烯(CH2FCH=CFCF3);1,1,1,3,4-五氟代-2-丁烯(CF3CH=CFCH2F);3,3,4,4,4-五氟代-1-丁烯(CF3CF2CH=CH2);1,1,1,4,4-五氟代-2-丁烯(CHF2CH=CHCF3);1,1,1,2,3-五氟代-2-丁烯(CH3CF=CFCF3);2,3,3,4,4-五氟代-1-丁烯(CH2=CFCF2CHF2);1,1,2,4,4-五氟代-2-丁烯(CHF2CF=CHCHF2);1,1,2,3,3-五氟代-1-丁烯(CH3CF2CF=CF2);1,1,2,3,4-五氟代-2-丁烯(CH2FCF=CFCHF2);1,1,3,3,3-五氟代-2-甲基-1-丙烯(CF2=C(CF3)(CH3));2-(二氟甲基)-3,3,3-三氟代-1-丙烯(CH2=C(CHF2)(CF3));2,3,4,4,4-五氟代-1-丁烯(CH2=CFCHFCF3);1,2,4,4,4-五氟代-1-丁烯(CHF=CFCH2CF3);1,3,4,4,4-五氟代-1-丁烯(CHF=CHCHFCF3);1,3,3,4,4-五氟代-1-丁烯(CHF=CHCF2CHF2);1,2,3,4,4-五氟代-1-丁烯(CHF=CFCHFCHF2);3,3,4,4-四氟代-1-丁烯(CH2=CHCF2CHF2);1,1-二氟代-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CF2=C(CHF2)(CH3));1,3,3,3-四氟代-2-甲基-1-丙烯(CHF=C(CF3)(CH3));3,3-二氟代-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CH2=C(CHF2)2);1,1,1,2-四氟代-2-丁烯(CF3CF=CHCH3);1,1,1,3-四氟代-2-丁烯(CH3CF=CHCF3);1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟代-2-戊烯(CF3CF=CFCF2CF3);1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-十氟代-1-戊烯(CF2=CFCF2CF2CF3);1,1,1,4,4,4-六氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C=CHCF3);1,1,1,2,4,4,5,5,5-九氟代-2-戊烯(CF3CF=CHCF2CF3);1,1,1,3,4,4,5,5,5-九氟代-2-戊烯(CF3CH=CFCF2CF3);1,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟代-1-戊烯(CHF=CFCF2CF2CF3);1,1,3,3,4,4,5,5,5-九氟代-1-戊烯(CF2=CHCF2CF2CF3);1,1,2,3,3,4,4,5,5-九氟代-1-戊烯(CF2=CFCF2CF2CHF2);1,1,2,3,4,4,5,5,5-九氟代-2-戊烯(CHF2CF=CFCF2CF3);1,1,1,2,3,4,4,5,5-九氟代-2-戊烯(CF3CF=CFCF2CHF2);1,1,1,2,3,4,5,5,5-九氟代-2-戊烯(CF3CF=CFCHFCF3);1,2,3,4,4,4-六氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF=CFCF(CF3)2);1,1,2,4,4,4-六氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2=CFCH(CF3)2);1,1,1,4,4,4-六氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CF3CH=C(CF3)2);1,1,3,4,4,4-六氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2=CHCF(CF3)2);2,3,3,4,4,5,5,5-八氟代-1-戊烯(CH2=CFCF2CF2CF3);1,2,3,3,4,4,5,5-八氟代-1-戊烯(CHF=CFCF2CF2CHF2);3,3,4,4,4-五氟代-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2=C(CF3)CF2CF3);1,1,4,4,4-五氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2=CHCH(CF3)2);1,3,4,4,4-五氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF=CHCF(CF3)2);1,1,4,4,4-五氟代-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2=C(CF3)CH2CF3);3,4,4,4-四氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF3)2CFCH=CH2);3,3,4,4,5,5,5-七氟代-1-戊烯(CF3CF2CF2CH=CH2);2,3,3,4,4,5,5-七氟代-1-戊烯(CH2=CFCF2CF2CHF2);1,1,3,3,5,5,5-七氟代-1-丁烯(CF2=CHCF2CH2CF3);1,1,1,2,4,4,4-七氟代-3-甲基-2-丁烯(CF3CF=C(CF3)(CH3));2,4,4,4-四氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2=CFCH(CF3)2);1,4,4,4-四氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF=CHCH(CF3)2);1,1,1,4-四氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH2FCH=C(CF3)2);1,1,1,3-四氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH3CF=C(CF3)2);1,1,1-三氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C=CHCH3);3,4,4,5,5,5-六氟代-2-戊烯(CF3CF2CF=CHCH3);1,1,1,4,4,4-六氟代-2-甲基-2-丁烯(CF3C(CH3)=CHCF3);3,3,4,5,5,5-六氟代-1-戊烯(CH2=CHCF2CHFCF3);4,4,4-三氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2=C(CF3)CH2CF3);1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十二氟代-1-己烯(CF3(CF2)3CF=CF2);1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6-十二氟代-3-己烯(CF3CF2CF=CFCF2CF3);1,1,1,4,4,4-六氟代-2,3-双(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C=C(CF3)2);1,1,1,2,3,4,5,5,5-九氟代-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF=CFCF3);1,1,1,4,4,5,5,5-八氟代-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C=CHC2F5);1,1,1,3,4,5,5,5-八氟代-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF=CHCF3);3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟代-1-己烯(CF3CF2CF2CF2CH=CH2);4,4,4-三氟代-3,3-双(三氟甲基)-1-丁烯(CH2=CHC(CF3)3);1,1,1,4,4,4-六氟代-2-(三氟甲基)-3-甲基-2-丁烯2,3,3,5,5,5-六氟代-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2=CFCF2CH(CF3)2);1,1,1,2,4,4,5,5,5-九氟代-3-甲基-2-戊烯(CF3CF=C(CH3)CF2CF3);1,1,1,5,5,5-六氟代-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF3CH=CHCH(CF3)2);3,4,4,5,5,6,6,6-八氟代-2-己烯(CF3CF2CF2CF=CHCH3);3,3,4,4,5,5,6,6-八氟1-己烯(CH2=CHCF2CF2CF2CHF2);1,1,1,4,4-五氟代-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C=CHCF2CH3);4,4,5,5,5-五氟代-2-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2=C(CF3)CH2C2F5);3,3,4,4,5,5,5-七氟代-2-甲基-1-戊烯(CF3CF2CF2C(CH3)=CH2);4,4,5,5,6,6,6-七氟代-2-己烯(CF3CF2CF2CH=CHCH3);4,4,5,5,6,6,6-七氟代-1-己烯(CH2=CHCH2CF2C2F5);1,1,1,2,2,3,4-七氟代-3-己烯(CF3CF2CF=CFC2H5);4,5,5,5-四氟代-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2=CHCH2CF(CF3)2);1,1,1,2,5,5,5-七氟代-4-甲基-2-戊烯(CF3CF=CHCH(CF3)(CH3));1,1,1,3-四氟代-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C=CFC2H5);1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十四氟代-2-庚烯(CF3CF=CFCF2CF2C2F5);1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-十四氟代-3-庚烯(CF3CF2CF=CFCF2C2F5);1,1,1,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟代-2-庚烯(CF3CH=CFCF2CF2C2F5);1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟代-2-庚烯(CF3CF=CHCF2CF2C2F5);1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟代-3-庚烯(CF3CF2CH=CFCF2C2F5);1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-十三氟代-3-庚烯(CF3CF2CF=CHCF2C2F5);CF2=CFOCF2CF3(PEVE)和CF2=CFOCF3(PMVE)。
在还有另一个实施方案中,制冷剂可以是包含如上限定的氟烯烃和描述于美国临时申请号60/732,581的可燃制冷剂的组合物,所述临时申请全部结合为本文一部分用于各种目的。可燃制冷剂包括在指定温度、压力和组合条件下与空气混合时可传播火焰的任何化合物。可在ASHRAE(American Society of Heating,Refrigerating andAir-Conditioning Engineers,Inc.)Standard 34-2001和ASTM(AmericanSociety of Testing and Materials)E681-01指定的条件下,用电子点火源测试鉴定可燃制冷剂。此类可燃性测试用制冷剂以各种浓度在101kPa(14.7psia)和特定温度(通常是1000C(2120F)或室温(约230C(730F))下在空气中进行,以确定待测化合物在空气中的可燃性下限(LFL)和可燃性上限(UFL)。可燃制冷剂包括氢氟烃(例如二氟甲烷(HFC-32))、氟烯烃(如1,2,3,3-四氟代-1-丙烯(HFC-1234ye))、氟醚(如C4F9OC2H5)、烃醚(如二甲醚)、烃(如丙烷)、氨及其组合。包含氟烯烃制冷剂和可燃制冷剂的一种制冷剂组合物实例是包含约99.0重量百分数-约63.0重量百分数C3HF5(HFC-1225ye)和约1.0重量百分数-约37.0重量百分数HFC-32的制冷剂组合物。
用于本发明的制冷剂还包括包含五氟乙烷(R-125)、1,1,1,2-四氟乙烷(R-134a)和至少两种各自具有8个或8个以下碳原子的烃的组合物,如描述于美国临时申请号60/876,406,其全部结合为本文一部分用于各种目的。在一些实施方案中,烃是C4-C8烃(如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷)、C4-C8烯烃、C4-C8环烷或其混合物。在某些实施方案中,烃由正丁烷(R-600)和正戊烷(R-601)组成。在一些实施方案中,所用五氟乙烷占组合物重量约13%-约20%,在一些实施方案中,所用1,1,1,2-四氟乙烷占组合物重量约70%-约80%。在一些实施方案中,所用烃成分占约1%-约6%重量。
用于本发明的制冷剂可市售获得,或者可用描述于美国临时申请号60/732,581的方法合成。
本文用作润滑剂的离子液体通常可以是吸收制冷剂如氢氟烃或CO2的任何离子液体。理想状态是,为了使最大量的油返回压缩机,离子液体基础润滑剂应当高度溶于制冷剂,具有良好的摩擦/耐磨特征。
离子液体是在室温(约25℃)为液体的有机化合物。它们不同于大部分盐,因为它们具有非常低的熔点,它们在广泛的温度范围内为液体,已经显示具有高热容量。离子液体基本不具有蒸汽压,它们可以为中性、酸性或碱性。通过改变阳离子和阴离子可定制离子液体的特性。用于本发明离子液体的阳离子或阴离子通常可以是任何阳离子或阴离子,以便阳离子和阴离子一起形成在1000C或低于1000C为液体的有机盐。
通过含氮杂环(优选杂芳环)与烷化剂(如烷基卤)反应以形成季铵盐,与各种Lewis酸或其共轭碱进行离子交换或其它合适反应以形成离子液体。合适的杂芳环实例包括取代的吡啶、咪唑、取代的咪唑、吡咯和取代的吡咯。这些环可用几乎任何直链、支链或环状C1-20烷基烷化,但优选烷基是C1-16,因为更大的基团可能产生低熔点固体而不是离子液体。各种三芳基膦、硫醚和环状和非环状季铵盐也可用于这种目的。可使用的反离子包括氯铝酸根、溴铝酸根、氯化镓(galliumchloride)、四氟硼酸根、四氯硼酸根、六氟磷酸根、硝酸根、三氟甲磺酸根、甲磺酸根、对甲苯磺酸根、六氟锑酸根、六氟砷酸根、四氯铝酸根、四溴铝酸根、高氯酸根、氢氧化物阴离子、二氯化铜阴离子、三氯化铁阴离子、三氯化锌阴离子,以及各种含镧、钾、锂、镍、钴、锰及其它金属的阴离子。
离子液体还可通过盐复分解、通过酸碱中和反应或者通过选择的含氮化合物季铵化合成;或者它们可购自几个公司如Merck(Darmstadt,Germany)或BASF(Mount Olive,NJ)。
用于本文的离子液体的典型实例包括描述于例如J.Chem.Tech.Biotechnol.,68:351-356(1997)、Chem.Ind.,68:249-263(1996)、J.Phys.Condensed Matter,5:(supp34B):B99-B106(1993)、Chemical andEngineering News,Mar.30,1998,32-37、J.Mater.Chem.,8:2627-2636(1998);Chem.Rev.,99:2071-2084(1999)和WO 05/113,702(及其中引用的文献)的离子液体。在一个实施方案中,可通过例如制备季铵阳离子的各种烷基衍生物和改变相关阴离子,制备离子液体库即组合库。可通过改变Lewis酸的摩尔当量和类型及其组合调节离子液体的酸度。
在本发明的另一个实施方案中,适用于本文的离子液体可具有选自下式的阳离子:
吡啶鎓 哒嗪鎓
嘧啶鎓 吡嗪鎓
咪唑鎓 吡唑鎓
噻唑鎓 噁唑鎓
三唑鎓
鎓 铵
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6独立选自:
(i)H
(ii)卤素
(iii)-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃,被选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的至少一个任选取代;
(iv)-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃,包含1-3个选自O、N、Si和S的杂原子,被选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的至少一个任选取代;
(v)C6-C20未被取代的芳基,或者C3-C25未被取代的杂芳基,具有1-3个独立选自O、N、Si和S的杂原子;和
(vi)C6-C25取代的芳基或者C3-C25取代的杂芳基,具有1-3个独立选自O、N、Si和S的杂原子;且其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有1-3个独立选自下列基团的取代基:
(1)-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃,被选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的至少一个任选取代,
(2)OH,
(3)NH2,和
(4)SH;
R7、R8、R9和R10独立选自:
(vii)-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃,被选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的至少一个任选取代,
(viii)-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃,包含1-3个选自O、N、Si和S的杂原子,被选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的至少一个任选取代;
(ix)C6-C25未被取代的芳基或者C3-C25未被取代的杂芳基,具有1-3个独立选自O、N、Si和S的杂原子;和
(x)C6-C25取代的芳基或者C3-C25取代的杂芳基,具有1-3个独立选自O、N、Si和S的杂原子;且其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有1-3个独立选自下列的取代基:
(1)-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃,被选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的至少一个任选取代,
(2)OH,
(3)NH2,和
(4)SH;且
其中任选R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中至少两个可一起形成环状或双环烷基或烯基。
在另一个实施方案中,用于本发明的离子液体包含氟化阳离子,其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的至少一个包含F-。
在另一个实施方案中,离子液体具有选自[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-的阴离子;优选任何氟化阴离子。本发明的氟化阴离子包括[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-;和F-。在另一个实施方案中,离子液体包含选自如上限定的吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻和铵的阳离子;和选自[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-;和任何氟化阴离子的阴离子。在还有另一个实施方案中,离子液体包含选自如上限定的吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻和铵的阳离子;和选自[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-,和F-的阴离子。
在另一个实施方案中,离子液体包含选自如上限定的吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻和铵的阳离子,其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的至少一个包含F-;和选自[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-;和任何氟化阴离子的阴离子。在还有另一个实施方案中,离子液体包含选自如上限定的吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻和铵的阳离子,其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的至少一个包含F-;和选自[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-,和F-的阴离子。
在另一个实施方案中,离子液体包含1-丁基-3-甲基咪唑鎓、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓、1-辛基-3-甲基咪唑鎓、1,3-二辛基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓、1-庚基-3-甲基咪唑鎓、3-甲基-1-丙基吡啶鎓、1-丁基-3-甲基吡啶鎓、十四烷基(三己基)鏻或三丁基(十四烷基)鏻作为阳离子,和选自[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-、[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-和[(CF3CFHCF2SO2)2N]-的阴离子。
在甚至更具体的实施方案中,至少一种离子液体选自六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PF6]、四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][BF4]、三(三氟甲基磺酰基)甲基化1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓[dmpim][TMeM]、碘化1-辛基-3-甲基咪唑鎓[omim][I]、碘化1,3-二辛基咪唑鎓[doim][I]、双(五氟乙基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][BEI]、双(三氟甲基磺酰基)亚胺1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓[dmpim][BMeI]、双(三氟甲基磺酰基)亚胺3-甲基-1-丙基吡啶鎓[pmpy][BMeI]、六氟磷酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][-PF6]、双(三氟乙基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][BMeI]、双(三氟甲基磺酰基)亚胺1-丁基-3-甲基吡啶鎓[bmpy][BMeI]、1,1,2,2-四氟乙磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][TFES]、1,1,2,2-四氟乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TFES]、1,1,2,2-四氟乙磺酸1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓[dmim][TFES]、1,1,2,2-四氟乙磺酸1-庚基-3-甲基咪唑鎓[hmim][TFES]、乙酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][Ac]、2-(1,2,2,2-四氟乙氧基)-1,1,2,2-四氟乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][FS]、1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][HFPS]、甲磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][MeSO4]、硫氰酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][SCN]、1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TPES]、1,1,2-三氟代-2-(三氟甲氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TTES]、1,1,2-三氟代-2-(三氟甲氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TTES]、1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TPES]、双(五氟乙基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][BEI]、1,1,2,3,3-六氟丙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][HFPS]、1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸十四烷基(三己基)鏻[6,6,6,14-P][TPES]、1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸三丁基(十四烷基)鏻[4,4,4,14-P][HFPS]。
离子液体混合物也可用作润滑剂。
在另一个实施方案中,本文的蒸汽压缩系统可利用至少一种选自CHClF2(R-22)、CHF3(R-23)、CH2F2(R-32)、CH3F(R-41)、CHF2CF3(R-125)、CH2FCF3(R-134a)、CHF2OCHF2(E-134)、CH3CClF2(R-142b)、CH3CF3(R-143a)、CH3CHF2(R-152a)、CH3CH2F(R-161)、CH3OCH3(E170)、CF3CF2CF3(R-218)、CF3CHFCF3(R-227ea)、CF3CH2CF3(R-236fa)、CH2FCF2CHF2(R-245ca)、CHF2CH2CF3(R-245fa)、CH3CH2CH3(R-290)、CH3CH2CH2CH3(R-600)、CH(CH3)2CH3(R-600a)、CH3CH2CH2CH2CH3(R-601)、(CH3)2CHCH2CH3(R-601a)、CH3CH2OCH2CH3(R-610)、NH3、CO2和CH3CH=CH2的制冷剂;和至少一种离子液体,所述离子液体包含吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻或铵作为阳离子,和选自[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-、[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-和[(CF3CFHCF2SO2)2N]-的阴离子。
蒸汽压缩系统还可利用至少一种选自R-404A、R-407A、R-407B、R-407C、R-407D、R-407E、R-410A、R-410B、R-413A、417A、R-419A、R-420A、80.6%R-134a和19.4%R-142b(重量)、R-421A、R-421B、R-422A、R-422B、R-422C、R-422D、R423A、R-424A、R-425A、R-426A、R-427A、2.0%R-32、41.0%R-125、50.0%R-143a和7.0%R-134a(重量)、10.0%R-32、33.0%R-125、36.0%R-143a和21.0%R-134a(重量)、R-428A和R-507A的制冷剂共混物;和至少一种离子液体,所述离子液体包含吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻或铵作为阳离子,和选自[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-、[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-和[(CF3CFHCF2SO2)2N]-的阴离子。
蒸汽压缩系统还可利用至少一种选自三氟甲烷(HFC-23)、二氟甲烷(HFC-32)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、氟乙烷(HFC-161)、R-404A、R-407C、R-410A和CO2的制冷剂;和至少一种离子液体,所述离子液体包含吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻或铵作为阳离子,和选自[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-、[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-和[(CF3CFHCF2SO2)2N]-的阴离子。
蒸汽压缩系统还可利用至少一种选自下列的氟烯烃制冷剂:
(i)式E-或Z-R1CH=CHR2的氟烯烃,其中R1和R2独立是C1-C6全氟烷基,其中化合物中碳的总数至少是5;
(ii)式环-[CX=CY(CZW)n-]的环状氟烯烃,其中X、Y、Z和w独立是H或F,n是2-5的整数;和
(iii)选自下列的氟烯烃:
2,3,3-三氟代-1-丙烯(CHF2CF=CH2)、1,1,2-三氟代-1-丙烯(CH3CF=CF2)、1,2,3-三氟代-1-丙烯(CH2FCF=CF2)、1,1,3-三氟代-1-丙烯(CH2FCH=CF2)、1,3,3-三氟代-1-丙烯(CHF2CH=CHF)、1,1,1,2,3,4,4,4-八氟代-2-丁烯(CF3CF=CFCF3)、1,1,2,3,3,4,4,4-八氟代-1-丁烯(CF3CF2CF=CF2)、1,1,1,2,4,4,4-七氟代-2-丁烯(CF3CF=CHCF3)、1,2,3,3,4,4,4-七氟代-1-丁烯(CHF=CFCF2CF3)、1,1,1,2,3,4,4-七氟代-2-丁烯(CHF2CF=CFCF3)、1,3,3,3-四氟代-2-(三氟甲基)-1-丙烯((CF3)2C=CHF)、1,1,3,3,4,4,4-七氟代-1-丁烯(CF2=CHCF2CF3)、1,1,2,3,4,4,4-七氟代-1-丁烯(CF2=CFCHFCF3)、1,1,2,3,3,4,4-七氟代-1-丁烯(CF2=CFCF2CHF2)、2,3,3,4,4,4-六氟代-1-丁烯(CF3CF2CF=CH2)、1,3,3,4,4,4-六氟代-1-丁烯(CHF=CHCF2CF3)、1,2,3,4,4,4-六氟代-1-丁烯(CHF=CFCHFCF3)、1,2,3,3,4,4-六氟代-1-丁烯(CHF=CFCF2CHF2)、1,1,2,3,4,4-六氟代-2-丁烯(CHF2CF=CFCHF2)、1,1,1,2,3,4-六氟代-2-丁烯(CH2FCF=CFCF3)、1,1,1,2,4,4-六氟代-2-丁烯(CHF2CH=CFCF3)、1,1,1,3,4,4-六氟代-2-丁烯(CF3CH=CFCHF2)、1,1,2,3,3,4-六氟代-1-丁烯(CF2=CFCF2CH2F)、1,1,2,3,4,4-六氟代-1-丁烯(CF2=CFCHFCHF2)、3,3,3-三氟代-2-(三氟甲基)-1-丙烯(CH2=C(CF3)2)、1,1,1,2,4-五氟代-2-丁烯(CH2FCH=CFCF3)、1,1,1,3,4-五氟代-2-丁烯(CF3CH=CFCH2F)、3,3,4,4,4-五氟代-1-丁烯(CF3CF2CH=CH2)、1,1,1,4,4-五氟代-2-丁烯(CHF2CH=CHCF3)、1,1,1,2,3-五氟代-2-丁烯(CH3CF=CFCF3)、2,3,3,4,4-五氟代-1-丁烯(CH2=CFCF2CHF2)、1,1,2,4,4-五氟代-2-丁烯(CHF2CF=CHCHF2)、1,1,2,3,3-五氟代-1-丁烯(CH3CF2CF=CF2)、1,1,2,3,4-五氟代-2-丁烯(CH2FCF=CFCHF2)、1,1,3,3,3-五氟代-2-甲基-1-丙烯(CF2=C(CF3)(CH3))、2-(二氟甲基)-3,3,3-三氟代-1-丙烯(CH2=C(CHF2)(CF3))、2,3,4,4,4-五氟代-1-丁烯(CH2=CFCHFCF3)、1,2,4,4,4-五氟代-1-丁烯(CHF=CFCH2CF3)、1,3,4,4,4-五氟代-1-丁烯(CHF=CHCHFCF3)、1,3,3,4,4-五氟代-1-丁烯(CHF=CHCF2CHF2)、1,2,3,4,4-五氟代-1-丁烯(CHF=CFCHFCHF2)、3,3,4,4-四氟代-1-丁烯(CH2=CHCF2CHF2)、1,1-二氟代-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CF2=C(CHF2)(CH3))、1,3,3,3-四氟代-2-甲基-1-丙烯(CHF=C(CF3)(CH3))、3,3-二氟代-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CH2=C(CHF2)2)、1,1,1,2-四氟代-2-丁烯(CF3CF=CHCH3)、1,1,1,3-四氟代-2-丁烯(CH3CF=CHCF3)、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟代-2-戊烯(CF3CF=CFCF2CF3)、1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-十氟代-1-戊烯(CF2=CFCF2CF2CF3)、1,1,1,4,4,4-六氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C=CHCF3)、1,1,1,2,4,4,5,5,5-九氟代-2-戊烯(CF3CF=CHCF2CF3)、1,1,1,3,4,4,5,5,5-九氟代-2-戊烯(CF3CH=CFCF2CF3)、1,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟代-1-戊烯(CHF=CFCF2CF2CF3)、1,1,3,3,4,4,5,5,5-九氟代-1-戊烯(CF2=CHCF2CF2CF3)、1,1,2,3,3,4,4,5,5-九氟代-1-戊烯(CF2=CFCF2CF2CHF2)、1,1,2,3,4,4,5,5,5-九氟代-2-戊烯(CHF2CF=CFCF2CF3)、1,1,1,2,3,4,4,5,5-九氟代-2-戊烯(CF3CF=CFCF2CHF2)、1,1,1,2,3,4,5,5,5-九氟代-2-戊烯(CF3CF=CFCHFCF3)、1,2,3,4,4,4-六氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF=CFCF(CF3)2)、1,1,2,4,4,4-六氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2=CFCH(CF3)2)、1,1,1,4,4,4-六氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CF3CH=C(CF3)2)、1,1,3,4,4,4-六氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2=CHCF(CF3)2)、2,3,3,4,4,5,5,5-八氟代-1-戊烯(CH2=CFCF2CF2CF3)、1,2,3,3,4,4,5,5-八氟代-1-戊烯(CHF=CFCF2CF2CHF2)、3,3,4,4,4-五氟代-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2=C(CF3)CF2CF3)、1,1,4,4,4-五氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2=CHCH(CF3)2)、1,3,4,4,4-五氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF=CHCF(CF3)2)、1,1,4,4,4-五氟代-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2=C(CF3)CH2CF3)、3,4,4,4-四氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF3)2CFCH=CH2)、3,3,4,4,5,5,5-七氟代-1-戊烯(CF3CF2CF2CH=CH2)、2,3,3,4,4,5,5-七氟代-1-戊烯(CH2=CFCF2CF2CHF2)、1,1,3,3,5,5,5-七氟代-1-丁烯(CF2=CHCF2CH2CF3)、1,1,1,2,4,4,4-七氟代-3-甲基-2-丁烯(CF3CF=C(CF3)(CH3))、2,4,4,4-四氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2=CFCH(CF3)2)、1,4,4,4-四氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF=CHCH(CF3)2)、1,1,1,4-四氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH2FCH=C(CF3)2)、1,1,1,3-四氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH3CF=C(CF3)2)、1,1,1-三氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C=CHCH3)、3,4,4,5,5,5-六氟代-2-戊烯(CF3CF2CF=CHCH3)、1,1,1,4,4,4-六氟代-2-甲基-2-丁烯(CF3C(CH3)=CHCF3)、3,3,4,5,5,5-六氟代-1-戊烯(CH2=CHCF2CHFCF3)、4,4,4-三氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2=C(CF3)CH2CF3)、1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十二氟代-1-己烯(CF3(CF2)3CF=CF2)、1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6-十二氟代-3-己烯(CF3CF2CF=CFCF2CF3)、1,1,1,4,4,4-六氟代-2,3-双(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C=C(CF3)2)、1,1,1,2,3,4,5,5,5-九氟代-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF=CFCF3)、1,1,1,4,4,5,5,5-八氟代-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C=CHC2F5)、1,1,1,3,4,5,5,5-八氟代-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF=CHCF3)、3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟代-1-己烯(CF3CF2CF2CF2CH=CH2)、4,4,4-三氟代-3,3-双(三氟甲基)-1-丁烯(CH2=CHC(CF3)3)、1,1,1,4,4,4-六氟代-2-(三氟甲基)-3-甲基-2-丁烯((CF3)2C=C(CH3)(CF3))、2,3,3,5,5,5-六氟代-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2=CFCF2CH(CF3)2)、1,1,1,2,4,4,5,5,5-九氟代-3-甲基-2-戊烯(CF3CF=C(CH3)CF2CF3)、1,1,1,5,5,5-六氟代-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF3CH=CHCH(CF3)2)、3,4,4,5,5,6,6,6-八氟代-2-己烯(CF3CF2CF2CF=CHCH3)、3,3,4,4,5,5,6,6-八氟代-1-己烯(CH2=CHCF2CF2CF2CHF2)、1,1,1,4,4-五氟代-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C=CHCF2CH3)、4,4,5,5,5-五氟代-2-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2=C(CF3)CH2C2F5)、3,3,4,4,5,5,5-七氟代-2-甲基-1-戊烯(CF3CF2CF2C(CH3)=CH2)、4,4,5,5,6,6,6-七氟代-2-己烯(CF3CF2CF2CH=CHCH3)、4,4,5,5,6,6,6-七氟代-1-己烯(CH2=CHCH2CF2C2F5)、1,1,1,2,2,3,4-七氟代-3-己烯(CF3CF2CF=CFC2H5)、4,5,5,5-四氟代-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2=CHCH2CF(CF3)2)、1,1,1,2,5,5,5-七氟代-4-甲基-2-戊烯(CF3CF=CHCH(CF3)(CH3))、1,1,1,3-四氟代-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C=CFC2H5)、1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十四氟代-2-庚烯(CF3CF=CFCF2CF2C2F5)、1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-十四氟代-3-庚烯(CF3CF2CF=CFCF2C2F5)、1,1,1,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟代-2-庚烯(CF3CH=CFCF2CF2C2F5)、1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟代-2-庚烯(CF3CF=CHCF2CF2C2F5)、1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟代-3-庚烯(CF3CF2CH=CFCF2C2F5)、1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-十三氟代-3-庚烯(CF3CF2CF=CHCF2C2F5)、CF2=CFOCF2CF3(PEVE)和CF2=CFOCF3(PMVE);和至少一种离子液体,所述离子液体包含吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻或铵作为阳离子和选自[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-、[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-和[(CF3CFHCF2SO2)2N]-的阴离子。
蒸汽压缩系统还可利用至少一种制冷剂,所述制冷剂包含五氟乙烷(R-125)、1,1,1,2-四氟乙烷(R-134a),和至少两种各自具有8个或8个以下碳原子的烃,其中所述至少两种烃可以是C4-C8烃,更具体来讲是正丁烷和正戊烷;和至少一种离子液体,所述离子液体包含吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻或铵作为阳离子,和选自[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-、[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-和[(CF3CFHCF2SO2)2N]-的阴离子。
蒸汽压缩系统还可利用至少一种选自三氟甲烷(HFC-23)、二氟甲烷(HFC-32)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、氟乙烷(HFC-161)、R-404A、R-407C、HFC-410A和CO2的制冷剂;和至少一种选自六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PF6]、四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][BF4]、三(三氟甲基磺酰基)甲基化1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓[dmpim][TMeM]、碘化1-辛基-3-甲基咪唑鎓[omim][I]、碘化1,3-二辛基咪唑鎓[doim][I]、双(五氟乙基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][BEI]、双(三氟甲基磺酰基)亚胺1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓[dmpim][BMeI]、双(三氟甲基磺酰基)亚胺3-甲基-1-丙基吡啶鎓[pmpy][BMeI]、六氟磷酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][PF6]、双(三氟乙基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][BMeI]、双(三氟甲基磺酰基)亚胺1-丁基-3-甲基吡啶鎓[bmpy][BMeI]、1,1,2,2-四氟乙磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][TFES]、1,1,2,2-四氟乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TFES]、1,1,2,2-四氟乙磺酸1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓[dmim][TFES]、1,1,2,2-四氟乙磺酸1-庚基-3-甲基咪唑鎓[hmim][TFES]、乙酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][Ac]、2-(1,2,2,2-四氟乙氧基)-1,1,2,2-四氟乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][FS]、1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][HFPS]、甲磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][MeSO4]、硫氰酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][SCN]、1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TPES]、1,1,2-三氟代-2-(三氟甲氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TTES]、1,1,2-三氟代-2-(三氟甲氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TTES]、1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TPES]、双(五氟乙基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][BEI]、1,1,2,3,3-六氟丙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][HFPS]、1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸十四烷基(三己基)鏻[6,6,6,14-P][TPES]和1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸三丁基(十四烷基)鏻[4,4,4,14-P][HFPS]的离子液体。
在另一个实施方案中,用于蒸汽压缩系统的制冷剂和润滑剂组合包括二氟甲烷(HFC-32)和六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PFe]、二氟甲烷(HFC-32)和四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][BF4]、五氟乙烷(HFC-125)和六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PF6]、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)和六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PF6]、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)和六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PF6]、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)和六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PF6]、二氟甲烷(HFC-32)和三(三氟甲基磺酰基)甲基化1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓[dmpim][TMeM]、二氟甲烷(HFC-32)和碘化1-辛基-3-甲基咪唑鎓[omim][I]、二氟甲烷(HFC-32)和碘化1,3-二辛基咪唑鎓[doim][I]、二氟甲烷(HFC-32)和双(五氟乙基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][BEI]、二氟甲烷(HFC-32)和双(三氟甲基磺酰基)亚胺1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓[dmpim][BMeI]、二氟甲烷(HFC-32)和双(三氟甲基磺酰基)亚胺3-甲基-1-丙基吡啶鎓[pmpy][BMeI]、三氟甲烷(HFC-23)和六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PFe]、三氟甲烷(HFC-23)和六氟磷酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][PF6]、二氟甲烷(HFC-32)和双(三氟乙基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][BMeI]、二氟甲烷(HFC-32)和双(三氟甲基磺酰基)亚胺1-丁基-3-甲基吡啶鎓[bmpy][BMeI]、二氟甲烷(HFC-32)和1,1,2,2-四氟乙磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][TFES]、二氟甲烷(HFC-32)和1,1,2,2-四氟乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TFES]、二氟甲烷(HFC-32)和1,1,2,2-四氟乙磺酸1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓[dmim][TFES]、二氟甲烷(HFC-32)和1,1,2,2-四氟乙磺酸1-庚基-3-甲基咪唑鎓[hmim][TFES]、二氟甲烷(HFC-32)和乙酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][Ac]、(HFC-32)和2-(1,2,2,2-四氟乙氧基)-1,1,2,2-四氟乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][FS]、二氟甲烷(HFC-32)和1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][HFPS]、二氟甲烷(HFC-32)和甲磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][MeSO4]、二氟甲烷(HFC-32)和硫氰酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][SCN]、二氟甲烷(HFC-32)和1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TPES]、二氟甲烷(HFC-32)和1,1,2-三氟代-2-(三氟甲氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TTES]、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)和1,1,2-三氟代-2-(三氟甲氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TTES]、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)和1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TPES]、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)和双(五氟乙基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][BEI]、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)和1,1,2,3,3-六氟丙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][HFPS]、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)和1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸十四烷基(三己基)鏻[6,6,6,14-P][TPES]、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)和1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸三丁基(十四烷基)鏻[4,4,4,14-P][HFPS]、二氧化碳(CO2)和六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PF6]、二氧化碳(CO2)和四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][BF4]。
在本发明的备选实施方案中,制冷剂可以是本文公开的制冷剂总类所有成员中的任何一种或多种。但是,在那些实施方案中,制冷剂也可以是本文公开的制冷剂总类亚类的任何一种或多种成员,其中通过排除总类中的任何一种或多种其它成员形成亚类。结果,在那些实施方案中的制冷剂可能不仅是任何大小的任何亚类中的任何一种或多种制冷剂(可选自总类个别成员各种不同组合的制冷剂总类),而且任何亚类的成员可在缺乏已被从该亚类排除的一种或多种总类成员的情况下使用。而且,通过排除制冷剂总类中不同成员形成的亚类可以是总类的个别成员,以便在缺乏总类所有其它成员(除了所选个别成员之外)的情况下使用制冷剂。
相应地,在本发明又一个备选实施方案中,离子液体可以是本文公开的离子液体总类所有成员中的任何一种或多种。但是,在那些实施方案中,液体也可以是本文公开的离子液体总类亚类的任何一种或多种成员,其中通过排除总类中的任何一种或多种其它成员形成亚类。结果,在那些实施方案中的离子液体可能不仅是任何大小的任何亚类中的任何一种或多种离子液体(可选自总类个别成员各种不同组合的离子液体总类),而且任何亚类的成员可在缺乏已被从该亚类排除的一种或多种总类成员的情况下使用。而且,通过排除离子液体总类中不同成员形成的亚类可以是总类的个别成员,以便在缺乏总类所有其它成员(除了所选个别成员之外)的情况下使用离子液体。
结果,在本发明还有其它备选实施方案中,一种或多种具体制冷剂和一种或多种具体离子液体的配对可形成自(i)公开于本文的制冷剂总类所有成员中的任何一种或多种,如上所述,作为选自制冷剂总类的单个成员或任何大小的任何亚类,可以是该总类单个成员的所有不同组合,与其一起的是(ii)公开于本文的离子液体总类所有成员中的任何一种或多种,如上所述,作为选自制冷剂总类的单个成员或任何大小的任何亚类,可以是该总类单个成员的所有不同组合。
提出下列实施例以说明本发明的优点,帮助技术人员实施和使用本发明。另外,这些实施例无论如何都不限制公开或附属权利要求的范围。根据各种制冷剂和各种离子液体相互之间溶解度的程度说明本发明的操作。
通用方法和材料
六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓([bmim][PF6],C8H15N2F6P,分子量284g mol-1)、四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓([bmim][BF4],C8H15N2F4B,分子量226g mol-1)、三(三氟甲基磺酰基)甲基化1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓([dmpim][tTFMSmethide],C12H15N2F9O6S3,分子量550g mol-1)、双(三氟甲基磺酰基)亚胺1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓([dmpim][bTFMSimide],C10H15N3F6O4S2,分子量419g mol-1)、双(五氟乙基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓([emim][bPFESimide],C10H11N3F10O4S2,分子量491.33g mol-1)、双(三氟甲基磺酰基)亚胺1-丙基-3-甲基吡啶鎓([pmpy][bTFMSimide],C11H14N2F6O4S2,分子量416.36g mol-1)、六氟磷酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓([emim][PF6],C6H11F6N2P,分子量265.13g mol-1)、双(三氟甲基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓([emim][BMeI],C8H11F6N3O4S2,分子量197.98g mol-1)、双(三氟甲基磺酰基)亚胺1-丁基-3-甲基吡啶鎓([BMPy][bTFMSimide],C12H16F6N2O4S2,分子量430.39g mol-1)分别购自Fluka Chemika(可购自Sigma-Aldrich,St.Louis,Missouri),各自纯度>96-97%。三氟甲烷(HFC-23)、二氟甲烷(HFC-32,CH2F2,分子量52.02g mol-1)、五氟乙烷(HFC-125,C2HF5,分子量120.02g mol-1)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a,C2H2F4,分子量102.03g mol-1)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a,C2H3F3,分子量82.04g mol-1)和1,1-二氟乙烷(HFC-152a,C2H4F2,分子量66.05gmol-1)购自DuPont Fluorochemicals(Wilmington,Delaware),最小纯度为99.99%。安装分子筛捕获器以除去气体中痕量的水,在进行溶解度测量之前将各种待测离子液体脱气。
使用下列命名和缩写:
C=浓度(mol·m-3)
Cb=浮力(N)
Cf=校正系数(kg)
C0=初始浓度(mol·m-3)
Cs=饱和浓度(mol·m-3)
<C>=空间平均浓度(mol·m-3)
D=扩散常数(m2·s-1)
g=重力加速度(9.80665m·s-2)
L=长度(m)
ma=吸收质量(kg)
mi=在天平样品侧第i种物质的质量(kg)
mj=在天平砝码侧第j种物质的质量(kg)
mIL=离子液体样品的质量(kg)
MWi=第i种物质的分子量(kg·mol-1)
N=第n号部件
P=压力(MPa)
P0=初压(MPa)
t=时间(s)
Tci=第i种物质的临界温度(K)
Ti=第i种物质的温度(K)
Tj=第j种物质的温度(K)
Ts=样品温度(K)
Vi=第i种物质的体积(m3)
VIL=离子液体体积(m3)
Vm=液体样品体积(m3)
Xi=第i种物质的摩尔分数
z=深度(m)
λn=特征值(m-1)
ρg=气体密度(kg·m-3)
ρi=在天平样品侧第i种成分的密度(kg·m-3)
ρj=在天平砝码侧第j种成分的密度(kg·m-3)
ρair=空气的密度(kg·m-3)
ρs=样品的密度(kg·m-3)
单位
Pa=帕斯卡
MPa=兆帕
mol=摩尔
m=米
cm=厘米
K=开尔文
N=牛顿
J=焦耳
kJ=千焦
kg=千克
mg=毫克
μg=微克
T=温度
P=压力
mbar=毫巴
min=分钟
0C或C=摄氏度
℉=华氏度
sec=秒
kW=千瓦
kg/s=千克/秒
在以下描述中,(A)-(D)提供用作本发明润滑剂的离子液体的阴离子的合成,(E)-(W)提供用作本发明润滑剂的离子液体的合成。
通常不可市售获得的阴离子的制备
(A)1,1,2,2-四氟乙磺酸钾(TFES-K)([HCF
2
CF
2
SO
3
]
-
)的合成:
将亚硫酸钾水合物(176g,1.0mol)、焦亚硫酸钾(610g,2.8mol)和去离子水(2000ml)的溶液装入1加仑C276反应器内。该溶液的pH是5.8。使容器冷却至18摄氏度,抽成0.10MPa真空,用氮气吹扫。重复抽真空/吹扫循环2次。然后向容器内加入四氟乙烯(TFE,66g),将其加热至100摄氏度,此时内部压力是1.14MPa。反应温度增加至125摄氏度,保持3小时。随着反应的进行TFE压力下降,加入更多小量等份(各20-30g)的TFE以维持操作压力大致为1.14-1.48MPa。在最初66g预充量之后加入500g(5.0mol)TFE,使容器排气,冷却至25摄氏度。透明淡黄色反应溶液的pH是10-11。加入焦亚硫酸钾(16g)使溶液缓冲至pH7。
用旋转蒸发器真空除去水以得到潮湿的固体。然后将该固体在冷冻干燥器(Virtis Freezemobile35xl;Gardiner,NY)中放置72小时,使含水量减少至约1.5wt%(1387g粗料)。总固体的理论质量是1351g。质量平衡非常接近理想值,由于含水量所以分离的固体具有稍微更高的质量。这种加入的冷冻干燥步骤具有产生自由流动白色粉末的优点,而在真空烘箱中的处理产生皂样固体饼状物,该饼状物难以除去,必须削成碎片和破碎后取出烧瓶。
粗制的TFES-K可以进一步纯化和用试剂级丙酮提取、过滤和干燥进行分离。
19F NMR(D2O)δ.-122.0:(dt,JFH=6Hz,JFF=6Hz,2F);-136.1(dt,JFH=53Hz,2F).
1H NMR(D2O)δ.6.4(tt,JFH=53Hz,JFH=6Hz,1H).
Karl-Fisher滴定的水%:580ppm.
C2HO3F4SK的分析计算值:C,10.9:H,0.5:N,0.0实验结果:C,11.1:H,0.7:N,0.2.
Mp(DSC):242摄氏度.
TGA(空气):在367摄氏度重量损失10%,在375摄氏度重量损失50%.
TGA(N2):在363摄氏度重量损失10%,在375摄氏度重量损失50%.
(B)1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸钾(TPES-K)的合成:
将亚硫酸钾水合物(88g,0.56mol)、焦亚硫酸钾(340g,1.53mol)和去离子水(2000ml)的溶液装入1加仑C276反应器内。使容器冷却至7摄氏度,抽成0.05MPa真空,用氮气吹扫。再重复抽真空/吹扫循环2次。然后向容器内加入全氟(乙烯基乙醚)(PEVE,600g,2.78mol),加热至125摄氏度,此时内部压力是2.31MPa。反应温度在125摄氏度保持10小时。压力下降至0.26MPa时使容器排气,冷却至25摄氏度。粗反应产物是白色结晶沉淀物,其上为无色水层(pH=7)。
白色固体的19F NMR波谱显示纯的所需产物,而水层波谱显示小量但可检测到的氟化杂质。所需异构体较不溶于水,以致其以异构纯形沉淀。
通过多孔玻璃漏斗抽吸过滤生成的浆状物,将湿饼在真空烘箱(60摄氏度,0.01MPa)中干燥48小时。获得灰白色晶体的产物(904g,97%收率)。
19F NMR(D2O)δ-86.5(s,3F);-89.2,-91.3(亚裂分(subsplit)ABq,JFF=147Hz,2F);-119.3,-121.2(亚裂分ABq,JFF=258Hz,2F);-144.3(dm,JFH=53Hz,1F).
1H NMR(D2O)δ.6.7(dm,JFH=53Hz,1H).
Mp(DSC)263摄氏度.
C4HO4F8SK的分析计算值:C,14.3:H,0.3实验结果:C,14.1:H,0.3.
TGA(空气):在359摄氏度重量损失10%,在367摄氏度重量损失50%.
TGA(N2):在362摄氏度重量损失10%,在374摄氏度重量损失50%.
(C)1,1,2-三氟代-2-(三氟甲氧基)乙磺酸钾(TTES-K)的合成:
将亚硫酸钾水合物(114g,0.72mol)、焦亚硫酸钾(440g,1.98mol)和去离子水(2000ml)的溶液装入l加仑C276反应器内。该溶液的pH是5.8。使容器冷却至-35摄氏度,抽成0.08MPa真空,用氮气吹扫。重复抽真空/吹扫循环2次。然后向容器内加入全氟(乙烯基甲醚)(PMVE,600g,3.61mol),加热至125摄氏度,在此期间内部压力是3.29MPa。反应温度在125摄氏度保持6小时。压力下降至0.27MPa时使容器排气,冷却至25摄氏度。一旦冷却,则形成白色结晶沉淀物的所需产物,其上为无色透明水溶液(pH=7)。
白色固体的19F NMR谱显示纯的所需产物,而水层波谱显示小量但可检测的氟化杂质。
通过多孔玻璃漏斗将溶液抽吸过滤6小时以除去大部分。然后将湿饼在0.01MPa和50摄氏度真空烘箱中干燥48小时。得到854g(83%收率)白色粉末状物。
终产物为异构体纯(通过19F和1H NMR确定),因为过滤时不需要的异构体保留在水中。
19F NMR(D2O)δ-59.9(d,JFH=4Hz,3F);-119.6,-120.2(亚裂分ABq,J=260Hz,2F);-144.9(dm,JFH=53Hz,1F).
1H NMR(D2O)δ6.6(dm,JFH=53Hz,1H).
Karl-Fisher滴定的水%:71ppm.
C3HF6SO4K的分析计算值:C,12.6:H,0.4:N,0.0实验结果:C,12.6:H,0.0:N,0.1.
Mp(DSC)257摄氏度.
TGA(空气):在343摄氏度重量损失10%,在358摄氏度重量损失50%.
TGA(N2):在341摄氏度重量损失10%,在357摄氏度重量损失50%.
(D)1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸钠(HFPS-Na)的合成
将无水亚硫酸钠(25g,0.20mol)、焦亚硫酸钠73g(0.70mol)和去离子水(400ml)的溶液装入1加仑C反应器内。该溶液的pH是5.7。使容器冷却至4摄氏度,抽成0.08MPa真空,然后装入六氟丙烯(HFP,120g,0.8mol,0.43MPa)。将容器搅拌加热至120摄氏度,保持3小时。压力最大上升至1.83MPa,然后在30分钟内下降至0.27MPa。最后,冷却容器,排出剩余的HFP,用氮气吹扫反应器。终溶液的pH为7.3。
用旋转蒸发器真空除去水以得到潮湿的固体。然后将固体置于真空烘箱(0.02MPa,140摄氏度,48小时)中得到219g白色固体,包含约1wt%水。总固体的理论质量是217g。
粗制的HFPS-Na可进一步纯化和用试剂级丙酮提取、过滤和干燥进行分离。
19F NMR(D2O)δ-74.5(m,3F);-113.1,-1204(ABq,J=264Hz,2F);-211.6(dm,1F).
1H NMR(D2O)δ 5.8(dm,JFH=43Hz,1H).
Mp(DSC)126摄氏度.
TGA(空气):在326摄氏度重量损失10%,在446摄氏度重量损失50%.
TGA(N2):在322摄氏度重量损失10%,在449摄氏度重量损失50%.
离子液体的制备
E)1,1,2,2-四氟乙磺酸1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓的合成
将氯化1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓(22.8g,0.121摩尔)与试剂级丙酮(250ml)在大圆底烧瓶内混合和剧烈搅拌。将1,1,2,2-四氟乙磺酸钾(TFES-K,26.6g,0.121摩尔)加入单独圆底烧瓶中的试剂级丙酮(250ml)内,将该溶液小心地加入氯化1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓溶液内。将大烧瓶置于油浴中,在60摄氏度回流加热10小时。然后用大的多孔玻璃漏斗过滤反应混合物,以除去形成的白色KCl沉淀物,将滤液置于旋转蒸发器上4小时以除去丙酮。
反应流程显示如下:
F)1,1,2,2-四氟乙磺酸1-丁基-甲基咪唑鎓的合成
将氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓(60.0g)和高纯度无水丙酮(>99.5%,Aldrich,300ml)合并在1L烧瓶内,用磁搅拌回流加温至固体完全溶解。在室温下,在单独的1L烧瓶内,使1,1,2,2-四氟乙磺酸钾(TFES-K,75.6g)溶于高纯度的无水丙酮(500ml)中。在室温下将这两种溶液合并,氮气正压下磁搅拌2小时。停止搅拌,让KCl沉淀物沉积,然后用硅藻土垫通过多孔玻璃漏斗抽吸过滤去除。真空除去丙酮得到黄色油状物。用高纯度丙酮(100ml)稀释并与脱色碳(5g)搅拌进一步纯化该油状物。再次抽吸过滤混合物,真空除去丙酮得到无色油状物。将其在4Pa和25摄氏度进一步干燥6小时,得到83.6g产物。
19F NMR(DMSO-d6)(dt,J=6Hz,J=8Hz,2F);-136.8(dt,J=53Hz,2F).
1H NMR(DMSO-d6)δ 0.9(t,J=7.4Hz,3H);1.3(m,2H);1.8(m,2H);3.9(s,3H);4.2(t,J=7Hz,2H);6.3(dt,J=53Hz,J=6Hz,1H);7.4(s,1H);7.5(s,1H);8.7(s,1H).
Karl-Fisher滴定的水%:0.14%.
C9H12F6N2O3S的分析计算值:C,37.6:H,4.7:N,8.8.实验结果:C,37.6:H,4.6:N,8.7.
TGA(空气):在380摄氏度重量损失10%,在420摄氏度重量损失50%.
TGA(N2):在375摄氏度重量损失10%,在422摄氏度重量损失50%.
G)1,1,2,2-四氟乙磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓的合成
向500ml圆底烧瓶内加入氯化1-乙基-3甲基咪唑鎓(Emim-Cl,98%,61.0g)和试剂级丙酮(500ml)。稍加温(50摄氏度)混合物,直至几乎所有Emim-Cl溶解。向单独的500ml烧瓶内加入1,1,2,2-四氟乙磺酸钾(TFES-K,90.2g)和试剂级丙酮(350ml)。在24摄氏度磁搅拌这第二种混合物直至所有TFES-K溶解。
将这些溶液合并在1L烧瓶内,得到乳状白色混悬液。将混合物在24摄氏度搅拌24小时。然后让KCl沉淀物沉积,在其上剩下透明的绿色溶液。
将反应混合物用硅藻土/丙酮垫过滤1次,再用多孔玻璃漏斗过滤,以除去KCl。先在旋转蒸发器然后在高真空线(4Pa,25摄氏度)上2小时真空除去丙酮。产物是粘稠的淡黄色油状物(76.0g,64%收率)。
反应流程显示如下:
6.1(tt,JFH=53Hz,JFH=6Hz,1H);7.2(s,1H);7.3(s,1H);8.5(s,1H).
Karl-Fisher滴定的水%:0.18%.
C8H12N2O3F4S的分析计算值:C,32.9;H,4.1;N,9.6实测值:C,33.3:H,3.7:N,9.6.
Mp45-46摄氏度.
TGA(空气):在379摄氏度重量损失10%,在420摄氏度重量损失50%.TGA(N2):在378摄氏度重量损失10%,在418摄氏度重量损失50%.
H)1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓的合成
向1L圆底烧瓶内加入氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓(Emim-Cl,98%,50.5g)和试剂级丙酮(400ml)。稍加温(50摄氏度)混合物直至几乎所有Emim-Cl溶解。向单独的500ml烧瓶内加入1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸钾(HFPS-K,92.2g)和试剂级丙酮(300ml)。在室温下磁搅拌这第二种混合物直至所有HFPS-K溶解。
将这些溶液合并和在N2正压和26摄氏度下搅拌12小时,得到乳状白色混悬液。让KCl沉淀物沉积过夜,在其上剩下透明的黄色溶液。
将反应混合物用硅藻土/丙酮垫过滤1次,再用多孔玻璃漏斗过滤。先在旋转蒸发器然后在高真空线(4Pa,25摄氏度)上2小时真空除去丙酮。产物是粘稠的淡黄色油状物(103.8g,89%收率)。
反应流程显示如下:
19F NMR(DMSO-d6)δ-73.8(s,3F);-114.5,-121.0(ABq,J=258Hz,2F);-210.6(m,1F,JHF=41.5Hz).
5.8(m,JHF=41.5Hz,1H,);7.7(s,1H);7.8(s,1H);9.1(s,1H).
Karl-Fisher滴定的水%:0.12%.
C9H12N2O3F6S的分析计算值:C,31.5:H,3.5:N,8.2.实验结果:C,30.9:H,3.3:N,7.8.
TGA(空气):在342摄氏度重量损失10%,在373摄氏度重量损失50%.
TGA(N2):在341摄氏度重量损失10%,在374摄氏度重量损失50%.
I)1,1,2,2-四氟乙磺酸1-己基-3-甲基咪唑鎓的合成
使氯化1-己基-3-甲基咪唑鎓(10g,0.0493摩尔)与试剂级丙酮(100ml)在大的圆底烧瓶内混合,在氮气覆盖下剧烈搅拌。将1,1,2,2-四氟乙磺酸钾(TFES-K,10g,0.0455摩尔)加入单独圆底烧瓶中的试剂级丙酮(100ml)内,将该溶液小心地加入氯化1-己基-3-甲基咪唑鎓/丙酮混合物内。让混合物搅拌过夜。然后用大的多孔玻璃漏斗过滤反应混合物以除去形成的白色KCl沉淀物,将滤液在旋转蒸发器上放置4小时,以除去丙酮。
反应流程显示如下:
J)1,1,2,2-四氟乙磺酸1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓的合成
使氯化1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓(34.16g,0.119摩尔)部分溶于大圆底烧瓶中的试剂级丙酮(400ml)内,剧烈搅拌。将1,1,2,2-四氟乙磺酸钾(TFES-K,26.24g,0.119摩尔)加入单独圆底烧瓶中的试剂级丙酮(400ml)内,将该溶液小心地加入氯化1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓溶液内。使反应混合物在60摄氏度回流加热约16小时。然后用大的多孔玻璃漏斗过滤反应混合物以除去形成的白色KCl沉淀物,将滤液在旋转蒸发器上放置4小时以除去丙酮。
反应流程显示如下:
K)1,1,2,2-四氟乙磺酸1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓的合成
使氯化1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓(17.0g,0.0496摩尔)部分溶于大圆底烧瓶中的试剂级丙酮(100ml)内,剧烈搅拌。将1,1,2,2-四氟乙磺酸钾(TFES-K,10.9g,0.0495摩尔)加入单独圆底烧瓶中的试剂级丙酮(100ml)内,将该溶液小心地加入氯化1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓溶液内。使反应混合物在60摄氏度回流加热约16小时。然后用大的多孔玻璃漏斗过滤反应混合物以除去形成的白色KCl沉淀物,将滤液在旋转蒸发器上放置4小时以除去丙酮。
反应流程显示如下:
L)1,1,2,2-四氟乙磺酸1-十八烷基-3-甲基咪唑鎓的合成
使氯化1-十八烷基-3-甲基咪唑鎓(17.0g,0.0458摩尔)部分溶于大圆底烧瓶中的试剂级丙酮(200ml)内,剧烈搅拌。将1,1,2,2-四氟乙磺酸钾(TFES-K,10.1g,0.0459摩尔)加入单独圆底烧瓶中的试剂级丙酮(200ml)内,将该溶液小心地加入氯化1-十八烷基-3-甲基咪唑鎓溶液内。使反应混合物在60摄氏度回流加热约16小时。然后用大的多孔玻璃漏斗过滤反应混合物以除去形成的白色KCl沉淀物,将滤液在旋转蒸发器上放置4小时以除去丙酮。
反应流程显示如下:
M)1,1,2,2-四氟乙磺酸1-丙基-3-(1,1,2,2-TFES)咪唑鎓的合成
将咪唑(19.2g)加入四氢呋喃(80ml)内。将含THF的咪唑溶液装入玻璃震荡管反应器中。使容器冷却至18℃,抽成0.08MPa真空,用氮气吹扫。重复抽真空/吹扫循环2次。然后将四氟乙烯(TFE,5g)加入容器内,将其加热至100摄氏度,此时内部压力为约0.72MPa。随着反应进行TFE压力下降,加入更多小等份(各5g)的TFE以保持操作压力大约为0.34MPa-0.86MPa。一旦已加入40g TFE,则使容器排气,冷却至25摄氏度。然后真空除去THF,在40摄氏度真空蒸馏产物,得到纯产物(收率44g),如1H和19F NMR显示。使碘丙烷(16.99g)与1-(1,1,2,2-四氟乙基)咪唑(16.8g)在无水乙腈(100ml)中混合,使混合物回流3天。真空除去溶剂,得到黄色蜡状固体(产量29g)。通过1H NMR(在CD3CN中)确认产物碘化1-丙基-3-(1,1,2,2-四氟乙基)咪唑鎓[0.96(t,3H);1.99(m,2H);4.27(t,2H);6.75(t,1H);7.72(d,2H);9.95(s,1H)]。
然后将碘(24g)加入60ml无水丙酮内,接着加入15.4g1,1,2,2-四氟乙磺酸钾/75ml无水丙酮。将混合物60摄氏度加热过夜,形成密集的白色沉淀物(碘化钾)。将混合物冷却,过滤,用旋转蒸发器除去滤液的溶剂。过滤除去一些其它的碘化钾。加入50g丙酮、1g碳、1g硅藻土和1g硅胶进一步纯化产物。将混合物搅拌2小时,过滤和除去溶剂。得到15g液体,NMR显示为所需产物。
N)1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓(Bmim-HFPS)的合
成
将氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓(Bmim-Cl,50.0g)和高纯度无水丙酮(>99.5%,500ml)合并在1L烧瓶内,用磁搅拌回流加温直至固体全部溶解。在室温下,在单独的1L烧瓶内,使1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸钾(HFPS-K)溶于高纯度无水丙酮(550ml)中。在室温下将这两种溶液合并,在氮气正压下用磁搅拌12小时。停止搅拌,让KCl沉淀物沉积。用硅藻土垫通过多孔玻璃漏斗抽吸过滤除去该固体。真空除去丙酮得到黄色油状物。通过用高纯度丙酮(100ml)稀释并与脱色碳(5g)搅拌进一步纯化油状物。抽吸过滤混合物,真空除去丙酮,得到无色油状物。将其在4Pa和25摄氏度进一步干燥2小时,得到68.6g产物。
19F NMR(DMSO-d6)δ-73.8(s,3F);-114.5,-121.0(ABq,J=258Hz,2F);210.6(m,J=42Hz,1F).
1H NMR(DMSO-d6)δ 0.9(t,J=7.4Hz,3H);1.3(m,2H);1.8(m,2H);3.9(s,3H);4.2(t,J=7Hz,2H);5.8(dm,J=42Hz,1H);7.7(s,1H);7.8(s,1H);9.1(s,1H).
Karl-Fisher滴定的水%:0.12%.
C9H12F6N2O3S的分析计算值:C,35.7:H,4.4:N,7.6.实验结果:C,34.7:H,3.8:N,7.2.
TGA(空气):在340摄氏度重量损失10%,在367摄氏度重量损失50%.
TGA(N2):在335摄氏度重量损失10%,在361摄氏度重量损失50%.
离子层析可提取的氯化物:27ppm.
O)1,1,2-三氟代-2-(三氟甲氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓
(Bmim-TTES)的合成
在室温下使氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓(Bmim-Cl,10.0g)和去离子水(15ml)合并在200ml烧瓶内。在室温下在单独的200ml烧瓶中,使1,1,2-三氟代-2-(三氟甲氧基)乙磺酸钾(TTES-K,16.4g)溶于去离子水(90ml)内。将这两种溶液在室温下合并,在氮气正压下用磁搅拌30分钟,得到双相混合物,所需离子液体为底相。分离各层,用2×50ml部分的二氯甲烷提取水相。将合并的有机层用硫酸镁干燥,真空浓缩。将无色的油性产物在5Pa和25摄氏度干燥4小时,得到15.0g产物。
19F NMR(DMSO-d6)δ-56.8(d,JFH=4Hz,3F);-119.5,-119.9(亚裂分ABq,J=260Hz,2F);-142.2(dm,JFH=53Hz,1F).
1H NMR(DMSO-d6)δ0.9(t,J=7.4Hz,3H);1.3(m,2H);1.8(m,2H);3.9(s,3H);4.2(t,J=7.0Hz,2H);6.5(dt,J=53Hz,J=7Hz,1H);7.7(s,1H);7.8(s,1H);9.1(s,1H).
Karl-Fisher滴定的水%:613ppm.
C11H16F6N2O4S的分析计算值:C,34.2:H,4.2:N,7.3.
实验结果:C,34.0:H,4.0:N,7.1.
TGA(空气):在328摄氏度重量损失10%,在354摄氏度重量损失50%.
TGA(N2):在324摄氏度重量损失10%,在351摄氏度重量损失50%.
离子层析可提取的氯化物:<2ppm.
P)1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓
(Bmim-TPES)的合成
在室温下使氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓(Bmim-Cl,7.8g)和无水丙酮(150ml)合并在500ml烧瓶内。在室温下和单独的200ml烧瓶中,使1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸钾(TPES-K,15.0g)溶于无水丙酮(300ml)内。将这两种溶液合并,在氮气正压下用磁搅拌12小时。然后让KCl沉淀物沉积,其上剩下无色溶液。将反应混合物用硅藻土/丙酮垫过滤1次,再用多孔玻璃漏斗过滤以除去KCl。先在旋转蒸发器然后在高真空线(4Pa,25摄氏度)上2小时真空除去丙酮。溶液中仍有残留的KCl沉淀出,因此将二氯甲烷(50ml)加入粗产物内,接着用去离子水(2×50ml)洗涤。将溶液用硫酸镁干燥,真空除去溶剂,得到粘稠的淡黄色油性产物(12.0g,62%收率)。
19F NMR(CD3CN)δ-85.8(s,3F);-87.9,-90.1(亚裂分ABq,JFF=147Hz,2F);-120.6,-122.4(亚裂分ABq,JFF=258Hz,2F);-142.2(dm,JFH=53Hz,1F).
1H NMR(CD3CN)δ (t,J=7.4Hz,3H);1.4(m,2H);1.8(m,2H);3.9(s,3H);
4.2(t,J=7.0Hz,2H);6.5(dm,J=53Hz,1H);7.4(s,1H);7.5(s,1H);8.6(s,1H).
Karl-Fisher滴定的水%:0.461.
C12H16F8N2O4S的分析计算值:C,33.0:H,3.7.实验结果:C,32.0:H,3.6.
TGA(空气):在334摄氏度重量损失10%,在353摄氏度重量损失50%.
TGA(N2):在330摄氏度重量损失10%,在365摄氏度重量损失50%.
Q)1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸十四烷基(三正丁基)鏻
([4.4.4.14]P-HFPS)的合成
向4L圆底烧瓶内加入离子液体氯化十四烷基(三正丁基)鏻( IL 167,345g)和去离子水(1000ml)。磁搅拌混合物直至呈一相。在单独的2L烧瓶内,使1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸钾(HFPS-K,214.2g)溶于去离子水(1100ml)中。将这些溶液合并,在26摄氏度和N2正压下搅拌1小时,得到乳状白色油状物。将油状物缓慢固化(439g),抽吸过滤除去,然后溶于氯仿(300ml)内。用氯仿(100ml)提取剩余水层(pH=2)1次。将氯仿层合并,用碳酸钠水溶液(50ml)洗涤以除去任何酸性杂质。然后将其用硫酸镁干燥,抽吸过滤,先在旋转蒸发器然后在高真空线(4Pa,100摄氏度)上真空减少16小时,得到白色固体的终产物(380g,76%收率)。
19F NMR(DMSO-d6)δ-73.7.(s,3F);-114.6,-120.9(ABq,J=258Hz,2F);-210.5(m,JHF=41.5Hz,1F).
1H NMR(DMSO-d6)δ 0.8(t,J=7.0Hz,3H);0.9(t,J=7.0Hz,9H);1.3(br s,20H);1.4(m,16H);2.2(m,8H);5.9(m,JHF=42Hz,1H).
Karl-Fisher滴定的水%:895ppm.
C29H57F6O3PS的分析计算值:C,55.2:H,9.1:N,0.0.实验结果:C,55.1:H,8.8:N,0.0.
TGA(空气):在373摄氏度重量损失10%,在421摄氏度重量损失50%.
TGA(N2):在383摄氏度重量损失10%,在436摄氏度重量损失50%.
R)1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸十四烷基(三正己基)鏻
([6.6.6.14]P-TPES)的合成
向500ml圆底烧瓶内加入丙酮(光谱级,50ml)和离子液体氯化十四烷基(三正己基)鏻( IL 101,33.7g)。磁搅拌混合物直至呈一相。在单独的1L烧瓶内,使1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸钾(TPES-K,21.6g)溶于丙酮(400ml)中。将这些溶液合并,在26摄氏度和N2正压下搅拌12小时,得到白色KCl沉淀物。抽吸过滤除去沉淀物,在旋转蒸发器上真空除去丙酮,得到混浊油性粗产物(48g)。加入氯仿(100ml),将溶液用去离子水(50ml)洗涤1次。然后用硫酸镁干燥,先在旋转蒸发器然后在高真空线(8Pa,24摄氏度)上真空蒸发8小时,得到浅黄色油性终产物(28g,56%收率)。
19F NMR(DMSO-d6)δ-86.1(s,3F);-88.4,-90.3(亚裂分ABq,JFF=147Hz,2F);-121.4,-122.4(亚裂分ABq,JFF=258Hz,2F);-143.0(dm,JFH=53Hz,1F).
1H NMR(DMSO-d6)δ0.9(m,12H);1.2(m,16H);1.3(m,16H);1.4(m,8H);1.5(m,8H);2.2(m,8H);6.3(dm,JFH=54Hz,1H).
Karl-Fisher滴定的水%:0.11.
C36H69F8O4PS的分析计算值:C,55.4:H,8.9:N,0.0.实验结果:C,55.2:H,8.2:N,0.1.
TGA(空气):在311摄氏度重量损失10%,在339摄氏度重量损失50%.
TGA(N2):在315摄氏度重量损失10%,在343摄氏度重量损失50%.
S)1,1,2-三氟代-2-(三氟甲氧基)乙磺酸十四烷基(三正己基)鏻
([6.6.6.14]P-TTES)的合成
向100ml圆底烧瓶内加入丙酮(光谱级,50ml)和离子液体氯化十四烷基(三正己基)鏻( IL 101,20.2g)。磁搅拌混合物直至呈一相。在单独的100ml烧瓶内,使1,1,2-三氟代-2-(三氟甲氧基)乙磺酸钾(TTES-K,11.2g)溶于丙酮(100ml)中。将这些溶液合并,在26摄氏度和N2正压下搅拌12小时,得到白色KCl沉淀物。
抽吸过滤除去沉淀物,在旋转蒸发器上真空除去丙酮,得到混浊油性粗产物。将产物用乙醚(100ml)稀释,然后用去离子水(50ml)洗涤1次,用碳酸钠水溶液(50ml)洗涤2次,以除去任何酸性杂质,用去离子水(50ml)再洗涤2次。然后将醚溶液用硫酸镁干燥,先在旋转蒸发器然后在高真空线(4Pa,24摄氏度)上真空蒸发8小时,得到油性终产物(19.0g,69%收率)。
19F NMR(CD2Cl2)δ-60.2(d,JFH=4Hz,3F);-120.8,-125.1(亚裂分ABq,J=260Hz,2F);-143.7(dm,JFH=53Hz,1F).
1H NMR(CD2Cl2)δ 0.9(m,12H);1.2(m,16H);1.3(m,16H);1.4(m,8H);1.5(m,8H);2.2(m,8H);6.3(dm,JFH=54Hz,1H).
Karl-Fisher滴定的水%:412ppm.
C35H69F6O4PS的分析计算值:C,57.5:H,9.5:N,0.0.
实验结果:C,57.8:H,9.3:N,0.0.
TGA(空气):在331摄氏度重量损失10%,在359摄氏度重量损失50%.
TGA(N2):在328摄氏度重量损失10%,在360摄氏度重量损失50%.
T)1,1,2,2-四氟代-2-(五氟乙氧基)磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓
(Emim-TPENTAS)的合成
向500ml圆底烧瓶内加入氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓(Emim-Cl,98%,18.0g)和试剂级丙酮(150ml)。稍加温(50摄氏度)混合物直至所有Emim-Cl溶解。在单独的500ml烧瓶内,使1,1,2,2-四氟代-2-(五氟乙氧基)磺酸钾(TPENTAS-K,43.7g)溶于试剂级丙酮(450ml)中。
将这些溶液合并在1L烧瓶内,得到白色沉淀物(KCl)。将混合物在24摄氏度搅拌8小时。然后让KCl沉淀物沉积,在其上剩下透明的黄色溶液。用硅藻土/丙酮垫过滤除去KCl。真空除去丙酮得到黄色油状物,将其用氯仿(100ml)稀释。将氯仿用去离子水(50ml)洗涤3次,用硫酸镁干燥,先在旋转蒸发器然后在高真空线(4Pa,25摄氏度)上真空蒸发8小时。产物是淡黄色油状物(22.5g)。
19F NMR(DMSO-d6)δ-82.9(m,2F);-87.3(s,3F);-89.0(m,2F);-118.9(s,2F).
1H NMR(DMSO-d6)δ.1.5(t,J=7.3Hz,3H);3.9(s,3H);4.2(q,J=7.3Hz,2H);
7.7(s,1H);7.8(s,1H);9.1(s,iH).
Karl-Fisher滴定的水%:0.17%.
C10H11N2O4F9S的分析计算值:C,28.2:H72.6:N,6.6
实验结果:C,28.1:H,2.9:N,6.6.
TGA(空气):在351摄氏度重量损失10%,在401摄氏度重量损失50%.
TGA(N2):在349摄氏度重量损失10%,在406摄氏度重量损失50%.
U)1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸四丁基鏻(TBP-TPES)的合
成
向200ml圆底烧瓶内加入去离子水(100ml)和溴化四正丁基鏻(Cytec Canada Inc.,20.2g)。磁搅拌混合物直至固体全部溶解。在单独的300ml烧瓶内,使1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸钾(TPES-K,20.0g)溶于加热至70摄氏度的去离子水(400ml)中。将这些溶液合并,在26摄氏度和N2正压下搅拌2小时,得到较低的油层。将产物油层分离,用氯仿(30ml)稀释,然后用碳酸钠水溶液(4ml)洗涤1次,以除去任何酸性杂质,用去离子水(20ml)洗涤3次。然后将其用硫酸镁干燥,先在旋转蒸发器然后在高真空线(8Pa,24摄氏度)上真空蒸发2小时,得到无色油性的终产物(28.1g,85%收率)。
19F NMR(CD2Cl2)δ-86.4(s,3F),-89.0,-90.8(亚裂分ABq,JFF=147Hz,2F);
-119.2,-125.8(亚裂分ABq,JFF=254Hz,2F);-141.7(dm,JFH=53Hz,1F).
1HNMR(CD2Cl2)δ 1.0(t,J=7.3Hz,12H);1.5(m,16H);2.2(m,8H);6.3(dm,JFH=54Hz,1H).
Karl-Fisher滴定的水%:0.29.
C20H37F8O4PS的分析计算值:C,43.2:H,6.7:N,0.0.实验结果:C,42.0:H,6.9:N,0.1.
离子层析可提取的溴化物:21ppm.
(V)碘化1,3-二辛基咪唑鎓[doim][I]的制备
碘化1,3-二辛基咪唑鎓[ooim][I]的制备描述于L.Xu等,Journal ofOrganometallic Chemistry,2000,598,409-416:
使咪唑(2.72g;0.04mmol)和辛基溴(3.1g;0.016mmol)溶于55ml乙酸乙酯中。在氮气覆盖下使混合物回流。最初,溶液透明和无色,但回流约1小时后,混合物变混浊,呈黄褐色。让混合物回流过夜。然后使混合物冷却至室温(RT),形成白色沉淀物。用水(2×30ml)提取混合物。用硫酸镁干燥溶剂后,真空除去溶剂,得到黄褐色油状物。
向油性残留物内加入60ml甲苯,接着加入1-碘辛烷(4.8g;0.02)。在氮气覆盖下使混合物回流过夜,得到暗黄色混合物。将黄色油状物通过用甲苯(2×20ml)冲洗的分液漏斗收集,并真空干燥。
(W)碘化1-甲基-3-辛基咪唑鎓[omim][I]的制备
碘化1-甲基-3-辛基咪唑鎓[omim][I]的制备描述于L.Xu等(Journal of Organometallic Chemistry,2000,598,409-416):
使1-甲基咪唑(1.65g;0.02mmol)和1-碘辛烷(5.31g;0.022mmol)溶于30ml甲苯中。使反应物回流,然后混合物立即变成黄色和混浊。使混合物回流过夜,在此期间形成黄色油性沉淀物。将黄色油状物收集和真空干燥。
重量分析微量天平
用重量分析微量天平(Hiden Isochema Ltd,IGA003,Warrington,UK)测量气体溶解度和扩散率。IGA设计将精确的电脑控制和测量的重量改变、压力和温度整合,使能够完全自动和可重复地测定气体吸附-解吸等温线和等压线。微量天平由具有在不锈钢高压容器内的样品和砝码部件的电子天平组成,如图18显示,描述于实施例38表31。天平的称重范围在0-100mg,分辨率0.1μg。已安装能够操作至20.0巴和1000C的压力增高的不锈钢(SS316LN)反应器。将大约60mg离子液体样品加入样品容器内,密封反应器。将样品干燥和脱气,首先用隔膜泵(Pfeiffer,型号MVP055-3,Asslar,Germany)在样品上拉过程真空(course vacuum),然后用涡轮泵(Pfeiffer,model TSH-071)使反应器完全抽真空至10-8巴。在深真空下,用连接遥控恒温浴(Huber Ministat,model cc-S3,Offenburg,Germany)的外部水套使样品加热至750C 10小时。用30%体积乙二醇和70%体积水的混合物作为再循环流体,温度范围是5-900C。随着残留水和气体的消除,样品质量缓慢下降。一旦质量稳定至少60分钟,则记录样品干重。测试的各种离子液体的重量损失百分数范围在1-3%。
IGA003可以动态和静态模式操作。动态模式操作使连续的气流(最大500cm3 min-1)通过样品,放气阀控制设定点压力。静态模式操作将气体引入远离样品的天平的顶部,准入阀和放气阀都控制设定点压力。所有吸收测量都在静态模式进行。用K型热电偶测量样品温度,精确度为±0.10C。热电偶位于紧靠样品容器的反应器内。水套自动维持设定点温度,典型的调节精确度为±0.10C。从100C开始测量4条等温线(在10、25、50和750C)。一旦达到所需温度且保持稳定,则准入阀和放气阀自动打开和关闭以调节至第一设定点的压力。用电容压力计(Pfeiffer,型号PKR251)测量10-9-10-1巴的压力,用压阻应变计(Druck,型号PDCR4010,New Fairfield,CT)测量10-1-20.0巴的压力。调节使反应器压力设定点维持在±4-8毫巴内。压力上升速率设为200毫巴min-1,温度上升速率设为10C min-1。不锈钢反应器的压力上限是20.0巴,测量至多10巴的几条等压线(即0.1、0.5、1、4、7、10巴)。为确保充分时间进行气体-液体平衡,维持离子液体样品的设定点最少3小时,最大中止时间(time-out)为8小时。
IGA方法利用压力和温度改变后的舒张反应(relaxation behavior)同时评估时间依赖性吸收和渐近性摄取。用实时处理器测定各等温线的终点。用作实时分析终点的舒张百分数是99%。实时分析的最小重量改变设定为1μg,所得数据模式的可接受均差设定为7μg,获取重量的目标间隔设定为代表性数值1μg。等温线中温度变异维持小于0.10Cmin-1。
IGA003的安全装置包括降压阀和反应器的过热温度控制。用DuPont导引释放阀(Circle-Seal,设定点压力24.5巴;DuPont,Wilmington,Delaware)代替工厂安装的释放阀。为进一步防止微量天平系统超压,将附加的释放阀安装在常规气体多支管和各贮气筒上;将这些释放阀设定为如果压力超过25巴则打开。符合IGA003标准的反应器过热互锁控制器设定如果温度超过1000C则关闭水浴。由于一些待测气体可以燃烧(即HFC-32、HFC-143a和HFC-152a),所以将IGA003装在用氮气吹扫的常规不锈钢机壳内,使燃烧的可能性降至最小。
对多种高压引入的重力平衡力校正热重测量,如描述于Pinkerton,E.P.等(Hig-pressure gravimetric measurement of hydrogen capacity invapor-grown carbon nano fibers and related materials(在蒸汽生长的碳纳米纤维和相关材料中氢容量的高压重力测量).Proceedings of the11th Canadian Hydrogen Conference,Victoria,BC(2001)633-642页)。这些包括:
(1)由压力和温度改变引起的浮力改变。
(2)由气流产生的空气动力学拖动力。
(3)由温度和压力改变引起的天平敏感度改变。
(4)由膨胀性引起样品体积的改变。
先前描述的重力平衡力通常与样品总重量改变同一数量级(0.1-5mg),如果不精确计算则可能导致不精确的结果。产生区别的质量改变精确度小至0.01wt.%,有时有限的样品量需要测定约5-10μg范围内的样品重量。
按照阿基米德原理校正浮力:物体上的向上力等同于所置换的流体的质量。用方程1计算浮力产生的向上力(Cb),其中置换气体的质量等于浸没物体的体积(Vi)乘以给定(T,P)和重力加速度(g)下气体的密度(ρg)。如果物体体积保持恒定,则可用物体的已知质量(mi)和密度(ρi)计算Vi。
不使用Hiden Isochema IGA软件提供的气体密度,而是用NationalInstitute of Standards and Technology(NIST)开发的电脑程序(REFPROP v.7)计算每种气体的气体密度(Lemmon EW等,[NIST参考流体热力学和转运特性-REFPROP,7.0版使用指南,U.S.Department ofCommerce,Technology Administration,National Institute of Standardsand Technology,Standard Reference Data Program,Gaithersburg,Maryland,2002])。
用IGA003系统的浮力校正涉及用于样品称重的许多其它物体。表31提供一系列各种关键部件和物体重量、材料、密度和温度。图18的部件排列导致如方程2显示的质量平衡。这种表达法说明了所有部件的总和以及吸收气体质量(ma)和校正系数(Cf)的作用,校正系数说明天平对T,P的敏感度。ρi和ρj减去环境温度和压力下的空气密度(ρ空气),因为部件最初在空气中称重。
(2)
在方程2中作用最大的通常是样品容器、样品和砝码重量;表31中的其他参考物作用较小,因为它们的密度较大(方程2的分母)。用Micromeritics Accupyc1330氦比重计测量离子液体的物理密度,精确度是±0.001g cm-3(Micromeritics Instrument Corp.,Norcross,GA)。最初,用比重密度(ρs)和干重样品重量(ρs)计算每种样品的体积(VIL),但后来则如下文描述考虑由于气体吸收引起的体积膨胀以更精确地测定浮力效应。
在静态模式操作系统,基本消除由流动气体引起的任何空气动力学拖动力。电子天平对梁臂和内部电子设备上温度和压力的波动敏感。为了将这种作用减至最小,用带状加热器将天平电子设备外加热至45±0.10C的温度。此外,对于样品,测量提供于表31的部件温度(Ts),其它全部估计。因此,通过测量无样品的浮力效应并计算最小二乘法拟合天平皮重,测定作为T,P函数的校正系数(Cf)。校正系数为0.1-0.3mg,预期随温度下降和压力增加而增加。
最初,离子液体样品体积被认为是恒定的,计算摩尔分数溶解度不考虑由样品膨胀性导致的浮力效应。为了对液体体积改变进行正确的浮力校正,对于摩尔体积使用简单摩尔分数平均值
(3)
其中 x表示气体在溶液中的摩尔分数。
作为第一近似;方程3和4用于评估在测量的T,P条件下,液体样品体积Vm的改变。方程5可代入方程2内以顾及样品膨胀性相关的浮力改变。
除了平衡溶解度之外,还用Hiden重量分析微量天平收集每个T,P设定点的时间依赖性吸收数据。为了解气体溶于液体的时间依赖性作用,我们使用以简化质量扩散过程为基础的数学模型。假定平底样品容器内装有一定液体水平高度(L)的离子液体。已知样品容器的圆筒几何学参数、抽真空和加热后干燥样品的重量和适当温度时离子液体的密度,可确定高度。抽真空后,在指定温度下用恒压将气体引入样品容器内。少量气体将开始溶于离子液体内,在足够时间后,它将达到热力学平衡,这是在指定T和P时气体在离子液体中的溶解度极限。这种随时间发展的短暂作用模型描述于Shiflett,M.B.和Yokozeki,A.(Ind.Eng.Chem.Research,2005,44,4453-4464)和Yokozeki,A.(Int.J.Refrigeration.2002,22,695-704)。
气体溶于液体的过程可能是非常复杂的现象,这是因为混合可能发出的热量,由局部温度差异继发的液体对流,以及由密度差异引起的自由对流,和液体的热物理性质的可能改变。对溶解的气体进行以下假定(Shiflett,M.B.和Yokozeki,A.(supra);和Yokozeki,A(Time-dependent behavior of gas absorption in lubricant oil[Int.J.Refrigeration(2002),22,695-704]):
(1)气体通过一维(垂直)扩散过程溶解,其中液体无对流性流动。
(2)气相与液相之间存在薄的界面层,在该界面层即时建立饱和浓度(Cs)的热力学平衡,且在指定温度和压力下浓度一直不变。
(3)温度和压力保持不变。
(4)溶解气体的液体是高度稀释的溶液,因此溶液的相关热物理学性质不改变。
可通过由局部浓度差异引起的一维质量扩散描述该过程。主要的微分方程是:
初始条件:当t=0且0<z<L时C=C0 (7)
边界条件:当t>0且z=0时C=Cs (8)
z=L时
其中C是作为时间t和垂直位置z函数的溶于离子液体的物质浓度,其中L是容器中离子液体的深度,z=0相当于蒸汽-液体界面。C0是溶解气体的初始同质浓度,为0(初始)或者t>0时为小的有限量。D是假定不变的扩散系数。
可通过标准方法如分离变量或Laplace转化,对于初始和边界条件方程7-9,分析求解方程6,得到:
其中
在特定时间实验观察的量是离子液体中溶解气体的总浓度(或质量),不是浓度分布曲线z。可用方程11计算在特定时间的空间平均浓度<C>。
虽然方程12包含无限的总和,但仅前几项(除最初的短时间段外)就足够实际应用。在这个方程中,10项后,当对于总和<C>的数值贡献小于10-12时,停止总和。通过用该方程分析实验数据,我们获得当已知C0时,在指定T和P的饱和浓度(Cs)和扩散常数(D)。
润滑剂和润滑剂/制冷剂混合物的性质
在蒸汽压缩制冷和空调应用时,润滑油的粘度、密度和分子量是重要性质。油的粘度和制冷剂在油中的溶解度是油很好地返回压缩机的两个关键因素。油的粘度不能太高以致油在较低温度就变粘,或者不能太低以致在高温不能适当地润滑压缩机。在37.8℃(1000F)约150Saybolt通用秒(SUS)或约30-35厘泊(cP)的粘度通常用于低温和中温制冷。在37.8℃(1000F)约300SUS或约50-60cP的粘度通常用于较高温度的空调应用。但是,这种划分不确切,两种粘度都可用于低温应用。即使较高粘度的油如500SUS也用于移动式空调应用。常与氯氟烃(CFC)制冷剂一起使用的矿物油实例是粘度分别是150、300和500SUS的Suniso 3GS、4GS和5GS(Sun Oil Company)。
三种Suniso油的密度在21.10C(700F)为约0.91-0.92g cm-3。分子量可在约300-330g gmol-1改变。这些产物的性质可改变,因为它们是天然或矿物基础油(MO),衍生自地下的石油源(化合物的复杂混合物);随着钻孔位置和时间的改变,组成也可不同(Downing,R.C.Fluorocarbon Refrigerants Handbook,Prentice-Hall,1988)。
许多离子液体具有将用作实施例1表1显示的润滑剂的适当粘度、密度和分子量范围。用于蒸汽压缩加热或冷却系统时,润滑剂必须可溶于制冷剂,以便离开压缩机并被制冷剂携带的润滑剂返回压缩机。此外,制冷剂和润滑剂的混合物性质必须足够充当压缩机内的润滑剂。
包含溶解制冷剂的油的粘度是油返回的关键因素,因为是流动制冷剂的力量使油移动,稀薄的油比厚重或粘稠的油更好移动。温度也是重要因素,但最终是油状物和制冷剂混合物的粘度性质支配油返回压缩机的能力。
已经报道几种测量油-制冷剂溶液粘度的方法(Downing,R.C.Fluorocarbon Refrigerants Handbook,Prentice-Hall,1988)。为了适当润滑压缩机,混合物粘度应当类似于常规制冷剂-油工作流体的混合物粘度。例如,将制冷剂氯二氟甲烷(HCFC-22)与几种SUNISO润滑剂的混合物粘度与用于本发明的制冷剂-离子液体工作流体进行相比(参阅实施例2,表2)。
实施例1
离子液体与SUNISO3GS、4GS和5GS矿物油的粘度、密度和分子量比较显示于表1(Downing,R.C,同上)。
表1.
离子液体 | 在40℃的粘度 | 在21℃的密度 | 分子量 |
(cp或mPa.s) | (gcm-3) | (g mol-1) | |
SUNISO3GS | 27 | 0.91 | 300-330 |
SUNISO4GS | 51 | 0.92 | 300-330 |
SUNISO5GS | 87 | 0.92 | 300-330 |
[bmim][PF6] | 147 | 1.37 | 284.2 |
[bmim][BF4] | 59 | 1.21 | 226.0 |
[dmpim][TMeM] | 239 | 1.60 | 551.5 |
[emim][BEI] | 44 | 1.59 | 491.3 |
[emim][BMeI] | 20 | 1.52 | 391.3 |
[dmpim][BMeI] | - | - | 419.4 |
[pmpy][BMeI] | 31 | 1.45 | 416.4 |
[bmpy][BMeI] | - | 1.42 | 430.4 |
[emim][TFES] | - | 1.50* | 292.3 |
[bmim][TFES] | - | 1.32* | 320.3 |
[dmim][TFES] | - | 1.14* | 432.5 |
[hmim][TFES] | - | 1.27* | 362.4 |
[bmim][Ac] | - | 1.05** | 198.3 |
[bmim][MeSO4] | - | 1.21** | 250.3 |
[bmim][SCN] | - | 1.07** | 197.3 |
[bmim][FS] | - | 1.45 | 436.3 |
[bmim][HFPS] | 108 | 1.41 | 370.3 |
[bmim][TPES] | 119 | 1.43 | 436.3 |
[bmim][TTES] | 93 | 1.40 | 386.3 |
[6,6,6,14-P][TPES] | 191 | 1.07 | 780.0 |
[4,4,4,14-P][HFPS] | 289 | 1.07 | 629.4 |
*T=28.3℃,**T=25-26℃
实施例2
计算制冷剂在离子液体(或油)中的浓度和制冷剂和离子液体(或油)混合物的粘度,与氯二氟甲烷(HCFC-22)和三种SUNISO润滑剂(3GS、4GS和5GS)相比(参阅Downing,R.C,(同上))。所有情况下温度都是400C,根据混合物与HCFC-22和SUNISO润滑剂粘度的接近程度,将润滑功效评估为优秀、良好、一般或较差,如表2显示。5种混合物评分为“优秀”:HFC-134a和[bmim][PF6]、HFC-152a和[bmim][PF6]、HFC-134a和[bmim][TPES]、HFC-134a和[bmim][TTES]以及HFC-134a和[4,4,4,14-P][HFPS]。3种制冷剂-离子液体混合物评估为“良好”润滑性能:HFC-143a和[bmim][PF6]、HFC-134a和[bmim][HFPS]和HFC-134a和[6,6,6,14-P][TPES]。此外,4种制冷剂-离子液体混合物评估为“一般”润滑性能:HFC-134a和[emim][BEI]、HFC-32和[bmim][BF4]、HFC-125和[bmim][PF6]和HFC-32和[bmim]PF6]。最后,发现几种混合物具有“较差”润滑性能,因为混合物的粘度与HCFC-22和SUNISO润滑剂相比太低。那些混合物包括HFC-32与[dmpim][TMeM]、[emim][BEI]、[pmpy][BMeI]、[emim][BMeI]、[bmim][HFPS]、[bmim][TPES]和[bmim][TTES]。虽然HFC-32在离子液体中具有高溶解度,减小混合物粘度,但它也最多不降低粘度以致混合物粘度太低而不能在压缩机中提供充分润滑。因此,具有较高分子量的离子液体可能比HFC-32制冷剂更好地润滑压缩机。
表2
制冷剂 | 润滑剂 | 润滑剂中的制冷剂 | 混合物粘度 | 润滑功效 |
(质量%) | (cp) | |||
HCFC-22 | SUNISO3GS | 10 | 10 | 优秀 |
HCFC-22 | SUNISO4GS | 10 | 16 | 优秀 |
HCFC-22 | SUNISO5GS | 10 | 23 | 优秀 |
HFC-32 | [bmim][PF6] | 20 | 4 | 一般 |
HFC-125 | [bmim][pF6] | 10 | 48 | 一般 |
HFC-134a | [bmim][PF6] | 15 | 26 | 优秀 |
HFC-143a | [bmim][PF6] | 10 | 31 | 良好 |
HFC-152a | [bmim][PF6] | 15 | 13 | 优秀 |
HFC-32 | [bmim][BF4] | 20 | 4 | 一般 |
HFC-32 | [dmpim][TMeM] | 20 | 1 | 较差 |
HFC-32 | [emim][BEI] | 20 | 1 | 较差 |
HFC-32 | [pmpy][BMeI] | 20 | 1 | 较差 |
HFC-32 | [emim][BMeI] | 20 | 1 | 较差 |
HFC-32 | [bmim][HFPS] | 20 | 2 | 较差 |
HFC-32 | [bmim][TPES] | 20 | 2 | 较差 |
HFC-32 | [bmim][TTES] | 20 | 2 | 较差 |
HFC-134a | [cmim][BEI] | 15 | 6 | 一般 |
HFC-134a | [bmim][HFPS] | 15 | 15 | 良好 |
HFC-134a | [bmim][TPES] | 15 | 12 | 优秀 |
HFC-134a | [bmim][TTES] | 15 | 13 | 优秀 |
HFC-134a | [6,6,6,14-P][TPES] | 15 | 6 | 良好 |
HFC-134a | [4,4,4,14-P][HFPS] | 15 | 10 | 优秀 |
实施例3-35提供几种氢氟烃制冷剂的溶解度和扩散率结果。这些数据用于实施例1和2中润滑剂溶解度。
实施例3-7和图3-7显示在10、25、50和750C,几种氢氟烃(HFC-32、HFC-125、HFC-134a、HFC-143a和HFC-152a)在一种离子液体[bmim][PF6]中的溶解度和扩散率结果。在约10-750C范围的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-32和[bmim][PF6]组成的组合物(约0.3-约81.2摩尔百分数HFC-32)。在约10-750C范围的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-125和[bmim][PF6]组成的组合物(约0.1-约65.1摩尔百分数HFC-125)。在约10-750C范围的温度和约0.1-3.5巴的压力下,制备由HFC-134a和[bmim][PF6]组成的组合物(约0.1-约72.1摩尔百分数HFC-134a)。在约10-750C范围的温度和约0.1-7.5巴的压力下,制备由HFC-143a和[bmim][PF6]组成的组合物(约0.1-约26.5摩尔百分数HFC-143a)。在约10-750C范围的温度和约0.1-4.5巴的压力下,制备由HFC-152a和[bmim][PF6]组成的组合物(约0.5约79.7摩尔百分数HFC-152a)。
实施例8-14和17-29以及图8、11-16显示HFC-32在几种其它离子液体中的溶解度和扩散率结果。实施例15和16以及图9和10显示HFC-23在离子液体[bmim][PF6]和[emim][PF6]中的溶解度和扩散率结果。
实施例30-35显示HFC-134a在几种离子液体中的溶解度和扩散率结果。
在约10-750C范围的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-32和[bmim][BF4]组成的组合物(约0.1-约76.5摩尔百分数HFC-32)。在250C的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-32和[dmpim][TMeM]组成的组合物(约0.9-约66摩尔百分数HFC-32)。在250C的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-32和[omim][I]组成的组合物(约0.4-约41.6摩尔百分数HFC-32)。在250C的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-32和[doim][I]组成的组合物(约0.7-约46.8摩尔百分数HFC-32)。在250C的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-32和[emim][BEI]组成的组合物(约1.0-约66.6摩尔百分数HFC-32)。在250C的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-32和[dmpim][TMeM]组成的组合物(约0.8-约64.5摩尔百分数HFC-32)。在250C的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-32和[pmpy][BMeI]组成的组合物(约1.0-约63.9摩尔百分数HFC-32)。在10-750C范围的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-32和[emim][BMeI]组成的组合物(约0.1-约78.5摩尔百分数HFC-32)。在250C的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-32和[bmpy][BMeI]组成的组合物(约1.0-约64.8摩尔百分数HFC-32)。在250C的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-32和[emim][TFES]组成的组合物(约1.0-约47.1摩尔百分数HFC-32)。在250C的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-32和[bmim][TFES]组成的组合物(约1.0-约55.0摩尔百分数HFC-32)。在250C的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-32和[odmim][TFES]组成的组合物(约1.0-约56.2摩尔百分数HFC-32)。在250C的温度和约0.1-10巴的压力下,制备由HFC-32和[hmim][TFES]组成的组合物(约1.0-约58.6摩尔百分数HFC-32)。在10-750C范围的温度和约0.1-20巴的压力下,制备由HFC-23和[bmim][PF6]组成的组合物(约0.1-约52.8摩尔百分数HFC-23)。在60-750C范围的温度和约0.1-20巴的压力下,制备由HFC-23和[emim][PF6]组成的组合物(约0.1-约15.1摩尔百分数HFC-23)。
图17显示在100C测量系统HFC-32、HFC-152a、HFC-134a、HFC-125和HFC-143a+[bmim][PF6]的等温溶解度数据(摩尔分数),相对于绝对压力除以100C的气体饱和压(P0)所得的比率(P/P0)。HFC-32、HFC-125、HFC-134a、HFC-143a和HFC-152a在100C的饱和压分别是P0=11.069巴、P0=3.7277巴、P0=4.1461巴、P0=9.0875和P0=8.3628巴。Raoult′s定律的负偏差(即虚线下曲率)提示制冷剂与离子液体之间强烈的相互作用,表示高溶解度。具体来讲HFC-32具有Raoult′s定律的负偏差,如图17显示。组合物包含HFC-32和[bmim][PF6],在100C约0.1-63摩尔百分数HFC-32,P/P0为约0.1-约0.63。Raoult′s定律强大的正偏差(即虚线上曲率)更典型,表示制冷剂和离子液体较少溶解,最终可形成液相-液相分离。组合物包含HFC-152a和[bmim][PF6],在100C约0.1-约80摩尔百分数HFC-152a,P/P0为0.1-约0.86。组合物包含HFC-134a和[bmim][PF6],在100C约0.1-约72摩尔百分数HFC-134a,P/P0为约0.1-约0.84。组合物包含HFC-125和[bmim][PF6],在100C约0.1摩尔-约65摩尔百分数HFC-125,P/P0为约0.1-约0.88。组合物包含HFC-143a和[bmim][PF6],在100C约0.1-约25摩尔百分数,P/P0为约0.1-约0.90。
实施例36提供关于微量天平部件的细节。
实施例37-38显示CO2在两种不同离子液体中的溶解度和扩散率结果。
实施例3
二氟甲烷(HFC-32)在六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PF6]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表4a、4b、4c和4d分别提供在10、25、50和750C温度下C0、Cs、D、X计算和X测量的数据。
表4a
表4b
表4c
表4d
实施例4
五氟乙烷(HFC-125)在六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PF6]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表5a、5b、5c和5d分别提供在10、25、50和750C温度下C0、Cs、D、X计算和X测量的数据。
表5a
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
9.9 | 0.0992 | 0.0 | 0.12 | 2.52E-12 | 0.003 | 0.013 |
10.0 | 0.9964 | 0.73 | 1.50 | 1.83E-11 | 0.035 | 0.034 |
10.1 | 1.9959 | 1.72 | 3.96 | 6.36E-12 | 0.089 | 0.074 |
10.0 | 2.9960 | 3.55 | 6.25 | 9.31E-12 | 0.136 | 0.125 |
10.1 | 3.9964 | 6.03 | 8.88 | 1.56E-11 | 0.187 | 0.182 |
9.9 | 4.9965 | 9.10 | 12.52 | 2.44E-11 | 0.253 | 0.250 |
10.0 | 5.9965 | 13.18 | 17.56 | 4.05E-11 | 0.335 | 0.336 |
9.9 | 6.9962 | 19.19 | 26.04 | 6.12E-11 | 0.455 | 0.454 |
10.0 | 7.9979 | - | - | - | - | 0.651 |
表5b
表5c
表5d
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
75.0 | 0.1021 | 0.0 | 0.03 | 6.85E-10 | 0.001 | 0.001 |
74.9 | 0.9965 | 0.07 | 0.28 | 7.49E-11 | 0.007 | 0.007 |
75.0 | 1.9961 | 0.36 | 0.60 | 9.46E-11 | 0.014 | 0.016 |
75.1 | 2.9967 | 0.70 | 0.93 | 7.04E-11 | 0.022 | 0.025 |
75.0 | 3.9971 | 1.04 | 1.27 | 7.96E-11 | 0.030 | 0.033 |
75.0 | 4.9983 | 1.36 | 1.61 | 9.86E-11 | 0.037 | 0.042 |
75.0 | 5.9980 | 1.75 | 1.97 | 7.12E-11 | 0.045 | 0.052 |
75.1 | 7.9997 | 2.26 | 2.65 | 1.14E-10 | 0.061 | 0.068 |
75.0 | 9.9959 | 3.00 | 3.33 | 8.89E-11 | 0.075 | 0.085 |
实施例5
1,1,1,2-四氟乙烷(HFC134a)在六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PF6]中的溶解度
在0-3.5巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表6a、6b、6c和6d分别提供在10、25、50和750C温度下C0、Cs、D、X计算和X测量的数据。
表6a
表6b
表6c
表6d
实施例6
1,1,1-三氟乙烷(H FC-143a)在六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PF6]中的溶解度
在0-7.5巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表7a、7b、7c和7d分别提供在10、25、50和750C温度下C0、Cs、D、X计算和X测量的数据。
表7a
表7b
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
25.0 | 0.0951 | 0.00 | 0.01 | 1.53E-11 | 0.001 | 0.004 |
24.9 | 0.9970 | 0.24 | 0.69 | 2.05E-11 | 0.023 | 0.023 |
24.9 | 2.0054 | 0.84 | 1.33 | 2.56E-11 | 0.045 | 0.042 |
24.9 | 2.9895 | 1.40 | 2.10 | 1.83E-11 | 0.069 | 0.068 |
24.9 | 4.0147 | 2.26 | 2.89 | 1.77E-11 | 0.093 | 0.090 |
24.9 | 4.9886 | 2.95 | 3.60 | 2.24E-11 | 0.114 | 0.112 |
24.9 | 5.9855 | 3.71 | 4.33 | 2.73E-11 | 0.136 | 0.134 |
24.9 | 7.0019 | 4.47 | 5.12 | 2.83E-11 | 0.157 | 0.155 |
24.9 | 7.5011 | 5.14 | 5.53 | 3.61E-11 | 0.169 | 0.165 |
表7c
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
49.9 | 0.1050 | 0.00 | 0.03 | 1.51E-10 | 0.000 | 0.001 |
49.9 | 1.0023 | 0.16 | 0.40 | 4.47E-11 | 0.014 | 0.013 |
50.1 | 2.0045 | 0.61 | 0.84 | 3.41E-11 | 0.028 | 0.027 |
50.0 | 3.0002 | 1.03 | 1.26 | 2.90E-11 | 0.042 | 0.040 |
50.0 | 4.0021 | 1.39 | 1.65 | 5.08E-11 | 0.055 | 0.054 |
50.0 | 5.0046 | 1.81 | 2.08 | 4.10E-11 | 0.069 | 0.067 |
50.0 | 6.0039 | 2.29 | 2.50 | 3.75E-11 | 0.082 | 0.079 |
50.0 | 7.0029 | 2.63 | 2.90 | 5.57E-11 | 0.094 | 0.092 |
50.0 | 10.0030 | 3.56 | 4.16 | 5.51E-11 | 0.131 | 0.127 |
表7d
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
75.0 | 0.0995 | 0.00 | 0.01 | 3.86E-12 | 0.000 | 0.001 |
74.9 | 1.0005 | 0.18 | 0.26 | 7.38E-11 | 0.009 | 0.009 |
74.8 | 1.9960 | 0.38 | 0.54 | 1.04E-10 | 0.018 | 0.018 |
74.9 | 3.0001 | 0.67 | 0.81 | 1.07E-10 | 0.028 | 0.027 |
74.9 | 4.0015 | 0.91 | 1.08 | 1.32E-10 | 0.037 | 0.036 |
74.9 | 5.0027 | 1.18 | 1.36 | 1.20E-10 | 0.045 | 0.044 |
75.0 | 5.9979 | 1.44 | 1.63 | 1.40E-10 | 0.054 | 0.053 |
75.0 | 7.0026 | 1.92 | 1.94 | 3.79E-09 | 0.064 | 0.061 |
74.9 | 10.0035 | 2.65 | 2.76 | 1.90E-09 | 0.089 | 0.083 |
实施例7
1,1-二氟乙烷(HFC-152a)在六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PF6]中的溶解度
在0-4.5巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表8a、8b、8c和8d分别提供在10、25、50和750C温度下C0、Cs、D、X计算和X测量的数据。
表8a
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
10.0 | 0.0973 | 0.10 | 0.73 | 2.13E-12 | 0.031 | 0.021 |
10.0 | 0.4994 | 1.23 | 2.90 | 1.14E-11 | 0.114 | 0.103 |
10.0 | 0.9933 | 3.58 | 6.11 | 1.56E-11 | 0.219 | 0.210 |
10.0 | 1.4985 | 6.91 | 9.60 | 3.09E-11 | 0.314 | 0.301 |
9.9 | 2.0011 | 10.40 | 14.00 | 3.60E-11 | 0.412 | 0.407 |
9.9 | 2.4952 | 15.52 | 20.42 | 6.44E-11 | 0.525 | 0.521 |
9.9 | 3.1963 | -- | -- | -- | -- | 0.797 |
表8b
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
25.0 | 0.1002 | 0.16 | 0.66 | 2.00E-11 | 0.028 | 0.030 |
25.0 | 0.5006 | 1.02 | 1.92 | 2.01E-11 | 0.078 | 0.077 |
24.9 | 0.9982 | 2.34 | 3.55 | 2.64E-11 | 0.137 | 0.136 |
25.0 | 1.4924 | 4.20 | 5.35 | 2.89E-11 | 0.196 | 0.194 |
25.0 | 2.4969 | 6.74 | 9.52 | 4.96E-11 | 0.312 | 0.311 |
25.0 | 3.4818 | 11.59 | 15.05 | 7.73E-11 | 0.433 | 0.432 |
25.0 | 4.5051 | 18.83 | 23.81 | 1.04E-10 | 0.573 | 0.574 |
表8c
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
50.1 | 0.9921 | 0.03 | 0.15 | 5.73E-11 | 0.007 | 0.007 |
50.0 | 1.0017 | 0.88 | 1.46 | 5.52E-11 | 0.060 | 0.060 |
50.0 | 1.5020 | 1.63 | 2.22 | 5.94E-11 | 0.089 | 0.089 |
50.0 | 2.4969 | 2.72 | 3.81 | 6.43E-11 | 0.145 | 0.145 |
50.0 | 4.5051 | 6.31 | 7.33 | 7.88E-11 | 0.254 | 0.254 |
表8d
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
74.9 | 0.1032 | 0.04 | 0.11 | 1.38E-10 | 0.005 | 0.005 |
74.9 | 0.5019 | 0.19 | 0.42 | 1.25E-10 | 0.018 | 0.018 |
74.9 | 1.0023 | 0.57 | 0.84 | 1.21E-10 | 0.035 | 0.035 |
74.9 | 1.5014 | 0.99 | 1.27 | 1.25E-10 | 0.052 | 0.052 |
75.0 | 2.4964 | 1.63 | 2.12 | 1.42E-10 | 0.085 | 0.085 |
75.0 | 3.4970 | 2.57 | 2.98 | 1.48E-10 | 0.117 | 0.117 |
74.8 | 4.5003 | 3.51 | 3.89 | 1.21E-10 | 0.148 | 0.149 |
实施例8
二氟甲烷(HFC-32)在四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][BF4]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表9a、9b、9c和9d分别提供在10、25、50和750C温度下C0、Cs、D、X计算和X测量的数据。
表9a
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
9.9 | 0.1002 | 8.35 | 9.20 | 1.76E-11 | 0.008 | 0.009 |
9.9 | 0.9985 | 10.08 | 13.74 | 1.72E-11 | 0.100 | 0.108 |
10.0 | 2.4995 | 15.10 | 18.94 | 3.29E-11 | 0.239 | 0.254 |
10.0 | 3.9954 | 21.28 | 25.08 | 4.53E-11 | 0.376 | 0.396 |
9.8 | 5.4992 | 28.16 | 33.17 | 8.48E-11 | 0.499 | 0.519 |
9.9 | 6.9988 | 37.79 | 46.86 | 1.08E-10 | 0.625 | 0.636 |
9.9 | 8.4966 | 52.61 | 52.61 | 1.01E-10 | 0.766 | 0.765 |
表9b
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
25.0 | 0.0969 | 0.01 | 0.15 | 3.37E-11 | 0.007 | 0.006 |
25.0 | 0.9968 | 0.59 | 1.81 | 3.36E-11 | 0.074 | 0.070 |
25.0 | 2.4955 | 2.75 | 4.79 | 3.70E-11 | 0.180 | 0.174 |
25.0 | 3.9989 | 5.87 | 7.95 | 4.62E-11 | 0.273 | 0.270 |
25.0 | 5.4977 | 9.23 | 11.36 | 5.98E-11 | 0.358 | 0.356 |
25.0 | 6.9955 | 12.90 | 15.12 | 7.44E-11 | 0.436 | 0.434 |
25.0 | 8.4945 | 17.08 | 19.33 | 9.10E-11 | 0.510 | 0.510 |
25.0 | 9.9985 | 21.83 | 24.46 | 9.94E-11 | 0.585 | 0.583 |
表9c
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
50.0 | 0.0977 | 0.01 | 0.07 | 8.71E-11 | 0.003 | 0.003 |
49.9 | 0.9961 | 0.37 | 0.95 | 7.56E-11 | 0.040 | 0.039 |
50.0 | 2.4967 | 1.67 | 2.47 | 7.40E-11 | 0.099 | 0.099 |
50.0 | 3.9964 | 3.16 | 4.01 | 8.23E-11 | 0.154 | 0.153 |
49.9 | 5.4956 | 4.75 | 5.59 | 8.95E-11 | 0.205 | 0.204 |
49.9 | 6.9953 | 6.38 | 7.22 | 9.88E-11 | 0.253 | 0.253 |
49.8 | 8.4986 | 8.05 | 8.91 | 1.06E-10 | 0.298 | 0.298 |
50.0 | 9.9963 | 9.75 | 10.64 | 1.11E-10 | 0.341 | 0.341 |
表9d
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
75.0 | 0.0971 | 0.0 | 0.03 | 1.26E-10 | 0.001 | 0.001 |
74.9 | 0.9956 | 0.26 | 0.54 | 1.28E-10 | 0.023 | 0.023 |
74.9 | 2.4948 | 1.03 | 1.40 | 1.25E-10 | 0.058 | 0.058 |
75.0 | 3.9950 | 1.92 | 2.27 | 1.22E-10 | 0.092 | 0.091 |
74.9 | 5.4951 | 2.75 | 3.14 | 1.45E-10 | 0.124 | 0.123 |
75.0 | 6.9955 | 3.64 | 4.03 | 1.59E-10 | 0.154 | 0.154 |
74.9 | 8.4964 | 4.54 | 4.94 | 1.42E-10 | 0.184 | 0.183 |
74.9 | 9.9994 | 5.44 | 5.82 | 1.89E-10 | 0.212 | 0.212 |
实施例9
二氟甲烷(HFC-32)在三(三氟甲基磺酰基)甲基化1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓[dmpim][TMeM]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表10a、10b、10c和10d分别提供在10、25、50和750C温度下C0、Cs、D、X计算和X测量的数据。
表10a
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
10.0 | 0.1010 | 0.03 | 0.11 | 1.71E-11 | 0.012 | 0.012 |
10.0 | 0.9964 | 0.43 | 1.44 | 1.39E-11 | 0.134 | 0.136 |
10.0 | 2.4970 | 2.39 | 4.13 | 2.52E-11 | 0.313 | 0.311 |
10.0 | 3.9969 | 5.57 | 7.39 | 5.04E-11 | 0.458 | 0.457 |
10.0 | 5.4947 | 9.70 | 11.67 | 8.93E-11 | 0.583 | 0.583 |
10.0 | 6.9966 | 15.43 | 17.70 | 1.37E-10 | 0.695 | 0.696 |
10.0 | 8.4959 | 24.33 | 28.09 | 1.56E-10 | 0.805 | 0.802 |
表10b
表10c
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
50.0 | 0.0991 | 0.21 | 0.04 | 6.45E-11 | 0.004 | 0.004 |
50.0 | 0.9995 | 0.29 | 0.57 | 6.75E-11 | 0.058 | 0.057 |
50.0 | 2.4945 | 1.11 | 1.52 | 7.87E-11 | 0.141 | 0.141 |
50.0 | 3.9947 | 2.10 | 2.50 | 9.56E-11 | 0.213 | 0.213 |
50.0 | 5.4954 | 3.15 | 3.51 | 1.15E-10 | 0.278 | 0.278 |
50.0 | 6.9968 | 4.24 | 4.59 | 1.33E-10 | 0.338 | 0.338 |
50.0 | 8.4944 | 5.37 | 5.73 | 1.51E-10 | 0.392 | 0.392 |
50.0 | 9.9952 | 6.61 | 6.96 | 1.68E-10 | 0.442 | 0.442 |
表10d
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
75.0 | 0.0940 | 0.0 | 0.0 | 5.75E-11 | 0.000 | 0.000 |
74.9 | 1.0018 | 0.06 | 0.31 | 6.06E-11 | 0.032 | 0.031 |
75.0 | 2.5040 | 0.71 | 0.89 | 1.23E-10 | 0.087 | 0.087 |
74.9 | 3.9958 | 1.32 | 1.49 | 1.26E-10 | 0.138 | 0.138 |
74.9 | 5.4938 | 1.92 | 2.09 | 1.59E-10 | 0.184 | 0.184 |
74.9 | 7.0051 | 2.58 | 2.72 | 1.35E-10 | 0.229 | 0.229 |
74.9 | 8.4954 | 3.24 | 3.37 | 1.19E-10 | 0.270 | 0.268 |
74.9 | 10.0046 | 3.89 | 4.05 | 2.10E-10 | 0.309 | 0.308 |
实施例10
二氟甲烷(HFC-32)在碘化1-辛基-3-甲基咪唑鎓[omim][I]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和250C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表11提供在250C温度的C0、Cs、D、X计算和X测量数据。
表11
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
25.0 | 0.1007 | 0.01 | 0.06 | 1.75E-11 | 0.004 | 0.004 |
25.2 | 1.0021 | 0.23 | 0.80 | 1.77E-11 | 0.048 | 0.048 |
25.0 | 2.4971 | 1.20 | 2.13 | 1.86E-11 | 0.119 | 0.118 |
25.0 | 3.9999 | 2.58 | 3.55 | 2.27E-11 | 0.186 | 0.185 |
25.0 | 5.5008 | 4.07 | 5.04 | 3.13E-11 | 0.247 | 0.246 |
25.0 | 6.9964 | 5.64 | 6.64 | 3.81E-11 | 0.306 | 0.306 |
25.0 | 8.5027 | 7.52 | 8.33 | 2.86E-1 | 0.360 | 0.362 |
25.0 | 0.0022 | 9.27 | 0.35 | 6.37E-1 | 0.47 | 0.46 |
实施例11
二氟甲烷(HFC-32)在碘化1,3-二辛基咪唑鎓[doim][I]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和250C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表12提供在250C温度的C0、Cs、D、X计算和X测量数据。
表12
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
25.0 | 0.1002 | 0.03 | 0.11 | 1.78E-11 | 0.009 | 0.007 |
25.0 | 1.0010 | 0.29 | 0.87 | 2.11E-11 | 0.066 | 0.064 |
25.0 | 2.5003 | 1.29 | 2.17 | 2.35E-11 | 0.152 | 0.150 |
25.0 | 4.0024 | 2.62 | 3.51 | 2.91E-11 | 0.227 | 0.225 |
25.0 | 5.5024 | 4.03 | 4.93 | 3.54E-11 | 0.295 | 0.293 |
25.0 | 7.0010 | 5.51 | 6.43 | 4.25E-11 | 0.357 | 0.355 |
24.9 | 8.4988 | 7.12 | 8.07 | 5.00E-11 | 0.415 | 0.413 |
25.0 | 10.0024 | 8.83 | 9.85 | 5.77E-11 | 0.469 | 0.468 |
实施例12
二氟甲烷(HFC-32)在双(五氟乙基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][BEI]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表13a、13b、13c和13d分别提供在10、25、50和750C温度下C0、Cs、D、X计算和X测量的数据。
表13a
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
10.0 | 0.101 | 0.06 | 0.15 | 3.79E-11 | 0.014 | 0.014 |
10.0 | 1.000 | 1.06 | 1.78 | 4.78E-11 | 0.146 | 0.144 |
10.0 | 2.495 | 3.58 | 4.83 | 7.37E-11 | 0.324 | 0.323 |
10.0 | 3.995 | 7.14 | 8.52 | 1.17E-10 | 0.468 | 0.467 |
10.0 | 5.496 | 11.75 | 13.23 | 1.51E-10 | 0.590 | 0.590 |
10.0 | 6.994 | 17.76 | 19.75 | 1.72E-10 | 0.699 | 0.699 |
10.0 | 8.505 | 26.95 | 30.37 | 1.67E-10 | 0.805 | 0.799 |
表13b
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
25.0 | 0.096 | 0.03 | 0.11 | 7.5E-11 | 0.010 | 0.010 |
25.0 | 0.997 | 0.71 | 1.22 | 7.9E-11 | 0.104 | 0.104 |
25.0 | 2.496 | 2.49 | 3.19 | 1.1E-10 | 0.237 | 0.237 |
25.0 | 3.996 | 4.61 | 5.33 | 1.3E-10 | 0.347 | 0.347 |
25.0 | 5.493 | 7.03 | 7.75 | 1.6E-10 | 0.443 | 0.442 |
25.0 | 6.993 | 9.70 | 10.49 | 1.8E-10 | 0.525 | 0.525 |
25.0 | 8.503 | 12.87 | 13.71 | 2.1E-10 | 0.600 | 0.598 |
25.0 | 10.005 | 16.49 | 17.56 | 1.7E-10 | 0.668 | 0.666 |
表13c
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
50.0 | 0.100 | 0.00 | 0.04 | 1.66E-10 | 0.004 | 0.004 |
50.0 | 0.997 | 0.49 | 0.65 | 1.34E-10 | 0.058 | 0.059 |
50.0 | 2.497 | 1.46 | 1.73 | 1.79E-10 | 0.142 | 0.145 |
50.0 | 3.996 | 2.61 | 2.83 | 1.92E-10 | 0.216 | 0.219 |
50.0 | 5.495 | 3.82 | 3.98 | 2.19E-10 | 0.281 | 0.285 |
50.0 | 6.995 | 4.92 | 5.19 | 2.28E-10 | 0.341 | 0.345 |
50.0 | 8.504 | 6.20 | 6.46 | 2.73E-10 | 0.395 | 0.399 |
50.0 | 9.993 | 7.54 | 7.81 | 1.62E-10 | 0.444 | 0.449 |
表13d
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
74.9 | 0.101 | 0.00 | 0.01 | 3.92E-10 | 0.001 | 0.001 |
74.9 | 1.000 | 0.32 | 0.41 | 2.60E-10 | 0.038 | 0.038 |
74.9 | 2.501 | 0.99 | 1.10 | 3.32E-10 | 0.095 | 0.095 |
74.9 | 3.992 | 1.72 | 1.79 | 3.96E-10 | 0.147 | 0.146 |
74.9 | 5.496 | 2.39 | 2.49 | 3.53E-10 | 0.194 | 0.194 |
74.9 | 6.996 | 3.08 | 3.22 | 3.41E-10 | 0.239 | 0.239 |
74.9 | 8.504 | 3.87 | 3.96 | 3.48E-10 | 0.280 | 0.280 |
74.9 | 9.994 | 4.55 | 4.70 | 1.92E-10 | 0.318 | 0.317 |
实施例13
二氟甲烷(HFC-32)在双(三氟甲基磺酰基)亚胺1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓[dmpim][BMeI]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表14提供在250C温度的C0、Cs、D、X计算和X测量数据。
表14
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
24.9 | 0.0989 | 0.02 | 0.11 | 6.31E-11 | 0.008 | 0.008 |
25.0 | 0.9951 | 0.65 | 1.22 | 6.60E-11 | 0.091 | 0.090 |
25.0 | 2.4949 | 2.44 | 3.25 | 8.94E-11 | 0.213 | 0.212 |
25.0 | 3.9762 | 4.62 | 5.46 | 1.21E-10 | 0.317 | 0.317 |
25.0 | 5.5013 | 7.08 | 8.00 | 1.46E-10 | 0.412 | 0.412 |
25.0 | 7.0174 | 10.02 | 10.92 | 1.75E-10 | 0.497 | 0.496 |
25.0 | 8.5131 | 13.56 | 14.29 | 2.23E-10 | 0.573 | 0.573 |
25.0 | 10.0108 | 17.55 | 18.41 | 2.33E-10 | 0.645 | 0.645 |
实施例14
二氟甲烷(HFC-32)在双(三氟甲基磺酰基)亚胺3-甲基-1-丙基吡啶鎓[pmpy][BMeI]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表15a、15b、15c和15d分别提供在10、25、50和750C温度下C0、Cs、D、X计算和X测量的数据。
表15a
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
10.0 | 0.1021 | 0.08 | 0.02 | 5.76E-11 | 0.002 | 0.015 |
10.0 | 1.0001 | 1.03 | 2.01 | 5.72E-11. | 0.141 | 0.140 |
10.0 | 2.4942 | 3.95 | 5.31 | 1.05E-10 | 0.310 | 0.311 |
10.0 | 3.9963 | 7.78 | 9.35 | 1.28E-10 | 0.452 | 0.452 |
10.0 | 5.4935 | 12.68 | 14.05 | 2.89E-10 | 0.567 | 0.570 |
10.0 | 6.9960 | 18.73 | 20.79 | 2.01E-10 | 0.678 | 0.679 |
10.0 | 8.4951 | 27.80 | 30.88 | 2.71E-10 | 0.781 | 0.778 |
表15b
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
24.9 | 0.0951 | 0.02 | 0.12 | 9.96E-11 | 0.010 | 0.010 |
24.9 | 1.0020 | 0.74 | 1.32 | 1.00E-10 | 0.097 | 0.096 |
24.9 | 2.5034 | 2.67 | 3.44 | 1.20E-10 | 0.222 | 0.221 |
24.9 | 3.9959 | 4.93 | 5.73 | 1.52E-10 | 0.327 | 0.328 |
24.9 | 5.4973 | 7.52 | 8.30 | 1.92E-10 | 0.420 | 0.419 |
24.9 | 6.9923 | 10.35 | 11.16 | 2.20E-10 | 0.501 | 0.502 |
24.9 | 8.4965 | 13.61 | 14.48 | 2.41E-10 | 0.575 | 0.575 |
24.9 | 10.0044 | 17.35 | 18.06 | 6.21E-10 | 0.638 | 0.639 |
表15c
表15d
实施例15
三氟甲烷(HFC-23)在六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PF6]中的溶解度
在0-20巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表16a、16b、16c和16d分别提供在10、25、50和750C温度下C0、Cs、D、X计算和X测量的数据。
表16a
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
9.4 | 0.0962 | -- | -- | -- | -- | 0.000 |
9.4 | 0.5000 | 0.00 | 0.25 | 1.54E-11 | 0.010 | 0.010 |
9.6 | 1.0979 | -- | -- | -- | -- | 0.028 |
9.5 | 4.0003 | 1.56 | 3.05 | 1.54E-11 | 0.113 | 0.113 |
9.4 | 7.0000 | 4.14 | 5.76 | 2.17E-11 | 0.199 | 0.198 |
9.5 | 9.9934 | 7.15 | 8.81 | 2.89E-11 | 0.282 | 0.281 |
9.5 | 12.9972 | 10.59 | 12.22 | 4.26E-11 | 0.361 | 0.361 |
9.5 | 14.9964 | 13.48 | 14.81 | 5.68E-11 | 0.414 | 0.414 |
10.0 | 20、0017 | -- | -- | -- | -- | 0.528 |
表16b
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
24.9 | 0.0991 | -- | -- | -- | -- | 0.000 |
24.9 | 0.4972 | 0.03 | 0.19 | 2.56E-11 | 0.008 | 0.008 |
24.9 | 0.9994 | 0.24 | 0.44 | 3.22E-11 | 0.018 | 0.018 |
24.9 | 3.9934 | 1.17 | 2.08 | 2.37E-11 | 0.080 | 0.079 |
24.9 | 6.9953 | 2.86 | 3.79 | 3.01E-11 | 0.138 | 0.137 |
24.9 | 10.0041 | 4.68 | 5.59 | 3.95E-11 | 0.194 | 0.193 |
24.9 | 13.0056 | 6.66 | 7.52 | 3.89E-11 | 0.248 | 0.247 |
25.0 | 15.0000 | 8.09 | 8.80 | 5.73E-11 | 0.281 | 0.281 |
24.9 | 19.9990 | 11.36 | 12.49 | 7.12E-11 | 0.367 | 0.367 |
表16c
表16d
实施例16
三氟甲烷(HFC-23)在六氟磷酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][PF6]中的溶解度
在0-20巴范围的压力和60和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表17a和17b分别提供在60和750C温度下C0、Cs、D、X计算和X测量的数据。
表17a
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
59.9 | 0.0992 | -- | -- | -- | -- | 0.000 |
59.9 | 0.4997 | 0.03 | 0.09 | 1.23E-10 | 0.003 | 0.003 |
59.9 | 0.9973 | 0.13 | 0.20 | 1.28E-10 | 0.007 | 0.007 |
59.9 | 4.0026 | 0.76 | 0.86 | 1.21E-10 | 0.031 | 0.030 |
59.9 | 6.9974 | 1.30 | 1.50 | 1.58E-10 | 0.053 | 0.053 |
59.9 | 10.0001 | 2.02 | 2.18 | 1.12E-10 | 0.075 | 0.076 |
60.0 | 12.9920 | 2.71 | 2.86 | 2.55E-10 | 0.097 | 0.098 |
59.9 | 15.0002 | 3.20 | 3.35 | 1.68E-10 | 0.113 | 0.113 |
59.9 | 19.9990 | 4.39 | 4.54 | 3.12E-10 | 0.148 | 0.151 |
表17b
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
75.0 | 0.0965 | 0.02 | 0.02 | 1.12E-10 | 0.001 | 0.001 |
74.9 | 0.4982 | -- | -- | -- | -- | 0.002 |
74.9 | 0.9998 | 0.12 | 0.16 | 1.94E-10 | 0.006 | 0.006 |
74.9 | 4.0035 | 0.56 | 0.65 | 2.18E-10 | 0.023 | 0.024 |
74.9 | 6.9933 | 1.06 | 1.14 | 1.17E-10 | 0.040 | 0.040 |
74.9 | 10.0041 | 1.56 | 1.65 | 2.73E-10 | 0.058 | 0.057 |
75.0 | 12.9969 | 2.00 | 2.16 | 1.02E-10 | 0.075 | 0.074 |
74.9 | 15.0041 | 2.47 | 2.49 | 7.22E-10 | 0.085 | 0.083 |
75.0 | 19.9939 | -- | -- | -- | -- | 0.116 |
实施例17
二氟甲烷(HFC-32)在双(三氟乙基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][BMeI]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表18a、18b、18c和18d分别提供在100C、250C、500C和750C温度下C0、Cs、D、X计算和X测量的数据。
表18a
表18b
表18c
表18d
实施例18
二氟甲烷(HFC-32)在双(三氟甲基磺酰基)亚胺1-丁基-3-甲基吡啶鎓[bmpy][BMeI]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和250C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。表19还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表19
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
25.0 | 0.0961 | 0.04 | 0.12 | 6.81E-11 | 0.010 | 0.010 |
25.0 | 0.9950 | 0.66 | 1.32 | 7.82E-11 | 0.097 | 0.100 |
25.0 | 2.4949 | 2.58 | 3.38 | 1.21E-10 | 0.219 | 0.223 |
25.0 | 3.9948 | 4.76 | 5.59 | 1.49E-10 | 0.321 | 0.329 |
25.0 | 5.4962 | 7.25 | 8.10 | 1.53E-10 | 0.414 | 0.424 |
25.0 | 7.0055 | -- | -- | -- | -- | 0.505 |
25.0 | 8.5057 | 13.03 | 14.47 | 1.15E-11 | 0.575 | 0.580 |
25.0 | 10.0002 | 17.06 | 18.28 | 2.31E-10 | 0.642 | 0.648 |
实施例19
二氟甲烷(HFC-32)在1,1,2,2-四氟乙磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim]ITFES]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和250C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。表20还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表20
实施例20
二氟甲烷(HFC-32)在1,1,2,2-四氟乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TFES]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和250C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。表21还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表21
实施例21
二氟甲烷(HFC-32)在1,1,2,2-四氟乙磺酸1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓[dmim][TFES]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和250C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。表22还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表22
实施例22
二氟甲烷(HFC-32)在1,1,2,2-四氟乙磺酸1-庚基-3-甲基咪唑鎓[hmim][TFES]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和250C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。表23还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表23
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
25.0 | 0.0988 | 0.01 | 0.11 | 3.86E-11 | 0.008 | 0.008 |
25.0 | 1.0023 | 0.47 | 1.25 | 3.87E-11 | 0.081 | 0.081 |
25.0 | 2.5100 | 2.18 | 3.30 | 4.35E-11 | 0.192 | 0.190 |
25.0 | 3.9884 | 4.39 | 5.44 | 5.84E-11 | 0.286 | 0.286 |
25.0 | 5.4973 | 7.25 | 7.82 | 6.41E-11 | 0.371 | 0.371 |
25.0 | 6.9871 | 9.99 | 10.43 | 9.01E-11 | 0.448 | 0.448 |
25.0 | 8.4785 | 12.28 | 13.40 | 1.30E-10 | 0.518 | 0.518 |
25.0 | 9.9795 | 15.45 | 16.83 | 1.56E-10 | 0.585 | 0.586 |
实施例23
二氟甲烷(HFC-32)在乙酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][Ac]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和250C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。表24还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表24
实施例24
二氟甲烷(HFC-32)在2-(1,2,2,2-四氟乙氧基)-1,1,2,2-四氟乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][FS]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和250C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。表25还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表25
实施例25
二氟甲烷(HFC-32)在1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][HFPS]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和250C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。表26还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表26
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
25.0 | 0.0945 | 0.02 | 0.11 | 3.33E-11 | 0.010 | 0.010 |
25.0 | 0.9999 | 0.56 | 1.25 | 3.17E-11 | 0.106 | 0.104 |
25.0 | 2.4976 | 2.29 | 3.29 | 3.90E-11 | 0.242 | 0.241 |
25.0 | 3.9945 | 4.34 | 5.40 | 6.98E-11 | 0.349 | 0.347 |
25.0 | 5.4949 | 6.56 | 7.79 | 6.98E-11 | 0.443 | 0.443 |
25.0 | 6.9975 | 9.29 | 10.45 | 1.11E-10 | 0.523 | 0.523 |
25.0 | 8.4943 | 12.16 | 13.60 | 1.04E-10 | 0.597 | 0.599 |
25.0 | 10.0042 | 15.98 | 17.43 | 1.67E-10 | 0.665 | 0.664 |
实施例26
二氟甲烷(HFC-32)在甲磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][MeSO4]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和250C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。表27还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表27
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
25.0 | 0.0993 | 0.12 | 0.24 | 2.08E-11 | 0.012 | 0.012 |
25.0 | 1.0010 | 0.53 | 1.48 | 2.67E-11 | 0.068 | 0.068 |
25.0 | 2.4982 | 2.15 | 3.65 | 3.04E-11 | 0.154 | 0.155 |
25.0 | 3.9954 | 4.41 | 5.87 | 4.15E-11 | 0.231 | 0.232 |
25.1 | 5.5009 | 6.87 | 8.16 | 5.23E-11 | 0.299 | 0.302 |
25.0 | 6.9953 | 9.24 | 10.77 | 6.24E-11 | 0.367 | 0.369 |
25.0 | 8.5005 | 11.97 | 13.33 | 9.89E-11 | 0.425 | 0.427 |
25.0 | 10.0059 | 14.75 | 16.32 | 1.20E-10 | 0.484 | 0.482 |
实施例27
二氟甲烷(HFC-32)在硫氰酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][SCN]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和250C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。表28还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表28
实施例28
二氟甲烷(HFC-32)在1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TPES]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和250C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。表29还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表29
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | D(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
25.0 | 0.0951 | 0.02 | 0.12 | 4.46E-11 | 0.010 | 0.010 |
25.0 | 1.0007 | 0.58 | 1.35 | 5.27E-11 | 0.103 | 0.102 |
25.0 | 2.4964 | 2.43 | 3.56 | 6.70E-11 | 0.236 | 0.236 |
25.0 | 3.9947 | 4.81 | 5.94 | 9.64E-11 | 0.346 | 0.346 |
25.0 | 5.4938 | 7.52 | 8.62 | 1.20E-10 | 0.442 | 0.442 |
25.0 | 6.9941 | 10.49 | 11.65 | 1.49E-10 | 0.525 | 0.525 |
25.0 | 8.4946 | 13.93 | 15.15 | 1.78E-10 | 0.600 | 0.599 |
25.0 | 9.9937 | 18.00 | 19.36 | 2.06E-10 | 0.668 | 0.668 |
实施例29
二氟甲烷(HFC-32)在1,1,2-三氟代-2-(三氟甲氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TTES]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和250C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。表30还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表30
实施例30
1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)在1,1,2-三氟代-2-(三氟甲氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TTES]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表18a、18b、18c和18d分别提供在100C、250C、500C和75℃温度下的C0、Cs、D、X计算和X测量数据。
表31a
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | Deff.(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
10.0 | 0.1025 | 0.08 | 0.66 | 1.04E-11 | 0.025 | 0.026 |
10.0 | 0.5002 | 0.97 | 3.29 | 1.25E-11 | 0.114 | 0.117 |
10.0 | 1.0027 | 4.03 | 7.05 | 1.62E-11 | 0.223 | 0.225 |
10.0 | 1.5018 | 7.93 | 11.31 | 2.16E-11 | 0.326 | 0.326 |
9.9 | 2.0022 | 12.23 | 16.25 | 3.26E-11 | 0.424 | 0.424 |
10.0 | 2.5048 | 17.58 | 22.11 | 5.31E-11 | 0.518 | 0.514 |
10.0 | 2.9946 | 23.87 | 30.15 | 5.28E-11 | 0.620 | 0.628 |
10.0 | 3.5047 | 36.32 | 44.43 | 7.71E-11 | 0.752 | 0.745 |
表31b
表31c
表31d
实施例31
1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)在1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][TPES]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表32a、32b、32c和32d分别提供在100C、250C、500C和75℃温度下的C0、Cs、D、X计算和X测量数据。
表32a
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | Deff.(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
10.0 | 0.1024 | 0.06 | 0.66 | 9.33E-12 | 0.028 | 0.028 |
10.0 | 0.5038 | 1.01 | 3.39 | 1.15E-11 | 0.131 | 0.132 |
10.0 | 1.0043 | 4.05 | 7.26 | 1.71E-11 | 0.251 | 0.253 |
9.9 | 1.5033 | 8.17 | 11.65 | 2.53E-11 | 0.361 | 0.362 |
10.0 | 2.0022 | 12.78 | 16.90 | 3.67E-11 | 0.465 | 0.464 |
10.0 | 2.5024 | 18.33 | 23.30 | 5.37E-11 | 0.565 | 0.566 |
10.0 | 3.0041 | 25.90 | 32.36 | 7.06E-11 | 0.672 | 0.670 |
9.9 | 3.5039 | 38.42 | 47.48 | 6.49E-11 | 0.794 | 0.796 |
表32b
表32c
表32d
实施例32
1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)在双(五氟乙基磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓[emim][BEI]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表33a、33b、33c和33d分别提供在100C、250C、500C和75℃温度下的C0、Cs、D、X计算和X测量数据。
表33a
表33b
表33c
表33d
实施例33
1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)在1,1,2,3,3-六氟丙磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][HFPS]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表34a、34b、34c和34d分别提供在100C、250C、500C和75℃温度下的C0、Cs、D、X计算和X测量数据。
表34a
T(℃) | P(巴) | C0(质量%) | Cs(质量%) | Deff.(m2/秒) | X计算(摩尔分数) | X测量(摩尔分数) |
10.0 | 0.0993 | 0.00 | 0.41 | 1.09E-11 | 0.015 | 0.015 |
9.9 | 0.5012 | 0.62 | 2.43 | 8.91E-12 | 0.083 | 0.082 |
10.0 | 1.0001 | 2.78 | 5.36 | 1.13E-11 | 0.170 | 0.172 |
10.0 | 1.4989 | 5.94 | 8.89 | 1.38E-11 | 0.261 | 0.264 |
9.9 | 1.9997 | 9.63 | 12.82 | 2.42E-11 | 0.348 | 0.350 |
10.0 | 2.4950 | 13.70 | 18.23 | 2.42E-11 | 0.447 | 0.447 |
10.0 | 3.0010 | 19.60 | 24.78 | 4.81E-11 | 0.545 | 0.550 |
10.1 | 3.4937 | 27.72 | 36.37 | 7.13E-11 | 0.675 | 0.677 |
表34b
表34c
表34d
实施例34
1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)在1,1,2-三氟代-2-(全氟乙氧基)乙磺酸十四烷基(三己基)鏻[6,6,6,14-P][TPES]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表35a、35b、35c和35d分别提供在100C、250C、500C和75℃温度下的C0、Cs、D、X计算和X测量数据。
表35a
表35b
表35c
表35d
实施例35
1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)在1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸三丁基(十四烷基)鏻[4,4,4,14-P][HFPS]中的溶解度
在0-10巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表36a、36b、36c和36d分别提供在100C、250C、500C和75℃温度下的C0、Cs、D、X计算和X测量数据。
表36a
表36b
表36c
表36d
实施例36
下文提供图18显示的微量天平部件的描述。
表37.与浮力计算有关的微量天平部件
下标 | 部件 | 重量(g) | 材料 | 密度(g·cm-3) | 温度(℃) |
S | 干燥样品 | ms | [bmim][PF6][bmim][BF4] | ρs | 样品温度(Ts) |
a | 相互作用气体 | ma | C02 | ρa | (Ts) |
i1 | 样品容器 | 0.5986 | Pyrex | 2.23 | (Ts) |
i2 | 金属丝 | 0.051 | 钨 | 21.0 | (Ts) |
i3 | 链 | 0.3205 | 金 | 19.3 | 30 |
j1 | 砝码 | 0.8054 | 不锈钢 | 7.9 | 25 |
j2 | 钩 | 0.00582 | 钨 | 21.0 | 25 |
j3 | 链 | 0.2407 | 金 | 19.3 | 30 |
实施例37
二氧化碳(CO2)在六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][PF6]中的溶解度
在0-20巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表38a、38b、38c和38d分别提供在100C、250C、500C和75℃温度下的C0、Cs、D、X计算和X测量数据。
表38a
表38b
表38c
表38d
实施例38
二氧化碳(CO2)在四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim][BF4]中的溶解度
在0-20巴范围的压力和10、25、50和750C温度下进行溶解度和扩散率研究,其中用重量分析微量天平测量溶解度(X测量),用一维扩散模型分析计算扩散率(D)。还提供起始浓度(C0)、终饱和浓度(Cs)和计算的溶解度(X计算)。
表39a、39b、39c和39d分别提供在100C、250C、500C和75℃温度下的C0、Cs、D、X计算和X测量数据。
表39a
表39b
表39c
表39d
当"一种"或"一个"用于说明或描述本发明的组合物、仪器或过程的特征、部件或步骤时,应理解除非明确提供相反的说明或描述,否则此类术语的使用不限制组合物、仪器或过程只有一个或一种特征、部件或步骤。
当说明或描述本发明的仪器或过程包含、包括、含有、具有某些特征、部件或步骤或者由某些特征、部件或步骤组成或构成时,应理解除非明确提供相反的说明或描述,否则仪器或过程中可存在除了明确说明或描述的那些之外的一种或多种特征、部件或步骤。但是,在备选实施方案中,可说明或描述本发明的仪器或过程基本由某些特征、部件或步骤组成,其中将实质上改变组合物、仪器或过程的操作原则或区别特征的实施方案特征、部件或步骤不存在。在又一个备选实施方案中,可说明或描述本发明的仪器或过程由某些特征、部件或步骤组成,其中不存在除所述特征、部件或步骤外的实施方案特征、部件或步骤。
Claims (13)
1.一种用于调节温度的仪器,所述仪器包含
(a)压缩机,其增加至少一种制冷剂蒸汽的压力,其中压缩机包含由至少一种离子液体润滑的移动部件;
(b)冷凝器,其接收穿出压缩机的制冷剂蒸汽,使蒸汽加压凝结成液体;
(c)减压装置,其接收穿出冷凝器的液态制冷剂,减小液体压力以形成液态和蒸汽形式制冷剂的混合物;
(d)蒸发器,其接收穿出减压装置的液态和蒸汽制冷剂混合物,蒸发混合物中的剩余液体以形成制冷剂蒸汽;和
(e)使穿出蒸发器的制冷剂蒸汽返回压缩机的管路,
其中制冷剂包含氢氟烃、NH3或CO2;和
其中离子液体包含氟化的阳离子和氟化的阴离子。
2.权利要求1的仪器,其中冷凝器位于待加热物体、介质或空间附近。
3.权利要求1的仪器,其中蒸发器位于待冷却物体、介质或空间附近。
4.权利要求1-3中任一项的仪器,其中(a)制冷剂选自CHF3(R-23)、CH2F2(R-32)、CH3F(R-41)、CHF2CF3(R-125)、CH2FCF3(R-134a)、CHF2OCHF2(E-134)、CH3CF3(R-143a)、CH3CHF2(R-152a)、CH3CH2F(R-161)、CH3OCH3(E170)、CF3CF2CF3(R-218)、CF3CHFCF3(R-227ea)、CF3CH2CF3(R-236fa)、CH2FCF2CHF2(R-245ca)、CHF2CH2CF3(R-245fa)、NH3、CO2及其组合;
(c)制冷剂包含至少一种选自三氟甲烷(HFC-23)、二氟甲烷(HFC-32)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(R-134a)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、氟乙烷(HFC-161)、R-404A、R-407C、R-410A及其组合的氢氟烃;
(d)制冷剂包含至少一种选自五氟乙烷(HFC-125)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(R-134a)、R-404A、R-407C、R-410A及其组合的氢氟烃;
(e)制冷剂包含至少一种选自下列的氟烯烃:
(i)式E-或Z-R1CH=CHR2的氟烯烃,其中R1和R2独立是C1-C6全氟烷基,其中化合物中碳的总数至少是5;
(ii)式环-[CX=CY(CZW)n-]的环状氟烯烃,其中X、Y、Z和W独立是H或F,n是2-5的整数;和
(iii)选自下列的氟烯烃:
2,3,3-三氟代-1-丙烯(C HF2CF=CH2)、1,1,2-三氟代-1-丙烯(CH3CF=CF2)、1,2,3-三氟代-1-丙烯(CH2FCF=CF2)、1,1,3-三氟代-1-丙烯(CH2FCH=CF2)、1,3,3-三氟代-1-丙烯(CHF2CH=CHF)、1,1,1,2,3,4,4,4-八氟代-2-丁烯(CF3CF=CFCF3)、1,1,2,3,3,4,4,4-八氟代-1-丁烯(CF3CF2CF=CF2)、1,1,1,2,4,4,4-七氟代-2-丁烯(CF3CF=CHCF3)、1,2,3,3,4,4,4-七氟代-1-丁烯(CHF=CFCF2CF3)、1,1,1,2,3,4,4-七氟代-2-丁烯(CHF2CF=CFCF3)、1,3,3,3-四氟代-2-(三氟甲基)-1-丙烯((CF3)2C=CHF)、1,1,3,3,4,4,4-七氟代-1-丁烯(CF2=CHCF2CF3)、1,1,2,3,4,4,4-七氟代-1-丁烯(CF2=CFCHFCF3)、1,1,2,3,3,4,4-七氟代-1-丁烯(CF2=CFCF2CHF2) 2,3,3,4,4,4-六氟代-1-丁烯(CF3CF2CF=CH2)、1,3,3,4,4,4-六氟代-1-丁烯(CHF=CHCF2CF3)、1,2,3,4,4,4-六氟代-1-丁烯(CHF=CFCHFCF3)、1,2,3,3,4,4-六氟代-1-丁烯(CHF=CFCF2CHF2)、1,1,2,3,4,4-六氟代-2-丁烯(CHF2CF=CFCHF2)、1,1,1,2,3,4-六氟-2-丁烯(CH2FCF=CFCF3)、1,1,1,2,4,4-六氟代-2-丁烯(CHF2CH=CFCF3)、1,1,1,3,4,4-六氟代-2-丁烯(CF3CH=CFCHF2)、1,1,2,3,3,4-六氟代-1-丁烯(CF2=CFCF2CH2F)、1,1,2,3,4,4-六氟代-1-丁烯(CF2=CFCHFCHF2)、3,3,3-三氟代-2-(三氟甲基)-1-丙烯(CH2=C(CF3)2)、1,1,1,2,4-五氟代-2-丁烯(CH2FCH=CFCF3)、1,1,1,3,4-五氟代-2-丁烯(CF3CH=CFCH2F)、3,3,4,4,4-五氟代-1-丁烯(CF3CF2CH=CH2)、1,1,1,4,4-五氟代-2-丁烯(CHF2CH=CHCF3)、1,1,1,2,3-五氟代-2-丁烯(CH3CF=CFCF3)、2,3,3,4,4-五氟代-1-丁烯(CH2=CFCF2CHF2)、1,1,2,4,4-五氟代-2-丁烯(CHF2CF=CHCHF2)、1,1,2,3,3-五氟代-1-丁烯(CH3CF2CF=CF2)、1,1,2,3,4-五氟代-2-丁烯(CH2FCF=CFCHF2)、1,1,3,3,3-五氟代-2-甲基-1-丙烯(CF2=C(CF3)(CH3))、2-(二氟甲基)-3,3,3-三氟代-1-丙烯(CH2=C(CHF2)(CF3))、2,3,4,4,4-五氟代-1-丁烯(CH2=CFCHFCF3)、1,2,4,4,4-五氟代-1-丁烯(CHF=CFCH2CF3)、1,3,4,4,4-五氟代-1-丁烯(CHF=CHCHFCF3)、1,3,3,4,4-五氟代-1-丁烯(CHF=CHCF2CHF2)、1,2,3,4,4-五氟代-1-丁烯(CHF=CFCHFCHF2)、3,3,4,4-四氟代-1-丁烯(CH2=CHCF2CHF2)、1,1-二氟代-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CF2=C(CHF2)(CH3))、1,3,3,3-四氟代-2-甲基-1-丙烯(CHF=C(CF3)(CH3))、3,3-二氟代-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CH2=C(CHF2)2)、1,1,1,2-四氟代-2-丁烯(CF3CF=CHCH3)、1,1,1,3-四氟代-2-丁烯(CH3CF=CHCF3)、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟代-2-戊烯(CF3CF=CFCF2CF3)、1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-十氟代-1-戊烯(CF2=CFCF2CF2CF3)、1,1,1,4,4,4-六氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C=CHCF3)、1,1,1,2,4,4,5,5,5-九氟代-2-戊烯(CF3CF=CHCF2CF3)、1,1,1,3,4,4,5,5,5-九氟代-2-戊烯(CF3CH=CFCF2CF3)、1,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟代-1-戊烯(CHF=CFCF2CF2CF3)、1,1,3,3,4,4,5,5,5-九氟代-1-戊烯(CF2=CHCF2CF2CF3)、1,1,2,3,3,4,4,5,5-九氟代-1-戊烯(CF2=CFCF2CF2CHF2)、1,1,2,3,4,4,5,5,5-九氟代-2-戊烯(CHF2CF=CFCF2CF3)、1,1,1,2,3,4,4,5,5-九氟代-2-戊烯(CF3CF=CFCF2CHF2)、1,1,1,2,3,4,5,5,5-九氟代-2-戊烯(CF3CF=CFCHFCF3)、1,2,3,4,4,4-六氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF=CFCF(CF3)2)、1,1,2,4,4,4-六氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2=CFCH(CF3)2)、1,1,1,4,4,4-六氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CF3CH=C(CF3)2)、1,1,3,4,4,4-六氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2=CHCF(CF3)2)、2,3,3,4,4,5,5,5-八氟代-1-戊烯(CH2=CFCF2CF2CF3)、1,2,3,3,4,4,5,5-八氟代-1-戊烯(CHF=CFCF2CF2CHF2)、3,3,4,4,4-五氟代-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2=C(CF3)CF2CF3)、1,1,4,4,4-五氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2=CHCH(CF3)2)、1,3,4,4,4-五氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF=CHCF(CF3)2)、1,1,4,4,4-五氟代-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2=C(CF3)CH2CF3)、3,4,4,4-四氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF3)2CFCH=CH2)、3,3,4,4,5,5,5-七氟代-1-戊烯(CF3CF2CF2CH=CH2)、2,3,3,4,4,5,5-七氟代-1-戊烯(CH2=CFCF2CF2CHF2)、1,1,3,3,5,5,5-七氟代-1-丁烯(CF2=CHCF2CH2CF3)、1,1,1,2,4,4,4-七氟代-3-甲基-2-丁烯(CF3CF=C(CF3)(CH3))、2,4,4,4-四氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2=CFCH(CF3)2)、1,4,4,4-四氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF=CHCH(CF3)2)、1,1,1,4-四氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH2FCH=C(CF3)2)、1,1,1,3-四氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH3CF=C(CF3)2)、1,1,1-三氟代-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C=CHCH3)、3,4,4,5,5,5-六氟代-2-戊烯(CF3CF2CF=CHCH3)、1,1,1,4,4,4-六氟代-2-甲基-2-丁烯(CF3C(CH3)=CHCF3)、3,3,4,5,5,5-六氟代-1-戊烯(CH2=CHCF2CHFCF3)、4,4,4-三氟代-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2=C(CF3)CH2CF3)、1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十二氟代-1-己烯(CF3(CF2)3CF=CF2)、1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6-十二氟代-3-己烯(CF3CF2CF=CFCF2CF3)、1,1,1,4,4,4-六氟代-2,3-双(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C=C(CF3)2)、1,1,1,2,3,4,5,5,5-九氟代-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF=CFCF3)、1,1,1,4,4,5,5,5-八氟代-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C=CHC2F5)、1,1,1,3,4,5,5,5-八氟代-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF=CHCF3)、3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟代-1-己烯(CF3CF2CF2CF2CH=CH2)、4,4,4-三氟代-3,3-双(三氟甲基)-1-丁烯(CH2=CHC(CF3)3)、1,1,1,4,4,4-六氟代-2-(三氟甲基)-3-甲基-2-丁烯((CF3)2C=C(CH3)(CF3))、2,3,3,5,5,5-六氟代-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2=CFCF2CH(CF3)2)、1,1,1,2,4,4,5,5,5-九氟代-3-甲基-2-戊烯(CF3CF=C(CH3)CF2CF3)、1,1,1,5,5,5-六氟代-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF3CH=CHCH(CF3)2)、3,4,4,5,5,6,6,6-八氟代-2-己烯(CF3CF2CF2CF=CHCH3)、3,3,4,4,5,5,6,6-八氟代-1-己烯(CH2=CHCF2CF2CF2CHF2)、1,1,1,4,4-五氟代-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C=CHCF2CH3)、4,4,5,5,5-五氟代-2-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2=C(CF3)CH2C2F5)、3,3,4,4,5,5,5-七氟代-2-甲基-1-戊烯(CF3CF2CF2C(CH3)=CH2)、4,4,5,5,6,6,6-七氟代-2-己烯(CF3CF2CF2CH=CHCH3)、4,4,5,5,6,6,6-七氟代-1-己烯(CH2=CHCH2CF2C2F5)、1,1,1,2,2,3,4-七氟代-3-己烯(CF3CF2CF=CFC2H5)、4,5,5,5-四氟代-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2=CHCH2CF(CF3)2)、1,1,1,2,5,5,5-七氟代-4-甲基-2-戊烯(CF3CF=CHCH(CF3)(CH3))、1,1,1,3-四氟代-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C=CFC2H5)、1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十四氟代-2-庚烯(CF3CF=CFCF2CF2C2F5)、1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-十四氟代-3-庚烯(CF3CF2CF=CFCF2C2F5)、1,1,1,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟代-2-庚烯(CF3CH=CFCF2CF2C2F5)、1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟代-2-庚烯(CF3CF=CHCF2CF2C2F5)、1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟代-3-庚烯(CF3CF2CH=CFCF2C2F5)、1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-十三氟代-3-庚烯(CF3CF2CF=CHCF2C2F5)、CF2=CFOCF2CF3(PEVE)和CF2=CFOCF3(PMVE);或者
(f)制冷剂包含
(i)五氟乙烷(R-125)、1,1,1,2-四氟乙烷(R-134a)和至少两种各自具有8个或8个以下碳原子的烃,或者
(ii)五氟乙烷(R-125)、1,1,1,2-四氟乙烷(R-134a)、正丁烷(R-600)和正戊烷(R-601)。
5.权利要求1-4中任一项的仪器,其中离子液体包含选自下列11种阳离子的氟化阳离子:
吡啶鎓 哒嗪鎓
嘧啶鎓 吡嗪鎓
咪唑鎓 吡唑鎓
噻唑鎓 噁唑鎓
三唑鎓
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6独立选自:
(i)H
(ii)卤素
(iii)-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃,被选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的至少一个任选取代;
(iv)-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃,包含1-3个选自O、N、Si和S的杂原子,被选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的至少一个任选取代;
(v)C6-C20未被取代的芳基,或者C3-C25未被取代的杂芳基,所述杂芳基具有1-3个独立选自O、N、Si和S的杂原子;和
(vi)C6-C25取代的芳基,或者C3-C25取代的杂芳基,所述杂芳基具有1-3个独立选自O、N、Si和S的杂原子;其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有1-3个独立选自下列的取代基:
(1)-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃,被选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的至少一个任选取代,
(2)OH,
(3)NH2,和
(4)SH;
R7、R8、R9和R10独立选自:
(vii)-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃,被选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的至少一个任选取代;
(viii)-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃,包含1-3个选自O、N、Si和S的杂原子,被选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的至少一个任选取代;
(ix)C6-C25未被取代的芳基或者C3-C25未被取代的杂芳基,所述杂芳基具有1-3个独立选自O、N、Si和S的杂原子;和
(x)C6-C25取代的芳基或者C3-C25取代的杂芳基,所述杂芳基具有1-3个独立选自O、N、Si和S的杂原子;其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有1-3个独立选自下列的取代基:
(1)-CH3、-C2H5或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃,被选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的至少一个任选取代,
(2)OH,
(3)NH2,和
(4)SH;且
其中任选R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的至少两个可一起形成环状或双环的烷基或烯基。
6.权利要求5的仪器,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的至少一个包含F-。
7.权利要求1-4中任一项的仪器,其中离子液体包含选自[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-和F的阴离子。
8.权利要求1-4中任一项的仪器,其中离子液体包含选自吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻或铵离子的氟化阳离子;和选自[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3GHFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-和[(CF3CFHCF2SO2)2N]-的阴离子。
9.权利要求1的仪器,其中制冷剂选自CHF3(R-23)、CH2F2(R-32)、CH3F(R-41)、CHF2CF3(R-125)、CH2FCF3(R-134a)、CHF2OCHF2(E-134)、CH3CF3(R-143a)、CH3CHF2(R-152a)、CH3CH2F(R-161)、CF3CF2CF3(R-218)、CF3CHFCF3(R-227ea)、CF3CH2CF3(R-236fa)、CH2FCF2CHF2(R-245ca)、CHF2CH2CF3(R-245fa)、NH3、CO2、及其组合;离子液体包含选自吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、咪唑鎓、吡唑鎓、噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、鏻或铵离子的氟化阳离子;和选自[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-和[(CF3CFHCF2SO2)2N]-的阴离子。
10.权利要求1-9中任一项的仪器,所述仪器制成冰箱、冷冻库、制冰机、空调、工业冷却系统、加热器或热力泵。
11.一种用于调节温度的仪器,所述仪器包含
(a)压缩机,其增加至少一种制冷剂蒸汽的压力;
(b)冷凝器,其接收穿出压缩机的制冷剂蒸汽,使蒸汽加压凝结成液体;
(c)减压装置,其接收穿出冷凝器的液态制冷剂,减小液体的压力以形成液态和蒸汽形式制冷剂的混合物;
(d)蒸发器,其接收穿出减压装置的液态和蒸汽制冷剂混合物,蒸发混合物中的剩余液体以形成制冷剂蒸汽;和
(e)使穿出蒸发器的制冷剂蒸汽返回压缩机的管路;
其中制冷剂与至少一种离子液体混合,
其中制冷剂包含氢氟烃、NH3或CO2;和
其中离子液体包含氟化的阳离子和氟化的阴离子。
12.一种调节物体、介质或空间温度的方法,所述方法包括
(a)提供机械装置,所述装置具有增加至少一种制冷剂蒸汽压力的移动部件,提供至少一种离子液体以润滑装置的移动部件;
(b)使制冷剂蒸汽加压凝结成液体;
(c)减小液态制冷剂的压力以形成液态和蒸汽形式制冷剂的混合物;
(d)蒸发液态制冷剂以形成制冷剂蒸汽;和
(e)重复步骤(a)以增加形成于步骤(c)和(d)的制冷剂蒸汽的压力,
其中制冷剂包含氢氟烃、NH3或CO2;和
其中离子液体包含氟化的阳离子和氟化的阴离子。
13.一种调节物体、介质或空间温度的方法,所述方法包括
(a)增加至少一种制冷剂蒸汽的压力;
(b)使制冷剂蒸汽加压凝结成液体;
(c)减小液态制冷剂的压力以形成液态和蒸汽形式制冷剂的混合物;
(d)蒸发液态制冷剂以形成制冷剂蒸汽;
(e)将制冷剂蒸汽与其中存在的任何离子液体分离;和
(f)重复步骤(a)以增加形成于步骤(c)和(d)的制冷剂蒸汽的压力,
其中制冷剂包含氢氟烃、NH3或CO2;和
其中离子液体包含氟化的阳离子和氟化的阴离子。
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