WO2008138832A1

WO2008138832A1 - Absorptionswärmepumpen, absorptionskältemaschinen und wärmetransformatoren mit schwefeldioxid als kältemittel

Info

Publication number: WO2008138832A1
Application number: PCT/EP2008/055634
Authority: WO
Inventors: Günther Huber; Marc Martin; Michael Lutz; Eric Uerdingen
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2007-05-11
Filing date: 2008-05-07
Publication date: 2008-11-20

Abstract

Absorptionswärmepumpen, Absorptionskältemaschinen und Absorptions-basierenden Wärmetransformatoren (kurz Vorrichtungen genannt), dadurch gekennzeichnet, dass sie mit A) Schwefeldioxid als Kältemittel und B) einer Zusammensetzung, welche eine ionische Flüssigkeit enthält, als Absorptionsmittel betrieben werden.

Description

Absorptionswärmepumpen, Absorptionskältemaschinen und Wärmetransformatoren mit Schwefeldioxid als Kältemittel

Beschreibung

Die vorliegende Erfindung betrifft Absorptionswärmepumpen, Absorptionskältemaschinen und Absorptions-basierenden Wärmetransformatoren (kurz Vorrichtungen genannt), dadurch gekennzeichnet, dass sie mit

A) Schwefeldioxid als Kältemittel und

B) einer Zusammensetzung, welche eine ionische Flüssigkeit enthält, als Absorptionsmittel

betrieben werden.

Wärmepumpen sind Vorrichtungen, bei denen unter Zufuhr von Wärme und/oder technischer Arbeit Wärme von einem niedrigen zu einem höheren Temperaturniveau gepumpt wird. Die auf dem hohen Temperaturniveau anfallende Verflüssigungswärme wird z. B. zum Heizen genutzt. Bei einer Kältemaschine wird dagegen die Abkühlung eines Kältemittels beim Entspannen und Verdampfen genutzt, um ein Kältemittel weiter anzukühlen. Wärmepumpen sind nicht nur beschränkt auf die Erzeugung von Wärme und Kälte sondern ermöglichen auch die Umwandlung der zugeführten Wärme in Arbeit, elektrischer oder mechanischer Energie, wie ORC (organic rankine cycle oder Kalina-Prozess).

Konventionelle Wärmepumpen und Kältemaschinen beruhen auf den Effekten, welche bei der mechanischen Verdichtung, bzw. Verflüssigung und der Entspannung, bzw. Verdampfung von Gasen, bzw. Flüssigkeiten in einem thermodynamischen Kreispro- zess auftreten.

Absorptionswärmepumpen, Absorptionskältemaschinen und Absorptions-basierende Wärmetransformatoren sind eine neuere Entwicklung, bei ihnen werden ebenfalls thermodynamische Kreisprozesse zum Transport von Wärme, bzw. zur Abkühlung ausgenutzt. Sie werden jedoch mit einem Arbeitsmittelpaar aus einem Kältemittel und einem Absorptionsmittel unter Ausnutzung der temperaturabhängigen Löslichkeit des Kältemittels im Absorptionsmittel betrieben.

Als Arbeitsstoff paar bekannt ist insbesondere Ammoniak (Kältemittel) und Ammoniak/Wasser (Absorptionsmittel); ein anderes bekanntes Arbeitsstoffpaar besteht aus Wasser (Kältemittel) und Wasser/Lithiumbromid (Absorptionsmittel). Aus WO 2006/084262 und WO 2005/1 13702 sind Arbeitsstoffpaare mit ionischen Flüssigkeiten als Absorptionsmittel bekannt, als zugehörige Kältemittel werden u.a. Wasser, Ammoniak, Halogenhohlenwasserstoffe, Argon, Kohlendioxid, Sauerstoff und Stickstoff genannt. An geeignete Arbeitsstoffpaare für Absorptionswärmepumpen, Absorptionskältemaschinen und Wärmetransformatoren werden insbesondere folgende Anforderungen gestellt:

nicht toxisch und nicht explosiv - chemische Beständigkeit bis ca. 150⁰C hohe Verdampfungsenthalpie des Kältemittels, bezogen auf das Dampfvolumen des Kältemittels (z.B. im Kondensatoreingang) hohe Löslichkeit des Kältemittels im Absorptionsmittel deutliche Dampfdruckerniedrigung des Kältemittels beim Lösen im Ab- sorptionsmittel verschwindend geringer Dampfdruck des Absorptionsmittels möglichst vollständige Mischbarkeit des Kältemittels und des Absorptionsmittels gute Wärmeleitfähigkeit des Kältemittels und des Absorptionsmittels niedrige Viskosität des Absorptionsmittels und der Mischung aus dem Kältemittel und dem Absorptionsmittel weder das Kältemittel noch das Absorptionsmittel sollten korrosiv sein

Darüber hinaus sollten die im Kreisprozess auftretenden oder notwendigen Drucke möglichst nahe am Atmosphärendruck sein, so dass ein möglichst kleines Produkt aus Apparatevolumen und Überdruck erreicht wird. Damit wird eine kostengünstige apparative Ausgestaltung des Prozesses ermöglicht.

Im dem bei der Klimatisierung erforderlichen oberen Temperaturbereich sind für Ammoniak als Kältemittel die erforderlichen Drucke zu groß. Das für die Klimatisierung favorisierte Wasser, erfordert im üblichen Temperaturbereich niedrige Partialdrücke, die nur mittels Inertgaszumischung oder Vakuum erreicht werden können. Beide Varianten bedingen eine aufwendige Dimensionierung der Apparate.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Arbeitsstoffpaare aufzufinden, die zur Verwendung in Absorptionswärmepumpen, Absorptionskältemaschinen und/oder Wärmetransformatoren geeignet sind und die genannten Nachteile nicht aufweisen. Besonders sollten die Arbeitstoffpaare gefunden werden, mit denen in Niederdruckabsorptionskältemaschinen Abwärme oder solare Wärme genutzt werden können. Demgemäß wurden die oben definierten Absorptionswärmepumpen, Absorptionskältemaschinen und Absorptions-basierenden Wärmetransformatoren (zusammenfassend auch kurz Vorrichtungen genannt) gefunden.

Die Vorrichtungen werden mit Schwefeldioxid als Kältemittel A) und einer Zusammensetzung, welche eine ionische Flüssigkeit enthält, als Absorptionsmittel B) betrieben. Das Absorptionsmittel B) enthält als wesentlichen Bestandteil die ionische Flüssigkeit; neben der ionischen Flüssigkeit kann B) gegebenenfalls noch sonstige Additive oder Mischungskomponenten enthalten, in Betracht kommen z. B. Aluminiumchlorid, Alko- hole, Amine und Wasser. Insbesondere kommen auch salzartige Zusätze in Betracht, welche korrosionsschützend wirken.

Das Absorptionsmittel B) besteht vorzugsweise zu mehr als 50 Gew.-%, insbesondere zu mehr als 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mehr als 90 Gew.-% und ganz be- sonders bevorzugt zu mehr als 95 Gew.-% aus einer ionischen Flüssigkeit. In einer besonderen Ausführungsform besteht die Zusammensetzung B) ausschließlich aus der ionischen Flüssigkeit.

Unter dem Begriff ionische Flüssigkeit werden Salze (Verbindungen aus Kationen und Anionen) verstanden, die bei Normaldruck (1 bar) einen Schmelzpunkt kleiner 180⁰C, vorzugsweise kleiner 150⁰C, besonders bevorzugt kleiner 100°C und ganz besonders bevorzugt kleiner 80⁰C besitzen.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform besitzen die ionischen Flüssigkeiten einen Schmelzpunkt in Bereich von - 50°C bis 150°C, insbesondere in einem Bereich von -20⁰C bis 120⁰C.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind die ionischen Flüssigkeiten unter Normalbedingungen ( 1 bar, 21 °C), d.h. bei Raumtemperatur, flüssig.

Das Schwefeldioxid besitzt eine hohe Löslichkeit in den ionischen Flüssigkeiten. Unter Normalbedingungen ( 1 bar, 21⁰C) beträgt die Löslichkeit im allgemeinen mindestens 20 Gew.-%, insbesondere mindestens 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 40 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 50 Gew.-% Schwefeldioxid, bezogen auf die Lösung aus Schwefeldioxid und ionischer Flüssigkeit (100 Gew.-%).

Bevorzugte ionische Flüssigkeiten enthalten zumindest eine organische Verbindung als Kation, insbesondere enthalten sie ausschließlich organische Verbindungen als Kationen.

Geeignete organische Kationen sind insbesondere organische Verbindungen mit Hete- roatomen, wie Stickstoff, Schwefel oder Phosphor, besonders bevorzugt handelt es sich um organische Verbindungen mit mindestens einer, vorzugsweise genau einer kationischen Gruppe ausgewählt aus einer Ammonium-gruppe (Stickstoffatom in einem aromatischen Ringsystem mit delokalisierter positiver Ladung oder eine quaternäre Ammoniumgruppe), einer Oxonium-Gruppe, einer Sulfonium-Gruppe oder einer Phosphonium-Gruppe.

Bei dem Anion kann es sich um ein organisches oder anorganisches Anion. Besonders bevorzugte ionische Flüssigkeiten bestehen ausschließlich aus dem Salz eines organischen Kations mit einem der nachstehend genannten Anionen.

Das Molgewicht der ionischen Flüssigkeiten ist vorzugsweise kleiner 2000g/mol, besonders bevorzugt kleiner 1500 g/mol, besonders bevorzugt kleiner 1000 g/mol und ganz besonders bevorzugt kleiner 750 g/mol; in einer besonderen Ausführungsform liegt das Molgewicht zwischen 100 und 750 bzw. zwischen 100 und 500 g/mol.

Besonders bevorzugte ionische Flüssigkeiten sind die Salze der allgemeinen Formel I,

B1 ) [A]_n ⁺ [Y]"^" (I)

in der n für 1 , 2, 3 oder 4 steht, [A]⁺ für ein quartäres Ammonium-Kation, ein Oxonium-Kation, ein Sulfonium-Kation oder ein Phosphonium-Kation und [Yf^" für ein ein-, zwei-, drei- oder vierwertiges Anion steht;

B2) gemischte Salze der allgemeinen Formeln (II)

[A¹]⁺[A²]⁺[A³]⁺ [Y]³- (IIb); oder

[A¹]⁺[A²]⁺[A³]⁺[A⁴]⁺ [Y]⁴- (NC),

wobei [A¹J⁺, [A²]⁺, [A³]⁺ und [A⁴J⁺ unabhängig voneinander aus den für [A]⁺ genannten Gruppen ausgewählt sind und [Y]"^' die unter B1 ) genannte Bedeutung besitzt; oder

B3) gemischte Salze der allgemeinen Formeln (III)

[A¹]⁺[A²]⁺[A³]⁺[M¹]⁺ [Y]⁴- (lila);

[A¹]⁺[A²]⁺[M¹]⁺[M²]⁺ [Y]⁴- (NIb);

[A¹]⁺[M¹]⁺[M²]⁺[M³]⁺ [Y]⁴- (Nie);

[A¹]⁺[A²]⁺[M¹]⁺ [Y]³- (NId); [A¹]⁺[M¹]⁺[M²]⁺ [Y]³- (Nie);

[A¹]⁺[M¹]⁺ [Y]²- (MIf);

[A¹]⁺[A²]⁺[M⁴]²⁺ [Y]⁴- (NIg); [A¹]⁺[M¹]⁺[M⁴]²⁺ [Y]^4" (NIh)

[A¹]⁺[M⁵]³⁺ [Y]^4" (MIi); oder

[A¹]⁺[M⁴]²⁺ [Y]^3" (NU)

wobei [A¹J⁺, [A²]⁺ und [A³]⁺ unabhängig voneinander aus den für [A]⁺ genannten Gruppen ausgewählt sind, [Yf^" die unter B1 ) genannte Bedeutung besitzt und [M¹J⁺, [M²J⁺, [M³]⁺ einwertige Metallkationen, [M⁴]²⁺ zweiwertige Metallkationen und [M⁵J³⁺ dreiwertige Metallkationen bedeuten;

oder Gemische hiervon;

Weiterhin bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten in denen das Kation [A]⁺ ist bevorzugt ein quartäres Ammonium-Kation, welches im Allgemeinen 1 bis 5, bevorzugt 1 bis 3 und besonders bevorzugt 1 bis 2 Stickstoffatome enthält.

Geeignete Kationen sind beispielsweise die Kationen der allgemeinen Formeln (IVa) bis (IVw)

(IVg') (IVh)

(IVm) (IVm') (IVn)

(IVp) (IVq) (IVq')

(IVu) (IVv) (IVw)

sowie Oligomere, die diese Strukturen enthalten.

Ein weiteres, geeignetes Kation ist auch ein Phosphonium-Kation der allgemeinen Formel (IVx)

R^z

3 ' ⁺ 1

R— P-R¹ R (IVx)

sowie Oligomere, die diese Struktur enthalten.

In den oben genannten Formeln (IVa) bis (IVx) stehen

der Rest R für einen Kohlenstoff enthaltenden organischen, gesättigten oder ungesät- tigten, acyclischen oder cyclischen, aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen, unsubstituierten oder durch 1 bis 5 Heteroatome oder funktionelle Gruppen unterbrochenen oder substituierten Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; und

die Reste R¹ bis R⁹ unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Sulfo-Gruppe oder einen Kohlenstoff enthaltenden organischen, gesättigten oder ungesättigten, acycli- schen oder cyclischen, aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen, unsubstituierten oder durch 1 bis 5 Heteroatome oder funktionelle Gruppen unterbrochenen oder substituierten Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei die Reste R¹ bis R⁹, welche in den oben genannten Formeln (IV) an ein Kohlenstoff atom (und nicht an ein Hetero- atom) gebunden sind, zusätzlich auch für Halogen oder eine funktionelle Gruppe stehen können; oder

zwei benachbarte Reste aus der Reihe R¹ bis R⁹ zusammen auch für einen zweibindi- gen, Kohlenstoff enthaltenden organischen, gesättigten oder ungesättigten, acycli- sehen oder cyclischen, aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen, unsubstituierten oder durch 1 bis 5 Heteroatome oder funktionelle Gruppen unterbrochenen oder substituierten Rest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen.

Als Heteroatome kommen bei der Definition der Reste R und R¹ bis R⁹ prinzipiell alle Heteroatome in Frage, welche in der Lage sind, formell eine -CH₂-, eine -CH=, eine - C≡ oder eine =C= -Gruppe zu ersetzen. Enthält der Kohlenstoff enthaltende Rest Heteroatome, so sind Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Phosphor und Silizium bevorzugt. Als bevorzugte Gruppen seien insbesondere -O-, -S-, -SO-, -SO₂-, -NR'-, -N=, -PR'-, - POR'- und -SiR'₂- genannt, wobei es sich bei den Resten R' um den verbleibenden Teil des Kohlenstoff enthaltenden Rests handelt. Die Reste R¹ bis R⁹ können dabei in den Fällen, in denen diese in den oben genannten Formeln (IV) an ein Kohlenstoff atom (und nicht an ein Heteroatom) gebunden sind, auch direkt über das Heteroatom gebunden sein.

Als funktionelle Gruppen kommen prinzipiell alle funktionellen Gruppen in Frage, welche an ein Kohlenstoffatom oder ein Heteroatom gebunden sein können. Als geeignete Beispiele seien -OH (Hydroxy), =0 (insbesondere als Carbonylgruppe), -NH₂ (Amino), =NH (Imino), -COOH (Carboxy), -CONH₂ (Carboxamid), -SO₃H (Sulfo) und -CN (Cya- no) genannt. Fuktionelle Gruppen und Heteroatome können auch direkt benachbart sein, so dass auch Kombinationen aus mehreren benachbarten Atomen, wie etwa -O- (Ether), -S- (Thioether), -COO- (Ester), -CONH- (sekundäres Amid) oder -CONR'- (tertiäres Amid), mit umfasst sind, beispielsweise Di-(Ci-C₄-alkyl)-amino, CrC₄- Alkyloxycarbonyl oder d-C₄-Alkyloxy.

Als Halogene seien Fluor, Chlor, Brom und lod genannt.

Bevorzugt steht der Rest R für unverzweigtes oder verzweigtes, unsubsituiertes oder ein bis mehrfach mit Hydroxy, Halogen, Phenyl, Cyano, d- bis C₆-Alkoxycarbonyl und/oder Sulfonsäure subsituiertes Cr bis Cis-Alkyl mit insgesamt 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 2-Propyl, 1-Butyl, 2-Butyl, 2-Methyl-1-propyl (Isobutyl), 2-Methyl-2- propyl (tert.-Butyl), 1-Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, 2-Methyl-1-butyl, 3-Methyl-1-butyl, 2- Methyl-2-butyl, 3-Methyl-2-butyl, 2,2-Dimethyl1-propyl, 1-Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, 2- Methyl-1-pentyl, 3-Methyl-1-pentyl, 4-Methyl-1-pentyl, 2-Methyl-2-pentyl, 3-Methyl-2- pentyl, 4-Methyl-2-pentyl, 2-Methyl-3-pentyl, 3-Methyl-3-pentyl, 2,2-Dimethyl-1-butyl, 2,3-Dimethyl-1 -butyl, 3,3-Dimethyl-1 -butyl, 2-Ethyl-1 -butyl, 2,3-Dimethyl-2-butyl, 3,3- Dimethyl-2-butyl, 1-Heptyl, 1-Octyl, 1-Nonyl, 1-Decyl, 1-Undecyl, 1-Dodecyl, 1- Tetradecyl, 1-Hexadecyl, 1-Octadecyl, 2-Hydroxyethyl, Benzyl, 3-Phenylpropyl, 2- Cyanoethyl, 2-(Methoxycarbonyl)-ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)-ethyl, 2-(n-Butoxy- carbonyl)-ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Fluormethyl, Pentafluorethyl, Heptaflu- orpropyl, Heptafluorisopropyl, Nonafluorbutyl, Nonafluorisobutyl, Undecylfluorpentyl, Undecylfluorisopentyl, 6-Hydroxyhexyl und Propylsulfonsäure; Glykole, Butylenglykole und deren Oligomere mit 1 bis 100 Einheiten und einem Wasserstoff oder einem d- bis C₈-Alkyl als Endgruppe, wie beispielsweise R^AO-(CHR^B-CH₂-O)_P-CHR^B-CH₂- oder R^AO-(CH₂CH₂CH₂CH₂O)p-CH₂CH₂CH₂CH₂O- mit R^A und R^B bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und p bevorzugt 0 bis 3, insbesondere 3-Oxabutyl, 3-Oxapentyl, 3,6-Dioxaheptyl, 3,6-Dioxaoctyl, 3,6,9-Trioxadecyl, 3,6,9-Trioxaundecyl, 3,6,9,12-Tetraoxatridecyl und 3,6,9, 12-Tetraoxatetradecyl; Vinyl; und N,N-Di-Ci-C6-alkylamino, wie beispielsweise N,N-Dimethylamino und N, N- Diethylamino.

Besonders bevorzugt steht der Rest R für unverzweigtes und unsubstituiertes CrCi₈- Alkyl, wie beispielsweise Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 1-Butyl, 1-Pentyl, 1-Hexyl, 1-Heptyl, 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Dodecyl, 1-Tetradecyl, 1-Hexadecyl, 1-Octadecyl, insbesondere für Methyl, Ethyl, 1 -Butyl und 1-Octyl sowie für CH₃O-(CH₂CH₂O )_P-CH₂CH₂- und CH₃CH₂O-(CH₂CH₂O)_P-CH₂CH₂- mit p gleich 0 bis 3.

Bevorzugt stehen die Reste R¹ bis R⁹ unabhängig voneinander für

Wasserstoff; Halogen; eine funktionelle Gruppe; gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes und/oder durch ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder ein oder mehrere substituierte oder un- substituierte Iminogruppen unterbrochenes d-Ci8-Alkyl; gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes und/oder durch ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder ein oder mehrere substituierte oder un- substituierte Iminogruppen unterbrochenes C₂-Ci₈-Alkenyl; gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₆-Ci₂-Aryl; gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₅-Ci₂-Cycloalkyl; gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₅-Ci₂-Cycloalkenyl; oder einen gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, HaIo- gen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituierten fünf- bis sechsgliedrigen, Sauerstoff-, Stickstoff- und/oder Schwefelatome aufweisenden Heterocyclus bedeuten; oder

zwei benachbarte Reste zusammen für einen ungesättigten, gesättigten oder aromatischen, gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituierten und gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder ein oder mehrere substituierte oder unsubstituierte Iminogruppen unterbrochenen Ring.

Bei gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertem d- bis Ci₈-Alkyl handelt es sich bevorzugt um Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 2-Propyl, 1-Butyl, 2-Butyl, 2-Methyl-1-propyl (Iso- butyl), 2-Methyl-2-propyl (tert.-Butyl), 1-Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, 2-Methyl-1-butyl, 3-Methyl-1-butyl, 2-Methyl-2-butyl, 3-Methyl-2-butyl, 2,2-Dimethyl-1-propyl, 1-Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, 2-Methyl-1-pentyl, 3-Methyl-1-pentyl, 4-Methyl-1-pentyl, 2-Methyl-2- pentyl, 3-Methyl-2-pentyl, 4-Methyl-2-pentyl, 2-Methyl-3-pentyl, 3-Methyl-3-pentyl, 2,2-Dimethyl-1-butyl, 2,3-Dimethyl-1-butyl, 3,3-Dimethyl-1-butyl, 2-Ethyl-1-butyl, 2,3-Dimethyl-2-butyl, 3,3-Dimethyl-2-butyl, Heptyl, Octyl, 2-Etylhexyl, 2,4,4-Trimethyl- pentyl, 1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Nonyl, 1-Decyl, 1-Undecyl, 1-Dodecyl, 1-Tridecyl, 1-Tetradecyl, 1-Pentadecyl, 1-Hexadecyl, 1-Heptadecyl, 1-Octadecyl, Cyclopentyl- methyl, 2-Cyclopentylethyl, 3-Cyclopentylpropyl, Cyclohexylmethyl, 2-Cyclohexylethyl, 3-Cyclohexylpropyl, Benzyl (Phenylmethyl), Diphenylmethyl (Benzhydryl), Triphenyl- methyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenylethyl, 3-Phenylpropyl, α,α-Dimethylbenzyl, p-Tolyl- methyl, 1-(p-Butylphenyl)-ethyl, p-Chlorbenzyl, 2,4-Dichlorbenzyl, p-Methoxybenzyl, m-Ethoxybenzyl, 2-Cyanoethyl, 2-Cyanopropyl, 2-Methoxycarbonylethyl, 2-Ethoxy- carbonylethyl, 2-Butoxycarbonylpropyl, 1 ,2-Di-(methoxycarbonyl)-ethyl, Methoxy, Eth- oxy, Formyl, 1 ,3-Dioxolan-2-yl, 1 ,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-1 ,3-dioxolan-2-yl, 4-Methyl- 1 ,3-dioxolan-2-yl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl, 6-Hydroxyhexyl, 2-Aminoethyl, 2-Aminopropyl, 3-Aminopropyl, 4-Aminobutyl, 6-Amino- hexyl, 2-Methylaminoethyl, 2-Methylaminopropyl, 3-Methylaminopropyl, 4-Methyl- aminobutyl, 6-Methylaminohexyl, 2-Dimethylaminoethyl, 2-Dimethylaminopropyl, 3-Di- methylaminopropyl, 4-Dimethylaminobutyl, 6-Dimethylaminohexyl, 2-Hydroxy-2,2-di- methylethyl, 2-Phenoxyethyl, 2-Phenoxypropyl, 3-Phenoxypropyl, 4-Phenoxybutyl, 6-Phenoxyhexyl, 2-Methoxyethyl, 2-Methoxypropyl, 3-Methoxypropyl, 4-Methoxybutyl, 6-Methoxyhexyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Ethoxypropyl, 3-Ethoxypropyl, 4-Ethoxybutyl, 6-Ethoxyhexyl, Acetyl, C_qF₂(q-a)+(i-b)H2a+b mit q gleich 1 bis 30, 0 < a < q und b = 0 oder 1 (beispielsweise CF₃, C₂F₅, C^CH^C^F^.^, C₆F₁₃, C₈F₁₇, C₁₀F₂₁, C₁₂F₂₅), Chlormethyl, 2-Chlorethyl, Trichlormethyl, 1 ,1-Dimethyl-2-chlorethyl, Methoxymethyl, 2-Butoxyethyl, Diethoxymethyl, Diethoxyethyl, 2-lsopropoxyethyl, 2-Butoxypropyl, 2-Octyloxyethyl, 2-Methoxyisopropyl, 2-(Methoxycarbonyl)-ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)- ethyl, 2-(n-Butoxycarbonyl)-ethyl, Butylthiomethyl, 2-Dodecylthioethyl, 2-Phenyl- thioethyl, 5-Hydroxy-3-oxa-pentyl, 8-Hydroxy-3,6-dioxa-octyl, 1 1-Hydroxy-3,6,9-trioxa- undecyl, 7-Hydroxy-4-oxa-heptyl, 11-Hydroxy-4,8-dioxa-undecyl, 15-Hydroxy-4,8,12- trioxa-pentadecyl, 9-Hydroxy-5-oxa-nonyl, 14-Hydroxy-5,10-dioxa-tetradecyl, 5-Methoxy-3-oxa-pentyl, 8-Methoxy-3,6-dioxa-octyl, 1 1-Methoxy-3,6,9-trioxa-undecyl, 7-Methoxy-4-oxa-heptyl, 1 1-Methoxy-4,8-dioxa-undecyl, 15-Methoxy-4,8,12-trioxa- pentadecyl, 9-Methoxy-5-oxa-nonyl, 14-Methoxy-5,10-dioxa-tetradecyl, 5-Ethoxy-3- oxa-pentyl, 8-Ethoxy-3,6-dioxa-octyl, 11-Ethoxy-3,6,9-trioxa-undecyl, 7-Ethoxy-4-oxa- heptyl, 1 1-Ethoxy-4,8-dioxa-undecyl, 15-Ethoxy-4,8,12-trioxa-pentadecyl, 9-Ethoxy-5- oxa-nonyl oder 14-Ethoxy-5,10-oxa-tetradecyl.

Bei gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes und/oder durch ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder ein oder mehrere substituierte oder un- substituierte Iminogruppen unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkenyl handelt es sich bevorzugt um Vinyl, 2-Propenyl, 3-Butenyl, cis-2-Butenyl, trans-2-Butenyl oder C_qF_2(q-aH1-b)H_2a-b mit q < 30, 0 < a < q und b = 0 oder 1.

Bei gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₆-C₁₂-Aryl handelt es sich bevor- zugt um Phenyl, ToIyI, XyIyI, α-Naphthyl, ß-Naphthyl, 4-Diphenylyl, Chlorphenyl, Dich- lorphenyl, Trichlorphenyl, Difluorphenyl, Methylphenyl, Dimethylphenyl, Trimethyl- phenyl, Ethylphenyl, Diethylphenyl, /so-Propylphenyl, tert.-Butylphenyl, Dodecylphenyl, Methoxyphenyl, Dimethoxyphenyl, Ethoxyphenyl, Hexyloxyphenyl, Methylnaphthyl, Isopropylnaphthyl, Chlornaphthyl, Ethoxynaphthyl, 2,6-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethyl- phenyl, 2,6-Dimethoxyphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 4-Bromphenyl, 2-Nitrophenyl, 4-Nitro- phenyl, 2,4-Dinitrophenyl, 2,6-Dinitrophenyl, 4-Dimethylaminophenyl, 4-Acetyl phenyl, Methoxyethylphenyl, Ethoxymethylphenyl, Methylthiophenyl, Isopropylthiophenyl oder tert.-Butylthiophenyl oder C₆F_(S-3)H₃ mit 0 < a < 5.

Bei gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₅- bis C₁₂-Cycloalkyl handelt es sich bevorzugt um Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclododecyl, Methylcyclopen- tyl, Dimethylcyclopentyl, Methylcyclohexyl, Dimethylcyclohexyl, Diethylcyclohexyl, Bu- tylcyclohexyl, Methoxycyclohexyl, Dimethoxycyclohexyl, Diethoxycyclohexyl, Butylthio- cyclohexyl, Chlorcyclohexyl, Dichlorcyclohexyl, Dichlorcyclopentyl, C_qF₂(q-a)-(i-b)H2a-b mit q < 30, 0 < a < q und b = 0 oder 1 sowie ein gesättigtes oder ungesättigtes bicyclisches System wie z.B. Norbornyl oder Norbornenyl.

Bei gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₅- Ci₂-Cycloalkenyl handelt es sich bevorzugt um 3-Cyclopentenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 2,5-Cyclohexadienyl oder C_qF₂(q-a)-3(i-b)H2a-3b mit q < 30, 0 < a < q und b = 0 oder 1.

Bei einen gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituierten fünf- bis sechsgliedrigen, Sauerstoff-, Stickstoff- und/oder Schwefelatome aufweisenden Heterocyclus handelt es sich bevorzugt um Furyl, Thiophenyl, Pyrryl, Pyridyl, Indolyl, Benzoxazolyl, Dioxolyl, Dioxyl, Benzimidazolyl, Benzthiazolyl, Dimethylpyridyl, Methylchinolyl, Dimethylpyrryl, Methoxyfuryl, Dimethoxypyridyl oder Difluorpyridyl.

Bilden zwei benachbarte Reste gemeinsam einen ungesättigten, gesättigten oder aro- matischen, gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituierten und gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder ein oder mehrere substituierte oder unsubstituierte Iminogruppen unterbrochenen Ring, so handelt es sich bevorzugt um 1 ,3-Propylen, 1 ,4-Butylen, 1 ,5-Pentylen, 2-Oxa-1 ,3-propylen, 1-Oxa-1 ,3- propylen, 2-Oxa-1 ,3-propylen, 1-Oxa-1 ,3-propenylen, 3-Oxa-1 ,5-pentylen, 1-Aza-1 ,3- propenylen, 1-Ci-C₄-Alkyl-1-aza-1 ,3-propenylen, 1 ,4-Buta-1 ,3-dienylen, 1-Aza-1 ,4- buta-1 ,3-dienylen oder 2-Aza-1 ,4-buta-1 ,3-dienylen.

Enthalten die oben genannten Reste Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder substituierte oder unsubstituierte Iminogruppen, so ist die Anzahl der Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder Iminogruppen nicht beschränkt. In der Regel beträgt sie nicht mehr als 5 in dem Rest, bevorzugt nicht mehr als 4 und ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 3.

Enthalten die oben genannten Reste Heteroatome, so befinden sich zwischen zwei Heteroatomen in der Regel mindestens ein Kohlenstoffatom, bevorzugt mindestens zwei Kohlenstoffatome.

Besonders bevorzugt stehen die Reste R¹ bis R⁹ unabhängig voneinander für

Wasserstoff; unverzweigtes oder verzweigtes, unsubsituiertes oder ein bis mehrfach mit Hydroxy, Halogen, Phenyl, Cyano, Ci-C₆-Alkoxycarbonyl und/oder Sulfonsäure subsituiertes d- Cis-Alkyl mit insgesamt 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 2-Propyl, 1-Butyl, 2-Butyl, 2-Methyl-1-propyl (Isobutyl), 2-Methyl-2-propyl (tert.-Butyl), 1-Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, 2-Methyl-1-butyl, 3-Methyl-1-butyl, 2-Methyl- 2-butyl, 3-Methyl-2-butyl, 2,2-Dimethyl-1-propyl, 1-Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, 2-Methyl-1- pentyl, 3-Methyl-1-pentyl, 4-Methyl-1-pentyl, 2-Methyl-2-pentyl, 3-Methyl-2-pentyl, 4- Methyl-2-pentyl, 2-Methyl-3-pentyl, 3-Methyl-3-pentyl, 2,2-Dimethyl-1-butyl, 2,3- Dimethyl-1-butyl, 3,3-Dimethyl-1-butyl, 2-Ethyl-1-butyl, 2,3-Dimethyl-2-butyl, 3,3- Dimethyl-2-butyl, 1-Heptyl, 1-Octyl, 1-Nonyl, 1-Decyl, 1-Undecyl, 1-Dodecyl, 1- Tetradecyl, 1-Hexadecyl, 1-Octadecyl, 2-Hydroxyethyl, Benzyl, 3-Phenylpropyl, 2- Cyanoethyl, 2-(Methoxycarbonyl)-ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)-ethyl, 2-(n-Butoxy- carbonyl)-ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Fluormethyl, Pentafluorethyl, Heptaflu- orpropyl, Heptafluorisopropyl, Nonafluorbutyl, Nonafluorisobutyl, Undecylfluorpentyl, Undecylfluorisopentyl, 6-Hydroxyhexyl und Propylsulfonsäure; Glykole, Butylenglykole und deren Oligomere mit 1 bis 100 Einheiten und einem Was- serstoff oder einem Ci-Cβ-Alkyl als Endgruppe, wie beispielsweise

R^AO-(CHR^B-CH₂-O)_P-CHR^B-CH₂- oder R^AO-(CH₂CH₂CH₂CH₂O)_P-CH₂CH₂CH₂CH₂O- mit R^A und R^B bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und p bevorzugt 0 bis 3, insbesondere 3-Oxabutyl, 3-Oxapentyl, 3,6-Dioxaheptyl, 3,6-Dioxaoctyl, 3,6,9-Trioxadecyl, 3,6,9-Trioxaundecyl, 3,6,9,12-Tetraoxatridecyl und 3,6,9, 12-Tetraoxatetradecyl; Vinyl; und

N,N-Di-Ci-C₆-alkyl-amino, wie beispielsweise N,N-Dimethylamino und N, N- Diethylamino.

Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R¹ bis R⁹ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Ci-Ci₈-Alkyl, wie beispielsweise Methyl, Ethyl, 1-Butyl, 1 -Pentyl, 1- Hexyl, 1-Heptyl, 1-Octyl, für Phenyl, für 2-Hydroxyethyl, für 2-Cyanoethyl, für 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, für 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, für 2-(n-Butoxycarbonyl)ethyl, für N,N-Dimethylamino, für N,N-Diethylamino, für Chlor sowie für CH₃O-(CH₂CH₂O )_p- CH₂CH₂- und CH₃CH₂O-(CH₂CH₂O)_PCH₂CH₂- mit pgleich 0 bis 3.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein Pyridiniumion (IVa) ist, bei dem

einer der Reste R¹ bis R⁵ Methyl, Ethyl oder Chlor ist und die verbleibenden Reste R¹ bis R⁵ Wasserstoff sind;

R³ Dimethylamino ist und die verbleibenden Reste R¹, R², R⁴ und R⁵ Wasserstoff sind; alle Reste R¹ bis R⁵ Wasserstoff sind;

R² Carboxy oder Carboxamid ist und die verbleibenden Reste R¹, R², R⁴ und R⁵ Wasserstoff sind; oder R¹ und R² oder R² und R³ 1 ,4-Buta-1 ,3-dienylen ist und die verbleibenden Reste R¹, R², R⁴ und R⁵ Wasserstoff sind; und insbesondere ein solches, bei dem

R¹ bis R⁵ Wasserstoff sind; oder einer der Reste R¹ bis R⁵ Methyl oder Ethyl ist und die verbleibenden Reste R¹ bis R⁵ Wasserstoff sind.

Als ganz besonders bevorzugte Pyridiniumionen (IVa) seien genannt 1-Methylpyridi- nium, 1-Ethylpyridinium, 1-(1-Butyl)pyridinium, 1-(1-Hexyl)pyridinium, 1-(1-0ctyl)- pyridinium, 1-(1-Hexyl)-pyridinium, 1-(1-Octyl)-pyridinium, 1-(1-Dodecyl)-pyridinium, 1-(1-Tetradecyl)-pyridinium, 1-(1-Hexadecyl)-pyridinium, 1 ,2-Dimethylpyridinium, 1 -Ethyl-2-methylpyridinium, 1 -(1 -Butyl)-2-methylpyridinium, 1 -(1 -Hexyl)-2-methyl- pyridinium, 1-(1-Octyl)-2-methylpyridinium, 1-(1-Dodecyl)-2-methylpyridinium, 1-(1- Tetradecyl)-2-methylpyridinium, 1 -(1 -Hexadecyl)-2-methylpyridinium, 1 -Methyl-2- ethylpyridinium, 1 ,2-Diethylpyridinium, 1-(1-Butyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Hexyl)-2- ethylpyridinium, 1-(1-Octyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Dodecyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1- Tetradecyl)-2-ethylpyridinium, 1 -(1 -Hexadecyl)-2 -ethylpyridinium, 1 ,2-Dimethyl-5-ethyl- pyridinium, 1 ,5-Diethyl-2-methyl-pyridinium, 1 -(1 -Butyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium, 1 -(1 -Hexyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium und 1 -(1 -Octyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium, 1 -(1 -Dodecyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium, 1 -(1 -Tetradecyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium und 1-(1-Hexadecyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein Pyridaziniumion (IVb) ist, bei dem

R¹ bis R⁴ Wasserstoff sind; oder einer der Reste R¹ bis R⁴ Methyl oder Ethyl ist und die verbleibenden Reste R¹ bis R⁴

Wasserstoff sind.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein

Pyrimidiniumionen (IVc) ist, bei dem

R¹ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und R² bis R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind; oder

R¹ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist, R² und R⁴ Methyl sind und R³ Wasserstoff ist.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein Pyraziniumionen (IVd) ist, bei dem

R¹ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und R² bis R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind; R¹ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist, R² und R⁴ Methyl sind und R³ Wasserstoff ist; R¹ bis R⁴ Methyl sind; oder R¹ bis R⁴ Methyl Wasserstoff sind. Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein Imidazoliumion (IVe) ist, bei dem

R¹ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 1-Butyl, 1-Pentyl, 1-Hexyl, 1-Octyl, 22--HHyyddrrooxxyyeetthhyyll ooddeerr 22--Cyanoethyl und R² bis R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind.

Als ganz besonders bevorzugte Imidazoliumionen (IVe) seien genannt 1-Methylimi- dazolium, 1-Ethylimidazolium, 1-(1-Butyl)-imidazolium, 1-(1-Octyl)-imidazolium, 1-(1- Dodecyl)-imidazolium, 1-(1-Tetradecyl)-imidazolium, 1-(1-Hexadecyl)-imidazolium, 1 ,3- Dimethylimidazolium, 1 -Ethyl-3-methylimidazolium, 1 -(1 -Butyl)-3-methylimidazolium, 1 -(1 -Butyl)-3-ethylimidazolium, 1 -(1 -Hexyl)-3-methyl-imidazolium, 1 -(1 -Hexyl)-3-ethyl- imidazolium, 1-(1-Hexyl)-3-butyl-imidazolium, 1-(1-Octyl)-3-methylimidazolium, 1-(1- Octyl)-3-ethylimidazolium, 1-(1-Octyl)-3-butylimidazolium, 1-(1-Dodecyl)-3-methyl- imidazolium, 1-(1-Dodecyl)-3-ethylimidazolium, 1-(1-Dodecyl)-3-butylimidazolium, 1-(1- Dodecyl)-3-octylimidazolium, 1 -(1 -Tetradecyl)-3-methylimidazolium, 1 -(1 -Tetrad ecy I )-3- ethylimidazolium, 1 -(1 -Tetradecyl)-3-butylimidazolium, 1 -(1 -Tetradecyl)-3-octylimi- dazolium, 1-(1-Hexadecyl)-3-methylimidazolium, 1-(1-Hexadecyl)-3-ethylimidazolium, 1-(1-Hexadecyl)-3-butylimidazolium, 1-(1-Hexadecyl)-3-octylimidazolium, 1 ,2-Dimethyl- imidazolium, 1 ,2,3-Trimethylimidazolium, 1-Ethyl-2,3-dimethylimidazolium, 1-(1-Butyl)- 2,3-dimethylimidazolium, 1 -(1 -Hexyl)-2,3-dimethyl-imidazolium, 1 -(1 -Octyl)-2,3-di- methylimidazolium, 1 ,4-Dimethylimidazolium, 1 ,3,4-Trimethylimidazolium, 1 ,4-Di- methyl-3-ethylimidazolium, 3-butylimidazolium, 1 ,4-Dimethyl-3-octylimidazolium, 1 ,4,5-Trimethylimidazolium, 1 ,3,4,5-Tetramethylimidazolium, 1 ,4,5-Trimethyl-3-ethyl- imidazolium, 1 ,4,5-Trimethyl-3-butylimidazolium und 1 ,4,5-Trimethyl-3-octyl- imidazolium.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein Pyrazoliumion (IVf), (IVg) beziehungsweise (IVg') ist, bei dem

R¹ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und R² bis R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein Pyrazoliumion (IVh)ist, bei dem

R¹ bis R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein 1-Pyrazoliniumion (IVi) ist, bei dem

unabhängig voneinander R¹ bis R⁶ Wasserstoff oder Methyl sind. Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein 2-Pyrazoliniumion (IVj') ist, bei dem

R¹ Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl ist und R² bis R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.

3-Pyrazoliniumion (IVk) beziehungsweise (IVk') ist, bei dem

R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl sind und R³ bis R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.

Imidazoliniumion (IvI) ist, bei dem

R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl, 1-Butyl oder Phenyl sind, R³ und R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind und R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein Imidazoliniumion (IVm) beziehungsweise (IVm') ist, bei dem

R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind und R³ bis R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.

Imidazoliniumion (IVn) beziehungsweise (IVn') ist, bei dem

R¹ bis R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind und R⁴ bis R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.

Thiazoliumion (IVo) beziehungsweise (IVo') sowie als Oxazoliumion (IVp) ist, bei dem

R¹ Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl ist und R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein 1 ,2,4-Triazoliumion (IVq), (IVq') beziehungsweise (IVq") ist, bei dem

R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl sind und R³ Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist. Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein 1 ,2,3-Triazoliumion (IVr), (IVr') beziehungsweise (IVr") ist, bei dem

R¹ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und R² und R³ unabhängig voneinander Wasser- stoff oder Methyl sind, oder R² und R³ zusammen 1 ,4-Buta-1 ,3-dienylen ist.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein Pyrrolidiniumion (IVs) ist, bei dem

R¹ Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl ist und R² bis R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein Imidazolidiniumion (IVt) ist, bei dem

R¹ und R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl sind und R² und R³ sowie R⁵ bis R⁸ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein Ammoniumion (IVu) ist, bei dem

R¹ bis R³ unabhängig voneinander CrCi₈-Alkyl sind; oder R¹ bis R³ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Ci-Ci₈-Alkyl sind und R⁴ 2- Hydroxyethyl ist; oder R¹ und R² zusammen 1 ,5-Pentylen oder 3-Oxa-1 ,5-pentylen sind und R³ Ci-Ci₈-Alkyl, 2-Hydroxyethyl oder 2-Cyanoethyl ist.

Als ganz besonders bevorzugte Ammoniumionen (IVu) seien genannt Methyl-tri-(1- butyl)-ammonium, 2-Hydroxyethyl-ammonium, N,N-Dimethylpiperidinium und N, N- Dimethylmorpholinium.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein Guanidiniumion (IVv) ist, bei dem

R¹ bis R⁵ Methyl sind.

Als ganz besonders bevorzugtes Guanidiniumion (IVv) sei genannt N, N, N', N', N", N"- Hexamethylguanidinium.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein Choliniumion (IVw) ist, bei dem R¹ und R² unabhängig voneinander Methyl, Ethyl, 1-Butyl oder 1-Octyl sind und R³ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Acetyl, -SO₂OH oder -PO(OH)₂ ist; R¹ Methyl, Ethyl, 1-Butyl oder 1-Octyl ist, R² eine -CH₂-CH₂-OR⁴-Gruppe ist und R³ und R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Acetyl, -SO₂OH oder - PO(OH)₂ sind; oder

R¹ eine -CH₂-CH₂-OR⁴-Gruppe ist, R² eine -CH₂-CH₂-OR⁵-Gruppe ist und R³ bis R⁵ unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Acetyl, -SO₂OH oder -PO(OH)₂ sind.

Ganz besonders bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, bei denen das Kation [A]⁺ ein Phosphoniumion (IVx) ist, bei dem

R¹ bis R³ unabhängig voneinander Ci-Ci₈-Alkyl, insbesondere Butyl, Isobutyl, 1-Hexyl oder 1-Octyl sind.

Unter den vorstehend genannten Kationen sind die Pyridiniumionen (IVa), Imidazoli- umionen (IVe) und Ammoniumionen (IVu) bevorzugt, insbesondere 1-Methylpyridinium, 1-Ethylpyridinium, 1-(1-Butyl)pyridinium, 1-(1-Hexyl)pyridinium, 1-(1-0ctyl)pyridinium, 1-(1-Hexyl)-pyridinium, 1-(1-0ctyl)-pyridinium, 1-(1-Dodecyl)-pyridinium, 1-(1-Tetra- decyl)-pyridinium, 1-(1-Hexadecyl)-pyridinium, 1 ,2-Dimethylpyridinium, 1-Ethyl-2- methylpyridinium, 1-(1-Butyl)-2-methylpyridinium, 1-(1-Hexyl)-2-methylpyridinium, 1-(1- Octyl)-2-methylpyridinium, 1 -(1 -Dodecyl)-2-methylpyridinium, 1 -(1 -Tetrad ecy I )-2- methylpyridinium, 1 -(1 -Hexadecyl)-2-methylpyridinium, 1 -Methyl-2-ethylpyridinium, 1 ,2-Diethylpyridinium, 1-(1-Butyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Hexyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1- Octyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Dodecyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Tetradecyl)-2-ethyl- pyridinium, 1 -(1 -Hexadecyl)-2-ethylpyridinium, 1 ,2-Dimethyl-5-ethyl-pyridinium, 1 ,5-Diethyl-2-methyl-pyridinium, 1-(1-Butyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium, 1-(1-Hexyl)-2- methyl-3-ethyl-pyridinium, 1 -(1 -Octyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium, 1 -(1 -Dodecyl)-2- methyl-3-ethyl-pyridinium, 1 -(1 -Tetradecyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium, 1 -(1 -Hexa- decyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium, 1-Methylimidazolium, 1-Ethylimidazolium, 1-(1- Butyl)-imidazolium, 1-(1-Octyl)-imidazolium, 1-(1-Dodecyl)-imidazolium, 1-(1-Tetra- decyl)-imidazolium, 1-(1-Hexadecyl)-imidazolium, 1 ,3-Dimethylimidazolium, 1 -Ethyl-3- methylimidazolium, 1 -(1 -Butyl)-3-methylimidazolium, 1 -(1 -Hexyl)-3-methyl-imidazolium, 1 -(1 -Octyl)-3-methylimidazolium, 1 -(1 -Dodecyl)-3-methylimidazolium, 1 -(1 -Tetradecyl)- 3-methylimidazolium, 1-(1-Hexadecyl)-3-methylimidazolium, 1 ,2-Dimethylimidazolium, 1 ,2,3-Trimethylimidazolium, 1-Ethyl-2,3-dimethylimidazolium, 1-(1-Butyl)-2,3-dimethyl- imidazolium, 1-(1-Hexyl)-2,3-dimethyl-imidazolium und 1-(1-Octyl)-2,3-dimethyl- imidazolium, 1 ,4-Dimethylimidazolium, 1 ,3,4-Trimethylimidazolium, 1 ,4-Dimethyl-3- ethylimidazolium, 3-butylimidazolium, 1 ,4-Dimethyl-3-octylimidazolium, 1 ,4,5-Trimethyl- imidazolium, 1 ,3,4,5-Tetramethylimidazolium, 1 ,4,5-Trimethyl-3-ethylimidazolium,

1 ,4,5-Trimethyl-3-butylimidazolium, 1 ,4,5-Trimethyl-3-octylimidazolium und 2-Hydroxy- ethy-ammonium. Bei den in den Formeln (lila) bis (NIj) genannten Metallkationen [M¹]⁺, [M²]⁺, [M³]⁺, [M⁴J²⁺ und [M⁵J³⁺ handelt es sich im Allgemeinen um Metallkationen der 1., 2., 6., 7., 8., 9., 10., 11., 12. und 13. Gruppe des Periodensystems. Geeignete Metallkationen sind beispielsweise Li⁺, Na⁺, K⁺, Cs⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Ba²⁺, Cr³⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Ag⁺, Zn²⁺ und Al³⁺.

Als Anionen sind prinzipiell alle Anionen einsetzbar, welche in Verbindung mit dem Kation zu einer ionische Flüssigkeit führen.

Das Anion [Y]"^' der ionischen Flüssigkeit ist beispielsweise ausgewählt aus:

der Gruppe der Halogenide und halogenhaltigen Verbindungen der Formeln:

F, Cl^", Br^", r, BF₄ ^", PF₆ ^", AICI₄ ^", AI₂CI₇ ^", AI₃CIi₀ ^", AIBr₄ ^", FeCI₄ ^", BCI₄ ^", SbF₆ ^", AsF₆,^"ZnCI₃ ^", SnCI₃ ^", CuCI₂ ^", CF₃SO₃ ^", (CF₃SOs)₂N^", CF₃CO₂ ^", CCI₃CO₂ ^", CN^", SCN^", OCN^", NO^2", NO^3",

N(CN)^" ; der Gruppe der Sulfate, Sulfite und Sulfonate der allgemeinen Formeln:

SO₄ ^2", HSO₄ ^", SO₃ ^2", HSO₃ ^", ROSO₃ ^", R³SO₃ ^"; der Gruppe der Phosphate der allgemeinen Formeln: PO₄ ^3", HPO₄ ^2", H₂PO₄ ^", R³PO₄ ^2", HR³PO₄ ^", R³R^bP0₄ ^"; der Gruppe der Phosphonate und Phosphinate der allgemeinen Formel:

R³H PO₃ ^", R³R^bPO₂ ^", R³R^bPO₃ ^"; der Gruppe der Phosphite der allgemeinen Formeln:

PO₃ ^3", HPO₃ ^2", H₂PO₃ ^", R³PO₃ ^2", R³HPO₃ ^", R³R^bPO₃ ^"; der Gruppe der Phosphonite und Phosphinite der allgemeinen Formel:

R³R^bPO₂ ^", R³HPO₂ ^", R³R^bP0^", R³HPO^"; der Gruppe der Carboxylate der allgemeinen Formeln:

R³COO^"; der Gruppe der Borate der allgemeinen Formeln: BO₃ ^3", HBO₃ ^2", H₂BO₃ ^", R³R^bBO₃ ^", R³HBO₃ ^", R³BO₃ ^2", B(0R³)(0R^b)(0R^c)(0R^d)^",

B(HSO₄)^", B(R³S04)^" ; der Gruppe der Boronate der allgemeinen Formeln:

R³BO₂ ^2", R³R^bB0^"; der Gruppe der Carbonate und Kohlensäureester der allgemeinen Formeln: HCO₃ ^", CO₃ ^2", R³CO₃ ^"; der Gruppe der Silikate und Kieselsäuresäureester der allgemeinen Formeln:

SiO₄ ^4", HSiO₄ ^3", H₂SiO₄ ^2", H₃SiO₄ ^", R³SiO₄ ^3", R³R^bSi0₄ ^2", R³R^bR^cSi0₄ ^", HR³SiO₄ ^2",

H₂R³SiO₄ ^", HR³R^bSi0₄ ^"; der Gruppe der Alkyl- bzw. Arylsilan-Salze der allgemeinen Formeln: R³SiO₃ ^3", R³R^bSi0₂ ^2", R³R^bR^cSi0^", R³R^bR^cSiO₃ ^", R³R^bR^cSi0₂ ^", R³R^bSi0₃ ^2"; der Gruppe der Carbonsäureimide, Bis(sulfonyl)imide und Sulfonylimide der allgemeinen Formeln:

der Gruppe der Methide der allgemeinen Formel:

SO₂-R³

R^b-O₂S SO₂-R^C

der Gruppe der Alkoxide und Aryloxide der allgemeinen Formeln: RO^"; der Gruppe der Halometallate der allgemeinen Formel [M_rHal_t]^s-, wobei M für ein Metall und HaI für Fluor, Chlor, Brom oder lod steht, r und t ganze positive Zahlen sind und die Stöchiometrie des Komplexes angeben und s eine ganze positive Zahl ist und die Ladung des Komplexes angibt; der Gruppe der Sulfide, Hydrogensulfide, Polysulfide, Hydrogenpolysulfide und Thiola- te der allgemeinen Formeln: S²-, HS^", [Sv]²-, [HSv]-, [R³S]-, wobei v eine ganze positive Zahl von 2 bis 10 ist; der Gruppe der komplexen Metallionen wie Fe(CN)₆ ^3", Fe(CN)₆ ^4", MnO₄ ^", Fe(CO)₄ ^". Darin bedeuten R^a, R^b, R^c und R^d unabhängig voneinander jeweils

Wasserstoff;

Ci-C₃₀-Alkyl und deren aryl-, heteroaryl-, cycloalkyl-, halogen-, hydroxy-, amino-, car- boxy-, formyl-, -O-, -CO-, -CO-O- oder -CO-N< substituierte Komponenten, wie bei- spielsweise Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 2-Propyl, 1-Butyl, 2-Butyl, 2-Methyl-1-propyl (Iso- butyl), 2-Methyl-2-propyl (tert.-Butyl), 1-Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, 2-Methyl-1-butyl, 3- Methyl-1-butyl, 2-Methyl-2-butyl, 3-Methyl-2-butyl, 2,2-Dimethyl-1-propyl, 1-Hexyl, 2- Hexyl, 3-Hexyl, 2-Methyl-1-pentyl, 3-Methyl-1-pentyl, 4-Methyl-1-pentyl, 2-Methyl-2- pentyl, 3-Methyl-2-pentyl, 4-Methyl-2-pentyl, 2-Methyl-3-pentyl, 3-Methyl-3-pentyl, 2,2- Dimethyl-1-butyl, 2,3-Dimethyl-1-butyl, 3,3-Dimethyl-1-butyl, 2-Ethyl-1-butyl, 2,3-

Dimethyl-2-butyl, 3,3-Dimethyl-2-butyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Ico- syl, Henicosyl, Docosyl, Tricosyl, Tetracosyl, Pentacosyl, Hexacosyl, Heptacosyl, Oc- tacosyl, Nonacosyl, Triacontyl, Phenylmethyl (Benzyl), Diphenylmethyl, Triphenyl- methyl, 2-Phenylethyl, 3-Phenylpropyl, Cyclopentylmethyl, 2-Cyclopentylethyl, 3-Cyclo- pentylpropyl, Cyclohexylmethyl, 2-Cyclohexylethyl, 3-Cyclohexylpropyl, Methoxy, Etho- xy, Formyl, Acetyl oder C_qF₂(q-a)+(i-b)H2a+b mit q < 30, 0 < a < q und b = 0 oder 1 (beispielsweise CF₃, C₂F₅, CH₂CH2-C(_q-2)F2(q-2)+i, C₆F₁₃, C₈F₁₇, C₁₀F₂₁, C₁₂F₂₅); C₃-C₁₂-Cycloalkyl und deren aryl-, heteroaryl-, cycloalkyl-, halogen-, hydroxy-, amino-, carboxy-, formyl-, -O-, -CO- oder -CO-O-substituierte Komponenten, wie beispielsweise Cyclopentyl, 2-Methyl-1-cyclopentyl, 3-Methyl-1-cyclopentyl, Cyclohexyl, 2-Methyl-1- cyclohexyl, 3-Methyl-1 -cyclohexyl, 4-Methyl-1 -cyclohexyl oder C_qF₂(_q-aH1-b)H_2a-b mit q < 30, 0 < a < q und b = 0 oder 1 ; C₂-C₃₀-Alkenyl und deren aryl-, heteroaryl-, cycloalkyl-, halogen-, hydroxy-, amino-, carboxy-, formyl-, -O-, -CO- oder -CO-O-substituierte Komponenten, wie beispielsweise 2-Propenyl, 3-Butenyl, cis-2-Butenyl, trans-2-Butenyl oder C_qF_2(q-aH1-b)H_2a-b mit q < 30, 0 < a < q und b = 0 oder 1 ; C₃-C₁₂-Cycloalkenyl und deren aryl-, heteroaryl-, cycloalkyl-, halogen-, hydroxy-, ami- no-, carboxy-, formyl-, -O-, -CO- oder -CO-O-substituierte Komponenten, wie beispielsweise 3-Cyclopentenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 2,5-Cyclohexadienyl oder C_qF_{2(q-a)-3(1-b)}H_2a-3b mit q < 30, 0 < a < q und b = 0 oder 1 ;

Aryl oder Heteroaryl mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen und deren alkyl-, aryl-, heteroaryl-, cycloalkyl-, halogen-, hydroxy-, amino-, carboxy-, formyl-, -O-, -CO- oder -CO-O- substituierte Komponenten, wie beispielsweise Phenyl, 2-Methyl-phenyl (2-ToIyI), 3- Methyl-phenyl (3-ToIyI), 4-Methyl-phenyl, 2-Ethyl-phenyl, 3-Ethyl-phenyl, 4-Ethyl- phenyl, 2,3-Dimethyl-phenyl, 2,4-Dimethyl-phenyl, 2,5-Dimethyl-phenyl, 2,6-Dimethyl- phenyl, 3,4-Dimethyl-phenyl, 3,5-Dimethyl-phenyl, 4-Phenyl-phenyl, 1-Naphthyl, 2- Naphthyl, 1-Pyrrolyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl oder C₆F_(5-a)H_a mit 0 < a < 5; oder zwei Reste einen ungesättigten, gesättigten oder aromatischen, gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituierten und gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder ein oder mehrere substituierte oder unsubstituierte Iminogruppen unterbrochenen Ring.

Ganz besonders bevorzugte Anionen sind Chlorid; Bromid; lodid; Thiocyanat; Hexaflu- orophosphat; Trifluormethansulfonat; Methansulfonat; Formiat; Acetat; Mandelat; Nitrat; Nitrit; Trifluoracetat; Sulfat; Hydrogensulfat; Methylsulfat; Ethylsulfat; 1-Propylsulfat; 1-Butylsulfat; 1-Hexylsulfat; 1-Octylsulfat; Phosphat; Dihydrogenphosphat; Hydro- genphosphat; CrC₄-Dialkylphosphate; Propionat; Tetrachloroaluminat; AI₂CI₇ ^"; Chloro- zinkat; Chloroferrat; Bis(trifluoromethylsulfonyl)imid; Bis(pentafluoroethylsulfonyl)imid; Bis(methylsulfonyl)imid; Bis(p-Tolylsulfonyl)imid; Tris(trifluoromethylsulfonyl)methid; Bis(pentafluoroethylsulfonyl)methid; p-Tolylsulfonat; Tetracarbonylcobaltat; Dimethy- lenglykolmonomethylethersulfat; Oleat; Stearat; Acrylat; Methacrylat; Maleinat; Hydro- gencitrat; Vinylphosphonat; Bis(pentafluoroethyl)phosphinat; Borate wie Bis[salicylato(2-)]borat, Bis[oxalato(2-)]borat, Bis[1 ,2-benzoldiolato(2-)-O,O']borat, Tetracyanoborat, Tetrafluoroborat; Dicyanamid; Tris(pentafluoroethyl)trifluorophosphat; Tris(heptafluoropropyl)trifluorophosphat, cyclische Arylphosphate wie Brenzcatechol- phosphat (C₆H₄O₂)P(O)O^" und Chlorocobaltat.

Ganz besonders bevorzugte Anionen sind

Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Tetrachloroaluminat, Thiocyanat, Methylsulfat, Ethyl- sulfat, Methansulfonat, Formiat, Acetat, Dimethylphosphat, Diethylphosphat, p-Tolyl- sulfonat, Tetrafluoroborat und Hexafluorophosphat.

Insbesondere bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, die als Kation

Methyl-tri-(1-butyl)-ammonium, 2-Hydroxyethylammonium, 1-Methylimidazolium, 1- Ethylimidazolium, 1-(1-Butyl)-imidazolium, 1-(1-Octyl)-imidazolium, 1-(1-Dodecyl)- imidazolium, 1-(1-Tetradecyl)-imidazolium, 1-(1-Hexadecyl)-imidazolium, 1 ,3-

Dimethylimidazolium, 1-Ethyl-3-methylimidazolium, 1-(1-Butyl)-3-methylimidazolium, 1- (1 -Butyl)-3-ethylimidazolium, 1 -(1 -Hexyl)-3-methyl-imidazolium, 1 -(1 -Hexyl)-3-ethyl- imidazolium, 1-(1-Hexyl)-3-butyl-imidazolium, 1-(1-Octyl)-3-methylimidazolium, 1-(1- Octyl)-3-ethylimidazolium, 1 -(1 -Octyl)-3-butylimidazolium, 1 -(1 -Dodecyl)-3- methylimidazolium, 1-(1-Dodecyl)-3-ethylimidazolium, 1-(1-Dodecyl)-3- butylimidazolium, 1 -(1 -Dodecyl)-3-octylimidazolium, 1 -(1 -Tetrad ecy I )-3- methylimidazolium, 1 -(1 -Tetradecyl)-3-ethylimidazolium, 1 -(1 -Tetrad ecy I )-3- butylimidazolium, 1 -(1 -Tetradecyl)-3-octylimidazolium, 1 -(1 -Hexadecyl)-3-methyl- imidazolium, 1 -(1 -Hexadecyl)-3-ethylimidazolium, 1 -(1 -Hexadecyl)-3-butylimidazolium, 1-(1-Hexadecyl)-3-octylimidazolium, 1 ,2-Dimethylimidazolium, 1 ,2,3-Tri- methylimidazolium, 1 -Ethyl-2,3-dimethylimidazolium, 1 -(1 -Butyl)-2,3-dimethyl- imidazolium, 1 -(1 -Hexyl)-2,3-dimethyl-imidazolium, 1 -(1 -Octyl)-2,3-dimethyl- imidazolium, 1 ,4-Dimethylimidazolium, 1 ,3,4-Trimethylimidazolium, 1 ,4-Dimethyl-3- ethylimidazolium, 3-butylimidazolium, 1 ,4-Dimethyl-3-octylimidazolium, 1 ,4,5-Trimethyl- imidazolium, 1 ,3,4,5-Tetramethylimidazolium, 1 ,4,5-Trimethyl-3-ethylimidazolium, 1 ,4,5-Trimethyl-3-butylimidazolium oder 1 ,4,5-Trimethyl-3-octylimidazolium;

und als Anion

Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Tetrachloroaluminat, Thiocyanat, Methylsulfat, Ethyl- sulfat, Methansulfonat, Formiat, Acetat, Dimethylphosphat, Diethylphosphat, p-Tolyl- sulfonat, Tetrafluoroborat und Hexafluorophosphat;

enthalten.

Weiterhin insbesondere bevorzugt sind folgende ionische Flüssigkeiten: 1 ,3-Dimethylimidazolium-methylsulfat, 1 ,3-Dimethylimidazolium-hydrogensulfat, 1 ,3- Dimethylimidazolium-dimethylphosphat, 1 -Ethyl-3-methylimidazolium-methylsulfat, 1 - Ethyl-3-methylimidazolium-hydrogensulfat, 1-Ethyl-3-methylimidazolium thiocyanat, 1- Ethyl-3-methylimidazolium acetat, 1-Ethyl-3-methylimidazolium methansulfonat, 1- Ethyl-3-methylimidazolium diethylphosphat, 1-(1-Butyl)-3-methylimidazolium methylsul- fat, 1-(1-Butyl)-3-methylimidazolium hydrogensulfat, 1-(1-Butyl)-3-methylimidazolium thiocyanat, 1-(1-Butyl)-3-methylimidazolium acetat, 1-(1-Butyl)-3-methylimidazolium methansulfonat, 1-(1-Dodecyl)-3-methylimidazolium methylsulfat, 1-(1-Dodecyl)-3- methylimidazolium hydrogensulfat, 1-(1-Tetradecyl)-3-methylimidazolium methylsulfat, 1-(1-Tetradecyl)-3-methylimidazolium hydrogensulfat, 1-(1-Hexadecyl)-3- methylimidazolium methylsulfat oder 1-(1-Hexadecyl)-3-methylimidazolium hydrogensulfat oder 2-Hydroxyethylammonium formiat.

Weiterhin bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten [A]_n ⁺ [Y]"^" mit n=1 oder 2 sowie ent- sprechende Salze, die auf das Dimere von [A]_n ⁺ mit n=1 oder 2 zurückgehen, wobei das Kation [A]⁺ ausgewählt ist aus den Kationen der allgemeinen Formel (IVa), (IV e), (IVf), (IVg), (IVg'), (IVh), (IVm) wobei NR¹ durch Sauerstoff ersetzt ist, (IVq), (IVq"), (IVr'), (IVv), (IVu), (Ivx) insbesonders aus

wobei die Reste

R Wasserstoff; lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano, Amino oder Mercapto tragen kann; oder

-(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes Ci-C₂₀-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes Ci-Ci_O-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, Siloxan- oder Amidgruppe; R¹, R², R³ R⁴, R⁵ unabhängig voneinander Wasserstoff; Halogenid, Hydroxy, lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano , Amino oder Mercapto tragen kann; -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes Ci-Ci_O-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, Siloxan- oder Amidgruppe; sind;

wobei die Reste

R und R¹ unabhängig voneinander Wasserstoff; lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausge- wählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano, Amino oder Mercapto tragen kann; oder

-(R^x-X)_w-R^γ mit w=1 -10, R^x lineares oder verzweigtes Ci-C₂o-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes CrCio-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, SiIo- xan- oder Amidgruppe; R² R³ und R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogenid, Hydroxy, lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano , Amino oder Mercapto tragen kann; -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1 -10, R^x lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes Ci-Ci_O-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, SiIo- xan- oder Amidgruppe;

sind;

wobei die Reste

R, R¹ unabhängig voneinander Wasserstoff; lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausge- wählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano, Amino oder Mercapto tragen kann; oder

-(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes Ci-C₂₀-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes d-Cio-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, Siloxan- oder Amidgruppe; R², R³ R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff; Halogenid, Hydroxy, lineares oder verzweigtes Ci-C₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano , Amino oder Mercapto tragen kann; -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes Ci-C₂o-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes Ci-Ci_O-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, SiIo- xan- oder Amidgruppe;

sind;

(IVg) (IVg') (IVh)

wobei die Reste

-(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes Ci-C₂₀-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes CrCio-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, Siloxan- oder Amidgruppe; R¹, R², R³ R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff; Halogenid, Hydroxy, lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano , Amino oder Mercapto tragen kann; -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes Ci-C₂₀-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes CrCio-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, Siloxan- oder Amidgruppe;

sind;

wobei die Reste

R Wasserstoff; lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano, Amino oder Mercapto tragen kann; oder -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes Ci-C₂o-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes CrCio-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, SiIo- xan- oder Amidgruppe; R², R³ R⁴, R⁵und R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff; Halogenid, Hydroxy, lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano , Amino oder Mercapto tragen kann; -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes CrCio-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, SiIo- xan- oder Amidgruppe; sind und N-R¹ durch Sauerstoff ersetzt ist;

wobei die Reste

R und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff; lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausge- wählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano, Amino oder Mercapto tragen kann; oder

-(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes Ci-Ci_O-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, SiIo- xan- oder Amidgruppe; R¹, R² unabhängig voneinander Wasserstoff; Halogenid, Hydroxy, lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano , Amino oder Mercapto tragen kann; -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes Ci-Ci_O-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, SiIo- xan- oder Amidgruppe;

sind;

wobei die Reste

R und R¹ unabhängig voneinander Wasserstoff; lineares oder verzweigtes Ci-C₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano, Amino oder Mercapto tragen kann; oder

-(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes CrCio-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Es- ter-, Siloxan- oder Amidgruppe;

R², R³ unabhängig voneinander Wasserstoff; Halogenid, Hydroxy, lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano , Amino oder Mercapto tragen kann; -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes Ci-C₂₀-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes CrCio-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, Siloxan- oder Amidgruppe;

sind;

,2

R

3 ' ⁺ ' „ 11

R— N-R (IVu)

R

wobei die Reste

R, R¹, R², R³ unabhängig voneinander Wasserstoff; lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano, Amino oder Mercapto tragen kann; oder -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes Ci-Ci_O-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, SiIo- xan- oder Amidgruppe;

sind;

oder R und R¹ unabhängig voneinander Wasserstoff; lineares oder verzweigtes Ci-C₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano, Amino oder Mercapto tragen kann; oder -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes Ci-C₂o-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes CrCio-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, SiIo- xan- oder Amidgruppe;

R² und R³ bilden gemeinsam einen 3-Oxa-1 ,5-pentylen-Rest, der seinerseits substituiert sein kann durch: Halogen, Hydroxyl; lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano, Amino oder Mercapto tragen kann; -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes Ci-Ci_O-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, SiIo- xan- oder Amidgruppe; sind;

oder

R und R¹ unabhängig voneinander Wasserstoff; lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano, Amino oder Mercapto tragen kann; oder -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes Ci-C₂₀-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes CrCio-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, SiIo- xan- oder Amidgruppe; R² und R³ bilden gemeinsam einen 1 ,4-buta-1 ,3-dienylen-Rest, der seinerseits substituiert sein kann durch: Halogen, Hydroxyl; lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano, Amino oder Mercapto tragen kann; -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes C_rC₂₀-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes CrCio-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, SiIo- xan- oder Amidgruppe;

sind;

wobei die Reste R, R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander Wasserstoff; lineares oder verzweigtes Ci-C₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano, Amino oder Mercapto tragen kann; oder -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes Ci-C₂o-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes Ci-Ci_O-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, SiIo- xan- oder Amidgruppe;

sind;

oder

R²

3 ^{l +} 1

R³— P-R¹ (ivx) R

wobei die Reste

R, R¹, R², R³ unabhängig voneinander Wasserstoff; lineares oder verzweigtes CrC₂o-Alkyl, welches eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, Cyano, Amino oder Mercapto tragen kann; oder -(R^x-X)_w-R^γ mit w=1-10, R^x lineares oder verzweigtes Ci-C₂₀-Alkyl, R^y Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes Ci-Cio-Alkyl, und X ist eine Ether-, Thioether-, Ester-, SiIo- xan- oder Amidgruppe;

sind.

Die Anionen [Yf^" sind ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Halogenid, Tetrafluoroborat, Sulfat, Phosphat, R^UR^VPO₂ ^", Dicyanamid, Carboxylat R^U-COO^", Sulfo- nat- R^u-Sθ₃ ^", Benzolsulfonat, Toluolsulfonat, organisches Sulfat R^U-O-SC>₃ ^", Bis(sulfon)imid [R^U-SO₂-N-SO₂-R^V]^", Imide der Struktur [R^U-CO-N-CO-R^V]^" und der Struktur [R^U-SO₂-N-CO-R^V]^", sowie Formiat wobei

R^u und R^v unabhängig voneinander linearer oder verzweigtes, aliphatisches oder ali- cyclisches C_rC₂₀-Alkyl, C₅-Ci₅-ArVl-, C₅-Ci5-Aryl-Ci-C₆-alkyl oder Ci-C₆-alkyl-C₅-Ci₅- Aryl, wobei die voranstehend genannten Reste durch ein oder mehrere Reste ausgewählt aus der Gruppe Halogen und/ Hydroxyl substituiert sein können.

Erfindungsgemäß werden das Schwefeldioxid A) und die Zusammensetzung B) als Arbeitsstoffpaar in Asorptionswärmepumpen, Absorptionskältemaschinen und Wärmetransformatoren (kurz Vorrichtungen) verwendet Die ionische Flüssigkeit und Zusammensetzung B), welche die ionische Flüssigkeit enthält bzw. daraus besteht, sind vorzugsweise in einem Temperaturbereich von -20 bis 200⁰C, bevorzugt von 0 bis 180⁰C und besonders bevorzugt von 20 bis 150°C flüssig sind (bei 1 bar, Normaldruck).

Das Schwefeldioxid (A) und das Absorptionsmittel (B) sind vorzugsweise im gesamten Temperaturbereich von -20 bis 200⁰C, besonders bevorzugt von -5 bis 15O⁰C, miteinander mischbar.

Die Absorptionswärmepumpen, Absorptionskältemaschinen und Wärmetransformatoren enthalten üblicherweise einen Verflüssiger, ein Expansionselement, einen Kocher und einen Absorber und werden mit dem Arbeitsstoffpaar betrieben. Das Schwefeldioxid wird in dem ausgeführten Kreisprozess in dem Absorptionsmittel absorbiert und wieder desorbiert (verdampft)

Die Löslichkeit des Schwefeldioxid in der Zusammensetzung B) bzw. der ionischen Flüssigkeit ist sehr hoch. Die ionischen Flüssigkeiten besitzen vorteilhafter weise einen vernachlässigbar kleinen Dampfdruck. Aus diesen Gründen kann sowohl die Absorption und die Desorption von Schwefeldioxid (Abtrennung von B) in dem durchgeführten Kreisprozess sehr leicht erfolgen. Es muss keine Rektifikation erfolgen, wie dies zum Beispiel beim System Ammoniak-Wasser erforderlich ist, um annähernd 100% Kältemittel zu erhalten. Zur Durchführung des Kreisprozesses sind keine Apparaturen notwendig, die hohen Drucken standhalten müssen, die Verflüssigung des ausgetriebenen Schwefeldioxid kann bei beispielsweise 40⁰C und absoluten Drucken von 6,4 bar erfol- gen; zum Entspannen und Verdampfen des verflüssigten Schwefeldioxid bei beispielsweise 10°C ist kein Vakuum notwendig, sondern z.B. ein Absolutdruck von 2,3 bar. Zum Vergleich sei angeführt, dass z.B. Ammoniak bei 40⁰C und 15,5 bar kondensiert. Die Verdampfung erfolgt z.B. bei 10⁰C und 6,0 bar. Als weiterer Vergleich sei angeführt, dass Wasser bei 40°C und 0,074 bar kondensiert. Die Verdampfung erfolgt z. B. bei 10°C und 0,012bar.

Vorteilhafterweise können die Vorrichtungen daher klein und einfach konstruiert werden und können solare Wärme oder Abwärme beliebiger Art z. B. von Maschinen nutzen, sie eignen sich insbesondere zur Klimatisierung von Gebäuden oder Räumen.

Beispiele:

1. Beispiel:

In 73,25g i-Ethyl-3-methyl-imidazolium-Chlorid (= EMIM-CI) wurden bei Raumtempe- ratur (22°C) unter Atmosphärendruck 54,7g gasförmiges SO₂ gelöst und dabei zu einer homogenen Flüssigkeit kondensiert. Ein Teil dieser Flüssigkeit wurde in ein geschlossenes Stahlgefäß mit Manometer eingefüllt. Das geschlossene Stahlgefäß wurde von einem Ölbad überdeckt, so dass nur der Manometer außerhalb des Ölbades blieb. Danach wurde die Temperatur des Ölbades von 40⁰C bis 110⁰C stufenweise gesteigert und der Dampfdruck jeder Stufe bestimmt. Es wurde die in Abbildung 1 gezeigte Dampfdruckkurve für die SO₂-Konzentration ξ = 0,428 g/g gemessen.

2. Beispiel:

In 74,06g EMIM-CI wurden bei Raumtemperatur (22°C) unter Atmosphärendruck 84,12g gasförmiges SO₂ gelöst und dabei zu einer homogenen Flüssigkeit kondensiert. Ein Teil dieser Flüssigkeit wurde in die im 1. Beispiel beschriebene Dampfdruckappara- tur eingefüllt. Es wurde die in Abbildung 1 gezeigte Dampfdruckkurve für die SO₂- Konzentration ξ = 0,532 g/g gemessen.

3. Vergleichsbeispiel:

In Abbildung 1 sind zum Vergleich auch die dem VDI (Verein Deutscher Ingenieure )- Wärmealtlas entnommenen Dampfdruckkurven von Ammoniak, Wasser und SO₂ dargestellt.

4. Beispiel:

Am Beispiel einer Sorptionskältemaschine, die bei 40⁰C kondensiert und bei 10⁰C ver- dampft, werden für die Kältemittel SO₂, NH₃ und H₂O die Drucke, und die auf das Betriebsvolumen bezogenen Verdampfungsenthalphien bestimmt und gegenübergestellt.

Claims

Patentansprüche

1. Absorptionswärmepumpen, Absorptionskältemaschinen und Absorptionsbasierenden Wärmetransformatoren (kurz Vorrichtungen genannt), dadurch ge- kennzeichnet, dass sie mit

A) Schwefeldioxid als Kältemittel und

betrieben werden.

2. Vorrichtungen gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der ionischen Flüssigkeit um ein Salz mit einem Schmelzpunkt < 180 ⁰C (bei 1 bar) handelt

3. Vorrichtungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der ionischen Flüssigkeit um ein Salz mit einem organischen Kation handelt

4. Vorrichtungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung B) zu mehr als 90 Gew. % aus der ionischen Flüssigkeit besteht

5. Vorrichtung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der ionischen Flüssigkeit um ein Salz der allgemeinen Formeln I, I oder III

B1 ) [A]_n ⁺ [Y]"^" (I)

in der n für 1 , 2, 3 oder 4 steht, [A]⁺ für ein quartäres Ammonium-Kation, ein

Oxonium-Kation, ein Sulfonium-Kation oder ein Phosphonium-Kation und [Y]"^" für ein ein-, zwei-, drei- oder vierwertiges Anion steht;

B2) gemischte Salze der allgemeinen Formeln (II)

[A¹]⁺[A²]⁺[A³]⁺ [Y]³- (IIb); oder

[A¹]⁺[A²]⁺[A³]⁺[A⁴]⁺ [Y]⁴- (NC),

wobei [A¹J⁺ _, [A²]⁺ _, [A³]⁺ und [A⁴J⁺ unabhängig voneinander aus den für [A]⁺ genannten Gruppen ausgewählt sind und [Y]^n" die unter B1 ) genannte Bedeutung besitzt; oder B3) gemischte Salze der allgemeinen Formeln (III)

[A+]⁺[A²]⁺[A³]⁺[M¹]⁺ [Y]⁴- (lila); [A¹]⁺[A²]⁺[M¹]⁺[M²]⁺ [Y]^4" (NIb);

[A¹]⁺[M¹]⁺[M²]⁺[M³]⁺ [Y]⁴- (Nie);

[A¹]⁺[A²]⁺[M¹]⁺ [Y]³- (MId);

[A¹]⁺[M¹]⁺[M²]⁺ [Y]³- (Nie);

[A¹]⁺[M¹]⁺ [Y]²- (MIf); [A¹]⁺[A²]⁺[M⁴]²⁺ [Y]⁴- (NIg);

[A¹]⁺[M¹]⁺[M⁴]²⁺ [Y]⁴- (NIh);

[A¹]⁺[M⁵]³⁺ [Y]⁴- (NN); oder

[A¹]⁺[M⁴]²⁺ [Y]³- (NIj)

wobei [A¹J⁺ _, [A²]⁺ und [A³]⁺ unabhängig voneinander aus den für [A]⁺ genannten Gruppen ausgewählt sind, [Yf^" die unter B1 ) genannte Bedeutung besitzt und [M¹J⁺, [M²J⁺, [M³]⁺ einwertige Metallkationen, [M⁴]²⁺ zweiwertige Metallkationen und [M⁵J³⁺ dreiwertige Metallkationen bedeuten;

oder deren Gemische handelt.

6. Vorrichtungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die ionische Flüssigkeit und Zusammensetzung B) in einem Temperaturbereich von -20 bis 200⁰C, bevorzugt von 0 bis 180⁰C und besonders bevorzugt von 20 bis 150⁰C flüssig sind (bei 1 bar, Normaldruck).

7. Vorrichtungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet dass das Kältemittel und das Absorptionsmittel im Temperaturbereich von -20 bis 200⁰C, besonders bevorzugt von -5 bis 15O⁰C, mischbar sind.

8. Absorptionswärmepumpen, Absorptionskältemaschinen und Wärmetransformatoren, enthaltend einen Verflüssiger, ein Expansionselement, einen Kocher, einen Absorber und

A) Schwefeldioxid als Kältemittel und B) eine Zusammensetzung, welche eine ionische Flüssigkeit enthält, als Absorptionsmittel

9. Absorptionswärmepumpe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, das die Absorption des Kältemittels A) in einer Zusammensetzung B), welche eine ionische Flüssigkeit enthält, erfolgt.

10. Absorptionskältemaschine gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, das die Absorption des Kältemittels A) in einer Zusammensetzung B), welche eine ionische Flüssigkeit enthält, erfolgt.

1 1. Absorptionswärmetransformator gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, das die Absorption des Kältemittels A) in einer Zusammensetzung B), welche eine ionische Flüssigkeit enthält, erfolgt.

12. Absorptionskältemaschine gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, das zur Desorption solare Wärme oder die Abwärme einer Kraft- maschine genutzt wird.