JPH0730969B2 - 吸収式冷凍機及び吸収液 - Google Patents
吸収式冷凍機及び吸収液Info
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- JPH0730969B2 JPH0730969B2 JP63324639A JP32463988A JPH0730969B2 JP H0730969 B2 JPH0730969 B2 JP H0730969B2 JP 63324639 A JP63324639 A JP 63324639A JP 32463988 A JP32463988 A JP 32463988A JP H0730969 B2 JPH0730969 B2 JP H0730969B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は吸収式冷凍機に係り、特に冷凍機構成材の腐食
に好適な腐食抑制剤を効果的に含有する吸収液を封入し
た吸収式冷凍機及び吸収液等に関する。
に好適な腐食抑制剤を効果的に含有する吸収液を封入し
た吸収式冷凍機及び吸収液等に関する。
密閉循環式吸収式冷凍機は運転上、機内圧力が大気圧以
下としているため、一般には水を冷媒とし、濃厚LiBr水
溶液を吸収液として用いる。
下としているため、一般には水を冷媒とし、濃厚LiBr水
溶液を吸収液として用いる。
一般に、吸収式冷凍機は、吸収液濃度（LiBr濃度）が高
いほど、高い冷凍効率が得られるが、逆に濃縮のための
温度が高くなるために、構成材料に対する腐食性が激し
くなる問題がある。このため、吸収液に腐食抑制剤（イ
ンヒビター）を添加して構成材料の腐食防止を図ってい
る。
いほど、高い冷凍効率が得られるが、逆に濃縮のための
温度が高くなるために、構成材料に対する腐食性が激し
くなる問題がある。このため、吸収液に腐食抑制剤（イ
ンヒビター）を添加して構成材料の腐食防止を図ってい
る。
従来から、検討されているインヒビターとしてはクロム
酸塩、硝酸塩、モリブデン酸塩がある。これらのインヒ
ビターはそれぞれ毒性が強い、ガス発生、溶解度小など
の問題があり、防食効果等のバランスで完全と云えるも
のはない。インヒビターによる材料の腐食では添加濃度
が重要であり、したがって吸収液には材料腐食に必要な
濃度を添加することが重要である。
酸塩、硝酸塩、モリブデン酸塩がある。これらのインヒ
ビターはそれぞれ毒性が強い、ガス発生、溶解度小など
の問題があり、防食効果等のバランスで完全と云えるも
のはない。インヒビターによる材料の腐食では添加濃度
が重要であり、したがって吸収液には材料腐食に必要な
濃度を添加することが重要である。
上記インヒビターの中ではクロム酸塩及び硝酸塩は濃厚
LiBr水溶液に対する溶解度が高く、必要濃度が容易に得
られる反面、毒性が高い、NOXガスあるいはアンモニア
発生などの問題点を有する。
LiBr水溶液に対する溶解度が高く、必要濃度が容易に得
られる反面、毒性が高い、NOXガスあるいはアンモニア
発生などの問題点を有する。
一方、モリブデン酸塩は、毒性がない、ガス発生やアン
モニアの生成がなく、しかも良好な防食効果が高い。し
かしモリブデン酸塩は濃厚LiBr水溶液に対する溶解度が
極めて小さい問題を有する。
モニアの生成がなく、しかも良好な防食効果が高い。し
かしモリブデン酸塩は濃厚LiBr水溶液に対する溶解度が
極めて小さい問題を有する。
上記従来技術は、冷凍機構成材料の防食を主眼としてい
るため、インヒビターに付随する問題については必ずし
も配慮されていないため性能に限界があった。
るため、インヒビターに付随する問題については必ずし
も配慮されていないため性能に限界があった。
すなわち、前記したようにモリブデン酸塩インヒビター
の防食効果は添加濃度に大きく影響されるが、濃厚LiBr
水溶液に対する溶解度が小さいため必要濃度が得られ
ず、防食効果が劣る領域で使用せざるを得ないという問
題があった。
の防食効果は添加濃度に大きく影響されるが、濃厚LiBr
水溶液に対する溶解度が小さいため必要濃度が得られ
ず、防食効果が劣る領域で使用せざるを得ないという問
題があった。
本発明の目的は、モリブデン酸塩をインヒビターとして
添加した吸収液を用いる吸収式冷凍機において、上記、
従来技術の問題点を解決し、冷凍構成材料の腐食に悪影
響を与えずに、モリブデン酸塩の溶解度を高めた吸収液
と、これを用いた耐腐食信頼性の優れた吸収式冷凍機を
提供することにある。
添加した吸収液を用いる吸収式冷凍機において、上記、
従来技術の問題点を解決し、冷凍構成材料の腐食に悪影
響を与えずに、モリブデン酸塩の溶解度を高めた吸収液
と、これを用いた耐腐食信頼性の優れた吸収式冷凍機を
提供することにある。
上記目的は、インヒビターのモリブデン酸塩と水分を共
有する化合物あるいは温度により含有結晶水数が異なる
化合物として一定の化合物を吸収液中に添加し、モリブ
デン酸塩と共存させることにより、達成される。
有する化合物あるいは温度により含有結晶水数が異なる
化合物として一定の化合物を吸収液中に添加し、モリブ
デン酸塩と共存させることにより、達成される。
すなわち、硫酸、チオ硫酸、リン酸等のNa塩あるいはＫ
塩、あるいは炭酸のNa塩を吸収液中にモリブデン酸リチ
ウムと共存させることにより目的は達成される。これら
の化合物はモリブデン酸リチウムの溶解に必要な水分子
をモリブデン酸リチウムと共有したり、それに必要な水
分子を化合物が含有する結晶水から放出することで、モ
リブデン酸リチウムの溶解度を向上させる。
塩、あるいは炭酸のNa塩を吸収液中にモリブデン酸リチ
ウムと共存させることにより目的は達成される。これら
の化合物はモリブデン酸リチウムの溶解に必要な水分子
をモリブデン酸リチウムと共有したり、それに必要な水
分子を化合物が含有する結晶水から放出することで、モ
リブデン酸リチウムの溶解度を向上させる。
一般に吸収液には、pH調整剤としてのアルカリ化合物
（主としてLiOHの如き水酸化物）及び界面活性剤として
の高級アルコールが少量含まれ、主体はLiBrである。モ
リブデン酸塩、特にインヒビターとして優れたモリブデ
ン酸リチウムは上記吸収液に対する溶解度が小さい。
（主としてLiOHの如き水酸化物）及び界面活性剤として
の高級アルコールが少量含まれ、主体はLiBrである。モ
リブデン酸塩、特にインヒビターとして優れたモリブデ
ン酸リチウムは上記吸収液に対する溶解度が小さい。
吸収式冷凍機の冷凍サイクル運転に伴い、機内の種々の
場所における吸収液の温度及び濃度が異なる。すなわ
ち、最も温度及び濃度の高い場所は高温再生器であり、
LiBr濃度約65wt％、温度160℃程度である。また、最も
温度、濃度の低い場所は吸収器であり、LiBr濃度約58wt
％、温度40℃である。一般に化合物の溶解度は温度が高
く、溶媒濃度が低い方が大きく、逆の場合には小さい。
したがって冷凍機内で濃度が高く、温度の低い場所での
モリブデン酸塩の溶解度で、機内を循環する吸収液中の
モリブデン酸リチウム溶解度が決定される。この条件の
厳しい場所としては上記、吸収器と熱交換出口（LiBr濃
度約64wt％、60℃）である。
場所における吸収液の温度及び濃度が異なる。すなわ
ち、最も温度及び濃度の高い場所は高温再生器であり、
LiBr濃度約65wt％、温度160℃程度である。また、最も
温度、濃度の低い場所は吸収器であり、LiBr濃度約58wt
％、温度40℃である。一般に化合物の溶解度は温度が高
く、溶媒濃度が低い方が大きく、逆の場合には小さい。
したがって冷凍機内で濃度が高く、温度の低い場所での
モリブデン酸塩の溶解度で、機内を循環する吸収液中の
モリブデン酸リチウム溶解度が決定される。この条件の
厳しい場所としては上記、吸収器と熱交換出口（LiBr濃
度約64wt％、60℃）である。
モリブデン酸リチウムは第２図に示すように100ppm以上
吸収液中に存在することにより極めて良好な防食効果を
示し、上記、高温再生器ではこの濃度が確保される。し
かし、吸収器及び熱交換器出口では溶解度の限界付近で
あり、実用上はこの部分でのモリブデン酸ナトリウムの
溶解度を向上させる必要がある。濃厚LiBr水溶液中でモ
リブデン酸リチウムの溶解度を向上させる手段として、
前記したLiと水分子を共有する化合物あるいは温度によ
り含有結晶水数が異なる化合物の共存が極めて有効であ
り、これらは各々、次のような作用を有する。
吸収液中に存在することにより極めて良好な防食効果を
示し、上記、高温再生器ではこの濃度が確保される。し
かし、吸収器及び熱交換器出口では溶解度の限界付近で
あり、実用上はこの部分でのモリブデン酸ナトリウムの
溶解度を向上させる必要がある。濃厚LiBr水溶液中でモ
リブデン酸リチウムの溶解度を向上させる手段として、
前記したLiと水分子を共有する化合物あるいは温度によ
り含有結晶水数が異なる化合物の共存が極めて有効であ
り、これらは各々、次のような作用を有する。
すなわち、Li2M0O4と水分子を共有する化合物はLiBr水
溶液中に溶解してカチオンとアニオンに解離する。ま
た、Li2M0O4が溶解するにはLi+及びM0O4 2-に水分子が配
列して水和する必要がある。吸収液は極めて溶解度の大
きいLiBrが主体であり、これが溶解するために水和する
水分子が多量に必要で、残りの自由な水分子量は極めて
少ない。この少ない自由水分子との水和によりアルカリ
剤（LiOH）やLi2M0O4が溶解することになるが、溶解度
の大きい順に水分子を水和して溶解するため、溶解度の
小さいLi2M0O4は最終的に残った極く僅かの水分子との
水和により溶解するため溶解量が極めて微量となる。し
かし、吸収液中の化合物がLi2M0O4と溶解するための水
分子を共有すれば、その分だけ自由な水分子が増えてLi
2M0O4溶解度が向上するのである。
溶液中に溶解してカチオンとアニオンに解離する。ま
た、Li2M0O4が溶解するにはLi+及びM0O4 2-に水分子が配
列して水和する必要がある。吸収液は極めて溶解度の大
きいLiBrが主体であり、これが溶解するために水和する
水分子が多量に必要で、残りの自由な水分子量は極めて
少ない。この少ない自由水分子との水和によりアルカリ
剤（LiOH）やLi2M0O4が溶解することになるが、溶解度
の大きい順に水分子を水和して溶解するため、溶解度の
小さいLi2M0O4は最終的に残った極く僅かの水分子との
水和により溶解するため溶解量が極めて微量となる。し
かし、吸収液中の化合物がLi2M0O4と溶解するための水
分子を共有すれば、その分だけ自由な水分子が増えてLi
2M0O4溶解度が向上するのである。
硫酸ナトリウムは、結晶水を０℃〜50℃で10個保有して
いる。すなわち、吸収液中で溶解する場合10個の水分子
と水和している。一方、Li2M0O4は10個の水分子と水和
して溶解する。この時にお互いに10個の水分子と水和す
ることから、５個の水分子の共有ができる。したがって
５個の水分子を共有し、残りの５個の水分子は当初の水
分子の水和でまかなえるため、硫酸ナトリウムから５
個、Li2M0O4から５個の水分子が放出され計10個の自由
水分子が生成する。このためこの自由水分子に新らたに
Li2M0O4が１モル水和できて、その分溶解度が増える。
いる。すなわち、吸収液中で溶解する場合10個の水分子
と水和している。一方、Li2M0O4は10個の水分子と水和
して溶解する。この時にお互いに10個の水分子と水和す
ることから、５個の水分子の共有ができる。したがって
５個の水分子を共有し、残りの５個の水分子は当初の水
分子の水和でまかなえるため、硫酸ナトリウムから５
個、Li2M0O4から５個の水分子が放出され計10個の自由
水分子が生成する。このためこの自由水分子に新らたに
Li2M0O4が１モル水和できて、その分溶解度が増える。
同様にチオ硫酸ナトリウムは５個の水分子と水和するこ
とから５個の水分子をLi2M0O4と共有でき計５個の自由
水分子が生成して、Li2M0O4の溶解度が向上する。同様
にリン酸ナトリウムは12個の水分子を炭酸ナトリウムは
10個の水分子を０℃で保有することからLi2M0O4と水分
子を共有できるので自由水分子が増えて、結果的にLi2M
0O4の溶解度が向上する。硫酸カリウム、チオ硫酸カリ
ウム及びリン酸カリウムは０℃において各々、１個、２
個及び７個の水分子を有しており、この水分子をLi2M0O
4と共有して、その分自由水が生成し、溶解度が向上す
る。
とから５個の水分子をLi2M0O4と共有でき計５個の自由
水分子が生成して、Li2M0O4の溶解度が向上する。同様
にリン酸ナトリウムは12個の水分子を炭酸ナトリウムは
10個の水分子を０℃で保有することからLi2M0O4と水分
子を共有できるので自由水分子が増えて、結果的にLi2M
0O4の溶解度が向上する。硫酸カリウム、チオ硫酸カリ
ウム及びリン酸カリウムは０℃において各々、１個、２
個及び７個の水分子を有しており、この水分子をLi2M0O
4と共有して、その分自由水が生成し、溶解度が向上す
る。
さらに、上記化合物は温度によって水和している水分子
（結晶水）数が変わる特徴を有する。すなわちリン酸ナ
トリウムは０℃では12個の水分子を保有するが、50℃で
は８個の水分子を保有するように変化する。このため50
℃では４個の水分子が放出されて自由水となりLi2M0O4
の溶解度向上に寄与する。
（結晶水）数が変わる特徴を有する。すなわちリン酸ナ
トリウムは０℃では12個の水分子を保有するが、50℃で
は８個の水分子を保有するように変化する。このため50
℃では４個の水分子が放出されて自由水となりLi2M0O4
の溶解度向上に寄与する。
温度変化が０℃→50℃の保有水分子数はチオ硫酸ナトリ
ウムが５個→２個、炭酸ナトリウムが10個→１個、硫酸
カリウムが１個→０個、チオ硫酸カリウムが２個→１
個、リン酸カリウムが７個→３個である。したがって50
℃ではこれらの水分子の差が自由水となって吸収液中に
存在するためLi2M0O4の溶解度が向上する。但し硫酸ナ
トリウムは０℃と50℃では水分子の保有数が変らないの
で、この場合はLi2M0O4との水分子の共有だけの作用と
なる。
ウムが５個→２個、炭酸ナトリウムが10個→１個、硫酸
カリウムが１個→０個、チオ硫酸カリウムが２個→１
個、リン酸カリウムが７個→３個である。したがって50
℃ではこれらの水分子の差が自由水となって吸収液中に
存在するためLi2M0O4の溶解度が向上する。但し硫酸ナ
トリウムは０℃と50℃では水分子の保有数が変らないの
で、この場合はLi2M0O4との水分子の共有だけの作用と
なる。
以上、本発明で述べた化合物を用いれば、吸収液に対し
てモリブデン酸塩の溶解度を向上させることができる。
てモリブデン酸塩の溶解度を向上させることができる。
本発明では上記説明した化合物を用いたが、それ以外に
もLi2M0O4と水分子を共有する化合物あるいは温度によ
り含有結晶水数が異なる化合物はある。しかし、それの
化合物は吸収式冷凍機を高度に防食するためにインヒビ
ターと複合して添加されるアルカリ（LiOH）によるpHが
アルカリ側で水酸化物として析出沈澱したり、インヒビ
ターであるLi2M0O4のM0O4 2-と反応して難溶性の化合物
を生成して沈澱するので実用に供し得ない。アルカリ性
で水酸化物を生成せず、モリブデン酸イオンと難溶性化
合物を生成せずにLi2M0O4の溶解度を向上させる化合物
は、これまで詳述した通りである。
もLi2M0O4と水分子を共有する化合物あるいは温度によ
り含有結晶水数が異なる化合物はある。しかし、それの
化合物は吸収式冷凍機を高度に防食するためにインヒビ
ターと複合して添加されるアルカリ（LiOH）によるpHが
アルカリ側で水酸化物として析出沈澱したり、インヒビ
ターであるLi2M0O4のM0O4 2-と反応して難溶性の化合物
を生成して沈澱するので実用に供し得ない。アルカリ性
で水酸化物を生成せず、モリブデン酸イオンと難溶性化
合物を生成せずにLi2M0O4の溶解度を向上させる化合物
は、これまで詳述した通りである。
また、本発明になる吸収液中の硫酸、チオ硫酸、リン酸
等のナトリウム塩あるいはカリウム塩あるいは炭酸ナト
リウムは従来の吸収液成分であるLiBr,LiOH,界面活性剤
として加えられるヘキシルアルコール等の高級アルコー
ルと共存しても実用的に何らの支障もなく、化学反応も
生じない。
等のナトリウム塩あるいはカリウム塩あるいは炭酸ナト
リウムは従来の吸収液成分であるLiBr,LiOH,界面活性剤
として加えられるヘキシルアルコール等の高級アルコー
ルと共存しても実用的に何らの支障もなく、化学反応も
生じない。
さらに硫酸、チオ硫酸、リン酸等のナトリウム塩あるい
はカリウム酸あるいは炭酸ナトリウムは吸収液中におい
てモリブデン酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、クロム酸塩の１
種以上のインビターと共存しても実用上の何らの不都合
も生ぜず、これを添加した吸収液を封入した吸収式冷凍
機の冷凍性能も影響を受けない。
はカリウム酸あるいは炭酸ナトリウムは吸収液中におい
てモリブデン酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、クロム酸塩の１
種以上のインビターと共存しても実用上の何らの不都合
も生ぜず、これを添加した吸収液を封入した吸収式冷凍
機の冷凍性能も影響を受けない。
さらに、本発明になるLiBrを主体とした水溶液は吸湿性
が高く、金属材料への腐食性が極めて小さいので蓄熱媒
体水溶液及びこれを用いた蓄熱装置に使用できる。
が高く、金属材料への腐食性が極めて小さいので蓄熱媒
体水溶液及びこれを用いた蓄熱装置に使用できる。
以下本発明の一実施例を図面に基づいて説明する。
第１図はモリブデン酸塩をインヒビターとして用いた吸
収式冷凍機の一例である。第１図において、LiBr,LiOH,
Li2M0O4,Na2SO4水溶液及びオクチルアルコールからなる
吸収液６は高温再生器1aで加熱濃縮されて水蒸気14を分
離する。水蒸気14は低温再生器1bの熱交換器を通って希
薄溶液6bを加熱濃縮した後、凝縮器２に入り、ここで冷
却水15により冷却されて凝縮して水となる。この水が冷
媒11として使われる。冷媒11は、冷媒ポンプ8bにより蒸
発器３に圧送されて、蒸発管群９に散布される。散布さ
れた冷媒11は蒸発器内が数mmHgの減圧状態に保持されて
いるため蒸発して再び水蒸気となる。この時の蒸発潜熱
により蒸発管群９の内部を通る水が冷却されて冷水10と
なり冷房に用いられる。蒸発した冷媒11の水蒸気は吸収
器４に移行する。吸収器４内では高温再生器1a及び低温
再生器1bで濃縮された濃厚液6,6aが散布されて、これに
水蒸気が吸収され、吸収器及び蒸発器内の圧力は一定に
保持される。濃厚液6,6は水蒸気を吸収する際に発熱す
るが、これは冷却管12内に通る冷却水13により冷却され
て希薄溶液6bとなる。希薄溶液6bはポンプ8aによって熱
交換器５を通り、高温再生器1a及び低温再生器1bに戻
る。
収式冷凍機の一例である。第１図において、LiBr,LiOH,
Li2M0O4,Na2SO4水溶液及びオクチルアルコールからなる
吸収液６は高温再生器1aで加熱濃縮されて水蒸気14を分
離する。水蒸気14は低温再生器1bの熱交換器を通って希
薄溶液6bを加熱濃縮した後、凝縮器２に入り、ここで冷
却水15により冷却されて凝縮して水となる。この水が冷
媒11として使われる。冷媒11は、冷媒ポンプ8bにより蒸
発器３に圧送されて、蒸発管群９に散布される。散布さ
れた冷媒11は蒸発器内が数mmHgの減圧状態に保持されて
いるため蒸発して再び水蒸気となる。この時の蒸発潜熱
により蒸発管群９の内部を通る水が冷却されて冷水10と
なり冷房に用いられる。蒸発した冷媒11の水蒸気は吸収
器４に移行する。吸収器４内では高温再生器1a及び低温
再生器1bで濃縮された濃厚液6,6aが散布されて、これに
水蒸気が吸収され、吸収器及び蒸発器内の圧力は一定に
保持される。濃厚液6,6は水蒸気を吸収する際に発熱す
るが、これは冷却管12内に通る冷却水13により冷却され
て希薄溶液6bとなる。希薄溶液6bはポンプ8aによって熱
交換器５を通り、高温再生器1a及び低温再生器1bに戻
る。
上記のように硫酸塩の共存により適正濃度のモリブデン
酸塩インヒビターを含む吸収液を吸収式冷凍機に封入，
循環運転することにより構成材料が防食される。
酸塩インヒビターを含む吸収液を吸収式冷凍機に封入，
循環運転することにより構成材料が防食される。
〔実施例１〕 第３図はLiBr60wt％,LiOH・0.2wt％の水溶液に硫酸、チ
オ硫酸、リン酸及び炭酸のナトリウム塩を各々０〜10,0
00ppm添加した溶液中におけるLi2M0O4の溶解度を示す。
温度は40℃である。いずれの化合物の場合も添加濃度が
高くなるにつれてLi2M0O4の溶解量は増えて、約500ppm
以上で次第に飽和する傾向を示した。この結果から吸収
式冷凍機の吸収液中にLi2M0O4と硫酸、チオ硫酸、リン
酸、炭酸の各々のナトリウム塩を共存させることにより
Li2M0O4の溶解度が向上することが明らかである。
オ硫酸、リン酸及び炭酸のナトリウム塩を各々０〜10,0
00ppm添加した溶液中におけるLi2M0O4の溶解度を示す。
温度は40℃である。いずれの化合物の場合も添加濃度が
高くなるにつれてLi2M0O4の溶解量は増えて、約500ppm
以上で次第に飽和する傾向を示した。この結果から吸収
式冷凍機の吸収液中にLi2M0O4と硫酸、チオ硫酸、リン
酸、炭酸の各々のナトリウム塩を共存させることにより
Li2M0O4の溶解度が向上することが明らかである。
〔実施例２〕 第４図は、LiBr60wt％,LiOH・0.2wt％の水溶液に硫酸、
チオ硫酸、リン酸の各々のカリウム塩を０〜5,000ppm添
加した時の水溶液中におけるLi2M0O4の溶解度を示す。
いずれの化合物の場合も第３図の場合と同様に添加濃度
と共にLi2M0O4の溶解量が増え、ほぼ500ppm以上で次第
に飽和する傾向を示した。
チオ硫酸、リン酸の各々のカリウム塩を０〜5,000ppm添
加した時の水溶液中におけるLi2M0O4の溶解度を示す。
いずれの化合物の場合も第３図の場合と同様に添加濃度
と共にLi2M0O4の溶解量が増え、ほぼ500ppm以上で次第
に飽和する傾向を示した。
〔実施例３〕 LiBr60wt％,LiOH・0.2〜0.3wt％水溶液に、硫酸ナトリ
ウム塩を2000ppm添加し、これにLi2M0O4を多量に加えて
攪拌しながら、オクチアルコールを添加した場合としな
い場合のLi2M0O4の溶解量を調べた。第１表に結果を示
す。40℃における結果からわかるようにLi2M0O4の溶解
量はオクチルアルコールの存在に影響されず、実用吸収
液として優れていることが明白である。
ウム塩を2000ppm添加し、これにLi2M0O4を多量に加えて
攪拌しながら、オクチアルコールを添加した場合としな
い場合のLi2M0O4の溶解量を調べた。第１表に結果を示
す。40℃における結果からわかるようにLi2M0O4の溶解
量はオクチルアルコールの存在に影響されず、実用吸収
液として優れていることが明白である。
〔実施例４〕 LiBr53wt％,LiOH・0.2wt％,Li2M0O4350ppm硫酸ナトリウ
ム1000ppmを含む水溶液にオクチルアルコールを50ml/
添加した吸収液を60RTの冷凍容量の二重効用吸収式冷凍
機に封入して、冷凍機を全負荷で300時間運転して腐食
により発生する水素ガス発生速度を測定した。比較のた
め同容量の60RT二重吸収式冷凍機を用いて、次のテスト
をした。すなわち吸収液としてLiBr53wt％,LiOH・0.2wt
％,Li2M0O4350ppm,オクチルアルコール50ml/添加した
吸収液を用い、テスト条件はいずれも同じである。第２
表に結果を示す。
ム1000ppmを含む水溶液にオクチルアルコールを50ml/
添加した吸収液を60RTの冷凍容量の二重効用吸収式冷凍
機に封入して、冷凍機を全負荷で300時間運転して腐食
により発生する水素ガス発生速度を測定した。比較のた
め同容量の60RT二重吸収式冷凍機を用いて、次のテスト
をした。すなわち吸収液としてLiBr53wt％,LiOH・0.2wt
％,Li2M0O4350ppm,オクチルアルコール50ml/添加した
吸収液を用い、テスト条件はいずれも同じである。第２
表に結果を示す。
表から明らかなように本実施例における冷凍機のH2発生
速度は極めて小さく、構成材の腐食が防止されているこ
とがわかる。これに対して比較例では10倍以上のH2発生
速度であり腐食が進んでいると考えられるが、これは、
吸収液中のLi2M0O4の初期濃度が同じにもかかわらず、
冷凍機の運転に伴い、吸収液の低温高濃度部でLi2M0O4
の溶解度が低下して、一部析出沈澱したために、機内を
循環する吸収液中には構成材の防食に必要な量のLi2M0O
4が確保されなかったためである。
速度は極めて小さく、構成材の腐食が防止されているこ
とがわかる。これに対して比較例では10倍以上のH2発生
速度であり腐食が進んでいると考えられるが、これは、
吸収液中のLi2M0O4の初期濃度が同じにもかかわらず、
冷凍機の運転に伴い、吸収液の低温高濃度部でLi2M0O4
の溶解度が低下して、一部析出沈澱したために、機内を
循環する吸収液中には構成材の防食に必要な量のLi2M0O
4が確保されなかったためである。
〔実施例５〕 実施例４と同様にして、吸収液中にリン酸ナトリウムを
添加した場合としない場合のH2発生速度を調べた。吸収
液はLiBr53wt％,LiOH・0.2wt％,Na3PO4500ppm,オクチル
アルコール50ml/にインヒビターとしてLi2M0O4350pp
m,Li2CrO450ppm,LiNO350ppmを加えたものと、これからN
a3PO4を除いた比較例の２種類を用いた。第３表に結果
を示す。
添加した場合としない場合のH2発生速度を調べた。吸収
液はLiBr53wt％,LiOH・0.2wt％,Na3PO4500ppm,オクチル
アルコール50ml/にインヒビターとしてLi2M0O4350pp
m,Li2CrO450ppm,LiNO350ppmを加えたものと、これからN
a3PO4を除いた比較例の２種類を用いた。第３表に結果
を示す。
表から明らかなように１種以上のインヒビターを用いた
場合でも本実施例は極めて良好な効果を示した。
場合でも本実施例は極めて良好な効果を示した。
上述のとおり本発明によれば、腐食抑制効果の優れたモ
リブデン酸塩と水分子を共有する化合物あるいは温度に
より含有結晶水数が異なる化合物として一定の化合物を
吸収液中に含めることによって、モリブデン酸塩を防食
に必要な濃度に保持できる吸収液が得られ、耐腐食信頼
性及び寿命のすぐれた吸収式冷凍機を提供できる。
リブデン酸塩と水分子を共有する化合物あるいは温度に
より含有結晶水数が異なる化合物として一定の化合物を
吸収液中に含めることによって、モリブデン酸塩を防食
に必要な濃度に保持できる吸収液が得られ、耐腐食信頼
性及び寿命のすぐれた吸収式冷凍機を提供できる。
第１図は本発明の一実施例を示す断面説明図、第２図は
炭素鋼の腐食量とLi2M0O4濃度の関係を示すグラフ、第
３図及び第４図は本発明の一実施例になる吸収液中への
Li2M0O4溶解量向上効果を示すグラフである。
炭素鋼の腐食量とLi2M0O4濃度の関係を示すグラフ、第
３図及び第４図は本発明の一実施例になる吸収液中への
Li2M0O4溶解量向上効果を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 泉谷 雅清 茨城県日立市久慈町4026番地 株式会社日 立製作所日立研究所内 (56)参考文献 特開 昭60−50359（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−93778（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−140953（ＪＰ，Ａ)
Claims (15)
- 【請求項１】臭化リチウムを主体とし腐食抑制剤を含む
吸収液を用い、前記腐食抑制剤にモリブデン酸リチウム
を用いた吸収式冷凍機において、前記モリブデン酸リチ
ウムと水分子を共有する化合物あるいは温度により含有
結晶水数が異なる化合物として、硫酸、チオ硫酸、リン
酸等のナトリウム塩あるいはカリウム塩、あるいは炭酸
のナトリウム塩を前記吸収液に含有することを特徴とす
る吸収式冷凍機。 - 【請求項２】硫酸、チオ硫酸、リン酸等のナトリウム塩
あるいはカリウム塩、あるいは炭酸のナトリウム塩の一
種以上と、モリブデン酸リチウムを含有し、臭化リチウ
ムを主体とする溶液からなる吸入液を封入した吸収式冷
凍機。 - 【請求項３】硫酸、チオ硫酸、リン酸等のナトリウム塩
あるいはカリウム塩、あるいは炭酸のナトリウム塩の一
種以上を500ppm以上と、モリブデン酸リチウムを含み、
臭化リチウムを主体とする溶液からなる吸入液を封入し
た吸収式冷凍機。 - 【請求項４】硫酸、チオ硫酸、リン酸等のナトリウム塩
あるいはカリウム塩、あるいは炭酸のナトリウム塩の一
種以上を500ppm以上と、モリブデン酸リチウム100ppm以
上とを含み、臭化リチウムを主体とする溶液からなる吸
入液を封入した吸収式冷凍機。 - 【請求項５】モリブデン酸リチウムと水分子を共有する
化合物あるいは温度により含有結晶水数が異なる化合物
を含み、臭化リチウムを主体とした溶液に、モリブデン
酸塩、硝酸塩、亜硫酸塩、クロム酸塩の一種以上を腐食
抑制剤として含有する吸収液を封入した吸収式冷凍機。 - 【請求項６】硫酸、チオ硫酸、リン酸等のナトリウム塩
あるいはカリウム塩、あるいは炭酸のナトリウム塩の一
種以上を500ppm以上と、モリブデン酸リチウム100ppm以
上を含み、臭化リチウムを主体とする溶液からなる吸入
液を封入した一重効用吸収式冷凍機。 - 【請求項７】硫酸、チオ硫酸、リン酸のナトリウム塩あ
るいはカリウム塩、あるいは炭酸のナトリウム塩の一種
以上を500ppm以上と、モリブデン酸リチウム100ppm以上
を含み、臭化リチウムを主体とした溶液からなる吸入液
を封入した二重効用吸収式冷凍機。 - 【請求項８】硫酸、チオ硫酸、リン酸等のナトリウム塩
あるいはカリウム塩、あるいは炭酸のナトリウム塩の一
種以上を500ppm以上と、モリブデン酸リチウム100ppm以
上を含み、臭化リチウムを主体とする溶液からなる吸入
液を封入した三重効用吸収式冷凍機。 - 【請求項９】硫酸、チオ硫酸、リン酸等のナトリウム塩
あるいはカリウム塩、あるいは炭酸のナトリウム塩の一
種以上と、モリブデン酸塩を含み、臭化リチウムを主体
とした溶液からなる吸収液。 - 【請求項１０】硫酸、チオ硫酸、リン酸等のナトリウム
塩あるいはカリウム塩、あるいは炭酸のナトリウム塩の
一種以上を500ppm以上と、モリブデン酸リチウムを含
み、臭化リチウムを主体とした溶液からなる吸収液。 - 【請求項１１】硫酸、チオ硫酸、リン酸等のナトリウム
塩あるいはカリウム塩、あるいは炭酸のナトリウム塩の
一種以上を500ppm以上と、モリブデン酸リチウム100ppm
以上とを含み、臭化リチウムを主体とする溶液からなる
吸入液。 - 【請求項１２】モリブデン酸リチウムと水分子を共有す
る化合物あるいは温度により含有結晶水数が異なる化合
物を含み、臭化リチウムを主体とした溶液に、モリブデ
ン塩酸、硝酸塩、亜硝酸塩、クロム酸塩の一種以上を腐
食抑制剤として含有する吸収液。 - 【請求項１３】モリブデン酸リチウムと水分子を共有す
る化合物あるいは温度により含有結晶水数が異なる化合
物を含み、臭化リチウムを主体とし、腐食抑制剤として
モリブデン酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、クロム酸塩の一種
以上を含有する溶液を蓄熱媒体とした蓄熱装置。 - 【請求項１４】水に硫酸、チオ硫酸、リン酸等のナトリ
ウム塩あるいはカリウム塩、あるいは炭酸のナトリウム
塩の一種以上を溶解し、次いでモリブデン酸塩、硝酸
塩、亜硝酸塩、クロム酸塩の一種以上を溶解し、次いで
アルカリ化合物を溶解し、しかる後に臭化リチウムをを
溶解する吸入液の製造方法。 - 【請求項１５】硫酸、チオ硫酸、リン酸等のナトリウム
塩あるいはカリウム塩、あるいは炭酸のナトリウム塩の
一種以上を溶解し、次いでモリブデン酸塩、硝酸塩、亜
硝酸塩、クロム酸塩の一種以上を溶解し、次いでアルカ
リ化合物を溶解し、しかる後に臭化リチウムを溶解する
蓄熱媒体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63324639A JPH0730969B2 (ja) | 1988-12-22 | 1988-12-22 | 吸収式冷凍機及び吸収液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63324639A JPH0730969B2 (ja) | 1988-12-22 | 1988-12-22 | 吸収式冷凍機及び吸収液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02169967A JPH02169967A (ja) | 1990-06-29 |
| JPH0730969B2 true JPH0730969B2 (ja) | 1995-04-10 |
Family
ID=18168076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63324639A Expired - Fee Related JPH0730969B2 (ja) | 1988-12-22 | 1988-12-22 | 吸収式冷凍機及び吸収液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0730969B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004024967A1 (de) * | 2004-05-21 | 2005-12-08 | Basf Ag | Neue Absorptionsmedien für Absorptionswärmepumpen, Absorptionskältemaschinen und Wärmetransformatoren |
| US20120012779A1 (en) * | 2009-03-31 | 2012-01-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Temperature adjustment device |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2645869B2 (ja) * | 1988-10-06 | 1997-08-25 | 三洋電機株式会社 | 吸収冷凍機用組成物 |
-
1988
- 1988-12-22 JP JP63324639A patent/JPH0730969B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02169967A (ja) | 1990-06-29 |
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|---|---|---|---|
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