JPH0192386A - 密閉循環型吸収式冷凍機及び吸収式冷凍機用吸収液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は吸収式冷凍機に係り、特に冷凍機の主要構成材
の鋼材を高度に腐食防止した耐食信頼性に優れた吸収式
冷凍機に関する。

〔従来の技術〕

密閉循環型吸収式冷凍機は運転上、機内圧力が大気圧以
下としているため、一般には水を冷媒とし、濃厚ＬｉＢ
ｒ水溶液を吸収液として用いている。一般に、吸収式冷
凍機は、吸収液の、すなわち、ＬｉＢｒ濃度が高いほど
、高い冷凍効率が得られ、例えば、二重効用吸収式冷凍
機では、機内で最も温度の高い部分では、吸収液の温度
及び濃度は約１６０’Ｃ，６２％ＬｊＢｒ程度である。

一方、ＬｉＢｒ水溶液の金属に対する腐食性は、温度及
び濃度が高いほど激しくなる。したがって吸収液中に適
正なインヒビターを添加しないと。

構成材材は激しく腐食する。

従来、多く用いられているインヒビターは無機系の酸化
剤である。−船釣な酸化剤としてはクロム酸塩、硝酸塩
、モリブデン酸塩、タングステン酸塩などが知られてい
る。これらの酸化剤はｐ　Ｈ調整剤であるアルカリ金属
の水酸化物と併用され、その酸化作用により材料表面に
皮膜を形成して腐食が抑制される。

したがって、防食性を高めるには酸化性の強い物質が望
ましく、クロム酸塩や硝酸塩が多く用いられている。モ
リブデン酸塩は酸化力が弱い上に、吸収液に対する溶解
度が極めて小さく、したがって必要な濃度の確保は困難
で、皮膜形成力が不十分で５満足すべき防食効果を得る
ことが難しかった。

さらに、有機物インヒビターについても提案されている
が、構成部材表面に強固な皮膜を形成することが難しい
こと、熱安定性が不十分であること、伝熱性能改善のた
めに添加する高級アルコールに選択溶解しやく防食効果
が低下する難点があった。

なお、この種の吸収式冷凍機、吸収液、吸収式冷凍機の
腐食防止方法に関するものには、例えば。

特公昭４５−１７１１号、特公昭４５−２５９５４号、
特公昭４２−２６９１７号、特公昭４０−１１５５０％
、特公昭６０−２９８７２号で知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

１、、記従来技術は、材料表面を酸化して皮膜を形成し
、これにより腐食を抑制することを目的としていた。し
たがって、主要構成材であり、且つ腐食条件の厳しい部
位に使われる鉄系材料の腐食とインヒビター効果につい
ては十分配慮されており、種々のインヒビターが提案さ
れている。しかしながら従来は、材料表面に予め、防食
皮膜を形成することや、構成部材を高度に防食するため
の皮膜構造については配慮されておらず、このため、必
ずしも満足すべき耐食信頼性が得られない問題があった
。

本発明の目的は、上記、従来技術の問題点を解決し、耐
食性に優れ、信頼性の高い密閉循環型吸収式冷凍機及び
吸収式冷凍機用吸収液を提供するにある。

〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、水を冷媒とし、臭化リチウム水溶液を吸収液
とする密閉循環型吸収式冷凍機において、臭化リチウム
を主成分とし、若干量のアルカリ金属水酸化物と微量の
モリブデン酸塩及び硝酸塩を含む水溶液を吸収液として
封入したことを特徴とする耐食性に優れた密閉循環型吸
収式冷凍機にある。

吸収液は臭化リチウム５０〜７０％、アルカリ金属水酸
化物０．０５〜１重量％、モリブデン酸塩をＭｏ０４２
−として１０〜１５０ｐｐｍ　、硝酸塩をＮ　Ｏｘ−と
して５〜３５０ｐｐｍを含み、残部が３０重量％以上の
水からなるものが好ましく、更に前記アルカリ金属水酸
化物、モリブデン酸塩。

硝酸塩は、いずれもリチウム化合物であるものが好まし
い。

すなわち、酸化力の弱い物質と酸化力の強い物質を特定
濃度範囲内で複合化することによりインヒビターとして
の酸化力と皮膜形成能を制御し。

材料表面への安定な防食皮膜をつくり、さらに、防食皮
膜の局部的な破壊を抑制することで冷凍機の耐食信頼性
を格段に向上させるものである。

さらに詳述すれば、ｐＨ調整剤のアルカリを含むＬｉＢ
ｒ水溶液にモリブデン酸塩をＭ　Ｏ０４２−として１０
〜１５０ｐｐｍ、硝酸塩をＮＯａ−として５〜３５０ｐ
ｐｍの範囲内に混合して添加することにより、局部腐食
を抑制しながら効果的に冷凍機構成材を防食するもので
ある。

更に、本発明は、鉄鋼材料を主要構成材とする再生器、
ａａ縮器、蒸発器、吸収器及び熱交換器を主構成要素と
する密閉循環系で、該循環系内に封入された吸収液の濃
縮、冷媒希釈及び熱交換のくり返しによって寒冷を得る
密閉循環型吸収式冷凍機において、少なくとも吸収液と
接する前記機器構成部材表面にモリブデン酸化物と鉄酸
化物の複合皮膜が形成されており、該複合皮膜は吸収液
に接する面で部材側よりモリブデン酸化物が多くなって
いることを特徴とする密閉循環型吸収式冷凍機にある。

前記複合皮膜の鉄酸化物量が吸収液に接する表面より内
部になるに従って徐々に多くなっているのが好ましい。

ＬｉＢｒ水溶液を主体とする吸収液に特定の混合インヒ
ビターを添加すること及び吸収式冷凍機５内に該吸収液
を封入し、予備運転により、予め、吸収液と接する構成
部材表面に金属の複合酸化物からなる皮膜を形成するこ
とにより、達成される。

すなわち、酸化力及び溶解度がともに小さく、それ自体
単独では皮膜形成力の極めて弱い、モリブデン酸塩と酸
化力の強い硝酸塩の混合物を吸収液に添加し、鉄系材料
表面に、モリブデン酸化物と鉄酸化物の複合酸化物皮膜
を形成するとともにモリブデン酸化物をより高い濃度の
皮膜とすることにより冷凍機の耐食信頼性を著しく向上
させるものである。

この複合酸化物皮膜は、冷凍機の予備運転により、予め
、鉄系材料表面に形成するか、又は、上記複合酸化物皮
膜を予め表面に形成した材料を冷凍機を構成すると効果
的に目的が達成される。もちろん、前記モリブデン酸塩
と硝酸塩を含む吸収液で通常の運転をしても目的は十分
に達せられる。

本発明は、重量で、臭化リチウム５０〜７０％。

アルカリ金属水酸化物０．０５〜１．０％、モリブデン
酸塩をＭ２Ｏ３”−として１０〜１５０ｐｐｍ及び硝酸
塩をＮ０ａ−として５〜３５０ｐｐｍを含み、残部が３
０％以上の水からなることを特徴とする吸収式冷凍機用
吸収液にあり、更に重量で、臭化リチウム５０〜７０％
、水酸化リチウム０．０５〜１．０％、モリブデン酸リ
チウム１０〜１５０ＰＰｍ及び硝酸リチウム５．５〜３
９０ｐｐｍを含み、残部が３０％以上の水からなること
を特徴とする吸収式冷凍機用吸収液にある。これらに更
にオクチルアルコールのような高級アルコールを０．２
〜３％含むものである。

〔作用〕

吸収式冷凍機用の吸収液はハロゲン化物であるＬｉＢｒ
が主成分であるため、その水溶液は弱酸性でしかもＢｒ
−により金属材料を激しく腐食する。

上記水溶液に添加するアルカリは、吸収液のｐＨを弱酸
性からアルカリ性に変える作用を有し、これにより吸収
液の腐食性を低下させる働きをする。すなわちｐＨを１
０〜１１に制御することにより鉄の不働態化現象が強く
なり、その表面電位は、卑な電位から責な電位に変化し
腐食は減少する。このｐＨ調整にアルカル金属水酸化物
が用いられ、０．０５〜１．０％添加される。特に、０
．１〜０．３％が好ましい。さらに、アルカリ水溶液中
では鉄酸化物の溶解度が減少して、鉄表面の不働能皮膜
が溶は難くなるため、素地鉄の保護作用が保たれ、腐食
が軽減される。臭化リチウムは水の加熱・冷却に伴う吸
収液として使用するもので、５０％以上必要である。逆
に７０％を越えると冷却能力が低下する。

硝酸塩はＬｉＢｒ水溶液中で解離してＮＯ３−として存
在し、その酸化力により鉄表面への不働態皮膜の形成を
促進して腐食を抑制する作用を有する。ここでＮ　Ｏｘ
−濃度を限定したのは次の如き理由による。すなわち５
　ｐｐｍ以下では腐食抑制効果が著しく小さく実用的で
ない。また、３５０ｐｐｍ以上では腐食量が逆に大きく
なり逆効果になる。

すなわち鉄の腐食によるＦｅ”十の溶出反応に付随する
カソード反応として、Ｈ２ガス発生反応と同時にＮＯ３
−の還元反応が進行する６したがってＮ　Ｏａ−濃度が
高いほどカソード反応が促進される。

腐食反応は、Ｆｅｚ＋の溶呂するアノード反応と上記カ
ソード反応がバランスして進行することからＮ０ｓ−′
ａ度が高く、カソード反応が促進されると、これに伴っ
て鉄の溶解すなわち腐食も促進される。

モリブデン酸塩は吸収液中で解離してＭｏ０４２−とし
て存在する。ＭｏＯ４”−は、ＮＯ３−同様その酸化力
により、材料表面に酸化物皮膜を形成して腐食を抑制す
る。しかし、ＭｏＯ４２−の酸化力はＮ　Ｏ３−に比較
して弱いため、本来高い′ａ度を必要とするが、モリブ
デン酸塩は濃度ＬｉＢｒ水溶液に対する溶解度が極めて
小さいため必要濃度を得にくい。しかしＭｏＯ４”−を
含む吸収液中では、鉄表面に生成する酸化物皮膜中にＭ
Ｏが酸化物の形態でとり込まれる。Ｍｏは皮膜の局部的
な破壊防止作用が強く、安定な皮膜を形成する。

ここでＭｏＯ４２−濃度を限定した理由は次の如きであ
る。すなわち、ｉｏｐｐｍ以下の濃度では、腐食防止効
果は極めて小さく実用的でない。また、２５０ｐｐｍ以
上の濃度は、冷凍機の運転時において得られない。１６
０℃の高温状態では約４００ｐｐｍ以上の溶解度が得ら
れるが、冷凍機の運転す・　イクル上で最も温度の低い
吸収器では溶解度が約１５０ｐｐｍと小さくなり、それ
以上の濃度のＭｏＯ４”″は存在し得なく溶液中で固体
となって析出し、沈殿する。したがって実用的な上限の
濃度は自ずと決まる。

Ｎ　Ｏ３−とＭｏＯ４２−が吸収液中に共存すると。

双方の短所は打消され、望ましい効果が表われる。

すなわち酸化力の強いＮ　Ｏａ−と酸化力の弱いＭｏＯ
４２−を混合することによりインヒビターとしての酸化
力が望ましい方向に調和され欠陥の少ない皮膜が形成さ
れると同時に皮膜中にＭｏが取り込まれて極めてＢｒ″
の破壊作用に対して抵抗の高い皮膜となる。すなわち、
ＮＯ３−による皮膜の耐破壊性にＭｏ０ａ”−が寄与し
、ＭｏＯ４２−の低溶解性、弱酸化力を溶解度が高く、
酸化力の強いＮｏ３′″が補う、相補効果が発揮される
。

また、吸収式冷凍機では一般に熱交換器の伝熱性能向上
のために、オクチルアルコール等の高級アルコールを添
加している。本発明は吸収液中の高級アルコールの存在
により１２食抑制能は影響を受けることはなく、高耐食
信頼性の吸収式冷凍機が得られる。添加されるアクチル
アルコール等高級アルコールは０．２〜３％である。

一般にハロゲンイオンは鉄鋼、ステンレス鋼などの防食
皮膜の破壊作用が極めて強く、これらの皮膜を局部的に
破壊し、孔食などを発生させる。

したがって、酸化剤型インヒビターにより鉄系材料表面
に形成された鉄酸化物皮膜はＢｒ−により局部的に破壊
され孔食が発生しやすい。

皮膜中のモリブデン酸化物は、通常Ｍｏ０ｚ及びＭ　ｏ
　Ｏａとして存在し、吸収液により形成された皮膜中で
は、これらは混在する。モリブデン酸化物はＢｒ″の如
きハロゲンイオンの破壊作用に対して極めて高い抵抗力
を有し、このため鉄系材料表面に生成した皮膜は局部的
な破壊を受は雅＜。

優れた耐孔食性を発揮する。

皮膜中のモリブデン酸化物は吸収液中に含まれるモリブ
デン酸塩により形成される。モリブデン酸塩は液中では
Ｍ２＋とＭｏ０４２−に解離して存在する。ＭｏＯ４”
−は液中でその酸化力により鉄系材料表面を酸化して、
鉄酸化物を形成するが、前述した如く、ＭｏＯ４２−は
酸化力が弱いために生成する皮膜は極めて薄い。しかし
、ＭｏＯ４”−の特徴は上記の酸化力に加えて、それ自
体がモリブデン酸化物として皮膜中にとり込まれること
である。

さらに、上記モリブデン酸化物は、鉄系材料表面の皮膜
の外表面、すなおち吸収液と接する近傍に多く存在する
。これは、Ｂｒ−による皮膜の局部的破壊防止には極め
て好都合であり、前述したようにＭｏＯ２，ＭｏＯ３な
どのハロゲンイオンに対する高い抵抗力により皮膜の防
食性は格段に向上する。

また、一般にＭｏ０ａ２−は不働態皮膜の局部破壊に対
する補修能力が極めて優れている。したがって吸収液中
において、高耐食皮膜を形成する作用とともに、皮膜補
修作用を有するため優れた耐食皮膜を長期間安定に存続
させる。

硝酸塩は、モリブデン酸塩の弱い酸化力を補う作用を示
す。すなわち、モリブデン酸塩は上記の如く、皮膜中に
Ｂｒ−の破壊作用に対して極めて高い抵抗力を有するモ
リブデン酸化物を形成するが、その酸化力が弱いため極
めて薄い皮膜が形成されるにすぎない。

硝酸塩は強い酸化力を有し、また、吸収液に対する溶解
度も大きいため、十分な濃度を確保できる。吸収液中で
硝酸塩はＭ＋とＮ　Ｏａ−とに渭離し、Ｎ　Ｏａ−がＮ
　Ｏｚ−及びＮＯｘに還元される際に金属を酸化する。

その酸化力は極めて強く、鉄系材料表面に鉄酸化物の数
μｍ程度の比較的厚い防食皮膜を形成する。

上記の如く、モリブデン酸化物は皮膜表面近傍に多く存
在して、Ｂｒ′″の破壊作用に耐え、さらに、皮膜全体
の厚さは硝酸塩により形成される鉄酸化物により保持さ
れる。これにより、仮にＢｒ−により皮膜表面が破壊さ
れた場合にも、厚い鉄酸化物によりＢｒ−などは腐食性
イオンの素地鉄への到達時間を遅らせ、この間に、吸収
液中に存在するＭ　ｏ　０ａ２−により局部的に破壊さ
れた皮膜が十分に補修される。

以上、述べた作用によりモリブデン酸化物と鉄酸化物の
複合皮膜は高い耐食性を発揮し、これを構成部材表面に
形成した吸収式冷凍機の耐食信頼性は格段に向上する。

なお、ここでは上記した複合皮膜の形成はモリブデン酸
塩と硝酸塩の混合インヒビターによる場合を説明したが
、Ｎ０ｓ−″は金属を酸化した場合にそれ自体は還元さ
れてＮ　Ｏｘ−となり、ＮＯ２−自体も強力な酸化力を
有する。したがってモリブデン酸塩と亜硝酸塩の混合物
も、前記した被合皮膜を形成し、耐食性向上にきわめて
有効である。

〔実施例１〕 重量でＬｉＢｒ６５％、ＬｉＯＨ０，１５％水溶液にＬ
ｉＮ０ａをＮ　Ｏ３−として５〜３５．０　ｐｐｍ、Ｌ
ｉｚＭｏＯ＋をＭｏＯ４２−として１０〜１５０ｐｐｍ
の範囲で混合添加した吸収液を用いて、１６０℃で２０
０時間時間状験した。その時の炭素鋼の平均腐食速度と
腐食形態を比較例とともに第１表及び第１図に示す。

第　　１　　表− 本発明の実施域を０．Δ印で示すようにいずれも比較例
よりも腐食速度が約１１ｍｄｄ以下と小さく、シかも腐
食形態が好ましい全面腐食であり、複合インヒビターの
相補効果が明らかである。

〔実施例２〕 ＬｉＢｒ６５％、ＬｉＯＨ０，１５％水溶液にＬｉｚＮ
ｏ０４をＭｏＯ４２−として５０ｐｐｍ添加し、次イテ
、Ｌ　ｉ　ＮＯａ　ヲＮ０ｓ−トしてｏ〜８００ｐｐｍ
の範囲で添加した種々の吸収液を調製した。

この液にｎ−アクチルアルコール５　ｍ　Ｑ　／　Ｑを
添加した液を試験液とし、炭素鋼について、１６０℃で
２００時間腐食試験した。その時の炭素鋼の腐食速度を
第１図の０印で示す。図から明らかなようにＭｏＯ４２
−に混合するＮＯａ−の濃度で最も腐食量が少なく、Ｎ
０ａ−が存在しない場合あるいは３５０ｐｐｍ以上の高
い濃度ではその効果が小さいことがわかる。

〔実施例２〕 ＬｉＢｒ６２％、ＬｉＯＨ０，２％水溶液にＬｉｚＮｏ
ＯａをＭｏ０番２−として１５０ｐｐｒＩｌ。

ＬｉＮＯ３をＮ　Ｏａ−として２００ｐｐｍを混合添加
した吸収液を用いて、１６０℃、５００時間、炭素鋼の
腐食試験をした。腐食試験後の炭素鋼表面をＸ線回折し
て皮膜組成を調べた結果を第２表に示す。表には比較例
として硝酸塩及び亜硝酸塩インヒビターを用いた場合の
結果を示す。

第　　２　　表 従来用いられている比較例１，２のインヒビターでは皮
膜はＦｅａｓ４のみから構成されているのに対し、本発
明になる複合皮膜ではＦｅ５Ｏ４に加えてＭｏＯ２及び
ＭｏＯ２とＭｏ５ｓの中間酸化物と考えられるＭｏＯｘ
が含まれる。

次に、この皮膜の深さ方向の成分濃度分布をオージェ電
子分光分析により調べた結果を第２図に示す。

図で横軸は皮膜の深さを表わし、Ｂｏｍｂａｒｄｍｅｎ
ｔｔｉｍｅ　Ｏが皮膜外表面で、Ｂｏｍｂａｒｄｍｅｎ
ｔ　ｔｉｍｅが大きくなるほど皮膜内部すなわち素地鉄
に近くなることを意味する。図から明らかな如く、皮膜
の外表面、すなわち吸収液と接する部近傍にＭｏが多く
、Ｆｅが少ない。また○も表面近傍に多い。このことか
ら複合皮膜の表面近傍にモリブデン酸化物（Ｍ　ｏ　Ｏ
ｚ、　Ｍ　ｏ　Ｏｘ）が多く、皮膜内部になるにしたが
ってＦｅ５０＋が多い構成になっていることが明らかで
ある。

第３表は、第２表の皮膜成分及び第２図の皮膜構成を調
べた時の腐食試験結果を示す。

表から明らかな如く、本発明になる実施例では、炭素鋼
の腐食量は比較例の１１５以下であり、モリブデン酸化
物と鉄酸化物の複合皮膜は極めて優れた耐食性を示した
。また、孔食等の危険な局部腐食は比較例では発生した
が、本発明のものには認められなかった。

第３表 〔実施例３〕 第３図に示す冷凍容量５０冷凍トンの二重効用・吸収式
冷凍機を用いて本発明を実施した。

この密閉循環型吸収式冷凍機を冷媒に水を、また吸収液
として臭化リチウムの濃厚水溶液を用いている。この冷
凍機は再生器、凝縮器２．蒸発器３、吸収器４およびこ
れらの間に吸収液６，６ａ。

６ｂおよび冷媒７を循環させるポンプ類８と、熱交換器
５から構成され、各部分は各々次のように作動する。

（Ａ）　　蒸発器３ 蒸発器３の蒸発器管束の管内には冷水１２が通じており
、管外には冷媒７が散布され、その蒸発の潜熱によって
冷水から熱を奪う。

（Ｂ）　　吸収器４ 臭化リチウム水溶液は同じ温度の水よりも蒸気圧が著し
く低く、かなり低い温度において発生する水蒸気を吸収
できる。吸収器４では蒸発器３で蒸発した冷媒は吸収器
の管束の外面に散布された臭化リチウム水溶液（吸収液
）６に吸収され、この時発生する吸収熱は管内を通る冷
却水１３により冷却される。

（Ｃ）　　吸収器４ 吸収４で冷媒を吸収した希溶液６ｂは濃度が低下し、吸
収力が弱くなる。そこで溶液循環ポンプ８により、一部
は高温再生器１ａに送られ、高温蒸気１１等によって加
熱され、冷媒蒸気１０が蒸発分離し、溶液は濃縮され濃
溶液６ａは吸収器５にもどる。さらに吸収器４から出た
希溶液６ｂの一部は溶液Ｈポンプ８により低温再生器１
６に送られ、高温再生器１ａで発生した冷媒蒸気１０に
より加熱濃縮され、濃溶液６ａは吸収器４にもどる。

（Ｄ）　　吸収器２ 再生器１で分離された冷媒蒸気１０は凝縮器２で管内を
流れる冷却水９によって冷却され、凝縮液化し、蒸発器
３にもどる。

（Ｅ）　　熱交換器５ 吸収器３から再生器１に向う低温の希薄溶液６ｂを再生
器１から吸収器４に向う高温の濃溶液６によって予熱し
、再生器加熱量を減少させる。

（Ｆ）　　ポンプ８ ポンプ８に濃溶液６ａ、希薄溶液６ｂおよび冷媒７を循
環させる。

吸収器４．再生器１およびポンプ８が圧縮式冷凍機の圧
縮機と同じ機能をする。吸収液６，６ａおよび６ｂは、
冷凍機運転中に熱交換器５を介して再生器１と吸収器４
の間を循環する。吸収液の濃度が高いほど、一般に冷凍
効率も高まる故、吸収液を濃縮するために、再生器１は
より高温に保持する必要がある。

重量で臭化リチウム６５％、水酸化リチウム０．１５％
　を含む市販の吸収液（Ｌ　ｉ　Ｂ　ｒ溶液）にＬ　ｉ
　Ｎ　ＯａをＮ　Ｏｓ−として３５０ｐｐｍ添加した吸
収液として封入し、全負荷で１００時間運転し、次いで
該吸収液にＬｉｚＭｏＯａをＭｏＯ４”″として７５ｐ
ｐｍ添加し、複合インヒビターとした場合について同様
に全負荷で１００時間運転し、機内で発生するＨ２ガス
量を２０時間毎に測定して、平均Ｈ２２ガス生速度を求
めた。結果を第４表に示す。

第４表 表から明らかなようにＨ２２ガス生速度は比較例に対し
、本発明では著−しく小さい。Ｈ２ガスの発生は冷凍機
内の鉄系材料の腐食に付随するものであることから、本
発明に′なる冷凍機は著しく耐食性に優れていることが
明白である。

ジ 〔実施例４〕 実施例３と同様の構造の冷凍容量１００ＲＴの二重効用
吸収式冷凍機を用いて本発明の効果を確認した。ＬｉＯ
Ｈを含む市販のＬｉＢｒ水溶液にＭｏＯ２”−１５０ｐ
ｐｍ　、　Ｎ０ａ−２５０ｐｐｍを添加した吸収液を該
冷凍機に封入して、高温再生器のみを１５０℃で７２時
間予備運転し、最も腐食条件の厳しい高温再生器内面に
モリブデン酸化物と鉄酸化物の複合皮膜を予め形成した
。

次いで、この冷凍機を全負荷で１００時間運転し、構成
材の腐食に伴って発生するＨ２ガス量を測定した。その
結果を第５表に示す。表には比較例としてＬｉＮ０ａの
みを添加した同型機のＨ２２ガス生量も記載した。

第　　５　　表 表から明らかな如く、腐食に伴って生ずるＨ２ガスの発
生速度は本発明で比較例の１／１０以下と格段に小さく
、高度に腐食抑制されていることがわかる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、腐食環境として極めて厳しい吸収式冷
凍機において、腐食トラブルに直結する危険な局部腐食
を防止し、さらに構成材料の腐食速度を高度に抑制でき
るので、極めて耐食信頼性の高い吸収式冷凍機を提供で
きる効果がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は腐食速度とＮ０ｓ−″及びＭｏＯ４ｚ−との関
係を示す線図、第２図は炭素鋼表面に形成された酸化皮
膜の酸素、ＭＯ及びＦｅ濃度を示す線図、第３図は密閉
循環型吸収式冷凍機の構成図である。 １・・・再生器、２・・・凝縮器、３・・・蒸発器、４
・・・吸収器、５・・・熱交換器、８・・・ポンプ。 ／−＼、 代理人　弁理士　小川筋力、＜、、、　＋。 ＼５゛− Ｔ 弔１０ ”　０４−　（ＰＰ　ｍ　）　（Δ句

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水を冷媒とし、臭化リチウム水溶液を吸収液とする
   密閉循環型吸収式冷凍機において、臭化リチウムを主成
   分とし、若干量のアルカリ金属水酸化物と微量のモリブ
   デン酸塩及び硝酸塩を含む水溶液を吸収液として封入し
   たことを特徴とする密閉循環型吸収式冷凍機。 ２、前記吸収液は重量で臭化リチウム５０〜７０％、ア
   ルカリ金属水酸化物０．０５〜１重量％、モリブデン酸
   塩をＭｏＯ＿４＾２＾−として１０〜１５０ｐｐｍ、硝
   酸塩をＮＯ＿３＾−として５〜３５０ｐｐｍ及び高級ア
   ルコール０．２〜３％を含み、残部が３０重量％以上の
   水からなる特許請求の範囲第１項に記載の密閉循環型吸
   収式冷凍機。 ３、前記アルカリ金属水酸化物、モリブデン酸塩及び硝
   酸塩は、いずれもリチウム化合物であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の密閉循環型
   吸収式冷凍機。 ４、鉄鋼材料を主要構成材とする再生器、凝縮器、蒸発
   器、吸収器及び熱交換器を主構成要素とする密閉循環系
   で、該循環系内に封入された吸収液の濃縮、冷媒希釈及
   び熱交換のくり返しによつて寒冷を得る密閉循環型吸収
   式冷凍機において、少なくとも吸収液と接する前記器機
   構成部材表面にモリブデン酸化物と鉄酸化物の複合皮膜
   が形成されており、該複合皮膜は吸収液に接する面で部
   材側よりモリブデン酸化物が多くなつていることを特徴
   とする密閉循環型吸収式冷凍機。 ５、前記複合皮膜の鉄酸化物量が吸収液に接する表面よ
   り内部になるに従つて徐々に多くなつている特許請求の
   範囲第４項記載の密閉循環型吸収式冷凍機。 ６、重量で、臭化リチウム５０〜７０％、アルカリ金属
   水酸化物０．０５〜１．０％、モリブデン酸塩をＭｏＯ
   ＿４＾２＾−として１０〜１５０ｐｐｍ及び硝酸塩をＮ
   Ｏ＿３＾−として５〜３５０ｐｐｍを含み、残部が３０
   ％以上の水からなることを特徴とする吸収式冷凍機用吸
   収液。 ７、重量で、臭化リチウム５０〜７０％、水酸化リチウ
   ム０．０５〜１．０％、モリブデン酸リチウム１０〜１
   ５０ｐｐｍ及び硝酸リチウム５．５〜３９０ｐｐｍを含
   み、残部が３０％以上の水からなることを特徴とする吸
   収式冷凍機用吸収液。 ８、重量で、臭化リチウム５０〜７０％、アルカリ金属
   水酸化物０．０５〜１．０％、モリブデン酸塩をＭｏＯ
   ＿４＾２＾−として１０〜１５０ｐｐｍ、硝酸塩をＮＯ
   ＿３＾−として５〜３５０ｐｐｍ及び高級アルコール０
   ．２〜３％を含み、残部が３０％以上の水からなること
   を特徴とする吸収式冷凍機用吸収液。