KR20180028404A - 안정제 화합물, 액정 조성물 및 표시 소자 - Google Patents

안정제 화합물, 액정 조성물 및 표시 소자 Download PDF

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KR20180028404A
KR20180028404A KR1020177032901A KR20177032901A KR20180028404A KR 20180028404 A KR20180028404 A KR 20180028404A KR 1020177032901 A KR1020177032901 A KR 1020177032901A KR 20177032901 A KR20177032901 A KR 20177032901A KR 20180028404 A KR20180028404 A KR 20180028404A
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alkyl group
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마사유키 이와쿠보
사야카 노세
마나부 다카치
요시오 아오키
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디아이씨 가부시끼가이샤
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Abstract

본 발명은, 일반식(I)
Figure pct00024

으로 표시되는 화합물, 당해 화합물을 사용한 액정 조성물 및 당해 액정 조성물을 사용한 액정 표시 소자를 제공한다. 일반식(I)으로 표시되는 화합물을 액정 조성물에 첨가함에 의해, 광이나 열 등에 의한 액정 조성물의 열화(劣化)를 방지할 수 있다. 또한, 일반식(I)으로 표시되는 화합물은, 액정 조성물에 잘 용해한다. 그 때문에, 일반식(I)으로 표시되는 화합물을 사용함으로써, 낮은 점도(η)와 높은 신뢰성을 양립한 액정 조성물을 조제할 수 있고, 고속 응답의 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.

Description

안정제 화합물, 액정 조성물 및 표시 소자
본 발명은 수지, 액정 표시 소자용 재료 등 각종 재료에 유용한 안정제 화합물에 관한 것이다.
액정 표시 소자는, 주로 텔레비전, PC의 모니터, 스마트폰 등의 모바일 기기에 사용되고 있다. 액정 표시 방식으로서는, TN(트위스티드·네마틱)형, STN(수퍼·트위스티드·네마틱)형, TFT(박막 트랜지스터)를 사용한 VA(수직 배향)형이나 IPS(인·플레인·스위칭)형 또는 FFS(프린지·필드·스위칭)형 등이 있다. 액정 표시 소자에 요구되는 주된 특성으로서는, (1) 고속응답성, (2) 구동 전압이 낮은 것, (3) 실온을 중심으로 해서 넓은 온도 범위에서 동작하는 것의 세가지를 들 수 있다. 또한, 광이나 열이 이러한 사용 환경에 있어서 (4) 높은 신뢰성을 나타내는 것이 필요하다.
상기 (1)∼(3)의 특성을 충족시키기 위한 액정 조성물의 물성으로서, 대략적으로 말하면 (a) 점도(η)가 낮은 것, (b) 유전율이방성(Δε)의 절대값이 큰 것, (c) 네마틱상-등방성 액체상 전이 온도(Tni)가 높은 것이 각각 요구된다(특허문헌 1). 또한, 굴절률이방성(Δn)을 셀갭에 맞춰서 적당한 범위로 조절할 필요가 있다. 또한, 상기 (4)의 특성을 충족시키기(액정 표시 소자의 신뢰성을 높이기) 위해서, 액정 조성물에는 (d) 광, 열, 수분, 공기 등의 외적 자극에 대해서 안정한 것이 요구되고 있다.
일본 특개2006-37054호
본원 발명이 해결하려고 하는 과제는, 액정 조성물의 열화(劣化)를 방지하고, 액정 조성물과의 상용성이 높은 안정제 화합물을 제공하는 것이다.
본원 발명자는 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 본원 발명의 완성에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 일반식(I)
Figure pct00001
(식 중의, R1은, 수소 원자, -O·, -OH, 탄소 원자수 1∼12의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립해서 -O-, -S-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -OCF₂- 또는 -CF₂O-로 치환되어도 되고,
R2, R3, R4 및 R5은, 각각 독립해서 탄소 원자수 1∼8의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립해서 -O-, -S-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -OCF₂- 또는 -CF₂O-로 치환되어도 되고, R2과 R3 및/또는 R4과 R5은 서로 결합해서 환을 형성해도 되고,
R6 및 R7은 각각 독립해서 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립해서 -O-, -S-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -OCF₂- 또는 -CF₂O-로 치환되어도 되고,
M1은 3가의 유기 기를 나타내고, 복수 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 동일해도 되며 달라도 된다)
으로 표시되는 화합물을 제공하고, 아울러서 당해 화합물을 함유하는 액정 조성물 및 표시 소자를 제공한다.
본 발명에 따른 안정제 화합물은, 액정 조성물에 첨가함에 의해, 광이나 열 등에 의한 액정 조성물의 열화를 방지한다. 또한, 본 발명에 따른 화합물은, 액정 조성물에 잘 용해한다. 본 발명에 따른 안정제 화합물을 사용함에 의해, 낮은 점도(η)와 높은 신뢰성을 양립한 액정 조성물을 조제할 수 있고, 고속 응답의 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.
일반식(I)에 있어서, R1은 광열화 방지능을 높이기 위해서는 수소 원자, -O·, -OH인 것이 바람직하고, 수소 원자 또는 -O·인 것이 더 바람직하고, 수소 원자가 특히 바람직하다. 또한, 액정 조성물과의 상용성을 높이기 위해서는 탄소 원자수 1∼12의 무치환의 알킬기, 탄소 원자수 1∼12의 알콕시기 또는 탄소 원자수 3∼12의 알케닐기인 것이 바람직하고, 탄소 원자수 1∼8의 무치환의 알킬기, 탄소 원자수 1∼8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 3∼8의 알케닐기인 것이 바람직하고, 탄소 원자수 1∼4의 무치환의 알킬기, 탄소 원자수 1∼4의 알콕시기 또는 탄소 원자수 3 또는 4의 알케닐기인 것이 더 바람직하다. 또한, 직쇄상인 것이 바람직하다.
R2, R3, R4 및 R5은 각각 독립해서 탄소 원자수 1∼4의 알킬기인 것이 바람직하고, 무치환의 알킬기인 것이 바람직하고, 직쇄상인 것이 바람직하다. R2, R3, R4 및 R5 중 어느 1개 이상이 메틸기인 것이 더 바람직하고, R2, R3, R4 및 R5의 모두가 메틸기를 나타내는 것이 특히 바람직하다. 또한, R2과 R3, 및/또는 R4과 R5은 서로 결합해서 환 구조를 형성해도 된다.
R6 및 R7은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬기인 것이 바람직하고, 제조의 용이함으로부터 수소 원자인 것이 특히 바람직하다.
M1은, 3가의 유기 기이면 되지만, 일반식(I-M)
Figure pct00002
(식 중의, Z1, Z2 및 Z3는 각각 독립해서 -O-, -S-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -OCF₂-, -CF₂O-, -NH- 또는 단결합을 나타내고,
Sp1, Sp2 및 Sp3는 각각 독립해서 단결합 또는 탄소 원자수 1∼10의 알킬렌기를 나타내고, 당해 알킬렌기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립해서 -O-, -S-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -OCF₂- 또는 -CF₂O-로 치환되어도 되고,
A는
Figure pct00003
(식 중의, R8은, 수소 원자, -OH 또는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립해서 -O-, -S-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-O-, -O-CO-로 치환되어도 된다. 또한, 환상 구조 중의 수소 원자는 할로겐 원자 또는 시아노기로 치환되어 있어도 된다)
에서 선택되는 기를 나타낸다)으로 표시되는 구조인 것이, 액정 조성물과의 상용성 및 보존안정성을 높이기 위해서는 바람직하다.
여기에서, 제조의 용이함, 및 원료의 입수 용이함으로부터, Z1, Z2 및 Z3의 적어도 1개 이상은 -O-, -CO-O- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, Z1, Z2 및 Z3의 모두가 -O-, -CO-O- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다. 또한, Sp1, Sp2 및 Sp3는, 단결합 또는 탄소 원자수 1∼10의 알킬렌기를 나타내는 것이 바람직하고, 단결합 또는 탄소 원자수 1∼8의 알킬렌기를 나타내는 것이 바람직하고, 단결합 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬렌기를 나타내는 것이 보다 바람직하다. 당해 알킬렌기는 무치환이거나, 또는 알킬렌기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립해서 -O-, -CO-, -CO-O- 또는 -O-CO-로 치환되어 있는 것이 바람직하고, 무치환인 것이 보다 바람직하다. 구체적으로는, 탄소 원자수 1∼4의 무치환의 알킬렌기 또는 단결합인 것이 특히 바람직하다.
또한, -Sp1-Z1-, -Sp2-Z2- 및 -Sp3-Z3-는, 각각 독립해서 -CO-O-, -CH₂-CO-O-, -CH₂-CH₂-CO-O-, -CH₂-CH₂-CH₂-CO-O-, -CH₂-O-, -CH₂-CH₂-O-, -CH₂-CH₂-CH₂-O-, -CH₂-O-CO-O-, -CH₂-CH₂-O-CO-O- 또는 -CH₂-CH₂-CH₂-O-CO-O-인 것이 바람직하고, -CO-O-, -CH₂-CO-O- 또는 -CH₂-CH₂-CO-O-인 것이 보다 바람직하다.
A는
Figure pct00004
(식 중의, R8은, 수소 원자, -OH 또는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립해서 -O-, -S-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-O- 또는 -O-CO-로 치환되어도 된다)으로 표시되는 구조인 것이, 액정 조성물과의 상용성 및 보존안정성을 높이기 위해서는 보다 바람직하다. 여기에서, 제조의 용이함, 및 원료의 입수 용이함으로부터, R8은, 수소 원자, -OH, 탄소 원자수 2∼10의 알킬기, -O-CO-R9(R9은 탄소 원자수 1∼9의 알킬기를 나타낸다)이 바람직하고, 수소 원자를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 일반식(I)으로 표시되는 화합물은, 일반식(I-a)으로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.
Figure pct00005
(식 중의, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립해서 일반식(I) 중의 R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7과 같은 의미를 나타내고, A는 일반식(I-M) 중의 A와 같은 의미를 나타내고, ZI1는 -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -NH- 및 단결합을 나타내고, SpI1는 단결합 또는 탄소 원자수 1∼10의 알킬렌기를 나타내고, 복수 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, ZI1 및 SpI1는 동일해도 되며 달라도 된다)
ZI1는 -O-, -CO-O-, 단결합을 나타내는 것이 바람직하다. SpI1는 단결합 또는 탄소 원자수 1∼4의 무치환의 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 직쇄상인 것이 바람직하다.
또한, 일반식(I) 또는 일반식(I-a)으로 표시되는 화합물은, 일반식(I-b)으로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.
Figure pct00006
(식 중, RH3, RH4 및 RH5은, 각각 독립해서 일반식(I) 중의 R1과 같은 의미를 나타내고, nH1 및 nH2은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수를 나타낸다)
일반식(I-b) 중, RH3, RH4 및 RH5은, 수소 원자인 것이 특히 바람직하다. 알킬기인 경우는 탄소 원자수 1 내지 8인 것이 바람직하고, 탄소 원자수 1 내지 5인 것이 바람직하고, 탄소 원자수 1 내지 3인 것이 바람직하고, 탄소 원자수 1인 것이 더 바람직하다.
본 발명의 일반식(I)에 나타내는 화합물의 바람직한 화합물의 구체예를 이하에 나타내지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.
일반식(I)으로 표시되는 화합물에 있어서, 일반식(I-1)∼(I-14)으로 표시되는 화합물이 특히 바람직하다.
Figure pct00007
Figure pct00008
(식 중의 R11, R12 및 R13은, 각각 독립해서 일반식(I) 중의 R1과 같은 의미를 나타낸다)
또, 일반식(I) 중에 존재하는 인접하는 2개 이상의 -CH₂-가 각각 독립해서 -O-, -S-, -CO-O-, -O-CO-, -OCF₂- 또는 -CF₂O-로 치환되는 경우는 없다.
본 발명에 있어서, 일반식(I-1)∼(I-14)으로 표시되는 화합물은, 이하와 같이 해서 제조할 수 있다. 물론 본 발명의 취지 및 적용 범위는, 이들 제조예에 의해 제한되는 것은 아니다.
(제법 1) 일반식(I-1)으로 표시되는 화합물의 합성 방법
Figure pct00009
트리카르복시산(S-1)을, 산촉매 하에서 메탄올과 반응시켜서 트리메틸에스테르(S-2)를 얻을 수 있다.
사용하는 용매로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 것이면 어느 것이어도 상관없지만, 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등의 방향족계 용매 또는 메탄올 자체를 용매로서 사용하는 것이 바람직하다. 방향족계 용매로서는 벤젠 또는 톨루엔이 바람직하고, 이들 용매는 필요에 따라서 단독으로 사용해도 되며 혼합해서 사용해도 된다. 반응 온도로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 온도이면 어느 것이어도 상관없지만, 실온부터 반응 용매가 환류할 때까지의 온도가 바람직하다.
사용하는 산촉매로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 것이면 어느 것이어도 상관없지만, p-톨루엔설폰산, 클로로트리메틸실란, 황산 등이 바람직하고, p-톨루엔설폰산 또는 황산이 더 바람직하다.
계속해서, 트리메틸에스테르(S-2)를 테트라메틸피페리디놀(S-3)과 에스테르 교환 반응시킴에 의해, 일반식(I-1)으로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다. 에스테르 교환 반응의 예로서는, (S-2)와 (S-3)을 금속 촉매의 존재 하 가열하여, 생성하는 메탄올을 제거하는 방법을 들 수 있다. 금속 촉매로서는 예를 들면 Al(III), Ti(IV), Sb(III), Sn(IV), Zn(II), La(III) 등을 들 수 있다.
사용하는 용매로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 것이면 어느 것이어도 상관없지만, 톨루엔, 벤젠, 자일렌, 메시틸렌 등의 방향족계 용매, 디이소프로필에테르 등의 에테르계 용매가 바람직하고, 반응 온도를 높이기 위해서, 비점이 높은 톨루엔 또는 자일렌이 더 바람직하다. 이들 용매는 필요에 따라서 단독으로 사용해도 되며 혼합해서 사용해도 된다.
반응 온도로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 온도이면 어느 것이어도 상관없지만, 실온부터 반응 용매가 환류할 때까지의 온도가 바람직하고, 40℃부터 용매가 환류할 때까지의 온도가 더 바람직하다.
(제법 2) 일반식(I-1)으로 표시되는 화합물의 합성 방법
Figure pct00010
트리카르복시산(S-1)을, 티오닐클로리드나 옥살산클로리드와 반응시켜서 산클로리드(S-4)를 얻을 수 있다.
사용하는 용매로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 것이면 어느 것이어도 상관없지만, 염소계 용매, 및 방향족계 용매를 바람직하게 사용할 수 있다. 염소계 용매로서는 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 등을, 방향족계 용매로서는 벤젠, 톨루엔 등을 좋은 예로서 들 수 있다.
반응 온도로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 온도이면 어느 것이어도 상관없지만, 실온부터 반응 용매가 환류할 때까지의 온도가 바람직하다.
계속해서, 테트라메틸피페리디놀(S-4)을 염기 존재 하에서 반응시킴에 의해 일반식(I-1)으로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다. 염기로서는 유기 염기, 예를 들면, 피리딘이나 트리에틸아민, N,N-디메틸아미노피리딘, 디이소프로필에틸아민 등을 들 수 있다.
사용하는 용매로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 것이면 어느 것이어도 상관없지만, 염소계 용매 및 방향족계 용매를 바람직하게 사용할 수 있다. 염소계 용매로서는 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 등을, 방향족계 용매로서는 벤젠, 톨루엔 등을 좋은 예로서 들 수 있다.
반응 온도로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 온도이면 어느 것이어도 상관없지만, 실온부터 반응 용매가 환류할 때까지의 온도가 바람직하다.
(제법 3) 일반식(I-13)으로 표시되는 화합물의 합성 방법
Figure pct00011
트리메틸에스테르(S-5)를 적당한 환원제, 예를 들면 수소화리튬알루미늄(LiAlH4) 등과 반응시켜, 트리올(S-6)을 얻을 수 있다.
사용하는 용매로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 것이면 어느 것이어도 상관없지만, 에테르계 용매를 바람직하게 사용할 수 있다. 에테르계 용매로서는 디에틸에테르 및 테트라히드로퓨란 등을 좋은 예로서 들 수 있다.
반응 온도로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 온도이면 어느 것이어도 상관없지만, 실온부터 반응 용매가 환류할 때까지의 온도가 바람직하다.
계속해서, 트리올(S-6)을 테트라메틸피페리디놀(S-3)과 미쓰노부 반응시킴에 의해 일반식(I-13)으로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다. 미쓰노부 반응에 사용되는 반응제로서는, 예를 들면 트리페닐포스핀과 아조디카르복시산디에틸에스테르와의 조합 등을 들 수 있다.
사용하는 용매로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 것이면 어느 것이어도 상관없지만, 에테르계 용매를 바람직하게 사용할 수 있다. 에테르계 용매로서는 디에틸에테르 및 테트라히드로퓨란 등을 좋은 예로서 들 수 있다. 반응 온도로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 온도이면 어느 것이어도 상관없지만, 실온이 바람직하다.
(제법 4) 일반식(I-13)으로 표시되는 화합물의 합성 방법
Figure pct00012
제법 3의 방법에 의해 얻어진 트리올(S-6)을 브롬화해서 트리브롬화물(S-7)을 얻을 수 있다. 브롬화제로서는, 삼브롬화인, 브롬화수소 등을 사용할 수 있다. 사용하는 용매로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 것이면 어느 것이어도 상관없지만, 할로겐계 용매 또는 아세트산을 바람직하게 사용할 수 있다. 할로겐계 용매로서는 디클로로메탄 및 1,2-디클로로에탄 등을 좋은 예로서 들 수 있다. 반응 온도로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 온도이면 어느 것이어도 상관없지만, 실온부터 반응 용매가 환류할 때까지의 온도가 바람직하다.
계속해서, 테트라메틸피페리디놀(S-3)과 염기 존재 하에 반응시킴에 의해 일반식(I-13)으로 표시되는 화합물을 얻을 수도 있다. 염기로서는, 수소화나트륨, 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드 및 칼륨t-부톡시드를 사용할 수 있다.
사용하는 용매로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 것이면 어느 것이어도 상관없지만, 에테르계 용매 및 극성 용매 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 에테르계 용매로서는, 1,4-디옥산, 1,3-디옥산, 테트라히드로퓨란, 디에틸에테르 및 t-부틸메틸에테르 등을, 극성 용매로서는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸설폭시드 및 설포란, 메탄올, 에탄올 등을 좋은 예로서 들 수 있다.
반응 온도로서는, 반응을 호적하게 진행시키는 온도이면 어느 것이어도 상관없지만, 실온부터 반응 용매가 환류할 때까지의 온도가 바람직하다.
상술의 제법 1∼제법 4의 각 공정에 있어서, 화합물(I)을 필요에 따라서 정제를 행할 수 있다. 정제 방법으로서는 크로마토그래피, 재결정, 재침전, 흡착 등을 들 수 있다. 크로마토그래피에 사용하는 정제제의 구체예로서는 실리카겔, NH2 실리카겔, 알루미나, 활(活) 등을 들 수 있다. 이때에 사용하는 용매로서는, 헥산, 톨루엔, 아세트산에틸 등을 들 수 있다. 재결정 또는 재침전에 사용하는 용매로서는, 헥산, 톨루엔, 아세톤, 아세트산에틸, 에탄올 등을 들 수 있다. 이들 용매는 필요에 따라서 단독으로 사용해도 되며 혼합해서 사용해도 된다. 흡착에 사용하는 정제제로서는, 활성탄 등을 사용할 수 있다. 이때에 사용하는 용매로서는, 헥산, 톨루엔, 아세톤, 아세트산에틸 등을 사용할 수 있다.
(실시예)
이하, 실시예를 들어서 본 발명을 더 기술하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다. 이하의 실시예 및 비교예의 조성물에 있어서의 「%」는 『질량%』를 의미한다. 화합물의 순도는 가스 크로마토그래피에 의해서 분석했다.
(실시예 1) 화합물(I-1-a)의 제조
Figure pct00013
교반 장치, 온도계, 냉각관, 딘-스타크(Dean-Stark)관을 구비한 반응 용기에, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(4.32g)과 1,2,3-프로판트리카르복시산트리메틸에스테르(2.00g), 디부틸산화주석(0.28g)을 자일렌(28mL)에 용해시키고, 질소 분위기 하, 48시간 가열 환류시켰다. 도중에, 생성하는 메탄올을 몰레큘러 시브로 제거했다. 실온에 냉각 후, 물을 더하여 세정했다. 재결정으로 정제하여, (I-1-a)를 무색 분말로서 얻었다. 수량 1.12g. 융점 110℃.
1H-NMR(400MHz, CDCl3) : 1.05-1.16(m, 24H), 1.21(s, 18H), 1.87-1.92(m, 6H), 2.54(dd, J=6.2Hz, 16.6Hz, 2H), 2.70(dd, J=7.1Hz, 16.6Hz, 2H), 3.16-3.23(m, 1H), 5.13-5.23(m, 3H).
GC-MS(EI) : m/z 594 [M+H+], 578 [M-15+]
(실시예 2) 화합물(I-2-a)의 제조
Figure pct00014
교반 장치, 온도계, 냉각관, 딘-스타크관을 구비한 반응 용기에, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(4.32g)과 1,3,5-펜탄트리카르복시산트리메틸에스테르(2.26g), 디부틸산화주석(0.28g)을 자일렌(28mL)에 용해시키고, 질소 분위기 하, 24시간 가열 환류시켰다. 도중에, 생성하는 메탄올을 몰레큘러 시브로 제거했다. 실온에 냉각 후, 물을 더하여 세정했다. 재결정으로 정제하여, (I-2-a)를 무색 분말로서 얻었다. 수량 1.50g.
GC-MS(EI) : m/z 622[M+H+], 606 [M-15+]
(실시예 3) 화합물(I-3-a)의 제조
Figure pct00015
교반 장치, 온도계, 냉각관, 딘-스타크관을 구비한 반응 용기에, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(4.32g)과 1,1,2-에탄트리카르복시산트리메틸에스테르(1.88g), 디부틸산화주석(0.28g)을 자일렌(28mL)에 용해시키고, 질소 분위기 하, 48시간 가열 환류시켰다. 도중에, 생성하는 메탄올을 몰레큘러 시브로 제거했다. 실온에 냉각 후, 물을 더하여 세정했다. 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, (I-3-a)를 미황색 점조 액체로서 얻었다. 수량 4.80g.
GC-MS(EI) : m/z 580 [M+H+], 564 [M-15+]
(실시예 4) 화합물(I-5-a)의 제조
Figure pct00016
교반 장치, 온도계, 냉각관, 딘-스타크관을 구비한 반응 용기에, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(4.32g)과 1,3,5-시클로헥산트리카르복시산트리메틸에스테르(2.37g), 디부틸산화주석(0.28g)을 자일렌(28mL)에 용해시키고, 질소 분위기 하, 48시간 가열 환류시켰다. 도중에, 생성하는 메탄올을 몰레큘러 시브로 제거했다. 실온에 냉각 후, 물을 더하여 세정했다. 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, (I-4-a)를 미황색 액체로서 얻었다. 수량 5.24g.
GC-MS(EI) : m/z 634 [M+H+], 618 [M-15+]
(실시예 5) 화합물(I-6-a)의 제조
Figure pct00017
교반 장치, 온도계, 냉각관, 딘-스타크관을 구비한 반응 용기에, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(4.32g)과 1,2,4-시클로헥산트리카르복시산트리메틸에스테르(2.37g), 디부틸산화주석(0.28g)을 자일렌(28mL)에 용해시키고, 질소 분위기 하, 48시간 가열 환류시켰다. 도중에, 생성하는 메탄올을 몰레큘러 시브로 제거했다. 실온에 냉각 후, 물을 더하여 세정했다. 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, (I-5-a)를 미황색 액체로서 얻었다. 수량 5.35g.
GC-MS(EI) : m/z 634 [M+H+], 618 [M-15+]
(실시예 6-10) 액정 조성물의 조제
이하의 조성으로 이루어지는 호스트 액정 조성물(H)을 조제했다.
Figure pct00018
이 모체 액정(H)에 대하여, 실시예 1∼5에서 얻어진 화합물(I-1-a)∼(I-5-a)을 500ppm 첨가했다.
측정한 특성은 이하와 같다.
초기 VHR : 주파수 60Hz, 인가 전압 1V의 조건 하에서 333K에 있어서의 전압 유지율(%)을 3단계 평가했다.
A : 98∼100%
B : 95∼98%
C : 95% 이하
내광 VHR : 액정 조성물에 대해서, 두께 0.5㎜의 유리를 개재해서, 온도 20℃를 유지하면서, 초고압 수은 램프를 사용해서 자외선을 180J/㎡ 조사했다(조사 강도는 366㎚로 0.1W/㎡, 30분). 자외선 조사 후의 액정의 전압 유지율을 상술의 VHR 측정과 마찬가지의 방법으로 측정했다. ―평가는 이하의 3단계로 행했다.
A : 90∼100%
B : 75∼90%
C : 75% 이하
상용성 : 액정 조성물에, 대상 화합물을 500ppm 첨가하고, 100℃에서 가열 교반해서, 균일하게 했다. 이것을 25℃로 냉각해서 1일 방치하고, 용해의 모습을 목시로 3단계 평가했다.
A : 모두 용해함
B : 약간 용해하지 않고 분리하여 있음
C : 일부 용해하지 않고 분리하여 있음
(비교예 1)
비교예로서, 모체 액정(H)에 대하여, 특히 추가적인 안정제 화합물을 첨가하지 않고 특성을 측정했다.
(비교예 2)
모체 액정(H)에 대하여, 유사한 힌더드아민 골격을 갖는 화합물(R-1)을 500ppm 첨가하고, 측정했다.
Figure pct00019
각 측정을 행한 결과를 이하에 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00020
실시예 6∼10과 비교예 1을 비교함에 의해, 본 발명의 화합물을 첨가함에 의해서 내광 VHR이 향상하는 것을 알 수 있다. 또한, 실시예 6∼10과 비교예 2를 비교함에 의해, 본 발명의 화합물은, 액정 조성물과의 상용성이 우수한 것을 알 수 있다.
이 결과로부터, 본원 발명의 화합물은, 액정 조성물과의 상용성이 높으며, 또한, 광에 의한 액정 조성물의 열화를 방지하는 효과가 있는 것을 알 수 있다.

Claims (10)

  1. 일반식(I)
    Figure pct00021

    (식 중의, R1은, 수소 원자, -O·, -OH, 탄소 원자수 1∼12의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립해서 -O-, -S-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -OCF₂- 또는 -CF₂O-로 치환되어도 되고,
    R2, R3, R4 및 R5은, 각각 독립해서 탄소 원자수 1∼8의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립해서 -O-, -S-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -OCF₂- 또는 -CF₂O-로 치환되어도 되고, R2과 R3 및/또는 R4과 R5은 서로 결합해서 환을 형성해도 되고,
    R6 및 R7은 각각 독립해서 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립해서 -O-, -S-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -OCF₂- 또는 -CF₂O-로 치환되어도 되고,
    M1은 3가의 유기 기를 나타내고, 복수 존재하는 R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 동일해도 되며 달라도 된다)
    으로 표시되는 화합물.
  2. 제1항에 있어서,
    일반식(I)에 있어서, M1이 일반식(I-M)
    Figure pct00022

    (식 중의, Z1, Z2 및 Z3는 각각 독립해서 -O-, -S-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -OCF₂-, -CF₂O-, -NH-, 또는 단결합을 나타내고,
    Sp1, Sp2 및 Sp3는 각각 독립해서 단결합 또는 탄소 원자수 1∼10의 알킬렌기를 나타내고, 당해 알킬렌기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립해서 -O-, -S-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -OCF₂- 또는 -CF₂O-, 트랜스1,4-시클로헥실렌기, 1,4-페닐렌기 또는 나프탈렌-2,6-디일기로 치환되어도 되고,
    A는
    Figure pct00023

    (식 중의, R8은, 수소 원자, -OH 또는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기 중에 존재하는 1개 또는 2개 이상의 -CH₂-는 각각 독립해서 -O-, -S-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-O- 또는 -O-CO-로 치환되어도 된다. 또한, 환상 구조 중의 수소 원자는 할로겐 원자 또는 시아노기로 치환되어 있어도 된다)
    에서 선택되는 기를 나타낸다)
    으로 표시되는 기를 나타내는 화합물.
  3. 제2항에 있어서,
    일반식(I―M)에 있어서, Z1, Z2 및 Z3의 적어도 1개 이상이 -O-, -CO-O-를 나타내는 화합물.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    일반식(I-M)에 있어서, Sp1, Sp2 및 Sp3의 적어도 1개 이상이 단결합 또는 탄소 원자수 1∼10의 무치환의 알킬렌기를 나타내는, 화합물.
  5. 제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    일반식(I-M)에 있어서, R6이 수소 원자를 나타내는 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    일반식(I)에 있어서, R1이 수소 원자를 나타내는 화합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    일반식(I)에 있어서, R2, R3, R4 및 R5 중 어느 1개 이상이 메틸기를 나타내는 화합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 1종 또는 2종 이상 함유하는 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    실온에 있어서 액정상을 나타내는 조성물.
  10. 제8항 또는 제9항에 기재된 조성물을 사용한 액정 표시 소자.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016006524A1 (ja) * 2014-07-08 2016-01-14 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
CN108699444B (zh) * 2016-03-08 2020-02-28 Dic株式会社 液晶组合物和使用其的液晶显示元件
JP7172527B2 (ja) * 2017-12-26 2022-11-16 Jnc株式会社 ピペリジン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
JP2020075968A (ja) 2018-11-06 2020-05-21 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2020090441A (ja) * 2018-12-03 2020-06-11 Dic株式会社 安定剤化合物、液晶組成物および表示素子
EP4008759A1 (en) * 2020-11-20 2022-06-08 Merck Patent GmbH Polymerisable liquid crystal material and polymerised liquid crystal film

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51132242A (en) * 1975-03-22 1976-11-17 Adeka Argus Chem Co Ltd Light stabilising composition for synthetic resin
US4141883A (en) 1975-05-28 1979-02-27 Sankyo Company, Limited Stabilization of synthetic polymers by penta-or-hexa-substituted 4-piperidinol derivatives
JPS5848580B2 (ja) * 1975-05-28 1983-10-29 三共株式会社 ゴウセイコウブンシザイリヨウヨウアンテイザイ
JPS52100543A (en) 1976-02-18 1977-08-23 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized synthetic resin compositions
DE2755340A1 (de) * 1976-12-23 1978-06-29 Ciba Geigy Ag Neue polyalkylpiperidinderivate
JPS6017299B2 (ja) * 1977-11-21 1985-05-02 アデカ・ア−ガス化学株式会社 合成樹脂用光安定剤
JPS57177053A (en) 1981-04-23 1982-10-30 Adeka Argus Chem Co Ltd Synthetic resin composition
US4668722A (en) * 1985-12-13 1987-05-26 Mack Gerry P Hindered piperidinoalcohol 1,1,1-trioxyalkane stabilizers
JPH06431B2 (ja) * 1987-09-25 1994-01-05 神崎製紙株式会社 多色感熱記録体
JP2648744B2 (ja) * 1988-05-09 1997-09-03 センカ株式会社 繊維及び繊維製品の耐光性向上剤
IT1246779B (it) * 1991-04-12 1994-11-26 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
JPH06145434A (ja) * 1992-11-09 1994-05-24 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 安定化ポリオレフィン組成物
IT1264817B1 (it) 1993-07-28 1996-10-10 Ciba Geigy Spa Derivati di polialchil-4-piperidinoli atti all'impderivati di polialchil-4-piperidinoli atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici iego come stabilizzanti per materiali organici
US5545786C1 (en) * 1994-11-28 2001-10-16 Ciba Geigy Corp Method for inhibiting premature polymerization of vinyl aromatic monomers
KR100551918B1 (ko) * 1997-07-23 2006-02-16 시바 스폐셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드 입체장애 아민 화합물, 그를 포함하는 조성물 및 그를 사용하여 펄프 및 종이의 광택저하를 방지하고 황변에 대한 내성을 향상시키는 방법
JP2001114762A (ja) * 1999-10-12 2001-04-24 Sumitomo Chem Co Ltd ピペリジン系化合物、その製法及びその用途
US7329464B2 (en) 2002-11-28 2008-02-12 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone adhesive composition and an adhesive tape thereof
JP4727139B2 (ja) 2002-11-28 2011-07-20 信越化学工業株式会社 シリコーン粘着剤組成物及び粘着テープ
US20040157064A1 (en) 2002-11-28 2004-08-12 Shunji Aoki Silicone adhesive composition and an adhesive tape thereof
JP4883336B2 (ja) 2004-07-30 2012-02-22 Ｄｉｃ株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
CN102819121B (zh) 2005-10-18 2015-05-13 旭硝子株式会社 液晶光调制元件及光头装置
KR101245487B1 (ko) * 2005-12-21 2013-03-25 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 셀룰로오스에스테르 필름, 셀룰로오스에스테르 필름의 제조방법, 광학 필름, 편광판 및 액정 표시 장치
US20110101270A1 (en) * 2008-04-22 2011-05-05 Atsutaka Manabe Liquid-crystalline medium
JP6491410B2 (ja) * 2010-12-07 2019-03-27 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 液晶媒体および電気光学的ディスプレイ
EP2514800B2 (de) * 2011-04-21 2018-03-07 Merck Patent GmbH Verbindungen und flüssigkristallines Medium
JP5786098B2 (ja) 2012-09-20 2015-09-30 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版及び製版方法
JP6375887B2 (ja) * 2014-05-26 2018-08-22 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
WO2016006524A1 (ja) * 2014-07-08 2016-01-14 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP6657639B2 (ja) * 2014-08-05 2020-03-04 Jnc株式会社 ピペリジン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
JP6402907B2 (ja) * 2014-09-24 2018-10-10 Jnc株式会社 ピペリジン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子

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US10336939B2 (en) 2019-07-02
US20180223188A1 (en) 2018-08-09
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