JP2001114762A - ピペリジン系化合物、その製法及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐着色性に優れた有機材料用
安定剤を提供する。 【解決手段】 式（Ｉ） （式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ独立に水素原子
又は炭素数２〜18のアシル基を表すが、これらの少なく
ともひとつは炭素数２〜18のアシル基を表す。Ｒ₄は、
炭素数２〜18のアシル基を表す。）で示されるピペリジ
ン系化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なピペリジン
系化合物、その製法及びその有機材料用安定剤としての
用途に関する。

【０００２】

【従来の技術、発明が解決しようとする課題】熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、天然又は合成ゴムなどの有機材料
は、光により劣化し、軟化、脆化、変色等の現象を伴っ
てその物性が著しく低下することは良く知られている。
このような光による劣化を防止する目的で、ビス(2,2,
6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) セバケ−ト、トリス
(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) 2-ヒドロキシ-
1,2,3-プロパントリカルボキシレ−ト、トリス(2,2,6,6
-テトラメチル−４−ピペリジル）２−アセチルオキシ-
1,2,3-プロパントリカルボキシレート等のピペリジノー
ルのカルボキシレート類が提案されている(例えば、特
開昭52-100543号公報、特開昭52-112648号公報等)。

【０００３】しかしながら、上記のようなカルボキシレ
ート類は、フェノール系酸化防止剤とともに有機材料に
含有せしめた場合、燃焼ガス等により着色するという難
点があり、この点において満足し得るものではなかっ
た。本発明者等は、耐着色性に優れたピペリジノールの
カルボキシレートを見出すべく、鋭意検討を重ねた結
果、特定の2-アシルオキシ-1,2,3-トリカルボキシレー
トが、耐着色性に著しく優れることを見出し、本発明を
完成した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、式
（Ｉ） （式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ独立に水素原子
又は炭素数２〜18のアシル基を表すが、これらの少なく
ともひとつは炭素数２〜18のアシル基を表す。Ｒ₄は、
炭素数２〜18のアシル基を表す。）で示される耐着色性
に優れたピペリジン系化合物、その製法及びその有機材
料用安定剤としての用途を提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の式（Ｉ）で示されるピペリジン系化合物
において、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ独立に水素原
子又は炭素数２〜18のアシル基を表すが、これらの少な
くともひとつは炭素数２〜18のアシル基を表す。Ｒ
₄は、炭素数２〜18のアシル基を表す。

【０００６】ここで、炭素数２〜18のアシル基として
は、例えば式(II) Ｒ₅−Ｃ(Ｏ)− (II) (式中、 Ｒ₅は炭素数１〜17のアルキル基、低級アルキ
ル基及び／又は低級アルケニル基を有することもある炭
素数３〜10のシクロアルキル基、低級アルキル基及び／
又は水酸基を有することもある炭素数６〜14のフェニル
基、或いはフェニル基が低級アルキル基及び／又は水酸
基を有することもある炭素数７〜17のフェニルアルキレ
ン基を表す。)で示される基等が挙げられる。

【０００７】炭素数１〜17のアルキル基の代表例として
は、例えばメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、
n-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、t-ペンチル等の低級
アルキル基の他に、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、2,
4,4-トリメチルペンチル、2-エチルヘキシル、1,1,3,3-
テトラメチルブチル、ノニル、デシル、ドデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル等が挙げられ
る。また低級アルケニル基の代表例としては、例えばビ
ニル、プロペニル、ブテニル、ｉ-ブテニル等が挙げら
れ、低級アルキル基及び／又は低級アルケニル基を有す
ることもある炭素数３〜10のシクロアルキル基の代表例
としては、例えばシクロプロピル、2,2-ジメチルシクロ
プロピル、2,2,4,4-テトラメチルシクロプロピル、2,2-
ジメチル-3-(2,2-ジハロビニル)シクロプロピル、2,2-
ジメチル-3-i-ブテニルシクロプロピル、シクロペンチ
ル、メチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシ
クロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル
等が挙げられる。

【０００８】低級アルキル基及び/又は水酸基を有する
こともある炭素数６〜14のフェニル基の代表例として
は、例えばフェニルの他に前記したと同様な低級アルキ
ル基が置換したフェニル、ヒドロキシフェニル、3-t-
ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル、3,5-ジ-t-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル等が挙げられる。またフ
ェニル基が低級アルキル基及び/又は水酸基を有するこ
ともある炭素数７〜17のフェニルアルキレン基の代表例
としては、例えば上記のようなフェニル基で置換された
炭素数２〜３のアルキレン等が挙げられる。

【０００９】Ｒ₄は、前記式(II)で示されるアシル基で
あることが好ましく、中でもＲ₅が炭素数１〜17のアル
キル基、低級アルキル基や低級アルケニル基等を有する
こともある炭素数３〜10のシクロアルキル基、低級アル
キル基や水酸基等を有することもある炭素数６〜14のフ
ェニル基、フェニル基や低級アルキル基や水酸基を有す
ることもある炭素数７〜17のフェニルアルキレン基等か
ら選ばれるアシル基であることが好ましく、とりわけＲ
₅がメチル、エチル、n-プロピル、ｉ-プロピル、n-ブチ
ル、t-ブチル、n-ペンチル、t-ペンチル、2,4,4-トリメ
チルペンチル、2-エチルヘキシル、1,1,3,3-テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデ
シル、ヘプタデシル等の炭素数８〜17のアルキル基、2,
2,4,4-テトラメチルシクロプロピル、2,2-ジメチル-3-
(2,2-ジハロビニル)シクロプロピル、2,2-ジメチル-3-i
-ブテニルシクロプロピル等のシクロアルキル基、フェ
ニル、3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニ
ル、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル等のフェニ
ル基、(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニ
ル)エチル、(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)
エチル等のフェニルアルキレン基などから選ばれるアシ
ル基であることが好ましい。

【００１０】本発明のピペリジン系化合物（Ｉ）は、例
えば式（III） （式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、前記と同じ意味を有す
る。）で示されるピペリジル ヒドロキシカルボキシレ
ートを、式（IV） Ｒ₄−Ｘ （IV） （式中、Ｒ₄は、前記と同じ意味を有する。Ｘはハロゲ
ン原子、-ＯＲ₇、-ＯＲ₄又は-ＮＲ₈Ｒ₉を表し、Ｒ₇、Ｒ
₈及びＲ₉は水素原子又は低級アルキル基を表す。）で示
されるアシル化剤でアシル化することにより製造し得
る。

【００１１】アシル化反応は、公知の方法、例えば「新
実験化学講座１４、有機化合物の合成と反応(II)」第10
02〜1022頁(1977年12月20日 丸善株式会社発行)に記載
の方法等に準拠して実施することができる。反応は、溶
媒下又は無溶媒下に実施され、溶媒を用いる場合、その
溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、ニトロベンゼン等の芳香族炭化水素、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ジ
エチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、1,4-ジオキサン等のエーテル類、クロロホルム、四
塩化炭素、モノクロロベンゼン、ジクロロメタン、ジク
ロロエタン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素
などが挙げられる。溶媒を使用する場合は、ピペリジル
ヒドロキシカルボキシレート(III)に対して、通常３
〜50重量倍程度、好ましくは３〜15重量倍程度使用され
る。

【００１２】アシル化剤(IV)は、ピペリジル ヒドロキ
シカルボキシレート(III)に対して、通常１〜５当量程
度、好ましくは１〜２当量程度使用される。 Ｒ₄が異な
る２種以上のカルボン酸類を用いる場合には、その混合
物を反応させることもできるし、順次反応させることも
できる。アシル化反応は、通常０〜150℃程度、好まし
くは10〜80℃程度で実施される。アシル化剤としては、
酸ハロゲン化物が好ましく使用される。この場合は、ア
ミン類、ピリジン類、ピロリジン類、アミド類などの脱
ハロゲン化水素剤の存在下で反応させることが好まし
い。

【００１３】ここでアミン類としては、一級アミン、二
級アミン、三級アミンいずれでも良く、例えばt-ブチル
アミン、t-ペンチルアミン、t-ヘキシルアミン、t-オク
チルアミン、ジ-t-ブチルアミン、ジ-t-ペンチルアミ
ン、ジ-t-ヘキシルアミン、ジ-t-オクチルアミン、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルアニリ
ン、 N,N−ジエチルアニリン等が挙げられるが、好まし
くはトリエチルアミンである。またピリジン類として
は、例えばピリジン、４−アミノピリジン、４−（N,N
−ジメチルアミノ）ピリジン、ピコリン等が挙げられる
が、好ましくはピリジンである。ピロリジン類として
は、例えば１−メチル−２−ピロリジン等が挙げられ
る。またアミド類としては、例えばN,N−ジメチルホル
ムアミド、 N,N−ジメチルアセトアミド等が挙げられる
が、好ましくはN,N−ジメチルホルムアミドである。脱
ハロゲン化水素剤を用いる場合は、酸ハロゲン化物に対
して通常1〜4当量程度、好ましくは1〜2当量程度使用さ
れる。。反応後、必要に応じて、中和、抽出、水洗、低
沸分留去などを実施することにより、反応マスから本発
明のピペリジン系化合物を取出すことができる。また取
出したピペリジン系化合物は、各種のクロマトグラフィ
ー、再結晶、蒸留等の精製手段により、更に精製するこ
ともできる。

【００１４】ここで、本発明のピペリジン系化合物
（Ｉ）の原料であるピペリジル ヒドロキシカルボキシ
レート（III）は、例えば、特開昭52−112648号公報等
に記載の方法に準拠して、クエン酸の低級アルキルエス
テルに式（Ｖ） （式中、 Ｒ₆は、水素原子又は炭素数２〜18のアシル基
を表す。）で示されるピペリジノール類から選ばれる１
種又は２種以上を反応せしめることにより製造し得る。
もちろんクエン酸やその酸ハライドに、公知方法に準
拠してピペリジノール類(Ｖ)を反応させることにより製
造することもできる。

【００１５】かくして得られる本発明のピペリジン系化
合物（Ｉ）は、有機材料の光劣化等に対して安定化する
のに有効である。本発明により安定化することができる
有機材料としては、例えば次のようなものが挙げられ、
それぞれ単独のもの、あるいは二種以上の混合物を安定
化することができるが、これらの有機材料に限定される
ものではない。

【００１６】(1) ポリエチレン、例えば高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、(2) ポリプ
ロピレン、(3) メチルペンテンポリマー、(4) ＥＥＡ
（エチレン・アクリル酸エチル共重合）樹脂、(5) エチ
レン・酢酸ビニル共重合樹脂、(6) ポリスチレン類、
例えばポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポ
リ（α−メチルスチレン）、(7) ＡＳ（アクリロニトリ
ル・スチレン共重合）樹脂、(8) ＡＢＳ（アクリロニト
リル・ブタジエン・スチレン共重合）樹脂、(9) ＡＡＳ
（特殊アクリルゴム・アクリロニトリル・スチレン共重
合）樹脂、(10) ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポ
リエチレン・スチレン共重合）樹脂、

【００１７】(11) 塩素化ポリエチレン、ポリクロロプ
レン、塩素化ゴム、(12) ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、(13) メタクリル樹脂、(14) エチレン・ビニ
ルアルコール共重合樹脂、(15) フッ素樹脂、(16) ポリ
アセタール、(17) ポリフェニレンエーテル樹脂および
ポリフェニレンサルファイド樹脂、(18) ポリウレタ
ン、(19) ポリアミド、(20) ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、

【００１８】(21) ポリカーボネート、(22) ポリアクリ
レート、(23) ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリエーテルスルホン、(24) 芳香族ポリエステ
ル樹脂、(25) エポキシ樹脂、(26) ジアリルフタレート
プリポリマー、(27) シリコーン樹脂、(28) 不飽和ポリ
エステル樹脂、(29) アクリル変性ベンゾグアナミン樹
脂、(30) ベンゾグアナミン・メラミン樹脂、(31) ユリ
ア樹脂

【００１９】(32) ポリブタジエン、(33) １，２−ポリ
ブタジエン、(34) ポリイソプレン、(35) スチレン・ブ
タジエン共重合体、(36) ブタジエン・アクリロニトリ
ル共重合体、(37) エチレン・プロピレン共重合体、(3
8) シリコーンゴム、(39) エピクロルヒドリンゴム、(4
0) アクリルゴム、(41) 天然ゴム、

【００２０】(42) 塩素ゴム系塗料、(43) ポリエステル
樹脂塗料、(44) ウレタン樹脂塗料、(45) エポキシ樹脂
塗料、(46) アクリル樹脂塗料、(47) ビニル樹脂塗料、
(48) アミノアルキド樹脂塗料、(49) アルキド樹脂塗
料、(50) ニトロセルロース樹脂塗料、(51) 油性塗料、

【００２１】上記ポリオレフィンは、特に限定はなく、
例えば、ラジカル重合によって得られたものでも良く、
周期表IVb 、Vb、VIb もしくはVIII族の金属を含有する
触媒を用いる重合により製造されたものでも良い。かか
る金属を含有する触媒としては、1 つ以上の配位子、例
えばπあるいはσ結合によって配位する酸化物、ハロゲ
ン化合物、アルコレート、エステル、アリール等を有す
る金属錯体であっても良く、これらの錯体はそのままで
あっても塩化マグネシウム、塩化チタン、アルミナ、酸
化ケイ素等の基材に担持されていても良い。ポリオレフ
ィンとしては、例えばチーグラー・ナッタ触媒、TNZ 触
媒、メタロセン触媒、フィリップス触媒、ブルックハー
ト触媒等を用いて製造されたものが好ましく使用され
る。

【００２２】本発明のピペリジン系化合物（Ｉ）を含有
せしめて、有機材料を安定化する場合、ピペリジン系化
合物（Ｉ）は、有機材料100重量部に対して、通常、0.0
1〜５重量部程度の範囲で使用するのが好ましい。0.01
重量部未満では安定化効果が必ずしも十分ではなく、ま
た５重量部を越えて含有せしめても、それに見合うだけ
の効果の向上が得られず、経済的に不利となる。

【００２３】本発明のピペリジン系化合物（Ｉ）を有機
材料に含有せしめるにあたっては、必要に応じてさらに
他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系
酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ヒド
ロキシルアミン、滑剤、可塑剤、難燃剤、造核剤、金属
不活性化剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、アンチブロッ
キング剤、界面活性剤、加工助剤、発泡剤、乳化剤、光
沢剤、中和剤、更には9,10- ジヒドロ-9- オキサ-10-ホ
スホフェナンスレン-10-オキシド等の着色改良剤や、米
国特許4,325,853 号、4,338,244 号、5,175,312 号、5,
216,053 号、5,252,643 号、4,316,611号明細書、DE-A-
4,316,622号、4,316,876 号明細書、EP-A-589,839、59
1,102 号明細書等に記載のベンゾフラン類、インドリン
類等の補助安定剤などを含有させることもできる。これ
らの添加剤はもちろん、ピペリジン系化合物（Ｉ）と同
時に配合することもできるし、またピペリジン系化合物
（Ｉ）とは別の段階で配合することもできる。

【００２４】ここで、フェノール系酸化防止剤として
は、例えば次のようなものが挙げられる。 (1) アルキル化モノフェノールの例 2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリ-t
- ブチルフェノール、2,6-ジ-t -ブチルフェノール、2-
t-ブチル-4,6- ジメチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル
-4- エチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4-n- ブチル
フェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- イソブチルフェノー
ル、2,6-ジシクロペンチル-4- メチルフェノール、2-(
α−メチルシクロヘキシル)-4,6-ジメチルフェノール、
2,6-ジオクダデシル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリ
シクロヘキシルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- メト
キシメチルフェノール、2,6-ジ−ノニル-4- メチルフェ
ノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルウンデシル-1'-イ
ル）フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルヘプタデ
シル-1'-イル）フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'-メチ
ルトリデシル-1'-イル）フェノールおよびそれらの混合
物など。

【００２５】(2) アルキルチオメチルフェノールの例 2,4-ジオクチルチオメチル-6-t- ブチルフェノール、2,
4-ジオクチルチオメチル-6- メチルフェノール、2,4-ジ
オクチルチオメチル-6- エチルフェノール、2,6-ジドデ
シルチオメチル-4- ノニルフェノールおよびそれらの混
合物など。 (3) ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンの例 2,6-ジ-t- ブチル-4- メトキシフェノール、2,5-ジ-t-
ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t- アミルヒドロキノン、
2,6-ジフェニル-4- オクタデシルオキシフェノール、2,
6-ジ-t- ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t- ブチル-4- ヒ
ドロキシアニソール、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ
フェニル ステアレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4-
ヒドロキシフェニル） アジペートおよびそれらの混合
物など。

【００２６】（4) トコフェロールの例 α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフ
ェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物な
ど。 (5) ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルの例 2,2'- チオビス(6-t- ブチルフェノール）、2,2'- チオ
ビス(4- メチル-6-t-ブチルフェノール）、2,2'- チオ
ビス(4- オクチルフェノール）、4,4'- チオビス(3- メ
チル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(2- メ
チル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(3,6-
ジ-t- アミルフェノール）、4,4'-(2,6-ジメチル-4- ヒ
ドロキシフェニル）ジスルフィドなど。

【００２７】(6) アルキリデンビスフェノールおよびそ
の誘導体の例 2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノー
ル）、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェ
ノール）、2,2'- メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチ
ルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- メチレンビス
(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- メ
チレンビス(4- メチル-6- ノニルフェノール）、2,2'-
メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'-
エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'
- エチリデンビス(4- イソブチル-6-t- ブチルフェノー
ル）、2,2'- メチレンビス[6-(α−メチルベンジル)-4-
ノニルフェノール］、2,2'- メチレンビス[6-(α，α−
ジメチルベンジル)-4-ノニルフェノール］、4,4'- メチ
レンビス(6-t- ブチル-2- メチルフェノール）、4,4'-
メチレンビス(2,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'-
ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、
1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,
1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニ
ル）ブタン、2,6-ビス(3-t- ブチル-5- メチル-2- ヒド
ロキシベンジル)-4-メチルフェノール、1,1,3-トリス(5
-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタ
ン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフ
ェニル)-3-n-ドデシルメルカプトブタン、エチレングリ
コール ビス[3,3- ビス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフ
ェニル）ブチレート］、ビス(3-t- ブチル-4- ヒドロキ
シ-5- メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス[2
-(3'-t- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-6-
t-ブチル-4- メチルフェニル］テレフタレート、1,1-ビ
ス(3,5- ジメチル-2- ヒドロキシフェニル）ブタン、2,
2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、2,2-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチ
ルフェニル)-4-n-ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5-
テトラ(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニ
ル）ペンタンおよびそれらの混合物など。

【００２８】(7) Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル誘導体
の例 3,5,3',5'-テトラ-t- ブチル-4,4'-ジヒドロキシジベン
ジルエーテル、オクタデシル-4- ヒドロキシ-3,5- ジメ
チルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5- ジ-t
- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）アミン、ビス(4-t-
ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）ジチオ
テレフタレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジル）スルフィド、イソオクチル-3,5- ジ-t- ブ
チル-4-ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートおよ
びそれらの混合物など。 (8) ヒドロキシベンジル化マロネート誘導体の例 ジオクタデシル-2,2- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-2- ヒド
ロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル-2-(3-t-
ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルベンジル）マロネー
ト、ジドデシルメルカプトエチル-2,2- ビス(3,5- ジ-t
- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス[4
-(1,1,3,3-テトラメチルブチル）フェニル]-2,2-ビス
(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）マロネー
トおよびそれらの混合物など。 (9) 芳香族ヒドロキシベンジル誘導体の例 1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4
- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,4-ビス(3,5- ジ-t
- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2,3,5,6-テトラメチ
ルベンゼン、2,4,6-トリス(3,5-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジル）フェノールおよびそれらの混合物など。

【００２９】(10) トリアジン誘導体の例 2,4-ビス(n- オクチルチオ)-6-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ
-t- ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチル
チオ-4,6- ビス(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニ
リノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチルチオ-4,6- ビス
(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェノキシ)-1,3,5-
トリアジン、2,4,6-トリス (3,5-ジ-t-ブチル-4- フェ
ノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒ
ドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4-
ヒドロキシフェニルエチル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-
トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロ
ピル)-1,3,5-トリアジン、トリス(3,5- ジシクロヘキシ
ル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス
[2-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシシンナモイルオ
キシ）エチル］イソシアヌレートおよびそれらの混合物
など。

【００３０】(11) ベンジルホスホネート誘導体の例 ジメチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホ
スホネート、ジエチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジルホスホネート、ジオクタデシル-3,5- ジ-t-
ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ
デシル-5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-3- メチルベンジル
ホスホネート、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩およびそれら
の混合物など。 (12) アシルアミノフェノール誘導体の例 4-ヒドロキシラウリル酸アニリド、4-ヒドロキシステア
リン酸アニリド、オクチル-N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒ
ドロキシフェニル）カルバネートおよびそれらの混合物
など。 (13) β-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエ
ステルの例 メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,
4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、チオエチレングリコール、スピログリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス
（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノー
ル、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1
- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタ
ンおよびそれらの混合物など。

【００３１】(14) β-(5-t-ブチル-4- ヒドロキシ-3-
メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価
アルコールとのエステルの例 メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,
4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、チオエチレングリコール、スピログリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス
（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノー
ル、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1
- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタ
ンおよびそれらの混合物など。 (15) β-(3,5-ジシクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールと
のエステルの例 メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,
4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、チオエチレングリコール、スピログリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス
（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノー
ル、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1
- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタ
ンおよびそれらの混合物など。

【００３２】(16) 3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフ
ェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエス
テルの例 メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,
4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、チオエチレングリコール、スピログリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス
（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノー
ル、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1
- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタ
ンおよびそれらの混合物など。 (17) β-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸のアミドの例 N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル］ヒドラジン、N,N'- ビス[3-(3',
5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル］ヘキサメチレンジアミン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ
-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ト
リメチレンジアミンおよびそれらの混合物など。

【００３３】またイオウ系酸化防止剤としては、例えば
次のようなものが挙げられる。ジラウリル 3,3'- チオ
ジプロピオネート、トリデシル 3,3'- チオジプロピオ
ネート、ジミリスチル 3,3'- チオジプロピオネート、
ジステアリル 3,3'-チオジプロピオネート、ラウリル
ステアリル 3,3'- チオジプロピオネート、ネオペン
タンテトライルテトラキス (3- ラウリルチオプロピオ
ネート）など。またリン系酸化防止剤としては、例えば
次のようなものが挙げられる。トリフェニルホスファイ
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウ
リルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジ
ステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト、
ジイソデシル ペンタエリスリトール ジホスファイ
ト、ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トール ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t-ブチル-6-
メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイ
ト、ビス(2,6- ジ-t- ブチル-4- メチルフェニル）ペン
タエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4,6- トリ
-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスフ
ァイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイ
ト、テトラキス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)-4,4'- ジ
フェニレンジホスホナイト、2,2'- メチレンビス(4,6-
ジ-t- ブチルフェニル） 2-エチルヘキシル ホスファ
イト、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニ
ル） フルオロ ホスファイト、ビス(2,4- ジ-t-ブチ
ル-6- メチルフェニル） エチル ホスファイト、ビス
(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） メチル ホ
スファイト、2-(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニル)-5-エ
チル-5- ブチル-1,3,2- オキサホスホリナン、2,2',2''
- ニトリロ［トリエチル−トリス(3,3',5,5'- テトラ-t
- ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル） ホスファイ
トおよびそれらの混合物など。

【００３４】また紫外線吸収剤としては、例えば次のよ
うなものが挙げられる。 (1) サリシレート誘導体の例 フェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシ
レート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル 3', 5'- ジ-t- ブ
チル-4'-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニ
ル サリシレート、ビス(4-t- ブチルベンゾイル）レゾ
ルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル
3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、
オクタデシル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベン
ゾエート、2-メチル-4,6- ジ-t- ブチルフェニル 3',
5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエートおよびそ
れらの混合物など。 (2) 2-ヒドロキシベンゾフェノン誘導体の例 2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メ
トキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オクトキシベ
ンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾ
フェノン、ビス(5- ベンゾイル-4- ヒドロキシ-2- メト
キシフェニル）メタン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベ
ンゾフェノンおよびそれらの混合物など。

【００３５】(3) 2-(2'- ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾールの例 2-(2- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、2-(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-
5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3-t-
ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニル)-5-クロロ
ベンゾトリアゾール、2-(3'-s-ブチル-2'-ヒドロキシ-
5'-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒ
ドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、2-(3',5'- ジ-t- アミル-2'-ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3',5'- ビ
ス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]-2H- ベンゾ
トリアゾール、2-[(3'-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニ
ル)-5'-(2-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニ
ル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-5'-
[2-(2-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル]-2'-
ヒドロキシフェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-
[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニ
ルエチル）フェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-
[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニ
ルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブ
チル-2'-ヒドロキシ-5-(2-オクチルオキシカルボニルエ
チル）フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル
-2'-ヒドロキシ-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ）カル
ボニルエチル］フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[2-
ヒドロキシ-3-(3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミドメチ
ル)-5-メチルフェニル] ベンゾトリアゾール、2-(3,5-
ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾ
トリアゾール、2-(3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ-5'-メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび2-[3'-t-ブチル
-2'-ヒドロキシ-5'-(2- イソオクチルオキシカルボニル
エチル）フェニル] ベンゾトリアゾールの混合物、2,2'
- メチレンビス[6-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-
4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）フェノール、2,2'-
メチレンビス[4-t- ブチル-6-(2H- ベンゾトリアゾール
-2- イル）フェノール］、ポリ(3〜11）（エチレングリ
コール）と2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メト
キシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール
との縮合物、ポリ(3〜11）（エチレングリコール）とメ
チル 3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-t-ブ
チル-4- ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合
物、2-エチルヘキシル 3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2
H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニ
ル］プロピオネート、オクチル 3-[3-t- ブチル-5-(5-
クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシ
フェニル］プロピオネート、メチル 3-[3-t-ブチル-5
-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロ
キシフェニル］プロピオネート、3-[3-t- ブチル-5-(5-
クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシ
フェニル］プロピオン酸およびそれらの混合物など。

【００３６】光安定剤としては、例えば次のようなもの
が挙げられる。 (1) ヒンダードアミン系光安定剤の例 ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） セバ
ケート、ビス(N- オクトキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4
- ピペリジル） セバケート、ビス(N- ベンジルオキシ
-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケー
ト、ビス(N- シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6- テトラメ
チル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(1,2,2,6,6-
ペンタメチル-4- ピペリジル) 2-(3,5-ジ-t- ブチル-4
- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1-
アクロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）
2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-
2-ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4
- ピペリジル デカンジオエート、4-[3-(3,5-ジ-t- ブ
チル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]-1-
[2-(3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ）エチル]-2,2,6,6-テトラメチルピペ
リジン、テトラキス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリ
ジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テト
ラキス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） 1,
2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、1,2,3,4-ブタン
テトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリ
ジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化
物、

【００３７】1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,
6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび3 、9-ビス
(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テト
ラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化
物、ジメチル サクシネートと1-(2- ヒドロキシエチ
ル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンと
の重縮合物、ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）
イミノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル((1,2,2,6,6-テ
トラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン
((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] 、
N,N',4,7- テトラキス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,
6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリ
アジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、
N,N',4- トリス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペ
ンタメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン
-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミンおよびそれ
らの混合物など。

【００３８】(2) アクリレート系光安定剤の例 エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレー
ト、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルア
クリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメー
ト、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシ
ンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メト
キシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−
メトキシシンナメートおよびN-（β−カルボメトキシ−
β−シアノビニル)-2-メチルインドリンおよびそれらの
混合物など。 (3) ニッケル系光安定剤の例 2,2'- チオビス-[4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）フ
ェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカ
ルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケト
キシムのニッケル錯体およびそれらの混合物など。

【００３９】(4) オキサミド系光安定剤の例 4,4'- ジオクチルオキシオキサニリド、2,2'- ジエトキ
シオキサニリド、2,2'- ジオクチルオキシ-5,5'-ジ-t-
ブチルアニリド、2,2'- ジドデシルオキシ-5,5'-ジ-t-
ブチルアニリド、2-エトキシ-2'-エチルオキサニリド、
N,N'- ビス(3-ジメチルアミノプロピル）オキサミド、2
-エトキシ-5-t- ブチル-2'-エトキシアニリド、2-エト
キシ-5,4'-ジ-t- ブチル-2'-エチルオキサニリドおよび
それらの混合物など。 (5) 2-(2- ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン系光
安定剤の例 2,4,6-トリス(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニ
ル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- オクチル
オキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,
3,5-トリアジン、2-(2,4- ジヒドロキシフェニル)-4,6-
ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-
ビス(2- ヒドロキシ-4- プロピルオキシフェニル)-6-
(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒ
ドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(4- メ
チルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4
- ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフ
ェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2- ヒドロキシ-4-(2-ヒ
ドロキシ-3- ブチルオキシプロポキシ）フェニル]-4,6-
ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2
- ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3- オクチルオキシプロ
ポキシ）フェニル]-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-
1,3,5-トリアジンおよびそれらの混合物など。

【００４０】また金属不活性化剤としては、例えば次の
ようなものが挙げられる。N,N'- ジフェニルオキサミ
ド、N-サリチラル-N'-サリチロイルヒドラジン、N,N'-
ビス（サリチロイル）ヒドラジン、N,N'- ビス(3,5- ジ
-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒド
ラジン、3-サリチロイルアミノ-1,2,4- トリアゾール、
ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサ
ニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビス
フェニルヒドラジド、N,N'- ビス（サリチロイル）オキ
サリルジヒドラジド、N,N'- ビス（サリチロイル）チオ
プロピオニルジヒドラジドおよびそれらの混合物など。

【００４１】また過酸化物スカベンジャーとしては、例
えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、メルカプトベ
ンゾイミダゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾールの
亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸の亜鉛塩、ジオク
タデシルジスルフィド、ペンタエリスリトール テトラ
キス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートおよび
それらの混合物等が挙げられる。ポリアミド安定剤とし
ては、例えばヨウ化物またはリン化合物の銅または２価
のマンガン塩およびそれらの混合物等が挙げられる。ま
たヒドロキシアミンとしては、例えばN,N-ジベンジルヒ
ドロキシアミン、N,N-ジエチルヒドロキシアミン、N,N-
ジオクチルヒドロキシアミン、N,N-ジラウリルヒドロキ
シアミン、N,N-ジテトラデシルヒドロキシアミン、N,N-
ジヘキサデシルヒドロキシアミン、N,N-ジオクタデシル
ヒドロキシアミン、N-ヘキサデシル-N- オクタデシルヒ
ドロキシアミン、N-ヘプタデシル-N- オクタデシルヒド
ロキシアミンおよびそれらの混合物等が挙げられる。ま
た中和剤としては、例えばステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ハイドロ
タルサイト（塩基性マグネシウム・アルミニウム・ヒド
ロキシ・カーボネート・ハイドレード）、メラミン、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタンおよびそれらの混合物
等が挙げられる。滑剤としては、例えばパラフィン、ワ
ックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜22の高級脂肪族
酸、炭素数８〜22の高級脂肪族酸金属（Ａｌ、Ｃａ、Ｍ
ｇ、Ｚｎ）塩、炭素数８〜22の脂肪族アルコール、ポリ
グリコール、炭素数４〜22の高級脂肪酸と炭素数４〜18
の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜22の
高級脂肪族アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体など
が挙げられる。

【００４２】また造核剤としては、例えば次のようなも
のが挙げられる。 ナトリウム 2,2'- メチレンビス
(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）ホスフェート、［リン酸
-2,2'-メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］
ジヒドロオキシアルミニウム、ビス［リン酸-2,2'-メチ
レンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］ ヒドロオキ
シアルミニウム、トリス［リン酸-2,2'-メチレンビス
(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］ アルミニウム、ナト
リウム ビス(4-t- ブチルフェニル）ホスフェート、安
息香酸ナトリウムなどの安息香酸金属塩、p-ｔ- ブチル
安息香酸アルミニウム、1,3:2,4-ビス(O- ベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3:2,4-ビス(O- メチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3:2,4-ビス（O-エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3-O-3,4-ジメチルベンジリデン-
2,4-O- ベンジリデンソルビトール、1,3-O-ベンジリデ
ン-2,4-O-3,4- ジメチルベンジリデンソルビトール、1,
3:2,4-ビス(O-3,4- ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-O-p-クロロベンジリデン-2,4-O-3,4- ジメチル
ベンジリデンソルビトール、1,3-O-3,4-ジメチルベンジ
リデン-2,4-O-p- クロロベンジリデンソルビトール、1,
3:2,4-ビス(O-p- クロロベンジリデン）ソルビトールお
よびそれらの混合物など。また充填剤としては、例えば
炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タ
ルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、カーボンブラ
ック、カーボンファイバー、ゼオライトおよびそれらの
混合物等が挙げられる。

【００４３】これらの添加剤のうち好ましく用いられる
ものは、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、
紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、過酸化物
スカベンジャーおよび中和剤である。特に好ましいフェ
ノール系酸化防止剤としては、以下の化合物が挙げら
れ、これらは２種以使用し得る。2,6-ジ-t- ブチル-4-
メチルフェノール、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール、
2,4-ジオクチルチオメチル-6- メチルフェノール、2,2'
- チオビス(6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス
(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレン
ビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチ
レンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'-
メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシ
ル）フェノール）］、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6
- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- メチレンビス
(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビ
ス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- メチレンビ
ス(6-t-ブチル-2- メチルフェノール）、4,4'- メチレ
ンビス(2,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- ブチリ
デンビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、1,1-ビ
ス(4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス
(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタ
ン、1,1,3-トリス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2-メチ
ルフェニル）ブタン、エチレングリコール ビス[3,3-
ビス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）ブチレー
ト］、

【００４４】2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- フェ
ノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒ
ドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
トリス(3,5- ジ- t-ブチル-4- ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、トリス[2-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒ
ドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレー
ト、ジエチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジ
ルホスホネート、ジ-n-オクタデシル-3,5- ジ-t- ブチ
ル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、3,5-ジ-t- ブ
チル-4- ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルの
カルシウム塩、n-オクタデシル 3-(3,5- ジ-t- ブチル
-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ネオペンタ
ンテトライルテトラキス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロ
キシシンナメート）、チオジエチレンビス(3,5- ジ-t-
ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、1,3,5-トリメチ
ル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、3,6-ジオキサオクタメチレンビス
(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、ヘ
キサメチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシ
ンナメート）、トリエチレングリコール ビス(5-t- チ
ル-4- ヒドロキシ-3- メチルシンナメート）、3,9-ビス
[2-(3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ)-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,
10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカン、N,N'- ビス
[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニル］ヒドラジン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブ
チル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメ
チレンジアミンなど。

【００４５】また特に好ましいリン系酸化防止剤として
は、以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得
る。トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、ジステア
リル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス
(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス
(2,6- ジ-t- ブチル-4- メチルフェニル）ペンタエリス
リトール ジホスファイト、テトラキス(2,4- ジ-t- ブ
チルフェニル)-4,4'- ジフェニレンジホスホナイト、2,
2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） 2-エ
チルヘキシル ホスファイト、2,2'- エチリデンビス
(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） フルオロ ホスファイ
ト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） エ
チルホスファイト、2-(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニ
ル)-5-エチル-5- ブチル-1,3,2- オキサホスホリナン、
2,2',2''- ニトリロ［トリエチル−トリス(3,3',5,5'-
テトラ-t- ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル） ホ
スファイトなど。

【００４６】また特に好ましい紫外線吸収剤としては、
以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。
フェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシ
レート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル 3',5'-ジ-t- ブチ
ル-4'-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニル
サリシレート、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-
ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-
4- オクトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン、ビス(5- ベンゾイル-4- ヒド
ロキシ-2- メトキシフェニル）メタン、2,2',4,4'-テト
ラヒドロキシベンゾフェノン、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t-
ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、2-(3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-
メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-
ｓ−ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- アミ
ル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-
[2'-ヒドロキシ-3',5'- ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）フェニル]-2H- ベンゾトリアゾールなど。

【００４７】また特に好ましい光安定剤としては、以下
のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。ビス
(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） セバケー
ト、ビス(N- オクトキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピ
ペリジル） セバケート、ビス(N- ベンジルオキシ-2,
2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、
ビス(N- シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル
-4- ピペリジル） セバケート、ビス(1,2,2,6,6- ペン
タメチル-4- ピペリジル） 2-(3,5- ジ-t- ブチル-4-
ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1- ア
クロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） 2,
2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-
ブチルマロネート、テトラキス(1,2,2,6,6- テトラメチ
ル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシ
レート

【００４８】テトラキス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4-
ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレー
ト、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペン
タメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールと
の混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸
と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび3,
9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10
- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステ
ル化物、ジメチル サクシネートと1-(2- ヒドロキシエ
チル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン
との重縮合物など。

【００４９】ピペリジン系化合物（Ｉ）、あるいは必要
に応じて使用されるその他の添加剤を有機材料に配合す
るにあたっては、均質な混合物を得るための公知のあら
ゆる方法および装置を用いることができる。例えば有機
材料が固体ポリマーである場合は、ピペリジン系化合物
（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を、その固体ポリ
マーに直接ドライブレンドすることもできるし、またピ
ペリジン系化合物（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤
をマスターバッチの形で、固体ポリマーに配合すること
もできる。有機材料が液状ポリマーである場合はその
他、重合途中あるいは重合直後のポリマー溶液に、ピペ
リジン系化合物（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤の
溶液または分散液の形で配合することもできる。一方、
有機材料が油などの液体である場合は、ピペリジン系化
合物（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を直接添加し
て溶解させることもできるし、またピペリジン系化合物
（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を液状媒体に溶解
または懸濁させた状態で添加することもできる。

【００５０】

【発明の効果】本発明のピペリジン系化合物（Ｉ）は、
耐着色性に優れ、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂を
はじめとする各種有機材料の光安定剤等として優れた性
能を示し、この化合物を含有せしめた有機材料は、光劣
化等に対して安定であり、高品質の製品となる。

【００５１】

【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。

【００５２】実施例１ トリス(1-アセチル-2,2,6,6-テトラメチル−４−ピペリ
ジル）２−アセチルオキシ-1,2,3-プロパントリカルボ
キシレートの製造例 攪拌下トリス(2,2,6,6-テトラメチル−４−ピペリジ
ル）２−ヒドロキシ-1,2,3-プロパントリカルボキシレ
ート18.5g，無水酢酸130gとノルマルヘプタン１００ml
の混合物を１２０〜１３０度に加熱し、反応で副生する
酢酸をノルマルヘプタンと共沸留去し、さらに低沸分を
留去した。これにトルエン100gと10%炭酸ナトリウム水1
00gを加えて攪拌、静置、分液することにより有機相を
得、次いで濾液から低沸分を留去し、淡黄色の液体23.3
gを得た。 ＦＤ−ＭＳ Ｍ＋＝７７７

【００５３】比較例１ トリス(2,2,6,6-テトラメチル−４−ピペリジル）２−
アセチルオキシ-1,2,3-プロパントリカルボキシレート
の製造例 攪拌下、トリス(2,2,6,6-テトラメチル−４−ピペリジ
ル）２−ヒドロキシ-1,2,3-プロパントリカルボキシレ
ート18.3gとトルエン１５０ｍｌの混合物に、トリエチ
ルアミン10.1g、次いで塩化アセチル7.5gを、それぞれ3
0分かけて加えた後、室温で２４時間攪拌を続けた。こ
れから析出した結晶を濾過により除き、次いで濾液から
低沸分を留去し、淡黄色の液体18.8gを得た。 ＦＤ−
ＭＳ Ｍ＋＝６５１

【００５４】実施例２ 供試試料(化合物単独または等重量混合物)を98℃のメタ
ンガス燃焼ガスに４時間曝露して、変色度合いを次の３
段階による目視判定で評価した。数値の小さいものほ
ど、耐変色性に優れる。なお、燃焼ガス曝露に用いた装
置は、直径25cm、長さ70cmのステンレス製円筒であり、
下部より燃焼ガスを発生させ、上部に試料を入れたシャ
ーレを配置することにより、試料と燃焼ガスとを接触さ
せた。 ＜判定基準＞ １：変色なし、２：わずかに変色、３：変色

【００５５】＜供試化合物＞ 化−１：テトラキス−[メチレン-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4
-ヒドロキシフェニル)プロピオネート] メタン 化−２：（実施例１で製造）トリス(1-アセチル-2,2,6,
6-テトラメチル−４−ピペリジル）２−アセチルオキシ
-1,2,3-プロパントリカルボキシレート 化−３：（比較例１で製造）トリス(2,2,6,6-テトラメ
チル−４−ピペリジル）２−アセチルオキシ-1,2,3-プ
ロパントリカルボキシレート 化−４： ポリ[6-（1,1,3,3-テトラメチルブチル）イミ
ノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][（2,2,6,6-テトラメ
チル-4-ピペリジル）イミノ] ヘキサメチレン[（2,2,6,
6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノール]

【００５６】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡本 一成 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4C054 AA02 BB03 CC04 DD04 DD08 EE01 FF03 FF26 4H025 AA91 4J002 AA001 AB021 AC011 AC031 AC041 AC061 AC071 AC081 AC091 AC121 BB031 BB061 BB071 BB121 BB151 BB171 BB221 BB241 BC031 BC051 BC061 BC081 BC091 BD041 BD101 BD121 BE031 BF051 BG001 BG041 BG051 BG101 BN101 BN121 BN151 BP021 CB001 CC161 CC181 CC191 CD001 CF001 CF011 CF061 CF071 CF161 CF211 CG001 CH041 CH071 CH091 CK021 CL001 CN011 CN031 CP031 EU086 FD020 FD046 FD050 FD070 FD090 FD100 FD170 FD310 FD320

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（Ｉ） （式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ独立に水素原子
   又は炭素数２〜18のアシル基を表すが、これらの少なく
   ともひとつは炭素数２〜18のアシル基を表す。Ｒ₄は、
   炭素数２〜18のアシル基を表す。）で示されるピペリジ
   ン系化合物。
2. 【請求項２】Ｒ₄が、式(II) Ｒ₅−Ｃ(Ｏ)− (II) (式中、 Ｒ₅は炭素数１〜17のアルキル基、低級アルキ
   ル基及び／又は低級アルケニル基を有することもある炭
   素数３〜10のシクロアルキル基、低級アルキル基及び／
   又は水酸基を有することもある炭素数６〜14のフェニル
   基、或いはフェニル基が低級アルキル基及び／又は水酸
   基を有することもある炭素数７〜17のフェニルアルキレ
   ン基を表す。)で示される炭素数２〜18のアシル基から
   選ばれる基であることを特徴とする請求項１記載のピペ
   リジン系化合物。
3. 【請求項３】式（III） （式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、前記と同じ意味を有す
   る。）で示されるピペリジル ヒドロキシカルボキシレ
   ートを、式（IV） Ｒ₄−Ｘ （IV） （式中、Ｒ₄は、前記と同じ意味を有する。Ｘはハロゲ
   ン原子、-ＯＲ₇、-ＯＲ₄又は-ＮＲ₈Ｒ₉を表し、Ｒ₇、Ｒ
   ₈及びＲ₉は水素原子又は低級アルキル基を表す。）で示
   されるアシル化剤でアシル化することを特徴とする請求
   項１記載のピペリジン系化合物の製造方法。
4. 【請求項４】Ｒ₄が、式(II) Ｒ₅−Ｃ(Ｏ)− (II) (式中、 Ｒ₅は、前記と同じ意味を有する。)で示される
   炭素数２〜18のアシル基から選ばれる基であることを特
   徴とする請求項３記載のピペリジン系化合物の製造方
   法。
5. 【請求項５】請求項１、２いずれかに記載のピペリジン
   系化合物を有効成分とする有機材料用安定剤。
6. 【請求項６】請求項１、２いずれかに記載のピペリジン
   系化合物を含有せしめることを特徴とする有機材料の安
   定化方法。
7. 【請求項７】請求項１、２いずれかに記載のピペリジン
   系化合物を含有させてなる安定化有機材料組成物。