KR20170057173A - 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물 및 플라즈마 처리 검지 인디케이터 - Google Patents

플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물 및 플라즈마 처리 검지 인디케이터 Download PDF

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Abstract

(과제) 감압 플라즈마 및 대기압 플라즈마의 종류나 플라즈마 강도의 대소에 불구하고 변색 속도를 제어함으로써 플라즈마 처리의 완료를 변색층의 변색으로 확인할 수 있는 플라즈마 처리 검지 인디케이터 및 상기 변색층을 형성하기 위한 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물을 제공한다.
(해결 수단) 유기 염료와, 광중합 개시제, 실리카 및 소수성 알루미나로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물.

Description

플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물 및 플라즈마 처리 검지 인디케이터{INK COMPOSITION FOR PLASMA TREATMENT DETECTION, AND PLASMA TREATMENT DETECTION INDICATOR}
본 발명은 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물 및 이를 이용한 플라즈마 처리 검지 인디케이터에 관한 것이다. 또한, 본 명세서의 플라즈마 처리는 플라즈마 발생용 가스를 이용하고 교류 전압, 펄스 전압, 고주파, 마이크로파 등을 인가함으로써 발생하는 플라즈마를 이용하는 플라즈마 처리를 의미하고 감압 플라즈마 및 대기압 플라즈마가 모두 해당한다.
병원, 연구소 등에서 사용되는 각종 기재, 기구 등은 소독 및 살균을 위해서 멸균 처리를 하게 된다. 이 멸균 처리의 하나로 플라즈마 처리가 알려져 있다(예를 들면, 비특허 문헌 1의 「3.3.1 저압 방전 플라즈마를 이용한 멸균 실험」란).
또한, 플라즈마 처리는 멸균 처리 뿐만 아니라 반도체 소자의 제조에서의 플라즈마 드라이 에칭 및 전자 부품 등의 피처리물의 표면의 플라즈마 세정에도 이용되고 있다.
플라즈마 드라이 에칭은, 일반적으로는 진공 용기인 반응 챔버 내에 배치된 전극에 고주파 전력을 인가하여, 반응 챔버 내에 도입한 플라즈마 발생용 가스를 플라즈마화하고 반도체 웨이퍼를 고정도로 에칭한다. 또한, 플라즈마 세정은, 전자 부품 등 피처리물의 표면에 석출 또는 부착한 금속 산화물, 유기물, 버(burr) 등을 제거함으로써 본딩성과 땜납의 습윤성을 개선하여 접착 강도를 향상시키거나 밀봉 수지과의 밀착성이나 습윤성을 개선시키기도 한다.
이러한 플라즈마 처리의 완료를 검지하는 방법으로서, 플라즈마 처리 분위기 하에서 변색층이 변색하는 플라즈마 처리 검지 인디케이터를 이용하는 방법이 알려져 있다.
예를 들면, 특허문헌 1에는 1) 안트라퀴논계 색소, 아조계 색소 및 프탈로시아닌계 색소의 적어도 1종 및 2) 바인더 수지, 양이온계 계면 활성제 및 증량제의 적어도 1종을 함유하는 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물에 있어서, 상기 플라즈마 처리에 이용하는 플라즈마 발생용 가스는 산소 및 질소의 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물 및 해당 잉크 조성물로부터 된 변색층을 기재 상에 형성한 플라즈마 처리 검지 인디케이터가 표시되어 있다.
또한, 특허문헌 2에는 1) 안트라퀴논계 색소, 아조계 색소 및 메틴계 색소의 적어도 1종 및 2) 바인더 수지, 양이온계 계면 활성제 및 증량제의 적어도 1종을 함유하는 불활성 기체 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물에 있어서, 상기 불활성 가스는 헬륨, 네온, 아르곤, 크립톤과 크세논으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물 및 해당 잉크 조성물로부터 된 변색층을 기재 상에 형성한 플라즈마 처리 검지 인디케이터가 표시되어 있다.
이러한 플라즈마 처리 검지 인디케이터는 플라즈마 처리 완료를 변색층의 변색으로 판단할 수 있는 유용한 것이다.
그러나, 이러한 플라즈마 처리 검지 인디케이터는 특히 감압 플라즈마 속에서도 플라즈마 강도가 약한 설정의 경우, 및 일반적으로 감압 플라즈마보다 플라즈마 강도가 약한 대기압 플라즈마에서 사용할 경우는 변색층의 변색이 늦어, 플라즈마 처리의 완료를 정확히 판단할 수 없는 경우가 있음이 지적되고 있어 변색성에 개선의 여지가 있다.
따라서, 상기 문제점에 비추어, 감압 플라즈마 및 대기압 플라즈마의 종류나 플라즈마 강도의 대소에 불구하고 변색 속도를 제어함으로써 플라즈마 처리 완료를 변색층의 변색으로 확인할 수 있는 플라즈마 처리 검지 인디케이터 및 해당 변색층을 형성하기 위한 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물 개발이 요구되고 있다.
특개 2013-98196호 공보 특개 2013-95764호 공보
Journal of Plasma and Fusion Research Vol.83, No.7 July 2007
본 발명은 감압 플라즈마 및 대기압 플라즈마의 종류나 플라즈마 강도의 대소에 불구하고 변색되는 속도를 제어함으로써 플라즈마 처리 완료를 변색층의 변색으로 확인할 수 있는 플라즈마 처리 검지 인디케이터 및 해당 변색층을 형성하기 위한 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명자는 상기 목적을 달성할 수 있도록 예의 연구를 거듭한 결과 특정 조성의 잉크 조성물을 채용함으로써 상기 목적을 달성할 수 있음을 찾아 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 아래의 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물 및 플라즈마 처리 검지 인디케이터에 관한 것이다.
1. 유기 염료와 광중합 개시제, 실리카 및 소수성 알루미나로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물.
2. 셀룰로오스계 수지를 더 함유하는 상기 1항의 잉크 조성물.
3. 폴리비닐 부티랄 수지를 더 함유하는 상기 1항의 잉크 조성물.
4. 상기 유기 염료는 니트로소계 염료, 니트로계 염료, 모노아조계 염료, 디아조계 염료, 트리아조계 염료, 폴리아조계 염료, 아조익계 염료(디아조 성분), 아조익계 염료(커플링 성분), 스틸벤계 염료, 카로티노이드계 염료, 디아릴 메탄계 염료, 트리아릴 메탄계 염료, 크산텐 염료, 아크리딘계 염료, 퀴놀린계 염료, 메틴계 염료, 티아졸계 염료, 인다민계 염료, 인도 페놀계 염료, 아진계 염료, 옥사진계 염료, 티아진계 염료, 황화계 염료, 락톤계 염료, 히드록시 케톤계 염료, 아미노 케톤계 염료, 안트라퀴논계 염료, 인디고이드계 염료, 프탈로시아닌계 염료, 천연계 염료 및 산화계 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 상기 1항 내지 3항 중 어느 한 항의 잉크 조성물.
5. 상기 광중합 개시제는 알킬 페논계 광중합 개시제, 아실포스핀 옥사이드계 광중합 개시제, 티타노센계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 티옥산톤계 광중합 개시제, 양이온계 광중합 개시제 및 음이온계 광중합 개시제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 상기 1항 내지 4항 중 어느 한 항의 잉크 조성물.
6. 증량제를 더 함유하는 상기 1항 내지 5항 중 어느 한 항의 잉크 조성물.
7. 상기 1항 내지 6항 중 어느 한 항의 잉크 조성물로부터 된 변색층을 포함하는 플라즈마 처리 검지 인디케이터.
8. 기체 투과성 포장체의 내부에 상기 7항의 인디케이터가 설치되어 있는 플라즈마 처리용 포장체.
9. 상기 인디케이터를 외부에서 볼 수 있도록 포장체의 일부에 투명 창부가 설치되어 있는 상기 8항의 포장체.
10. 상기 8항 또는 9항의 포장체에 피처리물을 장전하는 공정, 피처리물이 장전된 포장체를 밀봉하는 공정 및 상기 포장체를 플라즈마 처리 분위기 하에 두는 공정을 가지는 플라즈마 처리 방법.
11. 상기 인디케이터의 변색층이 변색할 때까지 상기 플라즈마 처리 분위기 하에 포장체를 두는 상기 10항의 처리 방법.
본 발명의 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물은 플라즈마 처리 분위기 하에서 변색하는 변색 성분으로 유기 염료를 사용하고, 광중합 개시제, 실리카 및 소수성 알루미나로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유함으로써 해당 잉크 조성물로부터 된 변색층 플라즈마 처리 분위기 속에서 변색성(변색 속도)가 기존 제품과 비교하여 향상되고 있다. 따라서, 해당 변색층을 가지는 플라즈마 처리 검지 인디케이터는 감압 플라즈마 및 대기압 플라즈마의 종류나 플라즈마 강도의 대소에 불구하고 변색되는 속도를 제어함으로써 플라즈마 처리 완료를 변색층의 변색으로 정확하게 확인할 수 있다.
이하, 본 발명의 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물 및 플라즈마 처리 검지 인디케이터에 대하여 자세히 설명한다.
1. 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물
본 발명의 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물(이하, 간단히 「잉크 조성물」이라고도 한다)은 유기 염료와, 광중합 개시제, 실리카 및 소수성 알루미나로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 한다.
상기 특징을 가진 본 발명의 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물은, 플라즈마 처리 분위기 하에서 변색하는 변색 성분으로 유기 염료를 사용하고, 광중합 개시제, 실리카 및 소수성 알루미나로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유함으로써 해당 잉크 조성물로부터 된 변색층 플라즈마 처리 분위기 하에서 변색성(변색 속도)가 기존 제품과 비교하여 향상되고 있다. 따라서, 해당 변색층을 가지는 플라즈마 처리 검지 인디케이터는 감압 플라즈마 및 대기압 플라즈마의 종류나 플라즈마 강도의 대소에 불구하고 변색되는 속도를 제어함으로써 플라즈마 처리 완료를 변색층의 변색에 의해 정확하게 확인할 수 있다.
이하, 잉크 조성물의 각 성분에 대해서 설명한다.
플라즈마 처리 분위기 하의 변색 성분
본 발명의 잉크 조성물은 플라즈마 처리 분위기 하에 있어서, 플라즈마를 검지하기 위한 변색 성분으로서 유기 염료를 이용한다. 유기 염료는 플라즈마 처리 분위기 하에서 플라즈마의 작용에 의해 유기 염료의 구조가 변화(일부 분해, 결합의 절단 등) 하는 것에 의해서 변색의 거동을 나타낸다. 일반적으로 유기 염료는 플라즈마의 작용에 의해 유색으로부터 무색으로 변화한다.
유기 염료는 상기 거동을 표시하면 한정되지 않으나, 가령 직접 염료, 산성 염료, 염기성 염료, 매염 염료, 건염 염료, 분산 염료, 반응 염료 및 형광 표백 염료에서 적정 선택할 수 있다. 유기 염료로서는, 구체적으로는 니트로소계 염료(10000-10299), 니트로계 염료(10300-10999), 모노아조계 염료(11000-19999), 디아조계 염료(20000-29999), 트리아조계 염료(30000-34999), 폴리아조계 염료(35000-36999), 아조익계 염료(디아조 성분)(37000-37275), 아조익계 염료(커플링 성분)(37500-37625), 스틸벤계 염료(40000-40799), 카로티노이드계 염료(40800-40999), 디아릴 메탄계 염료(41000-41999), 트리아릴 메탄계 염료(42000-44999), 크산텐계 염료(45000-45999), 아크리딘계 염료(46000-46999), 퀴놀린계 염료(47000-47999) 메틴계 염료(48000-48999), 티아졸계 염료(49000-49399), 인다민계 염료(49400-49699), 인도 페놀계 염료(49700-49999), 아진계 염료(50000-50999), 옥사진계 염료(51000-51999), 티아진계 염료(52000-52999), 황화계 염료(53000-53999), 락톤계 염료(54000-54999), 히드록시 케톤계 염료(55000-55999), 아미노 케톤계 염료(56000-56999), 안트라퀴논계 염료(58000-72999), 인디고이드계 염료(73000-73999), 프탈로시아닌계 염료(74000-74999), 천연계 염료(75000-75999)및 산화계 염료(76000-76999)로 이루어진 군으로부터 선택는 적어도 1종이 꼽힌다(괄호 안은 컬러 인덱스(CI)넘버이다). 상기의 유기 염료 중에서도 하기에 기재하는 안트라퀴논계 염료 및 트리아릴 메탄계 염료의 적어도 일종이 바람직하다.
안트라퀴논계 염료로는 안트라퀴논을 기본 골격으로 하는 것이라면 한정적이지 않고, 안트라퀴논계 분산 염료 등도 사용할 수 있다. 특히 아미노기를 가지는 안트라퀴논계 염료가 바람직하다. 보다 바람직하게는, 제1아미노기 및 제2아미노기의 적어도 1종의 아미노기를 가지는 안트라퀴논계 염료이다. 이 경우, 각 아미노기는 2개 이상 가지고 있어도 좋고, 이들은 서로 동종 또는 상이하게 되어도 좋다.
구체적으로는, 예를 들면 1,4-디아미노 안트라퀴논(C.I.Disperse Violet 1), 1-아미노-4-히드록시-2-메틸아미노 안트라퀴논(C.I.Disperse Red 4), 1-아미노-4-메틸아미노 안트라퀴논(C.I.Disperse Violet 4), 1,4-디아미노-2-메톡시 안트라퀴논(C.I.Disperse Red 11), 1-아미노-2-메틸 안트라퀴논(C.I.Disperse Orange 11), 1-아미노-4-히드록시 안트라퀴논(C.I.Disperse Red 15), 1,4,5,8-테트라 아미노 안트라퀴논(C.I.Disperse Blue 1), 1,4-디아미노-5-니트로 안트라퀴논(C.I.Disperse Violet 8)등을 들 수 있다(괄호 안은 컬러 인덱스 이름).
이 외에, C.I.Solvent Blue 14, C.I.Solvent Blue 35, C.I.Solvent Blue 63, C.I.Solvent Violet 13, C.I.Solvent Violet 14, C.I.Solvent Red 52, C.I.Solvent Red 114, C.I.Vat Blue 21, C.I.Vat Blue 30, C.I.Vat Violet 15, C.I.Vat Violet 17, C.I.Vat Red 19, C.I.Vat Red 28, C.I.Acid Blue 23, C.I.Acid Blue 80, C.I.Acid Violet 43, C.I.Acid Violet 48, C.I.Acid Red 81, C.I.Acid Red 83, C.I.Reactive Blue 4, C.I.Reactive Blue 19, C.I.Disperse Blue 7 등으로 알려진 염료도 사용할 수 있다. 이들 안트라퀴논계 염료 중에서도 C.I Disperse Blue 7, C.I Disperse Violet 1등이 바람직하다.
트리아릴 메탄계 염료로는 트리아릴 메탄 구조를 가진 염료라면 한정되지 않는다. 예를 들면, C.I.Acid Blue 90, C.I.Acid Green 16, C.I.Acid Violet 49, C.I.Basic Red 9, C.I.Basic Blue 7, C.I.Acid Violet 1, C.I.Direct Blue 41, C.I.Mordnt Blue 1, C.I.Mordnt Violet 1 등을 들 수 있다.
이들의 유기 염료는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 염료의 종류나 혼합의 조합을 변경하는 것에 의해 변색 형태에서의 색채(색의 종류나 농도) 및 검출 감도를 임의로 조정할 수 있다.
유기 염료의 함유량은 유기 염료의 종류, 소망의 색상 등급에 맞추어 적절히 결정할 수 있으나, 일반적으로는 잉크 조성물 중 0.05 ~ 20 중량% 정도, 특히 0.1 ~ 10 중량%로 하는 것이 바람직하다. 유기 염료의 함유량이 20 중량%를 넘는 경우에는 잉크 조성물 제조 시에 용제에 대한 용해성 또는 분산성이 떨어지거나 변색층의 형성시에 잉크 조성물의 균일한 도막을 형성하기 어려워질 우려가 있다. 또한, 인디케이터를 제조한 경우 변색층의 색(변색 전의 색)이 너무 짙어질 우려가 있다. 한편, 유기 염료의 함유량이 0.05 중량% 미만의 경우에는 인디케이터를 제조한 경우 변색층의 색(변색 전의 색)이 너무 얕아지고, 특히 변색층의 두께 변화에 따른 색상 변화가 적은 계조성이 저하될 우려가 있다. 유기 염료의 함유량이 과잉인 경우 및 과소인 경우 모두, 변색의 전후에서의 색 변화가 육안 관찰에서 확인하기 어려워질 우려가 있다.
본 발명에는, 상기 유기 염료 이외에 색소 또는 안료를 병존시켜도 좋다. 예를 들면, 플라즈마 처리 분위기 하에서 비변색 또는 난변색의 색소 등을 함유시켜도 좋다. 이 비변색 또는 난변색의 색소 등으로서는, 예를 들면, 유기 안료, 산화 티탄 등을 들 수 있다. 이로써 유기 염료가 변색했을 때의 색조의 변화를 높이고 변색의 시인 효과를 한층 높일 수 있으며 플라즈마 처리 분위기 하에서 난변색의 색소 등에는 플라즈마 처리 분위기 하에서 물리적인 에칭 작용을 받아 약간 변색하는 경우가 포함되어 있어도 좋다.
광중합 개시제 , 실리카 및 소수성 알루미나
본 발명의 잉크 조성물은 플라즈마 처리 분위기 하에서 유기 염료의 변색 속도를 향상시키는 변색 촉진제로 광중합 개시제, 실리카 및 소수성 알루미나로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유한다. 여기서, 소수성 알루미나는 소수성기를 가진 화합물로 표면 처리된 알루미나를 의미한다. 소수성기로는, 디메틸 실릴기, 트리메틸 실릴기, 디메틸 폴리실록산기, 디메틸 실록산기, 아미노알킬 실릴기, 알킬 실릴기, 메타크릴 실릴기 등을 들 수 있다. 이들의 변색 촉진제를 유기 염료와 병용함으로써 뛰어난 검출 감도를 얻을 수 있는 것과 함께 변색 촉진제 함유량을 조절함으로써 변색 속도를 제어할 수도 있다.
광중합 개시제, 실리카 및 소수성 알루미나가 각각 변색 촉진제로 작용하는 이유의 자세한 것은 미상이나, 광중합 개시제 및 소수성 알루미나는 각각 플라즈마 처리 분위기 하에서 라디컬을 발생함으로써 유기 염료의 구조를 변화시켜(일부 분해, 결합의 절단 등), 그것에 의해 변색 촉진 효과를 발휘할 수 있다. 또한, 실리카는 그 표면이 포러스(porous)인 것으로 유기 염료가 부착하는 표면적이 증가하는 것, 및 실리카가 본 발명의 잉크 조성물의 도막(변색층) 자체의 표면을 포러스로 함으로써 플라즈마가 맞기 쉬운 환경을 만드는 효과가 있기 때문에 변색 촉진 효과를 발휘할 수 있다.
광중합 개시제로서는 한정되지 않으나, 예를 들면, 알킬 페논계 광중합 개시제, 아실포스핀 옥사이드계 광중합 개시제, 티타노센계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 티옥산톤계 광중합 개시제, 양이온계 광중합 개시제 및 음이온계 광중합 개시제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다. 이러한 광중합 개시제 중에서도 알킬 페논계 광중합 개시제 및 아실포스핀 옥사이드계 광중합 개시제의 적어도 1종이 보다 바람직히다.
광중합 개시제의 함유량은 그 종류 및 이용하는 유기 염료의 종류 등에 따라 적절히 결정할 수 있으나, 잉크 조성물 중의 보존성 및 변색 촉진 효과를 고려하여 일반적으로는 잉크 조성물 중 0.05 ~ 20 중량% 정도, 특히 1~10 중량%로 하는 것이 바람직하다. 광중합 개시제의 함유량이 20 중량%를 넘는 경우에는 잉크 조성물 중에 용해하지 않아 남아있을 우려가 있다. 또한, 광중합 개시제의 함유량이 0.05 중량% 미만의 경우에는 변색 촉진 효과가 충분히 발휘되지 않을 수 있다.
실리카로서는 한정되지 않으나, 예를 들면, 소수성의 실리카가 바람직하다. 실리카는 소수성을 부여하기 때문에 표면 처리된 실리카라도 좋다. 실리카의 평균 입자 지름은 한정적이지는 않으나 5 ~ 100 nm이 바람직하고, 5~50nm이 보다 바람직하다.
실리카 함량은 그 종류 및 이용 유기 염료의 종류 등에 응하고 적절히 결정할 수 있으나 조성물 중의 보존성 및 변색 촉진 효과를 고려하여 일반적으로는 잉크 조성물 중 1 ~ 30 중량% 정도, 특히 2 ~ 20 중량%로 하는 것이 바람직하다. 실리카의 함량이 20 중량%를 넘는 경우에는 변색되는 촉진 효과가 충분히 발휘되지 않을 수 있다. 또한, 실리카의 함량이 0.1 중량% 미만의 경우에는 변색 촉진 효과가 충분히 발휘되지 않을 수 있다.
소수성 알루미나로는 소수기를 가진 화합물로 표면 처리된 알루미나이면 한정되지 않는다. 또한, 미처리 알루미나 및 친수성 알루미나는 후술과 같이, 증량제로 사용할 수 있으나 이들은 표면 처리 여부 및 표면 처리의 종류에 따라 소수성 알루미나와 뚜렷하게 구별된다. 소수성 알루미나의 평균 입자 지름은 한정적이지는 않으나 5 ~ 100 nm이 바람직하고, 5~50nm이 보다 바람직하다.
소수성 알루미나의 함유량은 소수성의 정도 및 이용 유기 염료의 종류 등에 따라 적절히 결정할 수 있으나 조성물 중의 보존성 및 변색 촉진 효과를 고려하여 일반적으로는 잉크 조성물 중 0.5 ~ 50 중량% 정도, 특히 1 ~ 30 중량%로 하는 것이 바람직하다. 소수성 알루미나의 함유량이 50 중량%를 넘는 경우에는 잉크 조성물의 도막의 정착성이 저하될 우려가 있다. 소수성 알루미나의 함유량이 0.5 중량%미만의 경우에는 변색 촉진 효과가 충분히 발휘되지 않을 수 있다.
증량제
증량제는 특히 제한되지 않으나, 예를 들면, 벤토나이트, 활성 백토, 미처리 알루미나, 친수성 알루미나, 실리카겔 등의 무기 재료를 들 수 있다. 그 외에도 공지의 체질 안료로 알려진 재료를 사용할 수 있다. 이 중에서도 실리카겔 및 친수성 알루미나의 적어도 1종이 바람직하다. 상기 증량제는 1종 또는 2종 이상으로 사용할 수 있다. 증량제를 이용하는 경우에는 중량제가 본 발명의 잉크 조성물의 도막(변색층) 자체의 표면을 포러스로 함으로써 플라즈마가 맞기 쉬운 환경을 만드는 효과가 있어 광중합 개시제, 실리카 및 소수성 알루미나에 의한 본 발명의 변색 촉진 효과에다 증량제 첨가에 근거하여 변색 촉진 효과를 부가할 수도 있다.
증량제 함유량은, 이용하는 중량제, 착색제 종류 등에 맞게 적절히 결정할 수 있으나, 일반적으로는 잉크 조성물 중 1 ~ 30 중량% 정도, 특히 2~20 중량%로 하는 것이 바람직하다.
바인더 수지
바인더 수지로는, 후술의 플라즈마 처리 검지 인디케이터의 기재의 종류 등에 따라 적절히 선택하면 된다, 예를 들면, 필기용, 인쇄용 등의 잉크 조성물에 이용되고 있는 공지의 수지 성분을 그대로 채용할 수 있다. 예를 들면, 말레산 수지, 케톤 수지, 폴리비닐 부티랄 수지, 셀룰로오스계 수지, 아크릴 수지, 스티렌 말레산 수지, 스티렌 아크릴산 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리이미드 수지, 폴리비닐 피롤리돈 수지, 폴리아크릴아미드 수지, 폴리비닐이미다졸 수지, 폴리 에틸렌 이민 수지, 아미노 수지 등을 들 수 있다.
본 발명은, 특히 셀룰로오스계 수지를 알맞게 사용할 수 있다. 셀룰로오스계 수지를 이용함으로써, 잉크 조성물에 실리카, 소수성 알루미나, 증량제 등이 포함되어 있어도 뛰어난 정착성을 얻을 수 있고, 기재 상에 잉크 조성물의 도막을 형성한 후, 기재로부터의 탈락, 박리 등을 효과적으로 방지할 수 있다. 또한, 잉크 조성물의 도막 표면에 복수의 크랙을 효과적으로 일으킴으로써, 플라즈마가 맞기 쉬운 환경을 만드는 효과가 있기 때문에 변색 촉진 효과를 발휘할 수 있다.
본 발명은 더욱 폴리비닐 부티랄 수지를 적절히 사용할 수 있다. 폴리비닐 부티랄 수지를 이용함으로써 다른 바인더 수지(특히, 셀룰로오스계 수지)을 이용하는 경우 또는 바인더 수지를 이용하지 않는 경우와 비해서, 유기 염료를 함유하는 본 발명의 잉크 조성물 및 그 도막(후술의 변색층)의 내광성을 향상시킬 수 있다. 상세하게는 잉크 조성물 및 그 도막에 형광등 등의 자외선을 포함하는 빛을 조사하면 플라즈마 처리가 없음에도 약간의 변색이 인정되는 경우가 있는데, 바인더 수지로서 폴리비닐 부티랄 수지를 이용함으로써 자외선을 포함하는 빛을 조사한 경우의 잉크 조성물 및 그 도막(변색층)의 변색을 억제하고 내광성을 향상시킬 수 있다.
본 발명은 바인더 수지의 일부 또는 전부로서, 상기 열거한 수지 외에 질소 함유 고분자를 사용해도 좋다. 질소 함유 고분자는 바인더로서의 역할에 가하여 감도 강화제로서의 역할을 한다. 즉, 감도 강화제를 이용함으로써 플라즈마 처리 검지의 정도(감도)를 더 높일 수 있다. 이로써 플라즈마 처리 검지용 포장체 중에서도 확실히 변색하므로, 포장체에 이용하는 인디케이터로서 매우 유리하다.
질소 함유 고분자는, 예를 들면, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 아미노 수지, 폴리아크릴 아미드, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 이미다졸, 폴리에틸렌 이민 등의 합성 수지를 알맞게 사용할 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상으로 사용할 수 있다. 본 발명은, 특히 폴리아미드 수지를 이용하는 것이 바람직하다. 폴리아미드 수지의 종류, 분자량 등은 특히 한정되지 않고 공 지의 시판 폴리아미드 수지를 사용할 수 있다. 이 중에서도, 리놀레산의 이합체와 다이아민 또는 폴리아민과 반응 생성물(장쇄 선상 중합물)인 폴리아미드 수지를 알맞게 사용할 수 있다. 폴리아미드 수지는 분자량 4000~7000의 열가소성 수지이다. 이러한 수지도 시판품을 사용할 수 있다.
본 발명은 바인더 수지의 일부 또는 전부로서, 상기 열거한 수지 외에 페놀계 수지를 이용함으로써, 잉크 조성물 및 해당 잉크 조성물의 도막(변색층)의 내열성을 향상시킬 수 있다.
페놀계 수지로는 페놀 구조를 가진 수지이면 한정되지 않는다. 예를 들면, 알킬 페놀 수지, 테르펜 페놀 수지 및 로진 변성 페놀 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 알맞게 사용할 수 있다. 이들의 페놀계 수지는 1종 또는 2종 이상으로 사용할 수 있다.
바인더 수지의 함유량은 바인더 수지의 종류, 이용하는 유기 염료의 종류 등에 따라 적절히 결정할 수 있으나, 일반적으로는 잉크 조성물 중 50 중량% 정도 이하, 특히 5 ~ 35 중량%로 하는 것이 바람직하다. 바인더 수지로 질소 함유 고분자를 이용하는 경우에는 잉크 조성물 중의 질소 함유 고분자의 함유량은 0.1 ~ 50 중량% 정도, 특히 1 ~ 20 중량%로 하는 것이 바람직하다. 또한, 바인더 수지의 함유량은 변색층의 변색 속도에 영향을 주고, 바인더 수지가 많으면 변색 속도가 늦어지고, 바인더 수지가 적으면 변색 속도가 빨라지는 경향이 있다. 따라서, 변색되는 속도를 빠르게 조정하는 경우에는 바인더 수지를 함유하지 않는 잉크 조성물을 이용할 수도 있다. 여기서, 바인더 수지를 함유하지 않을 경우 또는 바인더 수지가 적은 경우에는 잉크 조성물의 정착성이 저하하기 쉬우나, 그 경우는 후술처럼 정착성 좋은 기재를 적용하는 것을 고려할 수 있다.
그 외 첨가제
잉크 조성물은 필요 시 용제, 레벨링제, 소화제, 자외선 흡수제, 표면 조정제 등의 공지의 잉크에 이용되고 있는 성분을 적절히 배합할 수 있다.
본 발명으로 사용할 수 있는 용제는 보통, 인쇄용, 필기용 등의 잉크 조성물에 이용되는 용제이면 모두 사용할 수 있다. 예를 들면, 알코올, 다가 알코올계, 에스테르계, 에테르계, 케톤계, 탄화수소계, 글리콜 에테르계 등의 각종 용제를 사용할 수 있으며 사용하는 유기 염료, 바인더 수지의 가용성 등에 따라 적정 선택하면 된다. 상기의 용제는 1종 또는 2종 이상으로 사용할 수 있다.
용제의 함유량은 이용하는 용제나 유기 염료의 종류 등에 따라 적절히 결정할 수 있으나, 일반적으로는 잉크 조성물 중 40 ~ 95 중량% 정도, 특히 60 ~ 90중량%로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서 잉크 조성물의 각 성분은 동시에 또는 순차적으로 배합하여, 균질기(homogenizer), 용해기(dissolver) 등의 공지의 교반기를 이용하여 균일하게 혼합하면 된다. 예를 들면, 우선 용제에 상기 유기 염료, 변색 촉진제 및 바인더 수지 중 적어도 1종(필요에 따라 그 외 첨가제(단, 증량제 제외))을 차례로 배합하고, 마지막으로 필요에 따라 증량제를 배합하여 교반기에 의해 혼합·교반하면 된다.
2. 플라즈마 처리 검지 인디케이터
본 발명의 인디케이터는 본 발명의 잉크 조성물로부터 된 변색층을 포함한다. 일반적으로는 기재 상에 본 발명의 잉크 조성물을 도포 또는 인쇄함으로써 변색층을 형성할 수 있다. 이 경우의 기재로서는 변색층을 형성할 수 있으면 특히 제한되지 않는다.
기재로서는 예를 들면, 금속 또는 합금, 세라믹, 유리, 콘크리트, 플라스틱(폴리 에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리 프로필렌, 나일론, 폴리스틸렌, 폴리 설폰, 폴리 카보네이트, 기판 등), 섬유류(부직포, 권축 직물, 종이, 기타의 섬유 시트), 이들의 복합 재료 등을 사용할 수 있다. 또한, 폴리 프로필렌 합성지, 폴리 에틸렌 합성지의 합성 수지 섬유지(합성지)도 알맞게 사용할 수 있다. 이들의 기재 중에서도 본 발명의 잉크 조성물이 수지 바인더를 포함하지 않는 경우 또는 수지 바인더의 함유량이 적은 경우에는 잉크 조성물의 정착성의 관점에서 잉크 조성물을 함침 가능한 섬유류 등의 침투성 기재를 알맞게 사용할 수 있다.
본 발명의 변색층의 변색 형태로서는 색이 무색에서 유색으로 변화하는 형태 및 어떤 색이 다른 색으로 변화하는 형태를 들 수 있다.
변색층의 형성은 본 발명의 잉크 조성물을 이용하여, 실크 스크린 인쇄, 그라비어 인쇄, 오프셋 인쇄, 철판 인쇄, 플렉소 인쇄 등의 공지의 인쇄 방법대로 할 수 있다. 또한, 인쇄 이외의 방법으로도 형성할 수 있다. 예를 들면, 기재를 잉크 조성물 중에 침지함으로써 변색층을 형성할 수도 있다.
변색층은, 그 표면에 복수의 크랙을 갖는 것이 바람직하다. 즉, 변색층의 표면에 개방 기공이 형성되어 다공질화하고 있는 것이 바람직하다. 이러한 구성으로 플라즈마 처리 검지의 감도를 더 높일 수 있다. 이 경우에는 플라즈마 처리 검지 포장체의 내부에 변색층이 배치되더라도 소망의 변색 효과를 얻는다. 크랙은 특히 본 발명의 잉크 조성물의 바인더 수지로 셀룰로오스계 수지를 병용함으로써 효과적으로 형성할 수 있다. 즉, 셀룰로오스계 수지의 사용으로 양호한 정착성을 유지하면서 상기와 같은 크랙을 형성할 수 있다.
본 발명은 변색층이 변색한 경우의 시인 효과를 한층 높이기 위해서, 예를 들면, 상기 기재와 상기 변색층 사이에 비변색층을 형성해도 좋다. 비변색층은 보통 시판의 보통 색 잉크로 형성할 수 있다. 예를 들면, 수성 잉크, 유성 잉크, 무용매형 잉크 등을 이용할 수 있다. 비변색층의 형성에 이용하는 잉크에는 공지의 잉크에 배합된 성분, 예를 들면, 수지 바인더, 증량제, 용매 등이 포함되고 있어도 좋다.
비변색층의 형성은 변색층의 경우와 동일하게 하면 된다. 예를 들면, 보통 색 잉크를 사용하여, 실크 스크린 인쇄, 그라비어 인쇄, 오프셋 인쇄, 철판 인쇄, 플렉소 인쇄 등의 공지의 인쇄 방법대로 할 수 있다.
본 발명의 인디케이터는 플라즈마 발생용 가스를 이용하는 플라즈마 처리라면 모두 적용할 수 있다. 즉, 감압 플라즈마 처리 및 대기압 플라즈마 처리의 양쪽에 적용할 수 있다.
감압 플라즈마 처리의 구체예로서는, 예를 들면, 평면 디스플레이(액정 디스플레이 등)의 제막, 회화, 세정, 표면 개질 등의 용도; 반도체 제조 공정에서의 제막, 회화, 세정, 표면 개질 등의 용도; 실장 기판 또는 프린트 배선 기판 세정, 표면 개질 등의 용도; 의료 기구 등의 멸균 용도; 실장 부품 세정, 표면 개질 등의 용도 등을 들 수 있다.
또한, 대기압 플라즈마 처리의 구체예로서는, 예를 들면, 평면 디스플레이(액정 디스플레이 등)의 세정, 표면 개질 등의 용도; 실장 기판 또는 프린트 배선 기판의 세정, 표면 개질 등의 용도; 자동차, 항공기 부품 등의 표면 개질 용도, 의료 분야(치과 또는 외과)의 소독, 살균, 치료 등의 용도 등을 들 수 있다.
감압 플라즈마 발생용 가스는, 진공 하, 교류 전압, 펄스 전압, 고주파, 마이크로파 등을 인가함으로써 플라즈마를 발생시킬 수 있는 가스라면 한정되지 않고, 예를 들면, 산소, 질소, 수소, 염소, 과산화 수소, 헬륨, 아르곤, 실란, 암모니아, 브롬화 황, 수증기, 산화 질소, 테트라에톡시실란, 사불화 탄소, 트리 플루오로 메탄, 사염화 탄소, 사염화 규소, 육불화 황, 사염화 티타늄, 디클로로 실란,트리메틸 갈륨, 트리메틸 인듐, 트리메틸 알루미늄 등을 들 수 있다. 이들의 감압 플라즈마 발생용 가스는 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
대기압 플라즈마 발생용 가스는 대기압 하, 교류 전압, 펄스 전압, 고주파, 마이크로파 등을 인가함으로써 플라즈마를 발생시킬 수 있는 가스라면 한정되지 않고 예를 들면, 산소, 질소, 수소, 아르곤, 헬륨, 공기 등을 들 수 있다. 이들의 대기압 플라즈마 발생용 가스는 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 인디케이터를 사용할 때는 구체적으로는 플라즈마 발생용 가스를 이용하는 플라즈마 처리 장치(구체적으로는 플라즈마 발생용 가스를 함유하는 분위기 하에서 교류 전압, 펄스 전압, 고주파, 마이크로파 등을 인가하여 플라즈마를 발생시는 것에 의한 플라즈마 처리 장치)의 내부 또는 해당 내부에 수용된 피처리물에 본 발명의 인디케이터를 두고, 플라즈마 처리 분위기 하에 쬐이면 된다. 이 경우 장치 내에 놓인 인디케이터의 변색에 의해 소정의 플라즈마 처리가 수행되는 것을 검지할 수 있다.
본 발명의 인디케이터는 그대로 인디케이터 카드로서 사용할 수 있다. 이때, 변색층의 형상을 공지의 바 코드의 형상으로 하여, 소정의 플라즈마 처리가 완료된 단계(변색의 정도)로 바 코드 리더에 의해 읽기가 가능한 조건으로 설정하면, 플라즈마 처리의 완료와 그 후 플라즈마 처리물의 물류 관리를 바 코드에 의해 일원 관리할 수 있다. 본 발명은 해당 용도에 이용하는 인디케이터, 플라즈마 처리 관리 방법 및 물류 관리 방법의 발명도 내포하고 있다.
3. 포장체
본 발명은 기체 투과성 포장체의 내부에 본 발명의 인디케이터가 마련되어 있는 플라즈마 처리용 포장체를 포함한다.
기체 투과성 포장체는 그 안에 피처리물을 동봉한 채로 플라즈마 처리할 수 있는 포장체가 좋다. 이는 플라즈마 처리용 포장체(파우치)로 사용되고 있는 공지 또는 시판하는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리 에틸렌 섬유(폴리 에틸렌 합성지)로 형성된 포장체를 적절히 사용할 수 있다. 구체적으로는 내부에 본 발명의 인디케이터가 마련되어 있는 포장체에 피처리물을 장전하고 개구부를 가열 밀봉 등에 의해 밀폐한 후, 포장체별 플라즈마 처리 장치 중에서 처리할 수 있다.
본 발명의 인디케이터는 상기 포장체의 내부에 배치하면 된다. 배치하는 방법은 한정적이지 않고 접착제, 가열 밀봉 등에 의한 방법 이외에 본 발명의 잉크 조성물을 직접 포장체의 내면에 도포 또는 인쇄함으로써 인디케이터를 구성할 수도 있다. 또한, 상기 도포 또는 인쇄에 의한 경우에는 포장체의 제조 단계에서 인디케이터를 형성할 수 있다.
본 발명 포장체에서는 인디케이터를 외부에서 확인할 수 있도록 포장체의 일부에 투명 창부가 설치되어 있는 것이 바람직하다. 예를 들면, 포장체를 투명 시트와 상기 폴리에틸렌 합성지로 제작하고 그 투명 시트를 통해서 시인할 수 있는 위치에 포장체 내면에 인디케이터를 형성하면 된다.
본 발명의 포장체를 이용하여 플라즈마 처리할 경우, 예를 들면 포장체에 피 처리물을 장전하는 공정, 피처리물이 장전된 포장체를 밀봉하는 공정 및 해당 포장체를 플라즈마 처리 분위기 하에 두는 공정을 가진 방법으로 할 수 있다. 보다 구체적으로는 피처리물을 포장체에 넣은 후, 가열 밀봉 등의 공지의 방법에 따라 밀봉한다. 다음으로, 그 포장체별 플라즈마 처리 분위기 하에 배치한다. 예를 들면 공지 또는 시판 플라즈마 처리 장치의 처리실에 배치하고 처리를 한다. 처리가 종료된 후에는 포장체마다 꺼내어 그대로 사용 때까지 포장체 중에서 보관할 수 있다. 이 경우, 플라즈마 처리는 인디케이터의 변색층이 변색할 때까지 플라즈마 처리 분위기 하에 포장체를 두는 것이 바람직하다.
[실시예]
이하에 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명의 특징을 더욱 명확히 한다. 또한, 본 발명은 실시예의 형태에 제한되지 않는다.
실시예 1~13 및 비교예 1~7
표 1에 제시된 조성으로 각 성분을 혼합함으로써 각 잉크 조성물을 제조하였다.
또한, 각 잉크 조성물을 기재(린텍사 제 인쇄 용지, 상품명 「뉴에이지」)에 실크 스크린 인쇄해서 항온기(75℃)에서 15분간 강제 건조시키는 것에 의해 변색 층을 형성하여, 각 인디케이터를 얻었다.
각 인디케이터에 대해서 변색성 시험을 하였다.
각 시험 방법 및 평가 기준은 다음과 같다.
≪ 변색성 시험 1: 감압 플라즈마 처리 ≫
우선, 각 인디케이터의 변색층(플라즈마 처리 전)의 색도 L*a*b*를 일본 전 색 공업 주식 회사 제의 핸디형 색채계 NR-11A로 광도하였다.
다음으로, 각 인디케이터를 평행 평판 고주파 플라즈마 처리 장치 「BP-1(사무고 제」)에 설치하였다.
플라즈마 발생용 가스로는 O2 가스, Ar 가스를 사용하여, 하기 조건으로 플라즈마 처리를 실시한 후, 플라즈마 처리 후의 변색층의 색도 L*a*b*를 상기와 동일하게 측정하였다.
플라즈마 처리의 색도를 L*1, a*1, b*1, 플라즈마 처리 후의 색도를 L*2, a*2, b*2로 하여, 색도의 차(색 차)를 하기의 식에 의해 △ E*ab로 표시하였다. 각 인디케이터의 변색층의 색차를 표 1에 나타내었다.
색 차 △ E*ab=[(L*2-L*1)2+(a*2-a*1)2+(b*2-b*1)2]1/2(플라즈마 처리 조건)
O 2 가스를 이용한 처리 조건
·O2 가스: 10 ml/min
·전력: 15W , 압력: 100Pa , 극간 거리: 50mm
·처리 시간: 10 min
Ar가스를 이용한 처리 조건
·Ar 가스: 20 ml/min
·전력: 75W , 압력: 20Pa , 극간 거리: 50mm
·처리 시간: 10 min
≪ 변색성 시험 2: 대기압 플라즈마 처리 ≫
우선, 각 인디케이터의 변색층(플라즈마 처리 전)의 색도 L*a*b*를 일본전 색 공업 주식 회사 제의 핸디형 색채계 NR-11A로 광도하였다.
다음으로, 각 인디케이터를 대기압 플라즈마 처리 장치 「타프 플라즈마(후지 기계 제조 제)」에 설치하였다.
플라즈마 처리의 색도를 L*1, a*1, b*1, 플라즈마 처리 후의 색도를 L*2, a*2, b*2로 하여, 색도의 차(색 차)를 하기의 식에 의해 △ E*ab로 표시하였다. 각 인디케이터의 변색층의 색차를 표 1에 나타내었다.
색 차 △ E*ab=[(L*2-L*1)2+(a*2-a*1)2+(b*2-b*1)2]1/2(플라즈마 처리 조건)
·가스: N2 29.7 L/min + 드라이 에어 0.3 L/min,
·조사 거리: 10 mm,
·처리 시간: 25 mm/sec× 1회
(고찰 1)
플라즈마 처리 분위기 하에서 변색 성분으로 유기 염료를 사용하여, 광중합 개시제, 실리카 및 소수성 알루미나의 적어도 1종을 함유하는 실시예의 플라즈마 처리 검지용 인디케이터는 어느 플라즈마 처리에서도 색 차(△ E*ab)이 5 이상인 플라즈마 처리 완료를 육안으로 확실히 판단할 수 있었다. 이에 대해서, 비교예의 플라즈마 처리 검지용 인디케이터는 처리 조건에 의해서 거의 변색하지 않는 것이 있으며, 특히 타프 플라즈마(대기압 플라즈마)의 변색성이 실시예와 비교해서 떨어지는 것으로 나타났다.
≪ 내광성 시험 ≫
각 인디케이터에 대해서 내광성 시험을 하였다.
우선, 각 인디케이터의 변색층(플라즈마 처리 전, 백색광 조사 전)의 색도 L*a*b*를 일본전 색 공업 주식 회사 제의 핸디형 색채계 NR-11A로 광도하였다.
다음으로, 각 인디케이터의 변색층에, 샤프 제 형광등(25와트, 백색광)을 50 cm거리에서 조사한 후 변색층(플라즈마 처리 전, 백색광 조사 후)의 색도 L*a*b*를 상기 마찬가지로 측정하였다.
백색광 조사 전의 색도를 L*1, a*1, b*1, 백색광 조사 후의 색도를 L*2, a*2, b*2로 하여, 하기의 식에 의해 △ E*ab로 표시하였다. 각 인디케이터의 변색층의 색차를 표 1에 나타내었다.
색 차 △ E*ab=[(L*2-L*1)2+(a*2-a*1)2+(b*2-b*1)2]1/2
(고찰 2)
실시예 1~13 중, 실시예 1~8,12 및 13과 같이 폴리비닐 부티랄 수지 이외의 수지를 이용하는 경우 또는 바인더 수지를 이용하지 않는 경우에는 변색층에 백색광을 조사했을 때에 약간의 변색이 허용되나, 실시예 9~11과 같이 바인더 수지로서 폴리비닐 부티랄 수지를 이용함으로써 플라즈마 처리에 의해 변색성을 해치지 않고 백색광을 조사한 경우의 변색층의 변색을 억제하여 내광성을 향상할 수 있는 것을 알았다.
[표 1]
Figure pct00001

Claims (11)

  1. 유기 염료와 광중합 개시제, 실리카 및 소수성 알루미나로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 플라즈마 처리 검지용 잉크 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 조성물은 셀룰로오스계 수지를 더 함유하는 잉크 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 조성물은 폴리비닐 부티랄 수지를 더 함유하는 잉크 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유기 염료는 니트로소계 염료, 니트로계 염료, 모노아조계 염료, 디아조계 염료, 트리아조계 염료, 폴리아조계 염료, 아조익계 염료(디아조 성분), 아조익계 염료(커플링 성분), 스틸벤계 염료, 카로티노이드계 염료, 디아릴 메탄계 염료, 트리아릴 메탄계 염료, 크산텐 염료, 아크리딘계 염료, 퀴놀린계 염료, 메틴계 염료, 티아졸계 염료, 인다민계 염료, 인도 페놀계 염료, 아진계 염료, 옥사진계 염료, 티아진계 염료, 황화계 염료, 락톤계 염료, 히드록시 케톤계 염료, 아미노 케톤계 염료, 안트라퀴논계 염료, 인디고이드계 염료, 프탈로시아닌계 염료, 천연계 염료 및 산화계 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 잉크 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 광중합 개시제는 알킬 페논계 광중합 개시제, 아실포스핀 옥사이드계 광중합 개시제, 티타노센계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 티옥산톤계 광중합 개시제, 양이온계 광중합 개시제 및 음이온계 광중합 개시제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 잉크 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 증량제를 더 함유하는 잉크 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 잉크 조성물로부터 된 변색층을 포함하는 플라즈마 처리 검지 인디케이터.
  8. 기체 투과성 포장체의 내부에 제7항의 인디케이터가 설치되어 있는 플라즈마 처리용 포장체.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 인디케이터를 외부에서 볼 수 있도록 포장체의 일부에 투명 창부가 설치되어 있는 포장체.
  10. 제8항 또는 제9항의 포장체에 피처리물을 장전하는 공정, 피처리물이 장전된 포장체를 밀봉하는 공정 및 상기 포장체를 플라즈마 처리 분위기 하에 두는 공정을 가지는 플라즈마 처리 방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 인디케이터의 변색층이 변색할 때까지 상기 플라즈마 처리 분위기 하에 포장체를 두는 처리 방법.
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