JP2009239181A - プリント配線板用樹脂組成物、ドライフィルムおよびプリント配線板 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】プリント配線板用樹脂組成物として平均粒径0.1〜15μmの再生ポリエチレンテレフタレート微粉末を全体量の0.1〜75%含有して調整した熱硬化性樹脂及び、若しくは感光性樹脂からなるドライフィルムを使用する。
【選択図】なし
Description
メチレンジイソシアネート変性ウレタン(メタ)アクリレート、脂肪族エポキシ変性(メタ)アクリレート、オリゴシロキサニルジ(メタ)アクリレートなどの多官能(メタ)アクリレート類;トリアリルイソシアヌレート、ビニル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレートなどの多官能モノマー類などを挙げることができる。これらのエチレン性不飽和化合物を単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。
以下にこれらの着色剤を例挙する。
青色着色剤はフタロシアニン系、アントラキノン系があり、顔料系はピグメント(Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス(C.I.;The Society of Dyers and Colourists 社発行)番号が付されているものを挙げることができる。
染料系としては
Solvent Blue 35 、Solvent Blue 45、Solvent Blue 63、Solvent Blue 68、Solvent Blue 70 、Solvent Blue 83、Solvent Blue 87、Solvent Blue 94、Solvent Blue 97、Solvent Blue 101、Solvent Blue 104、Solvent Blue 122、Solvent Blue 136、Solvent Blue 67、Solvent Blue 70等を使用することができる。上記以外にも金属置換もしくは無置換のフタロシアニン化合物も使用することができる。
緑色着色剤としては同様にフタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系があり、具体的には
Pigment Green 7、Pigment Green 36、Solvent Green 3、Solvent Green 5
Solvent Green 20、Solvent Green 28
等を使用することができる。これら以外にも金属置換もしくは無置換のフタロシアニン化合物も使用することができる。
黄色着色剤としてはモノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、アントラキノン系等があり具体的には以下のものが挙げられる。
Solvent Yellow 163、Pigment Yellow 24、Pigment Yellow 108、Pigment Yellow 193、Pigment Yellow 147、Pigment Yellow 199、Pigment Yellow 202
(イソインドリノン系)
Pigment Yellow 110、Pigment Yellow 109、Pigment Yellow 139、Pigment Yellow 179、Pigment Yellow 185
(縮合アゾ系)
Pigment Yellow 93、Pigment Yellow 94、Pigment Yellow 95、Pigment Yellow 128、Pigment Yellow 155、Pigment Yellow 166、Pigment Yellow 180
(ベンズイミダゾロン)
Pigment Yellow 120、Pigment Yellow 151、Pigment Yellow 154、Pigment Yellow 156、Pigment Yellow 175、Pigment Yellow 181
(モノアゾ)
PigmentYellow1,2,3,4,5,6,9,10,12,61,62,62:1,65,73,74,75,97,100,104,105,111,116,167,168,169,182,183,
(ジスアゾ)
PigmentYellow12,13,14,16,17,55,63,81,83,87,126,127,152,170,172,174,176,188,198
[赤色着色剤]
赤色着色剤としてはモノアゾ系、ジスアゾ系、アゾレーキ系、ベンズイミダゾロン系、ペリレン系、ジケトピロロピロール系、縮合アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系などがあり、具体的には以下のものが挙げられる。
Pigment Red
1,2,3,4,5,6,8,9,12,14,15,16,17,21,22,23,31,32,112,114,146,147,151,170,184,187,188,193,210,245,253,258,266,267,268,269,
(ジスアゾ系)
Pigment Red 37,38,41
(モノアゾレーキ)
Pigment Red
48:1,48:2,48:3,48:4,49:1,49:2,50:1,52:1,52:2,53:1,53:2,57:1,58:4,63:1,63:2,64:1,68
(ベンズイミダゾロン)
Pigment Red 171、Pigment Red 175、Pigment Red 176、Pigment Red 185、Pigment Red 208
(ぺリレン)
Solvent Red 135、Solvent Red 179、Pigment Red 123、Pigment Red 149、Pigment Red 166、Pigment Red 178、Pigment Red 179、Pigment Red 190、Pigment Red 194、Pigment Red 224
(ジケトピロロピロール系)
Pigment Red 254、Pigment Red 255、Pigment Red 264、Pigment Red 270、Pigment Red 272
(縮合アゾ)
Pigment Red 220、Pigment Red 144、Pigment Red 166、Pigment Red 214、Pigment Red 220、Pigment Red 221、Pigment Red 242
(アンスラキノン系)
Pigment Red 168、Pigment Red 177、Pigment Red 216、Solvent Red 149、Solvent Red 150、Solvent Red 52、Solvent Red 207
(キナクリドン系)
Pigment Red 122、Pigment Red 202、Pigment Red 206、Pigment Red 207、Pigment Red 209
その他、色調を調整する目的で、紫、オレンジ、茶色、黒などの着色剤を加えても良い。具体的には、Pigment Violet 19、23、29、32、36、38、42、Solvent Violet 13、36、C.I.ピグメントオレンジ1、C.I.ピグメントオレンジ5、C.I.ピグメントオレンジ13、C.I.ピグメントオレンジ14、C.I.ピグメントオレンジ16、C.I.ピグメントオレンジ17、C.I.ピグメントオレンジ24、C.I.ピグメントオレンジ34、C.I.ピグメントオレンジ36、C.I.ピグメントオレンジ38、C.I.ピグメントオレンジ40、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントオレンジ46、C.I.ピグメントオレンジ49、C.I.ピグメントオレンジ51、C.I.ピグメントオレンジ61、C.I.ピグメントオレンジ63、C.I.ピグメントオレンジ64、C.I.ピグメントオレンジ71、C.I.ピグメントオレンジ73、C.I.ピグメントブラウン23、C.I.ピグメントブラウン25;C.I.ピグメントブラック1、C.I.ピグメントブラック7などを挙げることができる。
(A−1の調製)
セイシン企業製微粉砕再生PET(平均粒径25μm)をジェットミル粉砕機中に投入し、粉砕圧力0.6MPaの条件で2パスし、微粉砕再生PET(平均粒径12um)(A−0)を得た。得られた微粉砕再生PET(A−0)200gをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート200g中に分散させたのち、SUS製120×1000綾畳織(公称濾過精度:約30μm)のメッシュにてろ過を行い、微粉砕再生PETスラリー(A−1)を得た。このとき、平均粒径には変化は見られなかった。
2−ヒドロキシエチルメタクリレート200g中に微粉砕再生PET200g(A−0)を分散させた他は、製造例1に同様の方法で微粉砕再生PETスラリー(A−2)を得た。このとき、平均粒径に変化は見られなかった。
攪拌機、温度計、環流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた2リットルのセパラブルフラスコに、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬社製、EOCN−104S、軟化点92℃、エポキシ当量220)660g、カルビトールアセテート 421.3g、およびソルベントナフサ 180.6gを導入し、90℃に加熱・攪拌し、溶解した。次に、一旦60℃まで冷却し、アクリル酸216g、トリフェニルホスフィン4.0g、メチルハイドロキノン1.3gを加えて、100℃で12時間反応させ、酸価が0.2mgKOH/gの反応生成物を得た。これにテトラヒドロ無水フタル酸241.7gを仕込み、90℃に加熱し、6時間反応させた。これにより、酸価50mgKOH/g、二重結合当量(不飽和基1モル当りの樹脂のg重量)400、重量平均分子量7,000のカルボキシル基含有感光性樹脂(E−1)の溶液を得た。
表1に示す各成分を配合し、攪拌機にて予備混合した後、3本ロールミルを用いて混練し、実施例1〜5の樹脂組成物を調製した。ここで得られた樹脂組成物の分散度をエリクセン社製グラインドメータによる粒度測定にて評価したところ30μm以下であった。
(試験片の作製)
このようにして得られた実施例1〜4の各樹脂組成物について、基板としてそれぞれ回路形成された銅張り積層板FR−4基板(はんだ耐熱性評価用)、IPC B−25 クシ型電極Bクーポンが形成された銅張り積層板(電気絶縁性評価用)を用いて、以下のように試験片を作製した。
このようにして作製された試験片について、以下の項目について評価した。
実施例1〜4の樹脂組成物を、回路形成された銅張り積層板FR−4基板を使用して作製された各試験片に、ロジン系フラックスを塗布し、予め260℃に加熱したはんだ槽に30秒間浸漬し、プロピレングリコールモノメチルエーテルでフラックスを洗浄した後、目視によるレジスト層の膨れ・剥がれ・変色について評価した。
○:全く変化が認められないもの
△:ほんの僅か変化したもの
×:塗膜に膨れ、剥がれがあるもの
とした。
実施例1〜4の樹脂組成物を、IPC B−25 クシ型電極Bクーポンが形成された銅張り積層板上を使用して作製された各試験片のクシ型電極に、DC5.5Vのバイアス電圧を印加し、湿度85%、温度130℃で150時間放置した後の絶縁抵抗値を測定した。
(評価用サンプルの作製)
表1に示す実施例5の配合成分に対し、さらに有機溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、微紛シリカであるアエロジル#972を加えて、3本ロールミルにて混練分散し、粘度40dPa・s±10dPa・s(回転粘度計5rpm、25℃)に調整した熱硬化性樹脂組成物を得た。次いで、得られた熱硬化性樹脂組成物をさらにメチルエチルケトンを用いて粘度1〜2dPa・sに調整し、塗布用ワニスを調製した。
このようにして作製された評価用サンプルについて、以下の項目について評価した。
JIS C6481に従って測定した。
288℃±3℃のはんだ層に、完成したプリント配線板(10cm×10cm)を10秒間浸漬した。そして、この操作を5回繰り返した後、銅箔と樹脂の剥がれを確認した。なお、評価基準は、
○:剥がれ無し
×:剥がれ有り
とした。
Claims (8)
- 再生ポリエチレンテレフタレート(A)を含むことを特徴とするプリント配線板用樹脂組成物。
- 平均粒径0.1〜15μmの再生ポリエチレンテレフタレート微粉末を混合して調製されることを特徴とする請求項1に記載のプリント配線板用樹脂組成物。
- 前記再生ポリエチレンテレフタレート(A)が全体量の0.1〜75%であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のプリント配線板用樹脂組成物。
- 熱硬化性樹脂(B)を含むことを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のプリント配線板用樹脂組成物。
- 感光性樹脂(C)を含むことを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のプリント配線板用樹脂組成物。
- 基材上に、請求項1から請求項5のいずれか1項に記載のプリント配線板用樹脂組成物の塗布乾燥膜を備えることを特徴とするドライフィルム。
- 回路形成された基板と、
この基板上の少なくとも一部に形成され、請求項1から請求項5のいずれか1項に記載のプリント配線板用樹脂組成物を硬化させた永久被膜を備えることを特徴とするプリント配線板。 - 回路形成された基板と、
この基板上の少なくとも一部に、請求項6に記載のドライフィルムより転写された前記塗布乾燥膜を硬化させた永久被膜を備えることを特徴とするプリント配線板。
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