KR20090128490A - 광투과형 전자파 차폐 적층체 및 그의 제조방법, 광투과형 전파흡수체 및 접착제 조성물 - Google Patents

광투과형 전자파 차폐 적층체 및 그의 제조방법, 광투과형 전파흡수체 및 접착제 조성물 Download PDF

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노보루 오오타니
요시유키 마스다
마사히코 이시카와
요시야 기무라
교코 니시자키
요시타카 마스다
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Abstract

본 발명에 의하면, 전자파 차폐층을 포함하는 2층 이상이, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머와, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 함유하는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물에 의해 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광투과형 전자파 차폐 적층체를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 저항층, 유전체 스페이서 및 반사층이, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머와, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 함유하는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물에 의해 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광투과형 전파흡수체를 제공할 수 있다.

Description

광투과형 전자파 차폐 적층체 및 그의 제조방법, 광투과형 전파흡수체 및 접착제 조성물{Light-transmitting electromagnetic-shielding laminate and method for producing the same, light-transmitting radio wave absorber, and adhesive composition}
본 발명의 일 실시형태는, 광투과형 전자파 차폐 적층체 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명의 바람직한 태양은, 양호한 투명성 또는 시계성(視界性)을 필요로 하는 광투과형 전자파 차폐 적층체에 있어서, 장기간의 고온 고습 조건이나 온수 침지 조건하에서 백탁이나 박리되지 않고, 비바람이나 태양광선의 자외선에 장기간 노출되는 환경하에서의 재질열화(材質劣化)에 의한 황변, 적층체 박리, 전자파 차폐성능 저하 등의 경년열화(經年劣化)를 방지하며, 또한 절단이나 드릴 구멍뚫기 등의 가공시에 적층체가 박리되지 않는 밀착성을 갖는, 내습성, 내수성, 가공성, 접착력, 및 내후성이 우수한 전자파 차폐층을 포함하는 2층 이상의 광투과형 전자파 차폐 적층체 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 실시형태는, 광투과형 전파흡수체에 관한 것이다. 또한, 본 발명의 바람직한 태양은, 양호한 시계를 필요로 하는 광투과형 전파흡수체에 있어서, 고온 고습 조건하에서 백탁되지 않고, 비바람이나 태양광선의 자외선에 장기간 노출되는 환경하에서의 재질열화에 의한 황변, 적층체 박리, 전파흡수성능 저하 등 의 경년열화를 방지하며, 또한 절단이나 드릴 구멍뚫기 등의 가공시에 적층체가 박리되지 않는 밀착성을 갖는, 내습성, 내수성, 가공성, 접착력, 및 내후성이 우수한 저항층, 유전체 스페이서 및 반사층을 필수구성단위로 하는 광투과형 전파흡수체에 관한 것이다.
또한, 본 발명의 다른 실시형태는, 접착제 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명의 바람직한 태양은, 양호한 투명성 또는 시계성을 필요로 하는 광투과형 수지 적층체에 있어서, 장기간의 고온 고습 조건이나 온수 침지 조건하에서 백탁이나 박리되지 않고, 비바람이나 태양광선의 자외선에 장기간 노출되는 환경하에서의 재질열화에 의한 황변, 적층체 박리 등의 경년열화를 방지하며, 또한 절단이나 드릴 구멍뚫기 등의 가공시에 적층체가 박리되지 않는 밀착성을 갖는, 내습성, 내수성, 내후성, 가공성, 접착력 및 투명성이 우수한 접착제 조성물에 관한 것이다.
(1) 최근, 퍼스널컴퓨터나 휴대전화, 액정이나 플라즈마로 대표되는 플랫 패널 디스플레이, 터치 패널, 카네비게이션, 휴대정보단말, 휴대형 게임기 등의 전자기기에서 발생하는 전자파에 의해, 기계나 전자기기의 오작동이나 통신장애를 일으켜 커다란 문제가 되고 있다. 또한, 전자파는 인체에 대해서도 악영향을 미칠 가능성이 지적되고 있어, 이른바 전자파장애(이하, EMI라고 한다)를 방지하기 위해서, 각종 전자파 차폐재에 의한 대책을 강구하고 있다. 그러나, 광투과형 전자파 차폐 적층체는 옥내외의 엄격한 조건하에 있어서 사용되는 경우가 많아, 전자파 차폐성능 이외에도 다양한 요구성능을 만족하지 못하면, 실제로는 사용할 수 없다.
예를 들면, 이하와 같은 문제를 안고 있다. 차 안에서 이용되는 카네비게이션, 휴대전화, 휴대정보단말, 휴대형 게임기 등은 고온 고습 조건하에서 사용해야 하기 때문에, 통상의 접착제로 적층한 경우, 접착제 자체가 가수분해에 의해 백탁되거나, 접착제와 피착재의 계면에 수증기가 들어가 백탁을 발생시키기 때문에 투명성이나 시인성(視認性)을 확보할 수 없다. 또한 옥외에서 이용되는 광고용 액정 또는 플라즈마 디스플레이, 자동판매기나 티켓판매기의 디스플레이 등은 자외선에 의한 경년열화나 빗물의 침입에 의해 황변이나 적층체에 박리가 생겨, 시인성이나 기능성이 저하된다. 또한 광투과형 전자파 차폐 적층체를 각종 전자기기에 장착하기 위한 구멍뚫기 가공이나 적층체 커팅시에 단면(端面)이 박리된다.
광투과형 전자파 차폐 적층체의 적층용 접착제로서, 일본국 특허공개 제2001-26758호 공보 및 일본국 특허공개 제2001-19925호 공보에는, 에틸렌-초산비닐(EVA) 공중합체 접착제 조성물이나 에틸렌, 초산비닐 및/또는 (메타)아크릴레이트계 모노머의 공중합체를 주성분으로 하는 접착제 조성물이 기재되어 있으나, 모두 고온 고습 조건하에 있어서 백탁을 발생시키기 때문에 시인성을 확보할 수 없고, 빗물의 침입에 의해 적층체가 박리되며, 접착력이 약하기 때문에 구멍뚫기 가공이나 커팅시에 적층체 단면이 박리되는 등의 문제가 발생한다.
광투과형 전자파 차폐 적층체의 접착제로서 일본국 특허공개 제2004-140283호 공보에는, 에틸렌-초산비닐(EVA) 공중합체 또는 에틸렌-아크릴산 에스테르 공중합체의 핫멜트형 접착제가 기재되어 있으나, 고온 고습 조건하에 있어서 접착제 자체가 백탁을 발생시키거나, 또는 기재와 접착제 사이에 수분 또는 습기가 침입하여 응축되기 때문에, 백탁을 발생시켜 시인성이 현저하게 저하된다. 또는 접착력이 불충분하기 때문에, 드릴 구멍뚫기 가공이나 커팅시에 적층체 단면이 박리되는 등의 문제점이 있다.
광투과형 전자파 차폐 적층체의 접착제로서 일본국 특허공개 제2006-319251호 공보 및 일본국 특허공개 평10-163673호 공보에는, 아크릴계, 고무계, 실리콘계, 폴리우레탄계 및 폴리에스테르계 투명 점착제가 기재되어 있으나, 점착제로는 접착력이 불충분하기 때문에, 고온 고습 조건하에 있어서 기재와 접착제 사이에 수분 또는 습기가 침입하여 응축되기 때문에, 백탁을 발생시켜 시인성이 현저하게 저하된다. 또한 드릴 구멍뚫기 가공이나 커팅시에 적층체 단면이 박리되는 등의 문제점이 있다.
광투과형 전자파 차폐 적층체의 접착제로서 일본국 특허공개 평11-330778호 공보에는, 우레탄계 접착제가 기재되어 있으나, 우레탄계 접착제로는 접착력은 얻어지지만, 고온 고습 조건하에서 백탁을 발생시켜 현저하게 시인성이 저하된다. 또한 동 공보에는, 접착제의 상세한 조성내용이나 가공성에 대한 설명이나 사례가 전혀 개시되어 있지 않다.
(2) 또한, 최근, 휴대전화, 무선 LAN(Local Area Network) 및 ITS(Intelligent Transport Systems) 등의 무선통신 시스템의 발달에 따라, 쌍방향의 대용량 통신이 가능해졌기 때문에, 이들 기술은 사람들의 생활이나 산업분야에 있어서 급속하게 보급되고 있다. 또한 고속도로 등에 있어서의 요금소 정체 해소나 캐시리스(cashless)화에 의한 이편성(利便性) 향상 등을 목적으로 한 자동요금수수 ETC(Electronic Toll Collection) 시스템이나 주행지원도로 AHS(Advanced Cruise-Assist Highway System) 등에서는, 도로에 설치된 노측기(路側機)와 차에 탑재된 차재기(車載機) 사이에서 전파통신을 행하는 협역통신 DSRC(Dedicated Short-Range Communication) 시스템이 이용되고 있어, 도로상 이외에도 주유소나 패스트푸드점, 주차장 등의 대금 지불 등 광범위한 분야로의 전개가 기대되고 있다.
한편으로 이들 기술의 보급에 수반하여, 노이즈의 발생, 혼신(混信), 오통신(誤通信), 오작동, 정보누설 등의 문제가 발생하고 있어 사회적인 문제가 되고 있다. 이들의 문제점을 해결하는 방법으로서, 불필요한 전파를 흡수하는 전파흡수체의 설치가 행해지고 있으나, 종래의 전파흡수체는 불투명하거나, 충분한 빛을 투과하지 않기 때문에, 사용할 수 있는 장소가 한정되어 있다.
공항, 역, 오피스나 병원 등에서는 경관이나 채광을 손상시키지 않고, 또한 노이즈의 발생, 혼신, 오통신, 오작동, 및 정보누설을 방지하는 관점에서, 옥내외에 있어서의 전자파 환경을 개선하기 위한 전파흡수성능 및 내후성이 우수한 광투과형 전파흡수체가 요구되고 있다. 또한 고속도로나 주유소, 패스트푸드점, 주차장 등의 요금소에서는, 혼신이나 오통신 등의 전파장애의 개선은 물론, 요금소 부근에 있어서의 시계 불량에 의한 차끼리의 접촉사고, 주유소나 주차장에 있어서의 시계 불량에 의한 차와 사람의 접촉사고 등의 중대 사고의 위험성이 있기 때문에, 전파흡수성능 및 내후성이 우수하고, 또한 시계를 확보할 수 있는 광투과형 전파흡수체가 요구되고 있다.
그러나, 광투과형 전파흡수체는 옥내외의 엄격한 조건하에 있어서 사용되는 경우가 많아, 다양한 요구성능을 만족시킬 수 없으면, 실제로는 사용할 수 없다. 예를 들면, 이하와 같은 문제를 안고 있다. 통상의 접착제로 적층한 경우, 고온 고습 조건하에 있어서 백탁을 발생시켜, 시인성을 확보할 수 없다. 또한 자외선에 의한 경년열화나 빗물의 침입에 의해 황변이나 적층체 박리가 발생하여, 시인성이나 전파흡수성능이 저하된다. 또한 시공시의 구멍뚫기나 적층체 절단시에 단면이 박리된다.
광투과형 전파흡수체의 적층용 접착제로서 일본국 특허공개 제2003-324300호 공보에서는, EVA(에틸렌 초산비닐 코플리머), PVB(폴리비닐부티랄), 우레탄계 접착제, 및 에폭시계 접착제가 기재되어 있으나, 모두 고온 고습 조건하에 있어서 백탁을 발생시키거나, 빗물의 침입에 의해 적층체가 박리되는 등의 문제를 발생시킨다. 또한 동 공보에서는 변성 폴리에틸렌 및 변성 폴리프로필렌이 기재되어 있으나, 모두 접착력에 문제가 있어, 드릴 구멍뚫기나 실톱(jigsaw)에 의한 절단시에 적층체 단면이 박리된다.
광투과형 전파흡수체의 접착제로서 일본국 특허공개 제2000-59068호 공보, 일본국 특허공개 제2000-174545호 공보 및 일본국 특허공개 제2005-85966호 공보에는, 아크릴계 점착제가 기재되어 있으나, 고온 고습 조건하에 있어서 기재와 점착제 사이에 수분 또는 습기가 침입하여, 응축되기 때문에, 백탁을 발생시켜 시인성이 현저하게 저하된다. 또한 점착제로는 접착력이 불충분하기 때문에, 드릴 구멍뚫기나 실톱에 의한 절단시에 적층체 단면이 박리되는 등의 문제점이 있다.
광투과형 전파흡수체의 접착제로서 일본국 특허공개 평9-186486호 공보에는, (메타)아크릴계 자외선경화 접착제가 기재되어 있으나, 통상의 (메타)아크릴계 자외선경화 접착제로는, 고온 고습 조건하에서 백탁을 발생시켜 시인성이 저하될 뿐 아니라, 접착력이 약해 드릴 구멍뚫기나 실톱에 의한 절단시에 적층체 단면이 박리된다. 또한 동 공보에는, 접착제의 상세한 조성내용이나 접착력 및 가공성에 대한 설명이나 사례가 전혀 개시되어 있지 않다.
(3) 또한, 현대사회에 있어서, 액정이나 플라즈마의 플랫 패널 디스플레이, 터치 패널, 카네비게이션, 휴대전화, 휴대형 게임기 등의 디스플레이, MO(광 자기 디스크), DVD(디지털 버서타일 디스크), 블루레이 디스크 등의 광학기록매체, 편향 필름이나 렌즈 등의 광학 재료, 카포트, 광투과형 수지 방음벽, 방범용 창재 등의 건축자재, 자동요금수수 ETC(Electronic Toll Collection)나 도로에 설치된 노측기와 차에 탑재된 차재기 사이에서 전파 통신을 행하는 협역통신 DSRC(Dedicated Short-Range Communication)의 오통신 방지대책으로서 이용되고 있는 광투과형 전파흡수 적층체 등, 도처에서 광투과형 수지 적층재료가 사용되고 있다. 그러나, 광투과형 수지 적층체는 옥내외의 엄격한 조건하에 있어서 사용되는 경우가 많아, 다양한 요구성능을 만족할 수 없으면, 실제로는 사용할 수 없다.
예를 들면, 이하와 같은 문제를 안고 있다. 차 안에서 사용되는 카네비게이션, 휴대전화, 휴대형 게임기, DVD, 블루레이 디스크 등은 고온 고습 조건하에서 사용해야 하기 때문에, 통상의 접착제로 적층한 경우, 접착제 자체가 가수분해에 의해 백탁되거나, 접착제와 피착재의 계면에 수증기가 들어가 백탁을 발생시키기 때문에 투명성이나 시인성을 확보할 수 없다. 또한 옥외에서 이용되는 카포트, 광 투과형 수지 방음벽, 방범용 창재, 광투과형 전파흡수 적층체 등은 자외선에 의한 경년열화나 빗물의 침입에 의해 황변이나 적층체에 박리가 생겨, 시인성이나 기능성이 저하된다. 또한 시공시의 구멍뚫기나 적층체 절단시에 단면이 박리된다.
광 디스크 적층체용 접착제로서 일본국 특허공개 제2000-186253호 공보에는, 라디칼 중합성 비닐 화합물, 특정의 (메타)아크릴레이트 화합물 및 라디칼 중합개시제를 포함하는 광경화형 접착제가, 일본국 특허공개 제2003-196884호 공보에는, 탄소수 4 이상의 분지성 알콕실기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트와 광중합 개시제를 함유하는 자외선경화형 접착제 조성물이 기재되어 있으나, 모두 온수 침지 조건하에 있어서 가수분해되기 때문에 백탁을 발생시켜 시인성이 현저하게 저하될 뿐 아니라, 접착력이 불충분하기 때문에 드릴 구멍뚫기나 실톱에 의한 절단시에 적층체 단면이 박리되는 등의 문제점이 있어, 광투과형 수지 적층체의 적층용 접착제로서 사용할 수 없다.
광학 엘리먼트 적층체의 접착제로서 일본국 특허공표 제2006-522856호 공보에는, (메타)아크릴아미드 및 알콕시실란 화합물을 함유하는 감압(減壓)접착제 조성물이 기재되어 있는데, 고온 고습 내구성은 개선되어 있으나, 감압접착제 조성물을 위한 접착력이 불충분하여, 가공시에 적층체 단면이 박리되는 등의 문제점이 있어, 광투과형 수지 적층체의 적층용 접착제로서 사용할 수 없다.
광 디스크 적층체용 접착제로서 일본국 특허공개 제2006-104446호 공보에는, 비스페놀형 에폭시(메타)아크릴레이트, 디(메타)아크릴레이트, 광중합 개시제 및 인산(메타)아크릴레이트를 함유하는 접착제 조성물이 기재되어 있는데, 고온 고습 내구성은 개선되어 있으나, 접착력이 불충분하여, 가공시에 적층체가 박리될 뿐 아니라, 비스페놀형 에폭시(메타)아크릴레이트를 사용하고 있기 때문에, 옥내외의 자외선이 닿는 장소에서 사용하면 접착제 자체가 황변되어 외관을 손상시키는 등의 문제점을 갖고 있다.
투명성 전파흡수체 적층용 접착제로서 일본국 특허공개 제2003-324300호 공보에는, EVA(에틸렌 초산비닐 코플리머), PVB(폴리비닐부티랄), 우레탄계 접착제, 에폭시계 접착제가 기재되어 있으나, 모두 고온 고습 조건하에 있어서 백탁을 발생시키거나, 빗물의 침입에 의해 적층체가 박리되는 등의 문제를 발생시킨다. 또한 동 공보에는 변성 폴리에틸렌 및 변성 폴리프로필렌이 기재되어 있으나, 모두 접착력에 문제가 있어, 드릴 구멍뚫기나 실톱에 의한 절단시에 적층체 단면이 박리되는 등의 문제점을 갖고 있다.
발명의 개시
본 발명은 상기 종래에 있어서의 문제점의 하나 이상을 해결할 수 있는 광투과형 전자파 차폐 적층체 및 그의 제조방법을 제공하는 것을 과제로 한다. 또한, 본 발명은 양호한 투명성 또는 시계성을 필요로 하는 광투과형 전자파 차폐 적층체에 있어서, 고온 고습 조건하에서 백탁되지 않고, 비바람이나 태양광선의 자외선에 장기간 노출되는 환경하에서의 재질열화에 의한 황변, 적층체 박리, 기능성 저하 등의 경년열화를 방지하며, 또한 커팅이나 드릴 구멍뚫기 등의 가공시에 적층체가 박리되지 않는 밀착성을 갖는, 내습성, 내수성, 내후성, 가공성, 접착력 및 투명성이 우수한 전자파 차폐층을 포함하는 2층 이상의 광투과형 전자파 차폐 적층체를 제공하는 것도 과제로 한다.
본 발명은 상기 종래에 있어서의 문제점의 하나 이상을 해결할 수 있는 광투과형 전파흡수체를 제공하는 것도 과제로 한다. 또한, 본 발명은 양호한 투명성 또는 시계성을 필요로 하는 광투과형 전파흡수체에 있어서, 고온 고습 조건하에서 백탁되지 않고, 비바람이나 태양광선의 자외선에 장기간 노출되는 환경하에서의 재질열화에 의한 황변, 적층체 박리, 기능성 저하 등의 경년열화를 방지하며, 또한 절단이나 드릴 구멍뚫기 등의 가공시에 적층체가 박리되지 않는 밀착성을 갖는, 내습성, 내수성, 내후성, 가공성, 접착력 및 투명성이 우수한 저항층, 유전체 스페이서 및 반사층을 필수구성단위로 하는 광투과형 전파흡수체를 제공하는 것도 과제로 한다.
본 발명은 상기 종래에 있어서의 문제점의 하나 이상을 해결할 수 있는 접착제 조성물을 제공하는 것도 과제로 한다. 또한, 본 발명은 양호한 투명성 또는 시계성을 필요로 하는 광투과형 수지 적층체에 사용되는 접착제 조성물로서, 고온 고습 조건하에서 백탁되지 않고, 비바람이나 태양광선의 자외선에 장기간 노출되는 환경하에서의 재질열화에 의한 황변, 적층체 박리, 기능성 저하 등의 경년열화를 방지하며, 또한 절단이나 드릴 구멍뚫기 등의 가공시에 적층체가 박리되지 않는 밀착성을 갖는, 내습성, 내수성, 내후성, 가공성, 접착력 및 투명성이 우수한 접착제 조성물을 제공하는 것도 과제로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 전자파 차폐층을 포함하는 2층 이상이, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머와, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 함유하는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물에 의해 적층되어 있는 광투과형 전자파 차폐 적층체에 의해 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
또한, 본 발명자들은 저항층, 유전체 스페이서 및 반사층이, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머와, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 함유하는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물에 의해 적층되어 있는 광투과형 전파흡수체에 의해 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
또한, 본 발명자들은 (메타)아크릴레이트 모노머, (메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴아미드 유도체와, 실란 화합물 및/또는 유기 인 화합물을 함유하는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물에 의해 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 일 실시형태는, 전자파 차폐층을 포함하는 2층 이상이, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머와, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 함유하는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물에 의해 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광투과형 전자파 차폐 적층체이다.
상기 실시형태 중, 이하의 태양이 바람직하다. (1) 85℃ 및 85% RH의 조건하, 2000시간의 고온 고습 처리 후에도 광학적으로 투명하여, 시인(視認) 가능한 태양, (2) 85℃ 및 85% RH의 조건하, 1000시간의 고온 고습 처리 후에도 광학적으로 투명하여, 시인 가능한 태양, (3) 85℃ 및 95% RH의 조건하, 250시간의 고온 고습 처리 후에도 광학적으로 투명하여, 시인 가능한 태양, (4) 85℃ 및 85% RH의 조건하, 24시간의 고온 고습 처리 후에도 광학적으로 투명하여, 시인 가능한 태양, (5) 80℃의 조건하, 250시간의 온수 침지 처리 후에도 광학적으로 투명하여, 시인 가능한 태양, (6) 80℃의 조건하, 24시간의 온수 침지 처리 후에도 광학적으로 투명하여, 시인 가능한 태양, (7) T형 박리강도가 5 N/2 ㎜ 폭 이상인 태양, (8) 상기 아크릴아미드 유도체가 알킬아크릴아미드 및/또는 알킬메타아크릴아미드인 태양, (9) 상기 아크릴아미드 유도체가 디메틸아크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 및 4-아크릴로모르폴린으로부터 선택된 적어도 1종류 이상인 태양, (10) 상기 실란 화합물이 아미노 관능성 실란, 에폭시 관능성 실란, 비닐 관능성 실란, 메르캅토 관능성 실란, 메타크릴레이트 관능성 실란, 아크릴아미드 관능성 실란, 및 아크릴레이트 관능성 실란으로부터 선택되는 1종류 이상인 태양, (11) 상기 실란 화합물이 (3-(2,3-에폭시프로폭시)프로필)트리메록시실란인 태양, (12) 상기 유기 인 화합물이 인산 아크릴레이트 화합물인 태양, (13) 드릴 가공시에 박리현상을 발생시키지 않는 접착력을 갖는 태양, (14) 상기 (메타)아크릴레이트 올리고머가 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시(메타)아크릴레이트 올리고머 및 폴리올(메타)아크릴레이트 올리고머로부터 선택되는 적어도 1종류 이상의 (메타)아크릴레이트 올리고머인 태양, (15) 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머가 지환식(脂環式) 탄화수소 화합물인 태양, (16) 상기 지환식 탄화수소 화합물이 디시클로헥실메탄이소시아네이트 유래의 화합물인 태양, (17) 상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 무용제형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 태양, (18) 상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 가시광, 자외선(UV) 또는 전자선(EB)을 사용해서 경화하는 광경화형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 태양, (19) 상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 열경화형 또는 핫멜트형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 태양, (20) 상기 전자파 차폐층의 편측 또는 양측에 보호층을 배치해서 되는 태양, (21) 상기 전자파 차폐층의 도전성 화합물이 은, 동, 알루미늄, 니켈, 카본, ITO(산화인듐/산화주석), 주석, 아연, 티탄, 텅스텐, 및 스테인리스로부터 선택된 하나 이상의 금속성분을 함유하는 금속 화합물을 사용하는 태양, (22) 상기 전자파 차폐층이 금속 박막 메시, 금속 직물 메시, 도전성 섬유 메시 및 도전성 인쇄 메시 중 어느 1종류인 태양, (23) 상기 전자파 차폐층의 전자파 차폐성능이 30 데시벨 이상인 태양, (24) 상기 금속 박막 메시 및 도전성 인쇄 메시의 베이스 기재가 폴리카보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 및 폴리에스테르 수지 중 어느 1종류의 광투과형 유기 고분자 재료를 포함하는 태양, (25) 광투과형 전자파 차폐 적층체의 편면 또는 양면에 산화 방지제, 자외선 흡수제 및 광안정제 중, 적어도 1종류 이상을 함유하는 피막을 형성해서 되는 태양, (26) 상기 피막이 공압출에 의해 적층된 아크릴 수지층 상에 형성된 것인 태양, (27) 상기 피막이 열경화형 또는 광경화형 수지를 포함하는 태양, (28) 상기 피막이 아크릴계 수지 화합물 또는 실리콘계 수지 화합물을 포함하는 태양, (29) 상기 광투과형 전자파 차폐 적층체가 전자파 차폐층, 보호층 및 접착제층을 포함하고, 이들 중 하나 이상의 층이 산화 방지제, 자외선 흡수제 및 광안정제 중 1종류 이상을 함유하는 태양, (30) 상기 광투과형 전자파 차폐 적층체가 광투과형 유리 또는 광투과 유기 고분자 재료를 갖는 태양, (31) 상기 광투과형 유기 고분자 재료가 폴리카보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 및 폴리에스테르 수지로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 태양.
본 발명의 다른 실시형태는, 상기 광투과형 전자파 차폐 적층체를 포함하는 전자기기용 차폐 재료, 상기 광투과형 전자파 차폐 적층체를 포함하는 디스플레이용 차폐 재료, 상기 광투과형 전자파 차폐 적층체를 포함하는 카네비게이션용 차폐 재료이다.
또한, 본 발명의 다른 실시형태는, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머와, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 함유하는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물을 사용하여, 전자파 차폐층을 포함하는 2층 이상을 적층해서 되는 것을 특징으로 하는 광투과형 전자파 차폐 적층체의 제조방법이다.
또한, 본 발명의 다른 실시형태는, 저항층, 유전체 스페이서 및 반사층이, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머와, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 함유하는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물에 의해 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광투과형 전파흡수체이다.
상기 실시형태 중, 이하의 태양이 바람직하다. (1) 상기 아크릴아미드 유도 아크릴아미드 유도체가 알킬아크릴아미드 및/또는 알킬메타아크릴아미드인 태양, (2) 상기 아크릴아미드 유도체가 디메틸아크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 및 4-아크릴로모르폴린으로부터 선택된 1종류 이상인 태양, (3) 상기 실란 화합물이 아미노 관능성 실란, 에폭시 관능성 실란, 비닐 관능성 실란, 메르캅토 관능성 실란, 메타크릴레이트 관능성 실란, 아크릴아미드 관능성 실란, 및 아크릴레이트 관능성 실란으로부터 선택된 1종류 이상인 태양, (4) 상기 실란 화합물이 (3-(2,3-에폭시프로폭시)프로필)트리메톡시실란인 태양, (5) 상기 유기 인 화합물이 인산(메타)아크릴레이트 화합물인 태양, (6) 상기 (메타)아크릴레이트 올리고머가 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시(메타)아크릴레이트 올리고머 및 폴리올(메타)아크릴레이트 올리고머로부터 선택된 1종류 이상인 태양, (7) 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머가 지환식 탄화수소 화합물을 함유해서 되는 태양, (8) 상기 지환식 탄화수소 화합물이 디시클로헥실메탄이소시아네이트 유래의 화합물인 태양, (9) 상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 무용제형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 태양, (10) 상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 가시광, 자외선(UV) 또는 전자선(EB)을 사용해서 경화하는 광경화형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 태양, (11) 상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 열경화형 또는 핫멜트형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 태양, (12) 상기 광투과형 전파흡수체가 상기 저항층 및/또는 반사층에 보호층을 배치해서 되는 태양, (13) 상기 광투과형 전파흡수체가 λ/4형 전파흡수 적층체인 태양, (14) 상기 광투과형 전파흡수체가 패턴형 전파흡수체인 태양, (15) 패턴층의 도체 패턴이 루프형상, 원형, 사각형 또는 다각형의 패턴으로 되는 태양, (16) 패턴층의 도체 패턴이 루프형상, 원형, 사각형 또는 다각형의 패턴으로 되고, 각 패턴이 인접하는 패턴에 대해, 크기와 형상 중 적어도 한쪽이 상이한 태양, (17) 상기 저항층이 은, 동, 알루미늄, 카본, ITO(산화인듐/산화주석), 산화주석, 산화아연, 및 질화티탄으로부터 선택된 하나 이상의 금속성분을 함유하는 금속 화합물을 사용하는 태양, (18) 상기 반사층이 은, 동, 알루미늄, 카본, ITO(산화인듐/산화주석), 산화주석, 산화아연, 및 질화티탄으로부터 선택된 하나 이상의 금속성분을 함유하는 금속 화합물을 사용하는 태양, (19) 상기 광투과형 전파흡수체의 양면에 산화 방지제, 자외선 흡수제 및 광안정제로부터 선택된 1종류 이상을 함유하는 피막을 형성해서 되는 태양, (20) 상기 피막이 공압출에 의해 적층된 아크릴 수지층 상에 형성된 것인 태양, (21) 상기 피막이 열경화형 또는 광경화형 수지를 포함하는 태양, (22) 상기 피막이 아크릴계 수지 화합물 또는 실리콘계 수지 화합물을 포함하는 태양, (23) 상기 광투과형 전파흡수체가 저항층, 유전체 스페이서, 반사층, 보호층 및 접착제층을 포함하고, 이들 중 하나 이상의 층이 산화 방지제, 자외선 흡수제 및 광안정제 중 1종류 이상을 함유하는 태양, (24) 상기 광투과형 전파흡수체가 광투과성 유리 또는 광투과형 유기 고분자 재료를 갖는 태양, (25) 상기 광투과형 유기 고분자 재료가 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 포함하는 태양, (26) 상기 광투과형 전파흡수체가 반사층을 공유하는 양측에 유전체 스페이서 및 저항층, 경우에 따라서는 보호층을 배치해서 되고, 양측에서 불필요한 전파를 흡수해서 되는 태양, (27) 5.8 GHz 대의 전파흡수에 사용하는 태양.
또한 본 발명의 다른 실시형태는, (메타)아크릴레이트 모노머, (메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴아미드 유도체와, 실란 화합물 및/또는 유기 인 화합물을 함유하는 광투과형 적층체용 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이다.
상기 실시형태는, 이하의 태양이 바람직하다. (1) 상기 (메타)아크릴레이트 올리고머가 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시(메타)아크릴레이트 올리고머 및 폴리올(메타)아크릴레이트 올리고머로부터 선택된 적어도 1종류 이상인 태양, (2) 상기 (메타)아크릴레이트 올리고머가 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머인 태양, (3) 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머가 지환식 탄화수소 화합물을 함유하는 태양, (4) 상기 지환식 탄화수소 화합물이 디시클로헥실메탄이소시아네이트 유래의 화합물인 태양, (5) 상기 아크릴아미드 유도체가 알킬아크릴아미드 및/또는 알킬메타아크릴아미드인 태양, (6) 상기 아크릴아미드 유도체가 디메틸아크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 및 4-아크릴로모르폴린으로부터 선택된 적어도 1종류 이상인 태양, (7) 상기 실란 화합물이 아미노 관능성 실란, 에폭시 관능성 실란, 비닐 관능성 실란, 메르캅토 관능성 실란, 메타크릴레이트 관능성 실란, 아크릴아미드 관능성 실란, 및 아크릴레이트 관능성 실란으로부터 선택된 적어도 1종류 이상인 태양, (8) 상기 실란 화합물이 (3-(2,3-에폭시프로폭시)프로필)트리메톡시실란인 태양, (9) 상기 유기 인 화합물이 인산 아크릴레이트 화합물인 태양, (10) 상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 무용제형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 태양, (11) 상기(메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 열경화형 또는 핫멜트형인 태양, (12) 상기 광투과형 적층체가 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 포함하는 태양.
또한 본 발명의 다른 실시형태는, (메타)아크릴레이트 모노머, (메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴아미드 유도체와, 실란 화합물 및/또는 유기 인 화합물을 함유하는 광투과형 적층체용 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물을, 가시광, 자외선(UV) 또는 전자선(EB)을 사용해서 경화하는 것을 특징으로 하는 접착방법이다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 본 발명을 추가적으로 상세하게 설명한다.
<광투과형 전자파 차폐 적층체>
본 발명의 일 실시형태는, 전자파 차폐층을 포함하는 2층 이상이, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머와, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 함유하는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물에 의해 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광투과형 전자파 차폐 적층체 및 그의 제조방법이다. 본 발명의 바람직한 태양은, 내습성, 내수성, 내후성, 가공성, 접착력 및 투명성이 우수한 광투과형 전자파 차폐 적층체이다.
본 발명의 광투과형 전자파 차폐 적층체는, 전자기기로부터 발생하는 전자파의 유출을 방지하는 전자파 차폐층을 포함하는 2층 이상의 적층체로 구성되어 있고, 경우에 따라서는, 내충격성, 내찰상성, 내후성, 내수성, 방습성, 방담성, 반사방지성, 방오염성 등의 관점에서 전자파 차폐층의 편면 또는 양면에 보호층을 배치해도 상관없다. 본 발명은, 더욱 상세하게는, 도전성 화합물을 사용한 금속 박막 메시, 금속 직물 메시, 도전성 섬유 메시, 또는 도전성 인쇄 메시를 전자파 차폐층으로 하는 모든 적층타입의 광투과형 전자파 차폐 적층체를 포함한다.
전자파 차폐층의 전자파 차폐성능은 30 데시벨 이상의 성능을 갖는 것이 바람직하다. 전자파 차폐성능이 30 데시벨 이하에서는, 전자기기로부터 발생하는 전자파의 유출을 완전히 방지할 수 없고, 다른 기계나 전자기기의 오작동이나 통신장애를 발생시킬 가능성이 있을 뿐 아니라, 전자기기의 외부로부터 침입하는 전자파를 방지할 수 없어, 전자기기에 손상을 줄 가능성이 있다.
상기 전자파 차폐성능을 달성하기 위해서는, 전자파 차폐층의 표면 저항률(시트 저항값)은 10[Ω/□]이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 1[Ω/□] 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.1[Ω/□] 이하인 것이 바람직하다.
전자파 차폐층을 구성하는 도전성 화합물은, 도전성이 있으면 특별히 제한은 없으나, 철, 금, 은, 동, 알루미늄, 니켈, 카본, ITO(산화인듐/산화주석), 주석, 아연, 티탄, 텅스텐, 및 스테인리스로부터 선택된 적어도 하나 이상의 금속성분을 함유하는 금속 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 경제적인 관점에서, 은, 동, 알루미늄, 니켈, 카본, 주석, 및 스테인리스로부터 선택된 적어도 하나 이상의 금속성분을 함유하는 도전성 화합물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
금속 박막 메시는 어떠한 제법으로 얻어진 금속 박막 메시도 사용할 수 있고, 특별히 제한은 없으나, 예를 들면, 광투과형 유기 고분자 재료의 필름 또는 시트 표면에 동, 은, 알루미늄, ITO(산화인듐/산화주석) 등의 금속 박막을 증착이나 스퍼터링에 의해 형성한 것, 또는 이들 금속박을 접착제에 의해 첩합(貼合)시킨 후, 에칭 등의 수단으로 메시를 형성하는 방법, 도금 촉매 함유 잉크나 페이스트를 그라비아 인쇄, 잉크젯 인쇄, 스크린 인쇄 등에 의해 도포 후, 무전해 도금이나 전기 도금을 실시하여 메시를 형성하는 방법이나 동, 은, 알루미늄 등의 금속판을 압연(壓延)가공하여 소정의 두께로 한 금속박을 펀칭 가공하여 메시를 형성하는 방법 등을 들 수 있다. 이들 금속 박막 메시는 내수성, 내습성, 내부식성, 방청성, 및 반사 방지성의 관점에서, 편면 또는 양면에 흑화(黑化)처리를 실시해 두는 것이 바람직하다. 금속 박막 메시는 전자파 차폐성능 및 투명성의 관점에서, 라인 폭 5~200 ㎛, 두께 0.01~100 ㎛, 피치 100~1000 ㎛의 범위가 바람직하다.
도전성 인쇄 메시는 어떠한 제법으로 얻어진 도전성 인쇄 메시도 사용할 수 있고, 특별히 제한은 없으나, 예를 들면, 동, 은, 알루미늄, 니켈 등의 금속입자 화합물이나 카본 등을 에폭시계, 우레탄계, 아크릴계, EVA계 등의 수지 바인더에 혼합한 잉크 또는 페이스트를 사용하여, 스크린 인쇄, 그라비아 인쇄, 오프셋 인쇄 등의 방법에 의해 광투과형 유기 고분자 재료의 필름 또는 시트 표면에 메시를 형성하는 방법을 들 수 있다. 도전성 인쇄 메시는 전자파 차폐성능 및 투명성의 관점에서, 라인 폭 10~200 ㎛, 두께 1~100 ㎛, 피치 100~1000 ㎛의 범위가 바람직하다.
금속 박막 메시 및 도전성 인쇄 메시의 필름 또는 시트 기재로서 사용하는 광투과형 유기 고분자 재료로서는, 예를 들면, 폴리카보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르설폰 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 지환식 폴리올레핀 수지, 광투과형 폴리이미드 수지, 폴리아미드 수지, 아크릴 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리염화비닐리덴 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌 수지 등을 들 수 있다.
이들 광투과형 유기 고분자 재료 중에서, 투명성이나 내충격성 및 범용성의 관점에서, 특히 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르 수지 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지가 바람직하다.
금속 직물 메시는 어떠한 제법으로 얻어진 금속 직물 메시도 사용할 수 있고, 특별히 제한은 없으나, 예를 들면, 스테인리스, 동, 은, 금, 철 등의 금속선을 짜 넣음으로써 메시를 형성하는 방법을 들 수 있다. 메시 사이즈가 작고, 금속선 지름이 두꺼운 편이 전자파 차폐성능은 높아지지만, 한편으로 시인성이 저하되기 때문에, 메시 사이즈는 50~300 메시, 금속선 지름은 10~200 ㎛의 범위가 바람직하다. 또한, 메시 사이즈란 테일러 표준체로 규정되어 있는 메시 사이즈를 나타낸다.
도전성 섬유 메시는 어떠한 제법으로 얻어진 도전성 섬유 메시도 사용할 수 있고, 특별히 제한은 없으나, 예를 들면, 표면처리를 한 폴리에스테르 등의 합성섬유에 니켈이나 동 등의 도전성 금속 화합물을 무전해 도금하고, 추가적으로 흑화처리한 도전성 섬유 메시 등을 들 수 있다. 메시 사이즈는 50~300 메시, 섬유 지름은 10~100 ㎛의 범위가 바람직하다.
본 발명의 광투과형 전자파 차폐 적층체는, 내충격성, 내찰상성, 내후성, 내수성, 방습성, 방담성, 반사방지성, 방오염성 등의 관점에서, 전자파 차폐층의 편측 또는 양측에 보호층을 배치하는 것이 바람직하다. 보호층은 시인 가능하고 빛을 통과시키는 재료면, 광투과성 유리, 또는 광투과형 유기 고분자 재료로 되는 필름이나 시트 재료여도 상관없고, 각종 기능성을 갖는 피막이어도 상관없다.
상기의 광투과형 유기 고분자 재료로서는 특별히 한정은 없고, 시인 가능하고 빛을 통과시키는 유기 고분자 재료면 상관없다. 광투과형 유기 고분자 재료에는 각종 금속 화합물, 도전성 화합물, 유기성 화합물, 무기성 화합물 등 접착, 증착, 도포, 인쇄, 가공한 재료를 포함한다. 광투과형 유기 고분자 재료로서는, 예를 들면, 폴리카보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르설폰 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 지환식 폴리올레핀 수지, 광투과형 폴리이미드 수지, 폴리아미드 수지, 아크릴 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리염화비닐리덴 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌 수지 등을 들 수 있다.
이들 광투과형 유기 고분자 재료 중에서, 투명성이나 내충격성 및 범용성의 관점에서, 특히 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지가 바람직하다.
상기 피막으로서는 특별히 제한은 없으나, 장기간의 내구성이 우수하고, 또한 표면 경도가 비교적 높은 실리콘 수지계 화합물, 또는 처리가 비교적 간편하고 또한 양호한 피막이 형성되는 아크릴 수지 또는 다관능 아크릴 수지가 바람직하다. 이들 피막의 경화방법은 사용하는 수지 화합물의 성질에 따르지만, 생산성이나 간편성을 고려한 경우, 열경화형 또는 광경화형 수지를 선택하는 것이 바람직하다. 광경화형 수지의 일례로서는, 1관능 또는 다관능의 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머 등의 단독 또는 복수로 되는 수지 조성물에 경화 촉매로서 광중합 개시제가 첨가된 수지 조성물을 들 수 있다. 열경화형 수지로서는 폴리오르가노실록산계, 가교형 아크릴계 등의 것을 들 수 있다. 이와 같은 수지 조성물은, 하드코트제로서 시판되고 있어, 피막 라인과의 적정을 가미하여, 적절히 선택하면 된다.
이들 피막에는 자외선 흡수제, 광안정제, 산화 방지제 외에, 필요에 따라, 유기 용제, 착색 방지제 등의 각종 안정제나 레벨링제, 소포제, 증점제, 대전 방지제, 방담제 등의 계면활성제 등을 적절히 첨가해도 된다.
본 발명의 광투과형 전자파 차폐 적층체는, 그 차폐성능을 충분히 발휘시킬 목적이나 전자파의 누설을 방지하기 위해서, 적절히 어스를 설치하는 것이 바람직하다. 어스의 설치방법으로서는 특별히 제한은 없으나, 예를 들면, 동, 은, 알루미늄, 니켈 등의 금속 입자 화합물이나 카본 등을 에폭시계, 우레탄계, 아크릴계, EVA계 등의 수지 바인더에 혼합한 도전성 페이스트를 광투과형 전자파 차폐 적층체의 단면 바깥둘레에 도포하는 방법이나 광투과형 전자파 차폐 적층체의 단면 바깥둘레를 도전성 테이프로 피복하는 방법, 이들을 병용하는 방법 등을 들 수 있다. 단면 바깥둘레의 70% 이상에 도전성 페이스트 또는 테이프로 피복하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용되는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물은, 우레탄(메타)아크릴레이트계 접착제 조성물, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트계 접착제 조성물, 에폭시(메타)아크릴레이트계 접착제 조성물 및 폴리올(메타)아크릴레이트계 접착제 조성물로부터 선택된 적어도 어느 1종류 이상의 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성인 것이 바람직하고, 우레탄(메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물은, 환경성이나 핸들링성을 고려한 경우, 무용제형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 바람직하고, 예를 들면 광경화형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물, 열경화형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물, 핫멜트형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물 등을 바람직하게 들 수 있다. 이 중에서도 활성 에너지선의 조사에 의한 경화성을 갖는 광경화형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물은, 경화시간 및 안전성의 측면에서 특히 바람직하고, 활성 에너지선으로서는 가시광선 또는 자외선이 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물은, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머와, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 함유한다. 이하, 각 성분에 대해 상세하게 설명한다.
[(메타)아크릴레이트 모노머]
본 발명에서 사용되는 상기 (메타)아크릴레이트 모노머((메타)아크릴레이트계 중합성 모노머)로서는 특별히 한정되지 않고 다양한 (메타)아크릴레이트 모노머를 사용할 수 있다. 이와 같은 (메타)아크릴레이트 모노머로서는, 탄소수 2~20의 지방족 알코올, 디올 및 다가 알코올의 모노, 디 및 폴리(메타)아크릴레이트 화합물이나, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨 등의 다가 알코올에서 분지된 지방족 에테르 결합, 에스테르 결합, 카보네이트 결합을 포함하는 탄소수 30 이하인 말단 히드록시 화합물의 폴리(메타)아크릴레이트체나, 그들의 골격 중에 지환식 화합물이나 방향족 화합물을 갖는 화합물 등을 바람직하게 들 수 있다. 구체적으로는, 분자 중에 1개의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머[이하, 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머라고 한다.], 분자 중에 2개의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 2관능 (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머[이하, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머라고 한다.] 및 분자 중에 3개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머[이하, 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머라고 한다.]를 들 수 있다. (메타)아크릴레이트 모노머는 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
단관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 구체예로서는, 예를 들면, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 에틸카비톨(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 모노(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 모노(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 외에, 카르복실기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머로서, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, N-(메타)아크릴로일옥시-N',N'-디카르복시-p-페닐렌디아민, 4-(메타)아크릴로일옥시에틸트리멜리트산 등을 들 수 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머에는, N-비닐피롤리돈과 같은 비닐기 함유 모노머 및 4-(메타)아크릴로일아미노-1-카르복시메틸피페리딘과 같은 (메타)아크릴로일아미노기 함유 모노머가 포함된다.
2관능 (메타)아크릴레이트 모노머로서는, 알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트류, 폴리옥시알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트류, 할로겐 치환 알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트류, 지방산 폴리올의 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A 또는 비스페놀 F의 알킬렌옥시드 부가물의 디(메타)아크릴레이트류, 비스페놀 A 또는 비스페놀 F의 에폭시 디(메타)아크릴레이트류 등이 대표적인 것이지만, 이들에 한정되지 않고 각종의 것을 사용할 수 있다. 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 구체예로서는, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 디(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트 외에, 히드록시피발산에스테르네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 2,2-비스[4-(메타)아크릴로일옥시에톡시에톡시페닐]프로판, 2,2-비스[4-(메타)아크릴로일옥시에톡시에톡시시클로헥실]프로판, 2,2-비스[4-(메타)아크릴로일옥시에톡시에톡시디페닐]메탄, 수소 첨가 디시클로펜타디에닐 디(메타)아크릴레이트, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트류를 들 수 있다.
다관능 (메타)아크릴레이트 모노머로서는, 예를 들면, 글리세린 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등의 3가 이상의 지방족 폴리올의 폴리(메타)아크릴레이트가 대표적인 것이고, 그 외에, 3가 이상의 할로겐 치환 폴리올의 폴리(메타)아크릴레이트, 글리세린의 알킬렌옥시드 부가물의 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판의 알킬렌옥시드 부가물의 트리(메타)아크릴레이트, 1,1,1-트리스[(메타)아크릴로일옥시에톡시에톡시]프로판, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트 트리(메타)아크릴레이트류를 들 수 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.
[(메타)아크릴레이트 올리고머]
본 발명에 사용되는 (메타)아크릴레이트 올리고머로서는, 2관능 이상의 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머[이하, 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머라고 한다.], 2관능 이상의 다관능 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 올리고머[이하, 다관능 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 올리고머라고 한다.], 2관능 이상의 다관능 에폭시(메타)아크릴레이트 올리고머[이하, 다관능 에폭시(메타)아크릴레이트 올리고머라고 한다.], 2관능 이상의 다관능 폴리올(메타)아크릴레이트 올리고머[이하, 다관능 폴리올(메타)아크릴레이트 올리고머라고 한다.] 등을 바람직하게 들 수 있다. (메타)아크릴레이트 올리고머는 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
다관능 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머로서는, 예를 들면, 폴리올류를 폴리이소시아네이트와 반응시켜서 얻어지는 이소시아네이트 화합물과 1분자 중에 적어도 1개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기 및 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와의 우레탄화 반응생성물을 들 수 있다. 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 중에서도, 내수성, 내습성, 내후성 및 접착력이 우수한 지환식 탄화수소 화합물을 함유해서 되는 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머가 바람직하고, 이들 중에서도 이소포론디이소시아네이트 또는 디시클로헥실메탄디이소시아네이트를 원료로서 사용한 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머가 보다 바람직하며, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트를 원료로서 사용한 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머가 특히 바람직하다.
우레탄화 반응에 사용되는 1분자 중에 1개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기 및 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 글리세린 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
우레탄화 반응에 사용되는 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 이들 디이소시아네이트 중 방향족 이소시아네이트류를 수소 첨가하여 얻어지는 디이소시아네이트(예를 들면 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트), 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 디메틸렌트리페닐트리이소시아네이트 등의 디 또는 트리의 폴리이소시아네이트, 또는 디이소시아네이트를 다량화시켜서 얻어지는 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 내수성, 내습성, 및 내후성이 우수한 이소포론디이소시아네이트 및 디시클로헥실메탄디이소시아네이트가 바람직하고, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트가 특히 바람직하다.
우레탄화 반응에 사용되는 폴리올류로서는, 일반적으로 방향족, 지방족 및 지환식의 폴리올 외에, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올 등이 사용된다. 통상, 지방족 및 지환식의 폴리올로서는, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 디메틸올헵탄, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부틸리온산, 글리세린, 수소 첨가 비스페놀 A 등을 들 수 있다.
폴리에스테르폴리올로서는, 상기의 폴리올류와 다염기성 카르복실산(무수물)의 탈수 축합 반응에 의해 얻어지는 것이다. 다염기성 카르복실산의 구체적인 화합물로서는, (무수)숙신산, 아디프산, (무수)말레산, (무수)트리멜리트산, 헥사히드로(무수)프탈산, (무수)프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에테르폴리올로서는 폴리알킬렌글리콜 외에, 상기 폴리올 또는 페놀류와 알킬렌옥사이드의 반응에 의해 얻어지는 폴리옥시알킬렌 변성 폴리올을 들 수 있다.
우레탄(메타)아크릴레이트계의 올리고머로서는, 많은 것이 시판되어, 용이하게 입수할 수 있다. 이들 우레탄(메타)아크릴레이트계의 올리고머로서는, 예를 들면, 빔세트 575, 빔세트 551B, 빔세트 550B, 빔세트 505A-6, 빔세트 504H, 빔세트 510, 빔세트 502H, 빔세트 575CB, 빔세트 102(이상, 아라카와 화학공업 주식회사제 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), 포토머 6008, 포토머 6210(이상, 산노프코 주식회사제 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), NK 올리고 U-4HA, NK 올리고 U-108A, NK 올리고 U-1084A, NK 올리고 U-200AX, NK 올리고 U-122A, NK 올리고 U-340A, NK 올리고 U-324A, NK 올리고 UA-100, NK 올리고 MA-6(이상, 신나카무라 화학공업 주식회사제 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), 아로닉스 M-1100, 아로닉스 M-1200, 아로닉스 M-1210, 아로닉스 M-1310, 아로닉스 M-1600, 아로닉스 M-1960(이상, 도아고세이 주식회사제 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), AH-600, AT-606, UA-306H(이상, 교에이사 화학주식회사제 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), 카야라드 UX-2201, 카야라드 UX-2301, 카야라드 UX-3204, 카야라드 UX-3301, 카야라드 UX-4101, 카야라드 UX-6101, 카야라드 UX-7101(이상 닛폰카야쿠 주식회사제 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), 자광 UV-1700B, 자광 UV-3000B, 자광 UV-3300B, 자광 UV-3520TL, 자광 UV-3510TL, 자광 UV-6100B, 자광 UV-6300B, 자광 UV-7000B, 자광 UV-7210B, 자광 UV-7550B, 자광 UV-2000B, 자광 UV-2250TL, 자광 UV-2010B, 자광 UV-2580B, 자광 UV-2700B(이상, 닛폰고세이 화학공업 주식회사제 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), 아트레진 UN-9000PEP, 아트레진 UN-9200A, 아트레진 UN-9000H, 아트레진 UN-1255, 아트레진 UN-5200, 아트레진 UN-2111A, 아트레진 UN-330, 아트레진 UN-3320HA, 아트레진 UN-3320HB, 아트레진 UN-3320HC, 아트레진 UN-3320HS, 아트레진 UN-6060P(이상, 네가미 공업 주식회사제 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), Laromer UA19T, Laromer LR8949, Laromer LR8987, Laromer LR8983(이상, BASF사제 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), 다이아빔 UK6053, 다이아빔 UK6055, 다이아빔 UK6039, 다이아빔 UK6038, 다이아빔 UK6501, 다이아빔 UK6074, 다이아빔 UK6097(이상, 미쓰비시레이온 주식회사제 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), Ebecryl 254, Ebecryl 264, Ebecryl 265, Ebecryl 1259, Ebecryl 4866, Ebecryl 1290K, Ebecryl 5129, Ebecryl 4833, Ebecryl 2220(이상, 다이셀·유·씨·비 주식회사제 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명) 등을 들 수 있다.
또한, 다관능 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 올리고머는, (메타)아크릴산, 다염기성 카르복실산(무수물) 및 폴리올의 탈수 축합 반응에 의해 얻어진다. 탈수 축합 반응에 사용되는 다염기성 카르복실산(무수물)로서는, (무수)숙신산, 아디프산, (무수)말레산, (무수)이타콘산, (무수)트리멜리트산, (무수)피로멜리트산, 헥사히드로(무수)프탈산, (무수)프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 등을 들 수 있다. 또한, 탈수 축합 반응에 사용되는 폴리올로서는, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 디메틸올헵탄, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부틸리온산, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨 등을 들 수 있다.
구체적으로는, 아로닉스 M-6100, 아로닉스 M-7100, 아로닉스 M-8030, 아로닉스 M-8060, 아로닉스 M-8530, 아로닉스 M-8050(이상, 도아고세이 주식회사제 폴리에스테르(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), Laromer PE44F, Laromer LR8907, Laromer PE55F, Laromer PE46T, Laromer LR8800(이상, BASF사제 폴리에스테르(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), Ebecryl 80, Ebecryl 657, Ebecryl 800, Ebecryl 450, Ebecryl 1830, Ebecryl 584(이상, 다이셀·유·씨·비 주식회사제 폴리에스테르(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), 포토머 RCC13-429, 포토머 5018(이상, 산노프코 주식회사제 폴리에스테르(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명) 등을 들 수 있다.
다관능 에폭시(메타)아크릴레이트 올리고머는, 폴리글리시딜에테르와 (메타)아크릴산의 부가반응에 의해 얻어진다. 다관능 에폭시(메타)아크릴레이트계 올리고머로서는 특별히 한정은 없고 다양한 에폭시(메타)아크릴레이트계 올리고머를 사용할 수 있다. 이와 같은 에폭시(메타)아크릴레이트계 올리고머는, 에폭시계 올리고머에 (메타)아크릴산을 부가시킨 구조의 것으로, 비스페놀 A-에피클로로히드린형, 변성 비스페놀 A형, 아민 변성형, 페놀노볼락-에피클로로히드린형, 지방족형, 지방족 고리형 등이 있다. 예를 들면, 폴리글리시딜에테르로서는, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 비스페놀 A 디글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
구체적으로는, Laromer LR8986, Laromer LR8713, Laromer EA81(이상, BASF사제 에폭시(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), NK 올리고 EA-6310, NK 올리고 EA-1020, NK 올리고 EMA-1020, NK 올리고 EA-6320, NK 올리고 EA-7440, NK 올리고 EA-6340(이상, 신나카무라 화학공업 주식회사제 에폭시(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명), Ebecryl 3700, Ebecryl 3200, Ebecryl 600(이상, 다이셀·유·씨·비 주식회사제 에폭시(메타)아크릴레이트계 올리고머의 상품명) 등을 들 수 있다.
[아크릴아미드 유도체]
본 발명에 있어서 사용되는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물은, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머에 더하여 아크릴아미드 유도체를 함유할 수 있다. 상기 아크릴아미드 유도체를 반응성 모노머로서 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물에 함유시킴으로써, 내습성, 내수성, 접착력, 가공성 및 투명성이 향상된다. 아크릴아미드 유도체는 특별히 한정되지 않고 다양한 아크릴아미드 유도체를 사용할 수 있다. 예를 들면, 알킬아크릴아미드 및/또는 알킬메타아크릴아미드를 들 수 있다. 구체적으로는, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 디아세톤메타크릴아미드, 알킬렌비스아크릴아미드, 디메틸아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, 4-아크릴로모르폴린 등을 들 수 있다. 더욱 바람직하게는, 디메틸아크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 및 4-아크릴로모르폴린을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 조합시켜서 사용해도 된다. 그 함유량은 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물의 전체 중량에 대해, 통상 1~50 중량%, 바람직하게는 5~30 중량%이다.
[실란 화합물]
본 발명에 있어서 사용되는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물은, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머에 더하여 실란 화합물을 함유할 수 있다. 상기 실란 화합물은, (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물의 접착 촉진제로서 사용되어, 접착력의 향상 뿐 아니라, 내습성, 내수성, 내후성 및 투명성을 향상시키는 효과를 갖는다. 본 발명에서 사용되는 실란 화합물은 특별히 한정은 없고 다양한 실란 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들면, 아미노 관능성 실란, 에폭시 관능성 실란, 비닐 관능성 실란, 메르캅토 관능성 실란, 메타크릴레이트 관능성 실란, 아크릴아미드 관능성 실란, 아크릴레이트 관능성 실란 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 조합시켜서 사용해도 된다. 이들 실란 화합물 중에서 아미노 관능성 실란, 에폭시 관능성 실란, 비닐 관능성 실란, 및 메르캅토 관능성 실란이 특히 바람직하고, 예를 들면, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β(아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노실란; (3-(2,3-에폭시프로폭시)프로필)트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란 등의 에폭시실란; 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 비닐실란; 헥사메틸디실라잔, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 이들 중에서 (3-(2,3-에폭시프로폭시)프로필)트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란 등의 에폭시실란이 보다 바람직하고, (3-(2,3-에폭시프로폭시)프로필)트리메톡시실란이 특히 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 조합시켜서 사용해도 된다. 그 함유량은 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물의 전체 중량에 대해, 통상 0.1~20 중량%, 바람직하게는 1~10 중량%이다.
[유기 인 화합물]
본 발명에 있어서 사용되는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물은, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머에 더하여 유기 인 화합물을 함유할 수 있다. 상기 유기 인 화합물은, (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물의 금속 화합물로의 접착 촉진제로서 사용되어, 금속 화합물로의 접착력의 향상 뿐 아니라, 내습성, 및 내수성을 향상시키는 효과를 갖는다. 본 발명에서 사용되는 유기 인 화합물은 특별히 한정되지 않으나, 인산(메타)아크릴레이트가 특히 바람직하다. 인산(메타)아크릴레이트로서는, 인산에스테르 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트이면, 모노에스테르, 디에스테르 또는 트리에스테르 등 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 에틸렌옥시드 변성 페녹시화 인산(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 부톡시화 인산(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 옥틸옥시화 인산(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 인산 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 인산 트리(메타)아크릴레이트 등을 바람직하게 들 수 있다. 더욱 상세하게는, 모노[2-(메타)아크릴로일옥시에틸]포스페이트, 모노[2-(메타)아크릴로일옥시에틸]디페닐포스페이트, 모노[2-(메타)아크릴로일옥시프로필]포스페이트, 비스[2-(메타)아크릴로일옥시에틸]포스페이트, 비스[2-(메타)아크릴로일옥시프로필]포스페이트, 트리스[2-(메타)아크릴로일옥시에틸]포스페이트 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 조합시켜서 사용해도 된다. 그 함유량은 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물의 전체 중량에 대해, 통상 0.1~20 중량%, 바람직하게는 1~10 중량%이다.
[기타 첨가제]
본 발명에서 사용되는 광중합 개시제는, (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물을 중합 경화시켜, 그 경화속도를 높이는 목적으로 사용된다. 본 발명에 사용되는 광중합 개시제로서는, 일반적으로 알려져 있는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로파논], 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 3-메틸아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 크산톤, 플루오레논, 벤즈알데히드, 플루오렌, 안트라퀴논, 트리페닐아민, 카르바졸, 3-메틸아세토페논, 벤조페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 미힐러케톤, 벤질디메틸케탈, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-(2-히드록시-2-프로필)케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 2,4,6-트리메틸벤조일페닐포스피네이트, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥시드, 메틸벤조일포르메이트, 티옥산톤, 디에틸티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤, 2-클로로티옥산톤 등을 들 수 있다. 이들 중에서 보다 바람직하게는, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로파논], 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드를 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 조합시켜서 사용해도 된다. 그 함유량은 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물의 전체 중량에 대해, 통상 0.5~20 중량%, 바람직하게는 1~10 중량%이다.
광중합 개시제는 많은 것이 시판되어, 용이하게 입수할 수 있다. 구체적으로는, 이루가큐어 184, 이루가큐어 261, 이루가큐어 369, 이루가큐어 379, 이루가큐어 500, 이루가큐어 651, 이루가큐어 819, 이루가큐어 907, 이루가큐어 1700, 이루가큐어 1800, 이루가큐어 1850, 이루가큐어 2959, 이루가큐어 CGI-403, 다로큐어 953, 다로큐어 1116, 다로큐어 1173, 다로큐어 1664, 다로큐어 2273, 다로큐어 4265(이상, 씨바·스페셜티·케미컬즈사제의 상품명) 등을 들 수 있다.
본 발명에 사용되는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물의 중합 개시제에는, 열중합 개시제를 사용하는 것도 가능하다. 예를 들면, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴) 등의 아조 화합물, t-부틸히드로퍼옥시드 등의 히드로퍼옥시드 및 과산화벤조일 및 과산화시클로헥사논 등의 과산화물로부터 선택된 개시제를 들 수 있으나, 열중합 개시제이면 이들에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 조합시켜서 사용해도 된다.
광중합 개시제에 더하여, 필요에 따라 적어도 1종류 이상의 광증감제를 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물에 첨가하여, 경화시간이나 경화상태를 제어할 수 있다. 광증감제는, 아민 화합물, 요소 화합물, 인 화합물, 니트릴 화합물, 벤조인 화합물, 카르보닐 화합물, 황 화합물, 나프탈렌계 화합물, 축합 방향족 탄화수소 및 그들의 혼합물로부터 선택할 수 있다. 구체예로서는, 트리에틸아민, 디에틸아미노에틸메타크릴레이트, N-메틸디에탄올아민 등의 아민 화합물; 4-디메틸아미노에틸벤조에이트, 4-디메틸아미노이소아밀벤조에이트, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤조인옥틸에테르 등의 벤조인 화합물; 벤질, 디아세틸, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, 4'-이소프로필-2-히드록시-2-메틸프로피오페논, 메틸안트라퀴논, 아세토페논, 벤조페논, 벤조일포름산메틸, 벤질디메틸케탈, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-모르폴리노)-프로펜-1,2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논 등의 카르보닐 화합물; 디페닐디설피드, 디티오카바메이트 등의 황 화합물; α-클로로메틸나프탈렌 등의 나프탈렌계 화합물; 안트라센 등의 축합 방향족 탄화수소; 염화철 등의 금속염을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 조합시켜서 사용해도 된다. 그 함유량은 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물의 전체 중량에 대해, 통상 0.1~5 중량%, 바람직하게는 0.5~3 중량%이다. 상기의 증감제는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물로의 용해성이 우수하고, 자외선 투과성을 저해하지 않는 것이 바람직하다. 본 발명에 사용되는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물은, 접착제 조성물 자체의 가수분해나 산화에 의한 노화 방지, 태양광이나 비바람에 노출되는 엄격한 조건하에서의 내열성, 내후성 등을 향상시킬 목적으로, 광안정제나 산화 방지제를 첨가할 수 있다.
힌더드아민계의 광안정제로서는, 예를 들면, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-2-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2-n-부틸말로네이트, 1-메틸-8-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-세바케이트, 1-[2-〔3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시〕에틸]-4-〔3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시〕-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복실레이트, 트리에틸렌디아민, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4,5]데칸-2,4-디온 등을 들 수 있다.
기타 니켈계 자외선 안정제로서, [2,2'-티오비스(4-t-옥틸페놀레이트)]-2-에틸헥실아민니켈(II), 니켈컴플렉스-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질·인산모노에틸레이트, 니켈·디부틸-디티오카바메이트 등을 사용할 수 있다.
특히 힌더드아민계의 광안정제로서는, 3급 아민만을 함유하는 힌더드아민계의 광안정제가 바람직하고, 구체적으로는, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-2-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2-n-부틸말로네이트, 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디놀/트리데실알코올과 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산과의 축합물이 바람직하다.
또한, 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 티올계 산화 방지제 및 포스파이트계 산화 방지제로부터 선택되는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), 테트라키스-[메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,3,5-트리스(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시벤질)-S-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)트리온, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 트리에틸렌글리콜 비스[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네], 3,9-비스[1,1-디-메틸-2-〔β-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시〕에틸]-2,4,8,10-테트라오키옥사스피로[5,5]운데칸, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠 등을 들 수 있다. 특히, 페놀계 산화 방지제로서는, 분자량이 550 이상인 것이 바람직하다.
티올계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 디스테아릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 펜타에리스리톨-테트라키스-(β-라우릴-티오프로피오네이트) 등을 들 수 있다.
포스파이트계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 디스테아릴펜타에리스리톨 디포스파이트, 디(2,6-디-t-부틸페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트, 비스-(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)-펜타에리스리톨 디포스파이트, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)4,4'-비페닐렌-디포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페닐)옥틸포스파이트 등을 들 수 있다.
이들 광안정제나 산화 방지제는 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 조합시켜서 사용해도 된다. 특히 힌더드아민계 광안정제와 힌더드페놀계 산화 방지제의 조합이 좋고, 그 함유량은 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물의 전체 중량에 대해, 통상 0.1~10 중량%, 바람직하게는 0.5~3 중량%이다. 상기의 광안정제 및 산화 방지제는, (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물로의 용해성이 우수하고, 자외선 투과성을 저해하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물은, 태양광이나 자외선에 의한 열화 방지의 목적으로, 자외선 흡수제를 첨가할 수 있다. 자외선 흡수제로서는, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 살리실산페닐계, 트리아진계 등을 들 수 있다.
벤조페논계 자외선 흡수제로서는, 2,4-디히드록시-벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-벤조페논, 2-히드록시-4-n-옥톡시-벤조페논, 2-히드록시-4-도데실옥시-벤조페논, 2-히드록시-4-옥타데실옥시-벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시-벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시-벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시-벤조페논 등을 들 수 있다.
벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서는, 2-(2'-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 등을 들 수 있다.
살리실산 페닐계 자외선 흡수제로서는, 페닐살리실레이트, 2-4-디-t-부틸페닐-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트 등을 들 수 있다.
힌더드아민계 자외선 흡수제로서는, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트 등을 들 수 있다.
트리아진계 자외선 흡수제로서는, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-에톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-(2-히드록시-4-프로폭시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-(2-히드록시-4-부톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-부톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-벤질옥시페닐)-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.
자외선 흡수제로서는, 상기 이외에 자외선이 보유하는 에너지를, 분자 내에서 진동에너지로 변환하여, 그 진동에너지를 열에너지 등으로서 방출하는 기능을 갖는 화합물이 포함된다. 또한, 산화 방지제 또는 착색제 등과의 병용으로 효과를 발현하는 것, 또는 퀀처(quencher)라고 불리는, 빛에너지 변환제적으로 작용하는 광안정제 등도 병용할 수 있다. 단, 상기의 자외선 흡수제를 사용하는 경우는, 자외선 흡수제의 광 흡수 파장이, 광중합 개시제의 유효 파장과 겹치지 않는 것을 선택할 필요가 있다. 통상의 자외선 방지제를 사용하는 경우는, 가시광으로 라디칼을 발생시키는 광중합 개시제를 사용하는 것이 유효하다.
자외선 흡수제의 사용량은, (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물의 전체 중량에 대해, 0.1~20 중량%, 바람직하게는 1~15 중량%, 더욱 바람직하게는 3~10 중량%이다. 20 중량%보다 많으면 밀착성이 나빠지고, 0.1 중량%보다 적으면 내후성 개량효과가 작다.
본 발명의 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물에는, 추가적으로 상기 이외의 각종 첨가제를 배합할 수 있다. 예를 들면, 소포제, 레벨링제, 대전 방지제, 계면활성제, 보존 안정제, 열중합 금지제, 가소제, 습윤성 개량제, 밀착성 부여제, 점착부여제 등을 필요에 따라 배합할 수 있다.
본 발명에 사용되는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물을 조제하는 방법으로서는, 예를 들면 (메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머, (메타)아크릴레이트 모노머, (메타)아크릴레이트 올리고머, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물, 유기 인 화합물, 개시제, 증감제 및 기타 첨가제 등의 각 성분을 첨가하여, 상온~80℃에서 혼합 용해하고, 필요에 따라 필터 등으로 여과를 행하여, 목적하는 접착제 조성물을 얻는 방법을 들 수 있다. 단, 접착제 조성물의 조제방법은 공지의 방법을 사용할 수 있고, 상기 방법에 한정되는 것은 아니다. 본 발명에 사용되는 접착제 조성물은 도포성을 고려하면, 25℃에 있어서의 점도가 1~5000 mPa가 되도록, 성분의 배합비를 적절히 조정하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물을 도포하는데는, 어플리케이터에 의한 도포, 롤나이프코트법, 다이코트법, 롤코트법, 바코트법, 그라비아롤코트법, 리버스롤코트법, 디핑법, 스프레이법, 커튼플로우법, 스크린코트법 등 공지의 방법을 사용하여 도포할 수 있다. 접착제의 막두께는 2 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서의 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물의 경화시에는, 가시광선, 자외선(UV) 또는 전자선(EB)을 사용할 수 있다. 가시광선 또는 자외선이 사용될 때에는, 광원으로서는, 예를 들면, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 퀴세논 수은등, 퀴세논 램프, 갈륨 램프, 메탈할라이드 램프, 석영 할로겐 램프, 텅스텐 램프, 자외선 형광등, 탄소아크등, 무전극 마이크로웨이브방식 자외선 램프 등이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 광투과형 전자파 차폐 적층체는, 적층하는 광투과형 유기 고분자 재료 자체의 가수분해나 산화에 의한 노화 방지, 자외선에 의한 열화 방지, 태양광이나 비바람에 노출되는 엄격한 조건하에서의 내열성, 내후성 등을 향상시킬 목적으로, 광투과형 전자파 차폐 적층체를 구성하는 전자파 차폐층, 보호층 및 접착제층으로부터 선택된 하나 이상의 층에 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 중, 적어도 1종류 이상을 함유시키는 것이 바람직하다. 광투과형 전자파 차폐 적층체를 구성하는 모든 층에 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 중, 적어도 1종류 이상을 함유하는 것이 바람직하나, 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제는 고가이기 때문에, 비용이 높아져, 경제성이 부족하다. 비용 대비 효과를 고려한 경우, 광투과형 전자파 차폐 적층체의 편면 또는 양면에 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 중, 적어도 1종류 이상을 함유해서 되는 피막을 형성하는 것이 바람직하다.
상기 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 중, 적어도 1종류 이상을 함유해서 되는 피막으로서는, 장기간의 내구성이 우수하고, 또한 표면 경도가 비교적 높은 실리콘 수지계 화합물, 또는 처리가 비교적 간편하고 또한 양호한 피막이 형성되는 아크릴 수지 또는 다관능 아크릴 수지가 바람직하다. 이들 피막의 경화방법은 사용하는 수지 화합물의 성질에 따르지만, 생산성이나 간편성을 고려한 경우, 열경화형 또는 광경화형 수지를 선택하는 것이 바람직하다. 광경화형 수지의 일례로서는, 1관능 또는 다관능의 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머 등의 단독 또는 복수로 되는 수지 조성물에 경화 촉매로서 광중합 개시제가 첨가된 수지 조성물을 들 수 있다. 열경화형 수지로서는 폴리오르가노실록산계, 가교형 아크릴계 등의 수지를 들 수 있다. 이와 같은 수지 조성물은, 하드코트제로서 시판되고 있어, 피막 라인과의 적정을 가미하여, 적절히 선택하면 된다.
이들 피막에는 전술한 자외선 흡수제, 광안정제, 산화 방지제 외에, 필요에 따라, 유기 용제, 착색 방지제 등의 각종 안정제나 레벨링제, 소포제, 증점제, 대전 방지제, 방담제 등의 계면활성제 등을 적절히 첨가해도 된다.
또한 상기 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 중에서, 적어도 1종류 이상을 함유해서 되는 피막은, 광투과형 전자파 차폐 적층체의 기재와의 밀착성을 향상시키기 위해서, 기재와 아크릴 수지를 공압출에 의해 적층한 아크릴 수지층 상에 형성하는 것도 가능하다.
광경화형 아크릴계 수지 화합물로 되는 피막의 일례로서는, 1,9-노난디올디아크릴레이트 또는 트리스(아크록시에틸)이소시아누레이트 20~80 중량%와 공중합 가능한 다른 화합물 20~80 중량%로 되는 광중합성 화합물에 대해, 광중합 개시제를 1~10 중량% 첨가하는 것을 특징으로 하는 자외선경화형 수지 피막용 조성물을 들 수 있다.
1,9-노난디올디아크릴레이트 또는 트리스(아크록시에틸)이소시아누레이트를 필수성분으로 하고, 공중합 가능한 다른 화합물이란, 2관능 이상의 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 2관능 이상의 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머[이하, 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머라고 한다.], 2관능 이상의 다관능 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 올리고머[이하, 다관능 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 올리고머라고 한다.], 2관능 이상의 다관능 에폭시(메타)아크릴레이트 올리고머[이하, 다관능 에폭시(메타)아크릴레이트 올리고머라고 한다.] 등을 들 수 있다. (메타)아크릴레이트 모노머 및 올리고머는 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
2관능 (메타)아크릴레이트 모노머로서는, 알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트류, 폴리옥시알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트류, 할로겐 치환 알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트류, 지방산 폴리올의 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A 또는 비스페놀 F의 알킬렌옥시드 부가물 디(메타)아크릴레이트류, 비스페놀 A 또는 비스페놀 F의 에폭시 디(메타)아크릴레이트류 등이 대표적인 것이지만, 이들에 한정되지 않고 각종의 것을 사용할 수 있다. 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 구체예로서는, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머로서는, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판에틸렌옥시드 부가물 트리아크릴레이트, 글리세린프로필렌옥시드 부가물 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트 등을 들 수 있다.
다관능 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머로서는, 1분자 중에 1개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기 및 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와 폴리이소시아네이트의 우레탄화 반응생성물 등을 들 수 있다. 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머로서는, 폴리올류를 폴리이소시아네이트와 반응시켜서 얻어지는 이소시아네이트 화합물과 1분자 중에 1개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기 및 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머의 우레탄화 반응생성물을 들 수 있다.
우레탄화 반응에 사용되는 1분자 중에 1개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기 및 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로서는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 글리세린 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
우레탄화 반응에 사용되는 폴리이소시아네이트로서는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 이들 디이소시아네이트 중 방향족의 이소시아네이트류를 수소 첨가하여 얻어지는 디이소시아네이트(예를 들면 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트), 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 디메틸렌트리페닐트리이소시아네이트 등의 디 또는 트리의 폴리이소시아네이트, 또는 디이소시아네이트를 다량화시켜서 얻어지는 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
우레탄화 반응에 사용되는 폴리올류로서는, 일반적으로 방향족, 지방족 및 지환식의 폴리올 외에, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올 등이 사용된다. 통상, 지방족 및 지환식의 폴리올로서는, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 디메틸올헵탄, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부틸리온산, 글리세린, 수소 첨가 비스페놀 A 등을 들 수 있다.
폴리에스테르폴리올로서는, 상기의 폴리올류와 다염기성 카르복실산(무수물)의 탈수 축합 반응에 의해 얻어지는 것이다. 다염기성 카르복실산의 구체적인 화합물로서는, (무수)숙신산, 아디프산, (무수)말레산, (무수)트리멜리트산, 헥사히드로(무수)프탈산, (무수)프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에테르폴리올로서는 폴리알킬렌글리콜 외에, 상기 폴리올 또는 페놀류와 알킬렌옥사이드의 반응에 의해 얻어지는 폴리옥시알킬렌 변성 폴리올을 들 수 있다.
또한, 다관능 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 올리고머는, (메타)아크릴산, 다염기성 카르복실산(무수물) 및 폴리올의 탈수 축합 반응에 의해 얻어진다. 탈수 축합 반응에 사용되는 다염기성 카르복실산(무수물)으로서는, (무수)숙신산, 아디프산, (무수)말레산, (무수)이타콘산, (무수)트리멜리트산, (무수)피로멜리트산, 헥사히드로(무수)프탈산, (무수)프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 등을 들 수 있다. 또한, 탈수 축합 반응에 사용되는 폴리올로서는, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 디메틸올헵탄, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부틸리온산, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨 등을 들 수 있다.
다관능 에폭시(메타)아크릴레이트 올리고머는, 폴리글리시딜에테르와 (메타)아크릴산의 부가반응에 의해 얻어진다. 폴리글리시딜에테르로서는, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 비스페놀 A 디글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
광경화형 아크릴계 수지 화합물로 되는 피막에 사용되는 광중합 개시제로서는, 일반적으로 알려져 있는 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 벤조인, 벤조페논, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 아조비스이소부티로니트릴, 벤조일퍼옥시드 등을 들 수 있으나 이것에 한정되지 않는다.
열경화형 실리콘계 수지 화합물로 되는 피막의 구체예로서, 에폭시기 함유 실란커플링제 및 아미노기 함유 실란커플링제의 1종 이상을 함유한 오르가노폴리실록산계 수지 화합물을 들 수 있다. 보다 상세하게는, 수지 화합물 중의 불휘발분(JIS K6833)에 대해, 2관능 알콕시실란을 0~25 중량%, 3관능 알콕시실란을 40~80 중량%, 및 4관능 알콕시실란을 10~25 중량%의 비율로 혼합한 알콕시실란으로 되는 수지 화합물에, 추가적으로 에폭시기 함유 실란커플링제와 아미노기 함유 실란커플링제의 1종 이상을 5~10 중량% 첨가한 혼합물을 용제 중, 산촉매 존재하에서 가수분해·부분축합해서 얻어지는 오르가노폴리실록산계 수지 화합물로 되는 경화층을 들 수 있다.
오르가노폴리실록산계 수지 화합물에 사용하는 2관능 알콕시실란으로서는, 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 디페닐디에톡시실란 등을 들 수 있다. 3관능의 알콕시실란으로서는, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 4관능의 알콕시실란으로서는, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란 등을 들 수 있다.
알콕시실란의 혼합 비율에 대해서는, 도료 중의 불휘발분(JIS K6833)에 대해, 2관능 알콕시실란을 0~25 중량%, 3관능 알콕시실란을 40~80 중량%, 및 4관능 알콕시실란을 10~25 중량%의 비율로 혼합하는 것이 좋고, 2관능 알콕시실란을 25 중량% 보다 초과하여 첨가하거나, 3관능 알콕시실란을 80 중량%를 초과하여 첨가한 경우는 내마모성이 저하된다. 4관능 알콕시실란을 30 중량% 보다 초과하여 첨가하는 경우는 기판과의 밀착성이 나쁘고, 10 중량% 미만의 경우는 내마모성이 저하된다.
오르가노폴리실록산계 수지 화합물에 사용하는 실란커플링제로서는, 에폭시기 함유 실란커플링제 및 아미노기 함유 실란커플링제의 1종 이상을 사용하는 것이 좋고, 실란커플링제는, 도료 중의 불휘발분(JIS K6833)에 대해 5~10 중량%의 범위에서 사용된다. 실란커플링제가 5 중량% 미만인 경우는, 막성(膜性), 밀착성이 저하되고, 10 중량% 보다 초과하는 경우는, 내마모성이 저하된다.
오르가노폴리실록산계 수지 화합물에 사용하는 에폭시기 함유 실란커플링제로서는, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 또한, 아미노기 함유 실란커플링제로서는, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
오르가노폴리실란계 수지 화합물은, 상기 알콕시실란과 실란커플링제의 혼합물을 산촉매 존재하, 저급 알코올 및/또는 물을 첨가하여 가수분해·부분축합시킴으로써 제조된다. 이 저급 알코올로서는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 등을 들 수 있다.
상기 오르가노폴리실란계 수지 화합물은, 그 물성을 손상시키지 않는 범위에서, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 등의 비닐기 함유 실란커플링제, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 메타크릴옥시기 함유 실란커플링제를 병용하는 것도 가능하다.
상기 실란커플링제 함유 오르가노폴리실록산계 수지 화합물은, 120~140℃의 온도에서 경화막이 얻어지도록 완충액을 첨가한 경화 촉매를 첨가하는 것이 바람직하다. 경화 촉매로서는, 디메틸아민, 초산에탄올아민, 포름산디메틸아닐린, 안식향산테트라에틸암모늄염, 초산나트륨, 프로피온산나트륨, 포름산나트륨, 초산벤조일트리메틸암모늄염, 테트라메틸암모늄아세테이트 등을 들 수 있다. 이 경화 촉매의 첨가량은, 수지 화합물 중의 불휘발분에 대해, 0.1~1 중량%의 범위에서 사용된다.
또한 본 발명에 있어서 사용되는 상기 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 중, 적어도 1종류 이상을 함유해서 되는 피막의 밀착성을 향상시키기 위해서 프라이머층을 형성해도 된다. 프라이머층의 형성에 사용하는 화합물로서는, 아크릴기 함유 유기 화합물, 및 아크릴기 함유 실란 화합물의 축합물, 알콕시실릴기를 함유하는 비닐계 화합물의 축합물 등을 들 수 있다. 아크릴기 함유 화합물로서는, 메틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트 등의 알킬아크릴레이트류 등을 들 수 있다.
아크릴기 함유 실란 화합물로서는, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시메틸트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시메틸트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시메틸메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시메틸메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시메틸트리메톡시실란, 3-아크릴옥시메틸트리에톡시실란, 3-아크릴옥시메틸메틸디메톡시실란, 3-아크릴옥시메틸메틸디에톡시실란 등이 예시된다. 이들 중에서 취급성, 가교 밀도, 반응성 등에서 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란이 바람직하다. 또한, 이 알콕시실릴기를 함유하는 비닐계 단량체로서는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 비닐메틸디메톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란, 비닐메틸 비스(2-메톡시에톡시)실란, 3-비닐옥시프로필트리메톡시실란, 3-비닐옥시프로필트리에톡시실란, 3-비닐옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-비닐옥시프로필메틸디에톡시실란, 스티릴트리메톡시실란, 스티릴트리에톡시실란, 스티릴메틸디메톡시실란, 스티릴메틸디에톡시실란 등이 예시되지만, 이들 중에서 취급성, 반응성 등에서 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 및 3-비닐옥시프로필트리메톡시실란이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 광투과형 전자파 차폐 적층체에 피막을 도포하는 방법은, 브러시, 롤, 디핑, 플로우코팅, 스프레이, 롤코터, 플로우코터 등을 적용할 수 있다. 열경화 또는 광경화에 의해 경화한 피막층의 두께는 1~20 ㎛, 바람직하게는 2~15 ㎛, 더욱 바람직하게는 3~12 ㎛이다. 피막층의 두께가 1 ㎛ 미만이면 내후성이나 표면 경도의 개량 효과가 불충분해지기 쉽고, 반대로 20 ㎛를 초과해도 비용적으로 불리하여, 내충격성의 저하를 초래하는 경우도 있다.
<광투과형 전파흡수체>
본 발명의 다른 실시형태는, 저항층, 유전체 스페이서 및 반사층이, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머와, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 함유하는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물에 의해 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광투과형 전파흡수체이다.
본 발명의 광투과형 전파흡수체는, 특정의 저항값을 갖는 저항층, 유도체 스페이서, 및 전파를 반사하는 반사층을 갖고, 경우에 따라서는, 내충격성, 내찰상성, 내후성, 내수성, 방습성, 방담성, 방오염성 등의 관점에서 표층에 보호층을 배치해도 된다. 본 발명은 더욱 상세하게는, 저항층, 유전체 스페이서 및 반사층을 구비한 λ/4형 전파흡수체나, 도체로 되는 패턴을 복수 갖는 패턴층, 유전체 스페이서 및 반사층을 구비한 패턴형 전파흡수체 등을 포함한 모든 적층 타입의 광투과형 전파흡수체를 포함한다.
상기 λ/4형 전파흡수체란, 저항층과 반사층의 거리를 흡수 파장(λ)의 1/4로 함으로써 전체적으로 전파를 흡수하여, 반사파를 저감할 수 있는 전파흡수체를 말한다. 한편, 패턴형 전파흡수체란, 저항층에 특정의 도체 패턴을 형성함으로써, λ/4형 전파흡수체보다도 두께를 얇게 할 수 있고, 또한 광각(廣角)의 입사파에 있어서도 광대역의 우수한 전파흡수성능을 나타내는 전파흡수체를 말한다.
상기 패턴형 전파흡수체의 패턴층에 있어서의 도체 패턴은, 루프형상, 원형, 사각형, 다각형 등의 패턴으로 구성된다. 또한 각 패턴은 인접하는 패턴에 대해, 크기와 형상 중 적어도 한쪽이 상이한 것이 바람직하다. 도체 패턴은 안테나로서 기능하기 때문에, 각 패턴은 사이즈 또는 형상이 상이한 편이 광대역의 전파를 수신할 수 있다. 이 수신시에 유전체 스페이서로의 전자파의 누설이 발생하여, 유전체층의 유전손실성분에 의해 전자파가 열로 변환되어 소비된다. 이 때문에, 패턴형 전파흡수체는 박형 경량이 가능해지고, 종래에 없는 광대역의 반사 감쇠 특성을 얻을 수 있다.
또한 상기 패턴형 전파흡수체의 패턴층에 있어서의 하나 이상의 루프 패턴이, 루프형상 선로의 일부에 돌기형상(예를 들면 선상 패턴)을 설치한 형상을 갖는 것이 바람직하다. 상기 돌기형상(예를 들면 선상 패턴)의 크기, 형상 또는 배치를 조정함으로써, 반사 감쇠 특성이 높은 주파수(파장) 및 대역을 간편하게 조정하는 것이 가능해져, 흡수대상으로 하는 전자파를 효과적으로 흡수할 수 있는 고성능의 전파흡수체를 간편하게 제공할 수 있다.
상기 패턴층에 있어서의 루프 패턴이, 복수의 형상 또는 크기가 상이한 루프 패턴의 집합체를 하나의 유닛으로서, 그 유닛간의 스페이스를 소정의 간격으로 배치할 수 있다. 이 전파흡수체는, 박형 경량이면서, 광대역의 반사 감쇠 특성을 얻을 수 있는 대면적의 전파흡수체를 간편하게 실현할 수 있다.
상기 패턴층을 구성하는 도체의 표면 저항률은 1[Ω/□]~30[Ω/□]의 범위 내이고, 패턴을 구성하는 도체의 재료로서는, 은, 동, 알루미늄, 카본, ITO(산화인듐/산화주석), 산화주석, 산화아연, 및 질화티탄으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 금속성분을 포함하는 금속 화합물을 사용할 수 있다.
상기 반사층은 표면 저항률(시트 저항값)이 30[Ω/□] 이하인 저저항 도체층이고, 반사층을 구성하는 도체의 재료로서는, 은, 동, 알루미늄, 카본, ITO(산화인듐/산화주석), 산화주석, 산화아연, 및 질화티탄으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 금속성분을 포함하는 금속 화합물을 사용할 수 있다.
상기 반사층은 격자형상의 패턴으로 구성되어 있는 격자형상 도체층으로, 광학적으로 투명한 재료로 된다. 격자형상 도체층의 선로 폭은 200 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이하이며, 선로 중심 간격이 흡수 대상으로 하는 전자파의 실효 파장(λg)의 1/16 이하인 것이 바람직하다.
상기 광투과형 전파흡수체에 있어서, 구성하는 패턴층, 유전체 스페이서, 반사층 및 보호층은, 광투과성 유리 및 광투과형 유기 고분자 재료로부터 선택된 적어도 하나 이상의 광투과성 재료를 사용한다.
상기의 광투과형 유기 고분자 재료로서는 특별히 한정되지 않고, 시인 가능하고 빛을 통과시키는 유기 고분자 재료면 상관없다. 광투과형 유기 고분자 재료에는 각종 금속 화합물, 도전성 화합물, 유기성 화합물, 무기성 화합물 등 접착, 증착, 도포, 인쇄, 가공한 재료를 포함한다. 광투과형 유기 고분자 재료로서는, 예를 들면, 폴리카보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르설폰수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 지환식 폴리올레핀 수지, 광투과형 폴리이미드 수지, 폴리아미드 수지, 아크릴 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌 수지 등을 들 수 있다.
이들 광투과형 유기 고분자 재료 중에서, 투명성이나 내충격성 및 범용성의 관점에서, 특히 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지가 바람직하다.
본 발명의 광투과형 전파흡수체는, 반사층을 공유하는 양측에 유전체 스페이서 및 저항층, 경우에 따라서는 보호층을 배치해서 되고, 양측으로부터 불필요한 전파를 흡수하는 광투과형 전파흡수체를 형성하는 것도 가능하다.
본 발명의 광투과형 전파흡수체는, DSRC에 사용되고 있는 일반적인 주파수 5.8 GHz대의 전파흡수에 사용할 수 있을 뿐 아니라, 60 GHz대나 76 GHz대의 전파흡수에도 사용할 수 있다. 또한 휴대전화나 무선 데이터 통신에 사용되는 800 MHz~3 GHz대의 전파흡수에도 이용할 수 있다.
본 발명의 광투과형 전파흡수체에서 사용되는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물로서는, 상기 광투과형 전자파 차폐 적층체에서 설명한 것과 동일한 것을 사용할 수 있다. 본 발명의 광투과형 전파흡수체는, 적층하는 광투과형 유기 고분자 재료 자체의 가수분해나 산화에 의한 노화 방지, 자외선에 의한 열화 방지, 태양광이나 비바람에 노출되는 엄격한 조건하에서의 내열성, 내후성 등을 향상시킬 목적으로, 광투과형 전파흡수체를 구성하는 저항층, 유전체 스페이서, 반사층, 보호층 및 접착제층으로부터 선택된 하나 이상의 층에 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 중, 적어도 1종류 이상을 함유시키는 것이 바람직하다. 광투과형 전파흡수체를 구성하는 모든 층에 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 중, 적어도 1종류 이상을 함유하는 것이 바람직하지만, 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제는 고가이기 때문에, 비용이 높아져, 경제성이 부족하다. 비용 대비 효과를 고려한 경우, 광투과형 전파흡수체의 양면에 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 중, 적어도 1종류 이상을 함유해서 되는 피막을 형성하는 것이 바람직하다.
상기 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 중, 적어도 1종류 이상을 함유해서 되는 피막으로서는, 장기간의 내구성이 우수하고, 또한 표면 경도가 비교적 높은 실리콘 수지계 화합물, 또는 처리가 비교적 간편하고 또한 양호한 피막이 형성되는 아크릴 수지 또는 다관능 아크릴 수지가 바람직하다. 이들 피막의 경화방법은 사용하는 수지 화합물의 성질에 따르지만, 생산성이나 간편성을 고려한 경우, 열경화형 또는 광경화형 수지를 선택하는 것이 바람직하다. 광경화형 수지의 일례로서는, 1관능 또는 다관능의 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머 등의 단독 또는 복수로 되는 수지 조성물에 경화 촉매로서 광중합 개시제가 첨가된 수지 조성물을 들 수 있다. 열경화형 수지로서는 폴리오르가노실록산계, 가교형 아크릴계 등의 수지를 들 수 있다. 이와 같은 수지 조성물은, 하드코트제로서 시판되고 있어, 피막 라인과의 적정을 가미하여, 적절히 선택하면 된다.
이들의 피막에는 전술한 자외선 흡수제, 광안정제, 산화 방지제 외에, 필요에 따라, 유기 용제, 착색 방지제 등의 각종 안정제나 레벨링제, 소포제, 증점제, 대전 방지제, 방담제 등의 계면활성제 등을 적절히 첨가해도 된다.
또한 상기 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 중, 적어도 1종류 이상을 함유해서 되는 피막은, 광투과형 전파흡수체의 기재와의 밀착성을 향상시키기 위해서, 기재와 아크릴 수지를 공압출에 의해 적층한 아크릴 수지층 상에 형성하는 것도 가능하다.
광경화형 아크릴계 수지 화합물로 되는 피막으로서는, 상기 광투과형 전자파 차폐 적층체에서 설명한 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 광투과형 전파흡수체에 피막을 도포하는 방법은, 브러시, 롤, 디핑, 플로우코팅, 스프레이, 롤코터, 플로우코터 등을 적용할 수 있다. 열경화 또는 광경화에 의해 경화한 피막층의 두께는 1~20 ㎛, 바람직하게는 2~15 ㎛, 더욱 바람직하게는 3~12 ㎛이다. 피막층의 두께가 1 ㎛ 미만이면 내후성이나 표면 경도의 개량효과가 불충분해지기 쉽고, 반대로 20 ㎛를 초과해도 비용적으로 불리하고, 내충격성의 저하를 초래하는 경우도 있다.
<광투과형 적층체용 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물>
본 발명의 다른 실시형태는, (메타)아크릴레이트 모노머, (메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴아미드 유도체와, 실란 화합물 및/또는 유기 인 화합물을 함유하는 광투과형 적층체용 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이다.
본 발명의 광투과형 적층체용 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물로서는, 상기 광투과형 전자파 차폐 적층체에서 설명한 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물로서, 본 발명의 접착제 조성물의 구성, 즉, (메타)아크릴레이트 모노머, (메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴아미드 유도체와, 실란 화합물 및/또는 유기 인 화합물을 함유하는 구성을 갖는 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 접착제 조성물이 바람직하게 사용되는 광투과형 적층체 재료로서는 특별히 한정되지 않고, 광투과형 유기 고분자 재료면 상관없다. 광투과형 적층체 재료에는 각종 금속 화합물, 도전성 화합물, 유기성 화합물, 무기성 화합물 등 접착, 증착, 도포, 인쇄, 가공한 재료를 포함한다. 광투과형 적층체 재료로서는, 예를 들면, 폴리카보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르설폰 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 지환식 폴리올레핀 수지, 광투과형 폴리이미드 수지, 폴리아미드 수지, 아크릴 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌 수지 등을 들 수 있다. 본 발명은, 이들 중에서 선택된 적어도 하나 이상의 광투과형 유기 고분자 재료를 사용하여 적층해서 되는 광투과형 수지 적층체에 바람직하게 사용된다.
이들의 광투과형 유기 고분자 재료 중에서, 투명성이나 내충격성 및 범용성의 관점에서, 특히 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지가 바람직하다.
이하, 본 발명의 일 실시형태인 광투과형 전자파 차폐 적층체에 대해서 실시 예, 비교예에 의해 그의 실시형태와 효과에 대해 구체적으로 설명하나, 본 발명은 이들의 예에 의해 조금도 한정되지 않는다. 실시예 및 비교예 중에 기재된 평가결과는 하기의 시험방법으로 측정하였다.
(전자파 차폐성능 시험)
전자파 차폐성능 측정장치(어드벤테스트사제)를 사용해서 100 MHz~1 GHz의 주파수 범위의 전자파 차폐성능을 측정하였다.
[전자파 차폐성능 평가]
주파수 100 MHz와 1 GHz의 전자파 차폐성능이 30 dB 이상을 나타내는 것을 합격(○)으로 하고, 30 dB 미만의 것을 불합격(×)으로 하였다.
(내습성 시험)
샘플을 85℃, 85% RH의 항온항습기에 넣고, 소정 시간(24 h, 1000 h, 2000 h) 처리 후에 상온까지 냉각하여, 투명성을 육안 평가하였다.
[육안 평가]
○: 투명성 양호, 변화 없음
△: 약간 백탁, 시인성 있음
×: 백탁, 시인성 없음
(내수성 시험)
샘플을 80℃ 온욕(溫浴) 속에 넣고, 소정 시간(24 h) 처리 후에 상온까지 냉각하여, 투명성을 육안 평가하였다.
[육안 평가]
○: 투명성 양호, 변화 없음
△: 약간 백탁, 시인성 있음
×: 백탁, 시인성 없음
(접착력 시험)
샘플의 접착력은 T형 박리접착강도 시험방법(JIS K6854-3)에 준거하여 측정하였다. 구체적으로는, 전자파 차폐층(PC 필름, PET 필름 또는 PE 필름 각 두께 100 ㎛)을 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 끼워넣고, 각종 접착제 조성물로 접착하여, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜의 시험편을 제작하였다. 인장시험기에서 10 ㎜/min 박리속도로 박리접착강도[N/25 ㎜ 폭]를 측정하였다. 전자파 차폐층과 보호층(표리면)의 접착력을 측정하고, 접착력이 작은 쪽의 값을 실시예 및 비교예에 기재하였다.
(가공성 시험)
전자파 차폐층(PC 필름, PET 필름 또는 PE 필름 두께 각 100 ㎛)을 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 끼워넣고, 각종 접착제 조성물로 접착하여, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜의 시험편을 제작하였다. 탁상 드릴링머신으로 φ13.5 ㎜의 구멍을 4개소에 뚫어, 가공상황을 육안으로 평가하였다.
[육안 평가]
○: 가공면 박리 없음
△: 가공면 약간 박리
×: 가공면 박리
(접착제 조제방법)
(메타)아크릴레이트 모노머, (메타)아크릴레이트 올리고머, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물, 유기 인 화합물, 광중합 개시제 등의 각 성분을 표 1에 나타내는 조성으로 준비하고, 60℃에서 1시간 혼합 가열하여, 목적하는 접착제 조성물을 얻었다. 사용한 접착제 조성물의 각 성분은 이하와 같다.
[접착제 조성물의 각 성분]
·우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머: 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 유래의 지환식 탄화수소 화합물 함유 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머
·(메타)아크릴레이트계 중합성 모노머: 이소보닐아크릴레이트(오사카 유기화학공업사제)
·아크릴아미드 유도체: 디메틸아크릴아미드(고진사제)
·실란 화합물: (3-(2,3-에폭시프로폭시)프로필)트리메톡시실란(신에쓰 가가꾸 고교사제)
·유기 인 화합물: 인산아크릴레이트(닛폰카야쿠사제)
·광중합 개시제: Irgacure 651(상품명: 씨바·스페셜티 케미컬즈사제)
(광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법)
전자파 차폐층(PC 필름, PET 필름 또는 PE 필름 두께 각 100 ㎛)에 롤코터로 각종 접착제 조성물을 도포하고, 라미네이터로 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)을 탈포(脫泡)하면서 중합시켰다. 상기 샘플에 고압 수은 램프(500 W)를 사용해서 90초간 조사하고, 조사량 1 J/㎠로 충분히 경화시켰다. 동일한 방법으로 전자파 차폐 층(PC 필름, PET 필름 또는 PE 필름 두께 각 100 ㎛)의 이면에 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)을 적층하였다.
각종 평가용 샘플은 항온항습실(23℃, 50% RH)에서 24시간 정치 후, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜로 커팅한 것을 샘플로서 사용하였다.
[재료]
(전자파 차폐층)
각종 도전성 화합물을 사용하여 메시 형성한 표면 저항값 1[Ω/□] 이하의 PC 필름, PE 필름 또는 PET 필름(두께 각 100 ㎛).
(도전성 화합물 메시)
·AgC 도전성 인쇄 메시: 라인 100 ㎛, 피치 500 ㎛, 표면 저항 0.5 Ω/□
·동 화합물 박막 메시: 라인 20 ㎛, 피치 180 ㎛, 표면 저항 0.1 Ω/□
·은 화합물 박막 메시: 라인 20 ㎛, 피치 180 ㎛, 표면 저항 0.1 Ω/□
·알루미늄 화합물 박막 메시: 라인 20 ㎛, 피치 180 ㎛, 표면 저항 0.1 Ω/□
(베이스 기재)
·PC 필름: MGC 휠시트사제 폴리카보네이트 필름(두께 100 ㎛)
·PE 필름: 폴리에스테르 필름(두께 100 ㎛)
·PET 필름: 도요보사제 이(易)접착 폴리에틸렌테레프탈레이트(두께 100 ㎛)
(보호층)
·PC 시트: MGC 휠시트사제 폴리카보네이트 시트(두께 1.0 ㎜)
(핫멜트형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법)
전자파 차폐층(PC 필름 두께 100 ㎛)과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)의 각 층간에 핫멜트형 접착 시트를 끼워넣고, 135℃에서 30분간 프레스하였다.
각종 평가용 샘플은 항온항습실(23℃, 50% RH)에서 24시간 정치 후, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜로 커팅한 것을 샘플로서 사용하였다.
[핫멜트(HM)형 접착제]
·에틸렌초산비닐(EVA)계 HM형 접착제: 닛폰마타이사제 엘판 OH-501
·폴리아미드계 HM형 접착제: 닛폰마타이사제 엘판 NT-120
·폴리우레탄계 HM형 접착제: 구라시키보세키사제 크란질 S-1700
·폴리에스테르계 HM형 접착제: 구라시키보세키사제 크란베이터 G-6
·폴리올레핀계 HM형 접착제: 구라시키보세키사제 크란베이터 A-1510
(감압형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법)
전자파 차폐층(PC 필름 두께 100 ㎛)과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)의 각 층간에 감압형 접착 시트를 끼워넣고, 5분간 프레스하였다.
각종 평가용 샘플은 항온항습실(23℃, 50% RH)에서 24시간 정치 후, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜로 커팅한 것을 샘플로서 사용하였다.
[감압형 접착제]
·아크릴계 감압형 접착 시트: 닛토덴코사제 CS-9621
(실시예 1)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 25.0 중량%, 및 광중합 개시 제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 도전성 인쇄 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 상기 「전자파 차폐성능 시험」에 의한 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 상기 「접착력 시험」에 의한 샘플의 접착력은 15.8 N으로, 상기 「가공성 시험」에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 상기 「내습성 시험」에 있어서는 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타냈다. 상기 「내수성 시험」에 있어서도 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 2)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 25.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 은 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 1과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호 하였다. 샘플의 접착력은 14.0 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 3)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 25.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 알루미늄 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 1과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 12.6 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 4)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 25.0 중량%, 및 광중합 개시 제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 1과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 10.0 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 1000 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 5)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 25.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PE 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 1과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 8.0 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았 다. 내습성 시험에 있어서는 1000 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 6)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 25.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PET 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 1과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 6.4 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 1000 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(비교예 1)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 41.1 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 54.9 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 도전성 인쇄 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 1과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 1.1 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리되었다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁되었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 2)
AgC 도전성 인쇄 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)의 각 층간에 에틸렌초산비닐(EVA)계 핫멜트형 접착제를 끼워넣고, 상기 「핫멜트형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 1과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 7.1 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁되었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 3)
AgC 도전성 인쇄 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)의 각 층간에 폴리아미드계 핫멜트형 접착제를 끼워넣고, 「핫멜트형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제 작하였다.
실시예 1과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 2.3 N으로, 가공성 시험에 있어서 가공면이 박리되었다. 내습성 시험에 있어서는 1000 h 처리 후에 백탁되었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 4)
AgC 도전성 인쇄 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)의 각 층간에 폴리우레탄계 핫멜트형 접착제를 끼워넣고, 「핫멜트형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 1과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 91.7 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁되었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 5)
AgC 도전성 인쇄 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)의 각 층간에 폴리에스테르계 핫멜트형 접착제를 끼워넣고, 「핫멜트형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 1과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하 였다. 샘플의 접착력은 107.3 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁되었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 6)
AgC 도전성 인쇄 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)의 각 층간에 폴리올레핀계 핫멜트형 접착제를 끼워넣고, 「핫멜트형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 1과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 2.5 N으로, 가공성 시험에 있어서 가공면이 박리되었다. 내습성 시험에 있어서는 1000 h 처리 후에 백탁되었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 7)
AgC 도전성 인쇄 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)의 각 층간에 아크릴계 감압형 접착 시트를 끼워넣고, 「감압형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 1과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 5.8 N으로, 가공성 시험에 있어서 가공면이 박리되었다. 내습성 시험에 있어서는 1000 h 처리 후에 백탁되었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
실시예 1~6 및 비교예 1~7의 샘플의 구성 및 측정결과를 하기 표 1~2에 나타낸다.
Figure 112009062925423-PCT00001
Figure 112009062925423-PCT00002
(실시예 7)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 36.9 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 49.1 중량%, 실란 화합물 10.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 도전성 인쇄 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 상기 「전자파 차폐성능 시험」에 의한 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 상기 「가공성 시험」에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 상기 「내습성 시험」에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 상기 「내수성 시험」에 있어서도 24 h 경과 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 8)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 36.9 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 49.1 중량%, 실란 화합물 10.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 은 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 7과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 9)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 36.9 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 49.1 중량%, 실란 화합물 10.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 알루미늄 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 7과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 10)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 36.9 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 49.1 중량%, 실란 화합물 10.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 7과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 11)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 36.9 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 49.1 중량%, 실란 화합물 10.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PE 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 7과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 12)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 36.9 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 49.1 중량%, 실란 화합물 10.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PET 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 7과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
실시예 7~12 및 비교예 1~7의 샘플의 구성 및 측정결과를 하기 표 3~4에 나타낸다.
Figure 112009062925423-PCT00003
Figure 112009062925423-PCT00004
(실시예 13)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 39.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 52.0 중량%, 유기 인 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 도전성 인쇄 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 상기 「전자파 차폐성능 시험」에 의한 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 상기 「가공성 시험」에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 상기 「내습성 시험」에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 상기 「내수성 시험」에 있어서도 24 h 경과 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 14)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 39.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 52.0 중량%, 유기 인 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 은 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 13과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 15)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 39.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 52.0 중량%, 유기 인 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 알루미늄 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 13과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 16)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 39.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 52.0 중량%, 유기 인 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 13과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 17)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 39.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 52.0 중량%, 유기 인 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PE 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 13과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 18)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 39.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 52.0 중량%, 유기 인 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PET 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 13과 동일한 각종 평가를 행한 결과, 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 24 h 경과 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
실시예 13~18 및 비교예 1~7의 샘플의 구성 및 측정결과를 하기 표 5~6에 나타낸다.
Figure 112009062925423-PCT00005
Figure 112009062925423-PCT00006
이하의 실시예 19~31 및 상기 비교예 1~7의 샘플에 대해서, 하기의 내습성 시험-1, 2 및 내수성 시험을 행하고, 그 외에는 상기에 기재한 방법으로 시험을 행하였다.
(내습성 시험-1)
샘플을 85℃, 85% RH의 항온항습기에 넣고, 소정 시간(24 h, 1000 h, 2000 h) 처리 후에 상온까지 냉각하여, 투명성을 육안 평가하였다.
[육안 평가]
○: 투명성 양호, 변화 없음
△: 약간 백탁, 시인성 있음
×: 백탁, 시인성 없음
(내습성 시험-2)
샘플을 85℃, 95% RH의 항온항습기에 넣고, 250 h 처리 후에 상온까지 냉각하여, 투명성을 육안 평가하였다.
[육안 평가]
○: 투명성 양호, 변화 없음
△: 약간 백탁, 시인성 있음
×: 백탁, 시인성 없음
(내수성 시험)
샘플을 80℃ 온욕 속에 넣고, 소정 시간(24 h, 250 h, 500 h) 처리 후에 상온까지 냉각하여, 투명성을 육안 평가하였다.
[육안 평가]
○: 투명성 양호, 변화 없음
△: 약간 백탁, 시인성 있음
×: 백탁, 시인성 없음
(실시예 19)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.0 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 도전성 인쇄 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 상기 「전자파 차폐성능 시험」에 의한 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 상기 「접착력 시험」에 의한 샘플의 접착력은 86.4 N으로, 상기 「가공성 시험」에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 상기 「내습성 시험-1 및 -2」에 있어서, 각각 2000 h 및 250 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 상기 「내수성 시험」에 있어서도 250 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 20)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.0 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 은 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 19와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 78.8 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1 및 -2에 있어서, 각각 2000 h 및 250 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 250 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 21)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.0 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 알루미늄 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 19와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 70.9 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1 및 -2에 있어서, 각각 2000 h 및 250 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 250 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 22)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.0 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 19와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 20.0 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1 및 -2에 있어서, 각각 2000 h 및 250 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 250 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 23)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.0 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PE 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 19와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 15.0 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1 및 -2에 있어서, 각각 2000 h 및 250 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 250 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 24)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.0 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PET 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 19와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 10.5 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1 및 -2에 있어서, 각각 2000 h 및 250 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 250 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 25)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 도전성 인쇄 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 19와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 63.0 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 26)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 은 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 19와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 56.0 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 27)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 알루미늄 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 19와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 50.4 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 28)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 19와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 18.0 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 29)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PE 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 19와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 13.5 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 30)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 동 화합물 박막 메시(PET 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 19와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 9.5 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 31)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 32.1 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 42.9 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 도전성 인쇄 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 19와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 77.7 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 1000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 32)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 38.6 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 51.4 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 도전성 인쇄 메시(PC 필름 두께 100 ㎛)의 전자파 차폐층과 보호층(PC 시트 두께 1.0 ㎜)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전자파 차폐 적층체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 19와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전자파 차폐성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 18.0 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 1000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
실시예 19~32 및 비교예 1~7의 샘플의 구성 및 측정결과를 하기 표 7~8에 나타낸다.
Figure 112009062925423-PCT00007
Figure 112009062925423-PCT00008
이하, 본 발명의 다른 실시형태인 광투과형 전파흡수체에 대해 실시예, 비교예에 의해 그 실시형태와 효과에 대해 구체적으로 설명하나, 본 발명은 이들 예에 의해 조금도 한정되지 않는다. 실시예 및 비교예 중에 기재된 평가결과는 하기의 시험방법으로 측정하였다.
(전파흡수성능 시험)
송신용 폰 안테나를 샘플에 대해 소정의 각도에 배치하고, 주파수 5.8 GHz의 전파를 샘플을 향해 출사(出射)시켰다. 다음으로 샘플로부터 반사한 전파를 수신용 폰 안테나로 수신하고, 네트워크 애널라이저에 의해 해석한 값을 샘플의 전파흡수성능으로 하였다. 전파흡수성능은 전파의 입사각도를 10~80도의 범위에서 10도씩 변화시켜서 측정하였다.
[전파흡수성능 평가]
입사각도 10~45도 범위의 반사 감쇠율이 20 dB 이상, 또한 입사각도 45~80도 범위의 반사 감쇠율이 15 dB 이상의 전파흡수성능을 나타내는 것을 합격(○)으로 하고, 전파흡수성능을 만족하지 못하는 것을 불합격(×)으로 하였다.
(내습성 시험)
샘플을 85℃, 85% RH의 항온항습기에 넣고, 소정 시간(24 h, 1000 h, 2000 h) 처리 후에 상온까지 냉각하여, 투명성을 육안 평가하였다.
[육안 평가]
○: 투명성 양호, 변화 없음
△: 약간 백탁, 시인성 있음
×: 백탁, 시인성 없음
(내수성 시험)
샘플을 80℃ 온욕 속에 넣고, 소정 시간(24 h) 처리 후에 상온까지 냉각하여, 투명성을 육안 평가하였다.
[육안 평가]
○: 투명성 양호, 변화 없음
△: 약간 백탁, 시인성 있음
×: 백탁, 시인성 없음
(접착력 시험)
샘플의 접착력은, 180도 박리접착강도 시험방법(JIS K6854-2)에 준거하여 측정하였다. 구체적으로는, 저항층(PC 시트 두께 0.5 ㎜ 또는 PET 필름 두께 100 ㎛), 유전 스페이서(PC 시트 두께 4.0 ㎜) 및 반사층(PC 시트 두께 0.5 ㎜ 또는 PET 필름 두께 100 ㎛)을 각종 접착제 조성물로 접착하여, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜의 시험편을 제작하였다. 인장시험기에서 100 ㎜/min 박리속도로 박리접착강도[N/25 ㎜ 폭]를 측정하였다. 저항층 및 반사층의 접착력을 측정하고, 접착력이 작은 쪽의 값을 실시예 및 비교예에 기재하였다.
(가공성 시험)
저항층(PC 시트 두께 0.5 ㎜ 또는 PET 필름 두께 100 ㎛), 유전 스페이서(PC 시트 두께 4.0 ㎜) 및 반사층(PC 시트 두께 0.5 ㎜ 또는 PET 필름 두께 100 ㎛)을 각종 접착제 조성물로 접착하여, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜의 시험편을 제작하였다. 탁상 드릴링머신으로 φ13.5 ㎜의 구멍을 4개소에 뚫어, 가공상황을 육안으로 평가하였다.
[육안 평가]
○: 가공면 박리 없음
△: 가공면 약간 박리
×: 가공면 박리
(접착제 조제방법)
(메타)아크릴레이트 모노머, (메타)아크릴레이트 올리고머, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물, 유기 인 화합물, 광중합 개시제 등의 각 성분을 표 9에 나타내는 조성으로 준비하고, 60℃에서 1시간 혼합 가열하여, 목적하는 접착제 조성물을 얻었다.
사용한 접착제 조성물의 각 성분은 이하와 같다.
[접착제 조성물의 각 성분]
·우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머: 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 유래의 지환식 탄화수소 화합물 함유 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머
·(메타)아크릴레이트계 중합성 모노머: 이소보닐아크릴레이트(오사카 유기화학공업사제)
·아크릴아미드 유도체: 디메틸아크릴아미드(고진사제)
·실란 화합물: (3-(2,3-에폭시프로폭시)프로필)트리메톡시실란(신에쓰 가가꾸 고교사제)
·유기 인 화합물: 인산아크릴레이트(닛폰카야쿠사제)
·광중합 개시제: Irgacure 651(상품명: 씨바·스페셜티 케미컬즈사제)
(광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법)
유전 스페이서(PC 시트 두께 4.0 ㎜)에 롤코터로 각종 접착제 조성물을 도포하고, 라미네이터로 저항층(PC 시트 두께 0.5 ㎜ 또는 PET 필름 두께 100 ㎛)을 탈포하면서 중합시켰다. 상기 샘플에 고압 수은 램프(500 W)를 사용해서 90초간 조사하고, 조사량 1 J/㎠로 충분히 경화시켰다. 동일한 방법으로 유전 스페이서(PC 시트 두께 0.5 ㎜)의 이면에 반사층(PC 시트 두께 0.5 ㎜ 또는 PET 필름 두께 100 ㎛)을 적층하였다.
각종 평가용 샘플은 항온항습실(23℃, 50% RH)에서 24시간 정치 후, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜로 커팅한 것을 샘플로서 사용하였다.
[재료]
·저항층: AgC 도전성 페이스트 또는 은 화합물을 사용하여 루프형 패턴을 형성한 표면 저항값 20[Ω/□]의 PC 시트(두께 0.5 ㎜) 또는 PET 필름(두께 100 ㎛).
·유전 스페이서: PC 시트(두께 4.0 ㎜).
·반사층: AgC 도전성 페이스트 또는 동 화합물을 사용하여 메시를 형성한 표면 저항값 1[Ω/□] 이하의 PC 시트(두께 0.5 ㎜) 또는 PET 필름(두께 100 ㎛).
·PC 시트: MGC 휠시트사제 폴리카보네이트 시트(두께 0.5 ㎜)
·PC 시트: MGC 휠시트사제 폴리카보네이트 시트(두께 4.0 ㎜)
·PET 필름: 도요보사제 이접착 폴리에틸렌테레프탈레이트(두께 100 ㎛)
(핫멜트형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법)
저항층(PC 시트 두께 0.5 ㎜ 또는 PET 필름 두께 100 ㎛), 유전 스페이서(PC 시트 두께 4.0 ㎜) 및 반사층(PC 시트 두께 0.5 ㎜ 또는 PET 필름 두께 100 ㎛)의 각 층간에 핫멜트형 접착 시트를 끼워넣고, 135℃에서 30분간 프레스하였다.
각종 평가용 샘플은 항온항습실(23℃, 50% RH)에서 24시간 정치 후, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜로 커팅한 것을 샘플로서 사용하였다.
[핫멜트(HM)형 접착제]
·에틸렌초산비닐(EVA)계 HM형 접착제: 닛폰마타이사제 엘판 OH-501
·폴리아미드계 HM형 접착제: 닛폰마타이사제 엘판 NT-120
·폴리우레탄계 HM형 접착제: 구라시키보세키사제 크란질 S-1700
·폴리에스테르계 HM형 접착제: 구라시키보세키사제 크란베이터 G-6
·폴리올레핀계 HM형 접착제: 구라시키보세키사제 크란베이터 A-1510
(감압형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법)
저항층(PC 시트 두께 0.5 ㎜ 또는 PET 필름 두께 100 ㎛), 유전 스페이서(PC 시트 두께 4.0 ㎜) 및 반사층(PC 시트 두께 0.5 ㎜ 또는 PET 필름 두께 100 ㎛)의 각 층간에 감압형 접착 시트를 끼워넣고, 5분간 프레스하였다.
각종 평가용 샘플은 항온항습실(23℃, 50% RH)에서 24시간 정치 후, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜로 커팅한 것을 샘플로서 사용하였다.
[감압형 접착제]
·아크릴계 감압형 접착 시트: 닛토덴코사제 CS-9621
(실시예 33)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 25.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행하였다. 상기 「전파흡수성능 시험」에 의한 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 상기 「접착력 시험」에 의한 샘플의 접착력은 15.8 N으로, 상기 「가공성 시험」에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 상기 「내습성 시험」에 있어서는 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 상기 「내수성 시험」에서도 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 34)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 25.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 동 화합물을 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 33과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 10.0 N(반사층: 동 화합물 메시)으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 1000 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 35)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 25.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 은 화합물을 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 33과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 14.0 N(저항층: 은 화합물 루프 패턴)으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(비교예 8)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 41.1 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 54.9 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 33과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 1.1 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리되었다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁되었다. 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 9)
AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)의 각 층간에 에틸렌초산비닐(EVA)계 핫멜트형 접착제를 끼워넣고, 「핫멜트형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 33과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 7.1 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁되었다. 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 10)
AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)의 각 층간에 폴리아미드계 핫멜트형 접착제를 끼워넣고, 「핫멜트형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 33과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 2.3 N으로, 가공성 시험에 있어서 가공면이 박리되었다. 내습성 시험에 있어서는 1000 h 처리 후에 백탁되었다. 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 11)
AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)의 각 층간에 폴리우레탄계 핫멜트형 접착제를 끼워넣고, 「핫멜트형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 33과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 91.7 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁되었다. 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 12)
AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)의 각 층간에 폴리에스테르계 핫멜트형 접착제를 끼워넣고, 「핫멜트형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 33과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 107.3 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁되었다. 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 13)
AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)의 각 층간에 폴리올레핀계 핫멜트형 접착제를 끼워넣고, 「핫멜트형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 33과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 2.5 N으로, 가공성 시험에 있어서 가공면이 박리되었다. 내습성 시험에 있어서는 1000 h 처리 후에 백탁되었다. 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 14)
AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)의 각 층간에 아크릴계 감압형 접착 시트를 끼워넣고, 「감압형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 33과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 5.8 N으로, 가공성 시험에 있어서 가공면이 박리되었다. 내습성 시험에 있어서는 1000 h 처리 후에 백탁되었다. 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
실시예 33~35 및 비교예 8~14의 샘플의 구성 및 측정결과를 하기 표 9~10에 나타낸다.
Figure 112009062925423-PCT00009
Figure 112009062925423-PCT00010
(실시예 36)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 36.9 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 49.1 중량%, 실란 화합물 10.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 상기 「전파흡수성능 시험」에 의한 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 상기 「접착력 시험」에 의한 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 상기 「내습성 시험」 및 「내수성 시험」에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 37)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 36.9 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 49.1 중량%, 실란 화합물 10.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 동 화합물을 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 36과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험 및 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 38)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 36.9 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 49.1 중량%, 실란 화합물 10.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 은 화합물을 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 36과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험 및 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
실시예 36~38 및 비교예 8~14의 샘플의 구성 및 측정결과를 하기 표 11~12에 나타낸다.
Figure 112009062925423-PCT00011
Figure 112009062925423-PCT00012
(실시예 39)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 39.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 52.0 중량%, 유기 인 화합물 5.0 중량%, 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)을, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행하였다. 상기 「전파흡수성능 시험」에 의한 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 상기 「가공성 시험」에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 상기 「내습성 시험」 및 「내수성 시험」에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 40)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 39.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 52.0 중량%, 유기 인 화합물 5.0 중량%, 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 동 화합물을 사용한 반사층(PC)을, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 1과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험 및 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 41)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 39.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 52.0 중량%, 유기 인 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 은 화합물을 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)을, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 1과 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험 및 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
실시예 39~41 및 비교예 8~14의 샘플의 구성 및 측정결과를 하기 표 13~14에 나타낸다.
Figure 112009062925423-PCT00013
Figure 112009062925423-PCT00014
이하의 실시예 42~51 및 상기 비교예 8~14의 샘플에 대해, 하기의 내습성 시험-1, 2 및 내수성 시험을 실시하고, 그 외에는 상기한 방법으로 시험을 행하였다.
(내습성 시험-1)
샘플을 85℃, 85% RH의 항온항습기에 넣고, 소정 시간(24 h, 1000 h, 2000 h) 처리 후에 상온까지 냉각하여, 투명성을 육안 평가하였다.
[육안 평가]
○: 투명성 양호, 변화 없음
△: 약간 백탁, 시인성 있음
×: 백탁, 시인성 없음
(내습성 시험-2)
샘플을 85℃, 95% RH의 항온항습기에 넣고, 250 h 처리 후에 상온까지 냉각하여, 투명성을 육안 평가하였다.
[육안 평가]
○: 투명성 양호, 변화 없음
△: 약간 백탁, 시인성 있음
×: 백탁, 시인성 없음
(내수성 시험)
샘플을 80℃ 온욕 속에 넣고, 소정 시간(24 h, 250 h, 500 h) 처리 후에 상온까지 냉각하여, 투명성을 육안 평가하였다.
[육안 평가]
○: 투명성 양호, 변화 없음
△: 약간 백탁, 시인성 있음
×: 백탁, 시인성 없음
(실시예 42)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.0 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 상기 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행하였다. 상기 「전파흡수성능 시험」에 의한 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 상기 「접착력 시험」에 의한 샘플의 접착력은 86.4 N으로, 상기 「가공성 시험」에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 상기 「내습성 시험-1 및 -2」에 있어서, 각각 2000 h 및 250 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 상기 「내수성 시험」에 있어서도 250 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 43)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.0 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 동 화합물을 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 42와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 15.0 N(반사층: 동 화합물 메시)으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1 및 -2에 있어서, 각각 2000 h 및 250 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 250 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 44)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.0 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 은 화합물을 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 42와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 78.8 N(저항층: 은 화합물 루프 패턴)으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1 및 -2에 있어서, 각각 2000 h 및 250 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 250 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 45)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.0 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PET), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PET)을 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 42와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 MAX. 20.0 N으로 PET 필름이 파단되었다. 또한 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1 및 -2에 있어서, 각각 2000 h 및 250 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 250 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 46)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 42와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 63.0 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서, 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 47)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 동 화합물을 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 42와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 12.0 N(반사층: 동 화합물 메시)으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 48)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 은 화합물을 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 42와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 56.0 N(저항층: 은 화합물 루프 패턴)으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 49)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PET), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PET)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 42와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 MAX. 20.0 N으로 PET 필름이 파단되었다. 또한 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 50)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 32.1 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 42.9 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 42와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 77.7 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 1000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 51)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 38.6 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 51.4 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 상기 「접착제 조제방법」에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. AgC 페이스트를 사용한 저항층(PC), 유전체 스페이서(PC) 및 AgC 페이스트를 사용한 반사층(PC)에 대해, 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 「광투과형 접착제를 사용한 광투과형 전파흡수체 제작방법」에 따라 샘플을 제작하였다.
실시예 42와 동일한 각종 평가를 행하였다. 샘플의 전파흡수성능은 양호하였다. 샘플의 접착력은 18.0 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 1000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
실시예 42~51 및 비교예 8~14의 샘플의 구성 및 측정결과를 하기 표 15~16에 나타낸다.
Figure 112009062925423-PCT00015
Figure 112009062925423-PCT00016
이하, 본 발명의 다른 실시형태인 광경화형 접착제에 대해 실시예, 비교예에 의해 그 실시형태와 효과에 대해 구체적으로 설명하나, 본 발명은 이들의 예에 의해 조금도 한정되지 않는다. 실시예 및 비교예 중에 기재된 평가결과는 하기의 시험방법으로 측정하였다.
(내습성 시험-1)
샘플을 85℃, 85% RH의 항온항습기에 넣고, 소정 시간(24 h, 1000 h, 2000 h) 처리 후에 상온까지 냉각하여, 투명성을 육안 평가하였다.
[육안 평가]
○: 투명성 양호, 변화 없음
△: 약간 백탁, 시인성 있음
×: 백탁, 시인성 없음
(내습성 시험-2)
샘플을 85℃, 95% RH의 항온항습기에 넣고, 200 h 처리 후에 상온까지 냉각하여, 투명성을 육안 평가하였다.
[육안 평가]
○: 투명성 양호, 변화 없음
△: 약간 백탁, 시인성 있음
×: 백탁, 시인성 없음
(내수성 시험)
샘플을 80℃ 온욕 속에 넣고, 소정 시간(24 h, 500 h) 처리 후에 상온까지 냉각하여, 투명성을 육안 평가하였다.
[육안 평가]
○: 투명성 양호, 변화 없음
△: 약간 백탁, 시인성 있음
×: 백탁, 시인성 없음
(접착력 시험)
샘플의 접착력은, T형 박리접착강도 시험방법(JIS K6854-3)에 준거하여 측정하였다. 구체적으로는, PC 시트(두께 0.5 ㎜)와 피착재의 PC 시트(두께 0.5 ㎜) 또는 PET 필름(두께 100 ㎛)을 각종 접착제 조성물로 접착하여, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜의 시험편을 제작하였다. 인장시험기에서 10 ㎜/min 박리속도로 박리접착강도[N/25 ㎜ 폭]를 측정하였다.
(가공성 시험)
PC 시트(두께 0.5 ㎜)와 피착재의 PC 시트(두께 0.5 ㎜) 또는 PET 필름(두께 100 ㎛)을 각종 접착제 조성물로 접착하여, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜의 시험편을 제작하였다. 탁상 드릴링머신으로 φ13.5 ㎜의 구멍을 4개소에 뚫어, 가공상황을 육안으로 평가하였다.
[육안 평가]
○: 가공면 박리 없음
△: 가공면 약간 박리
×: 가공면 박리
(접착제 조제방법)
(메타)아크릴레이트 모노머, (메타)아크릴레이트 올리고머, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물, 유기 인 화합물, 광중합 개시제 등의 각 성분을 표 17에 나타내는 조성으로 준비하고, 60℃에서 1시간 혼합 가열하여, 목적하는 접착제 조성물을 얻었다. 사용한 접착제 조성물의 각 성분은 이하와 같다.
[접착제 조성물의 각 성분]
·우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머: 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 유래의 지환식 탄화수소 화합물 함유 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머
·(메타)아크릴레이트계 중합성 모노머: 이소보닐아크릴레이트(오사카 유기화학공업사제)
·아크릴아미드 유도체: 디메틸아크릴아미드(고진사제)
·실란 화합물: (3-(2,3-에폭시프로폭시)프로필)트리메톡시실란(신에쓰 가가꾸 고교사제)
·유기 인 화합물: 인산아크릴레이트(닛폰카야쿠사제)
·광중합 개시제: Irgacure 651(상품명: 씨바·스페셜티 케미컬즈사제)
(광경화형 접착제 샘플 제작방법)
PC 시트(두께 0.5 ㎜)에 바코터로 각종 접착제 조성물을 도포하고, 라미네이터로 PC 시트(두께 0.5 ㎜) 또는 PET 필름(두께 100 ㎛)을 탈포하면서 중합시켰다. 상기 샘플에 고압 수은 램프(500 W)를 사용하여 90초간 조사하고, 조사량 1 J/㎠로 충분히 경화시켰다. 샘플은 항온항습실(23℃, 50% RH)에서 24시간 정치 후, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜로 커팅한 것을 샘플로서 사용하였다.
[피착재]
·PC 시트: MGC 휠시트사제 폴리카보네이트 시트(두께 0.5 ㎜)
·PET 필름: 도요보사제 이접착 폴리에틸렌테레프탈레이트(두께 100 ㎛)
(핫멜트형 접착제 샘플 제작방법)
PC 시트(두께 0.5 ㎜) 사이에 핫멜트형 접착 시트를 끼워넣고, 135℃에서 5분간 프레스하였다. 샘플을 항온항습실(23℃, 50% RH)에서 24시간 정치 후, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜로 커팅한 것을 샘플로서 사용하였다.
[핫멜트(HM)형 접착제]
·에틸렌초산비닐(EVA)계 HM형 접착제: 닛폰마타이사제 엘판 OH-501
·폴리아미드계 HM형 접착제: 닛폰마타이사제 엘판 NT-120
·폴리우레탄계 HM형 접착제: 구라시키보세키사제 크란질 S-1700
·폴리에스테르계 HM형 접착제: 구라시키보세키사제 크란베이터 G-6
·폴리올레핀계 HM형 접착제: 구라시키보세키사제 크란베이터 A-1510
(감압형 접착제 샘플 제작방법)
PC 시트(두께 0.5 ㎜) 사이에 감압형 접착 시트를 끼워넣고, 5분간 프레스하였다. 샘플을 항온항습실(23℃, 50% RH)에서 24시간 정치 후, 폭 25 ㎜, 길이 200 ㎜로 커팅한 것을 샘플로서 사용하였다.
[감압형 접착제]
·아크릴계 감압형 접착 시트: 닛토덴코사제 CS-9621
(실시예 52)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.0 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 접착제 조제방법에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 샘플 제작방법에 따라 PC 적층체 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 샘플의 접착력은 96.0 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1 및 -2에 있어서, 각각 2000 h 및 250 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 500 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 53)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.0 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.0 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 접착제 조제방법에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 샘플 제작방법에 따라 PET 적층체 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 샘플의 접착력은 MAX 20.0 N으로 PET 필름이 파단되었다. 또한 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1 및 -2에 있어서, 각각 2000 h 및 250 h 처리 후에도 백탁은 발생하지 않아, 양호한 결과를 나타내었다. 내수성 시험에 있어서도 500 h 경과 후에도 백탁은 발생하지 않아, 투명성은 양호하였다.
(실시예 54)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 접착제 조제방법에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 샘플 제작방법에 따라 PC 적층체 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 샘플의 접착력은 70.0 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않았다.
(실시예 55)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 30.4 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 40.6 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 실란 화합물 5.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 접착제 조제방법에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 샘플 제작방법에 따라 PET 적층체 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 샘플의 접착력은 MAX. 20.0 N으로 PET 필름이 파단되었다. 또한 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서 2000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않았다.
(실시예 56)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 32.1 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 42.9 중량%, 아크릴아미드 유도체 20.0 중량%, 유기 인 화합물 1.0 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 접착제 조제방법에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 샘플 제작방법에 따라 PC 적층체 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 샘플의 접착력은 86.3 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서는 1000 h 처리 후에 약간 백탁되는 정도로, 양호한 결과를 나타내었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되었으나, 내수성 시험에서는 24 h 처리 후에 백탁은 발생하지 않았다.
(비교예 15)
우레탄(메타)아크릴레이트계 중합성 올리고머 41.1 중량%, (메타)아크릴레이트계 중합성 모노머 54.9 중량%, 및 광중합 개시제 4.0 중량%를 준비하고, 접착제 조제방법에 따라 접착제 조성물을 조제하였다. 얻어진 접착제 조성물을 사용하여 샘플 제작방법에 따라 PC 적층체 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 샘플의 접착력은 1.2 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리되었다. 내습성 시험-1에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁되었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되고, 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 16)
에틸렌초산비닐(EVA)계 핫멜트형 접착제를 PC 시트에 끼워넣고, 핫멜트형 접착제 샘플 제작방법에 따라 PC 적층체 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 샘플의 접착력은 7.9 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁되었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되고, 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 17)
폴리아미드계 핫멜트형 접착제를 PC 시트에 끼워넣고, 핫멜트형 접착제 샘플 제작방법에 따라 PC 적층체 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 샘플의 접착력은 2.6 N으로, 가공성 시험에 있어서 가공면이 박리되었다. 내습성 시험-1에 있어서는 1000 h 처리 후에 백탁되었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되고, 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 18)
폴리우레탄계 핫멜트형 접착제를 PC 시트에 끼워넣고, 핫멜트형 접착제 샘플 제작방법에 따라 PC 적층체 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 샘플의 접착력은 101.9 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁되었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되고, 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 19)
폴리에스테르계 핫멜트형 접착제를 PC 시트에 끼워넣고, 핫멜트형 접착제 샘플 제작방법에 따라 PC 적층체 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 샘플의 접착력은 119.2 N으로, 가공성 시험에 있어서 박리는 발생하지 않았다. 내습성 시험-1에 있어서는 24 h 처리 후에 백탁되었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되고, 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 20)
폴리올레핀계 핫멜트형 접착제를 PC 시트에 끼워넣고, 핫멜트형 접착제 샘플 제작방법에 따라 PC 적층체 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 샘플의 접착력은 2.8 N으로, 가공성 시험에 있어서 가공면이 박리되었다. 내습성 시험-1에 있어서는 1000 h 처리 후에 백탁되었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되고, 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
(비교예 21)
아크릴계 감압형 접착 시트를 PC 시트에 끼워넣고, 감압형 접착제 샘플 제작방법에 따라 PC 적층체 샘플을 제작하였다.
각종 평가를 행한 결과, 샘플의 접착력은 6.4 N으로, 가공성 시험에 있어서 가공면이 박리되었다. 내습성 시험-1에 있어서는 1000 h 처리 후에 백탁되었다. 내습성 시험-2에 있어서는 250 h 처리 후에 백탁되고, 내수성 시험에서도 24 h 처리 후에 백탁되었다.
실시예 52~56 및 비교예 15~21의 샘플의 구성 및 측정결과를 하기 표 17~18에 나타낸다.
Figure 112009062925423-PCT00017
Figure 112009062925423-PCT00018
본 발명의 바람직한 태양의 광투과형 전자파 차폐 적층체는, 고온 고습 조건하에서 백탁되지 않고, 비바람이나 태양광선의 자외선에 장기간 노출되는 환경하에서의 재질열화(材質劣化)에 의한 황변, 적층체 박리, 기능성 저하 등의 경년열화(經年劣化)를 방지하고, 또한 커팅이나 드릴 구멍뚫기 등의 가공시에 적층체가 박리되지 않는 밀착성과 양호한 투명성 또는 시계성(視界性)을 갖는다. 이 때문에, 엄격한 내구성능을 필요로 하는, 차 안에서 이용 가능한 카네비게이션, 휴대전화, 휴대정보단말, 휴대형 게임기, 추가적으로 옥외에서 이용되는 광고용 액정 또는 플라즈마 디스플레이, 자동판매기나 티켓판매기의 디스플레이 등, 우수한 전자파 차폐성능, 투명성 또는 시계성 및 내구성(내습성, 내수성, 내후성, 접착력, 가공성)을 동시에 필요로 하는 광범위한 전자파 차폐 분야에 사용된다.
본 발명의 바람직한 태양의 광투과형 전파흡수체는, 고온 고습 조건하에서 백탁되지 않고, 비바람이나 태양광선의 자외선에 장기간 노출되는 환경하에서의 재질열화에 의한 황변, 적층체 박리, 기능성 저하 등의 경년열화를 방지하고, 또한 절단이나 드릴 구멍뚫기 등의 가공시에 적층체가 박리되지 않는 밀착성과 양호한 투명성 또는 시계성을 갖는다. 이 때문에, 양호한 시계와 내후성을 필요로 하는 고속도로 등의 요금소, 주유소, 패스트푸드점, 주차장, 양호한 경관이나 채광을 필요로 하는 공항, 역, 병원이나 오피스 등, 우수한 전파흡수 특성, 광투과성 및 내후성을 동시에 필요로 하는 장소에 있어서 전파통신 시스템을 이용하는 광범위한 분야에 사용된다.
본 발명의 바람직한 태양의 접착제 조성물은, 고온 고습 조건하에서 백탁되 지 않고, 비바람이나 태양광선의 자외선에 장기간 노출되는 환경하에서의 재질열화에 의한 황변, 적층체 박리, 기능성 저하 등의 경년열화를 방지하고, 또한 절단이나 드릴 구멍뚫기 등의 가공시에 적층체가 박리되지 않는 밀착성과 양호한 투명성 또는 시계성을 갖는다. 이 때문에, 엄격한 내구성능을 필요로 하는, 차 안에서 이용 가능한 카네비게이션, 휴대전화, 휴대용 게임기, DVD, 블루레이 디스크나 옥외에서 이용되는 카포트, 광투과형 수지 방음벽, 방범용 창재, 광투과형 전파흡수 적층체 등, 우수한 투명성 또는 시계성 및 내구성(내습성, 내수성, 내후성, 접착력, 가공성)을 동시에 필요로 하는 광범위한 분야에 사용된다.

Claims (78)

  1. 전자파 차폐층을 포함하는 2층 이상이, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머와, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 함유하는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물에 의해 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  2. 제1항에 있어서,
    85℃ 및 85% RH의 조건하, 2000시간의 고온 고습 처리 후에도 광학적으로 투명하여, 시인(視認) 가능한 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  3. 제1항에 있어서,
    85℃ 및 85% RH의 조건하, 1000시간의 고온 고습 처리 후에도 광학적으로 투명하여, 시인 가능한 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  4. 제1항에 있어서,
    85℃ 및 95% RH의 조건하, 250시간의 고온 고습 처리 후에도 광학적으로 투명하여, 시인 가능한 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  5. 제1항에 있어서,
    85℃ 및 85% RH의 조건하, 24시간의 고온 고습 처리 후에도 광학적으로 투명하여, 시인 가능한 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  6. 제1항에 있어서,
    80℃의 조건하, 250시간의 온수 침지 처리 후에도 광학적으로 투명하여, 시인 가능한 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  7. 제1항에 있어서,
    80℃의 조건하, 24시간의 온수 침지 처리 후에도 광학적으로 투명하여, 시인 가능한 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  8. 제1항에 있어서,
    T형 박리강도가 5 N/25 ㎜ 폭 이상인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴아미드 유도체가 알킬아크릴아미드 및/또는 알킬메타아크릴아미드인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 아크릴아미드 유도체가 디메틸아크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 및 4-아크릴로모르폴린으로부터 선택된 적어도 1종류 이상인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 실란 화합물이 아미노 관능성 실란, 에폭시 관능성 실란, 비닐 관능성 실란, 메르캅토 관능성 실란, 메타크릴레이트 관능성 실란, 아크릴아미드 관능성 실란, 및 아크릴레이트 관능성 실란으로부터 선택된 1종류 이상인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 실란 화합물이 (3-(2,3-에폭시프로폭시)프로필)트리메록시실란인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 유기 인 화합물이 인산아크릴레이트 화합물인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  14. 제1항에 있어서,
    드릴 가공시에 박리현상을 발생시키지 않는 접착력을 갖는 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트 올리고머가 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시(메타)아크릴레이트 올리고머 및 폴리올(메타)아크릴레이트 올리고머로부터 선택된 적어도 1종류 이상의 (메타)아크릴레이트 올리고머인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머가 지환식 탄화수소 화합물인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 지환식 탄화수소 화합물이 디시클로헥실메탄이소시아네이트 유래의 화합물인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  18. 제1항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 무용제형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  19. 제1항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 가시광, 자외선(UV) 또는 전자선(EB)을 사용해서 경화하는 광경화형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  20. 제1항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 열경화형 또는 핫멜트형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  21. 제1항에 있어서,
    상기 전자파 차폐층의 편측 또는 양측에 보호층을 배치해서 되는 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  22. 제1항에 있어서,
    상기 전자파 차폐층의 도전성 화합물이 은, 동, 알루미늄, 니켈, 카본, ITO(산화인듐/산화주석), 주석, 아연, 티탄, 텅스텐, 및 스테인리스로부터 선택된 적어도 하나 이상의 금속성분을 함유하는 금속 화합물을 사용하는 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  23. 제1항에 있어서,
    상기 전자파 차폐층이 금속 박막 메시, 금속 직물 메시, 도전성 섬유 메시 및 도전성 인쇄 메시 중 어느 1종류인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  24. 제1항에 있어서,
    상기 전자파 차폐층의 전자파 차폐성능이 30 데시벨 이상인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  25. 제23항에 있어서,
    상기 금속 박막 메시 및 도전성 인쇄 메시의 베이스 기재가 폴리카보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 및 폴리에스테르 수지 중 어느 1종류의 광투과형 유기 고분자 재료를 포함하는 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  26. 제1항에 있어서,
    광투과형 전자파 차폐 적층체의 편면 또는 양면에 산화 방지제, 자외선 흡수제 및 광안정제 중, 적어도 1종류 이상을 함유하는 피막을 형성해서 되는 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  27. 제26항에 있어서,
    상기 피막이 공압출에 의해 적층된 아크릴 수지층 상에 형성된 것인 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  28. 제26항에 있어서,
    상기 피막이 열경화형 또는 광경화형 수지를 포함하는 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  29. 제26항에 있어서,
    상기 피막이 아크릴계 수지 화합물 또는 실리콘계 수지 화합물을 포함하는 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  30. 제1항에 있어서,
    상기 광투과형 전자파 차폐 적층체가 전자파 차폐층, 보호층 및 접착제층을 포함하고, 이들 중 하나 이상의 층이 산화 방지제, 자외선 흡수제 및 광안정제 중 1종류 이상을 함유하는 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  31. 제1항에 있어서,
    상기 광투과형 전자파 차폐 적층체가 광투과형 유리 또는 광투과형 유기 고분자 재료를 갖는 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  32. 제31항에 있어서,
    상기 광투과형 유기 고분자 재료가 폴리카보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프 탈레이트 수지, 및 폴리에스테르 수지로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 광투과형 전자파 차폐 적층체.
  33. 제1항의 광투과형 전자파 차폐 적층체를 포함하는 전자기기용 차폐 재료.
  34. 제1항의 광투과형 전자파 차폐 적층체를 포함하는 디스플레이용 차폐 재료.
  35. 제1항의 광투과형 전자파 차폐 적층체를 포함하는 카네비게이션용 차폐 재료.
  36. (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머와, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 함유하는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물을 사용하여, 전자파 차폐층을 포함하는 2층 이상을 적층해서 되는 것을 특징으로 하는 광투과형 전자파 차폐 적층체의 제조방법.
  37. 저항층, 유전체 스페이서 및 반사층이, (메타)아크릴레이트 모노머 및 (메타)아크릴레이트 올리고머와, 아크릴아미드 유도체, 실란 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 함유하는 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물에 의해 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광투과형 전파흡수체.
  38. 제37항에 있어서,
    상기 아크릴아미드 유도 아크릴아미드 유도체가 알킬아크릴아미드 및/또는 알킬메타아크릴아미드인 광투과형 전파흡수체.
  39. 제38항에 있어서,
    상기 아크릴아미드 유도체가 디메틸아크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 및 4-아크릴로모르폴린으로부터 선택된 1종류 이상인 광투과형 전파흡수체.
  40. 제37항에 있어서,
    상기 실란 화합물이 아미노 관능성 실란, 에폭시 관능성 실란, 비닐 관능성 실란, 메르캅토 관능성 실란, 메타크릴레이트 관능성 실란, 아크릴아미드 관능성 실란, 및 아크릴레이트 관능성 실란으로부터 선택된 1종류 이상인 광투과형 전파흡수체.
  41. 제40항에 있어서,
    상기 실란 화합물이 (3-(2,3-에폭시프로폭시)프로필)트리메록시실란인 광투과형 전파흡수체.
  42. 제37항에 있어서,
    상기 유기 인 화합물이 인산(메타)아크릴레이트 화합물인 광투과형 전파흡수체.
  43. 제37항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트 올리고머가 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시(메타)아크릴레이트 올리고머 및 폴리올(메타)아크릴레이트 올리고머로부터 선택된 1종류 이상인 광투과형 전파흡수체.
  44. 제43항에 있어서,
    상기 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머가 지환식 탄화수소 화합물을 함유해서 되는 것을 특징으로 하는 광투과형 수지 적층체.
  45. 제44항에 있어서,
    상기 지환식 탄화수소 화합물이 디시클로헥실메탄이소시아네이트 유래의 화합물인 광투과형 수지 적층체.
  46. 제37항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 무용제형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 광투과형 전파흡수체.
  47. 제37항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 가시광, 자외선(UV) 또는 전자선(EB)을 사용해서 경화하는 광경화형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 광투과형 전파흡수체.
  48. 제37항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 열경화형 또는 핫멜트형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 광투과형 전파흡수체.
  49. 제37항에 있어서,
    상기 광투과형 전파흡수체가 상기 저항층 및/또는 반사층에 보호층을 배치해서 되는 광투과형 전파흡수체.
  50. 제37항에 있어서,
    상기 광투과형 전파흡수체가 λ/4형 전파흡수 적층체인 광투과형 전파흡수체.
  51. 제37항에 있어서,
    상기 광투과형 전파흡수체가 패턴형 전파흡수체인 광투과형 전파흡수체.
  52. 제51항에 있어서,
    패턴층의 도체 패턴이 루프형상, 원형, 사각형 또는 다각형의 패턴으로 되는 광투과형 전파흡수체.
  53. 제52항에 있어서,
    패턴층의 도체 패턴이 루프형상, 원형, 사각형 또는 다각형의 패턴으로 되고, 각 패턴이 인접하는 패턴에 대해, 크기와 형상 중 적어도 한쪽이 상이한 광투과형 전파흡수체.
  54. 제37항에 있어서,
    상기 저항층이 은, 동, 알루미늄, 카본, ITO(산화인듐/산화주석), 산화주석, 산화아연, 및 질화티탄으로부터 선택된 하나 이상의 금속성분을 포함하는 금속 화합물을 사용하는 광투과형 전파흡수체.
  55. 제37항에 있어서,
    상기 반사층이 은, 동, 알루미늄, 카본, ITO(산화인듐/산화주석), 산화주석, 산화아연, 및 질화티탄으로부터 선택된 하나 이상의 금속성분을 포함하는 금속 화합물을 사용하는 광투과형 전파흡수체.
  56. 제37항에 있어서,
    상기 광투과형 전파흡수체의 양면에 산화 방지제, 자외선 흡수제 및 광안정제로부터 선택된 1종류 이상을 함유하는 피막을 형성해서 되는 광투과형 전파흡수체.
  57. 제56항에 있어서,
    상기 피막이 공압출에 의해 적층된 아크릴 수지층 상에 형성된 것인 광투과형 전파흡수체.
  58. 제56항에 있어서,
    상기 피막이 열경화형 또는 광경화형 수지를 포함하는 광투과형 전파흡수체.
  59. 제56항에 있어서,
    상기 피막이 아크릴계 수지 화합물 또는 실리콘계 수지 화합물을 포함하는 광투과형 전파흡수체.
  60. 제37항에 있어서,
    상기 광투과형 전파흡수체가 저항층, 유전체 스페이서, 반사층, 보호층 및 접착제층을 포함하고, 이들 중 하나 이상의 층이 산화 방지제, 자외선 흡수제 및 광안정제 중 1종류 이상을 함유하는 광투과형 전파흡수체.
  61. 제37항에 있어서,
    상기 광투과형 전파흡수체가 광투과성 유리 또는 광투과형 유기 고분자 재료를 갖는 광투과형 전파흡수체.
  62. 제61항에 있어서,
    상기 광투과형 유기 고분자 재료가 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 포함하는 광투과형 전파흡수체.
  63. 제37항에 있어서,
    상기 광투과형 전파흡수체가, 반사층을 공유하는 양측에 유전체 스페이서 및 저항층, 경우에 따라서는 보호층을 배치해서 되고, 양측에서 불필요한 전파를 흡수해서 되는 것을 특징으로 하는 광투과형 전파흡수체.
  64. 제37항에 있어서,
    5.8 GHz대의 전파흡수에 사용하는 광투과형 전파흡수체.
  65. (메타)아크릴레이트 모노머, (메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴아미드 유도체와, 실란 화합물 및/또는 유기 인 화합물을 함유하는 광투과형 적층체용 (메 타)아크릴레이트계 접착제 조성물.
  66. 제65항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트 올리고머가 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시(메타)아크릴레이트 올리고머 및 폴리올(메타)아크릴레이트 올리고머로부터 선택된 적어도 1종류 이상인 접착제 조성물.
  67. 제66항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트 올리고머가 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머인 접착제 조성물.
  68. 제67항에 있어서,
    상기 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머가 지환식 탄화수소 화합물을 함유하는 접착제 조성물.
  69. 제68항에 있어서,
    상기 지환식 탄화수소 화합물이 디시클로헥실메탄이소시아네이트 유래의 화합물인 접착제 조성물.
  70. 제65항에 있어서,
    상기 아크릴아미드 유도체가 알킬아크릴아미드 및/또는 알킬메타아크릴아미드인 접착제 조성물.
  71. 제70항에 있어서,
    상기 아크릴아미드 유도체가 디메틸아크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 및 4-아크릴로모르폴린으로부터 선택된 적어도 1종류 이상인 접착제 조성물.
  72. 제65항에 있어서,
    상기 실란 화합물이 아미노 관능성 실란, 에폭시 관능성 실란, 비닐 관능성 실란, 메르캅토 관능성 실란, 메타크릴레이트 관능성 실란, 아크릴아미드 관능성 실란, 및 아크릴레이트 관능성 실란으로부터 선택된 적어도 1종류 이상인 접착제 조성물.
  73. 제72항에 있어서,
    상기 실란 화합물이 (3-(2,3-에폭시프로폭시)프로필)트리메톡시실란인 접착제 조성물.
  74. 제65항에 있어서,
    상기 유기 인 화합물이 인산아크릴레이트 화합물인 접착제 조성물.
  75. 제65항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 무용제형 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물인 접착제 조성물.
  76. 제65항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물이 열경화형 또는 핫멜트형인 접착제 조성물.
  77. 제65항에 있어서,
    상기 광투과형 적층체가 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 포함하는 접착제 조성물.
  78. (메타)아크릴레이트 모노머, (메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴아미드 유도체와, 실란 화합물 및/또는 유기 인 화합물을 함유하는 광투과형 적층체용 (메타)아크릴레이트계 접착제 조성물을, 가시광, 자외선(UV) 또는 전자선(EB)을 사용해서 경화하는 것을 특징으로 하는 접착방법.
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