JP5644104B2 - 光透過型電磁波シールド積層体およびその製造方法、光透過型電波吸収体並びに接着剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明の別の実施形態は、光透過型電波吸収体に関する。更に、本発明の好ましい態様は、良好な視界が必要とされる光透過型電波吸収体において、高温高湿条件下で白濁することなく、風雨や太陽光線の紫外線に長期間曝される環境下での材質劣化による黄変色、積層体剥離、電波吸収性能低下などの経年劣化を防止し、かつ切断やドリル穴開けなどの加工時に積層体が剥離することのない密着性を有する、耐湿性、耐水性、加工性、接着力、および耐候性に優れた抵抗層、誘電体スペーサーおよび反射層を必須構成単位とする光透過型電波吸収体に関する。
また、本発明の別の実施形態は、接着剤組成物に関する。更に、本発明の好ましい態様は、良好な透明性または視界性が必要とされる光透過型樹脂積層体において、長期間の高温高湿条件や温水浸漬条件下で白濁や剥離することなく、風雨や太陽光線の紫外線に長期間曝される環境下での材質劣化による黄変色、積層体剥離などの経年劣化を防止し、かつ切断やドリル穴開けなどの加工時に積層体が剥離することのない密着性を有する、耐湿性、耐水性、耐侯性、加工性、接着力および透明性に優れた接着剤組成物に関する。
例えば、以下のような問題を抱えている。車中で利用されるカーナビゲーション、携帯電話、携帯情報端末、携帯型ゲーム機などは高温高湿条件下での使用を強いられるため、通常の接着剤で積層した場合、接着剤自体が加水分解により白濁したり、接着剤と被着材との界面に水蒸気が入り込み白濁を生じるため透明性や視認性を確保することができない。さらに屋外で利用される広告用液晶またはプラズマディスプレイ、自動販売機や券売機のディスプレイなどは紫外線による経年劣化や雨水の浸入により黄変色や積層体に剥離が生じ、視認性や機能性が低下する。また光透過型電磁波シールド積層体を各種電子機器に取り付けるための穴開け加工や積層体カッティング時に端面が剥離する。
光透過型電磁波シールド積層体の積層用接着剤として、特開2001−26758号公報および特開2001−19925号公報では、エチレン−酢酸ビニル(EVA)共重合体接着剤組成物やエチレン、酢酸ビニルおよび/または(メタ)アクリレート系モノマーの共重合体を主成分とする接着剤組成物が記載されているが、いずれも高温高湿条件下において白濁を生じるため視認性が確保出来ないこと、雨水の侵入により積層体が剥離すること、接着力が弱いため穴開け加工やカッティング時に積層体端面が剥離するなどの不具合を生じる。
光透過型電磁波シールド積層体の接着剤として特開2004−140283号公報では、エチレン−酢酸ビニル(EVA)共重合体またはエチレン−アクリル酸エステル共重合体のホットメルト型接着剤が記載されているが、高温高湿条件下において接着剤自体が白濁を生じるか、あるいは基材と接着剤の間に水分または湿気が侵入し凝縮するため、白濁を生じて視認性が著しく低下する。また接着力が不十分なため、ドリル穴開け加工やカッティング時に積層体端面が剥離するなどの問題点がある。
光透過型電磁波シールド積層体の接着剤として特開2006−319251号公報および特開平10−163673号公報では、アクリル系、ゴム系、シリコーン系、ポリウレタン系およびポリエステル系透明粘着剤が記載されているが、粘着剤では接着力が不十分なため、高温高湿条件下において基材と接着剤の間に水分または湿気が侵入し凝縮するため、白濁を生じて視認性が著しく低下する。またドリル穴開け加工やカッティング時に積層体端面が剥離するなどの問題点がある。
光透過型電磁波シールド積層体の接着剤として特開平11−330778号公報では、ウレタン系接着剤が記載されているが、ウレタン系接着剤では接着力は得られるものの、高温高湿条件下で白濁を生じて著しく視認性が低下する。また同公報には、接着剤の詳細な組成内容や加工性についての説明や事例が全く開示されていない。
(2)また、近年、携帯電話、無線LAN(Local Area Network)およびITS(Intelligent Transport Systems)などの無線通信システムの発達により、双方向の大容量通信が可能となったため、これらの技術は人々の生活や産業分野において急速に普及しつつある。また高速道路等における料金所の渋滞解消やキャッシュレス化による利便性向上などを目的とした自動料金収受ETC(Electronic Toll Collection)システムや走行支援道路AHS(Advanced Cruise−Assist Highway System)などでは、道路に設置された路側機と車に搭載された車載機との間で電波通信を行う狭域通信DSRC(Dedicated Short−Range Communication)システムが利用されており、道路上以外にもガソリンスタンドやファーストフード店、駐車場などの代金支払いなど広範囲の分野への展開が期待されている。
一方でこれらの技術の普及に伴い、ノイズの発生、混信、誤通信、誤動作、情報漏洩などの問題が発生しており社会的な問題となっている。これらの問題点を解決する方法として、不要な電波を吸収する電波吸収体の設置が行われているが、従来の電波吸収体は不透明であるか、十分な光を透過しないため、使用できる場所が限定されている。
空港、駅、オフィスや病院などでは景観や採光を損なわず、かつノイズの発生、混信、誤通信、誤動作、および情報漏洩を防止する観点から、屋内外における電磁波環境を改善するための電波吸収性能および耐候性に優れた光透過型電波吸収体が求められている。さらに高速道路やガソリンスタンド、ファーストフード店、駐車場などの料金所では、混信や誤通信などの電波障害の改善はもとより、料金所付近における視界不良による車同士の接触事故、ガソリンスタンドや駐車場における視界不良による車と人の接触事故などの重大事故の危険性があるため、電波吸収性能および耐候性に優れ、かつ視界が確保できる光透過型電波吸収体が求められている。
しかしながら、光透過型電波吸収体は屋内外の厳しい条件下において用される場合が多く、様々な要求性能を満足出来なければ、実際には使用することが出来ない。例えば、以下のような問題を抱えている。通常の接着剤で積層した場合、高温高湿条件下において白濁を生じ、視認性を確保できない。さらに紫外線による経年劣化や雨水の浸入により黄変色や積層体剥離が生じ、視認性や電波吸収性能が低下する。また施工時の穴開けや積層体切断時に端面が剥離する。
光透過型電波吸収体の積層用接着剤として特開2003−324300号公報では、EVA(エチレン酢酸ビニルコポリマー)、PVB(ポリビニルブチラール)、ウレタン系接着剤、およびエポキシ系接着剤が記載されているが、いずれも高温高湿条件下において白濁を生じたり、雨水の侵入により積層体が剥離するなどの不具合を生じる。さらに同公報では変性ポリエチレンおよび変性ポリプロピレンが記載されているが、いずれも接着力に問題があり、ドリル穴開けやジグソーによる切断時に積層体端面が剥離する。
光透過型電波吸収体の接着剤として特開2000−59068号公報、特開2000−174545号公報および特開2005−85966号公報では、アクリル系粘着剤が記載されているが、高温高湿条件下において基材と粘着剤の間に水分または湿気が侵入し、凝縮するため、白濁を生じて視認性が著しく低下する。また粘着剤では接着力が不十分なため、ドリル穴開けやジグソーによる切断時に積層体端面が剥離するなどの問題点がある。
光透過型電波吸収体の接着剤として特開平9−186486号公報では、(メタ)アクリル系紫外線硬化接着剤が記載されているが、通常の(メタ)アクリル系紫外線硬化接着剤では、高温高湿条件下で白濁を生じて視認性が低下するばかりか、接着力が弱くドリル穴開けやジグソーによる切断時に積層体端面が剥離する。また同公報には、接着剤の詳細な組成内容や接着力および加工性についての説明や事例が全く開示されていない。
(3)また、現代社会において、液晶やプラズマのフラットパネルディスプレイ、タッチパネル、カーナビゲーション、携帯電話、携帯型ゲーム機などのディスプレイ、MO(光磁気ディスク)、DVD(デジタルバーサタイルディスク)、ブルーレイディスクなどの光学記録媒体、偏向フィルムやレンズなどの光学材料、カーポート、光透過型樹脂防音壁、防犯用窓材などの建築資材、自動料金収受ETC(Electronic Toll Collection)や道路に設置された路側機と車に搭載された車載機との間で電波通信を行う狭域通信DSRC(Dedicated Short−Range Communication)の誤通信防止対策として利用されている光透過型電波吸収積層体など、至るところで光透過型樹脂積層材料が用いられている。しかしながら、光透過型樹脂積層体は屋内外の厳しい条件下において使用される場合が多く、様々な要求性能を満足出来なければ、実際には使用することが出来ない。
例えば、以下のような問題を抱えている。車中で利用されるカーナビゲーション、携帯電話、携帯型ゲーム機、DVD、ブルーレイディスクなどは高温高湿条件下での使用を強いられるため、通常の接着剤で積層した場合、接着剤自体が加水分解により白濁したり、接着剤と被着材との界面に水蒸気が入り込み白濁を生じるため透明性や視認性を確保することができない。さらに屋外で利用されるカーポート、光透過型樹脂防音壁、防犯用窓材、光透過型電波吸収積層体などは紫外線による経年劣化や雨水の浸入により黄変色や積層体に剥離が生じ、視認性や機能性が低下する。また施工時の穴開けや積層体切断時に端面が剥離する。
光ディスク積層体用接着剤として特開2000−186253号公報では、ラジカル重合性ビニル化合物、特定の(メタ)アクリレート化合物およびラジカル重合開始剤を含む光硬化型接着剤が、特開2003−196884号公報では、炭素数4以上分岐性アルコキシル基を有する単官能(メタ)アクリレートと光重合開始剤を含有する紫外線硬化型接着剤組成物が記載されているが、いずれも温水浸漬条件下において加水分解するため白濁を生じて視認性が著しく低下するばかりか、接着力が不十分なためドリル穴開けやジグソーによる切断時に積層体端面が剥離するなどの問題点があり、光透過型樹脂積層体の積層用接着剤として使用できない。
光学エレメント積層体の接着剤として特表2006−522856号公報では、(メタ)アクリルアミドおよびアルコキシシラン化合物を含有する感圧接着剤組成物が記載されているが、高温高湿耐久性は改善されているものの、感圧接着剤組成物のため接着力が不十分であり、加工時に積層体端面が剥離するなどの問題点があり、光透過型樹脂積層体の積層用接着剤として使用できない。
光ディスク積層体用接着剤として特開2006−104446号公報では、ビスフェノール型エポキシ(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリレート、光重合開始剤およびリン酸(メタ)アクリレートを含有する接着剤組成物が記載されているが、高温高湿耐久性は改善されているものの、接着力が不十分であり、加工時に積層体が剥離するばかりか、ビスフェノール型エポキシ(メタ)アクリレートを用いているため、屋内外の紫外線が当たる場所で使用すると接着剤自体が黄変色して外観を損ねるなどの問題点を有している。
透明性電波吸収体積層用接着剤として特開2003−324300号公報では、EVA(エチレン酢酸ビニルコポリマー)、PVB(ポリビニルブチラール)、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤が記載されているが、いずれも高温高湿条件下において白濁を生じたり、雨水の侵入により積層体が剥離するなどの不具合を生じる。さらに同公報では変性ポリエチレンおよび変性ポリプロピレンが記載されているが、いずれも接着力に問題があり、ドリル穴開けやジグソーによる切断時に積層体端面が剥離するなどの問題点を有している。
本発明は、上記従来における問題点の少なくとも一つを解決することができる光透過型電波吸収体を提供することも課題とする。更に、本発明は、良好な透明性または視界性が必要とされる光透過型電波吸収体において、高温高湿条件下で白濁することなく、風雨や太陽光線の紫外線に長期間曝される環境下での材質劣化による黄変色、積層体剥離、機能性低下などの経年劣化を防止し、かつ切断やドリル穴開けなどの加工時に積層体が剥離することのない密着性を有する、耐湿性、耐水性、耐候性、加工性、接着力および透明性に優れた抵抗層、誘電体スペーサーおよび反射層を必須構成単位とする光透過型電波吸収体を提供することも課題とする。
本発明は、上記従来における問題点の少なくとも一つを解決することができる接着剤組成物を提供することも課題とする。更に、本発明は、良好な透明性または視界性が必要とされる光透過型樹脂積層体に使用される接着剤組成物であって、高温高湿条件下で白濁することなく、風雨や太陽光線の紫外線に長期間曝される環境下での材質劣化による黄変色、積層体剥離、機能性低下などの経年劣化を防止し、かつ切断やドリル穴開けなどの加工時に積層体が剥離することのない密着性を有する、耐湿性、耐水性、耐候性、加工性、接着力および透明性に優れた接着剤組成物を提供することも課題とする。
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討の結果、電磁波シールド層を含む2層以上が、(メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリレートオリゴマーと、アクリルアミド誘導体、シラン化合物および有機リン化合物からなる群より選択される少なくとも一つとを含有する(メタ)アクリレート系接着剤組成物によって積層されている光透過型電磁波シールド積層体によって上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
また、本発明者らは、抵抗層、誘電体スペーサーおよび反射層が、(メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリレートオリゴマーと、アクリルアミド誘導体、シラン化合物および有機リン化合物からなる群より選択される少なくとも一つとを含有する(メタ)アクリレート系接着剤組成物によって積層されている光透過型電波吸収体によって上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
また、本発明者らは、(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリレートオリゴマーおよびアクリルアミド誘導体と、シラン化合物および/または有機リン化合物とを含有する(メタ)アクリレート系接着剤組成物によって上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の一実施形態は、電磁波シールド層を含む2層以上が、(メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリレートオリゴマーと、アクリルアミド誘導体、シラン化合物および有機リン化合物からなる群より選択される少なくとも一つとを含有する(メタ)アクリレート系接着剤組成物によって積層されていることを特徴とする光透過型電磁波シールド積層体である。
上記実施形態のうち、以下の態様が好ましい。(1)85℃および85%RHの条件下、2000時間の高温高湿処理後も光学的に透明であり、視認可能である態様、(2)85℃および85%RHの条件下、1000時間の高温高湿処理後も光学的に透明であり、視認可能である態様、(3)85℃および95%RHの条件下、250時間の高温高湿処理後も光学的に透明であり、視認可能である態様、(4)85℃および85%RHの条件下、24時間の高温高湿処理後も光学的に透明であり、視認可能である態様、(5)80℃の条件下、250時間の温水浸漬処理後も光学的に透明であり、視認可能である態様、(6)80℃の条件下、24時間の温水浸漬処理後も光学的に透明であり、視認可能である態様、(7)T形剥離強さが、5N/25mm幅以上である態様、(8)前記アクリルアミド誘導体が、アルキルアクリルアミドおよび/またはアルキルメタアクリルアミドである態様、(9)前記アクリルアミド誘導体が、ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、および4−アクリロモルホリンより選ばれた少なくとも1種類以上である態様、(10)前記シラン化合物が、アミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、およびアクリレート官能性シランより選ばれた1種類以上である態様、(11)前記シラン化合物が、(3−(2,3−エポキシプロポキシ)プロピル)トリメロキシシランである態様、(12)前記有機リン化合物が、リン酸アクリレート化合物である態様、(13)ドリル加工時に、剥離現象を生じない接着力を有する態様、(14)前記(メタ)アクリレートオリゴマーが、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーおよびポリオール(メタ)アクリレートオリゴマーから選ばれた少なくとも1種類以上の(メタ)アクリレートオリゴマーである態様、(15)前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが脂環式炭化水素化合物である態様、(16)前記脂環式炭化水素化合物がジシクロヘキシルメタンイソシアネート由来の化合物である態様、(17)前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、無溶剤型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である態様、(18)前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、可視光、紫外線(UV)または電子線(EB)を用いて硬化する光硬化型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である態様、(19)前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、熱硬化型またはホットメルト型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である態様、(20)前記電磁波シールド層の片側または両側に保護層を配置してなる態様、(21)前記電磁波シールド層の導電性化合物が銀、銅、アルミニウム、ニッケル、カーボン、ITO(酸化インジウム/酸化錫)、錫、亜鉛、チタン、タングステン、およびステンレスから選ばれた少なくとも1つ以上の金属成分を含有する金属化合物を用いる態様、(22)前記電磁波シールド層が金属薄膜メッシュ、金属織物メッシュ、導電性繊維メッシュおよび導電性印刷メッシュのいずれか1種類である態様、(23)前記電磁波シールド層の電磁波シールド性能が30デシベル以上である態様、(24)前記金属薄膜メッシュおよび導電性印刷メッシュのベース基材がポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、およびポリエステル樹脂のいずれか1種類の光透過型有機高分子材料を含む態様、(25)光透過型電磁波シールド積層体の片面または両面に酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤の内、少なくとも1種類以上を含有する被膜を形成してなる態様、(26)前記被膜が共押出しによって積層されたアクリル樹脂層上に形成されたものである態様、(27)前記被膜が熱硬化型または光硬化型樹脂を含む態様、(28)前記被膜がアクリル系樹脂化合物またはシリコーン系樹脂化合物を含む態様、(29)前記光透過型電磁波シールド積層体が、電磁波シールド層、保護層および接着剤層を含み、これらの1つ以上の層が、酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤の1種類以上を含有する態様、(30)前記光透過型電磁波シールド積層体が、光透過型ガラスまたは光透過型有機高分子材料を有する態様、(31)前記光透過型有機高分子材料が、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、およびポリエステル樹脂から選ばれた1つ以上を含む態様。
本発明の別の実施形態は、上記光透過型電磁波シールド積層体を含む電子機器用シールド材料、上記光透過型電磁波シールド積層体を含むディスプレイ用シールド材料、上記光透過型電磁波シールド積層体を含むカーナビゲーション用シールド材料である。
更に、本発明の別の実施形態は、(メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリレートオリゴマーと、アクリルアミド誘導体、シラン化合物および有機リン化合物からなる群より選択される少なくとも一つとを含有する(メタ)アクリレート系接着剤組成物を用いて、電磁波シールド層を含む2層以上を積層してなることを特徴とする光透過型電磁波シールド積層体の製造方法である。
また、本発明の別の実施形態は、抵抗層、誘電体スペーサーおよび反射層が、(メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリレートオリゴマーと、アクリルアミド誘導体、シラン化合物および有機リン化合物からなる群より選択される少なくとも一つとを含有する(メタ)アクリレート系接着剤組成物によって積層されていることを特徴とする光透過型電波吸収体である。
上記実施形態のうち、以下の態様が好ましい。(1)前記アクリルアミド誘導アクリルアミド誘導体が、アルキルアクリルアミドおよび/またはアルキルメタアクリルアミドである態様、(2)前記アクリルアミド誘導体が、ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、および4−アクリロモルホリンより選ばれた1種類以上である態様、(3)前記シラン化合物が、アミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、およびアクリレート官能性シランより選ばれた1種類以上である態様、(4)前記シラン化合物が、(3−(2,3−エポキシプロポキシ)プロピル)トリメロキシシランである態様、(5)前記有機リン化合物が、リン酸(メタ)アクリレート化合物である態様、(6)前記(メタ)アクリレートオリゴマーが、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーおよびポリオール(メタ)アクリレートオリゴマーから選ばれた1種類以上である態様、(7)前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが脂環式炭化水素化合物を含有してなる態様、(8)前記脂環式炭化水素化合物がジシクロヘキシルメタンイソシアネート由来の化合物である態様、(9)前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、無溶剤型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である態様、(10)前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、可視光、紫外線(UV)または電子線(EB)を用いて硬化する光硬化型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である態様、(11)前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、熱硬化型またはホットメルト型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である態様、(12)前記光透過型電波吸収体が、前記抵抗層および/または反射層に保護層を配置してなる態様、(13)前記光透過型電波吸収体が、λ/4型電波吸収積層体である態様、(14)前記光透過型電波吸収体が、パターン型電波吸収体である態様、(15)パターン層の導体パターンが、ループ形状、円形、方形または多角形のパターンからなる態様、(16)パターン層の導体パターンが、ループ形状、円形、方形または多角形のパターンからなり、各パターンが隣接するパターンに対して、大きさと形状のうち少なくとも一方が異なる態様、(17)前記抵抗層が銀、銅、アルミニウム、カーボン、ITO(酸化インジウム/酸化錫)、酸化錫、酸化亜鉛、および窒化チタンから選ばれた1つ以上の金属成分を含有する金属化合物を用いる態様、(18)前記反射層が銀、銅、アルミニウム、カーボン、ITO(酸化インジウム/酸化錫)、酸化錫、酸化亜鉛、および窒化チタンから選ばれた1つ以上の金属成分を含有する金属化合物を用いる態様、(19)前記光透過型電波吸収体の両面に酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤から選ばれた1種類以上を含有する被膜を形成してなる態様、(20)前記被膜が、共押出しによって積層されたアクリル樹脂層上に形成されたものである態様、(21)前記被膜が、熱硬化型または光硬化型樹脂を含む態様、(22)前記被膜が、アクリル系樹脂化合物またはシリコーン系樹脂化合物を含む態様、(23)前記光透過型電波吸収体が、抵抗層、誘電体スペーサー、反射層、保護層および接着剤層を含み、これらの1つ以上の層が、酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤の1種類以上を含有する態様、(24)前記光透過型電波吸収体が、光透過性ガラスまたは光透過型有機高分子材料を有する態様、(25)前記光透過型有機高分子材料が、ポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂を含む態様、(26)前記光透過型電波吸収体が、反射層を共有する両側に誘電体スペーサーおよび抵抗層、場合によっては保護層を配置してなり、両側から不要電波を吸収してなる態様、(27)5.8GHz帯の電波吸収に用いる態様。
更に本発明の別の実施形態は、(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリレートオリゴマーおよびアクリルアミド誘導体と、シラン化合物および/または有機リン化合物とを含有する光透過型積層体用(メタ)アクリレート系接着剤組成物である。
上記実施形態は、以下の態様が好ましい。(1)前記(メタ)アクリレートオリゴマーが、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーおよびポリオール(メタ)アクリレートオリゴマーから選ばれた少なくとも1種類以上である態様、(2)前記(メタ)アクリレートオリゴマーが、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーである態様、(3)前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが脂環式炭化水素化合物を含有する態様、(4)前記脂環式炭化水素化合物がジシクロヘキシルメタンイソシアネート由来の化合物である態様、(5)前記アクリルアミド誘導体が、アルキルアクリルアミドおよび/またはアルキルメタアクリルアミドである態様、(6)前記アクリルアミド誘導体が、ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、および4−アクリロモルホリンより選ばれた少なくとも1種類以上である態様、(7)前記シラン化合物が、アミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、およびアクリレート官能性シランより選ばれた少なくとも1種類以上である態様、(8)前記シラン化合物が、(3−(2,3−エポキシプロポキシ)プロピル)トリメトキシシランである態様、(9)前記有機リン化合物が、リン酸アクリレート化合物である態様、(10)前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、無溶剤型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である態様、(11)前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、熱硬化型またはホットメルト型である態様、(12)前記光透過型積層体が、ポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂を含む態様。
更に本発明の別の実施形態は、(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリレートオリゴマーおよびアクリルアミド誘導体と、シラン化合物および/または有機リン化合物とを含有する光透過型積層体用(メタ)アクリレート系接着剤組成物を、可視光、紫外線(UV)または電子線(EB)を用いて硬化することを特徴とする接着方法である。
<光透過型電磁波シールド積層体>
本発明の一実施形態は、電磁波シールド層を含む2層以上が、(メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリレートオリゴマーと、アクリルアミド誘導体、シラン化合物および有機リン化合物からなる群より選択される少なくとも一つとを含有する(メタ)アクリレート系接着剤組成物によって積層されていることを特徴とする光透過型電磁波シールド積層体およびその製造方法である。本発明の好ましい態様は、耐湿性、耐水性、耐侯性、加工性、接着力および透明性に優れた光透過型電磁波シールド積層体である。
本発明の光透過型電磁波シールド積層体は、電子機器から発生する電磁波の流出を防止する電磁波シールド層を含む2層以上の積層体から構成されており、場合によっては、耐衝撃性、耐擦傷性、耐侯性、耐水性、防湿性、防曇性、反射防止性、防汚染性などの観点から電磁波シールド層の片面または両面に保護層を配置しても構わない。本発明は、更に詳しくは、導電性化合物を用いた金属薄膜メッシュ、金属織物メッシュ、導電性繊維メッシュ、または導電性印刷メッシュを電磁波シールド層とするすべての積層タイプの光透過型電磁波シールド積層体を含む。
電磁波シールド層の電磁波シールド性能は30デシベル以上の性能を有するものが好ましい。電磁波シールド性能が30デシベル以下では、電子機器から発生する電磁波の流出を完全に防ぐことが出来ず、他の機械や電子機器の誤動作や通信障害を生じる可能性があるばかりでなく、電子機器の外部から侵入する電磁波を防ぐことが出来ず、電子機器にダメージを与える可能性がある。
前記の電磁波シールド性能を達成するためには、電磁波シールド層の表面抵抗率(シート抵抗値)は10[Ω/□]以下であることが好ましい。より好ましくは1[Ω/□]以下であり、更に好ましくは0.1[Ω/□]以下であることが好ましい。
電磁波シールド層を構成する導電性化合物は、導電性があれば特に制限は無いが、鉄、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、カーボン、ITO(酸化インジウム/酸化錫)、錫、亜鉛、チタン、タングステン、およびステンレスから選ばれた少なくとも1つ以上の金属成分を含有する金属化合物を用いることが好ましい。経済的な観点から、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、カーボン、錫、およびステンレスから選ばれた少なくとも1つ以上の金属成分を含有する導電性化合物を用いることがより好ましい。
金属薄膜メッシュはいかなる製法で得られた金属薄膜メッシュでも使用することが出来、特に制限は無いが、例えば、光透過型有機高分子材料のフィルムまたはシート表面に銅、銀、アルミニウム、ITO(酸化インジウム/酸化錫)などの金属薄膜を蒸着やスパッタリングにより形成したもの、あるいはこれらの金属箔を接着剤により貼り合せた後、エッチングなどの手段でメッシュを形成する方法、メッキ触媒含有インキやペーストをグラビア印刷、インクジェット印刷、スクリーン印刷などにより塗布後、無電解メッキや電気メッキを施してメッシュを形成する方法や銅、銀、アルミニウムなどの金属板を圧延加工して所定の厚さにした金属箔をパンチング加工してメッシュを形成する方法などが挙げられる。これらの金属薄膜メッシュは耐水性、耐湿性、耐腐食性、防錆性、および反射防止性の観点から、片面または両面に黒化処理を施しておくことが好ましい。金属薄膜メッシュは電磁波シールド性能および透明性の観点から、ライン幅5〜200μm、厚さ0.01〜100μm、ピッチ100〜1000μmの範囲が好ましい。
導電性印刷メッシュはいかなる製法で得られた導電性印刷メッシュでも使用することが出来、特に制限は無いが、例えば、銅、銀、アルミニウム、ニッケルなどの金属粒子化合物やカーボンなどをエポキシ系、ウレタン系、アクリル系、EVA系などの樹脂バインダーに混合したインキまたはペーストを用いて、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷などの方法により光透過型有機高分子材料のフィルムまたはシート表面にメッシュを形成する方法が挙げられる。導電性印刷メッシュは電磁波シールド性能および透明性の観点から、ライン幅10〜200μm、厚さ1〜100μm、ピッチ100〜1000μmの範囲が好ましい。
金属薄膜メッシュおよび導電性印刷メッシュのフィルムまたはシート基材として用いる光透過型有機高分子材料としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、脂環式ポリオレフィン樹脂、光透過型ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂などが挙げられる。
これらの光透過型有機高分子材料の中で、透明性や耐衝撃性および汎用性の観点から、特にポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
金属織物メッシュはいかなる製法で得られた金属織物メッシュでも使用することが出来、特に制限は無いが、例えば、ステンレス、銅、銀、金、鉄などの金属線を編み込むことによりメッシュを形成する方法が挙げられる。メッシュサイズが小さく、金属線径が太い方が電磁波シールド性能は高くなるが、一方で視認性が低下するため、メッシュサイズは50〜300メッシュ、金属線径は10〜200μmの範囲が好ましい。尚、メッシュサイズとはテイラー標準ふるいで規定されているメッシュサイズを示す。
導電性繊維メッシュはいかなる製法で得られた導電性繊維メッシュでも使用することが出来、特に制限は無いが、例えば、表面処理をしたポリエステルなどの合成繊維にニッケルや銅などの導電性金属化合物を無電解メッキし、更に黒化処理した導電性繊維メッシュなどが挙げられる。メッシュサイズは50〜300メッシュ、繊維径は10〜100μmの範囲が好ましい。
本発明の光透過型電磁波シールド積層体は、耐衝撃性、耐擦傷性、耐侯性、耐水性、防湿性、防曇性、反射防止性、防汚染性などの観点から、電磁波シールド層の片側または両側に保護層を配置することが好ましい。保護層は視認可能で光を通す材料であれば、光透過性ガラス、または光透過型有機高分子材料からなるフィルムやシート材料でも構わないし、各種機能性を有する被膜でも構わない。
前記の光透過型有機高分子材料としては、特に限定は無く、視認可能で光を通す有機高分子材料であれば構わない。光透過型有機高分子材料には各種金属化合物、導電性化合物、有機性化合物、無機性化合物など接着、蒸着、塗布、印刷、加工した材料を包含する。光透過型有機高分子材料としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、脂環式ポリオレフィン樹脂、光透過型ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂などが挙げられる。
これらの光透過型有機高分子材料の中で、透明性や耐衝撃性および汎用性の観点から、特にポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
前記の被膜としては、特に制限は無いが、長期間の耐久性に優れ、かつ表面硬度が比較的高いシリコーン樹脂系化合物、または処理が比較的簡便でかつ良好な被膜が形成されるアクリル樹脂または多官能アクリル樹脂が好ましい。これら被膜の硬化方法は使用する樹脂化合物の性質によるが、生産性や簡便性を考慮した場合、熱硬化型または光硬化型樹脂を選択することが好ましい。光硬化型樹脂の一例としては、1官能あるいは多官能のアクリレートモノマーあるいはオリゴマーなどの単独あるいは複数からなる樹脂組成物に硬化触媒として光重合開始剤が加えられた樹脂組成物が挙げられる。熱硬化型樹脂としてはポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などのものが挙げられる。この様な樹脂組成物は、ハードコート剤として市販されており、被膜ラインとの適正を加味し、適宜選択すれば良い。
これらの被膜には紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤のほか、必要に応じて、有機溶剤、着色防止剤などの各種安定剤やレベリング剤、消泡剤、増粘剤、帯電防止剤、防曇剤などの界面活性剤等を適宜添加してもよい。
本発明の光透過型電磁波シールド積層体は、そのシールド性能を十分に発揮させる目的や電磁波の漏洩を防止するために、適宜アースを設置することが好ましい。アースの設置方法としては、特に制限は無いが、例えば、銅、銀、アルミニウム、ニッケルなどの金属粒子化合物やカーボンなどをエポキシ系、ウレタン系、アクリル系、EVA系などの樹脂バインダーに混合した導電性ペーストを光透過型電磁波シールド積層体の端面外周に塗布する方法や光透過型電磁波シールド積層体の端面外周を導電性テープで被覆する方法、これらを併用する方法などが挙げられる。端面外周の70%以上に導電性ペーストまたはテープで被覆することが好ましい。本発明で使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、ウレタン(メタ)アクリレート系接着剤組成物、ポリエステル(メタ)アクリレート系接着剤組成物、エポキシ(メタ)アクリレート系接着剤組成物およびポリオール(メタ)アクリレート系接着剤組成物から選ばれた少なくともいずれか1種類以上の(メタ)アクリレート系接着剤組成であることが好ましく、ウレタン(メタ)アクリレート系接着剤組成物あることがさらに好ましい。
本発明で使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、環境性やハンドリング性を考慮した場合、無溶剤型(メタ)アクリレート系接着剤組成物が好ましく、例えば光硬化型(メタ)アクリレート系接着剤組成物、熱硬化型(メタ)アクリレート系接着剤組成物、ホットメルト型(メタ)アクリレート系接着剤組成物などが好ましく挙げられる。この中でも活性エネルギー線の照射による硬化性を有する光硬化型(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、硬化時間および安全性の面から特に好ましく、活性エネルギー線としては可視光線または紫外線が好ましい。
本発明で使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、(メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリレートオリゴマーと、アクリルアミド誘導体、シラン化合物および有機リン化合物からなる群より選択される少なくとも一つとを含有する。以下、各成分について詳細に説明する。
[(メタ)アクリレートモノマー]本発明で使用される前記(メタ)アクリレートモノマー((メタ)アクリレート系重合性モノマー)としては、特に限定はなく様々な(メタ)アクリレートモノマーを用いることができる。このような(メタ)アクリレートモノマーとしては、炭素数2から20の脂肪族アルコール、ジオールおよび多価アルコールのモノ、ジおよびポリ(メタ)アクリレート化合物や、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールで分岐された脂肪族エーテル結合、エステル結合、カーボネート結合を含む炭素数30以下である末端ヒドロキシ化合物のポリ(メタ)アクリレート体や、それらの骨格中に脂環式化合物や芳香族化合物を有する化合物等を好ましく挙げることができる。具体的には、分子中に1個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する単官能(メタ)アクリレート系重合性モノマー〔以下、単官能(メタ)アクリレートモノマーという。〕、分子中に2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する2官能(メタ)アクリレート系重合性モノマー〔以下、2官能(メタ)アクリレートモノマーという。〕および分子中に少なくとも3個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する多官能(メタ)アクリレート系重合性モノマー〔以下、多官能(メタ)アクリレートモノマーという。〕が挙げられる。(メタ)アクリレートモノマーは1種または2種以上使用できる。
単官能(メタ)アクリレートモノマーの具体例としては、例えば、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンモノ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートのほか、カルボキシル基含有の(メタ)アクリレートモノマーとして、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、N−(メタ)アクリロイルオキシ−N’,N’−ジカルボキシ−p−フェニレンジアミン、4−(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメリット酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、単官能(メタ)アクリレートモノマーには、N−ビニルピロリドンのようなビニル基含有モノマーおよび4−(メタ)アクリロイルアミノ−1−カルボキシメチルピペリジンのような(メタ)アクリロイルアミノ基含有モノマーが包含される。
2官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類、ポリオキシアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類、ハロゲン置換アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類、脂肪酸ポリオールのジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAまたはビスフェノールFのアルキレンオキシド付加物のジ(メタ)アクリレート類、ビスフェノールAまたはビスフェノールFのエポキシジ(メタ)アクリレート類等が代表的なものであるが、これらに限定されるものではなく種々のものが使用できる。2官能(メタ)アクリレートモノマーの具体例としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレートのほか、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、2,2−ビス[4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル]プロパン、2,2−ビス[4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル]メタン、水添ジシクロペンタジエニルジ(メタ)アクリレート、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート類が挙げられる。
多官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の3価以上の脂肪族ポリオールのポリ(メタ)アクリレートが代表的なものであり、そのほかに、3価以上のハロゲン置換ポリオールのポリ(メタ)アクリレート、グリセリンのアルキレンオキシド付加物のトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリ(メタ)アクリレート、1,1,1−トリス[(メタ)アクリロイルオキシエトキシエトキシ]プロパン、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート類が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
[(メタ)アクリレートオリゴマー]本発明で使用される(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、2官能以上の多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーという。〕、2官能以上の多官能ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマーという。〕、2官能以上の多官能エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー〔以下、多官能エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーという。〕、2官能以上の多官能ポリオール(メタ)アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ポリオール(メタ)アクリレートオリゴマーという。〕などが好ましく挙げられる。(メタ)アクリレートオリゴマーは1種または2種以上使用できる。
多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ポリオール類をポリイソシアネートと反応させて得られるイソシアネート化合物と1分子中に少なくとも1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基および水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーとのウレタン化反応生成物が挙げられる。ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーの中でも、耐水性、耐湿性、耐侯性および接着力に優れた脂環式炭化水素化合物を含有してなるウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーが好ましく、これらの中でもイソホロンジイソシアネートまたはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを原料として用いたウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーがより好ましく、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを原料として用いたウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーが特に好ましい。
ウレタン化反応に用いられる1分子中に少なくとも1個の(メタ)アクリロイルオキシ基および水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
ウレタン化反応に用いられるポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのうち芳香族のイソシアネート類を水素添加して得られるジイソシアネート(例えば水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート)、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネートなどのジまたはトリのポリイソシアネート、あるいはジイソシアネートを多量化させて得られるポリイソシアネートなどが挙げられる。これらの中でも耐水性、耐湿性、および耐侯性に優れたイソホロンジイソシアネートおよびジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが好ましく、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが特に好ましい。
ウレタン化反応に用いられるポリオール類としては、一般的に芳香族、脂肪族および脂環式のポリオールのほか、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が使用される。通常、脂肪族および脂環式のポリオールとしては、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、グリセリン、水添ビスフェノールAなどが挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、前記のポリオール類と多塩基性カルボン酸(無水物)との脱水縮合反応により得られるものである。多塩基性カルボン酸の具体的な化合物としては、(無水)コハク酸、アジピン酸、(無水)マレイン酸、(無水)トリメリット酸、ヘキサヒドロ(無水)フタル酸、(無水)フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、ポリエーテルポリオールとしてはポリアルキレングリコールのほか、前記ポリオールまたはフェノール類とアルキレンオキサイドとの反応により得られるポリオキシアルキレン変性ポリオールが挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレート系のオリゴマーとしては、多くのものが市販され、容易に入手することができる。これらのウレタン(メタ)アクリレート系のオリゴマーとしては、例えば、ビームセット575、ビームセット551B、ビームセット550B、ビームセット505A−6、ビームセット504H、ビームセット510、ビームセット502H、ビームセット575CB、ビームセット102(以上、荒川化学工業株式会社製ウレタン(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、フォトマー6008、フォトマー6210(以上、サンノプコ株式会社製ウレタン(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、NKオリゴU−4HA、NKオリゴU−108A、NKオリゴU−1084A、NKオリゴU−200AX、NKオリゴU−122A、NKオリゴU−340A、NKオリゴU−324A、NKオリゴUA−100、NKオリゴMA−6(以上、新中村化学工業株式会社製ウレタン(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、アロニックスM−1100、アロニックスM−1200、アロニックスM−1210、アロニックスM−1310、アロニックスM−1600、アロニックスM−1960(以上、東亞合成株式会社製ウレタン(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、AH−600、AT−606、UA−306H(以上、共栄社化学株式会社製ウレタン(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、カヤラッドUX−2201、カヤラッドUX−2301、カヤラッドUX−3204、カヤラッドUX−3301、カヤラッドUX−4101、カヤラッドUX−6101、カヤラッドUX−7101(以上、日本化薬株式会社製ウレタン(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、紫光UV−1700B、紫光UV−3000B、紫光UV−3300B、紫光UV−3520TL、紫光UV−3510TL紫光UV−6100B、紫光UV−6300B、紫光UV−7000B、紫光UV−7210B、紫光UV−7550B、紫光UV−2000B、紫光UV−2250TL、紫光UV−2010B、紫光UV−2580B、紫光UV−2700B(以上、日本合成化学工業株式会社製ウレタン(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、アートレジンUN−9000PEP、アートレジンUN−9200A、アートレジンUN−9000H、アートレジンUN−1255、アートレジンUN−5200、アートレジンUN−2111A、アートレジンUN−330、アートレジンUN−3320HA、アートレジンUN−3320HB、アートレジンUN−3320HC、アートレジンUN−3320HSアートレジンUN−6060P(以上、根上工業株式会社製ウレタン(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、Laromer UA19T、Laromer LR8949、LaromerLR8987、LaromerLR8983(以上、BASF社製ウレタン(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、ダイヤビーム UK6053、ダイヤビーム UK6055、ダイヤビーム UK6039、ダイヤビーム UK6038、ダイヤビーム UK6501、ダイヤビームUK6074、ダイヤビーム UK6097(以上、三菱レイヨン株式会社製ウレタン(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、Ebecryl254、Ebecryl264、Ebecryl265、Ebecryl1259、Ebecryl4866、Ebecryl1290K、Ebecryl5129、Ebecryl4833、Ebecryl2220(以上、ダイセル・ユー・シー・ビー株式会社製ウレタン(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)などを挙げることができる。
また、多官能ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマーは、(メタ)アクリル酸、多塩基性カルボン酸(無水物)およびポリオールの脱水縮合反応により得られる。脱水縮合反応に用いられる多塩基性カルボン酸(無水物)としては、(無水)コハク酸、アジピン酸、(無水)マレイン酸、(無水)イタコン酸、(無水)トリメリット酸、(無水)ピロメリット酸、ヘキサヒドロ(無水)フタル酸、(無水)フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、脱水縮合反応に用いられるポリオールとしては、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。
具体的には、アロニックスM−6100、アロニックスM−7100、アロニックスM−8030、アロニックスM−8060、アロニックスM−8530、アロニックスM−8050(以上、東亞合成株式会社製ポリエステル(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、Laromer PE44F、Laromer LR8907、Laromer PE55F、LaromerPE46T、Laromer LR8800(以上、BASF社製ポリエステル(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、Ebecryl80、Ebecryl 657、Ebecryl 800、Ebecryl 450、Ebecryl 1830、Ebecryl 584(以上、ダイセル・ユー・シー・ビー株式会社製ポリエステル(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、フォトマーRCC13−429、フォトマー5018(以上、サンノプコ株式会社製ポリエステル(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)等が挙げられる。
多官能エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーは、ポリグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸との付加反応により得られる。多官能エポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、特に限定はなく様々なエポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーを用いることができる。このようなエポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーは、エポキシ系オリゴマーに(メタ)アクリル酸を付加させた構造のもので、ビスフェノールA−エピクロルヒドリン型、変性ビスフェノールA型、アミン変性型、フェノールノボラック−エピクロルヒドリン型、脂肪族型、脂環型等がある。例えば、ポリグリシジルエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテルなどが挙げられる。
具体的には、Laromer LR8986、Laromer LR8713、Laromer EA81(以上、BASF社製エポキシ(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、NKオリゴEA−6310、NKオリゴEA−1020、NKオリゴEMA−1020、NKオリゴEA−6320、NKオリゴEA−7440、NKオリゴEA−6340(以上、新中村化学工業株式会社製エポキシ(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)、Ebecryl3700、Ebecryl3200、Ebecryl600(以上、ダイセル・ユー・シー・ビー株式会社製エポキシ(メタ)アクリレート系のオリゴマーの商品名)等が挙げられる。
[アクリルアミド誘導体]
本発明において使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、(メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリレートオリゴマーに加えてアクリルアミド誘導体を含有することができる。前記アクリルアミド誘導体を反応性モノマーとして(メタ)アクリレート系接着剤組成物に含有させることにより、耐湿性、耐水性、接着力、加工性および透明性が向上する。アクリルアミド誘導体は、特に限定はなく様々なアクリルアミド誘導体を用いることができる。例えば、アルキルアクリルアミドおよび/またはアルキルメタアクリルアミドを挙げることが出来る。具体的には、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、アルキレンビスアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、4−アクリロモルホリンなどを挙げることが出来る。更に好ましくは、ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、および4−アクリロモルホリンが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、2種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は、(メタ)アクリレート系接着剤組成物の全重量に対して、通常1〜50重量%、好ましくは5〜30重量%である。
[シラン化合物]
本発明において使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、(メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリレートオリゴマーに加えてシラン化合物を含有することができる。前記シラン化合物は、(メタ)アクリレート系接着剤組成物の接着促進剤として使用され、接着力の向上のみならず、耐湿性、耐水性、耐侯性および透明性を向上させる効果を有する。本発明で使用されるシラン化合物は、特に限定はなく様々なシラン化合物を用いることができる。例えば、アミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、アクリレート官能性シランなどが挙げられ、これらは単独で用いても良いし、2種類以上を組み合わせて用いても良い。これらのシラン化合物の中でアミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、およびメルカプト官能性シランが特に好ましく、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン;(3−(2,3−エポキシプロポキシ)プロピル)トリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン;ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン;ヘキサメチルジシラザン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらの中で(3−(2,3−エポキシプロポキシ)プロピル)トリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシランがより好ましく、(3−(2,3−エポキシプロポキシ)プロピル)トリメトキシシランが特に好ましい。これらは単独で用いても良いし、2種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は、(メタ)アクリレート系接着剤組成物の全重量に対して、通常0.1〜20重量%、好ましくは1〜10重量%である。
[有機リン化合物]
本発明において使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、(メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリレートオリゴマーに加えて有機リン化合物を含有することができる。前記有機リン化合物は、(メタ)アクリレート系接着剤組成物の金属化合物への接着促進剤として使用され、金属化合物への接着力の向上のみならず、耐湿性、および耐水性を向上させる効果を有する。本発明で使用される有機リン化合物は特に限定はないが、リン酸(メタ)アクリレートが特に好ましい。リン酸(メタ)アクリレートとしては、リン酸エステル骨格を有する(メタ)アクリレートであれば、モノエステル、ジエステルあるいはトリエステル等特に限定されず、例えば、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性オクチルオキシ化リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ(メタ)アクリレート等が好ましく挙げられる。更に詳しくは、モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕ジフェニルホスフェート、モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、ビス〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、ビス〔2−(メタ)アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、トリス〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕ホスフェートなどが好ましく挙げられる。これらは単独で用いても良いし、2種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は、(メタ)アクリレート系接着剤組成物の全重量に対して、通常0.1〜20重量%、好ましくは1〜10重量%である。
[その他の添加剤]
本発明で使用される光重合開始剤は、(メタ)アクリレート系接着剤組成物を重合硬化させ、その硬化速度を高める目的で使用される。本発明に使用される光重合開始剤としては、一般に知られているものを使用することが出来る。例えば、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン]、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド3−メチルアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、ベンゾフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、4,4′−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ミヒラーズケトン、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパン−1−オン、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィネート、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタン−1−オン、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルベンゾイルホルメート、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントンなどが挙げられる。これらの中でより好ましくは、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン]、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイドが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、2種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は、(メタ)アクリレート系接着剤組成物の全重量に対して、通常0.5〜20重量%、好ましくは1〜10重量%である。
光重合開始剤は、多くのものが市販され、容易に入手することができる。具体的には、イルガキュア184、イルガキュア261、イルガキュア369、イルガキュア379、イルガキュア500、イルガキュア651、イルガキュア819、イルガキュア907、イルガキュア1700、イルガキュア1800、イルガキュア1850、イルガキュア2959、イルガキュアCGI−403、ダロキュア953、ダロキュア1116、ダロキュア1173、ダロキュア1664、ダロキュア、2273ダロキュア4265(以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名)などが挙げられる。
本発明に使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物の重合開始剤には、熱重合開始剤を用いることも出来る。例えば、2,2‘−アゾビス(イソブチロニトリル)などのアゾ化合物、t−ブチルヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシドおよび過酸化ベンゾイルおよび過酸化シクロヘキサノンなどの過酸化物から選択された開始剤が挙げられるが、熱重合開始剤であればこれらに限定されるものではない。これらは単独で用いても良いし、2種類以上を組み合わせて用いても良い。
光重合開始剤に加えて、必要に応じて少なくとも1種類以上の光増感剤を(メタ)アクリレート系接着剤組成物に添加し、硬化時間や硬化状態を制御することが出来る。光増感剤は、アミン化合物、尿素化合物、リン化合物、二トリル化合物、ベンゾイン化合物、カルボニル化合物、イオウ化合物、ナフタレン系化合物、縮合芳香族炭化水素およびそれらの混合物から選択することが出来る。具体例としては、トリエチルアミン、ジエチルアミノエチルメタクリレート、N−メチルジエタノールアミン等のアミン化合物;4−ジメチルアミノエチルベンゾエート、4−ジメチルアミノイソアミルベンゾエート、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインオクチルエーテル等のベンゾイン化合物;ベンジル、ジアセチル、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、4′−イソプロピル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、メチルアントラキノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾイルギ酸メチル、ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノ)−プロペン−1、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン等のカルボニル化合物;ジフェニルジスルフィド、ジチオカルバメート等のイオウ化合物;α−クロルメチルナフタレン等のナフタレン系化合物;アントラセン等の縮合芳香族炭化水素;塩化鉄等の金属塩を挙げることが出来る。これらは単独で用いても良いし、2種類以上を組み合わせて用いても良い。その含有量は、(メタ)アクリレート系接着剤組成物の全重量に対してに対して、通常0.1〜5重量%、好ましくは0.5〜3重量%である。上記の増感剤は(メタ)アクリレート系接着剤組成物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものが好ましい。本発明に使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、接着剤組成物自体の加水分解や酸化による老化防止、太陽光や風雨に曝される厳しい条件下での耐熱性、耐侯性などを向上する目的で、光安定剤や酸化防止剤を添加することが出来る。
ヒンダードアミン系の光安定剤としては、例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロネート、1−メチル−8−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−セバケート、1−[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]−4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ベンゾイルオキシ−2,2、6,6−テトラメチルピペリジン、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタン−テトラカルボキシレート、トリエチレンジアミン、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4,5]デカン−2,4−ジオン等が挙げられる。
その他ニッケル系紫外線安定剤として、〔2,2’−チオビス(4−t−オクチルフェノレート)〕−2−エチルヘキシルアミンニッケル(II)、ニッケルコンプレックス−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル・リン酸モノエチレート、ニッケル・ジブチル−ジチオカーバメート等も使用することが可能である。
特にヒンダードアミン系の光安定剤としては、3級のアミンのみを含有するヒンダードアミン系の光安定剤が好ましく、具体的には、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロネート、または1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノール/トリデシルアルコールと1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸との縮合物が好ましい。
また、酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、チオール系酸化防止剤およびホスファイト系酸化防止剤から選択されるものを使用することが好ましい。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、テトラキス−〔メチレン−3−(3’、5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシェニル)プロピオネート〕メタン、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,3,5−トリス(3’、5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)−S−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)トリオン、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、トリエチレングリコールビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー〕、3,9−ビス[1,1−ジ−メチル−2−〔β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]−2,4,8,10−テトラオキオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン等が挙げられる。特に、フェノール系酸化防止剤としては、分子量が550以上のものが好ましい。
チオール系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラウリル−チオプロピオネート)等が挙げられる。
ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(2,6−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス−(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)−ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレン−ジホスホナイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト等が挙げられる。
これらの光安定剤や酸化防止剤は単独で用いても良いし、2種類以上を組み合わせて用いても良い。特にヒンダードアミン系光安定剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤の組み合わせが良く、その含有量は、(メタ)アクリレート系接着剤組成物の全重量に対して、通常0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜3重量%である。上記の光安定剤および酸化防止剤は、(メタ)アクリレート系接着剤組成物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものが好ましい。
本発明に使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物は、太陽光や紫外線による劣化防止の目的で、紫外線吸収剤を添加することが出来る。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系、トリアジン系等が挙げられる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2,4−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシ−ベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−ベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2−(2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤としては、フェニルサルチレート、2−4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。
ヒンダードアミン系紫外線吸収剤としては、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート等が挙げられる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−プロポキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、上記以外に紫外線の保有するエネルギーを、分子内で振動エネルギーに変換し、その振動エネルギーを、熱エネルギー等として放出する機能を有する化合物が含まれる。さらに、酸化防止剤あるいは着色剤等との併用で効果を発現するもの、あるいはクエンチャーと呼ばれる、光エネルギー変換剤的に作用する光安定剤等も併用することができる。但し、上記の紫外線吸収剤を使用する場合は、紫外線吸収剤の光吸収波長が、光重合開始剤の有効波長と重ならないものを選択する必要がある。通常の紫外線防止剤を使用する場合は、可視光でラジカルを発生する光重合開始剤を使用することが有効である。
紫外線吸収剤の使用量は、(メタ)アクリレート系接着剤組成物の全重量に対して、0.1〜20重量%、好ましくは1〜15重量%、さらに好ましくは3〜10重量%である。20重量%よりも多いと密着性が悪くなり、0.1重量%より少ないと耐候性改良効果が小さい。
本発明の(メタ)アクリレート系接着剤組成物には、さらに上記以外の各種添加剤を配合することが出来る。例えば、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、可塑剤、濡れ性改良剤、密着性付与剤、粘着付与剤などを必要に応じて配合することが出来る。
本発明に用いられる(メタ)アクリレート系接着剤組成物を調製する方法としては、例えば(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー、(メタ)アクリレート系重合性モノマー、(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリルアミド誘導体、シラン化合物、有機リン化合物、開始剤、増感剤およびその他の添加剤などの各成分を仕込み、常温〜80℃で混合溶解して、必要に応じてフィルターなどでろ過を行い、所望の接着剤組成物を得る方法が挙げられる。ただし、接着剤組成物の調製方法は公知の方法を用いることが出来、上記方法に限定されるものではない。本発明に用いられる接着剤組成物は塗布性を考慮すると、25℃における粘度が1〜5000mPaとなるように、成分の配合比を適宜調整することが好ましい。
本発明に用いられる(メタ)アクリレート系接着剤組成物を塗布するには、アプリケータによる塗布、ロールナイフコート法、ダイコーター法、ロールコート法、バーコート法、グラビアロールコート法、リバースロールコート法、ディッピング法、スプレー法、カーテンフロー法、スクリーンコート法等公知の方法を用いて塗布することが出来る。接着剤の膜厚は、2μm以上200μm以下であることが好ましい。
本発明における(メタ)アクリレート系接着剤組成物の硬化に際しては、可視光線、紫外線(UV)または電子線(EB)を用いることが出来る。可視光線または紫外線が用いられるときは、光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン水銀灯、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ、石英ハロゲンランプ、タングステンランプ、紫外線蛍光灯、炭素アーク灯、無電極マイクロウエーブ方式紫外線ランプ等が好ましく用いられる。
本発明の光透過型電磁波シールド積層体は、積層する光透過型有機高分子材料自体の加水分解や酸化による老化防止、紫外線による劣化防止、太陽光や風雨に曝される厳しい条件下での耐熱性、耐侯性などを向上する目的で、光透過型電磁波シールド積層体を構成する電磁波シールド層、保護層および接着剤層より選ばれた1つ以上の層に紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも1種類以上を含有させることが好ましい。光透過型電磁波シールド積層体を構成するすべての層に紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも1種類以上を含有することが好ましいが、紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤は高価なため、コストが高くなり、経済性に乏しい。費用対効果を考えた場合、光透過型電磁波シールド積層体の片面または両面に紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも1種類以上を含有してなる被膜を形成することが好ましい。
前記紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも1種類以上を含有してなる被膜としては、長期間の耐久性に優れ、かつ表面硬度が比較的高いシリコーン樹脂系化合物、または処理が比較的簡便でかつ良好な被膜が形成されるアクリル樹脂または多官能アクリル樹脂が好ましい。これら被膜の硬化方法は使用する樹脂化合物の性質によるが、生産性や簡便性を考慮した場合、熱硬化型または光硬化型樹脂を選択することが好ましい。光硬化型樹脂の一例としては、1官能あるいは多官能のアクリレートモノマーあるいはオリゴマーなどの単独あるいは複数からなる樹脂組成物に硬化触媒として光重合開始剤が加えられた樹脂組成物が挙げられる。熱硬化型樹脂としてはポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などの樹脂が挙げられる。この様な樹脂組成物は、ハードコート剤として市販されており、被膜ラインとの適正を加味し、適宜選択すれば良い。
これらの被膜には前述した紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤のほか、必要に応じて、有機溶剤、着色防止剤などの各種安定剤やレベリング剤、消泡剤、増粘剤、帯電防止剤、防曇剤などの界面活性剤等を適宜添加してもよい。
また前記紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも1種類以上を含有してなる被膜は、光透過型電磁波シールド積層体の基材との密着性を向上させるために、基材とアクリル樹脂を共押出しにより積層したアクリル樹脂層上に形成することもできる。
光硬化型アクリル系樹脂化合物からなる被膜の一例としては、1,9−ノナンジオールジアクリレートまたはトリス(アクロキシエチル)イソシアヌレート20〜80重量%と共重合可能な他の化合物20〜80重量%とからなる光重合性化合物に対し、光重合開始剤を1〜10重量%を添加することを特徴とする紫外線硬化型樹脂被膜用組成物が挙げられる。
1,9−ノナンジオールジアクリレートまたはトリス(アクロキシエチル)イソシアヌレートを必須成分とし、共重合可能な他の化合物とは、2官能以上の多官能(メタ)アクリレートモノマー及び2官能以上の多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーという。〕、2官能以上の多官能ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマーという。〕、2官能以上の多官能エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー〔以下、多官能エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーという。〕などが挙げられる。(メタ)アクリレートモノマー及びオリゴマーは1種または2種以上使用できる。
2官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類、ポリオキシアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類、ハロゲン置換アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類、脂肪酸ポリオールのジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAまたはビスフェノールFのアルキレンオキシド付加物ジ(メタ)アクリレート類、ビスフェノールAまたはビスフェノールFのエポキシジ(メタ)アクリレート類等が代表的なものであるが、これらに限定されるものではなく種々のものが使用できる。2官能(メタ)アクリレートモノマーの具体例としては、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロリレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート等が挙げられる。3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシド付加物トリアクリレート、グリセリンプロピレンオキシド付加物トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等が挙げられる。
多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、1分子中に少なくとも1個の(メタ)アクリロイルオキシ基および水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーとポリイソシアネートとのウレタン化反応生成物等が挙げられる。多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、ポリオール類をポリイソシアネートと反応させて得られるイソシアネート化合物と1分子中に少なくとも1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基および水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーとのウレタン化反応生成物が挙げられる。
ウレタン化反応に用いられる1分子中に少なくとも1個の(メタ)アクリロイルオキシ基および水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
ウレタン化反応に用いられるポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのうち芳香族のイソシアネート類を水素添加して得られるジイソシアネート(例えば水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート)、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネートなどのジまたはトリのポリイソシアネート、あるいはジイソシアネートを多量化させて得られるポリイソシアネートなどが挙げられる。
ウレタン化反応に用いられるポリオール類としては、一般的に芳香族、脂肪族および脂環式のポリオールのほか、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が使用される。通常、脂肪族および脂環式のポリオールとしては、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、グリセリン、水添ビスフェノールAなどが挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、前記のポリオール類と多塩基性カルボン酸(無水物)との脱水縮合反応により得られるものである。多塩基性カルボン酸の具体的な化合物としては、(無水)コハク酸、アジピン酸、(無水)マレイン酸、(無水)トリメリット酸、ヘキサヒドロ(無水)フタル酸、(無水)フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、ポリエーテルポリオールとしてはポリアルキレングリコールのほか、前記ポリオールまたはフェノール類とアルキレンオキサイドとの反応により得られるポリオキシアルキレン変性ポリオールが挙げられる。
また、多官能ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマーは、(メタ)アクリル酸、多塩基性カルボン酸(無水物)およびポリオールの脱水縮合反応により得られる。脱水縮合反応に用いられる多塩基性カルボン酸(無水物)としては、(無水)コハク酸、アジピン酸、(無水)マレイン酸、(無水)イタコン酸、(無水)トリメリット酸、(無水)ピロメリット酸、ヘキサヒドロ(無水)フタル酸、(無水)フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、脱水縮合反応に用いられるポリオールとしては、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。
多官能エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーは、ポリグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸との付加反応により得られる。ポリグリシジルエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテルなどが挙げられる。
光硬化型アクリル系樹脂化合物からなる被膜に使用される光重合開始剤としては、一般に知られているものが使用できる。具体的には、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド等が挙げられるがこの限りではない。
熱硬化型シリコーン系樹脂化合物からなる被膜の具体例として、エポキシ基含有シランカップリング剤及びアミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも1種を含有したオルガノポリシロキサン系樹脂化合物を挙げることが出来る。より詳細には、樹脂化合物中の不揮発分(JIS K6833)に対して、2官能アルコキシシランを0〜25重量%、3官能アルコキシシランを40〜80重量%、及び4官能アルコキシシランを10〜25重量%の割合で混合したアルコキシシランからなる樹脂化合物に、更にエポキシ基含有シランカップリング剤とアミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも1種を5〜10重量%添加した混合物を溶剤中、酸触媒存在下で加水分解・部分縮合して得られるオルガノポリシロキサン系樹脂化合物からなる硬化層を挙げることが出来る。
オルガノポリシロキサン系樹脂化合物に用いる2官能アルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどが挙げられる。3官能のアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどが挙げられる。4官能のアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシランなどが挙げられる。
アルコキシシランの混合比率については、塗料中の不揮発分(JIS K6833)に対して、2官能アルコキシシランを0〜25重量%、3官能アルコキシシランを40〜80重量%、および4官能アルコキシシランを10〜25重量%の割合で混合するのが良く、2官能アルコキシシランを25重量%より超えて添加したり、3官能アルコキシシランを80重量%を超えて添加した場合は耐摩耗性が低下する。4官能アルコキシシランを30重量%より超えて添加する場合は基板との密着性が悪く、10重量%未満の場合は耐摩耗性が低下する。
オルガノポリシロキサン系樹脂化合物に用いるシランカップリング剤としては、エポキシ基含有シランカップリング剤及びアミノ基含有シランカップリング剤の少なくとも1種を使用するのが良く、シランカップリング剤は、塗料中の不揮発分(JIS K6833)に対して5〜10重量%の範囲で使用される。シランカップリング剤が5重量%未満の場合は、膜性、密着性が低下し、10重量%より超える場合は、耐摩耗性が低下する。
オルガノポリシロキサン系樹脂化合物に用いるエポキシ基含有シランカップリング剤としては、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。また、アミノ基含有シランカップリング剤としては、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
オルガノポリシラン系樹脂化合物は、前記アルコキシシランとシランカップリング剤の混合物を酸触媒存在下、低級アルコール及び/又は水を添加して加水分解・部分縮合させることによって製造される。この低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等が挙げられる。
前記のオルガノポリシラン系樹脂化合物は、その物性を損なわない範囲で、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニル基含有シランカップリング剤、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのメタクリロキシ基含有シランカップリング剤を併用することもできる。
前記シランカップリング剤含有オルガノポリシロキサン系樹脂化合物は、120〜140℃の温度で硬化膜が得られるように緩衝液を加えた硬化触媒を添加することが望ましい。硬化触媒としては、ジメチルアミン、酢酸エタノールアミン、蟻酸ジメチルアニリン、安息香酸テトラエチルアンモニウム塩、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、蟻酸ナトリウム、酢酸ベンゾイルトリメチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウムアセテートなどが挙げられる。この硬化触媒の添加量は、樹脂化合物中の不揮発分に対して、0.1〜1重量%の範囲で使用される。
また本発明において使用される前記紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも1種類以上を含有してなる被膜の密着性を向上させるためにプライマー層を形成しても良い。プライマー層の形成に用いる化合物としては、アクリル基含有有機化合物、及びアクリル基含有シラン化合物の縮合物、アルコキシシリル基を含有するビニル系化合物の縮合物などが挙げられる。アクリル基含有化合物としては、メチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エチルアクリレート等のアルキルアクリレート類などが挙げられる。
アクリル基含有シラン化合物としては、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシメチルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシメチルメチルジエトキシシラン、3−アクリロキシメチルトリメトキシシラン、3−アクリロキシメチルトリエトキシシラン、3−アクリロキシメチルメチルジメトキシシラン、3−アクリロキシメチルメチルジエトキシシランなどが例示される。これらの中で取り扱い性、架橋密度、反応性などから3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。また、このアルコキシシリル基を含有するビニル系単量体としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルビス(2−メトキシエトキシ)シラン、3−ビニロキシプロピルトリメトキシシラン、3−ビニロキシプロピルトリエトキシシラン、3−ビニロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−ビニロキシプロピルメチルジエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、スチリルトリエトキシシラン、スチリルメチルジメトキシシラン、スチリルメチルジエトキシシランなどが例示されるが、これらの中で取り扱い性、反応性などからビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、および3−ビニロキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
本発明において、光透過型電磁波シールド積層体に被膜を塗布する方法は、刷毛、ロール、ディッピング、流し塗り、スプレー、ロールコーター、フローコーターなどが適用できる。熱硬化あるいは光硬化によって硬化した被膜層の厚さは1〜20μm、好ましくは2〜15μm、さらに好ましくは3〜12μmである。被膜層の厚さが1μm未満であると耐候性や表面硬度の改良効果が不十分になりやすく、逆に20μmを超えてもコスト的に不利で、耐衝撃性の低下を招くこともある。
<光透過型電波吸収体>
本発明の別の実施形態は、抵抗層、誘電体スペーサーおよび反射層が、(メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリレートオリゴマーと、アクリルアミド誘導体、シラン化合物および有機リン化合物からなる群より選択される少なくとも一つとを含有する(メタ)アクリレート系接着剤組成物によって積層されていることを特徴とする光透過型電波吸収体である。
本発明の光透過型電波吸収体は、特定の抵抗値を有する抵抗層、誘電体スペーサー、および電波を反射する反射層を有し、場合によっては、耐衝撃性、耐擦傷性、耐侯性、耐水性、防湿性、防曇性、防汚染性などの観点から表層に保護層を配置しても構わない。本発明は、さらに詳しくは、抵抗層、誘電体スペーサーおよび反射層を備えたλ/4型電波吸収体や、導体からなるパターンを複数有するパターン層、誘電体スペーサーおよび反射層を備えたパターン型電波吸収体などを含めたすべての積層タイプの光透過型電波吸収体を含む。
前記λ/4型電波吸収体とは、抵抗層と反射層の距離を吸収波長(λ)の1/4にすることにより全体として電波を吸収し、反射波を低減することが出来る電波吸収体のことを言う。一方、パターン型電波吸収体とは、抵抗層に特定の導体パターンを形成することにより、λ/4型電波吸収体よりも厚みを薄くすることが出来、かつ広角の入射波においても広帯域の優れた電波吸収性能を示す電波吸収体を言う。
前記パターン型電波吸収体のパターン層における導体パターンは、ループ形状、円形、方形、多角形などのパターンから構成される。また各パターンは隣接するパターンに対して、大きさと形状のうち少なくとも一方が異なっていることが好ましい。導体パターンはアンテナとして機能するため、各パターンはサイズ又は形状が異なっている方が広帯域の電波を受信できる。その受信の際に誘電体スペーサーへの電磁波の漏れが生じ、誘電体層の誘電損失成分により電磁波が熱に変換され消費される。このため、パターン型電波吸収体は薄型軽量が可能となり、従来にない広帯域な反射減衰特性を得ることが出来る。
また前記パターン型電波吸収体のパターン層における少なくとも一つのループパターンが、ループ形状の線路の一部に突起形状(例えば線状パターン)を設けた形状を有することが好ましい。前記突起形状(例えば線状パターン)の大きさ、形状又は配置を調整することにより、反射減衰特性の高い周波数(波長)および帯域を簡便に調整することが可能となり、吸収対象とする電磁波を効果的に吸収できる高性能な電波吸収体を簡便に提供することができる。
前記パターン層におけるループパターンが、複数の形状又は大きさが異なるループパターンの集合体を一つのユニットとして、該ユニット間のスペースを所定の間隔に配置することが出来る。この電波吸収体は、薄型軽量でありながら、広帯域な反射減衰特性を得ることが可能な大面積の電波吸収体を簡便に実現することができる。
前記パターン層を構成する導体の表面抵抗率は、1[Ω/□]から30[Ω/□]の範囲内であり、パターンを構成する導体の材料としては、銀、銅、アルミニウム、カーボン、ITO(酸化インジウム/酸化錫)、酸化錫、酸化亜鉛、および窒化チタンから選ばれた少なくとも1つ以上の金属成分を含む金属化合物を用いることが出来る。
前記反射層は表面抵抗率(シート抵抗値)が30[Ω/□]以下の低抵抗導体層であり、反射層を構成する導体の材料としては、銀、銅、アルミニウム、カーボン、ITO(酸化インジウム/酸化錫)、酸化錫、酸化亜鉛、および窒化チタンから選ばれた少なくとも1つ以上の金属成分を含む金属化合物を用いることが出来る。
前記反射層は、格子状のパターンにより構成されている格子状導体層であり、光学的に透明な材料からなる。格子状導体層の線路幅は200μm以下であることが好ましく、更に好ましくは100μm以下であり、線路中心間隔が吸収対象とする電磁波の実効波長(λg)の1/16以下であることが好ましい。
前記光透過型電波吸収体において、構成するパターン層、誘電体スペーサー、反射層および保護層は、光透過性ガラスおよび光透過型有機高分子材料から選ばれた少なくとも1つ以上の光透過性材料を用いる。
前記の光透過型有機高分子材料としては、特に限定は無く、視認可能で光を通す有機高分子材料であれば構わない。光透過型有機高分子材料には各種金属化合物、導電性化合物、有機性化合物、無機性化合物など接着、蒸着、塗布、印刷、加工した材料を包含する。光透過型有機高分子材料としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、脂環式ポリオレフィン樹脂、光透過型ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂などが挙げられる。
これらの光透過型有機高分子材料の中で、透明性や耐衝撃性および汎用性の観点から、特にポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
本発明の光透過型電波吸収体は、反射層を共有する両側に誘電体スペーサーおよび抵抗層、場合によっては保護層を配置してなり、両側から不要電波を吸収する光透過型電波吸収体を形成することも出来る。
本発明の光透過型電波吸収体は、DSRCに使用されている一般的な周波数5.8GHz帯の電波吸収に用いることが出来るばかりでなく、60GHz帯や76GHz帯の電波吸収にも用いることが出来る。また携帯電話や無線データ通信に用いられる800MHz〜3GHz帯の電波吸収にも利用することが出来る。
本発明の光透過型電波吸収体で使用される(メタ)アクリレート系接着剤組成物としては、上記光透過型電磁波シールド積層体で説明したものと同様のものを用いることができる。本発明の光透過型電波吸収体は、積層する光透過型有機高分子材料自体の加水分解や酸化による老化防止、紫外線による劣化防止、太陽光や風雨に曝される厳しい条件下での耐熱性、耐侯性などを向上する目的で、光透過型電波吸収体を構成する抵抗層、誘電体スペーサー、反射層、保護層および接着剤層より選ばれた1つ以上の層に紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも1種類以上を含有させることが好ましい。光透過型電波吸収体を構成するすべての層に紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも1種類以上を含有することが好ましいが、紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤は高価なため、コストが高くなり、経済性に乏しい。費用対効果を考えた場合、光透過型電波吸収体の両面に紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも1種類以上を含有してなる被膜を形成することが好ましい。
前記紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも1種類以上を含有してなる被膜としては、長期間の耐久性に優れ、かつ表面硬度が比較的高いシリコーン樹脂系化合物、または処理が比較的簡便でかつ良好な被膜が形成されるアクリル樹脂または多官能アクリル樹脂が好ましい。これら被膜の硬化方法は使用する樹脂化合物の性質によるが、生産性や簡便性を考慮した場合、熱硬化型または光硬化型樹脂を選択することが好ましい。光硬化型樹脂の一例としては、1官能あるいは多官能のアクリレートモノマーあるいはオリゴマーなどの単独あるいは複数からなる樹脂組成物に硬化触媒として光重合開始剤が加えられた樹脂組成物が挙げられる。熱硬化型樹脂としてはポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などの樹脂が挙げられる。この様な樹脂組成物は、ハードコート剤として市販されており、被膜ラインとの適正を加味し、適宜選択すれば良い。
これらの被膜には前述した紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤のほか、必要に応じて、有機溶剤、着色防止剤などの各種安定剤やレベリング剤、消泡剤、増粘剤、帯電防止剤、防曇剤などの界面活性剤等を適宜添加してもよい。
また前記紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤の内、少なくとも1種類以上を含有してなる被膜は、光透過型電波吸収体の基材との密着性を向上させるために、基材とアクリル樹脂を共押出しにより積層したアクリル樹脂層上に形成することもできる。
光硬化型アクリル系樹脂化合物からなる被膜としては、上記光透過型電磁波シールド積層体で説明したものと同様のものを用いることができる。
本発明において、光透過型電波吸収体に被膜を塗布する方法は、刷毛、ロール、ディッピング、流し塗り、スプレー、ロールコーター、フローコーターなどが適用できる。熱硬化あるいは光硬化によって硬化した被膜層の厚さは1〜20μm、好ましくは2〜15μm、さらに好ましくは3〜12μmである。被膜層の厚さが1μm未満であると耐候性や表面硬度の改良効果が不十分になりやすく、逆に20μmを超えてもコスト的に不利で、耐衝撃性の低下を招くこともある。
<光透過型積層体用(メタ)アクリレート系接着剤組成物>
本発明の別の実施形態は、(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリレートオリゴマーおよびアクリルアミド誘導体と、シラン化合物および/または有機リン化合物とを含有する光透過型積層体用(メタ)アクリレート系接着剤組成物である。
本発明の光透過型積層体用(メタ)アクリレート系接着剤組成物としては、上記光透過型電磁波シールド積層体で説明した(メタ)アクリレート系接着剤組成物であって、本発明の接着剤組成物の構成、即ち、(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリレートオリゴマーおよびアクリルアミド誘導体と、シラン化合物および/または有機リン化合物とを含有する構成を有するものを用いることができる。
本発明の接着剤組成物が好適に使用される光透過型積層体材料としては、特に限定は無く、光透過型有機高分子材料であれば構わない。光透過型積層体材料には各種金属化合物、導電性化合物、有機性化合物、無機性化合物など接着、蒸着、塗布、印刷、加工した材料を包含する。光透過型積層体材料としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、脂環式ポリオレフィン樹脂、光透過型ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂などが挙げらる。本発明は、これらの中から選ばれた少なくとも1つ以上の光透過型有機高分子材料を用いて積層してなる光透過型樹脂積層体に好適に用いられる。
これらの光透過型有機高分子材料の中で、透明性や耐衝撃性および汎用性の観点から、特にポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
(電磁波シールド性能試験)
電磁波シールド性能測定装置(アドバンテスト社製)を用いて100MHz〜1GHzの周波数範囲の電磁波シールド性能を測定した。
[電磁波シールド性能評価]
周波数100MHzと1GHzの電磁波シールド性能が30dB以上を示すものを合格(○)とし、30dB未満のものを不合格(×)とした。
(耐湿性試験)
サンプルを85℃、85%RHの恒温恒湿器に入れ、所定時間(24h、1000h、2000h)処理後に常温まで冷却し、透明性を目視評価した。
[目視評価]
○:透明性良好、変化なし
△:僅かに白濁、視認性あり
×:白濁、視認性なし
(耐水性試験)
サンプルを80℃温浴中に入れ、所定時間(24h)処理後に常温まで冷却し、透明性を目視評価した。
[目視評価]
○:透明性良好、変化なし
△:僅かに白濁、視認性あり
×:白濁、視認性なし
(接着力試験)
サンプルの接着力は、T形剥離接着強さ試験方法(JIS K6854−3)に準拠して測定した。具体的には、電磁波シールド層(PCフィルム、PETフィルムまたはPEフィルム各100μm厚)を保護層(PCシート1.0mm厚)で挟み込み、各種接着剤組成物で接着して、幅25mm、長さ200mmの試験片を作製した。引張り試験機にて10mm/min剥離速度で剥離接着強さ[N/25mm幅]を測定した。電磁波シールド層と保護層(表裏面)の接着力を測定し、接着力の小さい方の値を実施例および比較例に記載した。
(加工性試験)
電磁波シールド層(PCフィルム、PETフィルムまたはPEフィルム各100μm厚)を保護層(PCシート1.0mm厚)で挟み込み、各種接着剤組成物で接着して、幅25mm、長さ200mmの試験片を作製した。卓上ボール盤にてφ13.5mmの穴を4箇所に開け、加工状況を目視にて評価した。
[目視評価]
○:加工面剥離なし
△:加工面僅かに剥離
×:加工面剥離
(接着剤調製方法)
(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリルアミド誘導体、シラン化合物、有機リン化合物、光重合開始剤などの各成分を表1に示す組成で仕込み、60℃で1時間混合加熱して、所望の接着剤組成物を得た。使用した接着剤組成物の各成分は以下の通りである。
[接着剤組成物の各成分]
・ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー:ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート由来の脂環式炭化水素化合物含有ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマー
・(メタ)アクリレート系重合性モノマー:イソボニルアクリレート(大阪有機化学工業社製)
・アクリルアミド誘導体:ジメチルアクリルアミド(興人社製)
・シラン化合物:(3−(2,3−エポキシプロポキシ)プロピル)トリメトキシシラン(信越化学工業社製)
・有機リン化合物:リン酸アクリレート(日本化薬社製)
・光重合開始剤:Irgacure651(商品名:チバ・スペシャリティケミカルズ社製)
(光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法)
電磁波シールド層(PCフィルム、PETフィルムまたはPEフィルム各100μm厚)にロールコーターで各種接着剤組成物を塗布し、ラミネーターで保護層(PCシート1.0mm厚)を脱泡しながら重ね合わせた。前記サンプルに高圧水銀ランプ(500W)を用いて90秒間照射し、照射量1J/cm2で十分に硬化させた。同様の方法で電磁波シールド層(PCフィルム、PETフィルムまたはPEフィルム各100μm厚)の裏面に保護層(PCシート1.0mm厚)を積層した。
各種評価用サンプルは恒温恒湿室(23℃、50%RH)で24時間静置後、幅25mm、長さ200mmにカットしたものをサンプルとして用いた。
[材料]
(電磁波シールド層)
各種導電性化合物を用いてメッシュ形成した表面抵抗値1[Ω/□]以下のPCフィルム、PEフィルムまたはPETフィルム(各100μm厚)。
(導電性化合物メッシュ)
・AgC導電性印刷メッシュ:ライン100μm、ピッチ500μm、表面抵抗0.5Ω/□
・銅化合物薄膜メッシュ:ライン20μm、ピッチ180μm、表面抵抗0.1Ω/□
・銀化合物薄膜メッシュ:ライン20μm、ピッチ180μm、表面抵抗0.1Ω/□
・アルミ化合物薄膜メッシュ:ライン20μm、ピッチ180μm表面抵抗0.1Ω/□
(ベース基材)
・PCフィルム:MGCフィルシート社製ポリカーボネートフィルム(100μm厚)
・PEフィルム:ポリエステルフィルム(100μm厚)
・PETフィルム:東洋紡社製易接着ポリエチレンテレフタレート(100μm厚)
(保護層)
・PCシート:MGCフィルシート社製ポリカーボネートシート(1.0mm厚)
(ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法)
電磁波シールド層(PCフィルム100μm厚)と保護層(PCシート1.0mm厚)の各層間にホットメルト型接着シートを挟み込み、135℃で30分間プレスした。
各種評価用サンプルは恒温恒湿室(23℃、50%RH)で24時間静置後、幅25mm、長さ200mmにカットしたものをサンプルとして用いた。
[ホットメルト(HM)型接着剤]
・エチレン酢酸ビニル(EVA)系HM型接着剤:日本マタイ社製エルファンOH−501
・ポリアミド系HM型接着剤:日本マタイ社製エルファンNT−120
・ポリウレタン系HM型接着剤:倉敷紡績社製クランジールS−1700
・ポリエステル系HM型接着剤:倉敷紡績社製クランベターG−6
・ポリオレフィン系HM型接着剤:倉敷紡績社製クランベターA−1510
(感圧型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法)
電磁波シールド層(PCフィルム100μm厚)と保護層(PCシート1.0mm厚)の各層間に感圧型接着シートを挟み込み、5分間プレスした。
各種評価用サンプルは恒温恒湿室(23℃、50%RH)で24時間静置後、幅25mm、長さ200mmにカットしたものをサンプルとして用いた。
[感圧型接着剤]
・アクリル系感圧型接着シート:日東電工社製CS−9621
(比較例B1)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体25.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgC導電性印刷メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
各種評価を行った結果、前記「電磁波シールド性能試験」によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。前記「接着力試験」によるサンプルの接着力は15.8Nであり、前記「加工性試験」において剥離は発生しなかった。前記「耐湿性試験」においては2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。前記「耐水性試験」においても24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B2)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体25.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銀化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B1と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は14.0Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B3)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体25.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。アルミ化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B1と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は12.6Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B4)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体25.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B1と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は10.0Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては1000h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B5)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体25.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PEフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B1と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は8.0Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては1000h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B6)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体25.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PETフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B1と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は6.4Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては1000h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例1)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー41.1重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー54.9重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgC導電性印刷メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B1と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は1.1Nであり、加工性試験において剥離した。耐湿性試験においては24h処理後に白濁した。耐水性試験においても24h処理後に白濁した。
(比較例2)
AgC導電性印刷メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)の各層間にエチレン酢酸ビニル(EVA)系ホットメルト型接着剤を挟み込み、前記「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B1と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は7.1Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁した。耐水性試験においても24h処理後に白濁した。
(比較例3)
AgC導電性印刷メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)の各層間にポリアミド系ホットメルト型接着剤を挟み込み、「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B1と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は2.3Nであり、加工性試験において加工面が剥離した。耐湿性試験においては1000h処理後に白濁した。耐水性試験においても24h処理後に白濁した。
(比較例4)
AgC導電性印刷メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)の各層間にポリウレタン系ホットメルト型接着剤を挟み込み、「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B1と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は91.7Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁した。耐水性試験においても24h処理後に白濁した。
(比較例5)
AgC導電性印刷メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)の各層間にポリエステル系ホットメルト型接着剤を挟み込み、「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B1と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は107.3Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁した。耐水性試験においても24h処理後に白濁した。
(比較例6)
AgC導電性印刷メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)の各層間にポリオレフィン系ホットメルト型接着剤を挟み込み、「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B1と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は2.5Nであり、加工性試験において加工面が剥離した。耐湿性試験においては1000h処理後に白濁した。耐水性試験においても24h処理後に白濁した。
(比較例7)
AgC導電性印刷メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)の各層間にアクリル系感圧型接着シートを挟み込み、「感圧型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B1と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は5.8Nであり、加工性試験において加工面が剥離した。耐湿性試験においては1000h処理後に白濁した。耐水性試験においても24h処理後に白濁した。
比較例B1〜B6および比較例1〜7のサンプルの構成および測定結果を下記表1〜2に示す。
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー36.9重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー49.1重量%、シラン化合物10.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgC導電性印刷メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
各種評価を行った結果、前記「電磁波シールド性能試験」によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。前記「加工性試験」において剥離は発生しなかった。前記「耐湿性試験」においては24h処理後に白濁は発生せず、良好な結果を示した。前記「耐水性試験」においても24h経過後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B8)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー36.9重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー49.1重量%、シラン化合物10.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銀化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B7と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B9)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー36.9重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー49.1重量%、シラン化合物10.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。アルミ化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B7と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B10)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー36.9重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー49.1重量%、シラン化合物10.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B7と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B11)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー36.9重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー49.1重量%、シラン化合物10.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PEフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B7と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B12)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー36.9重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー49.1重量%、シラン化合物10.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PETフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B7と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
比較例B7〜B12および比較例1〜7のサンプルの構成および測定結果を下記表3〜4に示す。
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー39.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー52.0重量%、有機リン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgC導電性印刷メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
各種評価を行った結果、前記「電磁波シールド性能試験」によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。前記「加工性試験」において剥離は発生しなかった。前記「耐湿性試験」においては24h処理後に白濁は発生せず、良好な結果を示した。前記「耐水性試験」においても24h経過後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B14)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー39.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー52.0重量%、有機リン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銀化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B13と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B15)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー39.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー52.0重量%、有機リン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。アルミ化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B13と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B16)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー39.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー52.0重量%、有機リン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B13と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B17)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー39.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー52.0重量%、有機リン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PEフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B13と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B18)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー39.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー52.0重量%、有機リン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PETフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B13と同様の各種評価を行った結果、サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても24h経過後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
比較例B13〜B18および比較例1〜7のサンプルの構成および測定結果を下記表5〜6に示す。
(耐湿性試験−1)
サンプルを85℃、85%RHの恒温恒湿器に入れ、所定時間(24h、1000h、2000h)処理後に常温まで冷却し、透明性を目視評価した。
[目視評価]
○:透明性良好、変化なし
△:僅かに白濁、視認性あり
×:白濁、視認性なし
(耐湿性試験−2)
サンプルを85℃、95%RHの恒温恒湿器に入れ、250h処理後に常温まで冷却し、透明性を目視評価した。
[目視評価]
○:透明性良好、変化なし
△:僅かに白濁、視認性あり
×:白濁、視認性なし
(耐水性試験)
サンプルを80℃温浴中に入れ、所定時間(24h、250h、500h)処理後に常温まで冷却し、透明性を目視評価した。
[目視評価]
○:透明性良好、変化なし
△:僅かに白濁、視認性あり
×:白濁、視認性なし
(実施例19)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.0重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgC導電性印刷メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
各種評価を行った結果、前記「電磁波シールド性能試験」によるサンプルの電磁波シールド性能は良好であった。前記「接着力試験」によるサンプルの接着力は86.4Nであり、前記「加工性試験」において剥離は発生しなかった。前記「耐湿性試験−1および−2」において、それぞれ2000hおよび250h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。前記「耐水性試験」においても250h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(実施例20)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.0重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銀化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例19と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は78.8Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1および−2において、それぞれ2000hおよび250h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても250h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(実施例21)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.0重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。アルミ化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例19と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は70.9Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1および−2において、それぞれ2000hおよび250h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても250h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(実施例22)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.0重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例19と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は20.0Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1および−2において、それぞれ2000hおよび250h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても250h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(実施例23)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.0重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PEフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例19と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は15.0Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1および−2において、それぞれ2000hおよび250h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても250h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(実施例24)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.0重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PETフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例19と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は10.5Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1および−2において、それぞれ2000hおよび250h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても250h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B25)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgC導電性印刷メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例19と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は63.0Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B26)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銀化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例19と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は56.0Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B27)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。アルミ化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例19と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は50.4Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B28)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例19と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は18.0Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B29)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PEフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例19と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は13.5Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B30)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銅化合物薄膜メッシュ(PETフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例19と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は9.5Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B31)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー32.1重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー42.9重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgC導電性印刷メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例19と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は77.7Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において1000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B32)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー38.6重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー51.4重量%、シラン化合物5.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgC導電性印刷メッシュ(PCフィルム100μm厚)の電磁波シールド層と保護層(PCシート1.0mm厚)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電磁波シールド積層体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例19と同様の各種評価を行った。サンプルの電磁波シールド性能は良好であった。サンプルの接着力は18.0Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において1000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
実施例19〜24、比較例B25〜B32および比較例1〜7のサンプルの構成および測定結果を下記表7〜8に示す。
(電波吸収性能試験)
送信用ホーンアンテナをサンプルに対して所定の角度に配置し、周波数5.8GHzの電波をサンプルに向けて出射させた。次にサンプルより反射した電波を受信用ホーンアンテナで受信し、ネットワークアナライザにより解析した値をサンプルの電波吸収性能とした。電波吸収性能は電波の入射角度を10〜80度の範囲で10度毎に変化させて測定した。
[電波吸収性能評価]
入射角度10〜45度の範囲の反射減衰率が20dB以上、かつ入射角度45〜80度の範囲の反射減衰率が15dB以上の電波吸収性能を示すものを合格(○)とし、電波吸収性能を満足しないものを不合格(×)とした。
(耐湿性試験)
サンプルを85℃、85%RHの恒温恒湿器に入れ、所定時間(24h、1000h、2000h)処理後に常温まで冷却し、透明性を目視評価した。
[目視評価]
○:透明性良好、変化なし
△:僅かに白濁、視認性あり
×:白濁、視認性なし
(耐水性試験)
サンプルを80℃温浴中に入れ、所定時間(24h)処理後に常温まで冷却し、透明性を目視評価した。
[目視評価]
○:透明性良好、変化なし
△:僅かに白濁、視認性あり
×:白濁、視認性なし
(接着力試験)
サンプルの接着力は、180度剥離接着強さ試験方法(JIS K6854−2)に準拠して、測定した。具体的には、抵抗層(PCシート0.5mm厚またはPETフィルム100μm厚)、誘電スペーサー(PCシート4.0mm厚)および反射層(PCシート0.5mm厚またはPETフィルム100μm厚)を各種接着剤組成物で接着し、幅25mm、長さ200mmの試験片を作製した。引張り試験機にて100mm/min剥離速度で剥離接着強さ[N/25mm幅]を測定した。抵抗層および反射層の接着力を測定し、接着力の小さい方の値を実施例および比較例に記載した。
(加工性試験)
抵抗層(PCシート0.5mm厚またはPETフィルム100μm厚)、誘電スペーサー(PCシート4.0mm厚)および反射層(PCシート0.5mm厚またはPETフィルム100μm厚)を各種接着剤組成物で接着し、幅25mm、長さ200mmの試験片を作製した。卓上ボール盤にてφ13.5mmの穴を4箇所に開け、加工状況を目視にて評価した。
[目視評価]
○:加工面剥離なし
△:加工面僅かに剥離
×:加工面剥離
(接着剤調製方法)
(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリルアミド誘導体、シラン化合物、有機リン化合物、光重合開始剤などの各成分を表9に示す組成で仕込み、60℃で1時間混合加熱して、所望の接着剤組成物を得た。
使用した接着剤組成物の各成分は以下の通りである。
[接着剤組成物の各成分]
・ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー:ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート由来の脂環式炭化水素化合物含有ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマー
・(メタ)アクリレート系重合性モノマー:イソボニルアクリレート(大阪有機化学工業社製)
・アクリルアミド誘導体:ジメチルアクリルアミド(興人社製)
・シラン化合物:(3−(2,3−エポキシプロポキシ)プロピル)トリメトキシシラン(信越化学工業社製)
・有機リン化合物:リン酸アクリレート(日本化薬社製)
・光重合開始剤:Irgacure651(商品名:チバ・スペシャリティケミカルズ社製)
(光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法)
誘電スペーサー(PCシート4.0mm厚)にロールコーターで各種接着剤組成物を塗布し、ラミネーターで抵抗層(PCシート0.5mm厚またはPETフィルム100μm厚)を脱泡しながら重ね合わせた。前記サンプルに高圧水銀ランプ(500W)を用いて90秒間照射し、照射量1J/cm2で十分に硬化させた。同様の方法で誘電スペーサー(PCシート0.5mm厚)の裏面に反射層(PCシート0.5mm厚またはPETフィルム100μm厚)を積層した。
各種評価用サンプルは恒温恒湿室(23℃、50%RH)で24時間静置後、幅25mm、長さ200mmにカットしたものをサンプルとして用いた。
[材料]
・抵抗層:AgC導電性ペーストまたは銀化合物を用いてループ型パターンを形成した表面抵抗値20[Ω/□]のPCシート(0.5mm厚)またはPETフィルム(100μm厚)。
・誘電スペーサー:PCシート(4.0mm厚)。
・反射層:AgC導電性ペーストまたは銅化合物を用いてメッシュを形成した表面抵抗値1[Ω/□]以下のPCシート(0.5mm厚)またはPETフィルム(100μm厚)。
・PCシート:MGCフィルシート社製ポリカーボネートシート(0.5mm厚)
・PCシート:MGCフィルシート社製ポリカーボネートシート(4.0mm厚)
・PETフィルム:東洋紡社製易接着ポリエチレンテレフタレート(100μm厚)
(ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法)
抵抗層(PCシート0.5mm厚またはPETフィルム100μm厚)、誘電スペーサー(PCシート4.0mm厚)および反射層(PCシート0.5mm厚またはPETフィルム100μm厚)の各層間にホットメルト型接着シートを挟み込み、135℃で30分間プレスした。
各種評価用サンプルは恒温恒湿室(23℃、50%RH)で24時間静置後、幅25mm、長さ200mmにカットしたものをサンプルとして用いた。
[ホットメルト(HM)型接着剤]
・エチレン酢酸ビニル(EVA)系HM型接着剤:日本マタイ社製エルファンOH−501
・ポリアミド系HM型接着剤:日本マタイ社製エルファンNT−120
・ポリウレタン系HM型接着剤:倉敷紡績社製クランジールS−1700
・ポリエステル系HM型接着剤:倉敷紡績社製クランベターG−6
・ポリオレフィン系HM型接着剤:倉敷紡績社製クランベターA−1510
(感圧型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法)
抵抗層(PCシート0.5mm厚またはPETフィルム100μm厚)、誘電スペーサー(PCシート4.0mm厚)および反射層(PCシート0.5mm厚またはPETフィルム100μm厚)の各層間に感圧型接着シートを挟み込み、5分間プレスした。
各種評価用サンプルは恒温恒湿室(23℃、50%RH)で24時間静置後、幅25mm、長さ200mmにカットしたものをサンプルとして用いた。
[感圧型接着剤]
・アクリル系感圧型接着シート:日東電工社製CS−9621
(比較例B33)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体25.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
各種評価を行った。前記「電波吸収能試験」によるサンプルの電波吸収性能は良好であった。前記「接着力試験」によるサンプルの接着力は15.8Nであり、前記「加工性試験」において剥離は発生しなかった。前記「耐湿性試験」においては2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。前記「耐水性試験」でも24h処理後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B34)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体25.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)および銅化合物を用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B33と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は10.0N(反射層:銅化合物メッシュ)であり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては1000h処理後に白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験でも24h処理後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B35)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体25.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銀化合物を用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B33と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は14.0N(抵抗層:銀化合物ループパターン)であり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐水性試験でも24h処理後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例8)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー41.1重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー54.9重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B33と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は1.1Nであり、加工性試験において剥離した。耐湿性試験においては24h処理後に白濁した。耐水性試験でも24h処理後に白濁した。
(比較例9)
AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)の各層間にエチレン酢酸ビニル(EVA)系ホットメルト型接着剤を挟み込み、「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B33と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は7.1Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁した。耐水性試験でも24h処理後に白濁した。
(比較例10)
AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)の各層間にポリアミド系ホットメルト型接着剤を挟み込み、「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B33と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は2.3Nであり、加工性試験において加工面が剥離した。耐湿性試験においては1000h処理後に白濁した。耐水性試験でも24h処理後に白濁した。
(比較例11)
AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)の各層間にポリウレタン系ホットメルト型接着剤を挟み込み、「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B33と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は91.7Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁した。耐水性試験でも24h処理後に白濁した。
(比較例12)
AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)の各層間にポリエステル系ホットメルト型接着剤を挟み込み、「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B33と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は107.3Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験においては24h処理後に白濁した。耐水性試験でも24h処理後に白濁した。
(比較例13)
AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)の各層間にポリオレフィン系ホットメルト型接着剤を挟み込み、「ホットメルト型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B33と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は2.5Nであり、加工性試験において加工面が剥離した。耐湿性試験においては1000h処理後に白濁した。耐水性試験でも24h処理後に白濁した。
(比較例14)
AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)の各層間にアクリル系感圧型接着シートを挟み込み、「感圧型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B33と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は5.8Nであり、加工性試験において加工面が剥離した。耐湿性試験においては1000h処理後に白濁した。耐水性試験でも24h処理後に白濁した。
比較例B33〜B35および比較例8〜14のサンプルの構成および測定結果を下記表9〜10に示す。
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー36.9重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー49.1重量%、シラン化合物10.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
各種評価を行った結果、前記「電波吸収能試験」によるサンプルの電波吸収性能は良好であった。前記「接着力試験」による加工性試験において剥離は発生しなかった。前記「耐湿性試験」および「耐水性試験」においては24h処理後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B37)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー36.9重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー49.1重量%、シラン化合物10.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)および銅化合物を用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B36と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験および耐水性試験でも24h処理後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B38)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー36.9重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー49.1重量%、シラン化合物10.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銀化合物を用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B36と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験および耐水性試験でも24h処理後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
比較例B36〜B38および比較例8〜14のサンプルの構成および測定結果を下記表11〜12に示す。
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー39.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー52.0重量%、有機リン化合物5.0重量%、光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)を得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
各種評価を行った。前記「電波吸収能試験」によるサンプルの電波吸収性能は良好であった。前記「加工性試験」において剥離は発生しなかった。前記「耐湿性試験」および「耐水性試験」においては24h処理後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B40)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー39.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー52.0重量%、有機リン化合物5.0重量%、光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)および銅化合物を用いた反射層(PC)を得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B1と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験および耐水性試験でも24h処理後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B41)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー39.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー52.0重量%、有機リン化合物5.0重量%、光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銀化合物を用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)を得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
比較例B1と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験および耐水性試験でも24h処理後に白濁は発生せず、透明性は良好であった。
比較例B39〜B41および比較例8〜14のサンプルの構成および測定結果を下記表13〜14に示す。
(耐湿性試験−1)
サンプルを85℃、85%RHの恒温恒湿器に入れ、所定時間(24h、1000h、2000h)処理後に常温まで冷却し、透明性を目視評価した。
[目視評価]
○:透明性良好、変化なし
△:僅かに白濁、視認性あり
×:白濁、視認性なし
(耐湿性試験−2)
サンプルを85℃、95%RHの恒温恒湿器に入れ、250h処理後に常温まで冷却し、透明性を目視評価した。
[目視評価]
○:透明性良好、変化なし
△:僅かに白濁、視認性あり
×:白濁、視認性なし
(耐水性試験)
サンプルを80℃温浴中に入れ、所定時間(24h、250h、500h)処理後に常温まで冷却し、透明性を目視評価した。
[目視評価]
○:透明性良好、変化なし
△:僅かに白濁、視認性あり
×:白濁、視認性なし
(実施例42)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.0重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、前記「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて前記「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
各種評価を行った。前記「電波吸収能試験」によるサンプルの電波吸収性能は良好であった。前記「接着力試験」によるサンプルの接着力は86.4Nであり、前記「加工性試験」において剥離は発生しなかった。前記「耐湿性試験−1および−2」において、それぞれ2000hおよび250h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。前記「耐水性試験」においても250h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(実施例43)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.0重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)および銅化合物を用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例42と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は15.0N(反射層:銅化合物メッシュ)であり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1および−2において、それぞれ2000hおよび250h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても250h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(実施例44)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.0重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銀化合物を用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例42と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は78.8N(抵抗層:銀化合物ループパターン)であり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1および−2において、それぞれ2000hおよび250h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても250h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(実施例45)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.0重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PET)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PET)を得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例42と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力はMAX.20.0NでPETフィルムが破断した。また加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1および−2において、それぞれ2000hおよび250h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても250h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B46)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例42と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は63.0Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B47)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)および銅化合物を用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例42と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は12.0N(反射層:銅化合物メッシュ)であり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B48)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。銀化合物を用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例42と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は56.0N(抵抗層:銀化合物ループパターン)であり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B49)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PET)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PET)に対し、得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例42と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力はMAX.20.0NでPETフィルムが破断した。また加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B50)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー32.1重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー42.9重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例42と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は77.7Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において1000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B51)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー38.6重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー51.4重量%、シラン化合物5.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、「接着剤調製方法」に従い接着剤組成物を調製した。AgCペーストを用いた抵抗層(PC)、誘電体スペーサー(PC)およびAgCペーストを用いた反射層(PC)に対し、得られた接着剤組成物を用いて「光透過型接着剤を用いた光透過型電波吸収体作製方法」に従いサンプルを作製した。
実施例42と同様の各種評価を行った。サンプルの電波吸収性能は良好であった。サンプルの接着力は18.0Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において1000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
実施例42〜45、比較例B46〜B51および比較例8〜14のサンプルの構成および測定結果を下記表15〜16に示す。
(耐湿性試験−1)
サンプルを85℃、85%RHの恒温恒湿器に入れ、所定時間(24h、1000h、2000h)処理後に常温まで冷却し、透明性を目視評価した。
[目視評価]
○:透明性良好、変化なし
△:僅かに白濁、視認性あり
×:白濁、視認性なし
(耐湿性試験−2)
サンプルを85℃、95%RHの恒温恒湿器に入れ、200h処理後に常温まで冷却し、透明性を目視評価した。
[目視評価]
○:透明性良好、変化なし
△:僅かに白濁、視認性あり
×:白濁、視認性なし
(耐水性試験)
サンプルを80℃温浴中に入れ、所定時間(24h、500h)処理後に常温まで冷却し、透明性を目視評価した。
[目視評価]
○:透明性良好、変化なし
△:僅かに白濁、視認性あり
×:白濁、視認性なし
(接着力試験)
サンプルの接着力は、T形剥離接着強さ試験方法(JIS K6854−3)に準拠して、測定した。具体的には、PCシート(0.5mm厚)と被着材のPCシート(0.5mm厚)またはPETフィルム(100μm厚)を各種接着剤組成物で接着し、幅25mm、長さ200mmの試験片を作製した。引張り試験機にて10mm/min剥離速度で剥離接着強さ[N/25mm幅]を測定した。
(加工性試験)
PCシート(0.5mm厚)と被着材のPCシート(0.5mm厚)またはPETフィルム(100μm厚)を各種接着剤組成物で接着し、幅25mm、長さ200mmの試験片を作製した。卓上ボール盤にてφ13.5mmの穴を4箇所に開け、加工状況を目視にて評価した。
[目視評価]
○:加工面剥離なし
△:加工面僅かに剥離
×:加工面剥離
(接着剤調製方法)
(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリルアミド誘導体、シラン化合物、有機リン化合物、光重合開始剤などの各成分を表17に示す組成で仕込み、60℃で1時間混合加熱して、所望の接着剤組成物を得た。使用した接着剤組成物の各成分は以下の通りである。
[接着剤組成物の各成分]
・ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー:ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート由来の脂環式炭化水素化合物含有ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマー
・(メタ)アクリレート系重合性モノマー:イソボニルアクリレート(大阪有機化学工業社製)
・アクリルアミド誘導体:ジメチルアクリルアミド(興人社製)
・シラン化合物:(3−(2,3−エポキシプロポキシ)プロピル)トリメトキシシラン(信越化学工業社製)
・有機リン化合物:リン酸アクリレート(日本化薬社製)
・光重合開始剤:Irgacure651(商品名:チバ・スペシャリティケミカルズ社製)
(光硬化型接着剤サンプル作製方法)
PCシート(0.5mm厚)にバーコーターで各種接着剤組成物を塗布し、ラミネーターでPCシート(0.5mm厚)またはPETフィルム(100μm厚)を脱泡しながら重ね合わせた。前記のサンプルに高圧水銀ランプ(500W)を用いて90秒間照射し、照射量1J/cm2で十分に硬化させた。サンプルは恒温恒湿室(23℃、50%RH)で24時間静置後、幅25mm、長さ200mmにカットしたものをサンプルとして用いた。
[被着材]
・PCシート:MGCフィルシート社製ポリカーボネートシート(0.5mm厚)
・PETフィルム:東洋紡社製易接着ポリエチレンテレフタレート(100μm厚)
(ホットメルト型接着剤サンプル作製方法)
PCシート(0.5mm厚)間にホットメルト型接着シートを挟み込み、135℃で5分間プレスした。サンプルを恒温恒湿室(23℃、50%RH)で24時間静置後、幅25mm、長さ200mmにカットしたものをサンプルとして用いた。
[ホットメルト(HM)型接着剤]
・エチレン酢酸ビニル(EVA)系HM型接着剤:日本マタイ社製エルファンOH−501
・ポリアミド系HM型接着剤:日本マタイ社製エルファンNT−120
・ポリウレタン系HM型接着剤:倉敷紡績社製クランジールS−1700
・ポリエステル系HM型接着剤:倉敷紡績社製クランベターG−6
・ポリオレフィン系HM型接着剤:倉敷紡績社製クランベターA−1510
(感圧型接着剤サンプル作製方法)
PCシート(0.5mm厚)間に感圧型接着シートを挟み込み、5分間プレスした。サンプルを恒温恒湿室(23℃、50%RH)で24時間静置後、幅25mm、長さ200mmにカットしたものをサンプルとして用いた。
[感圧型接着剤]
・アクリル系感圧型接着シート:日東電工社製CS−9621
(実施例52)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.0重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、接着剤調製方法に従い接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物を用いてサンプル作製方法に従いPC積層体サンプルを作製した。
各種評価を行った結果、サンプルの接着力は96.0Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1および−2において、それぞれ2000hおよび250h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても500h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(実施例53)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.0重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.0重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、接着剤調製方法に従い接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物を用いてサンプル作製方法に従いPET積層体サンプルを作製した。
各種評価を行った結果、サンプルの接着力はMAX.20.0NでPETフィルムが破断した。また加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1および−2において、それぞれ2000hおよび250h処理後も白濁は発生せず、良好な結果を示した。耐水性試験においても500h経過後も白濁は発生せず、透明性は良好であった。
(比較例B54)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、接着剤調製方法に従い接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物を用いてサンプル作製方法に従いPC積層体サンプルを作製した。
各種評価を行った結果、サンプルの接着力は70.0Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h処理後に白濁は発生しなかった。
(比較例B55)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー30.4重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー40.6重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、シラン化合物5.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、接着剤調製方法に従い接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物を用いてサンプル作製方法に従いPET積層体サンプルを作製した。
各種評価を行った結果、サンプルの接着力はMAX.20.0NでPETフィルムが破断した。また加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1において2000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h処理後に白濁は発生しなかった。
(比較例B56)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー32.1重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー42.9重量%、アクリルアミド誘導体20.0重量%、有機リン化合物1.0重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、接着剤調製方法に従い接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物を用いてサンプル作製方法に従いPC積層体サンプルを作製した。
各種評価を行った結果、サンプルの接着力は86.3Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1においては1000h処理後に僅かに白濁する程度であり、良好な結果を示した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁したが、耐水性試験では24h処理後に白濁は発生しなかった。
(比較例15)
ウレタン(メタ)アクリレート系重合性オリゴマー41.1重量%、(メタ)アクリレート系重合性モノマー54.9重量%、および光重合開始剤4.0重量%を仕込み、接着剤調製方法に従い接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物を用いてサンプル作製方法に従いPC積層体サンプルを作製した。
各種評価を行った結果、サンプルの接着力は1.2Nであり、加工性試験において剥離した。耐湿性試験−1においては24h処理後に白濁した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁し、耐水性試験でも24h処理後に白濁した。
(比較例16)
エチレン酢酸ビニル(EVA)系ホットメルト型接着剤をPCシートに挟み込み、ホットメルト型接着剤サンプル作製方法に従いPC積層体サンプルを作製した。
各種評価を行った結果、サンプルの接着力は7.9Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1においては24h処理後に白濁した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁し、耐水性試験でも24h処理後に白濁した。
(比較例17)
ポリアミド系ホットメルト型接着剤をPCシートに挟み込み、ホットメルト型接着剤サンプル作製方法に従いPC積層体サンプルを作製した。
各種評価を行った結果、サンプルの接着力は2.6Nであり、加工性試験において加工面が剥離した。耐湿性試験−1においては1000h処理後に白濁した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁し、耐水性試験でも24h処理後に白濁した。
(比較例18)
ポリウレタン系ホットメルト型接着剤をPCシートに挟み込み、ホットメルト型接着剤サンプル作製方法に従いPC積層体サンプルを作製した。
各種評価を行った結果、サンプルの接着力は101.9Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1においては24h処理後に白濁した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁し、耐水性試験でも24h処理後に白濁した。
(比較例19)
ポリエステル系ホットメルト型接着剤をPCシートに挟み込み、ホットメルト型接着剤サンプル作製方法に従いPC積層体サンプルを作製した。
各種評価を行った結果、サンプルの接着力は119.2Nであり、加工性試験において剥離は発生しなかった。耐湿性試験−1においては24h処理後に白濁した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁し、耐水性試験でも24h処理後に白濁した。
(比較例20)
ポリオレフィン系ホットメルト型接着剤をPCシートに挟み込み、ホットメルト型接着剤サンプル作製方法に従いPC積層体サンプルを作製した。
各種評価を行った結果、サンプルの接着力は2.8Nであり、加工性試験において加工面が剥離した。耐湿性試験−1においては1000h処理後に白濁した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁し、耐水性試験でも24h処理後に白濁した。
(比較例21)
アクリル系感圧型接着シートをPCシートに挟み込み、感圧型接着剤サンプル作製方法に従いPC積層体サンプルを作製した。
各種評価を行った結果、サンプルの接着力は6.4Nであり、加工性試験において加工面が剥離した。耐湿性試験−1においては1000h処理後に白濁した。耐湿性試験−2においては250h処理後に白濁し、耐水性試験でも24h処理後に白濁した。
実施例52〜53、比較例B54〜B56および比較例15〜21のサンプルの構成および測定結果を下記表17〜18に示す。
本発明の好ましい態様の光透過型電波吸収体は、高温高湿条件下で白濁することなく、風雨や太陽光線の紫外線に長期間曝される環境下での材質劣化による黄変色、積層体剥離、機能性低下などの経年劣化を防止し、かつ切断やドリル穴開けなどの加工時に積層体が剥離することのない密着性と良好な透明性または視界性を有する。このため、良好な視界と耐候性が必要とされる高速道路などの料金所、ガソリンスタンド、ファーストフード店、駐車場、良好な景観や採光を必要とする空港、駅、病院やオフィスなど、優れた電波吸収特性、光透過性および耐候性を同時に必要とする場所において電波通信システムを利用する広範囲の分野に使用される。
本発明の好ましい態様の接着剤組成物は、高温高湿条件下で白濁することなく、風雨や太陽光線の紫外線に長期間曝される環境下での材質劣化による黄変色、積層体剥離、機能性低下などの経年劣化を防止し、かつ切断やドリル穴開けなどの加工時に積層体が剥離することのない密着性と良好な透明性または視界性を有する。このため、厳しい耐久性能が必要とされる、車中で利用可能なカーナビゲーション、携帯電話、携帯型ゲーム機、DVD、ブルーレイディスクや屋外で利用されるカーポート、光透過型樹脂防音壁、防犯用窓材、光透過型電波吸収積層体など、優れた透明性または視界性および耐久性(耐湿性、耐水性、耐候性、接着力、加工性)を同時に必要とする広範囲の分野に使用される。
Claims (68)
- 電磁波シールド層を含む2層以上が、(メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリレートオリゴマーと、以下の(i)〜(iii)
(i)アルキルアクリルアミドおよび/またはアルキルメタアクリルアミドであるアクリルアミド誘導体、
(ii)アミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、およびアクリレート官能性シランより選ばれるシラン化合物、並びに
(iii)有機リン化合物、
を含有する(メタ)アクリレート系接着剤組成物によって積層されていることを特徴とし、
T形剥離強さが、5N/25mm幅以上である、
光透過型電磁波シールド積層体。 - 前記アクリルアミド誘導体が、ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、および4−アクリロモルホリンより選ばれた少なくとも1種類以上である請求項1に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記シラン化合物が、(3−(2,3−エポキシプロポキシ)プロピル)トリメロキシシランである請求項1または2に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記有機リン化合物が、リン酸アクリレート化合物である請求項1〜3のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記(メタ)アクリレートオリゴマーが、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーおよびポリオール(メタ)アクリレートオリゴマーから選ばれた少なくとも1種類以上の(メタ)アクリレートオリゴマーである請求項1〜4のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが脂環式炭化水素化合物である請求項5記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記脂環式炭化水素化合物がジシクロヘキシルメタンイソシアネート由来の化合物である請求項6記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、無溶剤型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である請求項1〜7のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、可視光、紫外線(UV)または電子線(EB)を用いて硬化する光硬化型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である請求項1〜8のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、熱硬化型またはホットメルト型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である請求項1〜9のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記電磁波シールド層の片側または両側に保護層を配置してなる請求項1〜10のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記電磁波シールド層の導電性化合物が銀、銅、アルミニウム、ニッケル、カーボン、ITO(酸化インジウム/酸化錫)、錫、亜鉛、チタン、タングステン、およびステンレスから選ばれた少なくとも1つ以上金属成分を含有する金属化合物を用いる請求項1〜11のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記電磁波シールド層が金属薄膜メッシュ、金属織物メッシュ、導電性繊維メッシュおよび導電性印刷メッシュのいずれか1種類である請求項1〜12のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記電磁波シールド層の電磁波シールド性能が30デシベル以上である請求項1〜13のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記金属薄膜メッシュおよび導電性印刷メッシュのベース基材がポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、およびポリエステル樹脂のいずれか1種類の光透過型有機高分子材料を含む請求項13記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 光透過型電磁波シールド積層体の片面または両面に酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤の内、少なくとも1種類以上を含有する被膜を形成してなる請求項1〜15のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記被膜が共押出しによって積層されたアクリル樹脂層上に形成されたものである請求項16記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記被膜が熱硬化型または光硬化型樹脂を含む請求項16記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記被膜がアクリル系樹脂化合物またはシリコーン系樹脂化合物を含む請求項16〜18のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記光透過型電磁波シールド積層体が、電磁波シールド層、保護層および接着剤層を含み、これらの1つ以上の層が、酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤の1種類以上を含有する請求項1〜19のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記光透過型電磁波シールド積層体が、光透過型ガラスまたは光透過型有機高分子材料を有する請求項1〜20のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 前記光透過型有機高分子材料が、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、およびポリエステル樹脂から選ばれた1つ以上を含む請求項21記載の光透過型電磁波シールド積層体。
- 請求項1〜22のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体を含む電子機器用シールド材料。
- 請求項1〜22のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体を含むディスプレイ用シールド材料。
- 請求項1〜24のいずれか1項に記載の光透過型電磁波シールド積層体を含むカーナビゲーション用シールド材料。
- (メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリレートオリゴマーと、
以下の(i)〜(iii)
(i)アルキルアクリルアミドおよび/またはアルキルメタアクリルアミドであるアクリルアミド誘導体、
(ii)アミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、およびアクリレート官能性シランより選ばれるシラン化合物、並びに
(iii)有機リン化合物、
を含有する(メタ)アクリレート系接着剤組成物を用いて、電磁波シールド層を含む2層以上を積層してなることを特徴とし、
T形剥離強さが、5N/25mm幅以上である光透過型電磁波シールド積層体の製造方法。 - 抵抗層、誘電体スペーサーおよび反射層が、(メタ)アクリレートモノマーおよび(メタ)アクリレートオリゴマーと、以下の(i)〜(iii)
(i)アルキルアクリルアミドおよび/またはアルキルメタアクリルアミドであるアクリルアミド誘導体、
(ii)アミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、およびアクリレート官能性シランより選ばれるシラン化合物、並びに
(iii)有機リン化合物、
を含有する(メタ)アクリレート系接着剤組成物によって積層されていることを特徴とする光透過型電波吸収体。 - 前記アクリルアミド誘導アクリルアミド誘導体が、アルキルアクリルアミドおよび/またはアルキルメタアクリルアミドである請求項27記載の光透過型電波吸収体。
- 前記アクリルアミド誘導体が、ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、および4−アクリロモルホリンより選ばれた1種類以上である請求項28記載の光透過型電波吸収体。
- 前記シラン化合物が、アミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、およびアクリレート官能性シランより選ばれた1種類以上である請求項27〜29のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記シラン化合物が、(3−(2,3−エポキシプロポキシ)プロピル)トリメロキシシランである請求項30記載の光透過型電波吸収体。
- 前記有機リン化合物が、リン酸(メタ)アクリレート化合物である請求項27〜31のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記(メタ)アクリレートオリゴマーが、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーおよびポリオール(メタ)アクリレートオリゴマーから選ばれた1種類以上である請求項27〜32のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが脂環式炭化水素化合物を含有してなることを特徴とする請求項33記載の光透過型樹脂積層体。
- 前記脂環式炭化水素化合物がジシクロヘキシルメタンイソシアネート由来の化合物である請求項34記載の光透過型樹脂積層体。
- 前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、無溶剤型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である請求項27〜35のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、可視光、紫外線(UV)または電子線(EB)を用いて硬化する光硬化型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である請求項27〜36のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、熱硬化型またはホットメルト型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である請求項27〜37のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記光透過型電波吸収体が、前記抵抗層および/または反射層に保護層を配置してなる請求項27〜38のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記光透過型電波吸収体が、λ/4型電波吸収積層体である請求項27〜39のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記光透過型電波吸収体が、パターン型電波吸収体である請求項27〜40のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- パターン層の導体パターンが、ループ形状、円形、方形または多角形のパターンからなる請求項41記載の光透過型電波吸収体。
- パターン層の導体パターンが、ループ形状、円形、方形または多角形のパターンからなり、各パターンが隣接するパターンに対して、大きさと形状のうち少なくとも一方が異なる請求項42記載の光透過型電波吸収体。
- 前記抵抗層が銀、銅、アルミニウム、カーボン、ITO(酸化インジウム/酸化錫)、酸化錫、酸化亜鉛、および窒化チタンから選ばれた1つ以上の金属成分を含む金属化合物を用いる請求項27〜43のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記反射層が銀、銅、アルミニウム、カーボン、ITO(酸化インジウム/酸化錫)、酸化錫、酸化亜鉛、および窒化チタンから選ばれた1つ以上の金属成分を含む金属化合物を用いる請求項27〜44のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記光透過型電波吸収体の両面に酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤から選ばれた1種類以上を含有する被膜を形成してなる請求項27〜45のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記被膜が、共押出しによって積層されたアクリル樹脂層上に形成されたものである請求項46記載の光透過型電波吸収体。
- 前記被膜が、熱硬化型または光硬化型樹脂を含む請求項46または47に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記被膜が、アクリル系樹脂化合物またはシリコーン系樹脂化合物を含む請求項46〜48のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記光透過型電波吸収体が、抵抗層、誘電体スペーサー、反射層、保護層および接着剤層を含み、これらの1つ以上の層が、酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤の1種類以上を含有する請求項27〜49のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記光透過型電波吸収体が、光透過性ガラスまたは光透過型有機高分子材料を有する請求項27〜50のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 前記光透過型有機高分子材料が、ポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂を含む請求項51記載の光透過型電波吸収体。
- 前記光透過型電波吸収体が、反射層を共有する両側に誘電体スペーサーおよび抵抗層、場合によっては保護層を配置してなり、両側から不要電波を吸収してなることを特徴とする請求項27〜52のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- 5.8GHz帯の電波吸収に用いる請求項27〜53のいずれか1項に記載の光透過型電波吸収体。
- (メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリレートオリゴマー、および
アルキルアクリルアミドおよび/またはアルキルメタアクリルアミドであるアクリルアミド誘導体と、
アミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、およびアクリレート官能性シランより選ばれるシラン化合物および
有機リン化合物と、を含有する光透過型積層体用(メタ)アクリレート系接着剤組成物。 - 前記(メタ)アクリレートオリゴマーが、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーおよびポリオール(メタ)アクリレートオリゴマーから選ばれた少なくとも1種類以上である請求項55に記載の接着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリレートオリゴマーが、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーである請求項56に記載の接着剤組成物。
- 前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが脂環式炭化水素化合物を含有する請求項57記載の接着剤組成物。
- 前記脂環式炭化水素化合物がジシクロヘキシルメタンイソシアネート由来の化合物である請求項58記載の接着剤組成物。
- 前記アクリルアミド誘導体が、アルキルアクリルアミドおよび/またはアルキルメタアクリルアミドである請求項55〜59のいずれか1項に記載の接着剤組成物。
- 前記アクリルアミド誘導体が、ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、および4−アクリロモルホリンより選ばれた少なくとも1種類以上である請求項60記載の接着剤組成物。
- 前記シラン化合物が、アミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、およびアクリレート官能性シランより選ばれた少なくとも1種類以上である請求項55〜61のいずれか1項に記載の接着剤組成物。
- 前記シラン化合物が、(3−(2,3−エポキシプロポキシ)プロピル)トリメトキシシランである請求項62記載の接着剤組成物。
- 前記有機リン化合物が、リン酸アクリレート化合物である請求項55〜63のいずれか1項に記載の接着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、無溶剤型(メタ)アクリレート系接着剤組成物である請求項55〜64のいずれか1項に記載の接着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリレート系接着剤組成物が、熱硬化型またはホットメルト型である請求項55〜65のいずれか1項に記載の接着剤組成物。
- 前記光透過型積層体が、ポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂を含む請求項55〜66のいずれか1項に記載の接着剤組成物。
- (メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリレートオリゴマー、および
(i)アルキルアクリルアミドおよび/またはアルキルメタアクリルアミドであるアクリルアミド誘導体と、
(ii)アミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、ビニル官能性シラン、メルカプト官能性シラン、メタクリレート官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、およびアクリレート官能性シランより選ばれるシラン化合物および
(iii)有機リン化合物と、
を含有する光透過型積層体用(メタ)アクリレート系接着剤組成物を、可視光、紫外線(UV)または電子線(EB)を用いて硬化することを特徴とする接着方法。
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