JP5798804B2 - 熱線遮蔽フィルム、これを用いた熱線遮蔽ウィンドウ - Google Patents

Description

本発明は、熱線遮蔽性又は熱線反射性を有する熱線遮蔽フィルム、及びその熱線遮蔽フィルムを用いた熱線遮蔽ウィンドウに関する。

従来から、オフィスビル等の建築物及びバス、乗用車、電車等の車両・鉄道等の空調負荷を低減するために、これらの窓に、太陽光中の赤外線（熱線）を遮蔽する機能や、室内から放射される熱線を反射して断熱する機能が求められている。

熱線を遮蔽又は反射するガラスとして、ガラス自体にＦｅ、Ｃｒ、Ｔｉなどのイオンを導入して熱線吸収性を持たせた練り込み型の熱線吸収ガラス、金属酸化物膜を蒸着させた熱線反射ガラス、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）や酸化錫（ＡＴＯ）などの透明導電膜の薄膜を乾式成膜したもの、金属酸化物膜／Ａｇ膜等を主成分とする貴金属膜／金属酸化物膜を積層した熱線遮蔽膜（Ｌｏｗ−Ｅ膜ともいう）が形成された熱線遮蔽ガラス（特許文献１）等が開発され、実用化されている。この内、Ｌｏｗ−Ｅ膜は比較的短波長の太陽光の近赤外線は透過し、中赤外線や遠赤外線を遮蔽する機能（断熱性）を有する。

このような熱線遮蔽ガラス（特に、Ｌｏw−Ｅ膜が形成されたもの）は、他のガラス板と所定の間隔（空気層）を介して対向するように配置させて、複層ガラスとすることで、更に断熱性を向上されたものも開発されている（特許文献２）。これにより、冷暖房による消費エネルギーを、更に軽減することができる。

但し、Ｌｏｗ−Ｅ膜はスパッタリング法等の真空成膜方式により形成されるため大型装置が必要となり、これを用いた熱線遮蔽ガラスの製造コストは高くなる。また、金属膜は腐食され易く、長期間の使用により外観特性が低下するとの問題がある。

一方、導電性高分子からなる熱線反射層を有する熱線遮蔽ガラスも開発されている（特許文献３）。導電性高分子は有機高分子であるため、塗工法等による層形成が可能であり、低コストで製造可能である。このような導電性高分子からなる熱線反射層の場合、高い熱線反射性を得るためには、自由電子密度を上げることが必要である。

特開２００１−２２６１４８号公報 特開２００７−７０１４６号公報 特開２０１１−０５１８０３号公報

しかしながら、特許文献３において、熱線反射性を高めるために自由電子密度を上げ過ぎると、熱線反射層の可視光透過率が低下する場合がある。

従って、本発明の目的は、低コストで製造可能であり、熱線反射性に優れ、且つ可視光透過性に優れる熱線遮蔽フィルムを提供することにある。

また、本発明の目的は、この熱線遮蔽フィルムを用いた熱線遮蔽ウィンドウを提供することにある。

本発明者らは、低コストで層形成が可能な種々の材料を検討した結果、金属ナノ繊維を含む層が優れた熱線反射機能を有することを見出し、本発明に至った。

即ち、上記目的は、透明フィルム、及びその表面に設けられた熱線反射層を含む熱線遮蔽フィルムであって、熱線反射層が、金属ナノ繊維を含み、該金属ナノ繊維のアスペクト比が１００〜１０００００であり、前記熱線反射層の厚さが２０〜１０００ｎｍであることを特徴とする熱線遮蔽フィルムによって達成される。

金属ナノ繊維は、金属ナノワイヤー又は金属ナノロッドとも称されるサブミクロンレベルの微細な金属繊維である。金属ナノ繊維を含む層は、高い熱線反射性（低放射性ともいう）とともに高い透明性を有するので、本発明により、熱線反射性に優れ、且つ可視光透過性に優れた熱線遮蔽フィルムとすることができる。

本発明の熱線遮蔽フィルムの好ましい態様は以下の通りである。
（１）前記金属ナノ繊維が、銀からなる。
（２）前記熱線反射層が、バインダ樹脂を含む塗工層である。低コストで製造可能な熱線遮蔽フィルムとすることができる。
（３）前記熱線反射層が、更に導電性高分子を含む。これにより、更に熱線反射性に優れ、且つ可視光透過率に優れた熱線遮蔽フィルムとすることができる。
（４）（３）において、前記熱線反射層が、金属ナノ繊維を含む第１の熱線反射層と、
導電性高分子からなる第２の熱線反射層とからなり、前記第１の熱線反射層の厚さが２０〜５００ｎｍである。通常、第２の熱線反射層は金属ナノ繊維を含まない。
（５）（４）において、前記第１の熱線反射層が最表層に形成されている。より効果的に熱線反射性を発揮させることができる。
（６）（３）〜（５）において、前記導電性高分子が、下記式（Ｉ）：

（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して水素原子若しくは炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、又はＲ¹及びＲ²が相互に結合して任意に置換されていても良い炭素原子数１〜４のアルキレン基を形成し、ｎは５０〜１０００の整数を表す）で表される繰り返し単位を含むポリチオフェン誘導体である。上記のポリチオフェン誘導体は導電性が高いので本発明における熱線反射層に含有させる導電性高分子として好適である。

また、上記目的は、本発明の熱線遮蔽フィルムが、前記熱線反射層が設けられた面と反対側の面で透明基板に接着されたことを特徴とする熱線遮蔽ウィンドウによって達成される。これにより、断熱性に優れ、且つ可視光透過性に優れ、低コストで製造可能な熱線遮蔽ウィンドウとすることができる。

更に、上記目的は、本発明の熱線遮蔽フィルムが、前記熱線反射層が設けられた面と反対側の面で透明基板に接着された積層体と、別の透明基板とが、間隙をおいて、前記熱線反射層が前記別の透明基板と対向するように配置され、その間隙により中空層が形成されていることを特徴とする熱線遮蔽ウィンドウによって達成される。２枚の透明基板の間隙に中空層を有するウィンドウは、一般に、複層ガラスといわれるものである。これにより、中空層による断熱性を付与することができるとともに、本発明の熱線遮蔽フィルムの熱線反射層を、雨水、結露、湿気等の水分から保護することができ、長期間、断熱性能を維持することができる。なお、前記中空層は、前記積層体と前記別の透明基板とがスペーサーを介して配置されることで形成されていることが好ましい。更にスペーサー内には乾燥剤を入れておくのが好ましい。

本発明によれば、熱線遮蔽フィルムの熱線反射層が金属ナノ繊維を含んでいるので、室内から放射される暖房等の熱線を反射して逃がさず、外気の熱を室内に取り込まない断熱性に優れ、且つ可視光透過性に優れた熱線遮蔽フィルムとすることができる。また、金属ナノ繊維を含む熱線反射層は、バインダ樹脂とともに低コストな塗工法で形成できるので、本発明の熱線遮蔽フィルムは低コストで製造可能である。

また、本発明の熱線遮蔽ウィンドウは、本発明の熱線遮蔽フィルムを使用しているので、断熱性に優れ、可視光透過性の高い安価な熱線遮蔽ウィンドウであるといえる。

図１は本発明の熱線遮蔽フィルムの一例を示す概略断面図である。 図２は本発明の熱線遮蔽フィルムの別の一例を示す概略断面図である。 図３は本発明の熱線遮蔽ウィンドウの一例を示す概略断面図である。 図４は本発明の熱線遮蔽ウィンドウの別の一例を示す概略断面図である。

以下に図面を参照しながら本発明の実施の形態を詳細に説明する。図１は本発明の熱線遮蔽フィルムの一例を示す概略断面図である。

図１に示した熱線遮蔽フィルム１０は、透明フィルム１３（透明プラスチックフィルム）、及びその表面に形成された金属ナノ繊維を含む熱線反射層１４から構成されている。熱線反射層１４は金属ナノ繊維を含んでいれば良く、どのように形成されたものでも良い。低コストで層形成できることから、金属ナノ繊維及びバインダ樹脂を含む塗工液を透明フィルム１３の表面に塗工することで形成された塗工層であることが好ましい。

本発明の熱線遮蔽フィルム１０は、金属ナノ繊維を含む熱線反射層１４を有していることにより熱線反射性、即ち、赤外線を効果的に反射して、放射率を抑制する効果（低放射性）を発揮することができる。また、金属ナノ繊維は可視光域の波長に対して透過性が高いため、熱線反射層１４は高い可視光透過性を有する。

金属ナノ繊維は、金属ナノワイヤー又は金属ナノロッドとも称されるサブミクロンレベルの微細な金属繊維である。金属ナノ繊維の短軸の長さは５００ｎｍ未満が好ましく、２００ｎｍ未満がより好ましく、１００ｎｍ未満が更に好ましい。アスペクト比（長軸の長さ／短軸の長さ）は、一般に、１０〜１０００００の範囲であり、５０〜１０００００が好ましく、１００〜１０００００が更に好ましい。

金属ナノ繊維を構成する金属としては、金属元素、金属合金、金属酸化物等の金属化合物を含む。金属としては銀、金、銅、ニッケル、金めっきの銀が好ましく、特に銀が好ましい。

金属ナノ繊維は、従来公知の技術で調製できる。例えば、銀ナノ繊維は、エチレングリコール等のポリオール及びポリ（ビニルピロリドン）の存在下で硝酸銀等の銀塩の液相還元により合成できる。

熱線反射層１４は金属ナノ繊維の放射抑制効果を妨げない範囲で、上述のバインダ樹脂やその他の材料を含んでいても良い。その他の材料としては、特に、導電性高分子が好ましく挙げられる。導電性高分子も赤外線を効果的に遮断し、断熱性を発揮するからである。これは導電性高分子の自由電子によるプラズマ吸収波長が、地上気温付近の物体の放射よりも短波長側にあり、そのプラズマ吸収波長より高波長の電磁波を反射するためと考えられる。導電性高分子を含むことにより、可視光透過性を低下させることなく熱線反射層１４の低放射性を更に高めることができる。導電性高分子についての詳細は後述する。
熱線反射層１４の層厚は、好ましくは１０〜３０００ｎｍ、更に好ましくは２０〜１０００ｎｍ、特に好ましくは３０〜５００ｎｍである。

なお、本発明の熱線遮蔽フィルム１０には、熱線反射層１４以外の別の層を有していても良い。この場合、熱線反射層１４は、図１に示すように熱線遮蔽フィルム１０の最表層に形成されていることが好ましいが、金属ナノ繊維の放射抑制効果を妨げない範囲で、導電性がある（金属）薄膜や、導電性がない有機樹脂の薄膜が、熱線反射層１４の上に形成されていても良い。また、図２に示すように、上述の導電性高分子からなる別の熱線反射層が形成されていても良い。

図２は本発明の熱線遮蔽フィルムの別の一例を示す概略断面図である。図２に示した熱線遮蔽フィルム２０は、透明フィルム２３（透明プラスチックフィルム）、その表面に形成された導電性高分子からなる第２の熱線反射層２５、及びその表面に形成された金属ナノ繊維を含む第１の熱線反射層２４から構成されている。

第１の熱線反射層２４は、図１における熱線反射層１４と同様であり、金属ナノ繊維及びバインダ樹脂を含む塗工層であることが好ましい。

導電性高分子からなる第２の熱線反射層２５は、通常、金属ナノ繊維を含まない。

本発明の熱線遮蔽フィルムにおいて、熱線反射層が第１の熱線反射層２４及び第２の熱線反射層２５からなることで、更に効果的に放射抑制効果を発揮することができる。

図２においては、第１の熱線反射層２４が最表層に形成されているが、金属ナノ繊維を含む第１の熱線反射層２４が透明フィルム２３の表面に形成され、その表面に導電性高分子からなる第２の熱線反射層２５が形成されていても良い。より効率的に放射抑制効果が得られる点で、図２に示すように金属ナノ繊維を含む第１の熱線反射層が最表層に形成されていることが好ましい。

第１の熱線反射層の層厚は、好ましくは１０〜３０００ｎｍ、更に好ましくは２０〜５００ｎｍ、特に好ましくは５０〜３００ｎｍである。

第２の熱線反射層の層厚は、好ましくは１０〜３０００ｎｍ、更に好ましくは５０〜２０００ｎｍ、特に好ましくは１００〜１０００ｎｍである。

この場合、熱線反射層の総層厚として、１０〜３０００ｎｍが好ましく、更に７０〜２５００ｎｍが好ましく、特に１５０〜１３００ｎｍが好ましい。

本発明において、熱線反射層に含まれ得る導電性高分子は、一般に共役型の二重結合を基本骨格に有する有機高分子で、具体的にはポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリフラン、ポリフルオレン、ポリフェニレンビニレン、これらの誘導体、及びこれらを構成する単量体の共重合物から選ばれた導電性高分子のいずれか１種又は２種以上の混合物が好ましく挙げられる。中でも、水又はその他の溶媒に対して可溶性、又は分散性を有し、高い導電性及び透明性を示す、ポリチオフェン誘導体が好ましい。特に、下記式（Ｉ）：

（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して水素原子若しくは炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、又はＲ¹及びＲ²が相互に結合して任意に置換されていても良い炭素原子数１〜４のアルキレン基を形成し、ｎは５０〜１０００の整数を表す）で表される繰り返し単位を含むポリチオフェン誘導体が好ましい。

式（Ｉ）において、Ｒ¹及びＲ²が相互に結合して形成される、置換されていても良い炭素原子数１〜４のアルキレン基としては、具体的にはアルキル基で置換されたメチレン基、任意に炭素原子数１〜１２のアルキル基又はフェニル基で置換されたエチレン−１，２基、プロピレン−１，３基、ブテン−１，４基を形成する基等が挙げられる。

式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２として、好ましくはメチル基又はエチル基であるか、Ｒ¹及びＲ²が相互に結合して形成するメチレン基、エチレン−１，２基又はプロピレン−１，３基である。特に好ましいポリチオフェン誘導体としては、下記式（ＩＩ）:

（式中、ｐは５０〜１０００の整数を表す）で示される繰り返し単位、即ち、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）単位を有するポリチオフェン誘導体である。

導電性高分子は、更にドーパント（電子供与剤）を含むことが好ましい。ドーパントとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリビニルスルホン酸が好ましく挙げられる。特に、ポリスチレンスルホン酸が好ましい。これらにより導電性高分子の導電性を向上することができ、熱線反射層１４の近赤外線遮蔽効果を高めることができる。ドーパントの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは１，０００〜２，０００，０００であり、特に好ましくは２，０００〜５００，０００である。

ドーパントの含有量は導電性高分子１００質量部に対して、通常２０〜２０００質量部であり、好ましくは、４０〜２００質量部である。例えば、式（ＩＩ）のポリチオフェン誘導体を導電性高分子とし、ポリスチレンスルホン酸をドーパントとして使用する場合はポリチオフェン１００質量部に対して、ポリスチレンスルホン酸１００〜２００質量部が好ましく、特に１２０〜１８０質量部が好ましい。

本発明の熱線遮蔽フィルムの熱線反射層は、従来公知の方法で形成できる。例えば、金属ナノ繊維をバインダ樹脂等とともに溶媒に分散させた塗工液を、透明フィルム（又は別の層）の表面に、バーコーター法、ロールコーター法、カーテンフロー法、スプレー法など適当な方法を用いて塗工し、乾燥し、必要に応じて硬化して形成することができる。このウェットコーティング法であれば、高速で均一に且つ安価に成膜できるという利点がある。

バインダ樹脂としては、塗工層の形状を維持できればどのようなものでも良い。例えば紫外線硬化性樹脂組成物又は熱硬化性樹脂組成物を使用できる。紫外線硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フラン樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などを挙げることができ、紫外線硬化性樹脂は光重合開始剤等とともに紫外線硬化性樹脂組成物とし、熱硬化性樹脂は熱重合開始剤等とともに熱硬化性樹脂組成物として使用する。

紫外線硬化性樹脂（モノマー、オリゴマー）としては、例えば、（メタ）アクリレートモノマー類、ポリオール化合物と有機ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートの反応物であるポリウレタン（メタ）アクリレート、ビスフェノール型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応物であるビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートオリゴマー類等を挙げることができる。これら化合物は１種又は２種以上、混合して使用することができる。特に、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の硬質の多官能モノマーを主に使用することが好ましい。

これらの紫外線硬化性樹脂を、熱重合開始剤とともに用いて熱硬化性樹脂として使用してもよい。

紫外線硬化性樹脂の光重合開始剤として、紫外線硬化性樹脂の性質に適した任意の化合物を使用することができる。例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系、ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、チオキサントン系等が使用できる。特に、特に１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(ＢＡＳＦジャパン社製、イルガキュア１８４）が好ましい。光重合開始剤の量は、樹脂組成物に対して一般に０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。

熱硬化性樹脂の熱重合開始剤として、加熱により重合を開始させる官能基を含む化合物である有機過酸化物やカチオン重合開始剤が挙げられ、中でも有機過酸化物が好ましい。熱重合開始剤は、１種又は２種以上の混合で使用することができる。熱重合開始剤の量は、樹脂組成物に対して、一般に０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。

金属ナノ繊維をバインダ樹脂とともに分散させる溶媒としては、水、アルコール、ケトン類、テトラヒドロフラン、シクロヘキサン等の炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族溶剤が挙げられる。

熱線反射層は、必要に応じて、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、老化防止剤、塗料加工助剤、着色剤等を少量含んでいても良い。その量は、樹脂組成物に対して一般に０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。

バインダ樹脂として紫外線硬化性樹脂を用いる場合、紫外線硬化の光源として紫外〜可視領域に発光する多くのものが採用でき、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱灯、レーザ光等を挙げることができる。照射時間は、ランプの種類、光源の強さによって一概には決められないが、数秒〜数分程度である。また、硬化促進のために、予め積層体を４０〜１２０℃に加熱し、これに紫外線を照射してもよい。

本発明の熱線遮蔽フィルムの熱線反射層が導電性高分子を含む場合（図１の熱線反射層１４に導電性高分子を含む場合、又は図２の第２の熱線反射層の場合）、熱線反射層は、従来公知の方法で形成できる。例えば、導電性高分子が溶解又は分散した塗工液を、透明フィルム（又は別の層）の表面に、バーコーター法、ロールコーター法、カーテンフロー法、スプレー法など適当な方法を用いて塗工し、乾燥して形成する。塗工液に用いる溶媒としては、水；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；アセトフェノン、メチルエチルケトン等のケトン類；四塩化炭素及びフッ化炭化水素等のハロゲン化炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が好ましく挙げられる。特に、水、アルコール類が好ましい。

なお、熱線反射層が金属ナノ繊維と導電性高分子とを含む場合（図１の熱線反射層１４に導電性高分子を含む場合）は、更に上述のバインダ樹脂を加えた塗工液により層形成しても良く、導電性高分子をバインダ樹脂として用いた塗工液により層形成しても良い。

［透明フィルム］
本発明における透明フィルムは、通常、透明プラスチックフィルムである。透明プラスチックフィルムは、透明（「可視光に対して透明」を意味する。）なプラスチックフィルムであれば特に制限はない。プラスチックフィルムの例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリエチレンブチレートフィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）フィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム等を挙げることができ、特に加工時の熱、溶剤、折り曲げ等の負荷に対する耐性が高く、透明性が高い点で、ＰＥＴフィルムが好ましい。

なお、透明プラスチックフィルム表面には、接着性を向上させるために、予めコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理、プライマー層コート処理などの接着処理を施してもよく、共重合ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂等の易接着層を設けてもよい。透明プラスチックフィルムの厚さは、一般に、１μｍ〜１０ｍｍ、好ましくは１０〜４００μｍであり、特に２０〜２００μｍが好ましい。

本発明の熱線遮蔽フィルムは、フィルム状のまま用いても良いが、一般に、接着剤層を設け、ガラス板等の透明基板に接着して用いる。

［熱線遮蔽ウィンドウ］
本発明の熱線遮蔽ウィンドウは、本発明の熱線遮蔽フィルムをガラス板等の透明基板に接着したものである。以下に、本発明の熱線遮蔽ウィンドウについて図面を参照しながら説明する。

図３は、本発明の熱線遮蔽ウィンドウの一例を示す概略断面図である。図３に示す熱線遮蔽ウィンドウ３０は、図１で説明した本発明の熱線遮蔽フィルム１０（透明フィルム１３の表面に金属ナノ繊維を含む熱線反射層１４が形成されている）を、熱線反射層１４が形成された面の反対側の面で、接着剤層３２を介して、透明基板３１に接着したものである。

熱線遮蔽ウィンドウ３０は、熱線遮蔽フィルム１０が、熱線反射層１４が設けられている面と反対側の面で貼着されていることにより、熱線反射層１４の放射抑制効果が十分に機能される。従って、本発明の熱線遮蔽ウィンドウは、断熱性に優れ、且つ可視光透過性に優れ、低コストで製造可能な熱線遮蔽ウィンドウということができる。

以下に、本発明の熱線遮蔽ウィンドウを構成する要素について説明する。

［透明基板］
本発明における透明基板３１は、例えば、グリーンガラス、珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板の他、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンブチレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート等のプラスチック製の基板を用いてもよい。耐熱性、耐候性、耐衝撃性等の点でガラス板が好ましく、ガラス板の厚さは、２〜２０ｍｍ程度が一般的である。

［接着剤層］
本発明における接着剤層３２は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、金属イオン架橋エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、部分鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル化エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリレート共重合体などのエチレン系共重合体を使用することができる（なお、「（メタ）アクリル」は「アクリル又はメタクリル」を示す。）。また、接着剤層には、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ゴム系粘着剤、ＳＥＢＳ及びＳＢＳ等の熱可塑性エラストマー等も用いることができる。なかでも、優れた接着性を示し、高い透明性を有することからＥＶＡを用いるのが好ましい。

接着剤層に用いられるＥＶＡは、酢酸ビニル含有率が、ＥＶＡ１００質量部に対して、２３〜３８質量部であり、特に２３〜２８質量部であることが好ましい。これにより接着性及び透明性に優れる接着剤層を得ることができる。またＥＶＡのメルト・フロー・インデックス（ＭＦＲ）が、４．０〜３０．０ｇ／１０分、特に８．０〜１８．０ｇ／１０分であることが好ましい。予備圧着が容易になる。

接着剤層にエチレン系共重合体を用いる場合、更に有機過酸化物を含むのが好ましい。有機過酸化物により架橋硬化させることにより、隣接する層とガラス板等を更に接合一体化することができる。有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも併用することもできる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。

この有機過酸化物の例としては、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、クロロヘキサノンパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、コハク酸パーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレーオ及び２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドを挙げることができる。

また、接着剤層は、更に架橋助剤や接着向上剤としてシランカップリング剤を含むのが好ましい。

架橋助剤としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等に複数のアクリル酸あるいはメタクリル酸をエステル化したエステル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどの多官能化合物を挙げることができる。

シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また上記化合物の含有量は、エチレン系共重合体１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましい。

接着樹脂層は、種々の物性（機械的強度、接着性、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度、耐光性の改良のため、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物、エポキシ基含有化合物、可塑剤、紫外線吸収剤を含んでいることが好ましい。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物及び、ヒンダードアミン系化合物を挙げることができる。黄変を抑制する観点から、ベンゾフェノン系化合物が好ましい。上記紫外線吸収剤は、エチレン系共重合体１００質量部に対して０．０１〜１．５質量部（特に０．５〜１．０質量部）使用することが好ましい。

接着剤層の厚さは、１００〜２０００μｍ、特に４００〜１０００μｍであるのが好ましい。

エチレン系共重合体を含む接着剤層を作製するには、例えば、エチレン系共重合体及び有機過酸化物等を含む組成物を、通常の押出成形、カレンダ成形（カレンダリング）等により成形して層状物を得る方法などを用いることができる。組成物の混合は、４０〜９０℃、特に６０〜８０℃の温度で加熱混練することにより行うのが好ましい。また、製膜時の加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、４０〜９０℃、特に５０〜８０℃とするのが好ましい。接着剤層は透明プラスチックフィルムや透明基板の表面に直接形成しても良く、別途、フィルム状の接着剤シートを使用して形成しても良い。

図３に示す熱線遮蔽ウィンドウ３０を製造するには、例えば、図１に示した本発明の熱線遮蔽フィルム１０、及び透明基板３１を用意し、上記のような接着剤層３２（熱線遮蔽フィルムの熱線反射層を形成した面と反対側の面に接着剤層を形成するか、接着剤シートをガラス板上に積層する）を介して、上記の熱線遮蔽フィルム１０と透明基板３１を積層した積層体を脱気した後、加熱下（好ましくは４０〜２００℃で１〜１２０分間、特に６０〜１５０℃で１〜２０分間）に押圧（好ましくは１．０×１０³Ｐａ〜５．０×１０⁷Ｐａの圧力）して接着一体化すれば良い。これらの工程は例えば、真空袋方式、ニップロール方式等で行うことができる。

例えば、接着剤層３２にＥＶＡを使用した場合、一般に１００〜１５０℃（特に１３０℃付近）で、１０分〜１時間架橋させる。これは、積層体を脱気したのち、例えば８０〜１２０℃の温度で予備圧着し、１００〜１５０℃（特に１３０℃付近）で、１０分〜１時間加熱処理することにより行われる。架橋後の冷却は一般に室温で行われるが、特に、冷却は速いほど好ましい。

また、図４は、本発明の熱線遮蔽ウィンドウの別の一例を示す概略断面図である。図４に示す熱線遮蔽ウィンドウ５０は、透明基板４１の一方の表面に、本発明の熱線遮蔽フィルム１０（透明フィルム１３の表面に金属ナノ繊維を含む熱線反射層１４が形成されている）を、熱線反射層１４が形成された面の反対側の面で、接着剤層４２を介して接着した積層体４０、積層体４０と間隙をおいて対向するように配置された別の透明基板４７、これらの外周部に配置され、接着剤（図示していない）によりこれらを接合しているスペーサー４９、及びスペーサー４９によって積層体４０と別の透明基板４７との間に形成された中空層４８から構成されている。即ち、熱線遮蔽ウィンドウ５０は、一般に複層ガラスといわれる構成を備えている（複層ガラス型の熱線遮蔽ウィンドウともいう）。

積層体４０は、上述の熱線遮蔽ウィンドウ３０と同様な構成である。そして、熱線遮蔽ウィンドウ５０は、中空層４８が形成されていることにより、更に断熱性を付与される。 また、熱線遮蔽ウィンドウ５０において、積層体３０は、熱線反射層１４が別の透明基板４７に対向するように配置されている。これにより、熱線反射層１４を雨水、結露、湿気等の水分から保護するとともに擦り傷、掻き傷等の物理的損傷からも保護することができ、断熱性及び可視光透過性を長期間維持することができる。

従って、本発明の複層ガラスは、断熱性に優れ、且つ可視光透過性に優れ、低コストで製造可能な複層ガラス型の熱線遮蔽ウィンドウということができる。

別の透明基板４７としては、上述の透明基板３１と同様なものの他、表面処理により光拡散機能を備えたすりガラス、網入りガラス、線入板ガラス、強化ガラス、倍強化ガラス、低反射ガラス、高透過板ガラス、セラミック印刷ガラス、熱線や紫外線吸収機能を備えた特殊ガラス等、種々のガラスを適宜選択して用いることができる。

中空層としては、空気層、不活性ガス層などが用いられる。これらの中空層によれば、複層ガラス型の熱線遮蔽ウィンドウに求められる断熱性を向上するとともに、熱線反射層２４の経時的劣化を抑制することができる。空気層は、スペーサー３９内に乾燥剤を入れることにより乾燥空気を用いてもよい。不活性ガス層は、例えばクリプトンガス、アルゴンガス、及びキセノンガスなどの不活性ガスを含む。中空層の厚さは、６〜１２ｍｍであるのが好ましい。

本発明の熱線遮蔽ウィンドウの形状は、用途に応じて、矩形状、丸状、菱形状など、種々の形状とすることができる。用途についても、建築物や乗り物（自動車、鉄道車両、船舶）用の窓ガラス、あるいは、プラズマディスプレイなどの機器要素をはじめとして、冷蔵庫や保温装置などのような各種装置の扉や壁部など、種々の用途に使用することができる。

以下に、実施例を示し、本発明についてさらに詳述する。
１．熱線遮蔽フィルムの作製
［実施例１］
ＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）の表面に、銀ナノ繊維分散液（銀ナノ繊維（直径４０ｎｍ、長さ４０μｍ）、バインダ樹脂（ポリビニルアルコール）、溶媒（水）（固形分２質量％））をバーコーターにより塗工し、１２０℃、１分間乾燥して、厚さ５０ｎｍの熱線反射層を形成し、熱線遮蔽フィルムを作製した。
［実施例２］
熱線反射層の厚さを１００ｎｍとした以外は、実施例１と同様に熱線遮蔽フィルムを作製した。
［実施例３］
ＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）の表面に、導電性高分子としてポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）及びポリスチレンスルホン酸の混合物の水分散液（Ｂａｙｔｒｏｎ Ｐ ＨＣ Ｖ４（ＨＣ スタルク社製）固形分１．３質量％）をバーコーターにより塗工し、１２０℃、１分間乾燥して、厚さ４００ｎｍの第２の熱線反射層を形成し、その表面に、実施例１と同様な銀ナノ繊維分散液をバーコーターにより塗工し、１２０℃、１分間乾燥し、厚さ５０ｎｍの第１の熱線反射層を形成し、熱線遮蔽フィルムを作成した（図２参照）。
［実施例４］
塗工液を、実施例１と同様な銀ナノ繊維分散塗工液、及びポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）及びポリスチレンスルホン酸の混合物の水分散液（Ｂａｙｔｒｏｎ Ｐ ＨＣ Ｖ４（ＨＣ スタルク社製）固形分１．３質量％）を質量比１：１で混合した塗工液とし、熱線反射層の厚さを５００ｎｍとした以外は実施例１と同様に熱線遮蔽フィルムを作製した。

［比較例１］
ＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）を用いた。
［比較例２］
ＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）の表面に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）及びポリスチレンスルホン酸の混合物の水分散液（Ｂａｙｔｒｏｎ Ｐ ＨＣ Ｖ４（ＨＣ スタルク社製）固形分１．３質量％）をバーコーターにより塗工し、１２０℃、１分間乾燥して、厚さ５０ｎｍの熱線反射層を形成し、熱線遮蔽フィルムを作製した。
［比較例３］
熱線反射層の厚さを５００ｎｍとした以外は、比較例２と同様に熱線遮蔽フィルムを作製した。
［比較例４］
ＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）の表面に、下記配合の銀微粒子分散液をバーコーターにより塗工し、１２０℃、１分間乾燥して、厚さ５０ｎｍの熱線反射層を形成し、熱線遮蔽フィルムを作製した。
（配合）
銀微粒子（ＥＬＣＯＭ ＢＳ−５００１ＡＧＶ（触媒化成工業製）固形分３％）１００質量部
ケイ素樹脂（固形分３％）５０質量部

２．評価方法
（１）放射率
ＪＩＳＲ３１０６に準拠して測定した。
（２）可視光透過率
分光光度計ＵＶ３１００ＰＣ（島津製作所（株）製）により測定した透過スペクトルを用い、ＸＹＺ表色系の三刺激値のＹを計算し、視感透過率（Ｙ）を得た。計算方法は、Ｃ光源２°（ＪＩＳ Ｚ８７２２−２０００）にて計算した。

３．評価結果
各熱線遮蔽フィルムの評価結果を表１に示す。

表１に示す通り、金属ナノ繊維として銀ナノ繊維を含む熱線反射層を有する実施例１〜４の熱線遮蔽フィルムは、導電性高分子かなる熱線反射層を有する比較例２及び３に比べて、放射率が低く、優れた放射抑制効果を示すとともに、高い可視光透過率を示した。また、熱線反射層が銀ナノ繊維と導電性高分子とを含む実施例３及び４は更に優れた放射抑制効果を示した。なお、比較例４の結果から、銀微粒子を含む層には放射抑制効果は認められなかった。

なお、本発明は上記の実施の形態及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。

オフィスビル等の建築物及びバス、乗用車、電車等の車両・鉄道等の空調負荷を効率的に低減できる熱線遮蔽ウィンドウを低コストで提供することができる。

１０、２０：熱線遮蔽フィルム
１３、２３：透明フィルム
１４：熱線反射層
２４：第１の熱線反射層
２５：第２の熱線反射層
３０：熱線遮蔽ウィンドウ
３１、４１、４７：透明基板
３２、４２： 接着剤層
４０：積層体
４８：中空層
４９：スペーサー
５０：熱線遮蔽ウィンドウ（複層ガラス型）

Claims (9)

1. 透明フィルム、及びその表面に設けられた熱線反射層を含む熱線遮蔽フィルムであって、
   熱線反射層が、金属ナノ繊維を含み、
   該金属ナノ繊維のアスペクト比が１００〜１０００００であり、
   前記熱線反射層の厚さが２０〜１０００ｎｍであることを特徴とする熱線遮蔽フィルム。
2. 前記金属ナノ繊維が、銀からなる請求項１に記載の熱線遮蔽フィルム。
3. 前記熱線反射層が、バインダ樹脂を含む塗工層である請求項１又は２に記載の熱線遮蔽フィルム。
4. 前記熱線反射層が、更に導電性高分子を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱線遮蔽フィルム。
5. 前記熱線反射層が、金属ナノ繊維を含む第１の熱線反射層と、
   導電性高分子からなる第２の熱線反射層とからなり、
   前記第１の熱線反射層の厚さが２０〜５００ｎｍである請求項４に記載の熱線遮蔽フィルム。
6. 前記第１の熱線反射層が最表層に形成されている請求項５に記載の熱線遮蔽フィルム。
7. 前記導電性高分子が、下記式（Ｉ）：
   

   

   （式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して水素原子若しくは炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、又はＲ¹及びＲ²が相互に結合して任意に置換されていても良い炭素原子数１〜４のアルキレン基を形成し、ｎは５０〜１０００の整数を表す）で表される繰り返し単位を含むポリチオフェン誘導体である請求項４〜６のいずれか１項に記載の熱線遮蔽フィルム。
8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱線遮蔽フィルムが、前記熱線反射層が設けられた面と反対側の面で透明基板に接着されたことを特徴とする熱線遮蔽ウィンドウ。
9. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱線遮蔽フィルムが、前記熱線反射層が設けられた面と反対側の面で透明基板に接着された積層体と、別の透明基板とが、間隙をおいて、前記熱線反射層が前記別の透明基板と対向するように配置され、その間隙により中空層が形成されていることを特徴とする熱線遮蔽ウィンドウ。

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