KR20070106721A - 비료 혼용적합성 조성물 - Google Patents

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KR20070106721A
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바이엘 크롭사이언스 엘피
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Abstract

본 발명은 액상 비료와 혼용가능한 조성물 및 그의 사용 방법에 관한 것이다.

Description

비료 혼용적합성 조성물 {FERTILIZER-COMPATIBLE COMPOSITION}
본 발명은 곤충, 잡초 및 진균 방제 등의 농업 및 비농업 해충 방제 용도에 사용하기 위한 조성물에 관한 것이다.
다수의 살해충제 제제는 적용 효율을 최대화하도록 다수의 다른 살해충제, 어쥬번트 등과 함께 현장에서 액체로서 탱크 혼합된다. 다수의 탱크 혼합물은 2종 이상의 살해충제 및/또는 비료를 포함한다.
탱크 혼합물 중에서의 비료와 살해충제와의 혼용적합성은 지속적으로 성가신 문제가 되는 것으로 알려져 있다. 예를 들면, 클로로니코티닐 (CNI) 살충제는 농업 및 비농업 해충 방제에 있어서 유효한 살충제인 것으로 알려져 있으며, 일반적으로 이러한 부류의 살충제 및 다른 살충제에 대한 알려진 문제로는 비료, 특히 액체 비료 조성물과의 혼용적합성이다. 수년간의 연구에도 불구하고, 초기 전문가가 다수의 제안 해결법, 예를 들면 미국 특허 제4,464,193호, 제5,516,747호, 및 제4,071,617호를 제공하였지만, 부적합성 문제에 대한 일반 해결법은 없다.
크나큰 과제로는 최종 탱크 혼합물의 예측 불능성 및 복잡성에 있다. 살해충제와 비료의 다음과 같은 두 가지의 일반 타입의 부적합성이 있다: 화학적 및 물리적. 예를 들면, 살해충제가 가수분해되거나 다른 원하지 않는 화학반응을 일으키는 경우에는 살해충제와 비료의 화학적 부적합성이 발생한다. 물리적 부적합성은 탱크 혼합물이, 예를 들면, 응고, 면상 침전, 겔화, 또는 결정 침전으로 인해 덩어리를 형성하는 경우에 가장 빈번하게 발생한다. 혼합물은 단단하게 패킹된 덩어리 또는 오일 구를 형성할 수 있다. 물리적 부적합성은 탱크 혼합물의 기능 이상으로 통상적인 스프레이 필터 및 노즐을 플러깅하므로, 문제점을 나타낸다.
이러한 문제점은 통상적으로는 유기 비이온 계면활성제인 혼용적합성 약제의 사용에도 불구하고, 지속된다. 두가지의 부적합성 타입에서, 화학적 부적합성을 일반적으로 사전에 회피할 수 있기 때문에, 물리적 부적합성이 가장 심각하다. 물리적 부적합성은 일반적으로 계면활성제 또는 습윤제 및 분산제를 사용하여 해결된다. 상술한 바와 같이 비료 적합성 조성물에 대한 살해충제 현탁액 특허가 있지만, 이는 하나의 주요한 문제, 즉 거품을 갖는 것으로 나타나있다. 이는 명백히 계면활성제의 혼합물의 존재로 인한 비료와의 탱크 혼합시의 지속적인 문제가 될 수 있다. 그 결과, 거품 문제는 비료 혼합물의 부정확한 산포량 (spray volume)을 유도할 수 있다.
[발명의 요약]
본 발명은:
(a) 농화학적 활성 화합물;
(b) 금속 리그노설페이트 염;
(c) 강산의 수용성 염; 및
(d) 물을 포함하는 유체 틱소트로픽 조성물로, 상기 화합물은 조성물 중에서 효과적으로 분산되도록 충분히 작은 평균 직경으로 된 고체 입자 및/또는 액체 구의 형태로 이루어지고, 금속 리그노설페이트 염 및 수용성 염은 수중에 입자 및/또는 구를 분산시키기에 유효한 양으로 배합되는 유체 틱소트로픽 조성물을 제공한다.
본 발명에 사용되는 농화학적 활성 화합물은 살충제, 제초제, 살진균제 및 식물 성장 조절제, 및 이들의 물리적 혼합물을 포함한다. 화학적 분류 및 용도 뿐아니라 각 분류의 특정 화합물을 위하여, The Pesticide Manual, 13번째 판 (British Crop Protection Council, Hampshire, UK, 2003), 뿐 아니라 The e-Pesticide Manual, Version 3 (British Crop Protection Council, Hampshire, UK, 2003-04)을 참조하기 바란다.
바람직한 농화학적 활성 화합물은 물에 부분적으로 가용성, 불용성 또는 실질적으로 불용성인 고체이다. 바람직하게, 현탁액 농축물(SC 또는 FS(종자 처리를 언급할 때))은 수성 매질 내에 미세한 고체 분산으로 구성된다. SC 또는 FC를 제조하기 위한 필수적 기술은 그렇게 하기 위하여 잘-알려진 임의의 방법에 의하여 제제 액상내에서 고체 활성 화합물을 미세-분쇄 및 분산시키는 것을 포함한다. 일반적으로 상기 기술은 기계적으로 고체의 입자 크기를 줄이는 동시에, 활성 고체와 함께 계면 활성제(예를 들면, 습윤제) 및 분산제(예를 들면, 알려진 비이온 계면활성제 및 수용성 폴리머)의 배합된 혼합물을 매질에 첨가하는 것을 함유한다. 덧붙여, 농화학적 활성 화합물이 물리적으로 액상 형태(예를 들면, 약 20℃이하의 융점)일 때, 바람직한 제제 타입은 이러한 기술에 의해 수성 매질 내에 분산된 액체 유상과 함께 고체/액체 혼합물을 위한 유제(EW) 또는 유현탁제(SE)이다. 대부분의 액상 활성은 유상이거나, 소수성 용매를 또한 함유하는 유상내에 있다. 더욱이, 액상 활성 화합물은 수성 매질 내에서 낮은 HLB 수치(2 내지 12)의 계면 활성제의 첨가와 함께 기계적으로 분산 및 유화된다. 계면 활성제는 분산하는 타입(분산하는 약제 또는 분산제) 또는 습윤 타입(습윤제) 또는 기능적으로 분산하고 습윤할 수 있으며, 또한 이온성 또는 비이온성, 구조에서 폴리머일 수 있다. 계면 활성제의 주목할 만한 한가지 특징은 SC 또는 FS 또는 SE 제제 수성 매질의 표면 장력을 낮추는 그들의 능력이다. 반면에, 유의적 표면 활성이 없는 분산제로써만 작용하는 이온성 수용성 폴리머의 범주가 또한 있다(예를 들면, M. J. Rosen, Surfactant and lnterfacial Phenomena (John Wiley & Sons, 1978), 페이지 8-9). 계면 활성제의 이러한 타입의 예는 아래에 상세하게 개시된 것과 같은 리그닌 설포네이트이다. SE 제제의 경우, 각 부분을 사전에 개별적으로 준비한 후에, SC 부분과 함께 EC 부분의 혼합이 수행된다.
금속 리그노설페이트 염은 살충제를 분산시키기에 효율적인 리그노설포닌산의 임의의 염일 수 있다. 전형적인 금속 상대이온은 소듐, 칼륨, 리튬 및 칼슘을 포함한다. 둘 이상의 리그노설페이트 염은 적절한 분산제를 제공하기 위한 유효량으로 배합될 수 있다. 예를 들어, 소듐 리그노설페이트 및 칼슘 리그노설페이트는 유효량으로 배합될 수 있다.
암모늄 리그노설페이트 염이 이용될 수 있고, 예를 들면, 테트라알킬 암모늄 또는 아릴트리알킬암모늄 상대이온이 이용될 수 있는 것이 필요할 것이다. 분산제의 이러한 타입의 예는 테트라부틸 암모늄 리그노설페이트 및 페닐트리메틸암모늄 리그노설페이트를 함유한다.
금속 리그노설페이트 염의 리그노설페이트 음이온 부분은 일반적으로 리그닌 설폰화 생성물이다. 음이온은 2000 내지 100000 g/몰 (달톤) 무게-평균 분자량의 폴리머 분자를 포함할 수 있다. 탄소 대 황비가 9:1 내지 55:1인 것과 함께, 바람직한 분자량 범위는 1000 내지 80,000, 더욱 바람직하게, 2000 내지 60000이다. 바람직한 분자량 범위는 20000 내지 30000, 수 평균 분자량 수는 약 1000 내지 약 10000 g/몰이다. 더욱 바람직하게, 금속 리그노설페이트 염의 분자량은 2000 g/몰 내지 약 8000 g/몰이다. 이러한 타입의 리그노설포닌산 염의 예는 Borresperse® NA 소듐 리그노설포네이트 분산제, Borresperse® CA 칼슘 리그노설페이트 분산제, Ultrazine® NA 소듐 리그노설페이트 분산제 및 Ultrazine®CA 칼슘 리그노설페이트 분산제를 함유한다. 이러한 분산제의 모두는 Borregaard P.O. Box 162 NO-1701 Sarpsborg, Norway에 소재하는 Borregaard® Lignotech Company (Internet: http//:www. lignotech.com)로부터 입수가능하다.
금속 리그노설페이트의 금속 함량은 일반적으로 소듐인 경우, 0.2 중량% 내지 15 중량% 또는 칼슘인 경우, 0.1 내지 0.9 중량%이다. 리그닌 폴리머의 설폰산화 양은 일반적으로 2 내지 10 중량%이다. 설폰산화도는 일반적으로 0.5 내지 3%이다.
일반적으로, 리그닌-기초 분산제의 다음 타입의 하나 이상이 이용될 수 있다: 폴리머화 아릴 알킬설포닌산의 모노-칼슘염 (리그노설포네이트 칼슘염); 변형된 설피트 리그닌과 함께 선택적으로 혼합된 크라프트 리그닌 폴리머의 소듐 염; 암모늄 리그노설포네이트; 리그닌, 알칼리 및 소듐 비설피트 및 포름알데히드와의 반응 생성물.
금속 리그노설페이트 염은 설피트 펄핑의 폐액으로부터 준비될 수 있는 물질이다. 그 다음, 그들은 더욱 산화 또는 디설폰산화된다. 일반적으로 리그닌 설포네이트는 암모늄, 소듐, 칼슘 및 마그네슘 이온을 함유한 뼈대 사슬을 따라 이온 전하를 가지는 수용성 폴리머이다.
본 발명의 금속 리그노설페이트 염은 입자 또는 구에 음성 전하를 부여하기 위하여 살해충제 입자 또는 구의 표면에서 금속 리그노설페이트 염의 흡수를 제공하기에 유효량으로 이용된다. 그 다음, 입자 또는 구 사이에 만들어진 전기적 반발력은 다량의 면상 침전 및 응집을 예방한다. 금속 리그노설페이트 염의 유효량은 일반적으로 약 0.5% 내지 약 25%, 바람직하게 약 2 내지 약 10 %이다.
유용한 금속 리그노설페이트 염의 예는 표 1의 것들을 함유한다.
Figure 112007059142158-PCT00001
Figure 112007059142158-PCT00002
본 발명에서 염은 일반적으로 강산의 수용성 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염이다. 염은 염화 알루미늄, 염화 구리, 염화 철(Ⅱ), 염화 철(Ⅲ), 염화 리튬, 염화 소듐, 염화 칼륨, 염화 암모늄, 염화 마그네슘, 염화 칼슘, 염화 아연, 질산 알루미늄, 질산 암모늄, 질산 구리, 질산 철(Ⅱ), 질산 철(Ⅲ), 질산 리튬, 질산 소듐, 질산 칼륨, 질산 마그네슘, 질산 칼슘, 황산 알루미늄, 황산 구리, 황산 철(Ⅱ), 황산 리튬, 황산 나트륨, 황산 칼륨, 황산 수소 칼륨, 황산 암모늄, 황산 마그네슘, 인산일수소 나트륨, 인산일수소 칼륨, 인산 칼륨, 인산일-수소 암모늄, 인산이수소 소듐, 인산이수소 칼륨, 인산이수소 암모늄, 황산 아연, 리튬 트리플루오로아세테이트, 소듐 트리플루오로아세테이트 및 칼륨 트리플루오로아세테이트이다. 화합물은 또한 2종 이상의 혼합물을 포함한다.
일반적으로 염 및 리그노설페이트 염은 혼합되어, 최적의 혼합물을 제공한다. 일반적으로 금속 리그노설페이트 염 및 수용성 염은 약 2:1 내지 약 1:20, 바람직하게는 1:1 내지 1:10의 비율로 존재한다.
일반적으로 살충제 및 금속 리그노설페이트 염은 약 60:1 내지 약 1:10, 바람직하게는 약 20:1 내지 약 1:5, 가장 바람직하게, 약 20:1 내지 약 1:1의 비율로 존재한다.
본 발명의 유체 조성물은 다음 특성 중 하나 이상을 더욱 포함할 수 있다.
(e) 희석제;
(f) 계면 활성제;
(g) 윤활제;
(h) 어쥬번트;
(i) 거품방지제;
(j) 살생물제; 및
(k) 착색제.
본 발명의 조성물은 일반적으로 면상 침전이 제어된다. 일반적으로 조성물은 실질적으로 틱소트로피 현탁액이다. 화합물의 입자 또는 구의 평균 직경이 1nm 내지 5미크론(바람직하게 1 내지 5 미크론)이면, 현탁액은 콜로이드성이고; 입자 또는 구의 평균 직경이 5 미크론 내지 100 미크론(바람직하게는 5 미크론 초과)이면, 현탁액은 거친 현탁액이다. 이상적으로 입자 또는 구의 평균 직경은 약 1 미크론 내지 10 미크론, 바람직하게는 2 내지 4 미크론이다.
바람직한 구체예에서, 본 발명의 유체 조성물은 실질적으로 계면 활성제가 없거나, 특히, 20℃ 초과의 융점을 갖는 고체 활성 성분이 포함되는 경우, 대부분 비-표면 활성 분산제를 함유한다. 만들어진 제제 타입은 현탁액 농축물이다.
그러나, 조성물은 또한, 아래에 개시된 수용성 음이온 및/또는 비이온성(바람직하게 음이온) 계면활성제와 리그닌 설포네이트의 혼합물을 채용할 수 있다. 더욱이, 호모- 및 코-폴리아크릴레이트의 알칼리 금속 염의 수용성 합성 폴리머를 수용성 음이온 및/또는 비이온 (바람직하게는 음이온) 계면활성제와 다른 유기 설포네이트와 함께 폴리스티렌 설포네이트의 알칼리 금속 염과 메타크릴레이트와 아크릴과 혼합하는 것이 또한 가능하다.
특히, 유기 설포네이트는 알킬 나프탈렌 설포네이트의 암모늄, 소듐 및 칼슘 염; 및 나프탈렌 포름알데히드 설포네이트의 암모늄 및 소듐 염 (CAS 83453-42-3); 소듐 비스 (1-메틸에틸) 나프탈렌 설포네이트 (CAS 1322-93-6); 소듐 나프탈렌 포름알데히드 설포네이트 (CAS 9084-06-4); 소듐 2-나프탈렌 포름알데히드 설포네이트 (CAS 29321-75-3); 소듐 이세티오네이트; 소듐 타우레이트; 석유 설포네이트, 파라핀 설포네이트, [알파]-올레핀 설포네이트 및 설포숙시네이트, 황산화 알코올 및 황산화 폴리옥시에틸렌화 알코올, 황산화 피마자 오일 및 다른 황산화 트리글리세리드 오일 및 소듐 알킬벤젠 설포네이트(벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 쿠멘 설포네이트) (참조예, M. J. Rosen, surfactants and lnterfacial Phenomena (John Wiley & Sons, 1978), 페이지 7-8) 및 직쇄 알킬벤젠설포네이트의 소듐 염:(LAS/CAS 코드/염으로 표현): (C10 -13)알킬- CAS 68411-30-3 (소듐 염); (C10 -16)알킬- CAS 68584-22-5, CAS 68584-23-6 (칼슘 염) CAS 68584-26-9 (마그네슘 염) CAS 68584-27-0 (칼륨 염); 모노(C6-12)알킬- CAS 68608-87-7 (소듐 염); 모노(C7-17)알킬- CAS 68953-91-3 (칼슘 염) CAS 68953-94-6 (칼륨 염); 모노(C9-12)알킬- CAS 68953-95-7 (소듐 염); 모노(C10-16)알킬- CAS 68910-31-6 (암모늄 염) CAS 68081-81-2 (소듐 염); 및 모노(C12-18)알킬- CAS 68648-97-5 (칼륨 염)을 함유한다.
계면 활성제는 유화 또는 습윤 타입의 것일 수 있고, 이온 또는 비이온성일 수 있다. 가능한 계면활성제는 알킬 설폰, 페닐 설폰 또는 나프탈렌설폰 산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염; 지방 알코올 또는 지방산 또는 지방 아민 또는 치환된 페놀(특히, 알킬페놀 또는 아릴페놀)과 에틸렌 옥시드의 중축합물; 설포숙신산의 에스테르-염; 알킬 타우레이트와 같은 타우린 유도체: 인산 에스테르; 또는 알코올 또는 폴리옥시에틸화 페놀의 에스테르를 함유한다. 계면활성제가 이용된다면, 비이온성 계면활성제를 이용하는 것이 바람직하다. 비이온 계면 활성제는 조성물을 개량시키기에 유효량이면서, 물에 희석 또는 물리적 혼합에 의한 조성물의 거품 발생을 최소화하기 위한 양으로 이용된다. 일반적으로 임의의 비이온성-계면활성제의 양은 조성물의 0.1 내지 1%, 바람직하게, 조성물의 0.1 내지 0.5중량%이다. 한 임계적 척도는 음이온 및 비이온 계면활성제가 용해하거나, 수성매질에 최소한 실질적으로 혼화될 수 있는 요구를 충족해야만 한다. 바람직하게 비이온 계면활성제의 HLB는 약 10 내지 20이다.
본 발명에서 이용될 수 있는 계면활성제의 일반적 설명은 C8 내지 C18 알코올 알콕실레이트, 2 내지 22(바람직하게 2 내지 10) EO 유니트 및 약 4 내지 16(바람직하게 2 내지 12)의 HLB 범위를 갖는 선형 및 분지 쇄 에톡실레이트; 2 내지 150(바람직하게 2 내지 40) EO 유니트, 약 4 내지 19(바람직하게 4 내지 12) HLB 유니트를 갖는 알킬 페놀 에톡실레이트, 모노- 및 디-노닐 및 옥틸 페닐; 2 내지 50 EO(바람직하게 2 내지 20) 유니트 및 약 4 내지 18(바람직하게 4 내지 12) HLB 범위를 갖는, 예를 들면, 우지, 올레일, 스테아릴 및 코코아민 알콕실레이트와 같은 지방 아민 알콕실레이트; 알칸올라미드; 5 내지 54(바람직하게 5 내지 20) EO 유니트 및 4 내지 15(바람직하게 4 내지 12) HLB 범위를 갖는, 피마자향, 평지 종자, 대두, 평지씨 오일 에톡실레이트와 같은 트리글리세리드 알콕실레이트; 20 내지 30 EO 유니트, 약 10 내지 16(바람직하게 10 내지 12) HLB 범위를 갖는 소르비탄 에스테르 에톡실레이트; 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드 쇄와 1 내지 18(바람직하게 1 내지 18) HLB 범위를 갖는 알콕실화 평지씨 오일을 함유하는 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 코폴리머; 알킬 폴리글리코시드; 지방산 에톡실레이트; 지방산 폴리에틸렌 글리콜; 지방 알코올 에톡실레이트; 디- 및 트리스티릴페놀 에톡실레이트; 글리세롤 에스테르; 및 폴리올 에톡실레이트 에스테르와 같은 비이온 계면활성제를 함유한다.
본 발명에서 이용될 수 있는 음이온 계면 활성제는 설페이트, 지방 알코올 에테르 설페이트, 지방산 설페이트; 설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 알킬 나프탈렌 설포네이트, 알킬아릴 설포네이트, 올레핀 설포네이트, 알킬페놀 에톡실레이트 설페이트; 4 내지 12 EO 유니트를 갖는 지방 알코올 에톡실레이트의 포스페이트, 알킬페놀 에톡실레이트의 포스페이트 등의 포스페이트; 알킬 설포숙시네이트; 카르복실레이트, 알킬페놀 에톡실레이트 카르복실레이트를 함유한다.
SE 제제 타입을 위하여, 음이온 또는 비이온 계면활성제 또는 이의 혼합물이 이용되어, 소수성 액상(EC 오일)을 분산시킬 수 있다. 전형적으로 음이온 및 비이온 계면활성제 뿐만 아니라 오일 용해성 비이온-폴리머의 혼합물이 유상을 분산시키는 데 이용된다.
적절한 오일 용해성 음이온 계면활성제는 n- 및 이소-C12-알킬-벤젠 칼슘설포네이트 염 및 다른 오일 용해성 알킬벤젠 설포네이트 염을 포함한다. 적절한 용해성 비이온 계면활성제는 노닐페놀 에톡실레이트(약 2 내지 12의 HLB), 옥틸페놀 에톡실레이트(약 2 내지 12의 HLB), 트리부틸페놀 에톡실레이트(약 2 내지 12의 HLB), 알콕실레이트(EO/PO)(약 2 내지 12의 HLB), 트리스티릴페놀 에톡실레이트(약 2 내지 12의 HLB), 지방 알코올 에톡실레이트(C9-C11, C12-C14 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, C11, C12-C15, C14-C16 및 C16-C18 지방 옥소 알코올 폴리-글리콜 에테르 및 올레일 알코올 폴리 글리콜 에테르, 약 2 내지 12의 HLB), 스테아릴 알코올 에톡실레이트, 이소트리데실 알코올 폴리글리콜 에테르(약 2 내지 12의 HLB), 올레일 세틸 알코올 에톡실레이트, 이소데실 및 트리데실 알코올 에톡실레이트, 소르비탄 에톡실레이트, 소르비탄 모노올리에이트 에톡실레이트, 소르비탄 트리올리에이트 에톡실레이트, 소르비탄 트리스테아레이트 에톡실레이트, 소르비탄 모노라우레이트 에톡실레이트, 소르비톨 올리에이트 에톡실레이트, 지방 아민 에톡실레이트(코코 아민, 우지 아민 및 스테아릴 아민 에톡실레이트), 및 글리세롤 올리에이트 에톡실레이트를 함유한다.
본 발명에서 유상을 분산시키기 위한 폴리머 분산제는 폴리에틸렌 글리콜 알키드(예를 들면, Atlox 4914), 12 이소히드록시스테아린산의 A-B-A 타입 블록 코폴리머), 폴리에틸렌글리콜(예를 들면, Atlox 4912) 및 알킬 비닐피롤리돈 폴리머(예를 들면, Agrimer AL 22, 25, 및 30)를 함유한다.
더욱이, SE 제제의 현탁 부분을 분산시키기 위하여, 리그닌 설포네이트 및 임의적 유기 설포네이트만이 활성 고체를 분산시키기 위하여 필요하다. 더욱이, SE 및 EC 부분이 결합한 다음, 임의적 음이온 및 비이온 계면활성제가 액상에 이용되어, SE 제제 안정성을 더욱 향상시킬 수 있다. 음이온 계면활성제를 위하여, 이는 페닐 설포네이트, 알킬벤젠 설포네이트, n- 및 이소-C12-알킬벤젠 설포네이트, 소듐 또는 트리에탄올아민 염, 소듐 옥틸페놀 폴리글리콜 에테르 설페이트, 소듐 노닐페놀 폴리글리콜 에테르 설페이트, 소듐 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 설페이트, 소듐 라우릴 에테르 설페이트, 트리스티릴페놀 에톡실레이트의 인산염, EO/PO 블록 코폴리머의 인산염, 알킬페놀 에톡실레이트 포스페이트, 인산 알킬 폴리글리콜 에테르 에톡실레이트 에스테르, 지방산 타우리드 소듐염, 및 에테르 설페이트를 함유할 수 있다. 비이온 계면활성제를 위하여, 이는 디- 및 트리스트릴페놀 에톡실레이트, 피마자 오일 에톡실레이트, 평지 종자 오일 알콕실레이트, 대두 오일 에톡실레이트, 및 이소트리데실 알코올 에톡실레이트 및 알킬(C8-C10) 폴리글리코시드를 함유할 수 있다. 액상을 위한 비이온의 평균 HLB는 약 11 내지 20이다. EO/PO 블록 코폴리머(PluronicsR), 및 C12-C14 알코올 EO/PO 블록 코폴리머를 이용하는 것 또한 가능하다. 음이온 또는 비이온 계면 활성제는 조성물을 향상시키기 위한 유효량, 그러나, 물에 희석 또는 물리적 혼합에 따라 조성물의 거품 형성을 최소화하기 위한 양으로 이용된다.
계면활성제에 대한 정보는 "McCutcheon's Emulsifiers & Detergents," McCutcheon Division, McCutcheon Publishing Co., 175 Rock Road, Glen Rock, NJ 07452로부터 얻을 수 있다.
용어 희석제는 유체에서 화학식(I)의 화합물의 농도를 감소시키는 액상을 의미한다. 바람직한 희석제는 또한, 유체의 점도를 증가시키기 충분한 양으로 첨가되며, 틱소트로피 특성을 갖는 만들어진 유체를 제공한다. 희석제는 또한 부동액으로써 기능할 수 있다. 바람직한 희석제의 예는 폴리-히드록실화 알칸, 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜(다르게는 글리세린 또는 1,2,3-프로판에트리올로 알려진), 테트라메틸렌 글리올, 펜타-메틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 글리세린, 헥사-메틸렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜을 함유한다. 일반적으로, 희석제는 표준 온도 및 표준 압력(각각 25℃ 및 760 mmHg)에서 1 내지 4 g/mL의 밀도와 표준 온도 및 압력에서 rotating plate Ostwald viscosimeter에 의하여 측정된 2000 내지 4000 cp(센티푸아즈)의 점도를 갖는다.
SE 제제 내 소수성 유상에 용매를 첨가하여 유제 희석, 결정화 제어 또는 생리효율 향상을 촉진시키는 것이 가능하다. 적합한 용매는 벤질 알코올, 사이클로헥사놀, 1-데카놀, 1-헵탄올, 1-헥사놀, 이소데실 알코올, 1-옥탄올, 트리데실 알코올, 아세토페논, 벤조페논, 사이클로헥사논, 이소포론, 아세틸 트리부틸 시트레이트, 옥소-데실 아세테이트, 옥소-헵틸 아세테이트, 고도로 분지된 옥소 알코올로부터의 아세테이트 에스테르(C6-C13), 메틸 카프릴레이트, 메틸 카프레이트, 알콕시알킬 락탐, n-2-에틸헥실피롤리돈, 옥틸피롤리돈, 부틸렌 카르보네이트, 도데실피롤리돈, 프로필렌 카르보네이트, 캐놀라 오일, 옥수수 오일, 면실 오일, 올레산, 파라핀 오일, 홍화 오일, 대두 오일, 지방족 용매(C16-C25), 이소파라핀, 노르말 파라핀(C10-C20), 데아로마틱 지방족, C9-C11 이소파라핀 용매, C11-C12 이소파라핀 용매, C12-C13 이소파라핀 용매, C12-C16 이소파라핀 용매, C14-C18 이소파라핀 용매, C15-C19 이소파라핀 용매, C10 사이클로올레핀, 미네랄 스피릿, 방향성 용매, Exxon Aromatic 100, Exxon Aromatic 150, Exxon Aromatic 200, C9-C12 알킬벤젠, C10-C14 방향족, 사이클로헥산, 데아로마틱 지방족 용매, 에틸-벤젠, 수소 첨가 석유, 고도로 정제된 석유, 노르말 파라핀, 나프탈렌 감손 방향족 용매, 석유 증류물, 용매 나프타, 자일렌 및 이의 혼합물을 포함한다.
조성물의 기계적 전단을 향상시키는 본 발명에서 이용되는 윤활제는 물 유리(소듐 실리케이트)를 황산으로 침전시킨 후, 건조시켜 제조되고 미세한 가루로써 판매되는 실리카를 함유한다. 침강 효과를 예방함으로써 현탁액 내에서 유동학 조절 및 도움을 제공하는 실리카 가루는 점성 보조제로써 기능한다. 효율적 틱소트로프를 형성하기 위한 그러한 윤활제의 용도는 기계적으로 전단될 수 있는 조성물에 자기 조립하기 위하여, 제제 입자 또는 구를 허용한다.
또다른 윤활제는 훈연 알루미나이다. 훈연 알루미나는 수소-산소 화염 내에서 알루미늄 트리클로라이드의 가수분해에 의하여 생성된다. 연소 과정은 응집체를 형성하기 위하여 함께 소결시키는 일차 입자를 형성하기 위하여, 응축시키는 알루미늄 옥시드 분자를 생성한다. 이러한 응집체는 사슬-유사 구조 및 0.1 및 0.2 미크론의 평균 직경을 갖는다.
본 발명에서 훈연 알루미나는, 침전 실리카와 같이, 55㎡/g의 B.E.T. 표면 영역을 갖는 나노미터 입자 크기로 떨어지는 서브미크론 범위(20nm의 일차 입자 크기 및 150nm의 응집체 크기) 내에서 소입자 크기를 갖는다.
점토는 또한 본 조성물에서 임의로 이용될 수 있다. 그러한 점토는 Al2Si2O5(OH)4의 일반식을 갖는 캐올리나이트, 딕카이트 및 나크라이트; 일반식 (Ca, Na, H) (Al, Mg, Fe, Zn)2 (Si, Al)4O10(OH)2·xH2O를 갖는 납석, 활석, 질석, 사우코나이트, 사폰트, 논트로나이트, 및 몬트모릴로나이트; 일반식 Mg5Si8O20(HO)2(OH2)4·4H2O를 갖는 아타팔자이트; 및 일반식 (K, H) Al2(Si, Al)4O10(OH)2·xH2O를 갖는 일라이트를 함유한다.
본 발명에서 이용된 바와 같은 어쥬번트는 식물 또는 석유 소스로부터 유래된 유기 소수성 탄화수소이며, 살해충제, 살충제, 제초제, 살진균제 및 식물 성장 조절제의 침투 및 생리효능을 향상시킨다. 생리효능 향상의 기작은 퍼짐, 침투, 활성화 및 흡수를 포함한다. 적절한 어쥬번트는 메틸화 및 에틸화 야채 오일; 메틸화, 에틸화 및 부틸화 종자 오일; 및 카프로산, 카프릴산, 에루크산, 라우르산, 리놀레산, 리놀렌산, 미리스트산, 올레산, 팔미트산, 스테아르산 및 이의 혼합물과 같은 지방산을 함유한다. 피마자, 옥수수, 면, 팜, 평지 종자, 홍화, 대두 및 해바라기 오일 및 이의 혼합물이 또한 포함된다. 더욱이, 파라핀 (C16-C30), 나프탈렌, 방향족-기초의 석유 및 이의 혼합물 및 오일 용해성 폴리머 또는 몇몇 비이온성 계면 활성제(약 2 내지 12의 HLB)를 함유하는 농작물 오일(석유 기초의) 농축물이 상기에 개시되었다. 본 발명에서 이용된 비이온 계면활성제는 유상을 유화시킬 뿐만 아니라, 살해충제, 살충제, 제초제, 살진균제 및 식물 성장 조절제의 생리효능을 증가시키는 어쥬번트로써 작용할 수 있다. 모든 상기 오일은 또한, 유기-실리콘 계면활성제와 함께 더욱 혼합될 수 있다.
본 발명의 조성물에서 이용될 수 있는 부가적 성분은 알려진 거품방지제, 살생물제 및 착색제(적용에 따라, 염료 또는 색소일 수 있다)를 함유한다.
본 발명에서 제제가 일반적으로 소포제 또는 항거품제의 필요 없이 낮은 거품 형성 경향을 갖더라도, 소포제 또는 항거품제 화합물을 소량으로 함유하여, 제제를 취급하거나 수송할 때 거품 형성을 더욱 줄일 수 있다. 본 발명의 SC 및 SE 제제와 혼용가능한 유제 형태에서 소포제 또는 항거품제는 폴리디메틸 실록산, 유기-변형된 실록산, 알킬-, 아릴-, 및 아르알킬-변형된 실록산, 폴리디메틸 실록산의 유제, 미네랄 오일 기초의 소포제, 석유 기초의 소포제, 실리콘 오일 기초의 소포제, Star® 폴리머 및 지방산 비누와 같은 실리콘 및 비-실리콘 기초의 항거품제를 포함한다. 이러한 소포제 및 항거품제를 위한 유효 범위는 약 0.0005 내지 3%, 바람직하게 0.005 내지 1%이다.
적합한 살생물제 (특히 살균제)는 1,2-벤즈이-티아졸린-3-원 (예를 들면, 상품 명칭, Proxel GXL), 5-클로로-2-메틸-3(2H)-이소티아졸론 (예를 들면, 상품 명칭, Kathon), o-페닐페놀, 소듐 o-페닐페네이트, 염화 시스-1-(클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1-아조니아아다만탄, 7-에틸 비사이클로옥사졸리딘, 2,2-디브로모-3-니트릴로프로피온아미드, 브로노폴, 글루타르알데히드, 구리 수산화물, 크레졸, 디클로로펜, 디피리티온, 도디딘, 펜아미노설프, 포름알데히드, 히드라르가펜, 8-히드록시퀴놀린 설페이트, 카수가마이신, 니트라피린, 옥틸리논, 옥솔리닉산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 티메로설, 염화 폴리쿼터너리 암모늄 및 알킬벤질 디메틸 염화 암모늄을 함유한다. 제제내에서 유효량은 약 0.1 내지 3%, 바람직하게 0.3 내지 1.5%이다.
적합한 착색제는 본 분야에 공지인 색소 및 염료를 함유한다. 자연 및 합성 무기 색소 둘다 안정성 문제 없이, 본 발명의 SC 및 SE 제제 타입에 이용될 수 있다. 적합한 자연 무기 색소는 많은 미네랄 요소 (예를 들면, 철, 마그네슘, 칼륨, 알루미늄 및 구리)의 자연 옥시드, 수산화물, 설피드, 설페이트, 실리케이트 및 카르보네이트, 뿐아니라 이의 혼합물을 함유한다. 적색토, 황색토, 녹토, 청금석, 남동석, 공작석, 다른 전통적 토양색 및 이의 혼합물은 자연 무기 색소의 주요 소스이다. 적합한 합성 무기 색소는 페릭 암모늄 페로시아나이드, 철 산화물, 철 산화물 옐로우, 철 산화물 브라운, 철 산화물 오렌지, 철 산화물 레드, 철 산화물 블랙, 철 블루, 코발트 그린, 코발트 블루, 아연 산화물, 아연 설피드, 크롬 티타늄 산화물 (색소 화이트 6), 크로뮴 산화물 그린(무수), 함수 크롬 산화물 그린, 프러시안 그린, 시아닌 블루, 망간 블루, 망간 바이올렛, 티타늄 이산화물, 및 이의 혼합물을 함유한다. 더욱이, 티타늄 이산화물 또는 철 산화물 코팅된 운모일 수 있는 산화물-코팅된 운모로 구성되는 합성 무기 색소가 또한 본 발명에서 이용될 수 있다. 본 발명에서 유기 색소는 (색상 인덱스 명칭을 이용하여) 색소 블루 1, 색소 블루 15, 색소 블루 15:1 , 색소 블루 15:3, 색소 블루 15:4, 색소 블루 61 , 색소 블루 62, 색소 그린 7, 색소 그린 36, 색소 오렌지 5, 색소 오렌지 13, 색소 오렌지 16, 색소 오렌지 34, 색소 오렌지 36, 색소 오렌지 46, 색소 레드 2, 색소 레드 3, 색소 레드 4, 색소 레드 12, 색소 레드 17, 색소 레드 22, 색소 레드 23, 색소 레드 38, 색소 레드 48:1 , 색소 레드 48:2, 색소 레드 48:3, 색소 레드 48:4, 색소 레드 49:1 , 색소 레드 49:2, 색소 레드 52:1 , 색소 레드 53:1 , 색소 레드 57, 색소 레드 57:1 , 색소 레드 60:1 , 색소 레드 63:1 , 색소 레드 81 , 색소 레드 81:3, 색소 레드 90, 색소 레드 112, 색소 레드 169, 색소 레드 170, 색소 레드 202, 색소 레드 210, 색소 바이올렛 1 , 색소 바이올렛 3, 색소 바이올렛 19, 색소 바이올렛 23, 색소 바이올렛 27, 색소 바이올렛 29, 색소 옐로우 1 , 색소 옐로우 3, 색소 옐로우 12, 색소 옐로우 13, 색소 옐로우 14, 색소 옐로우 17, 색소 옐로우 62, 색소 옐로우 65, 색소 옐로우 73, 색소 옐로우 74, 색소 옐로우 75, 색소 옐로우 83, 색소 옐로우 111 , 색소 옐로우 126, 색소 옐로우 168, 색소 옐로우 184, 및 이의 혼합물을 함유한다. 무기 및 유기 색소는 건조 분말, 슬러리 또는 현탁액일 수 있으며, 고도 고체 색소일 수 있다. 색소의 고체 함량은 약 20 내지 70%, 최적의 범위는 30 내지 65%일 수 있다. 고체 또는 슬러리는 후-첨가될 수 있으며, SC 또는 SE 제제가 제조된 다음 교반과 함께 쉽게 저을 수 있다. 제제내에서 색소의 양은 약 0.1 내지 6%, 바람직하게 0.1 내지 2%이다.
수용성 염료는 안정성 문제 없이, 본 발명의 SC 및 SE 제제 타입에 이용될 수 있다. 적합한 염료는 산 블랙 172, 산 블랙 194, 산 블랙 210, 산 블루 1, 산 블루 7, 산 블루 9, 산 블루 93, 산 블루 93:1, 산 그린 16, 산 그린 25, 산 오렌지 10, 산 레드 14, 산 레드 17, 산 레드 18, 산 레드 52, 산 바이올렛 17, 산 바이올렛 49, 산 옐로우 23, 산 옐로우 36, 염기 블루 26, 염기 블루 3, 염기 블루 41 , 염기 블루 54, 염기 블루 7, 염기 블루 9, 염기 브라운 4, 염기 브라운 1, 염기 그린 1, 염기 그린 4, 염기 오렌지 1, 염기 오렌지 2, 염기 오렌지 21, 염기 레드 14, 염기 레드 15, 염기 레드 18, 염기 레드 22, 염기 레드 46, 염기 레드 49, 염기 바이올렛 1 , 염기 바이올렛 10, 염기 바이올렛 14, 염기 바이올렛 16, 염기 바이올렛 2, 염기 바이올렛 3, 염기 바이올렛 4, 염기 옐로우 11 , 염기 옐로우 13, 염기 옐로우 2, 염기 옐로우 21 , 염기 옐로우 28, 염기 옐로우 9, 염기 옐로우 37, 염기 옐로우 40, D&C 그린 5, D&C 그린 6, D&C 그린 8, D&C 오렌지 4, D&C 오렌지 5, D&C 레드 17, D&C 레드 21, D&C 레드 22, D&C 레드 27, D&C 레드 28, D&C 레드 30, D&C 레드 33, D&C 레드 34, D&C 레드 36, D&C 레드 6, D&C 레드 7, D &C 레드 8, D&C 바이올렛 2, D&C 옐로우 10, D&C 옐로우 11 , D&C 옐로우 7, D&C 옐로우 8, FD&C 블루 1 , FD&C 블루 2, FD&C 그린 3, FD&C 레드 3, FD&C 레드 4, FD&C 레드 40, FD&C 옐로우 5 (타트라진), FD&C 옐로우 6, 및 이의 혼합물을 함유한다. 염료는 후-첨가될 수 있으며, SC 및 SE 제제가 만들어진 후, 교반과 함께 쉽게 저을 수 있다. 제제 내에서 염료의 양은 약 0.01 내지 5%, 최적의 범위로 0.02 내지 2%이다.
본 발명의 조성물에 적합한 비료는 일반적으로 임의의 유효한 용도를 위한 액체 비료 조성물이다. 그러한 비료는 일반적으로 질소-인-칼륨 인덱스에 의하여 측정되며, 각 주요 성분의 무게-무게 퍼센트로써 각 성분의 양을 제공한다. 질소 내용물은 일반적으로 1 내지 40%; 인 내용물은 0 내지 55% 및 칼륨 내용물은 0 내지 15%이다. 일반적으로 액상 비료는 액체 조성물로써 제제화된다. 그러한 비료는 본 분야의 숙련자에게 공지되었다.
본 발명의 조성물은 또한, 붕소, 코발트, 구리, 철, 마그네슘, 몰리브덴, 칼륨, 소듐, 황 및 아연 이온과 같은 그러한 요소를 함유하는 미량 영양소 조성물과 실질적으로 혼용가능하다.
본 발명에 따라 이용되는 적합한 농화학적 활성 화합물은 살충제를 함유한다. 여기에 이용된 바와 같은 용어 "살충제"는 살비제, 살충제, 살충제 상승제, 익소디시드, 살선충제 및 살구제로써 이용되는 화합물 또는 조성물을 넓게 언급한다. 살충제의 화학적 분류는 2-디메틸-아미노프로판-1 ,3-디티올, 2-디메틸아미노프로판-1,3-디티올 유사체, 아미딘, 아릴피롤, 아베르멕틴, 벤조일우레아, 카르바메이트, 카르바모일-트리아졸, 사이클로디엔, 디아실히드라진, 디니트로페놀, 피프롤, METI, 네오니코티노이드, 비-에스테르 피르에트로이드, 오르가노클로린, 오르가노포스페이트, 옥사디아진, 옥심, 카르바메이트, 피르에트로이드 및 스피노신을 함유한다. 적합한 살충제는 1,1-비스(4-클로로페닐)-2-에톡시에탄올, 1,1-디클로로-1-니트로에탄, 1,1-디클로로-2,2-비스(4-에틸페닐)에탄, 1,3-디클로로프로펜과 함께 2-디클로로프로판, 1-브로모-2-클로로에탄, 2-(1,3-디티오란-2-일)페닐 디메틸 카르바메이트, 2-(2-부톡시에톡시)에틸 티오시아네이트, 2-(4,5-디메틸-1,3-디옥소란-2-일)페닐 메틸카르바메이트, 2-(4-클로로-3,5-자일릴옥시)에탄올, 2,2,2-트리클로로-1-(3,4-디클로로페닐)에틸 아세테이트, 2,2-디클로로비닐 2-에틸설피닐에틸 메틸 포스페이트, 2,4- 디클로로페닐 벤젠설포네이트, 2-클로로비닐 디에틸 포스페이트, 2-이소바레릴린단-1,3-디온, 2-메틸(프로프-2-인일)아미노페닐 메틸카르바메이트, 2-티오시아나토에틸 라우레이트, 3-브로모-1-클로로프로프-1-엔, 3-메틸-1-페닐피라졸-5-일 디메틸카르바메이트, 4-클로로페닐 페닐 설폰, 4-메틸(프로프-2-인일)아미노-3,5-자일릴 메틸카르바메이트, 4-메틸노난-5-원과 함께 4-메틸-노난-5-올, 5,5-디메틸-3-옥소사이클로헥스-1-에닐 디메틸카르바메이트, 6-메틸헵트-2-엔-4-올, 아바멕틴, 아세페이트 아세퀴노실, 아크리나트린, 알라니카르브, 알디카르브, 알독시카르브, 알드린, 알레트린[(1R)-이성체], 알릭시카르브, 알파-사이퍼메트린, 아미디티온, 아미도티오에이트, 아미노카르브, 아미톤; 아미톤 수소 옥살레이트 아미트라즈, 아나바신, 아라미트, 아티다티온, 아자디라취틴, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 아조사이클로틴, 아조토에이트, 바륨 폴리설피드, Bayer 22/190, Bayer 22408, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 벤설타프, 벤족시메이트, 베타-사이플루트린, 베타-사이퍼메트린, 비페나제이트, 비펜트린, 비나파크릴, 비오페르메트린, 비스(2-클로로에틸) 에테르, 비스트리플루론, 브롬펜빈포스, 브로모사이클렌, 브로모포스, 브로모포스-에틸, 브로모프로필레이트, 부펜카르브, 부프로페진, 부타카르브, 부타티오포스, 부토카르복심, 부토네이트, 부톡시카르복심, 카두사포스, 칼슘폴리설피드, 캄페클로르, 카르바놀레이트, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보페노-티온,카르보설판, 카르탑 히드로클로라이드, CGA 50 439, 키노메티오나트, 클로로벤지드, 클로르비사이클렌, 클로르단, 클로르데콘, 클로르디메포름; 클로르디메포름 히드로클로라이드, 클로르에톡시포스, 클로르페나피르, 클로르 펜에톨, 클로르펜손, 크로르펜설피드, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로로-벤질레이트, 클로로메부포름, 클로로프로필레이트, 클로르폭심, 클로르프라조포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르티오포스, 크로마페노지드, 크로에토-카르브, 클로펜테진, 클로티아니딘, 코들레몬, 코우마포스, 코우미토에이트, 크로톡시포스, 크루포메이트, 크리올리트, CS 708, 시아노펜포스, 시아노포스, 시안토에이트, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이페노트린[(1R)-트랜스-이성체], 사이로마진, DAEP, 다조메트, DCPM, DDT, 디카르보푸란, 델타메트린, 디메피온; 디메피온-O; 디메피온-S, 디메톤; 디메톤-O; 디메톤-S, 디메톤-S-메틸, 디메톤-S- 메틸설폰, 디아펜티우론, 디아리포스, 디아지논, 디캡톤, 디클로르보스, 디코폴, 디크로토포스, 디사이클라닐, 디엘드린, 디에노클로르, 디에틸 5-메틸-피라졸-3-일 포스페이트, 디플루벤주론, 디메폭스, 디메토에이트, 디메트린, 디메틸빈포스, 디메틸란, 디넥스; 디넥스-디클렉신, 디노부톤, 디노카프, 디녹톤, 디노펜톤, 디노프로프, 디노설폰, 디노테푸란, 디노터본, 디옥살벤조포스, 디옥사카르브, 디옥사티온, 디페닐 설폰, 디설포톤, 디티크로포스, DNOC, 도덱-8-에닐 아세테이트, 도페나핀, DSP, El 1642, 에맘 엑틴 벤조에이트, EMPC, 엠펜트린[(EZ)-(1R)-이성체], 엔도-설판, 엔도티온, 엔드린, ENT 8184, EPBP, EPN, 에스펜발레레이트, 에티오-펜카르브, 에티온, 에티프롤, 에토에이트-메틸, 에토프로포스, 에토펜프록스, 에톡사졸, 에트림포스, 팜푸르, 페나자플로르, 페나자퀸, 펜부타틴 산화물, 펜클로르포스, 펜에타카르브, 펜플루트린, 페니트로티온, 페노부카르브, 페노티오-카르브, 페녹사크림, 페녹시카르브, 펜피리트린, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 펜손, 펜설포티온, 펜티온, 펜트리파닐, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루아크리피림, 플루벤지민, 플루코푸론, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루에네틸, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루메트린, 플루오르벤지드, 플루발리네이트, FMC 1137, 포노포스, 포르메타네이트, 포르모티온, 포름파라네이트, 포스메틸란, 포스피레이트, 포스티아제이트, 포스티에탄, 푸라티오카르브, 쿠레트린, 감마-사이할로-트린, 감마-HCH, 글리오딘, GY-81, 할펜프록스, 할로페노지드, 헵타클로르, 헵테노포스, 헥사데실 사이클로프로판카르복실레이트, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 히드라메틸논, 히드로프렌, 하이퀸카르브, 이미다클로프리드, 이미프로트린, 인독사카르브, 아이프로벤포스, IPSP, 아이사조포스, 아이소벤잔, 아이소드린, 아이소펜포스, 아이솔란, 아이소프로카르브, 아이소프로필 O-(메톡시아미노티오-포스포릴)살리실레이트, 이소티오에이트, 이소잔티온, 조드펜포스, 켈레반, 키노프렌, 람다-사이할로트린, 렙토포스, 리림포스, 루페누론, 리티다티온, m-쿠메닐 메틸카르바메이트, 말라티온, 말로노벤, 마지독스, MB-599, 메카르밤, 메카르폰, 메나존, 메포스폴란, 머큐러스 클로라이드, 메설펜포스, 메탐, 메타크리포스, 메타미도포스, 메탄술포닐 플루오라이드, 메티다티온, 메티오카르브, 메토크로토포스, 메토밀, 메토-프렌, 메토퀸-부틸, 메토트린, 메톡시클로르, 메톡시페노지드, 메틸 이소티오시아네이트, 메톨카르브, 메톡사디아존, 메빈포스, 멕사카르베이트, 밀베멕틴, 미파폭스, 미렉스, MNFA, 모노크로토포스, 모르포티온, 나레드, 나프탈렌, 니코틴, 니플루리다이드, 니텐피람, 니티아진, 니트릴라카르브; 니트릴라카르브 1:1 염화 아연 복합체, 노르니코틴, 노바루론, 노비플루무론, O,O,O',O'-테트라프로필 디티오피로포스페이트, 0,0-디에틸 O-4-메틸-2-옥소-2H-크로멘-7-일 포스포로티오에이트, O,O-디에틸 O-6-메틸-2-프로필피리미딘-4-일- 포스포로티오에이트, 0-2,5-디클로로-4-아이오도페닐 O-에틸 에틸포스포노티오에이트, 올레익 산 (지방산), 오메토에이트, 옥사베트리닐, 옥사밀, 옥시데메톤-메틸, 옥시데프로포스, 옥시디설포톤, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜타클로로페놀, 페르메트린, 석유, 펜카프톤, 페노트린 [(1R)-트랜스-이성체], 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스폴란, 포스메트, 포스니클로르, 포스파미돈, 포스핀, 폭심, 폭심-메틸, 파이퍼로닐 부톡시드, 피리메타포스, 피리미카르브, 피리미포스-에틸, 피리미포스-메틸, 폴리클로로디사이클로펜타-디엔 이성체, 폴리낙틴, 프랄레트린, 프리미도포스, 프로클로놀, 프로페노포스, 프로마실, 프로메카르브, 프로파포스, 프로파르기트, 프로페탐포스, 프로폭서, 프로티다티온, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피레스-메트린, 피레트린(피레트럼), 피리다벤, 피리다릴, 피리다펜 티온, 피리미디펜, 피리미테이트, 피리프록시펜, 퀴날포스, 퀴날포스-메틸, 퀴노티온, 퀸티오포스, R-1492, RA-17, 레스메트린, 로테논, RU 15525, RU 25475, S421, 사바딜라, 스취라단, 실라플루오펜, SN 72129, 소듐 플루오라이드, 소듐 헥사플루오로실리케이트, 소듐 세레네이트, 소파미드, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라매트 (BYI8330), SSI-121, 설코푸론- 소듐, 설플루라미드, 설포설푸론, 설포테프, 설퍼, 설프로포스, SZI-121, 타로일, 타짐카르브, TDE, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피림포스, 테플루-벤주론, 테플루트린, 테메포스, TEPP, 테랄레트린, 테르부포스, 테트라클로르-빈포스, 테트라디폰, 테트라메트린, 테트라메트린 [(1R)-이성체], 테트라설, 쎄타-사이퍼메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티크로포스, 티오카르복심, 티오사이클람, 티오디카르브, 티오파녹스, 티오메톤, 티오나진, 티오퀴녹스, 티오설탑-소듐, 톨펜피라드, 트라로메트린, 트랜스플루트린, 트랜스퍼메트린, 트리아미포스, 트리아라텐, 트리아자메이트, 트리아조포스, 트리클로르폰, 트리클로로나트, 트리페노포스, 트리플루무론, 트리메들러, 트리메타카르브, 바미도티온, XMC, 자일릴-카르브, 제타-사이퍼메트린, 졸라프로포스 및 ZXI 8901을 함유한다.
바람직한 살충제는 화학식 (I)의 클로로니코티닐 살충제이다
Figure 112007059142158-PCT00003
상기 식에서,
R은 수소, 아실, 알킬, 아릴, 아르알킬, 헤테로아릴 또는 헤테로아릴알킬이며;
A는 수소, 아실, 알킬, 아릴 또는 Z에 링크된 이기능성 그룹이고;
E는 NO2, CN, 또는 할로게노알킬카보닐 그룹이며;
X는 -CR'= 또는 =N-이고, 여기서 R'는 수소 또는 Z에 링크된 이기능성 그룹이고;
Z는 알킬, -OR", -SR" 또는 -NR"R"이거나, Z는 (ⅰ) 라디칼 A 또는 (ⅱ) 라디칼 X 또는 (ⅲ) A 및 X 둘다에 링크된 그룹이나;
단, E가 CN일 때, Z가 메틸이 아니고, R이 (6-클로로-3-피리딜)메틸(
Figure 112007059142158-PCT00004
)라디칼이 아닌 것이 바람직하다.
화학식 (I)의 특정 CNI 화합물이 바람직하다. 예를 들어, R이 아실일 때, 바람직한 구체예는 R이 포밀, 알킬카르보닐 또는 아릴카르보닐이거나, R은 각각 치환될 수 있는 알킬설포닐, 아릴설포닐 또는 (알킬)-(아릴)-포스포릴이다.
용어 아실은 다음 정의를 포함한다. 용어 "C2-C6 알카노일"은 2 내지 6 탄소 원자를 갖는 측쇄 또는 분기 사슬 알카노일 그룹을 의미한다. C2-C6 알카노일의 예는 아세틸, 프로파노일, 부타노일, 펜타노일, 헥사노일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일, 에이코사노일, 리그노세로일 및 이의 이성체 형태이다.
용어 "C7-C11 아로일"은 벤조일 및 1- 또는 2-나프토일을 언급한다.
용어 "C7-C16 아르알카노일"은 C6-C10 아릴으로 치환되어, 탄소 원자의 전체 수가 7 내지 16인 C1-C6 알카노일을 언급한다. C7-C11 아르알카노일의 예는 펜아세틸이다.
용어 "(C1-C6 알콕시)카르보닐"은 알콕시 부분에 1 내지 6 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분기 사슬 알콕시카르보닐 그룹을 언급한다. (C1-C6 알콕시)카르보닐의 예는 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 프로폭시카르보닐, 부톡시카르보닐, 펜틸옥시카르보닐, 헥실옥시카르보닐 및 이의 이성체 형태이다.
용어 "(C6-C10 아릴옥시)카르보닐"은 아릴 부분이 할로겐, 알킬, 알콕시, 알콕시카르보닐 또는 니트로로 임의로 추가 치환될 수 있는 페녹시카르보닐 및 1- 또는 2-나프톡시카르보닐을 언급한다.
용어 "카르바모일"은 치환되지 않은 아미노카르보닐 그룹을 언급한다.
용어 "(C1-C6 알킬아미노)카르보닐"은 알킬아미노 부분에 1 내지 6 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분기 사슬 알킬아미노-치환된 카르보닐 그룹을 언급한다. (C1-C6 알카노일)아미노의 예는 메틸아미노카르보닐(N-메틸카르바모일으로도 알려져있는), 에틸아미노카르보닐 등이다. 그러한 알킬아미노카르보닐 그룹은 알킬 또는 아릴 그룹으로 임의로 N-치환될 수 있다.
용어 "(C6-C10 아릴아미노)카르보닐"은 페닐아미노-카르보닐(또는 아닐리노카르보닐) 및 1- 또는 2-나프틸아미노카르보닐을 언급한다. 그러한 아릴아미노카르보닐 그룹은 알킬 또는 아릴 그룹으로 임의로 N-치환될 수 있다.
용어 (C7-C16 아르알콕시)카르보닐"은 C6-C10 아릴로 치환되어, 아르알콕시 부분 내에서 탄소 원자의 전체 수가 7 내지 16인 (C1-C6 알콕시)-카르보닐을 언급한다. (C7-C16 아르알콕시) 카르보닐의 예는 벤질옥시카르보닐(카르보벤족시로도 알려진)이다.
용어 "C1-C6 알킬설포닐"은 1 내지 6 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분기 사슬 알킬설포닐 그룹을 언급한다. C1-C6 알킬설포닐의 예는 메틸설포닐(메실이라고도 알려진) 및 에탄설포닐이다.
용어 "C1-C6 알킬설피닐"은 1 내지 6 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분기 사슬 알킬설피닐 그룹을 언급한다. C1-C6 알킬설피닐의 예는 메틸설피닐 및 에탄설피닐이다.
용어 "C6-C10 아릴설포닐"은 페닐설포닐 및 1- 또는 2-나프틸설포닐, 뿐만 아니라, 톨루엔-설포닐(토실로도 알려진)과 같은 임의로 치환된 형태를 언급한다.
용어 "C6-C10 아릴설피닐"은 페닐설피닐 및 1- 또는 2- 나프틸설포닐, 뿐만 아니라 톨루엔-설피닐(토실로도 알려진)과 같은 선택적으로 치환된 형태를 언급한다.
R이 알킬이면, 바람직한 구체예는 다음 하나이상의 할로겐 원소에 의하여 치환될 수 있는 C1 -10-알킬, 특히 C1 -4-알킬, 특히 메틸, 에틸, i-프로필, sec- 또는 t-부틸이다. 용어 할로겐은 F, Cl, Br 및 I를 의미한다.
R이 아릴, 페닐 및 나프틸이면, 특히 페닐이 바람직하다. 여기서 이용된 바와 같이, 용어 "아릴"은 또한 본원에 정의된 바와 같은 알킬, 알콕시, 할로겐, 히드록시(호변이성 옥소 형태 포함), 알콕시카르보닐, 아릴옥시카르보닐, 시아노 및 니트로로 치환된 페닐 및 나프틸 그룹도 언급한다.
R이 아르알킬이면, 바람직한 구체예는 페닐메틸 및 페닐에틸이다. 용어 "C7-C16 아르알킬"은 C6-C1O 아릴로 치환되어, 탄소 원자의 전체 수가 7 내지 16인 C1-C6 알킬을 의미한다. C7-C16 아르알킬의 예는 벤질, 펜에틸 및 나프틸메틸이다.
R은 헤테로아릴일 수 있다. 용어 헤테로아릴은 최대 10개의 환 원자 및 환이 불포화되어, Huckel 법칙을 따르는 전기적 방향성 시스템을 제공하는 헤테로원자로써, N, O, S, 특히, N을 갖는 헤테로사이클을 의미한다. 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황과 같은 하나 이상의 환 헤테로 원자 및 이의 융합된-환 유사체를 갖는 다섯- 또는 여섯-으로 이루어진 방향성 그룹일 수 있다. 헤테로아릴은 히드록시(호변이성 옥소 형태 포함), 할로겐, 알킬, 알콕시, 알콕시카르보닐 또는 아릴옥시카르보닐로 치환될 수 있다. 적합한 헤테로아릴 그룹은 피리딜, 피리미딜, 이미다졸릴 및 티아졸릴을 함유한다. 특히 바람직한 구체예는 티에닐, 푸릴, 티아졸릴, 이미다졸릴, 피리딜 및 벤조티아졸릴 환을 함유한다. 헤테로아릴은 히드록시(호변이상 옥소 형태 포함), 할로겐, 알킬, 알콕시, 알콕시카르보닐, 또는 아릴옥시카르보닐로 더욱 치환될 수 있다. 적합한 헤테로아릴 그룹은 피리딜, 피리미딜, 이미다졸릴 및 티아졸릴을 함유한다.
R은 헤테로아릴알킬일 수 있다. 용어 헤테로아릴알킬은 알킬 라디칼에 부착된 헤테로아릴 부분을 의미한다. 예는 최대 6 환 원자와 헤테로원자로써, N, O, S, 특히 N을 갖는 헤테로아릴 부분을 갖는 헤테로아릴에틸 및 헤테로아릴메틸을 포함한다.
예와 바람직한 방식으로 열거될 수 있는 치환체는 바람직하게는 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필 및 n-, i- 및 t-부틸과 같이 1 내지 4, 특히 1 또는 2 탄소 원자를 갖는 알킬; 메톡시, 에톡시, n- 및 i-프로필옥시 및 n-, i- 및 t-부틸옥시와 같이 바람직하게는 1 내지 4, 특히 1 또는 2 탄소 원자를 갖는 알콕시; 메틸티오, 에틸티오, n- 및 i-프로필-티오 및 n-, i- 및 t- 부틸티오와 같이 바람직하게 1 내지 4, 특히 1 또는 2 탄소 원자를 갖는 알킬티오; 바람직하게는 1 내지 4, 특히 1 또는 2 탄소 원자와 바람직하게는 1 내지 5, 특히 1 내지 3 할로겐 원자를 갖고, 할로겐 원자는 동일하거나 다르며 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 특히 불소인 할로게노알킬, 예를 들어 트리플루오로메틸; 히드록시; 할로겐, 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 특히 불소, 염소 및 브롬; 시아노; 니트로; 아미노; 메틸 아미노, 메틸-에틸-아미노, n- 및 i-프로필아미노와 메틸-n-부틸아미노와 같이 알킬 그룹 당 바람직하게는 1 내지 4, 특히 1 또는 2 탄소 원자를 갖는 모노-알킬- 및 디알킬아미노; 카르복시; 카르보메톡시 및 카르보에톡시와 같이 바람직하게는 2 내지 4, 특히 2 또는 3 탄소 원자를 갖는 카르발콕시; 설포(-SO3H); 메틸설포닐 및 에틸설포닐과 같이 바람직하게는 1 내지 4, 특히 1 또는 2 탄소 원자를 갖는 알킬설포닐; 바람직하게 페닐-설포닐과 같이 6 또는 10 아릴 탄소 원자를 갖는 아릴설포닐, 또한 클로로피리딜아미노 및 클로로피리딜메틸아미노와 같이 헤테로아릴알킬아미노 및 헤테로아릴아미노이다.
A는 바람직하게는 수소 및 바람직하게는 R을 위해 주어진 의미를 갖는 아실, 알킬, 아릴 시리즈로부터 선택적으로 치환된 라디칼이다. A는 부가적으로 이기능성 그룹을 대표한다. 언급된 1 내지 4 탄소 원자 특히 1 내지 2 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 알킬렌 그룹일 수 있다. 알킬렌 사슬에서 치환체는 R의 정의 아래 열거된 것을 함유한다. 알킬렌 그룹은 헤테로원자 N, O 또는 S에 의해 차단될 수 있다.
또한, A 및 Z는 그들이 부착되는 원자와 함께 포화되거나 포화되지 않은 헤테로사이클 환을 형성할 수 있다. 헤테로사이클 환은 1 또는 2 동일한 또는 다른 헤테로원자 및/또는 헤테로-그룹을 더욱 함유할 수 있다. 헤테로원자는 바람직하게는 산소, 황, 또는 질소이며, 헤테로-그룹은 바람직하게는, N-알킬 그룹 내에 알킬이 바람직하게 1 내지 4, 특히 1 또는 2 탄소 원자를 함유한 N-알킬이다. 알킬 그룹은 바람직하게는 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필 및 n-, i- 또는 t-부틸이다. 헤테로사이클 환은 5 내지 7, 바람직하게는 5 또는 6 환 구성원을 함유한다.
A 및 Z는 그들이 부착되는 원자와 함께 바람직하게 이미다졸리딘, 피롤리딘, 파이퍼리딘, 파이퍼라진, 헥사메틸렌이민, 헥사히드로-1,3,5-트리아진, 헥사히드로옥소디아진 및 모르폴린을 함유하는 헤테로사이클을 형성하는 경우, 이들은 각각 저급 알킬, 바람직하게는 메틸에 의하여 임의로 치환될 수 있다.
X는 바람직하게 -CH= 또는 -N=를 나타낸다.
Z는 바람직하게 임의로 치환된 라디칼 알킬, -OR", -SR", -NR"R"을 나타내며, R" 및 치환체는 바람직하게 R의 치환체를 위하여 상기에서 주어진 의미를 갖는다.
X가 =CR'일 때, Z는 X와 함께 포화되거나 비포화된 헤테로사이클 환을 형성할 수 있다. 헤테로사이클 환은 1 또는 2 동일한 또는 다른 헤테로원자 및/또는 헤테로-그룹을 더욱 함유할 수 있다. 헤테로원자는 바람직하게는 산소, 황 또는 질소이며, 알킬 또는 N-알킬 그룹이 바람직하게 1 내지 4, 특히 1 또는 2 탄소 원자를 함유하는 경우에, 헤테로-그룹 N-알킬이다. 알킬로써, 언급된 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필 및 n-, i-, 및 t-부틸일 수 있다. 헤테로 사이클 환은 5 내지 7, 바람직하게는 5 또는 6, 환 구성원을 함유한다. 언급될 수 있는 헤테로사이클 환의 예는 피롤리딘, 파이퍼리딘, 파이퍼라진, 헥사메틸렌이민, 모르포린 및 N-메틸 파이퍼라진이다.
본 발명에 따라 매우 특히 바람직하게 이용될 수 있는 화합물로써, 일반식 (II), (III), 및 (IV)의 화합물이 언급될 수 있다.
Figure 112007059142158-PCT00005
상기 식에서,
n은 1 또는 2를 나타내며,
m은 0, 1 또는 2를 나타내고,
Subst.는 상기-열거된 R을 위한 치환체 중 하나, 특히 할로겐, 더욱 특히 염소를 나타낸다.
하기 화합물이 특히 강조된다.
Figure 112007059142158-PCT00006
더욱이, 하기 화합물이 특히 강조된다.
Figure 112007059142158-PCT00007
화학식(I)의 화합물은 예를 들어, 유럽 공개특허 번호 580553, 464830, 428941 , 425978, 386565, 383091 , 375907, 364844, 315826, 259738, 254859, 235725, 212600, 192060, 163855, 154178, 136636, 303570, 302833, 306696, 189972, 455000, 135956, 471372, 302389; 독일 공개특허 번호 3639877, 3712307; 일본 공개특허 번호 03220176, 02207083, 63307857, 63287764, 03246283, 049371, 03279359, 03255072; US 특허 번호 5,034,524, 4,948,798, 4,918,086, 5,039,686, 5,034,404; PCT 용도 번호 WO 91/17659, 91/4965; 프랑스 출원 번호 2611114; 브라질 출원 번호 8803621에 공지되었다.
본 발명에 따라 이용되는 다른 적합한 농화학적 활성 화합물은 제초제를 함유한다. 본 발명에서 이용된 바와 같은 용어 "제초제"는 제초제, 뿐아니라 제초제 약해완화제 및 살조제로써 이용되는 화합물 또는 조성물을 광범위하게 언급한다. 제초제의 화학적 분류는 1,2,4-트리아지논, 1,3,5-트리아진, 알칸아미드(아세트아미드), 아니리드, 아릴옥시 알카노익산, 아릴옥시펜옥시프로피오네이트, 벤자미드(mi), 벤자이드(L), 벤젠디카르복실릭산, 벤조푸란, 벤조익산(옥신), 벤조니트릴, 벤조티아디아지논, 벤조티아졸론, 카르바메이트(DHP), 카르바메이트(mi), 클로로아세트아미드, 사이클로헥산디온 옥심, 디니트로아닐린, 디니트로페놀, 디페닐 에테르, 디페닐 에테르(cbi), 글리세린 유도체, 할로겐화 알카노익산, 히드록시벤조니트릴, 이미다졸리논, 이속사졸, 이속사졸리디논, N-페닐프탈리미드, 유기비소, 옥사디아졸, 옥사졸리딘디온, 옥시아세트아미드, 페녹시카르복실릭산, 페닐카르바네이트 제초제, 페닐피라졸 제초제, 페닐피리다진, 포스피닉산, 포스-포로디티오에이트, 프탈라메이트, 피라졸 제초제, 피리다진, 피리다지논(PDS), 피리다지논(PSII), 피리딘, 피리딘카르복사미드, 피리딘카르복실릭산, 피리미딘디온, 피리미딘, 피리미디닐-옥시벤조익, 피리미디닐옥시벤조익 유사체, 퀴놀린카르복실릭산, BI 분류 IV: 티오카르바메이트, 세미-카르바존, 설포닐아미노카르보닐-트리아졸리논, 설포닐우레아, 테트라졸리논, 티아디아졸, 티오카르바메이트, 트리아졸, 트리아졸리논, 트리아졸로피리미딘, 트리케톤, 우라실 및 우레아를 함유한다. 적합한 제초제는 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4-D, 2,4-D-2-에틸헥실, 2,4-DB, 2,4-D-디메틸암모늄, 2,4-D-이소프로필, 2,4-D-이소프로필, 2,4-D-트롤아민, (2,4-D-트리에탄올아민), ACD 10614; ACD 10435, 아세토클로르, 아시플루오르펜, 아시플루오르펜-소듐, 아클로니펜, 아크로레인, AD 67, 아라클로르, 알록시딤-소듐, 아메트린, 아미카르바존, 아미도설푸론, 아미트롤, 암모늄 설파메이트, 아닐로포스, 아술람, 아트라톤, 아트라진, 아자페니딘, 아짐설푸론, 아지프로트린, 바반, 베플루부타미드, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 벤플루라린, 벤푸레세이트, 베녹사코르, 벤설푸론-메틸, 벤설리드, 벤타존, 벤조비사이클론, 벤조페나프, 벤조일프로프, 엔조일프로프-에틸, 비페녹스, 빌라나포스-소듐, 비스피리바크-소듐, 보락스, 브로마실, 브로모부티드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 브로목시닐 옥타노에이트, 브로목시닐-포타슘, 브로모피라존, 부타클로르, 부타페나실, 부텐아클로르, 부티다졸, 부트라린, 부트록시딤, 부투론, 카펜스트롤, 칼슘시안-아미드, 카르베타미드, 카르펜트라존-에틸, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로르브로무론, 클로르부팜, 클로르페나크-소듐, 클로르펜프로프, 클로르펜프로프-메틸, 클로르펜프로프, 클로르펜프로프-에틸, 클로르플루레놀-메틸, 클로리다존, 클로리무론-에틸, 클로르니트로펜, 클로로아세틱산, 클로로-토루론, 크로록수론, 클로르프로팜, 클로르설푸론, 클로르탈-디메틸, 클로르티아미드, 시니돈-에틸, 시노설푸론, 클로디나포프-프로파질, 클로포프, 클로포프-이소부틸, 클로마존, 클로메프로프, 클로피라리드, 클로퀸토세트-멕실, 클로란설람-메틸, 크레다진, 쿠밀루론, 시안아미드, 시안아진, 사이클로설파무론, 사이클로옥시딤, 사이클루론, 사이할로포프-부틸, 사이오메트리닐, 다이무론, 다조메트, 데스메디팜, 데스메트린, 디-얼레이트, 디캄바, 디클로로베닐, 디클로르미드, 디클로르프로프, 디클로르프로프-이속틸, 디클로르프로프-P, 디클로르포프, 디클로포프- 메틸, 디클로설람, 디에타틸-에틸; 디에타틸, 디페녹수론, 디펜조쿠아트 메틸설페이트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디케굴라크, 디케굴라크-소듐, 디메푸론, 디메파이퍼레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메티핀, 디메틸아시닉산, 디니트라민 디노세브, 디노세브 아세테이트, 디노터브, 디페나미드, 디프로페트린, 디설, 디설-소듐, 디티오피르, 디우론, DNOC, DSMA, 에그리나진-에틸, 에그리나진, EL 177, 엔도탈, 에탈프루라린, 에타메트설푸론-메틸, 에티디무론, 에토푸메세이트, 에톡시설푸론, 에토벤자니드, 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 페노프로프, 페노프로프-부토틸, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 페녹사프로프-P-에틸, 펜티아프로프; 펜티아프로프-에틸, 펜트라자미드, 페누론, 플람프로프-메틸, 플람프로프-이소프로필, 플람프로프, 플람프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸, 플라자설푸론, 플로라설람, 플루아지포프-부틸, 플루아지포프-P, 플루아지포프-P-부틸, 플루아졸레이트, 플루카르바존-소듐, 플루클로라린, 플루페나세트, 플루메트설람, 플루미크로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루오메투론, 플루오로디펜, 플루오로글리코펜-에틸, 플루오티우론, 플루폭삼, 플루프로파네이트-소듐, 플루피르- 설푸론-메틸-소듐, 플루라졸, 플루레놀-부틸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루록시피르, 플루록시피르-멥틸, 플루르타몬, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 포람설푸론, 포사민-암모늄, 푸릴라졸, 글루포시네이트-암모늄, 글리포세이트, 글리포세이트-암모늄, 글리포세이트-이소프로필암모늄, 글리포세이트-소듐, 글리포세이트-트리메시움, 할로설푸론-메틸, 할록시포프, 할록시포프-에토틸, 할록시포프-P, 헥사플루레이트, 헥사지논, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자피크, 이마자피르, 이마자피르-이소프로필암모늄, 이마자퀸, 이마즈타피르, 이마조설푸론, 인다노판, 아이오도설푸론-메틸-소듐, 아이옥시닐, 아이옥시닐 옥타노에이트, 아이옥시닐-소듐, 이소카르바미드, 이소실, 이소메티오진, 이소노루론, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사플루톨, 이속사피리포프, 카르부틸레이트, 락토펜, 레나실, 리누론, LS830556, 말레익 히드라지드, MCPA, MCPA-티오에틸, MCPB, MCPB-에틸, 메코프로프, 메코프로프-P, 메디노터브 아세테이트, 메디노터브, 메페나세트, 메펜피르-디에틸, 메플루이디드, 메소설푸론-메틸, 메소트리온, 메타미포프, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메타졸, 메티우론, 메토프로트린, 메톡시페논, 메틸이소티오시아네이트, 메틸아소닉산, 메틸딤론, 메토벤주론, 메토브로무론, 메토라클로르, 메토-술람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론-, 에틸, MK-616, 모나리드, 모노리누론, 모누론, 모누론-TCA, MSMA, 나프탈릭 무수물, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 나프탈람, NC-330, 네부론, 니코설푸론, 니트라린, 니트로펜, 노나노익산, 노르플루라존, 올레익산(지방산), 오르벤카르브, 오리잘린, 옥사베트리닐, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 펜디메탈린, 페녹스설람, 펜타클로로-페놀, 펜타노클로르, 펜톡사존, 페르플루이돈, 페톡사미드, 펜-이소팜, 펜메디팜, 페닐머큐리 아세테이트, 피콜리나펜, 프리미-설푸론-메틸, 프로디아민, 프로플루라린, 프로글리나진-에틸, 프로글리나진, 프로메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로파진, 프로팜, 프로피소클로르, 프로폭시카르바존-소듐, 프로피자미드, 프로설푸론, 피라플루펜-에틸, 피라졸리네이트, 피라조설푸론-에틸, 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카르브, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노박-메틸, 피리티오박-소듐, 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 림설푸론, 세부틸라진, 세크부메톤, 시두론, 시마진, 시메트린, S-메토라클로르, SMY 1500, 소듐클로레이트, 설코트리온, 설펜트라존, 설포메투론-메틸, 설포설푸론, 테부티우론, 테프랄옥시딤, 테르바실, 테르부메톤, 테르부틸아진, 테르부트린, 테닐클로르, 티아자플루론, 티아조피르, 티디아지민, 티펜설푸론-메틸, 티오벤카르브, 1-디클로로아세틸아제판, 트랄콕시딤, 트리-알레이트, 트리아설푸론, 트리베누론-메틸, 트리클로로아세틱산, 트리클로피르, 트리디판, 트리에타진, 트리플록시설푸론-소듐, 트리플루라린 및 트리플루설푸론-메틸을 함유한다.
본 발명에 따라 이용되는 다른 적절한 농화학적 활성 화합물은 살균제를 함유한다. 살균제의 화학적 분류는 아미노산 아미드 카르바메이트, 아닐리노피리미딘, 항생제, 방향성 탄화수소, 헤테로아로마틱, 클로로/니트로페닐, 벤자미드(F), 벤젠설폰아미드, 벤지미다졸, 벤지미다졸 전구체, 벤조트리아진, 카르복사미드, 시나믹산, 시아노아세타미드 옥심, 디카르복시미드, 디티올란, DMI: 이미다졸, DMI: 파이퍼라진, DMI: 피리미딘, DMI: 트리아졸, 에노피라누로닉산 항생제, 헤테로방향성 히드록시아닐리드, MBI: 디하이드라타제, MBI: 리덕타제, 모르폴린: 모르폴린, 모르폴린: 스피로케탈아민, 다중-부위: 클로로니트릴, 다중-부위: 디메틸디티오카르바메이트, 다중-부위: 구아니딘, 다중-부위: 무기, 다중-부위: 프탈리미드, 다중-부위: 퀴논, 다중-부위: 설파미드, N-페닐 카르바메이트 살진균제, 오르가노틴 살진균제, 페닐아미드: 아실라라닌, 페닐아미드 : 아실라라닌, 페닐아미드: 부티로락톤, 페닐아미드: 옥사졸리디논, 페닐피롤, 페닐우레아, 살진균제, 포스포네이트, 포스포로티오레이트, 피리다지논 살진균제, 피리미디나민, 피리미디놀, Qil, 퀴놀린, SBI 분류 IV: 티오카르바메이트, 스트로비루린 유사체: 디히드로디옥사진, 스트로빌루린 타입: 이미다졸리논, 스트로비루린 타입: 메톡시아크릴레이트, 스트로비루린 타입: 에톡시카르바메이트, 스트로비루린 타입: 옥사졸리딘디온, 스트로비루린 타입: 옥시미노아세타미드, 스트로비루린 타입: 옥시미노아세테이트, 티아졸카르복사미드, 티오카르바메이트 살진균제 및 티오페네카르복사미드를 함유한다. 적절한 살균제는 1,2-디클로로-프로판, 2-메톡시에틸머큐리 클로라이드, 2-페닐페놀, 8-히드록시-퀴놀린 설페이트, 암프로필포스, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 베날락실, 베노다닐, 베노밀, 벤퀴녹스, 벤티어바리카르브-이소프로필, 비나파크릴, 비페닐, 비스(트리부틸틴) 산화물, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 보락스, 보스칼리드, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 카프타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카르복신, 카르프로파미드, CGA 80 000, 키노메티오나트, 클로벤티아존, 클로라니포르메탄, 클로로네브, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 크림바졸, 구리 옥시클로라이드, 구리 설페이트, 구리 설페이트(트리베이스), 제1구리의 산화물, 시아조파미드, 사이플루펜아미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 사이프로푸람, 다조메트, 디클로프루아니드, 디클론, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로시메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카르브, 디페노코나졸, 디펜조쿠아트 메틸설페이트, 디플루메토림, 디메티리몰, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디노부톤, 디노카프, 디페닐아민, 디탈림포스, 디티아논, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 에템, 에타복삼, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페니트로판, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 수산화물, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루모르프, 플루오로이미드, 플루오트리마졸, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 푸버리다졸, 푸랄악실, 푸라메트피르, 푸르코나졸-시스, 푸르메사이클록스, 글리오딘, 글리세오풀빈, 할라크리네이트, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 히멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이미녹타딘 트리스(알베실레이트), 이프코나졸, 이프로디온, 이프로발리카르브, 이소프로티오란, 카수가마이신 히드로클로라이드 수화물, 크레속심-메틸, 메베닐, 메파니피림, 메프로닐, 머큐리 클로라이드, 메타락실, 메타락실-M, 메트코나졸, 메타설포카르브, 메트푸록삼, 메틸 아이오다이드, 메틸 이소티오시아네이트, 메토미노스트로빈, 메트설포박스, 밀디오마이신, 마이클로부타닐, 마이클로졸린, 나타마이신, 니트로탈-이소프로필, 누아릴몰, 오푸레이스, 올레익산, 지방산), 옥사베트리닐, 옥사딕실, 옥스포코나졸 푸마레이트, 옥시카복신, 펜코나졸, 펜시쿠론, 펜타클로로페놀, 페닐머큐리 아세테이트, 페닐머큐리 디메틸 디티오카르바메이트, 페닐머큐리 니트레이트, 포스포닉산, 프탈리드, 피콕시스트로빈, 폴리옥신 B, 폴리옥소림, 칼륨 비카르보네이트, 칼륨 히드록시퀴놀린 설페이트, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카르브 히드로클로라이드, 프로피코나졸, 프로퀴나지드, 프로티오카르브; 플티오카르브 히드로클로라이드, 프로티오코나졸, 피라카르보리드, 피라클로스트로빈, 피라조포스, 피리부티카르브, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀴노클라민, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 실티오팜, 시메코나졸, 소듐 비카르보네이트, 스피록사민, SSF-109, 황, 테부코나졸, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티플루자미드, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨일플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아미포스, 트리아즈옥시드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리플옥시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 어베이시드, 발리다마이신, 빈클로졸린, 자릴라미드, 지람 및 족사미드를 함유한다.
본 발명에 따라 이용된 다른 적절한 농화학적 활성 화합물은 몇몇이 다른 화학적 부류와 함께 분류될 수 있는 식물 성장 조절제를 함유한다. 식물 성장 조절제의 화학적 분류는 아로마틸 히드로카본, 클로로/니트로 페닐, 옥신, 벤조익산(옥신), 벤조티아졸론, 벤조일우레아, 카르바메이트, 카르바메이트(mi), 사이토키닌, 디니트로아닐린, 디티오란, DMI: 트리아졸, 에틸렌 생성자, 지베렐린, 페녹시카르복실릭산, 페닐우레아, 피리다진, 피리미디닐 카르비놀, 쿼터너리 암모늄, 합성 옥신, 및 티오카르바메이트 살진균제를 함유한다. 적합한 식물 성장 조절제는 1 -나프틸아세틱 산, 2-(1-나프틸)아세타미드, 2,4-D, 2,4-0-2-에틸헥실, 2,4-D-디메틸암모늄, 2,4-D-이소프로필, 2,4-D-이소프로필, 2,4-D-트롤아민 (2,4-D-트리에탄올아민), 2-히드라지노에탄올, 2-나프틸-옥시아세틱 산, 4-CPA, 4-인돌-3-일부티릭산, 6-벤질아미노퓨린, 안시미돌, 아비글리신 히드로클로라이드, 아조루론, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 부미나포스, 부트라린, 카르바릴, 클로르플루아주론, 클로르플루레놀-메틸, 클로르메쿠아트 클로라이드, 클로르포늄 클로라이드, 클로르프로팜, 클로펜세트-칼륨, 클옥시포나크, 시아나미드, 사이클라니리드, 사이로마진, 다미노지드, 디캄바, 디펜조쿠아트 메틸설페이트, 디플루벤주론, 디케굴라크, 디케굴라크-소듐, 디메티핀, 엔도탈, 에테폰, 에티클로제이트, 페녹시카르브, 플루메트라린, 플루레놀-부틸, 플루르피리미돌, 포르클로르페누론, 지베렐릭산, 글리포신, 이나벤피드, 인돌-3-일아세틱산, 이소프로티오란, 키네틴, 마레익 히드라지드, 메프루이디드, 메피쿠아트 클로라이드, 메타설포카르브, N-m-톨일-프탈람산, 노나노익산, N-페닐프탈람산, 파클로부트라졸, 피프록타닐 브로마이드, 프로헥사디온-칼슘, 프로팜, 피다논, 인토펜, 텍나젠, 테플루벤주론, 테트사이클라시스, 티디아주론, 트리아펜테놀, 트리부포스, 트리넥사팩, 트리넥사팩-에틸, 유니코나졸, 유니코나졸-P, 및 제아틴을 함유한다.
다음 예는 본 발명의 조성물의 제제 및 용도를 위한 세부사항을 더욱 설명한다. 다음 개시물에 설명된 본 발명은 이러한 예에 의하여 정신이나 관점에서 제한되지 않는다. 본 분야의 숙련자는 다음 제제 과정의 조건 및 단계의 공지된 다양성이 이러한 조성물을 제조하기 위하여 이용될 수 있음을 즉시 이해할 것이다. 다른 것이 언급되지 않으면, 모든 온도는 섭씨 도이며, 모든 퍼센트는 중량에 의한 퍼센트이다.
실시예 1 - 액상 연구
본 연구를 수행하여 활성이 있는 성분이 존재하지 않을 때, 매질 점도가 낮다는 것을 결정하였다. 성분을 첨가하고 Ross 믹서를 이용하여 혼합하여 다음 용액을 준비하였다. 50㎖ 눈금 실린더에 10㎖ 샘플을 첨가하고, 실린더는 20번 격렬하게 흔들었다. 50㎖ 부피의 퍼센트로써 거품의 양을 측정하였다. 모든 기록을 위하여 F=2의 세팅과 함께 Brookfield 점도계, LVTD, #3 스핀들 및 30rpm의 속도를 이용하여 각 샘플의 점도를 측정하였다. 순수 샘플을 이용하여 비중 측정을 수행하였다. pH의 측정은 순수 샘플로부터 취하였다. -20℃ 냉동기에 밤새 샘플을 위치시키고 그 다음, 샘플을 가온하여, 냉동 및 해동 온도를 결정하였다. 눈에 띄는 얼음 결정이 존재하지 않게 샘플이 완전하게 유체가 될 때 냉동 온도를 기록하였다. 표 2 및 3은 액상 연구의 결과를 보여준다. Agnique PG 9116이 존재할 때, 더욱 현저한 거품 형성이 있었다. Agnique PG 9116는 Cognis Chemicals, 웹사이트 http://www.cognis.com/cognis.html으로부터 이용가능한 평균 1.6% 폴리머화 정도를 갖는 C9-C11 알킬 폴리글리코시드 비-이온 계면 활성제이다.
Figure 112007059142158-PCT00008
Figure 112007059142158-PCT00009
실시예 2- 수성 현탁상 연구
표 4 및 5의 조성물에 실시예 1의 과정을 수행하였다. 첫째로 성분을 혼합하고, 다음 Silverson 믹서를 이용하여 내용물을 분쇄시켜 혼합물을 준비하였다. 리그닌 설포네이트 매질을 연구하여 Al이 포함되지 않았을 때 일반적으로 매질 점도가 낮음을 보여줬다. 매질에서 Agnique PG 9116와 같은 비이온성 계면활성제가 존재할 때, 몇몇 제제 매질가 많은 거품을 형성한다는 것이 관찰되었다. 냉동 및 해동 점을 측정하지 않았다. Borresperse NA 는 Lignotech로부터 공급된 소듐 리그노설페이트 (CAS 번호 8061-51-6)이다. Hi-Sil 233은 PPG Industries, Inc.로부터 입수가능한 CAS 번호 112926-00-8, 함수 비결정질 실리카 겔이다. Attagel 50은 Engelhard Corporation으로부터 유효한 아타팔자이트 점토이다.
Figure 112007059142158-PCT00010
Figure 112007059142158-PCT00011
실시예 3
328g 이미다클로프리드, 32g Borresperse NA 및 540g 물의 습식-밀링된-마스터조로부터 샘플 39 내지 42를 준비하였다. 랩 Dynomil 밀링 장치로 밀링을 수행하였다. 입자 크기가 2.6 미크론(<50% 평균 부피)에 도달한 후, 만들어진 밀 베이스를 수집하고, 세분하였다. 각각의 샘플에 염 및/또는 글리세린을 첨가하여 제제(샘플 39 내지 42)을 완성하였다. 제제는 시험할 비료와 함께 놀라운 혼용적합성을 나타낸다(표 6, 10-34-0, 3-18-18, 및 6-24-6). 비교를 위하여 전통적 계면 활성제를 단독으로 이용한 참조 제제(샘플 43, 표 6)를 준비하였다. 본 발명에서 비료 혼용적합성 시험을 수행하여, 분야 시험 조건(5 갤론 비료 당 0.22 Ib 활성 성분)을 유도하고; 다음 실험실 비율은 100 g 비료당 0.375 g 활성 성분이다. 그 다음, US 메쉬 50의 스크린을 통하여 전체 혼합물을 필터시키고, 전체 남아있는 잔량을 측정하고 기록하였다. 결과는 공통의 계면활성제를 이용한 것에 상승적 분산제 시스템으로써 Borresperse NA 플러스 염의 훌륭한 혼용적합성을 나타낸다. Morwet D425은 CAS # 9084-06-4, 선택적으로 CAS 번호 68425-94-5, 83453-42-3, 및 9008-63-3으로 확인된 알킬나프탈렌설포네이트 포름알데히드 폴리머의 소듐 염이다. Alkamuls EL 620은 Rhodia, Inc.로부터의 지방산 에톡실레이트 비-이온 계면 활성제이다.
표 4, 5 및 6에서와 같이, 샘플 44 내지 49(표 7)를 준비하였다. 이미다클로프리드를 함유한 모든 성분을 습식 밀링 전에 잘 혼합하였다. 방출하기 전 2.8 미크론의 평균 입자 크기로 혼합물을 밀링하였다. 비료 혼용적합성을 위한 시험 전에 제제 비중 및 점도를 측정하였다. 알루미늄 옥시드, Attagel 50, 및 Hi Sil 233의 결합된 성분이 만들어진 제제의 원래의 상태를 더욱 향상시킨다는 것은 놀랍다. 더욱이, 이러한 예의 비료 시험은 비료 희석액을 안정화하는 글리세린의 유의성을 보여준다. 마지막으로 전단 유동 효과와 함께 제어된 면상 침전 현상이 염(예를 들면, 염화 칼륨)의 존재에 기인하여 명확하게 보여진다.
Figure 112007059142158-PCT00012
Figure 112007059142158-PCT00013
실시예 4
표준 습식-밀링 기술을 이용한 전통적 현탁액 농축 기술에 의해 300g 배치 내에 25 중량% 이미다클로프리드를 가지는 두 참조 제제(표 8, 샘플 50 및 51)을 준비하였다. Kelzan (잔탄 검)을 제외한 모든 성분을 미리 용기에 채우고, 회전 Silverson 혼합기 다음 습식 밀링에 의하여 미리 제립하였다. 입자 크기가 2.5미크론(<50% 부피 평균)이 될 때까지 랩 Dynomil 장치를 이용하여 밀링을 수행하였다. 제제를 완성하기 위하여, 방출된 밀 베이스에 Kelzan을 후 첨가하였다.
샘플 52 내지 54(표 9)는 다양한 염과 함께 25 중량% 살충제를 함유하는 제제이다; 샘플 55 내지 58(표 10)은 다양한 리그닌 설포네이트 분산제 조합을 갖는 제제이다. 전단 유동화 효과는 실시예를 통하여 현저하다. 샘플 59 내지 62(표 11)은 리그닌 설포네이트외에 비이온성 계면활성제를 함유하는 제제이다. 비교적으로 말하면, 이러한 시스템에서 비이온 계면활성제의 효과에 명확하게 기인하여 전단 유동화가 최소화된다.
Figure 112007059142158-PCT00014
Figure 112007059142158-PCT00015
Figure 112007059142158-PCT00016
Figure 112007059142158-PCT00017
실시예 5
비료 혼용적합성 을 위하여 샘플 50-62를 시험하였다. 본 분야에서 이용되는 많은 살충제와 함께 그들의 거친 혼용적합성을 위해 알려진 세 비료를 시험 목적을 위하여 선택하였다. 그들은 (N-P-K) 10-34-0, 3-18-18 및 6-24-6이다. 표 6에서와 같이 동일한 탱크 혼합 방법을 이용하고, 그 결과를 표 12에 비교하였다. 본 발명으로부터 새로운 기술이 비료 혼용적합성의 분야에서 전통적 현탁액 농축에 비해 훌륭하다는 것은 명확하다. 상업적 살충제 제제, Admire 2F를 본 시험에 포함시켰다. Admire 2F가 기존의 현탁액 농축 기술로 제조된다는 것이 알려져 있다.
Figure 112007059142158-PCT00018
실시예 6
샘플 50-51에서와 동일한 방식으로 표 13에 지시된 바와 같은 참조 샘플 63을 준비하였다. 표 14-15에서 샘플 64-71과 함께 참조 샘플을 표 16에서 지시된 바와 같이 비료 혼용적합성을 위하여 시험하였다.
Figure 112007059142158-PCT00019
Figure 112007059142158-PCT00020
Figure 112007059142158-PCT00021
Figure 112007059142158-PCT00022
실시예 7
산업상 배치 스케일의 샘플 68의 제제. 고 농도 이미다클로프리드 현탁액 농도(550g/l)의 산업상 배치을 다음과 같이 제조하였다. 150 갤론(598 리터) 용량의 혼합 용기에 물, 246 lb (112 kg); Borresperse NA, 30 lb (14 kg); Morwet D425, 4.3 lb (2.0 kg); 글리세린, 120.5 lb (55 kg); 알루미늄 옥시드, 3.44 lb (1.6 kg); Attagel 50, 2.6 lb (1.2 kg); Hi-Sil 233, 2.6 lb (1.2 kg); Proxel GXL, 0.9 lb (0.41 kg); 및 Antifoam 8830 FG, 2.6 lb (1.2 kg)을 열거된 순서로 채웠다. 그 다음, 성분을 잘 혼합하고, 377 lb (171 kg) 공업용 이미다클로프리드를 첨가하였다. 비드 밀에서 5리터 챔버와 함께 습식 밀링을 수행하였다. 1.4 mm 직경의 지르코늄 비드를 이용하였다. 입자 크기가 2.75 미크론의 <50% 부피 평균에 도달한 다음, 기초 제제 밀 베이스를 방출시켰다. 회수한 밀 베이스(762 lb, 또는 346 kg)에 43.5 lb (19.7 kg) 의 물, 25 lb (11.3 kg) 염화 칼륨 및 0.87 lb (0.39 kg) FD&C 블루 1 염료를 첨가하여 최종 제제를 완성하였다. 생성물은 다음 특성, 1.282의 비중, 728 cps의 고정 점도 및 188 cps의 교반 점도를 갖는다. 초기 점도는 놀랍게도 낮았다; 그러나, 주어진 시간에서 점도는 실온에서 4주 후에 1040cps의 고정 점도, 80 cps의 교반 점도를 발견하였으며; 40℃에서 4주 후에 또다른 샘플은 3130 cps의 고정 점도; 112 cps의 교반 점도를 제공하였다.
실시예 8
실시예 7의 생성물을 실험 조건 하에서, 다양한 액상 비료와 혼합하였다. 다음 액상 비료의 500ml을 투명한 용기에 위치시켰다: 지역 수도물; 7-30-3; 7-26-0-8; 및 10-34-0. Admire 2F 및 샘플 68은 토양에 이미다클로프리드의 에이커 적용 당 20 그램 이하를 위한 비율로 첨가하였다. 이는 500ml 비료당 Admire 2F의 약 3.1ml 및 500ml 비료당 약 1.3ml의 샘플 68을 나타낸다. 조합을 4번 역전시키고, 10분 동안 그대로 두었다. 역전 후 즉시 및 10분 동안 놔둔 후, 관찰을 수행하였다. 만약 10분 후에 용액내에서 조합이 없다면, 부가적 250ml의 물을 첨가하여 용액으로 생성물이 유입되도록 하였다. 조합물을 추가적으로 4번 역전시키고, 10분 놔둔 다음, 관찰을 수행하였다. 표 17-22에 나타낸 다음 결과를 얻었다.
(물과 함께 혼합) 초기 혼합 +10분 대기 +10분+250ml 물
Admire 2F 용액으로 혼합 부유물층 없음 초기 침전물 없음 거품 정상 생성물 침전 거품 필요하지 않음
샘플 16 용액으로 혼합 부유물층 없음 초기 침전물 없음 거품 없음 정상 생성물 침전 거품 없음 필요하지 않음
7-30-3과 혼합 초기 혼합 +10분 대기 +10분+250ml 물
Admire 2F 현탁체의 현탁액으로 혼합 부유물층 없음 초기 침전물 없음 거품 없음 정상 생성물 침전 물의 첨가가 혼합물을 변화시키지 않았음
샘플 68 현탁체의 현탁액으로 혼합 부유물층 없음 초기 침전물 없음 거품 없음 정상 생성물 침전 물의 첨가가 혼합물을 변화시키지 않았음
7-26-0-8과 혼합 초기 혼합 +10분 대기 +10분+250ml 물
Admire 2F 현탁체의 현탁액으로 혼합 부유물층 없음 초기 침전물 없음 거품 없음 참용액으로 용해된 현탁체 침전 없음 -
샘플 68 현탁체의 현탁액으로 혼합 부유물층 없음 초기 침전물 없음 거품 없음 참용액으로 용해된 현탁체 침전 없음 -
10-34-0과 혼합 초기 혼합 +10분 대기 +10분+250ml 물
Admire 2F 현탁체의 현탁액으로 혼합 부유물층 초기 침전물 없음 거품 없음 생성물 침전 물의 첨가가 혼합물을 변화시키지 않았음
샘플 68 현탁체의 현탁액으로 혼합 부유물층 없음 초기 침전물 없음 거품 없음 정상 생성물 침전 물의 첨가가 혼합물을 변화시키지 않았음
5-17-0과 혼합 초기 혼합 +10분 대기 +10분+250ml 물
Admire 2F 현탁체의 현탁액으로 혼합 부유물층 초기 침전물 없음 거품 없음 생성물 침전 -
샘플 68 현탁체의 현탁액으로 혼합 부유물층 없음 초기 침전물 없음 거품 없음 정상 생성물 침전 -
초기 혼합 +10분 대기 +10분+250ml 물
Admire 2F 현탁체의 현탁액으로 혼합 부유물층 없음 초기 침전물 없음 거품 없음 침전된 생성물 -
AMSI 302 550SC 참용액으로 혼합 부유물층 없음 초기 침전물 없음 거품 없음 정상 생성물 침전 -
실시예 9
실시예 3에 설명된 바와 동일한 과정을 이용하여 고체 살충제, 살진균제, 및 그들의 혼합물 현탁액 농축(SC)을 준비하였다. 살충제 및 살진균제는 CNI 화합물 뿐만 아니라 다양한 범위의 다른 화학물질을 함유하며 만들어진 현탁액은 놀랍게도 유도된 전단유동화와 안정성의 동일 패턴을 보인다(표 23). 모든 샘플은 동일한 비료 혼용적합성 을 보였다(표 24).
Figure 112007059142158-PCT00023
Figure 112007059142158-PCT00024
실시예 10
실시예 3에 서술된 바와 동일한 과정을 이용하여 고체 살충제, 살진균제, 및 그들의 혼합물 현탁액 농축물(SC)을 준비하고, 다른 살충제 또는 살진균제의 유화가능한 농축물(EC)과 함께 더욱 혼합하여 제조된 유현탁제(SE)를 형성시켰다. 살충제 및 살균제는 넓은 범위의 화학물질을 함유하며, 만들어진 유현탁제는 놀랍게도 동일한 패턴의 물리적 안정성을 보였고, 전단 유동화를 유도하였다(표 25). 모든 샘플은 동일한 비료 혼용적합성을 보였다(표 26).
Figure 112007059142158-PCT00025
Figure 112007059142158-PCT00026
실시예 11
실시예 3에 서술된 바와 동일한 과정을 이용하여 고체 살충제, 살진균제, 및 그들의 혼합물 현탁액 농축물(SC)을 준비하고, 다른 살충제 또는 살진균제의 유화가능한 농축물과 함께 더욱 혼합하여 제조된 유현탁제(SE)를 형성시켰다. 살충제 및 살진균제는 넓은 범위의 화학물질을 함유하며, 만들어진 유현탁제는 놀랍게도 동일한 패턴의 물리적 안정성을 보였고, 전단 유동화를 유도하였다(표 27). 모든 샘플은 동일한 비료 혼용적합성을 보였다(표 28).
Figure 112007059142158-PCT00027
Figure 112007059142158-PCT00028
실시예 12
실시예 3에 기재된 바와 실질적으로 동일한 과정을 이용하여 살충제 에티프롤, 피프로닐 및 이미다클로프리드의 현탁액 농축 혼합물 제제를 준비하고 비료 혼용적합성 시험을 수행하였다. 각 SC 제제는 활성 화합물의 200g/L를 함유하고, 놀랍게도 NPK 플러스 철 비료(Wuxal)와 함께 매우 양호한 혼용적합성을 보였다(표 29 및 30)
Figure 112007059142158-PCT00029
Figure 112007059142158-PCT00030
실시예 13
제초제 및 그들의 혼합물의 현탁액 농축물을 실시예 3에 기술한 과정으로 준비하였다. 제초제는 넓은 범위의 화학물질을 함유하며, 만들어진 현탁액은 놀랍게도 유일하게 동일한 패턴의 안정성 및 유도된 전단 유동화(표 31) 뿐만 아니라 동일한 비료 혼용적합성을 보였다(표 32).
Figure 112007059142158-PCT00031
Figure 112007059142158-PCT00032
실시예 14
고체 제초제 및 그들의 혼합된 현탁액 농축물(SC)을 실시예 3에 기술한 동일한 과정으로 준비하고 그 다음 다른 제초제의 유화가능한 농축물(EC)과 더욱 혼합하여, 만들어진 유현탁제(SE)를 형성하였다. 살충제는 넓은 범위의 화학물질을 함유하며, 만들어진 유현탁액은 놀랍게도 유일하게 동일한 패턴의 물리적 안정성 및 유도된 전단 유동화를 보였다(표 33). 모든 샘플은 동일한 비료 혼용적합성을 보였다(표 34).
Figure 112007059142158-PCT00033
Figure 112007059142158-PCT00034
실시예 15
식물 성장 조절 사이클라니리드 현탁액 농축물(SC)을 실시예 3에 기술한 과정으로 준비하고 그 다음 수용성 염화 메피쿼트와 더욱 혼합하여, 현탁 용액 혼합물을 형성하였다. 만들어진 액상 혼합물은 놀랍게도 동일한 패턴의 안정성 및 유도된 전단 유동화(표 35) 뿐만 아니라 동일한 비료 혼용적합성을 보였다(표 36).
Figure 112007059142158-PCT00035
Figure 112007059142158-PCT00036
실시예 16
살충제 및 제초제 현탁액 농축물(SC)을 실시예 3에 기술한 동일한 과정으로 준비하고, 그 다음 오일 어쥬번트의 유화가능한 농축물(EC)과 더욱 혼합하여, 만들어진 유현탁제(SE)를 형성하였다. 만들어진 유현탁액은 놀랍게도 동일한 패턴의 안정성 및 유도된 전단 유동화(표 37)를 보였다. 모든 샘플은 동일한 비료 혼용적합성을 보였다(표 38).
Figure 112007059142158-PCT00037
Figure 112007059142158-PCT00038

Claims (34)

  1. (a) 농화학적 활성 화합물;
    (b) 금속 리그노설페이트 염;
    (c) 강산의 수용성 염; 및
    (d) 물을 포함하며,
    화합물은 조성물 내에서 효율적으로 분산되도록 충분히 작은 평균 직경의 고체 입자 및/또는 액체 구의 형태로 존재하고, 금속 리그노설페이트 염 및 수용성 염은 수중에서 입자 및/또는 구를 분산시키기에 유효한 양으로 배합된 유체 틱소트로픽(thixotropic) 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 농화학적 활성 화합물이 살충제인 유체 틱소트로픽 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 농화학적 활성 화합물이 화학식 (I)의 살충제인 유체 틱소트로픽 조성물.
    Figure 112007059142158-PCT00039
    상기 식에서,
    R은 수소, 아실, 알킬, 아릴, 아르알킬, 헤테로아릴 또는 헤테로아릴알킬이며;
    A는 수소, 아실, 알킬, 아릴 또는 Z에 링크된 이기능성 그룹이고;
    E는 NO2, CN, 또는 할로게노알킬카보닐 그룹이며;
    X는 -CR'= 또는 =N-이고, 여기서 R'는 수소 또는 Z에 링크된 이기능성 그룹이고;
    Z는 알킬, -OR", -SR" 또는 -NR"R"이거나, Z는 (ⅰ) 라디칼 A 또는 (ⅱ) 라디칼 X 또는 (ⅲ) A 및 X 둘다에 링크된 그룹이나;
    단, E가 CN일 때, Z는 메틸이 아니고, R은 (6-클로로-3-피리딜)메틸(
    Figure 112007059142158-PCT00040
    ) 라디칼이 아니다.
  4. 제 1항에 있어서, 농화학적 활성 화합물이 다음과 같은 유체 틱소트로픽 조성물:
    Figure 112007059142158-PCT00041
    Figure 112007059142158-PCT00042
    Figure 112007059142158-PCT00043
  5. 제 1항에 있어서, 농화학적 활성 화합물이 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 티아클로프리드, 클로티아니딘, 니텐피람, 니티아진 또는 디노테푸론인 유체 틱소트로픽 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 농화학적 활성 화합물이 제초제인 유체 틱소트로픽 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, 농화학적 활성 화합물이 살진균제인 유체 틱소트로픽 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, 농화학적 활성 화합물이 식물 성장 조절제인 유체 틱소트로픽 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 혼합물이 (e) 희석제를 포함하는 조성물
  10. 제 1항에 있어서, 혼합물이 (f) 계면활성제를 포함하는 조성물.
  11. 제 1항에 있어서, (f) 계면활성제가 실질적으로 없는 조성물.
  12. 제 1항에 있어서, 혼합물이 (g) 윤활제를 포함하는 조성물.
  13. 제 1항에 있어서, 혼합물이 (h) 어쥬번트를 포함하는 조성물.
  14. 제 1항에 있어서, 혼합물이 (i) 거품방지제를 포함하는 조성물.
  15. 제 1항에 있어서, 거품방지제가 실질적으로 없는 조성물.
  16. 제 1항에 있어서, 혼합물이 (j) 살생물제를 포함하는 조성물.
  17. 제 1항에 있어서, 혼합물이 (k) 착색제를 포함하는 조성물.
  18. 제 1항에 있어서, 살충제 및 금속 리그노설페이트 염이 약 60:1 내지 약 1:10의 비율로 존재하는 조성물
  19. 제 1항에 있어서, 금속 리그노설페이트 염 및 할리드 염이 약 2:1 내지 약 1:20의 비율로 존재하는 조성물.
  20. 제 2항에 있어서, 입자의 평균 직경이 약 2 내지 4 미크론인 조성물.
  21. 제 1항에 있어서, 금속 리그노설페이트 염이 알칼리 금속 리그노설페이트염 또는 알칼리 토금속 리그노설페이트 염인 조성물.
  22. 제 1항에 있어서, 강산의 수용성 염이 LiCl, NaCl, KCl, MgCl2, CaCl2, FeCl3, NH4NO3, Mg(NO3)2, NaNO3, K3PO4, (NH4)2SO4, Na2SO4, 또는 ZnSO4인 조성물.
  23. 제 3항에 있어서, 희석제가 폴리히드록실화 알칸인 조성물.
  24. 제 3항에 있어서, 희석제가 1,2,3-프로판트리올인 조성물.
  25. 액상 비료 조성물과 함께 제 1항에 따른 조성물의 농업적으로 허용가능한 혼합물을 포함하는 비료 조성물.
  26. 액상 비료 조성물과 함께 제 3항에 따른 조성물의 농업적으로 허용가능한 혼합물을 포함하는 비료 조성물.
  27. 제 26항에 있어서, 액상 비료가 약 1 내지 약 50 중량%의 질소 성분을 포함하는 조성물.
  28. 제 26항에 있어서, 액상 비료가 약 1 내지 약 50 중량%의 칼륨 성분을 포함하는 조성물.
  29. 제 26항에 있어서, 액상 비료가 약 1 내지 약 50 중량%의 인 조성물을 포함하는 조성물.
  30. 제 26항에 있어서, 비료가 옥수수-식물 및/또는 옥수수-종자 혼용적합성 비 료인 조성물.
  31. 제 26항에 있어서, 목초-종자 및/또는 목초-식물 혼용적합성 비료인 조성물.
  32. 제 3항에 따른 조성물을 곤충이 있거나 예상되는 지역에 적용하는 것을 포함하여 곤충을 방제하는 방법
  33. 제 32항에 있어서, 조성물이 현장에 적용되기 전에, 액상 비료 조성물과 함께 혼합되는 방법.
  34. 현장에서 해충 방제를 위해, 동시에, 별도로 또는 순차적으로 적용하기 위한, 농업적으로 허용가능한 액상 비료 및 제 3항에 따른 조성물을 포함하는 제품.
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