CN101208280A - 与肥料相容的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及与液体肥料相容性的组合物和使用该组合物的方法。
Description
技术领域
本发明涉及用于农业和非农业害物(pest)防治施用的组合物,所述害物防治例如昆虫、杂草和真菌防治。
背景技术
在田间,很多农药制剂以液态形式与很多其它的农药、助剂等桶混(tank-mixed),以使施用效率最大。很多桶混制剂包含两种或两种以上农药和/或肥料。
肥料与农药在桶混制剂中的相容性已显示出是一个长期存在的棘手问题。例如,氯烟碱(chloronicontinyl)(CNI)类杀虫剂已知为农业和非农业害虫防治中有效的杀虫剂,这类杀虫剂和其它农药中普遍存在的一个已知的问题是与肥料——特别是液体肥料组合物——的相容性。虽然进行了多年的研究,但仍没有解决所述不相容问题通用方法;尽管较早的从事者已提供了几种建议的解决方法,例如美国专利4,464,193、5,516,747和4,071,617。
主要难题在于最终的桶混制剂的不可预知性和复合性质。农药和肥料的不相容性存在两种总的类型:化学不相容性和物理不相容性。例如农药和肥料的化学不相容性发生在农药水解或进行其它不想要的化学反应时。物理不相容性最常发生在桶混制剂形成凝聚物时,所述凝聚物是由于例如凝结、絮凝、胶凝或晶体的析出形成的。该混合物可形成实心凝聚物(hard packed agglomerate)或者油滴。由于机能不良的桶混制剂堵塞常规的喷雾过滤器和喷雾嘴,物理不相容性导致产生了一些困难。
尽管使用了多为有机非离子型表面活性剂的相容性药剂,但该问题仍会持续存在下去。两种不相容性类型中,由于化学不相容性通常可以事先避免,因此物理不相容性为其中最严重。物理不相容性通常可通过使用表面活性剂或湿润剂以及分散剂克服。尽管已有了上述肥料相容性组合物的农药悬液的专利,但它们存在着一个重大问题即起泡。这会成为肥料桶混的过程中长期存在的问题,它显然是由表面活性剂结合物的存在所造成的。因而,起泡问题可导致肥料混合制剂的喷雾体积不准确。
发明内容
本发明提供了一种流体触变性组合物,所述组合物包括:
(a)一种农用化学活性化合物;
(b)一种金属木素硫酸盐(lignosulfate);
(c)一种水溶性强酸盐;以及
(d)水;
其中所述化合物为固体颗粒和/或液体珠滴的形式,所述固体颗粒和/或液体珠滴的平均直径足够小以可在所述组合物中有效分散,并且其中所述金属木素硫酸盐和水溶性盐以可有效地在水中分散所述颗粒和/或珠滴的量混合。
具体实施方式
本发明所用的农用化学活性化合物包括杀虫剂、除草剂、杀菌剂,和植物生长调节剂,以及它们的物理混合物。对于各化学类别和施用方法,以及每类的具体化合物,参见:《农药手册》(ThePesticide Manual),第13版(British Crop Protection Council,Hampshire,UK,2003)和电子版《农药手册》(The e-PesticideManual),第3版(British Crop Protection Council,Hampshire,UK,2003-04)。
优选的农用化学活性化合物为可部分溶于、不溶于或基本上不溶于水的固体。优选,悬浮剂(SC或FS(当指种子处理时))由细粒固体分散于水性介质中制成。制备SC或FS的主要方法包括精磨固态活性化合物,并通过任何已知的分散方法将其分散于制剂水相中。通常所述方法包括当机械减小固体的粒径时,将表面活性剂(如湿润剂)与分散剂(如已知的非离子型表面活性剂和水溶性聚合物)的合并混合物、以及活性固体加入到介质中。另外,当农用化学活性化合物为自然液态时(即其熔点低于约20℃),优选的制剂类型为通过此方法使液体油相分散于水性介质中的固体/液体混合物乳剂(EW)或者悬浮乳剂(SE)。主要的液态活性物质为油相或其中还可含疏水溶剂的油相。此外,液态活性化合物可借助于具有低HLB值(2-12)的表面活性剂机械地分散并乳化于水性介质中。表面活性剂可为分散型(分散剂(dispersing agent ordispersant))或者湿润型(湿润剂)或者兼具分散与湿润的功能,并且还可呈离子或非离子以及聚合物结构。表面活性剂的一个显著特征为其可降低SC或FS或SE制剂中水性介质的表面张力的能力。另一方面,还有一类离子型水可溶性聚合物,所述聚合物仅以分散剂的形式作用而没有显著的表面活性(例如,M.J.Rosen,Surfactants and Interfacial Phenomena)(JohnWiley& Sons,1978),第8-9页)。这种类型的表面活性剂的实例为如下详述的木素磺酸盐。对于SE制剂,在EC部分和SC部分事先分别制备好后,进行它们的混合。
金属木素硫酸盐(ligosulfate salt)可为有效分散杀虫剂的木质素磺酸的任何盐。典型的金属反荷离子包括钠、钾、锂和钙离子。两种或两种以上木素硫酸盐可以有效量混合以提供一种合适的分散剂。例如,木素硫酸钠和木素硫酸钙可以有效的量混合。
如果需要,可使用木素硫酸铵盐,例如可使用四烷基铵或芳基三烷基铵反荷离子。这些类型的分散剂的实例包括四丁基木素硫酸铵和苯基三甲基木素硫酸铵。
金属木素硫酸盐的木素硫酸根阴离子部分通常为木素的磺化产物。所述阴离子可包括平均分子量在约2000至100000g/mol(道尔顿)的聚合分子。优选的分子量范围为1000至80,000,更优选2000至60000且碳与硫的比例为9∶1至55∶1。优选的分子量范围为20000至30000,数均分子量为约1000至约10000g/mol。更优选,金属木素硫酸盐的分子量为2000g/mol至约8000g/mol。这些类型的木质素磺酸盐的实例包括NA木素磺酸钠分散剂、CA木素硫酸钙分散剂、NA木素磺酸钠分散剂和CA木素硫酸钙分散剂。所有的这些分散剂都可从Lignotech Company(BorregaardP.O.Box 162 NO-1701 Sarpsborg,Norway,网址:http//:www.lignotech.com)获得。
该金属木素硫酸盐的金属含量通常如下:若所述金属为钠,则为0.2至15重量%;或者若所述金属为钙,则为0.1至0.9重量%。木素聚合物磺化的量通常为2至10重量%。磺化度通常为0.5%至3%。
通常,可使用以下类型的基于木素的分散剂中的一种或多种:聚合的芳基烷基磺酸的单钙盐,(木素磺酸钙盐);硫酸盐木素(kraft lignin)聚合物的钠盐,任选与改性木素亚硫酸盐混合;木素磺酸铵;木素、碱、以及与亚硫酸氢钠和甲醛的反应产物。
金属木素硫酸盐为可由亚硫酸盐制浆的废液制得的物质。然后它们可被进一步氧化、或者脱磺酸基。通常,木素磺酸盐为主链上带有离子电荷的水溶性聚合物,所述离子包括铵、钠、钙和镁离子。
本发明的金属木素硫酸盐以有效地使其吸附于农药颗粒或珠滴表面的量使用以赋予所述颗粒或珠滴阴电荷。这样,颗粒或珠滴间产生的静电排斥就避免了大量絮凝和聚集。金属木素硫酸盐的有效量通常为约0.5%至约25%,优选约2%至约10%。
有用的金属木素硫酸盐的实例包括表1中的物质。
表1
化学表征 | 美国化学文摘号(Chem.Abst.Number) | 商品名 |
聚合的芳基烷基磺酸或木质素磺酸的单钙盐、钙盐 | 8061-52-7 | |
萘磺酸甲醛缩合物、铵盐和钠盐 | 83453-42-3 | Krafsperse、polyfon、Reax、混合物 |
磺化的烷基萘缩合物、萘磺酸-甲醛、钠 | 9084-06-4 | Supragil MNS/90、Supragil WP、 |
盐、NaNS-F、萘磺酸钙盐 | Morwet D425 | |
磺化的硫酸盐木素和萘磺酸盐混合物 | Krafsperse | |
硫酸盐木素聚合物的钠盐/改良的木素亚硫酸盐 | 8061-51-6 | Polyfon |
磺化的改良的硫酸盐木素的钠盐 | 105859-97-0 | Reax系列 |
木素、碱、与亚硫酸二钠和甲醛的反应产物 | 105859-97-0 | |
木质素磺酸、钠盐、磺甲基化的 | 68512-34-5 | |
磺化的硫酸盐木素的乙氧化的钠盐 | 68611-14-3 | |
木素、碱、与亚硫酸氢钠和甲醛的反应产物 | 68512-35-6 | |
硫酸盐木素 | 8068-05-1 | |
木素磺酸铵等 | 8061-53-8 | |
木素、碱、氧化的、钠盐 | 68201-23-0 | |
木素衍生物(ligninderivat) | 105859-97-0 | |
木质素磺酸 | 8062-15-5 | |
木质素磺酸、镁盐 | 8061-54-9 | |
木质素磺酸、钾盐 | 37314-65-1 | |
木素固体 | 9005-53-2 |
本发明的盐通常为一种强酸的水溶性碱金属盐、碱土金属盐或铵盐。盐包括氯化铝、氯化铜、氯化亚铁(II)、氯化铁(III)、氯化锂、氯化钠、氯化钾、氯化铵、氯化镁、氯化钙、氯化锌、硝酸铝、硝酸铵、硝酸铜、硝酸亚铁(II)、硝酸铁(III)、硝酸锂、硝酸钠、硝酸钾、硝酸镁、硝酸钙、硫酸铝、硫酸铜、硫酸亚铁(II)、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、硫酸氢钾、硫酸铵、硫酸镁、磷酸一氢钠、磷酸一氢钾、磷酸钾、磷酸一氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢铵、硫酸锌、三氟乙酸锂、三氟乙酸钠和三氟乙酸钾。该组合物还包括两种或两种以上的混合物。
通常将该盐和木素硫酸盐混合以提供一种最佳的混合物。通常金属木素硫酸盐与该水溶性盐以约2∶1至约1∶20、优选1∶1至1∶10的比例存在。
通常杀虫剂与金属木素硫酸盐以约60∶1至约1∶10、优选约20∶1至约1∶5、最优选约20∶1至1∶1的比例存在。
本发明的流体组合物还可包括一种或多种的下列特征:
(e)一种稀释剂;
(f)一种表面活性剂;
(g)一种润滑剂;
(h)一种助剂;
(i)一种消泡剂;
(j)一种杀生物剂(biocide);以及
(k)一种着色剂。
本发明的组合物通常为一种控制型絮凝物。通常,该组合物基本上为触变性悬浮物。如果化合物的颗粒或珠滴的平均直径为1nm至5μm(优选1至5μm),则悬浮物为胶体;如果颗粒或珠滴的平均直径为5μm至100μm(优选大于5μm),则悬浮物为粗粒悬浮物。理想地颗粒或珠滴的平均直径为约1μm至约10μm,优选2至4μm。
在一个优选的实施方案中,本发明的流体组合物或基本上不含表面活性剂或含有主要为非表面活性的分散剂,尤其是当包含熔点在20℃以上的固体活性成分时。得到的制剂类型为一种悬浮剂。
然而,该组合物还可使用木素磺酸盐与下述水溶性阴离子型和/或非离子型(优选阴离子型)表面活性剂的混合物。此外,还可将下述物质与水溶性阴离子型和/或非离子型(优选阴离子型)表面活性剂混合,所述物质为丙烯酸和异丁烯酸的聚丙烯酸酯同聚物和共聚物的碱金属盐的水溶性合成聚合物,以及聚苯乙烯磺酸和其它的有机磺酸的碱金属盐的水溶性合成聚合物。
有机磺酸盐特别包括烷基萘磺酸的铵盐、钠盐和钙盐;以及萘甲醛磺酸的铵盐和钠盐(CAS 83453-42-3);双(1-甲基乙基)萘磺酸钠(CAS 1322-93-6);萘甲醛磺酸钠(CAS 9084-06-4);2-萘甲醛磺酸钠(CAS 29321-75-3);羟乙基磺酸钠;牛磺酸钠;石油磺酸盐、烷烃磺酸盐(paraffin sulfonate)、α-烯属磺酸酯盐(α-olefinsufonate)和磺基琥珀酸盐、硫酸化醇和硫酸化聚氧乙烯化醇、硫酸化蓖麻油和其它硫酸化的甘油三酯类油以及烷基苯磺酸钠(苯、甲苯、二甲苯和枯烯磺酸盐)(例如,M.J.Rosen,Surfactants and Interfacial Phenomena)(John Wiley& Sons,1978),第7-8页)和直链烷基苯磺酸的钠盐:(以LAS/CAS号/盐表示):(C10-13)烷基-CAS 68411-30-3(钠盐);(C10-16)烷基-CAS 68584-22-5、CAS68584-23-6(钙盐)CAS 68584-26-9(镁盐)CAS 68584-27-0(钾盐);单(C6-12)烷基-CAS 68608-87-7(钠盐);单(C7-17)烷基-CAS68953-91-3(钙盐)CAS 68953-94-6(钾盐);单(C9-12)烷基-CAS68953-95-7(钠盐);单(C10-16)烷基-CAS 68910-31-6(铵盐)CAS68081-81-2(钠盐);以及单(C12-18)烷基-CAS 68648-97-5(钾盐)。
表面活性剂可为乳化型或湿润型,并且可为离子型或非离子型。表面活性剂可包括烷基磺酸、苯磺酸或萘磺酸的碱金属、碱土金属和铵盐;环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺或取代酚(特别为烷基酚或芳基酚)的缩聚物;磺基琥珀酸的酯-盐;牛磺酸衍生物,如烷基牛磺酸盐;磷酸酯;或者醇或聚氧乙基化酚的酯。如果使用表面活性剂,优选使用非离子型表面活性剂。然而,非离子型表面活性剂以有效量使用以改进组成,但其使用量使该组合物在水中物理混合或稀释后起泡最少。通常任何非离子型表面活性剂的量以组合物的重量计为组合物的0.1至1%、优选0.1至0.5%。一个关键性的标准为阴离子型和非离子型表面活性剂都必须满足其在水性介质中溶解或至少基本上可混的要求。优选非离子型表面活性剂的HLB为约10至约20。
对本发明中可用的表面活性剂的总的描述包括非离子型表面活性剂例如C8至C18醇烷氧化物,具有2至22(优选2至10)个EO单元且HLB范围为约4至16(优选2至12)的直链和支链乙氧基化物;烷基酚乙氧基化物,具有2至150(优选2至40)个EO单元、HLB范围为约4至19(优选4至12)的单-、双-壬基和辛基酚;脂肪胺烷氧化物,例如具有2至50(优选2至20)个EO单元且HLB范围为约4至18(优选4至12)的牛油胺、油胺、硬脂胺和椰油胺(cocoamine)烷氧化物;链烷醇酰胺;甘油三酯烷氧化物,例如具有5至54(优选5至20)个EO单元且HLB范围为约4至15(优选4至12)的蓖麻油、菜油、大豆油和菜子油乙氧基化物;具有20至30个EO单元、HLB范围为约10至16(优选10至12)的脱水山梨醇酯乙氧基化物;HLB范围为约1至18(优选1至18),且包括具有环氧乙烷链和环氧丙烷链的烷氧基化菜油在内的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物;烷基多糖苷(alkyl polyglycoside);脂肪酸乙氧基化物;脂肪酸聚乙二醇;脂肪醇乙氧基化物;联苯乙烯基苯酚和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物;甘油酯;以及多元醇乙氧基化物酯。
本发明中可用的阴离子型表面活性剂包括硫酸盐,脂肪醇醚硫酸盐、脂肪酸硫酸盐;磺酸盐,烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烯属磺酸酯盐(Olefin sulfonate)、烷基酚乙氧基化物硫酸盐;磷酸盐,例如脂肪醇乙氧基化物的磷酸盐、含4至12个EO单元的烷基酚乙氧基化物的磷酸盐;烷基磺基琥珀酸盐;羧酸盐,烷基酚乙氧基化物羧酸盐。
对于SE型制剂,阴离子型或非离子型表面活性剂或者其混合物可用于分散疏水的液相(EC油)。通常,阴离子型和非离子型表面活性剂,以及油溶的非离子型聚合物的混合物,可用于分散油相。
合适的油溶性阴离子型表面活性剂包括正C12-烷基苯磺酸钙盐和异C12-烷基苯磺酸钙盐以及其它的油溶性烷基苯磺酸盐。合适的可溶性非离子型表面活性剂包括壬基苯酚乙氧基化物(HLB为约2至12)、辛基苯酚乙氧基化物(HLB为约2至12)、三丁基苯酚乙氧基化物(HLB为约2至12)、烷氧基化物(EO/PO)(HLB为约2至12)、三苯乙烯苯酚乙氧基化物(HLB为约2至12)、脂肪醇乙氧基化物(如C9-11、C12-14脂肪醇聚乙二醇醚,C11、C12-15、C14-16和C16-18脂肪羰基合成醇聚乙二醇醚,以及油醇聚乙二醇醚,HLB为约2至12)、硬脂醇乙氧基化物、异十三烷基醇聚乙二醇醚(HLB为约2至12)、油烯基鲸蜡醇乙氧基化物、异癸醇和十三醇乙氧基化物、脱水山梨醇乙氧基化物、脱水山梨醇单油酸酯乙氧基化物、脱水山梨醇三油酸酯乙氧基化物、脱水山梨醇三硬脂酸酯乙氧基化物、脱水山梨醇单月桂酸酯乙氧基化物、山梨醇油酸酯乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物(椰油胺和牛油胺以及硬脂胺乙氧基化物),以及甘油油酸酯乙氧基化物。
本发明中用于分散油相的聚合分散剂包括聚乙二醇酸(例如Atlox 4914)、12个异羟基硬脂酸的A-B-A型嵌段共聚物)、聚乙二醇(例如Atlox 4912),和烷基化聚乙烯吡咯烷酮聚合物(例如Agrimer AL 22、25和30)。
此外,为了分散SE制剂中的悬浮部分,需要的正是木素磺酸盐和任选需要有机磺酸盐以分散活性固体。此外,在混合SC和EC部分之后,另外的阴离子型和非离子型表面活性剂可用于水相中以进一步改进SE制剂的稳定性。对于阴离子表面活性剂,它可包括苯基磺酸盐、烷基苯基磺酸盐、正C12-烷基苯磺酸盐和异C12-烷基苯磺酸盐、钠或者三乙醇胺盐、辛基苯酚聚乙二醇醚硫酸钠、壬基苯酚聚乙二醇醚硫酸钠、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸盐、EO/PO嵌段共聚物磷酸酯、烷基酚乙氧基化物磷酸盐、磷酸化的烷基聚乙二醇醚乙氧基化酯、脂肪酸氨基乙磺酸钠盐和醚硫酸盐。对于非离子型表面活性剂,它可包括联苯乙烯基(stryl)苯酚乙氧基化物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、菜油烷氧化物、大豆油乙氧基化物和异十三醇乙氧基化物以及烷基(C8-10)多糖苷。水相的非离子型表面活性剂的平均HLB为约11至20。还可使用EO/PO嵌段共聚物(PluronicsR)和C12-C14醇EO/PO嵌段共聚物。阴离子型或非离子型表面活性剂以有效量使用以改进组成,但其使用量使该组合物在水中物理混合或稀释后起泡最少。
关于表面活性剂的信息可从“McCutcheon’s Emulsifiers &Detergents,”McCutcheon Division,McCutcheon PublishingCo.,175Rock Road,Glen Rock,NJ 07452获得。
术语“稀释剂”的含义为一种在流体中可降低式(I)化合物浓度的液体。优选的稀释剂还以足够的量加入以增加流体的粘度并得到一种具有触变特性的流体。稀释剂还可起到防冻剂的作用。优选的稀释剂的实例包括多羟基化烷,例如乙二醇、丙二醇(propylene glycol)(另外还已知为甘油或1,2,3-丙三醇的形式)、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、三甘醇、二甘醇、甘油、1,6-己二醇和一种聚乙二醇。通常,稀释剂具有标准温度和标准压力(分别为25℃和760mm Hg)下1至4g/mL的粘度,以及标准温度和压力下通过一种旋转台奥斯特瓦尔德粘度计(rotating plateOstwald viscosimeter)测得的2000至4000cp(厘泊)的粘度。
可将溶剂加入到SE制剂的疏水油相中以促进乳液的稀释、结晶的控制或生物药效的改善。合适的溶剂包括苄醇、环己醇、1-癸醇、1-庚醇、1-己醇、异癸醇、1-辛醇、十三醇、苯乙酮、二苯甲酮、环己酮、异佛尔酮、乙酰基三丁基柠檬酸酯、乙酸氧代癸酯、乙酸氧代庚酯、多支链的羰基合成醇的乙酸酯(C6-13)、辛酸甲酯、癸酸甲酯、烷氧基烷基内酰胺、n-2-乙基己基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮、碳酸丁烯酯、十二烷基吡咯烷酮、碳酸丙烯酯、低芥酸菜子油、玉米油、棉子油、油酸、石蜡油、红花油、大豆油、脂族溶剂(C16-C25)、异链烷烃、正链烷(C10-C20)、脱芳构脂族(dearomatic aliphatic)、C9-C11异链烷烃溶剂、C11-C12异链烷烃溶剂、C12-C13异链烷烃溶剂、C12-C16异链烷烃溶剂、C14-C18异链烷烃溶剂、C15-C19异链烷烃溶剂、C10环烯、溶剂油(mineral spirit)、芳香族溶剂、Exxon Aromatic 100、Exxon Aromatic 150、ExxonAromatic 200、C9-C12烷基苯、C10-C14芳香族化合物、环己烷、脱芳构脂族溶剂、乙苯、氢化的石油润滑油、高精制石油润滑油、正链烷、无萘的(naphthalene depleted)芳香族溶剂、石油馏分、溶剂石脑油、二甲苯以及其混合物。
本发明所用的可增强该组合物的机械剪切的润滑剂包括二氧化硅,所述二氧化硅是用硫酸沉淀水玻璃(硅酸钠)而制备,然后可被干燥并以细粉的形式出售的。二氧化硅粉末起到增粘剂的作用,而且还提供流变调节作用并通过防止沉降作用而帮助悬浮。这样一种润滑剂用于形成有效触变胶的用途使得制剂颗粒或珠滴自身聚集成一种机械可剪切的组合物。
另一种润滑剂为热解法氧化铝(fumed alumina)。热解法氧化铝是通过氢氧火焰中三氯化铝的水解制成。燃烧过程产生氧化铝分子,该分子缩合形成初级粒子,初级粒子一起烧结形成聚集体。这些聚集体具有链状结构,平均直径为0.1和0.2μm。
本发明中的热解法氧化铝,类似于沉淀二氧化硅,具有低至纳米粒径的亚微细粒范围内的小粒径(初级粒子的大小为20nm,聚集的大小为150nm),且其B.E.T.表面积为55m2/g。还为悬浮剂提供了流变调节和润滑作用。
粘土也可任选用于本发明组合物。所述粘土包括高岭土、迪开石和珍珠陶土,其通式为Al2Si2O5(OH)4;叶蜡石、滑石、蛭石、锌蒙脱石、saponte、绿脱石和蒙脱石,其化学通式为(Ca,Na,H)(Al,Mg,Fe,Zn)2(Si,Al)4O10(OH)2·xH2O;凹凸棒土,其化学通式为Mg5Si8O20(HO)2(OH2)4·4H2O;以及伊利石,其通式为(K,H)Al2(Si,Al)4O10(OH)2·xH2O。
此处所用的助剂为有机的疏水烃,所述烃源于植物来源或石油来源,并且可改善农药、杀虫剂、除草剂、杀菌剂以及植物生长调节剂的渗透性和生物药效。生物药效改善的机理涉及撒播、渗透、活化以及吸附。合适的助剂包括甲基化的和乙基化的植物油;甲基化、乙基化和丁基化的种子油;以及脂肪酸例如己酸、辛酸、芥酸、月桂酸、亚麻酸、亚油酸、肉豆蔻酸、油酸、棕榈酸、硬脂酸及其混合物。还包括植物油例如低芥酸菜子油、玉米油、棉油、棕榈油、菜油、红花油、大豆油和向日葵油及其混合物。此外,还有链烷(C16-C30)、萘、基于芳族的石油润滑油及其混合物,以及含上述的一些非离子型表面活性剂(HLB为约2至12)或油溶性聚合物的作物油(石油为基础的)浓缩物。本发明所用的非离子型表面活性剂不仅可乳化油相,还可用作提高农药、杀虫剂、除草剂、杀菌剂和植物生长调节剂的生物药效的助剂。所有上述油也可进一步与有机聚硅氧烷表面活性剂混合。
可用于本发明的组合物的其他组分包括已知的消泡剂、杀生物剂和着色剂(可为染料或颜料,这取决于施用)。
尽管本发明的制剂通常具有低起泡的倾向而无需消泡剂或防沫剂,但可含有少量的消泡剂或防沫剂化合物以在处理或运输制剂时进一步减少泡沫形成。与本发明SC和SE制剂相容的乳液形式中的消泡剂和防沫剂可同时含有基于聚硅氧烷和基于聚非硅氧烷的防沫剂,例如聚二甲基硅氧烷、有机的改性的硅氧烷、烷基-、芳基-和芳烷基-改性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷的乳液、矿物油为基础的消泡剂、石油为基础的消泡剂、硅油为基础的消泡剂、聚合物,以及脂肪酸皂。这些消泡剂和防沫剂的有效范围为约0.0005至3%,优选0.005至1%。
合适的杀生物剂(特别是杀细菌剂)包括1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(例如商品名Proxel GXL)、5-氯-2-甲基-3(2H)-异噻唑酮(例如商品名Kathon)、邻苯基苯酚(o-phenylphenol)、邻苯基苯酚钠(O-phenylphenate)、顺-1-(氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化物、7-乙基双环噁唑烷、2,2-二溴-3-次氨基丙酰胺、溴硝醇(bronopol)、戊二醛(glutaraldehyde)、氢氧化铜、甲酚(cresol)、双氯酚(dichlorophen)、吡菌硫(dipyrithione)、dodidin、敌磺钠(fenaminosulf)、甲醛、汞加芬(hydrargaphen)、8-羟基喹啉(8-hydroxyquinoline sulfate)、春雷霉素(kasugamycin)、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、辛噻酮(octhilinone)、喹菌酮(oxolinic acid)、土霉素(oxytetracycline)、烯丙苯噻唑(probenazole)、链霉素(streptomycin)、叶枯酞(tecloftalam)、硫柳汞(thimerosal)、聚季铵氯化物,以及烷基苄基二甲基铵氯化物。制剂中杀生物剂的有效量为约0.1至3%,优选0.3至1.5%。
合适的着色剂包括本领域中已知的颜料和染料。天然和合成的无机颜料都可用于本发明的SC和SE型制剂而无稳定性问题。合适的天然无机颜料包括多种无机元素(例如铁、镁、钾、铝和铜)的天然的氧化物、氢氧化物、硫化物、硫酸盐、硅酸盐和碳酸盐及其混合物。红土、赭黄土、绿土、天青石、石青、孔雀石、其他常规矿物颜料及其混合物已成为天然无机颜料的主要来源。合适的合成无机颜料包括亚铁氰化铁铵、氧化铁、氧化铁黄、氧化铁棕、氧化铁橙(iron oxide orange)、氧化铁红、氧化铁黑、铁蓝、钴绿、钴蓝、氧化锌、硫化锌、氧化铬钛(chrome titanium oxide)(颜料白6)、氧化铬绿(无水)、水合氧化铬绿、普鲁士绿、菁蓝、锰蓝、锰紫、二氧化钛及其混合物。此外,本发明中还可使用由氧化物包覆的云母制成的合成的无机颜料,所述氧化物包覆的云母可为二氧化钛或氧化铁包覆的云母。本发明中有机颜料包括(使用染料索引名(Colour Index name))颜料蓝(Pigment Blue)1、颜料蓝15、颜料蓝15:1、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝61、颜料蓝62、颜料绿(Pigment Green)7、颜料绿36、颜料橙(PigmentOrange)5、颜料橙13、颜料橙16、颜料橙34、颜料橙36、颜料橙46、颜料红(Pigment Red)2、颜料红3、颜料红4、颜料红12、颜料红17、颜料红22、颜料红23、颜料红38、颜料红48:1、颜料红48:2、颜料红48:3、颜料红48:4、颜料红49:1、颜料红49:2、颜料红52:1、颜料红53:1、颜料红57、颜料红57:1、颜料红60:1、颜料红63:1、颜料红81、颜料红81:3、颜料红90、颜料红112、颜料红169、颜料红170、颜料红202、颜料红210、颜料紫(Pigment violet)1、颜料紫3、颜料紫19、颜料紫23、颜料紫27、颜料紫29、颜料黄(Pigment Yellow)1、颜料黄3、颜料黄12、颜料黄13、颜料黄14、颜料黄17、颜料黄62、颜料黄65、颜料黄73、颜料黄74、颜料黄75、颜料黄83、颜料黄111、颜料黄126、颜料黄168、颜料黄184及其混合物。无机和有机颜料可为干粉、浆状物或者悬浮物,也可为高固体分颜料。该颜料的固体含量范围可为约20至70%,最佳范围为30至65%。在SC或SE制剂制成后,可后加入(post-add)固体或浆状物并适当搅拌。本制剂中颜料的量为约0.1至6%,优选0.1至2%。
水溶性染料可用于本发明的SC和SE型制剂中而不会产生稳定性问题。适合的染料包括酸性黑(Acid Black)172、酸性黑194、酸性黑210、酸性蓝(Acid Blue)1、酸性蓝7、酸性蓝9、酸性蓝93、酸性蓝93:1、酸性绿(Acid Green)16、酸性绿25、酸性橙(Acid Orange)10、酸性红(Acid Red)14、酸性红17、酸性红18、酸性红52、酸性紫(Acid Violet)17、酸性紫49、酸性黄(Acid Yellow)23、酸性黄36、碱性蓝(Basic Blue)26、碱性蓝3、碱性蓝41、碱性蓝54、碱性蓝7、碱性蓝9、碱性棕(Basic Brown)4、碱性棕1、碱性绿(Basic Green)1、碱性绿4、碱性橙(Basic Orange)1、碱性橙2、碱性橙21、碱性红(Basic Red)14、碱性红15、碱性红18、碱性红22、碱性红46、碱性红49、碱性紫(Basic Violet)1、碱性紫10、碱性紫14、碱性紫16、碱性紫2、碱性紫3、碱性紫4、碱性黄(BasicYellow)11、碱性黄13、碱性黄2、碱性黄21、碱性黄28、碱性黄9、碱性黄37、碱性黄40、D&C绿5、D&C绿6、D&C绿8、D&C橙4、D&C橙5、D&C红17、D&C红21、D&C红22、D&C红27、D&C红28、D&C红30、D&C红33、D&C红34、D&C红36、D&C红6、D&C红7、D&C红8、D&C紫2、D&C黄10、D&C黄11、D&C黄7、D&C黄8、FD&C蓝1、FD&C蓝2、FD&C绿3、FD&C红3、FD&C红4、FD&C红40、FD&C黄5(酒石黄)、FD&C黄6以及其混合物。在SC或SE制剂制成后,可后加入(post-add)染料并适当搅拌。制剂中染料的量为约0.01至5%,最佳范围为0.02至2%。
与本发明组合物相容的肥料通常为可用于任何可获得用途的液体肥料组合物。所述肥料通常通过以各主要组分的重量-重量百分比形式提供各组分量的氮-磷-钾指数测量。氮含量通常为1至40%;磷含量为0至55%并且钾含量为0至15%。通常液体肥料以含水组合物的形式配制。所述肥料为本领域的普通技术人员已知。
本发明的组合物还基本上与微量营养元素组分相容,所述微量营养元素组分包含例如硼、钴、铜、铁、镁、钼、钾、钠、硫和锌离子。
本发明所用的合适的农用化学活性化合物包括杀虫剂。本申请所用术语“杀虫剂”宽泛地指用作杀螨剂、杀昆虫剂、杀虫增效剂、杀蜱剂、杀线虫剂和杀软体动物剂的化合物或组合物。杀虫剂的化学类别包括2-二甲基氨基丙烷-1,3-二硫酚、2-二甲基氨基丙烷-1,3-二硫酚类似物、脒类、芳基吡咯类、阿维菌素(avermectin)、苯甲酰脲类、氨基甲酸酯类、氨基甲酰基三唑类、环戊二烯类、二酰基肼类、二硝基苯酚类、fiprole、METI、新烟碱(neonicotinoid)类、非酯型拟除虫菊酯类、有机氯类、有机磷酸酯类、噁二嗪(oxadiazine)类、肟类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类以及spinosyn类。合适的杀虫剂包括1,1-双(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇、1,1-二氯-1-硝基乙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-乙基苯基)乙烷、1,2-二氯丙烷以及1,3-二氯丙烷、1-溴-2-氯乙烷、二甲基氨基甲酸2-(1,3-二硫戊环-2-基)苯基酯、硫氰酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯、甲基氨基甲酸2-(4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-基)苯基酯、2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇、乙酸2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基酯、2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基甲基磷酸酯、2,4-二氯苯基苯磺酸酯、2-氯乙烯二乙基磷酸酯、2-异戊酰基茚满-1,3-二酮、2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基甲基氨基甲酸酯、月桂酸2-氰硫基乙基酯、3-溴-1-氯丙-1-烯、二甲基氨基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯、4-氯苯基苯基砜、甲基氨基甲酸4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基酯、4-甲基-壬-5-醇以及4-甲基壬-5-酮、二甲基氨基甲酸5,5-二甲基-3-氧代环己-1-烯基酯、6-甲基庚-2-烯--4-醇、
阿维菌素(abamectin)、高灭磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、氟酯菊酯(acrinathrin)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、艾氏剂(aldrin)、烯丙菊酯(allethrin)[(1R)-异构体]、除害威(allyxycarb)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、赛硫磷(amidithion)、amidothioate、灭害威(aminocarb)、胺吸膦(amiton)、胺吸膦的草酸氢盐、双甲脒(amitraz)、灭虫碱(anabasine)、杀螨特(aramite)、艾赛达松(athidathion)、印楝素(azadirachtin)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、三唑锡(azocyclotin)、偶氮磷(azothoate)、
多硫化钡(barium polysulfide)、Bayer 22/190、Bayer22408、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨(binapacryl)、生物氯菊酯(biopermethrin)、双(2-氯乙基)醚、双三氟虫脲(bistrifluron)、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴烯杀(bromocyclen)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷、溴螨酯(bromopropylate)、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、畜虫威(butacarb)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、丁酯磷(butonate)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、
硫线磷(cadusafos)、多硫化钙、毒杀芬(camphechlor)、氯灭杀威(carbanolate)、西维因(carbaryl)、虫螨成(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、杀螟丹(cartap)盐酸盐、CGA 50 439、灭螨猛(chinomethionat)、氯杀螨(chlorbenside)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、开蓬(chlordecone)、杀虫脒(chlordimeform)、杀虫脒盐酸盐、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、虫螨腈(chlorfenapyr)、杀螨醇(chlorfenethol)、杀螨酯(chlorfenson)、敌螨丹(chlorfensulphide)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、伊托明(chloromebuform)、丙酯杀螨醇(chloropropylate)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、氯吡唑磷(chlorprazophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、环虫酰肼(chromafenozide)、除线威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、噻虫胺(clothianidin)、十二碳二烯醇(codlemone)、蝇毒磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、丁烯磷(crotoxyphos)、育畜磷(crufomate)、冰晶石(cryolite)、CS 708、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、果虫磷(cyanthoate)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrim)[(1R)-反式-异构体]、灭蝇胺(cyromazine)、
DAEP、棉隆(dazomet)、DCPM、DDT、一甲呋喃丹(decarbofuran)、溴氰菊酯(deltamethrin)、田乐磷(demephion)、田乐磷(demephion-O)、田乐磷(demephion-S)、内吸磷(demeton)、内吸磷(demeton-O)、内吸磷(demeton-S)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphon)、丁醚脲(diafenthiuron)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、异氯磷(dicapthon)、敌敌畏(dichlorvos)、开乐散(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、狄氏剂(dieldrin)、除螨灵(dienochlor)、二乙基5-甲基-吡唑-3-基磷酸酯、氟脲杀(diflubenzuron)、甲氟磷(dimefox)、乐果(dimethoate)、苄菊酯(dimethrin)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌蝇威(dimetilan)、消螨酚(dinex)、dinex-diclexine、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、二硝酯(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝丙酚(dinoprop)、硝辛酯(dinosulfon)、呋虫胺(dinotefuran)、硝丁酯(dinoterbon)、蔬果磷(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敌杀磷(dioxathion)、二苯砜(diphenyl sulfone)、乙拌磷(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、DNOC、乙酸十二碳-8-烯基酯、苯氧炔螨(dofenapyn)、DSP、
EI 1642、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、EMPC、烯炔菊酯(empenthrin)[(EZ)-(1R)-异构体]、硫丹(endosulfan)、因毒磷(endothion)、异狄氏(endrin)、ENT 8184、EPBP、EPN、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、苯虫威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、益果(ethoate-methyl)、灭克磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、乙螨唑(etoxazole)、氧嘧啶磷(etrimfos)、
伐灭磷(famphur)、抗螨唑(fenazaflor)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、皮蝇磷(fenchlorphos)、乙苯威(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟松(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、芬螨酯(fenson)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、灭杀菊酯(fenvalerate)、锐劲特(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、噻唑螨(flubenzimine)、氟氯双苯隆(flucofuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、联氟螨(fluenetil)、氟虫脲(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟杀螨(fluorbenside)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、FMC 1137、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安硫磷(formothion)、胺甲威(formparanate)、丁苯硫磷(fosmethilan)、甲基毒死蜱(fospirate)、噻唑酮磷(fosthiazate)、丁硫环磷(fosthietan)、呋线威(furathiocarb)、抗虫菊(furethrin)、
精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、林丹(gamma-HCH)、果绿啶(glyodin)、GY-81、
苄螨醚(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、七氯(heptachlor)、庚虫磷(heptenophos)、环丙烷羧酸十六烷基酯、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、伏蚁腙(hydramethylnon)、烯虫乙酯(hydroprene)、喹啉威(hyquincarb)、
吡虫啉(imidacloprid)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噁二唑虫(indoxacarb)、异稻瘟净(iprobenfos)、IPSP、氯唑磷(isazofos)、碳氯灵(isobenzan)、异艾氏剂(isodrin)、丙胺磷(isofenphos)、异索威(isolane)、异丙威(isoprocarb)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙基酯、异拌磷(isothioate)、异噁唑啉(isoxathion)、
碘硫磷(jodfenphos)、
克来范(kelevan)、烯虫炔酯(kinoprene)、
高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、溴苯磷(leptophos)、啶虫磷(lirimfos)、氟丙氧脲(lufenuron)、噻唑磷(lythidathion)、
甲基氨基甲酸间枯烯基酯、马拉松(malathion)、苄丙二腈(malonoben)、叠氮磷(mazidox)、MB-599、灭蚜磷(mecarbam)、甲基灭蚜磷(mecarphon)、灭蚜硫磷(menazon)、地胺磷(mephosfolan)、甘汞(mercurous chloride)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、威百亩(metam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、甲磺酰氟(methanesulfonyl fluoride)、杀扑磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、丁烯胺磷(methocrotophos)、灭多虫(methomyl)、烯虫酯(methoprene)、甲喹丁(methoquin-butyl)、甲醚菊酯(methothrin)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、威百亩(methyl isothiocyanate)、速灭威(metolcarb)、恶虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、弥拜菌素(milbemectin)、丙胺氟磷(mipafox)、灭蚁灵(mirex)、MNFA、久效磷(monocrotophos)、茂硫磷(morphothion)、
二溴磷(naled)、萘、烟碱、氟蚊灵(nifluridide)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、戊氰威(nitrilacarb)、戊氰威与氯化锌1∶1的复合物、原烟碱(nornicotine)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、
O,O,O’,O’-四丙基二硫代焦磷酸酯、O,O-二乙基O-4-甲基-2-氧代-2H-苯并吡喃-7-基硫代磷酸酯、O,O-二乙基O-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代磷酸酯、O-2,5-二氯-4-碘代苯基O-乙基乙基硫代膦酸酯、油酸(脂肪酸)、氧化乐果(omethoate)、解草腈(oxabetrinil)、甲氨叉威(oxamyl)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、亚异砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、
对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、五氯酚(pentachlorophenol)、氯菊酯(permethrin)、矿油(petroleum oil)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)[(1R)-反式异构体]、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、硫环磷(phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、对氯硫磷(phosnichlor)、磷胺(phosphamidon)、膦、辛硫磷(phoxim)、甲基辛硫磷(phoxim-methyl)、增效醚(piperonylbutoxide)、甲胺嘧磷(pirimetaphos)、抗蚜威(pirimicarb)、乙基嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、聚氯二环戊二烯异构体、杀螨霉素(polynactin)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、酰胺嘧啶磷(primidophos)、灭螨醇(proclonol)、丙溴磷(profenofos)、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、炔螨特(propargite)、胺丙畏(propetamphos)、残杀威(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊素(pyrethrins,pyrethrum)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、嘧啶磷(pyrimitate)、吡丙醚(pyriproxyfen)、
喹噁磷(quinalphos)、甲基喹噁磷(quinalphos-methyl)、喹赛昂(quinothion)、喹涕福(quintiofos)、
R-1492、RA-17、苄呋菊酯(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、RU 15525、RU 25475、
S421、藜芦碱(sabadilla)、八甲磷(schradan)、灭虫硅醚(silafluofen)、SN 72129、氟化钠、氟硅酸钠(sodiumhexafluorosilicate)、硒酸钠、苏硫磷(sophamide)、多杀菌素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)(BYI8330)、SSI-121、磺苯醚隆钠(sulcofuron-sodium)、氟虫胺(sulfluramid)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、硫特普(sulfotep)、硫磺、乙丙硫磷(sulprofos)、SZI-121、
重焦油(tar oils)、噻螨威(tazimcarb)、TDE、双苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏虫磷(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、TEPP、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氯杀螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯[(1R)-异构体]、杀螨硫醚(tetrasul)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻氯磷(thicrofos)、抗虫威(thiocarboxime)、杀虫环(thiocyclam)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、虫线磷(thionazin)、克杀螨(thioquinox)、杀虫双(thiosultap-sodium)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、三唑磷胺(tramiphos)、苯赛螨(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)、毒壤磷(trichloronat)、氯苯乙丙磷(trifenofos)、杀铃脲(triflumuron)、特诱酮(trimedlure)、混杀威(trimethacarb)、
蚜灭多(vamidothion)、
XMC、灭杀威(xylylcarb)、
己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos以及ZXI8901。
优选的杀虫剂为式(I)的氯烟碱类杀虫剂
其中
R为氢、酰基、烷基、芳基、芳烷基、杂芳基或杂芳烷基;
A为氢、酰基、烷基、芳基或者与Z相连的双官能基团;
E为NO2、CN或者卤代烷基羰基基团;
X为-CR’=或=N-,其中R’为氢或与Z相连的双官能基团;
Z为烷基、-OR”、-SR”、或-NR”R”,或者Z为与(i)基团A或(ii)基团X或(iii)A和X相连的基团;
优选某些式(I)的CNI化合物。例如,当R为酰基时,优选的实施方案如下:其中R为甲酰基、烷基羰基或芳基羰基,或者其中R为烷基磺酰基、芳基磺酰基或(烷基)-(芳基)-磷酰基,并且R又可被取代。
术语“酰基”包含以下定义。术语“C2-C6烷酰基”的含义为具有2至6个碳原子的直链或支链的烷酰基基团。C2-C6烷酰基的实例为乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、二十烷酰基、二十四烷酰基和其异构形式。
术语“C7-C11芳酰基”是指苯甲酰基和1-萘甲酰基或2-萘甲酰基。
术语“C7-C16芳烷酰基”是指总碳原子数为7至16的被C6-C10芳基取代的C1-C6烷酰基。C7-C11芳烷酰基的一个实例为苯乙酰基。
术语“(C1-C6烷氧基)羰基”是指在烷氧基部分中具有1至6个碳原子的直链或支链的烷氧基羰基基团。(C1-C6烷氧基)羰基的实例为甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、以及其异构形式。
术语“(C6-C10芳氧基)羰基”是指苯氧基羰基和1-萘氧基羰基或2-萘氧基羰基,其中芳基部分任选还可被卤素、烷基、烷氧基、烷氧基羰基或硝基取代。
术语“氨基甲酰基”是指未取代的氨基羰基基团。
术语“(C1-C6烷基氨基)羰基”是指在烷基氨基部分中具有1至6个碳原子的直链或支链的被烷基氨基取代的羰基基团。((C1-C6烷酰基)氨基的实例为甲基氨基羰基(也已知为N-甲基氨基甲酰基)、乙基氨基羰基等。所述烷基氨基羰基基团可任选被烷基或芳基基团N-取代。
术语“(C6-C10芳基氨基)羰基”是指苯基氨基羰基(或苯胺基羰基)和1-萘基氨基羰基或2-萘基氨基羰基。所述芳基氨基羰基基团可任选被烷基或芳基基团N-取代。
术语“(C7-C16芳烷氧基)羰基”是指芳烷氧基部分中碳原子的总数为7至16的被C6-C10芳基取代的(C1-C6烷氧基)-羰基。(C7-C16芳烷氧基)羰基的一个实例为苄氧基羰基(还已知为苄氧羰基(carbobenzoxy))。
术语“C1-C6烷基磺酰基”是指具有1至6个碳原子的直链或支链的烷基磺酰基基团。C1-C6烷基磺酰基的实例为甲基磺酰基(还已知为甲磺酰基(mesyl))和乙磺酰基。
术语“C1-C6烷基亚磺酰基”是指具有1至6个碳原子的直链或支链的烷基亚磺酰基基团。C1-C6烷基亚磺酰基的实例为甲基亚磺酰基和乙亚磺酰基。
术语“C6-C10芳基磺酰基”是指苯基磺酰基和1-萘基磺酰基或2-萘基磺酰基,以及例如甲苯-磺酰基(toluene-sulfonyl)(还已知为甲苯磺酰基(tosyl))等的任选被取代的形式。
术语“C6-C10芳基亚磺酰基”是指苯基亚磺酰基和1-萘基亚磺酰基或2-萘基亚磺酰基,以及例如甲苯-亚磺酰基(toluene-sulfinyl)(还已知为甲苯磺酰基(tosyl))等的任选被取代的形式。
若R为烷基,优选的实施方案为C1-C10烷基,尤其为C1-C4烷基,特别为甲基、乙基、异丙基、仲丁基或叔丁基,它又可被一个或多个卤素原子取代。术语“卤素”的含义为F、Cl、Br和I。
若R为芳基、苯基和萘基,尤其优选苯基。本申请中所用术语“芳基”还是指被本申请中所定义的被烷基、烷氧基、卤素、羟基(包括互变异构的氧代形式)、烷氧基羰基、芳基氧基羰基、氰基和硝基取代的苯基和萘基基团。
若R为芳烷基,优选的实施方案为苯甲基和苯乙基。术语“C7-C16芳烷基”的含义为总碳原子数为7至16的被C6-C10芳基取代的C1-C6烷基。C7-C16芳烷基的实例为苄基、苯乙基和萘甲基。
R可为杂芳基。术语“杂芳基”的含义为具有最高达10个环原子且N、O、S(尤其N)为杂原子的杂环,其中该环不饱和以提供一种遵循休克尔规则(Hückel’s Rule)的电子芳香体系。杂芳基可为含一个或多个环杂原子的五或六元芳香基团以及其稠环类似物,其中所述杂原子为氮、氧和硫。杂芳基可被羟基(包括互变异构的氧代形式)、卤素、烷基、烷氧基、烷氧基羰基或芳氧基羰基取代。合适的杂芳基团包括吡啶基、嘧啶基、咪唑基和噻唑基。尤其优选的实施方案包括噻吩基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、吡啶基和苯并噻唑基环。杂环还可被羟基(包括互变异构的含氧形式)、卤素烷基、烷氧基、烷氧基羰基或芳氧基羰基取代。合适的杂芳基团包括吡啶基、嘧啶基、咪唑基和噻唑基。
R可为杂芳基烷基。术语“杂芳基烷基”的含义为与烷基相连的杂芳基部分。实例包括杂芳基部分具有最高达6个环原子且N、O、S(尤其N)为杂原子的杂芳基甲基和杂芳基乙基。
可以实例和优选的方式列出的取代基为:具有优选1至4个、特别为1或2个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基;具有优选1至4个、特别为1或2个碳原子的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基;具有优选1至4个、特别为1或2个碳原子的烷硫基,例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、叔丁硫基;具有优选1至4个、特别为1或2个碳原子,并且具有优选1至5个、特别为1至3个卤素原子的卤代烷基,其中卤素原子可相同或不同且优选为氟、氯或溴,尤其为氟,例如三氟甲基;羟基;卤素,优选为氟、氯、溴和碘,尤其为氟、氯和溴;氰基;硝基;氨基;每个烷基基团具有优选1至4个、特别为1或2个碳原子的单烷基氨基和二烷基氨基,例如甲氨基、甲基-乙基-氨基、正丙氨基、异丙氨基和甲基-正丁基氨基;羧基;具有优选2至4个、特别为2或3个碳原子的烷氧羰基,例如甲氧甲酰基和乙氧甲酰基;磺基(-SO3H);具有优选1至4个、特别为1或2个碳原子的烷基磺酰基,例如甲基磺酰基和乙基磺酰基;具有优选6或10个碳原子的芳基磺酰基,例如苯磺酰基;以及杂芳基氨基和杂芳基烷基氨基,例如氯吡啶基氨基和氯吡啶基甲氨基。
A优选为氢和任选被取代的选自酰基、烷基、芳基系列的基团,它优选具有R的所给定的含义。另外A还代表双官能的基团。可提及的有具有1至4个、特别为1至2个碳原子的任选被取代的亚烷基基团。亚烷基链上的取代基包括R定义所列的取代基团。亚烷基基团可被杂原子N、O或S间断。
或者,A和Z可和与它们相连的原子一起形成一个饱和的或不饱和的杂环状环。该杂环状环可含有另外的1或2个相同或不同的杂原子和/或杂基团(hetero-group)。杂原子优选为氧、硫或氮,并且杂基团优选为N-烷基,其中N-烷基中的烷基优选含1至4个、优选1或2个碳原子。烷基基团优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。该杂环状环含5至7个、优选5或6个环原子。
当A和Z与它们所连的原子一起优选形成一个杂环,所述杂环包括咪唑烷、吡咯烷、哌啶、哌嗪、六亚甲基亚胺、六氢-1,3,5-三嗪、六氢氧二嗪和吗啉,上述各杂环可任选被低级烷基、优选甲基取代。
X优选代表-CH=或-N=。
Z代表任选被取代的基团烷基、-OR”、-SR”、-NR”R”,其中R”和取代基优选具有以上R的取代基的所给定的含义。
当X为=CR’,Z可与X形成一个饱和的或不饱和的杂环状环。该杂环状环可含有另外的1或2个相同或不同的杂原子和/或杂基团。杂原子优选为氧、硫或氮,并且杂基团N-烷基,其中烷基或N-烷基基团优选含1至4个、特别为1或2个碳原子。作为烷基,可提及的有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基。该杂环状环含5至7个、优选5或6个环原子。可被提及的杂环状环的实例为吡咯烷、哌啶、哌嗪、六亚甲基亚胺、吗啉和N-甲基哌嗪。
作为本发明极特别优选使用的化合物,可提及通式(II)、(III)、(IV)的化合物:
其中
n代表1或2,
m代表0、1或2,
“取代基”代表以上所列的R的取代基之一,尤其为卤素,极特别为氯。
特别强调以下化合物:
此外,还特别强调以下化合物:
式(I)化合物已知于例如欧洲专利申请580553、464830、428941、425978、386565、383091、375907、364844、315826、259738、254859、235725、212600、192060、163855、154178、136636、303570、302833、306696、189972、455000、135956、471372、302389;德国专利申请3639877、3712307;日本专利申请03220176、02207083、63307857、63287764、03246283、049371、03279359、03255072;美国专利5,034,524、4,948,798、4,918,086、5,039,686、5,034,404;PCT申请WO 91/17659、91/4965;法国申请2611114;巴西申请8803621。
本发明所用的合适的农用化学活性化合物包括除草剂。本申请中所用术语“除草剂”宽泛地指用作除草剂以及除草剂安全剂和灭藻剂的化合物或组合物。除草剂的化学类别包括1,2,4-三嗪酮(1,2,4-triazinone)类、1,3,5-三嗪类、烷酰胺(乙酰胺类)类、N-酰苯胺类、芳氧基链烷酸类、芳氧基苯氧基丙酸酯类、苯酰胺(mi)类、苯酰胺(L)类、苯二羧酸类、苯并呋喃类、苯甲酸(生长素)类、苄腈类、苯并噻二嗪酮(benzothiadiazinone)类、苯并噻唑酮(benzothiazolone)类、氨基甲酸酯(DHP)类、氨基甲酸酯(mi)类、氯代乙酰胺类、环己二酮肟类、二硝基苯胺类、二硝基酚类、二苯基醚类、二苯基醚(cbi)类、甘氨酸衍生物、卤代链烷酸类、羟基苄腈类、咪唑啉酮类、异噁唑类、异噁唑烷酮类、N-苯基邻苯二甲酰亚胺类、有机砷类、噁二唑类、噁唑烷二酮类、氧基乙酰胺(oxyacetamide)类、苯氧基羧酸类、苯基氨基甲酸酯除草剂、苯基吡唑除草剂、苯基哒嗪类、次膦酸类、二硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸酯(phthalamate)、吡唑除草剂、哒嗪类、哒嗪酮(PDS)类、哒嗪酮(PSII)类、吡啶类、吡啶羧酰胺(pyridinecarboxamide)类、吡啶羧酸类、嘧啶二酮类、嘧啶类、嘧啶基氧基苯甲酸(pyrimidinyloxybenzoic)类、嘧啶基氧基苯甲酸类似物、喹啉羧酸类、
BI组IV:硫代氨基甲酸酯类、缩氨基脲类、磺酰基氨基羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinone)类、磺酰脲类、四唑啉酮(tetrazolinone)类、噻二唑类、硫代氨基甲酸酯类、三唑类、三唑啉酮(triazolinone)类、三唑并嘧啶(triazolopyrimidine)类、三酮类、尿嘧啶类以及脲类。适合的除草剂包括2,3,6-TBA、2,4,5-T、2,4-D、2,4-D-2-乙基己基、2,4-DB、2,4-D-二甲基氨、2,4-D-异丙基、2,4-D-异丙基、2,4-D-三乙醇胺(2,4-D-trolamine,2,4-D-triethanolamine)、ACD10614;ACD 10435、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen,acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、丙烯醛(acrolein)、AD 67、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryne)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、阿特拉通(atraton)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、叠氮津(aziprotryne)、
燕麦灵(barban)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵(benazolin-ethyl)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、解草嗪(benoxacor)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、benzoylprop、新燕灵(enzoylprop-ethyl)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦钠(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac-sodium)、硼砂(borax)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚污(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、辛酰溴苯腈(bromoxynil octanoate)、溴苯腈钾(bromoxynil-potassium)、溴莠敏(brompyrazon)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、丁烯草胺(butenachlor)、buthidazole、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、炔草隆(buturon)、
唑草胺(cafenstrole)、氰氨化钙(calcium cyanamide)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔灵(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、伐草克(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、燕麦酯(chlorfenprop-methyl)、燕麦酯(chlorfenprop)、chlorfenprop-ethyl、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、草枯醚(chlornitrofen)、氯乙酸、绿麦隆(chlortoluron)、枯草隆(chloroxuron)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯磺隆(chlorsulfuron)、氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、氯硫酰草胺(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、醚磺隆(cinosulfuron)、炔草酸(clodinafop-propargyl)、氯丁草(clofop)、氯丁草(clofop-isobutyl)、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、解草酯(cloquintocet-mexyl)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、醚草敏(credazine)、苄草隆(cumyluron)、氨腈、氰草津(cyanazine)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、解草胺腈(cyometrinil)、
杀草隆(diamuron)、棉隆(dazomet)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、烯丙酰草胺(dichlormid)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4-滴丙酸(dichlorprop-i soctyl)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、氯甲草(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl-ethyl)、乙酰甲草胺(diethatyl)、枯莠隆(difenoxuron)、苯敌快(difenzoquat metilsulfate)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、调呋酸(dikegulac)、调呋酸(dikegulac-sodium)、恶唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、噻节因(dimethipin)、二甲基次胂酸、氨氟灵(dinitramine)、地乐酚(dinoseb)、地乐酯(dinoseb acetate)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、异丙净(dipropetryn)、2,4-滴硫钠(disul)、2,4-滴硫钠(disul-sodium)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、DSMA、
草止津(eglinazine-e thyl)、草止津(eglinazine)、EL 177、茵多酸(endothal)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、磺噻隆(ethidimuron)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、
解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenlorim)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、fenoprop-butotyl、恶唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、恶唑禾草灵(fenoxaprop)、精恶唑禾草灵(fenoxaprop-P)、精恶唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、噻唑禾草灵(fenthiaprop-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、麦草氟甲酯(flamprop-methyl)、麦草氟异丙酯(flamprop-isopropyl)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone-sodium)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟苯隆(fluothiuron)、氟胺草唑(flupoxam)、四氟丙酸钠(flupropanate-solium)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、解草胺(flurazole)、芴丁酯(flurenol-butyl)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine-ammonium)、解草恶唑(furilazole)、
草铵膦(glufosinate-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵盐(glyphosate-ammonium)、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦钠(glyphosate-sodium)、草硫膦(glyphosate-trimesium)、
氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、氟吡乙禾灵(haloxyfop-etotyl)、haloxyfop-P、六氟砷酸钾(hexaflurate)、环嗪酮(hexazinone)、
咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazapyr)、灭草烟(imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium))、碘苯腈(ioxynil)、辛酰碘苯腈(ioxynil octanoate)、ioxynil-sodium、丁脒酰胺(isocarbamid)、异草定(isocil)、丁嗪草酮(isomethiozin)、异草完隆(isonoruron)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异恶唑草酮(isoxaflutole)、异恶草醚(isoxapyrifop)、
特胺灵(karbutilate)、
乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron),LS830556、
抑芽丹(maleic hydrazide)、MCPA、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、MCPB、2甲4氯丁酸乙酯(MCPB-ethyl)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、地乐施(medinoterb acetate)、丁硝酚(medinoterb)、苯噻酰草胺(mefenacet)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、氯磺酰草胺(mefluidide)、甲磺胺黄隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、恶唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、灭草唑(methazole)、灭草恒(methiuron)、盖草津(methoprotryne)、苯草酮(methoxyphenone)、异硫氰酸甲酯、甲基胂酸、甲基杀草隆(methyldymron)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)-、ethyl、MK-616、庚酰草胺(monalide)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、monuron-TCA、MSMA、
萘二甲酸酐、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、NC-330、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、甲磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、壬酸、氟草敏(norflurazon)、
油酸(脂肪酸)、坪草丹(orbencarb)、氨磺乐灵(oryzalin)、解草腈(oxabentrinil)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、恶嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、
二甲戊灵(pendimethalin)、penoxsulam、五氯苯酚、甲氯酰草胺(pentanochlor)、环戊恶草酮(pentoxazone)、黄草伏(perfluidone)、pethoxamid、棉胺宁(phenisopham)、、甜菜宁(phenmedipham)、乙酸苯汞(phenylmercury acetate)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环丙氟灵(profluralin)、proglinazine-ethyl、甘扑津(proglinazine)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、propoxycarbazone-sodium、炔苯酰草胺(propyzamide)、氟磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、吡唑特(pyrazolynate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalide)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、
二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、quizalofop-ethyl、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糖酯(quizalofop-P-tefuryl)、
砜嘧磺隆(rimsulfuron)、
另丁津(sebuthylazine)、仲丁通(secbumeton)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、R-异丙甲草胺(S-metolachlor)、SMY 1500、氯酸钠、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、
丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻氟隆(thiazafluron)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、1-dichloroacetylazepane、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氯乙酸、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium)、氟乐灵(trifluralin)和氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)。
本发明所用的其它合适的农用化学活性化合物包括杀菌剂。杀菌剂的化学类别包括氨基酸酰胺氨基甲酸酯类,苯胺嘧啶类,抗菌素类,芳香烃类,杂芳族化合物,氯代/硝基苯基类,苯甲酰胺(F)类,苯磺酰胺类,苯并咪唑类,苯并咪唑母体,苯并三嗪类,甲酰胺类,肉桂酸类,氰乙酰胺肟类,二甲酰亚胺类,二硫戊环类、DMI:咪唑类、DMI:哌嗪类、DMI:嘧啶类、DMI:三唑类、enopyranuronicacid antibiotics、杂芳香基羟基酰苯胺、MBI:脱水酶、MBI:还原酶、吗啉类内吸性杀菌剂:吗啉、吗啉类内吸性杀菌剂:spiroketalamine、多位点杀菌剂:氯腈类、多位点杀菌剂:二甲基二硫代氨基甲酸酯类、多位点杀菌剂:胍类、多位点杀菌剂:无机物、多位点杀菌剂:邻苯二甲酰亚胺类、多位点杀菌剂:醌类、多位点杀菌剂:磺酰胺类、N-苯基氨基甲酸酯类杀菌剂、有机锡杀菌剂、苯酰胺类:酰基丙氨酸类、苯酰胺类:丁内酯类、苯酰胺类:噁唑烷酮类、苯吡咯类、苯脲类杀菌剂、膦酸酯、硫代磷酸酯、哒嗪酮类杀菌剂、氨基嘧啶类、嘧啶醇类、Qil、喹啉类,
SBI组IV:硫代氨基甲酸酯类、甲氧基丙烯酸酯(strobilurin)类似物:二氢二恶嗪类、甲氧基丙烯酸酯类:咪唑啉酮类、甲氧基丙烯酸酯类:甲氧基丙烯酸酯类、甲氧基丙烯酸酯类:乙氧基氨基甲酸酯类、甲氧基丙烯酸酯类:噁唑烷二酮类、甲氧基丙烯酸酯类:肟乙酰胺(oximinoacetamide)类、甲氧基丙烯酸酯类:肟乙酸酯类、噻唑甲酰胺类、硫代氨基甲酸酯类杀菌剂,以及硫代苯甲酰胺类。合适的杀菌剂包括
1,2-二氯丙烷、2-甲氧基乙基汞氯化物、联苯酚(2-phenylphenol)、8-羟基喹啉(8-hydroxyquinolinesulfate)、
氨丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵(anilazine)、氧环唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、
苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、醌肟腙(benquinox),苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、乐杀螨(binapacryl)、联苯(biphenyl)、丁蜗锡(bis(tributyltin)oxide),联苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、硼砂、啶酰菌胺(boscalid),糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、
敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、CGA 80 000,灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、咪菌酮(climbazole)、氧氯化铜、硫酸铜、三碱式硫酸铜(coppersulfate(tribasic))、氧化亚铜、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazole)嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、
棉隆(dazomet)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、苯敌快(difenzoquatmetilsulfate)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、十二环吗啉(dodemorph)、吗菌灵(dodemorph acetate)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、
敌瘟磷(edifenphos)、氧环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、代森硫(etem),噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、土菌灵(etridiazole)、
恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、三苯基乙酸锡(fentin acetate)、毒菌锡(fentin hydroxide)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、三氟苯唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、三乙膦酸铝(fosetylaluminum)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡唑灵(furametpyr)、呋醚唑(furconazole-cis)、拌种胺(furmecyclox)、
果绿啶(glyodin)、灰黄霉素(griseofulvin),
丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、恶霉灵(hymexazole)、
抑霉唑(imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、双八胍盐(iminoctadinetris(albesilate))、种菌唑(ipconazole)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、
水合春雷霉素(kasugamycin hydrochloride hydrate)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、
邻酰胺(mebenil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、升汞(mercuric chloride)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、碘甲烷(methyliodide)、威百亩(methyl isothiocyanate)、苯氧菌胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、
多马霉素(natamycin)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、
呋酰胺(ofurace)、油酸(脂肪酸)、解草腈(oxabetrinil)、恶霜灵(oxadixyl)、恶咪唑反丁烯二酸酯(oxpoconazolefumarate),氧化萎锈灵(oxycarboxin)、
戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、五氯苯酚(pentachlorophenol)、乙酸苯汞(phenylmercury acetate)、二甲基二硫代氨基甲酸苯汞(pheylmercurydimethyldithiocarbamate)、硝酸苯汞(phenylmercurynitrate)、膦酸(phosphonic acid)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多氧霉素(polyoxin B)、多氧霉素(polyoxorim)、碳酸氢钾、羟基喹啉硫酸钾、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、硫菌威(prothiocarb)、胺丙威(prothiocarb hydrochloride),丙硫菌唑(prothioconazole)、吡喃灵(pyracarbolid)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、稗草丹(pyributicarb)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、
灭藻醌(quinoclamine)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、
硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、碳酸氢钠、螺环菌胺(spiroxamine)、SSF-109、硫磺(sulfur)、戊唑醇(tebuconazole)、四氯硝基苯(tecnazene)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、硫菌灵(thiophanate)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、威菌磷(triamiphos)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、三环唑(tricyclazole)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、
福美甲胂(urbacid)、
有效霉素(validamycin)、乙烯菌核利(vinclozolin)、
氰菌胺(zarilamid)、福美锌(ziram)和苯酰菌胺(zoxamide)。
本发明所用的其它合适的农用化学活性化合物包括植物生长调节剂,所述植物生长调节剂中某些可用其它的化学类别归类。
植物生长调节剂的化学类别包括芳香烃类,氯代/硝基苯基类,生长素类,苯甲酸类(生长素),苯并噻唑酮类,苯甲酰脲类,氨基甲酸酯类,氨基甲酸酯类(mi),细胞分裂素类,二硝基苯胺,二硫戊环类,DMI:三唑类,乙烯利(ethylene generators)类,赤霉素(gibberellin)类,苯氧羧酸类,苯基脲类,哒嗪类,嘧啶基甲醇类,季铵类,合成生长素类,以及硫代氨基甲酸酯类杀菌剂。
合适的植物生长调节剂包括
1-萘基乙酸、2-(1-萘基)乙酰胺、2,4-D、2,4-D-2-乙基己基、2,4-D-二甲基铵、2,4-D-异丙基、2,4-D-异丙基、2,4-D-三乙醇胺(2,4-D-trolamine,2,4-D-triethanolamine)、2-肼基乙醇、2-萘基乙醇酸、4-CPA、4-吲哚-3-基丁酸、6-苄基氨基嘌呤、
环丙嘧啶醇(ancymidol)、aviglycine hydrochloride、azoluron、
草除灵(benazolin)、草除灵(benazolin-ethyl)、特克草(buminafos)、仲丁灵(butralin)、
西维因(carbaryl)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、矮壮素(chlormequat chloride)、氯化鏻(chlorphonium chloride)、氯苯胺灵(chlorpropham)、苯哒酮酸钾(clofencet-potassium)、座果酸(cloxyfonac)、氰氨钙(cyanamide)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、灭蝇胺(cyromazine)、
丁酰肼(daminozide)、麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat metisulfate)、氟脲杀(diflubenzuron)、调呋酸(dikegulac)、调呋酸(dikegulac-sodium)、噻节因(dimethipin)、
茵多酸(endothal)、乙烯利(ethephon)、吲熟酯(ethychlozate)、
双氧威(fenoxycarb)、氟节胺(flumetralin)、芴丁酯(flurenol-butyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲(forchlorfenuron)、
赤霉素(gibberellic acid)、增甘膦(glyphosine)、
抗倒胺(inabenfide)、吲哚乙酸(indol-3-ylacetic acid)、稻瘟灵(isoprothiolane)、
糠氨基嘌呤(kinetin)、
抑芽丹(maleic hydrazide)、氯磺酰草胺(mefluidide)、甲哌鎓(mepiquat chloride)、磺菌威(methasulfocarb)、
N-m-甲苯基邻氨甲酰苯甲酸、壬酸、N-苯基邻氨甲酰苯甲酸、
多效唑(paclobutrazol)、哌壮素(piproctanyl bromide)、调环酸(prohexadione-calcium)、苯胺灵(propham)、比达农(pydanon)、
津奥啉(intofen)、
四氯硝基苯(tecnazene)、伏虫磷(teflubenzuron)、四环唑(tetcyclacis)、噻苯隆(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、丁硫亚磷(tribufos)、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、
烯效唑(uniconazole)、高烯效唑(uniconazole-P)、以及
玉米素(zeatin)。
以下实施例进一步详细说明了本发明组合物的制备和使用。在前述公开内容中所述的本发明在精神或范围上不受这些实施例的限制。本领域普通技术人员应容易理解,以下制备过程的条件和方法的各种已知变化方案可用于制备这些组合物。除非另外指明,所有的温度为摄氏度,所有的百分比为重量百分比。
实施例
实施例1-液相研究
本研究目的在于确定当无有效组分存在时介质的粘度较低。通过添加组分并用Ross搅拌器混合的方式制备以下溶液。将10mL试样加入到50mL刻度量筒中,并剧烈振摇该量筒20次。按50mL体积的百分比测量泡沫的量。用布鲁克菲尔德粘度计、LVTD、#3轴并设置F=2进行所有的读数,在30rpm转速下测定各试样的粘度。使用纯的样品进行比重测量。进行纯的样品的pH测定。凝固温度和熔化温度通过将试样放入-20℃的冷冻柜过夜然后加热该试样来测定。当试样完全变成流体而无明显冰晶存在时记录凝固温度。表2和3示出了液体相研究的结果。当Agnique PG 9116存在时有显著地更多的泡沫。Agnique PG 9116为一种平均聚合度为1.6%的C9-C11烷基多糖苷非离子型表面活性剂,可从CognisChemicals获得;该公司网址为http://www.cognis.com/cognis.html。
表2-液体相研究1
表3-液体相研究2
实施例2-含水悬浮体相研究
对表4和5的组合物进行实施例1的步骤。通过首先混合各组分,随后用Silverson搅拌器研磨内含物的方式制备该混合物。研究木素磺酸盐介质以表明当不包含Al时通常介质的粘度较低。观察到当非离子型表面活性剂如Agnique PG 9116存在于介质中时,一些制剂介质产生大量的泡沫。不测量凝固点和熔点。Borresperse NA为由Lignotech提供的木素硫酸钠(CAS号8061-51-6)。Hi-Sil 233为从PPG Industries,Inc获得的CAS号为112926-00-8的含水无定形硅胶。Attagel 50为从EngelhardCorporation获得的凹凸棒土粘土。
表4-悬浮体研究1
表5-悬浮体研究2
实施例3
由328g吡虫啉、32g Borresperse NA和540g水的经湿磨过的母料制备试样39至42。在实验室Dynomil研磨装置中进行研磨。在粒径达到2.6μm(<50%平均体积)后,收集并细分得到的研磨料。将盐和/或甘油加入到各试样中以完成制剂(试样39至42)。所述制剂表现出与供试肥料惊人的相容性(表6,10-34-0,3-18-18,和6-24-6)。单纯使用常规化合物制备参比制剂(试样43,表6)以用于比较。进行本发明中的肥料相容性试验以模拟大田试验条件(0.22lb活性成分/5加仑肥料);相应的实验室比例为0.375g活性成分/100g肥料。然后将全部混合物通过US Mesh 50的筛网过滤,测量并报告网上保留的残留物(net retained residue)。结果表明Borresperse NA加上盐作为协同分散体系比使用常规表面活性剂的相容性更好。Morwet D425为烷基萘磺酸盐甲醛聚合物的钠盐CAS#9084-06-4,或者等同于CAS号68425-94-5、83453-42-3和9008-63-3。Alkamuls EL 620为一种来自于Rhodia,Inc的脂肪酸乙氧化物非离子型表面活性剂。
如表4、5和6所列进行试样44至49(表7)的制备。在湿磨前充分地混合包括吡虫啉的所有组分。在排出前将混合物研磨至平均粒径为2.8μm。在肥料相容性测试前测量制剂比重和粘度。令人惊奇地是氧化铝、Attagel 50和Hi Sil 233的混合组分进一步改善了所得制剂的整体性。此外,所述试样的肥料试验显示了甘油稳定肥料稀释物的重要性。最后由于盐(例如氯化钾)的存在,具有剪切稀释效应的受控絮结现象明显地表现出来。
表6
表7-基础制剂研究
44 | 45 | 46 | 47 | 48 | 49 | |
吡虫啉 | 47.1g | 47.1g | 47.1g | 47.1g | 47.1g | 47.1g |
Borresperse NA | 3.50g | 3.50g | 3.50g | 3.50g | 3.50g | 3.50g |
Agnique PG 9116 | 0.50g | 0.50g | 0.50g | 0.50g | 0.50g | 0.50g |
甘油 | 12.00g | 12.00g | 12.00g | |||
氧化铝C | 0.40g | 0.40g | 0.40g | 0.40g | ||
Attagel 50 | 0.10g | 0.10g | 0.20g | 0.10g | 0.10g | 0.20g |
氯化钾 | 4.00g | 4.00g | 4.00g | 4.00g | ||
Hi-Sil 233 | 0.10g | 0.10g | 0.20g | 0.10g | 0.10g | 0.20g |
水 | 32.00g | 32.00g | 32.00g | 44.00g | 44.00g | 44.00g |
结果
制剂比重,g/ml | 1.302 | 1.276 | 1.294 | 1.259 | 1.231 | 1.257 |
制剂粘度,cps(静止) | >4000 | 492 | >4000 | 2400 | 480 | >4000 |
制剂粘度,cps(搅拌) | 480 | 180 | 956 | 276 | 84 | 352 |
342ppm的水稀释液* | 沉淀物<0.1ml,24小时后良好重悬 | 沉淀物<0.1ml,24小时后良好重悬 | 沉淀物<0.1ml,24小时后良好重悬 | 0.1ml沉淀物,重悬后有些残留物 | 0.1ml沉淀物,重悬后有些残留物 | 0.1ml沉淀物,重悬后有些残留物 |
用水预稀释后的10-34-0肥料稀释物** | 良好分散,良好重悬 | 良好分散,良好重悬 | 良好分散,良好重悬 | 良好分散,重悬后有些粘性残留物 | 良好分散,重悬后有些粘性残留物 | 良好分散,重悬后有些粘性残留物 |
*水稀释试验:0.31ml/95g 342ppm水
**用水对0.95ml/99g的10-34-0肥料进行1∶2的稀释
实施例4
以常规的悬浮剂方法使用标准的湿磨法制备300g批量的含25重量%的吡虫啉的两种参比制剂(表8,试样50和51)。预先将除Kelzan(黄胞胶)外的所有组分投入容器中,并用旋转Silverson搅拌器预研磨,随后进行湿磨。在实验室Dynomil装置中进行研磨至粒径达到2.5μm(<50%平均体积)。为了完成制剂,将Kelzan后加入到输出的研磨料中。
试样52至54(表9)为含25重量%杀虫剂以及各种盐的制剂;试样55至58(表10)为含各种木素磺酸盐分散剂结合物的制剂。剪切稀释效应在全部该实例中是显著的。试样59至62(表11)为含非离子型表面活性剂以及木素磺酸盐的制剂。相对而言,该体系中的剪切稀释效应是最小的,显然这是由于非离子型表面活性剂的效应造成的。
表8
表9
表10
表11
实施例5
试样50-62进行肥料相容性试验。用于实验目的选择三种已知与本申请中所用的多种农药相容性差的肥料。所述肥料为(N-P-K)10-34-0、3-18-18和6-24-6。使用如表6中相同的桶混方法,并与表12中结果进行比较。显然,在肥料相容性方面,本发明的新方法优于常规悬浮剂。本试验中包括一种市售的农药制剂Admire 2F。已知Admire 2F由常规悬浮剂方法制成。
表12
50(参比) | 51(参比) | Admire 2F(对照) | 52 | 53 | 54 | 55 | 56 | 57 | 58 | 59 | 60 | 61 | 62 | |
10-34-0肥料+50目网保留,%* | 1.92 | 1.26 | 1.31 | 0.30 | 0.05 | 0.00 | 0.16 | 0.14 | 0.06 | 0.20 | 0.14 | 0.00 | 0.16 | 0.00 |
3-18-18肥料+50目网保留,%* | 1.65 | 0.62 | 0.27 | 0.16 | 0.19 | 0.13 | 0.15 | 0.54 | 0.24 | 0.05 | 0.03 | 0.09 | 0.12 | 0.05 |
6-24-6肥料+50目网保留,%* | 2.42 | 1.87 | 1.28 | 0.32 | 0.35 | 0.19 | 0.43 | 0.46 | 0.43 | 0.62 | 0.20 | 0.22 | 0.45 | 0.55 |
实施例6
如表13中所示的参比试样63以与试样50-51相同的方式制备。表14-15中的参比试样以及试样64-71如表16中所示进行肥料相容性试验。
表13
表14
表15
表16
43%制剂 | 63 | 64 | 65 | 66 | 67 | 68 | 69 | 70 | 71 |
342ppm硬水稀释液+50目网保留,% | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.04 | 0.07 | 0.02 | 0.00 |
10-34-0肥料+50目网保留,% | 1.65 | 0.94 | 0.01 | 0.70 | 0.17 | 0.83 | 0.50 | 0.85 | 0.81 |
6-24-6肥料+50目网保留,% | 0.43 | 0.05 | 0.16 | 0.69 | 0.14 | 0.29 | 0.29 | 0.40 | 0.75 |
预先用水1∶1稀释制剂
10-34-0肥料+50目网保留,% | 1.02 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.48 | 0.21 | 0.18 | 0.08 |
预先用水1∶1稀释制剂
6-24-6肥料+50目网保留,% | 0.6 | 0.024 | 0.032 | 0.014 | 0.011 | 0.16 | 0.13 | 0.29 | 0.10 |
实施例7
以工业批量规模制备试样68。工业批量的高浓度的吡虫啉悬浮剂(550g/l)制备如下。以所列次序将以下组分投入到150加仑(568L)容量的混合容器中:水,246lb(112kg);BorresperseNA,30lb(14kg);Morwet D425,4.3lb(2.0kg);甘油,120.5lb(55kg);氧化铝,3.44lb(1.6kg);Attagel 50,2.6lb(1.2kg);Hi-Sil 233,2.6lb(1.2kg);Proxel GXL,0.9lb(0.41kg);以及Antifoam 8830FG,2.6lb(1.2kg)。然后充分混合各组分,随后加入377lb(171kg)工业吡虫啉。在5L容器的珠粒研磨机中进行湿磨。使用直径为1.4mm的锆珠。然后在粒径达到2.75μm(<50%平均体积=后输出研磨制剂的研磨料。将43.5lb(19.7kg)水、25lb(11.3kg)氯化钾和0.87lb(0.39kg)FD&C蓝1染料加入到回收的研磨料(762lb、或346kg)中以完成最终的制剂。所述产物具有以下特性:比重为1.282,静止粘度(set viscosity)为728cps,并且搅拌粘度为188cps。最初粘度惊人地低;然而,考虑时间因素,发现室温下4周后粘度增长至静止粘度为1040cps、搅拌粘度为80cps;另一试样在40℃下4周后静止粘度为3130cps、搅拌粘度为112cps。
实施例8
将实施例7的产物与各种液体肥料在实验室条件下混合。将500mL的以下液体肥料置于洁净的容器中,所述液体肥料:当地的自来水、7-30-3、7-26-0-8和10-34-0。将Admire 2F和试样68按如下进度以20g/英亩的吡虫啉施用率加入到土壤中。这相当于约3.1mL的Admire 2F/500mL肥料和约1.3mL试样68/500mL肥料。将混合物翻转四次,并使之静置10分钟。在翻转后以及在静置10分钟后立即进行观察。若10分钟后溶液中不存在混合物,另外加入250mL水以帮助产物进入溶液。再将混合物翻转4次,并在静置10分钟后进行观察。获得表17-22中所示的以下结果。
表17
(与水混合) | 初始混合 | +10分钟静置 | +10分钟+250mL水 |
Admire 2F | 混合成溶液无浮渣层无初始沉淀物有泡沫 | 正常产物沉降有泡沫 | 不需要 |
试样16 | 混合成溶液无浮渣层无初始沉淀物无泡沫 | 正常产物沉降无泡沫 | 不需要 |
表18
与7-30-3混合 | 初始混合 | +10分钟静置 | +10分钟+250mL水 |
Admire 2F | 混合成悬浮体的悬液无浮渣层 | 正常产物沉降 | 水的加入不改变混合 |
无初始沉淀物无泡沫 | |||
试样68 | 混合成悬浮体的悬液无浮渣层无初始沉淀物无泡沫 | 正常产物沉降 | 水的加入不改变混合 |
表19
与7-26-0-8混合 | 初始混合 | +10分钟静置 | +10分钟+250mL水 |
Admire 2F | 混合成悬浮体的悬液无浮渣层无初始沉淀物无泡沫 | 悬浮体溶解形成真溶液无沉降 | - |
试样68 | 混合成悬浮体悬液无浮渣层无初始沉淀物无泡沫 | 悬浮体溶解形成真溶液无沉降 | - |
表20
与10-34-0混合 | 初始混合 | +10分钟静置 | +10分钟+250mL水 |
Admire 2F | 混合成悬浮体的悬液有浮渣层无初始沉淀物无泡沫 | 沉淀出产物 | 水的加入不改变混合 |
试样68 | 混合成悬浮体悬液无浮渣层无初始沉淀物无泡沫 | 沉淀出产物 | 水的加入不改变混合 |
表21
与5-17-0混合 | 初始混合 | +10分钟静置 | +10分钟+250mL水 |
Admire 2F | 混合成悬浮体的悬液无浮渣层无沉淀物无泡沫 | 沉淀出产物 | - |
试样68 | 混合成真溶液无浮渣层无沉淀物无泡沫 | 正常产物沉降 | - |
表22
初始混合 | +10分钟静置 | +10分钟+250mL水 | |
Admire 2F | 混合成悬浮体的悬液无浮渣层无沉淀物无泡沫 | 沉淀出产物 | - |
AMSI 302550SC | 混合成真溶液无浮渣层无沉淀物无泡沫 | 正常产物沉降 | - |
实施例9
用如实施例3中所述相同的方法制备固体杀虫剂、杀菌剂以及其混合物悬浮剂(SC)。所述杀虫剂和杀菌剂不仅包括CNI化合物而且还包括多种其它化学物质,而得到的悬浮剂意外地表现出相同形式的稳定性和诱导的剪切稀释效应(表23)。所有的试样表现出相同的肥料相容性(表24)。
表23
表24-肥料试验结果
3-18-15肥料+50目网保留,% | 0.15 | -- | 0.48 | - | 0.21 | 0.18 | -- |
实施例10
用如实施例3中所述相同的方法制备固体杀虫剂、杀菌剂以及其混合物悬浮剂(SC),然后进一步与其它杀虫剂或杀菌剂的乳油(EC)混合以形成得到的悬浮乳剂(SE)。所述杀虫剂和杀菌剂包括多种化学物质,而得到的悬浮乳剂意外地表现出相同形式的物理稳定性和诱导的剪切稀释效应(表25)。所有的试样表现出相同的肥料相容性(表26)。
表25
表26-肥料试验结果
3-18-18肥料+50目网保留,% | - | 0.56 | 0.14 |
实施例11
用如实施例3中所述相同的方法制备固体杀虫剂、杀菌剂以及其混合物悬浮剂(SC),然后进一步与其它杀虫剂或杀菌剂的乳油(EC)混合以形成悬浮乳剂(SE)。所述杀虫剂和杀菌剂包括多种化学物质,而得到的悬浮乳剂意外地表现出相同形式的物理稳定性和诱导的剪切稀释效应(表27)。所有的试样表现出相同的肥料相容性(表28)。
表27
表28-肥料试验结果
3-18-18肥料+50目网保留,% | 0.44 | 1.02 | 0 |
预先用水1∶1稀释制剂
3-18-18肥料+50目网保留,% | 0 | 0.33 | 0 |
实施例12
用与实施例3中所述基本相同的方法制备杀虫剂乙虫腈、锐劲特和吡虫啉的悬浮剂混合物制剂,并进行肥料相容性试验。各SC制剂含200g/L活性化合物,并意外地显示出与NPK加上铁的肥料(Wuxal)具有极好的相容性(表29和30)。
表29
表30-肥料试验结果
8-8-6加铁肥料+50目保留,% | 0 | 0 |
实施例13
用如实施例3中所述方法制备除草剂以及其混合物的悬浮剂。所述除草剂包括多种化学物质,而得到的悬浮剂意外地不仅表现出相同形式的稳定性和诱导的剪切稀释效应(表31),还表现出相同的肥料相容性(表32)。
表31
表32-肥料试验结果
32-0-0肥料+50目保留,% | 0.15 | 0 | 0.12 |
实施例14
用如实施例3中所述相同的方法分别制备固体除草剂以及其混合的悬浮剂(SC),然后进一步与其它除草剂的乳油(EC)混合以形成得到的悬浮乳剂(SE)。所述杀虫剂包括多种化学物质,而得到的悬浮乳剂意外地表现出相同形式的物理稳定性和诱导的剪切稀化效应(表33)。所有的试样表现出相同的肥料相容性(表34)。
表33
表34-肥料试验结果
32-0-0肥料+50目保留,% | 0.02 | 0 | 0 |
实施例15
用如实施例3中所述相同的方法制备植物生长调节剂环丙酰胺酸悬浮剂(SC),然后进一步与水溶性的甲哌鎓混合以形成一种悬浮溶液混合物。得到的液体混合物意外地不仅表现出相同形式的稳定性和诱导的剪切稀释效应(表35),还表现出相同的肥料相容性(表36)。
表35
表36-肥料试验结果
3-18-18肥料+50目保留,%32-0-0肥料+50目保留,%10-34-0肥料+50目保留,% | 0.0200 |
实施例16
用如实施例3中所述相同的方法制备杀虫剂和除草剂悬浮剂(SC),然后进一步与油性助剂的乳油(EC)混合以形成得到的悬浮乳剂(SE)。得到的悬浮乳剂意外地表现出相同形式的稳定性和诱导的剪切稀释效应(表37)。所有的试样表现出相同的肥料相容性(表38)。
表37
表38-肥料试验结果
3-18-18肥料+50目保留,%32-0-0肥料+50目保留,% | 0- | 0- | -0.08 |
Claims (34)
1.一种流体触变性组合物,包括
(a)一种农用化学活性化合物;
(b)一种金属木素硫酸盐;
(c)一种水溶性强酸盐;以及
(d)水;
其中所述化合物为固体颗粒和/或液体珠滴的形式,所述固体颗粒和/或液体珠滴的平均直径足够小以可在所述组合物中有效分散,并且其中所述金属木素硫酸盐和水溶性盐以可有效地在水中分散所述颗粒和/或珠滴的量混合。
2.权利要求1的流体触变性组合物,其中所述农用化学活性化合物为一种杀虫剂。
5.权利要求1的流体触变性组合物,其中所述农用化学活性化合物为吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉、噻虫胺、烯啶虫胺、硝虫噻嗪或呋虫胺。
6.权利要求1的流体触变性组合物,其中所述农用化学活性化合物为一种除草剂。
7.权利要求1的流体触变性组合物,其中所述农用化学活性化合物为一种杀菌剂。
8.权利要求1的流体触变性组合物,其中所述农用化学活性化合物为一种植物生长调节剂。
9.权利要求1的流体触变性组合物,其中所述混合物还包含(e)一种稀释剂。
10.权利要求1的流体触变性组合物,其中所述混合物还包含(f)一种表面活性剂。
11.权利要求1的组合物,所述组合物基本上不含(f)表面活性剂。
12.权利要求1的组合物,其中所述混合物还包含(g)一种润滑剂。
13.权利要求1的组合物,其中所述混合物还包含(h)一种助剂。
14.权利要求1的组合物,其中所述混合物还包含(i)一种消泡剂。
15.权利要求1的组合物,所述组合物基本上不含消泡剂。
16.权利要求1的组合物,其中所述混合物还包含(j)一种杀生物剂。
17.权利要求1的组合物,其中所述混合物还包含(k)一种着色剂。
18.权利要求1的组合物,其中所述杀虫剂和金属木素硫酸盐以约60∶1至约1∶10的比例存在。
19.权利要求1的组合物,其中所述金属木素硫酸盐和卤化物盐以约2∶1至约1∶20的比例存在。
20.权利要求2的组合物,其中所述颗粒平均直径为约2至4μm。
21.权利要求1的组合物,其中所述金属木素硫酸盐为一种碱金属木素硫酸盐或一种碱土金属木素硫酸盐。
22.权利要求1的组合物,其中所述水溶性强酸盐为LiCl、NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、FeCl3、NH4NO3、Mg(NO3)2、NaNO3、K3PO4、(NH4)2SO4、NaSO4或者ZnSO4。
23.权利要求3的组合物,其中所述稀释剂为一种多羟基化烷。
24.权利要求3的组合物,其中所述稀释剂为1,2,3-丙三醇。
25.一种肥料组合物,所述组合物包含权利要求1的组合物的一种农用可接受混合物以及一种液体肥料组合物。
26.一种肥料组合物,所述组合物包含权利要求3的组合物的一种农用可接受混合物以及一种液体肥料组合物。
27.权利要求26的组合物,其中所述液体肥料包含约1重量%至约50重量%的氮组分。
28.权利要求26的组合物,其中所述液体肥料包含约1重量%至约50重量%的钾组分。
29.权利要求26的组合物,其中所述液体肥料包含约1重量%至约50重量%的磷组分。
30.权利要求26的组合物,其中所述肥料为一种具有谷物植株和/或谷物种子相容性的肥料。
31.权利要求26的组合物,其中所述肥料为一种具有禾本科植物种子和/或禾本科植物植株相容性的肥料。
32.一种防治昆虫的方法,包括将权利要求3的组合物施用到昆虫存在或预期存在的地点。
33.权利要求32的方法,其中在施用到所述地点前将所述组合物与一种液体肥料组合物混合。
34.一种包含权利要求3的组合物和一种农用可接受的液体肥料的产品,用于同时、分别或随后施用在一个地点以防治害物。
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