KR102588023B1

KR102588023B1 - 산성 수계 매체 중에서의 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 안정화 방법

Info

Publication number: KR102588023B1
Application number: KR1020177010592A
Authority: KR
Inventors: 아키코 야스다; 히카루 이누부시; 코지 이케다; 히토시 미츠즈미; 토시오 아리야스
Original assignee: 가부시기가이샤하야시바라
Priority date: 2014-10-10
Filing date: 2015-10-09
Publication date: 2023-10-12
Also published as: TWI683627B; TW201626903A; JPWO2016056648A1; WO2016056648A1; KR20170063743A

Abstract

산성 수계 매체 중에서의 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 간편하고 범용성이 있는 안정화 방법을 제공하는 것을 과제로 하며, 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산과, 탄소수 4 내지 6의 당알코올, 글루코실프룩토오스 또는 그 당알코올, 글루코트리사카라이드의 당알코올, 글리코실트레할로스, 신남산 유도체, 카테킨 또는 몰식자산 유도체, 주석산 또는 그 염, 및 아미노산 또는 펩타이드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 안정화제를 공존시키는 것을 특징으로 하는, 산성 수계 매체 중에서의 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 안정화 방법을 제공함으로써 상기 과제를 해결한다.

Description

산성 수계 매체 중에서의 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 안정화 방법{METHOD FOR STABILIZING 2-O-α-D-GLUCOSYL-L-ASCORBIC ACID IN ACIDIC AQUEOUS MEDIUM}

본 발명은 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 안정화 방법, 상세하게는 산성 수계 매체 중에서의 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 안정화 방법에 관한 것이다.

L-아스코르브산(비타민 C)은 우수한 생리활성이나 항산화 작용을 가지고 있어, 종래부터 음식품, 화장품 등을 포함해 다양한 용도로 사용되고 있다. 특히 그 항산화 작용을 이용하여, 다른 산화되기 쉬운 물질이나 조성물을 산화로부터 보호하고, 갈변이나 분해를 억제할 목적으로 널리 사용되고 있다. 한편, L-아스코르브산 자체는 불안정한 화합물이며, 산화분해되기 쉽고 생리활성을 잃기 쉽다는 큰 과제를 가지고 있다.

이 L-아스코르브산의 과제를 해결하기 위해, 본 출원인은 특허문헌 1에서 공동 출원인 중 하나로서, L-아스코르브산의 2위치의 수산기에 1분자의 D-글루코오스가 결합한 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산을 개시하였다. 이 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산은 비환원성으로 안정적이며, 또한 생체 내에서는 생체 내 효소에 의해 L-아스코르브산과 D-글루코오스로 분해되어 L-아스코르브산 본래의 생리활성을 발휘한다는 획기적인 특성을 가지고 있다. 출원인은 이 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 공업적 제조방법을 확립하여, 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산 무수결정 함유 분말의 형태로 시장에 공급하고 있으며, 음식품용 제품으로 상품명 '아스코 프레쉬'(주식회사 하야시바라 판매)를 판매하고 있고, 화장품, 의약부외품용 제품으로 상품명 'AA2G'(주식회사 하야시바라 판매)를 판매하고 있다.

그러나, 특허문헌 2에 기재되어 있는 바와 같이, 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산은 L-아스코르브산에 비하면 현저하게 안정된 화합물이지만, 산성 영역의 수용액 중에서 장기간 보존하면 서서히 분해되며, 특히 pH 5.0 이하의 산성 조건하에서는 특히 그 분해경향이 현저하다.

종래의 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 안정화 방법으로는 화장품 용도에 있어, 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산에 강염기 물질을 배합한 화장료(특허문헌 3 참조)나, 염기성 아미노산을 배합한 화장료(특허문헌 4 참조), 염기성 펩타이드를 배합한 화장료(특허문헌 5 참조) 등이 알려져 있다. 그러나, 모두 염기성 물질을 필수로 하며, 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산 자신의 산성을 중화함으로써, 시간 경과에 따른 안정성을 양호한 것으로 한다는 생각에 기초한 것이다. 상세하게는, 특허문헌 3은 무기 강염기 물질인 수산화나트륨, 수산화칼슘 등을 배합함으로써, 산성 영역이 되지 않는 것을 목표로 한 기술을 개시하고 있으며, 특허문헌 4 및 5에서는 염기성 물질에 더해서 유분, 에탄올을 사용하여 이들 다성분의 복합적인 작용에 의해 안정성을 높인 구체적인 예가 제시되는 데에 머물러 있다. 이들 종래의 안정화 방법은 모두, 염기성 물질을 필요로 하며, 또한 안정화에 기여하는 다른 성분을 필요로 하는 경우가 있는 등의 제약을 가지고 있고, 비록 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산을 안정화할 수 있었다고 해도, 그 이용범위에 제한이 있었다.

예를 들어, 탄산음료, 감귤류를 포함한 조미료, 수렴 화장료, 염산계 세정제, 산성 보존료(벤조산계, 소르브산계 등) 등, 산성일 것이 요구되는 조성물에서는 염기성 물질을 사용할 수는 없으며, 산성일 것이 요구되는 산성 수계 매체에서 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산을 안정화하는 간편한 방법은 전혀 보고되지 않았다.

이러한 상황하에, 산성 수계 매체 중에서 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산을 안정화하는 수단을 확립할 수 있다면, 음식품이나 화장품을 비롯한 여러 분야에서, 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 유용성이 더욱 널리 활용될 수 있게 될 것으로 기대된다.

일본 특허공개공보 평3-139288 국제공개공보 WO06022174 일본 특허공개공보 2001-199863 일본 특허공개공보 2006-188461 일본 특허공개공보 2008-088088

본 발명은 산성 수계 매체 중에서의 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 안정화 방법, 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산을 안정적으로 함유하는 산성 수계 매체 조성물의 제조방법, 및 그 제조 방법에 의해 얻어지는 산성 수계 매체 조성물, 나아가서는 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 안정화제를 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해, 산성 수계 매체 중에서의 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 안정성을 개선하는 화합물에 대해 열심히 연구를 거듭한 결과, 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산에 (1) 탄소수 4 내지 6의 당알코올, (2) 글루코실프룩토오스 또는 그 당알코올, (3) 글루코트리사카라이드의 당알코올, (4) 글리코실트레할로스, (5) 신남산 유도체, (6) 카테킨 또는 몰식자산 유도체, (7) 주석산 또는 그 염, 및 (8) 아미노산 또는 펩타이드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 안정화제(이하, 상기 (1)~(8)의 화합물 군을 총칭하여 '본 안정화제'라고 하는 경우가 있다.)를 공존시킴으로써, 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산을 본래 불안정한 산성 수계 매체 중에서 안정화시킬 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산과, 탄소수 4 내지 6의 당알코올, 글루코실프룩토오스 또는 그 당알코올, 글루코트리사카라이드의 당알코올, 글리코실트레할로스, 신남산 유도체, 카테킨 또는 몰식자산 유도체, 주석산 또는 그 염, 및 아미노산 또는 펩타이드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 안정화제를 공존시키는 것을 특징으로 하는, 산성 수계 매체 중에서의 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 안정화 방법을 제공함으로써 상기 과제를 해결하는 것이다.

또 한편, 본 발명은 산성 수계 매체에서, 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산과, 탄소수 4 내지 6의 당알코올, 글루코실프룩토오스 또는 그 당알코올, 글루코트리사카라이드의 당알코올, 글리코실트레할로스, 신남산 유도체, 카테킨 또는 몰식자산 유도체, 주석산 또는 그 염, 및 아미노산 또는 펩타이드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 안정화제를 공존시키는 공정을 포함하는, 안정화된 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산 함유 산성 조성물의 제조방법을 제공함으로써 상기 과제를 해결하는 것이다.

또한, 본 발명은 상기 제조방법에 의해 얻어지는 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산 함유 산성 조성물을 제공함으로써 상기 과제를 해결하는 것이다.

또한, 본 발명은 유효성분으로서 탄소수 4 내지 6의 당알코올, 글루코실프룩토오스 또는 그 당알코올, 글루코트리사카라이드의 당알코올, 글리코실트레할로스, 신남산 유도체, 카테킨 또는 몰식자산 유도체, 주석산 또는 그 염, 및 아미노산 또는 펩타이드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 유효성분으로 포함하는, 산성 수계 매체 중에서의 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 안정성을 개선하는 안정화제를 제공함으로써 상기 과제를 해결하는 것이다.

본 발명에 따르면, 안정화제와 공존시킴으로써, 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산이 본래 불안정한 산성 수계 매체 중에서, 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 안정성을 현저하게 향상시킬 수 있으므로, 지금까지 이용되지 않았던 산성 수계 매체 중에서 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 유용성을 널리 활용할 수 있다.

본 발명은 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산(이하, 본 명세서에서는 단순히 "아스코르브산 2-글루코시드"로 약칭한다.)에, 탄소수 4 내지 6의 당알코올, 글루코실프룩토오스 또는 그 당알코올, 글루코트리사카라이드의 당알코올, 글리코실트레할로스, 신남산 유도체, 카테킨 또는 몰식자산 유도체, 주석산 또는 그 염, 및 아미노산 또는 펩타이드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 안정화제를 공존시키는 것을 특징으로 하는 산성 수계 매체 중에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 안정화 방법에 관한 것이다.

본 명세서에서 말하는 수계 매체란, 아스코르브산 2-글루코시드 및 안정화제를 용해, 함유시킬 수 있는 물, 또는 생리학적으로 허용되고 또한 물에 용해가능한 유기용매와 물의 혼합매체를 의미한다. 물에 용해가능한 유기용매로는 에틸알코올, 이소프로판올, 프로판올, 베헤닐알코올, 스테아릴알코올, 이소스테아릴알코올, 세틸알코올, 라놀린알코올, 지방산 일가 알코올, 스테롤, 다가 알코올, 당알코올 등의 알코올류를 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들면 『식품 첨가물 일람 2010』(2010년, 식품화학신문사 발행)이나 『전성분 표시에 대응한 화장품 성분 가이드 제2판』(2000년, Fragrance Journal사 발행)에 알코올로 분류되는 것을 들 수 있다.

또한, 본 명세서에서 말하는 산성 수계 매체란, pH 7.0 미만의 수계 매체를 의미한다. 본 발명의 안정화 방법은 아스코르브산 2-글루코시드가 산성 수계 매체 중에 존재할 경우에 그 효과를 발휘하는데, pH 6.0 이하인 경우, 그 효과가 비교적 현저하게 나타나며, 더욱이 pH 2.0 내지 5.0의 범위에 있는 경우에 특히 현저하게 나타난다. 본 발명의 안정화 방법은 수계 매체를 산성으로 하는 소재의 종류에 상관없이 두루 양호하게 그 효과를 발휘하며, 예를 들면, 음식물, 화장품 등에서 널리 사용되는 구연산, 인산, 사과산, 글루콘산, 말레산, 아스파르트산, 숙신산, 글루쿠론산, 푸마르산, 글루탐산, 아디프산, 및 이들의 염이나, 중탄산나트륨, 염산 등을 포함하는 산성 수계 매체에서 널리 실시할 수 있다.

본 명세서에서 말하는 아스코르브산 2-글루코시드의 안정화란, 안정화제와 함께 산성 수계 매체 중에서 100℃, 5시간 유지하는 조건, 또는, 과당포도당액당 공존 하에, 안정화제와 함께 산성 수계 매체 중에서 40℃, 4주간 유지하는 조건에서 보존된 후의 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율이, 안정화제를 포함하지 않은 대조군에 비해 5% 이상 높아지는 것을 의미한다. 본 발명이 상정하는 산성 수계 매체를 포함하는 조성물 중에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 농도로는 배합 목적을 달성하기에 충분한 양인 한 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상 0.0001 내지 10질량%, 보다 바람직하게는 0.001 내지 1질량%의 범위에 있다.

본 명세서에서 말하는 탄소수 4 내지 6의 당알코올이란, 당을 구성하는 탄소의 수가 4 내지 6인 당의 카르보닐기가 환원되어 생성하는 당알코올을 의미한다. 그 바람직한 예로는 에리트리톨(erythritol), 트레이톨(threitol), 아라비니톨, 리비톨, 이디톨, 갈락티톨, 소르비톨을 들 수 있으며, 특히, 에리트리톨, 리비톨, 소르비톨 및 갈락티톨로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상은 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화시키는 데에 특히 유용하다.

본 명세서에서 말하는 글루코실프룩토오스 또는 그 당알코올이란, 프룩토오스에 글루코오스가 글루코시드 결합을 한 당 및 그 당이 환원된 당알코올을 의미한다. 그 바람직한 예로는 수크로오스, 투라노오스(turanose), 말툴로오스(maltulose) 및 그 당알코올(예를 들면, 파라티노오스를 환원한 팔라티니트(palatinit))을 들 수 있고, 특히, 수크로오스 및 팔라티니트에서 선택되는 1종 이상은 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화시키는 데에 유용하며, 팔라티니트는 수크로오스에 비해 열이나 산에 대한 안정성이 높기 때문에 특히 유용하다.

본 명세서에서 말하는 글루코트리사카라이드의 당알코올이란, 글루코오스를 구성 당으로 한 트리사카라이드가 환원된 당알코올을 의미한다. 그 바람직한 예로는 파노오스(panose)가 환원된 이소말토실글루시톨, 이소파노오스가 환원된 말토실글루시톨, 말토트리오스가 환원된 말토트리이톨(maltotriitol)을 들 수 있다. 특히, 말토트리이톨은 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화시키는 데에 특히 유용하다.

본 명세서에서 말하는 글리코실트레할로스란, 말단에 트레할로스 구조를 갖는 트레할로스의 당 유도체를 의미한다. 그 바람직한 예로는 글루코실트레할로스, 말토실트레할로스, 말토트리오실트레할로스를 들 수 있고, 특히, 말토실트레할로스는 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화시키는 데에 특히 유용하다. 그와 같은 말토실트레할로스를 비교적 많이 함유하는 글리코실트레할로스는 예를 들면, 국제공개공보 WO04071472호에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있으며, 또한, 이러한 글리코실트레할로스의 시판 제품으로 『할로덱스』(주식회사 하야시바라 제조), 『토루나레』(주식회사 하야시바라 제조) 등을 들 수 있다.

본 명세서에서 말하는 신남산 유도체란, 신남산 구조를 가지며, 페놀성 수산기를 갖는 유도체, 또는, 카르복실기가 직쇄 알코올과 탈수축합한 에스테르 유도체를 의미한다. 그 바람직한 예로는 신남산메틸, 신남산에틸, 신남산부틸, 커피산(coffeic acid), 페룰산을 들 수 있고, 특히, 커피산 및 페룰산으로부터 선택되는 1종 이상은 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화시키는 데에 특히 유용하다.

본 명세서에서 말하는 카테킨 또는 몰식자산 유도체란, 카테킨 구조를 갖는 카테킨의 에피머(epimer)나 히드록시체, 및 그들의 몰식자산에스테르, 또는 몰식자산 구조를 갖는 것을 의미한다. 그 바람직한 예로는 에피카테킨, 에피갈로카테킨, 에피카테킨갈레이트, 에피갈로카테킨갈레이트 및 몰식자산을 들 수 있으며, 특히, 에피갈로카테킨 및 에피갈로카테킨갈레이트로부터 선택되는 1종 이상은 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화시키는 데에 특히 유용하다.

본 명세서에서 말하는 주석산 또는 그 염은 L체, D체, 메소체를 포함하는 주석산 및 그 염을 의미한다. 그 바람직한 예로는 주석산, 주석산나트륨, 주석산칼륨, 주석산칼슘, 주석산마그네슘을 들 수 있고, 특히, 주석산은 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화시키는 데에 특히 유용하다.

본 명세서에서 말하는 아미노산 또는 펩타이드란, α-아미노산 및 그 α-아미노산이 펩타이드 결합으로 연결된 펩타이드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 의미한다. 아미노산의 바람직한 예로는 시스테인, 메티오닌, 트립토판, 라이신을 들 수 있으며, 펩타이드의 바람직한 예로는 콜라겐 펩타이드를 각각 들 수 있고, 특히, 시스테인 및 메티오닌으로부터 선택되는 1종 이상은 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화시키는 데에 특히 유용하다.

본 발명의 안정화 방법에 있어서, 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화하기 위한, 아스코르브산 2-글루코시드와 본 안정화제(복수 종을 사용하는 경우에는 그 합계량)와의 적합한 배합비는 조합하는 화합물에 따라 다르지만, 통상, 몰비로 1:0.01 내지 1:500의 범위, 보다 바람직하게는 1:0.05 내지 1:20의 비율에 있는 것이 바람직하다. 아스코르브산 2-글루코시드에 대한 본 안정화제의 몰비가 0.01배량을 만족하지 못할 경우에는 충분한 효과를 얻지 못할 우려가 있으며, 500배량을 초과할 경우에는 사용한 양에 알맞는 효과를 얻을 수 없기 때문에 바람직하지 않다.

본 발명의 안정화 방법에 따르면, 산성 수계 매체 중에서, 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되기 때문에, 아스코르브산 2-글루코시드 또는 아스코르브산 2-글루코시드가 생체 내 효소로 분해되어 생성되는 아스코르브산이 본래 가지는 기능, 예를 들면 비타민 C 강화 작용, 산화 방지 작용, 신선도 유지 작용, 발색 촉진 작용, 갈변 방지 작용, 이취 발생 억제 작용, 항염증 작용, 여드름 개선 작용, 미백 작용, 노화 방지 작용, 콜라겐 등의 생체성분합성 촉진 작용, 자외선에 의한 세포장애 억제 작용 등이, 아스코르브산 2-글루코시드를 산성 수계 매체 중에서 보존한 후에도 충분히 발휘된다는 장점을 얻을 수 있다.

본 발명은 또한, 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화된 아스코르브산 2-글루코시드 함유 산성 수계 매체 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다. 상세하게는, 아스코르브산 2-글루코시드의 이용 목적에 따라 선택되는 적절한 산성 수계 매체 중에 통상 pH가 7.0 미만, 바람직하게는 6.0 이하, 보다 바람직하게는 2.0 내지 5.0인 조건하에서, 아스코르브산 2-글루코시드와 본 안정화제를 그 안정화 작용이 발휘되는 몰비로, 즉 1:0.01 내지 1:500의 범위, 보다 바람직하게는 1:0.05 내지 1:20으로 공존시킴으로써, 목적으로 하는 아스코르브산 2-글루코시드 함유 산성 수계 매체 조성물을 적합하게 제조할 수 있다.

상기의 제조방법으로 얻어지는 아스코르브산 2-글루코시드 함유 산성 수계 매체 조성물은 당해 조성물에 포함되는 아스코르브산 2-글루코시드의 일부 또는 전부가 수계 매체 중에 용해된 상태에 있으며, 그 수계 매체 중에, 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화할 수 있는 양의 안정화제가 공존하고 있는 한, 그 형태에 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 액상, 크림, 젤리, 페이스트, 젤, 유액, 시트, 에어졸, 스프레이 등의 형태에 있는 것을 들 수 있다. 그들 조성물의 구체적인 예로는 물 함량이 80질량% 이상인 음료나, 각종 식품 등의 음식물, 화장수, 미용액 등의 화장용 조성물, 구강 세척제, 마우스 스프레이, 구강 건조 방지제 등의 구강용 조성물, 액제 등의 의약품 조성물 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 음료 등의 음식물, 화장수, 미용액 등의 화장용 조성물이 보다 바람직하고, 음료가 가장 바람직하다. 본 발명의 아스코르브산 2-글루코시드 함유 산성 수계 매체 조성물에는 아스코르브산 2-글루코시드 및 본 안정화제 이외에, 통상, 음식품, 화장품, 의약품에서 사용되는 성분을 추가로 배합하여도 좋다. 또한, 본 발명의 산성 수계 매체 조성물에 필요에 따라 부형제를 첨가하고, 동결 건조, 분무 건조, 기타 관용적인 방법으로 건조시키고, 또한 필요에 따라 블록, 태블릿, 칩 등의 원하는 형상으로 성형하여, 사용시 용해형의 조성물로서 이용하는 것도 가능하다.

본 발명의 아스코르브산 2-글루코시드 함유 산성 수계 매체 조성물의 바람직한 구체적인 예로는 산성 음료를 들 수 있다. 본 명세서에서 말하는 산성 음료란, 일반적으로, 그 pH가 통상 7.0 미만, 바람직하게는 6.0 이하, 보다 바람직하게는 2.0 내지 5.0의 범위에 있는 음료를 의미하며, 예를 들면, 탄산이 든 영양 드링크, 과라나 음료, 크림 소다, 콜라, 사이다, 샴페인풍 탄산음료, 진저에일, 스파클링 커피(탄산이 들어간 커피), 소다수(탄산수), 티 소다(탄산이 들어간 홍차), 토닉 워터, 맥주 테이스트 음료, 멜론 소다, 레모네이드, 루트 비어, 과즙이 들어간 탄산음료 등의 탄산음료; 오렌지 주스, 사과 주스, 포도 주스, 자몽 주스, 파인애플 주스 등의 과즙 음료; 야채 주스; 유산균 음료; 아세트산 음료; 구연산 음료; 발효유; 스포츠 음료; 등을 들 수 있다.

또한, 예를 들어, 드레싱, 식초, 삼배초, 분말 초밥 식초, 과일 식초, 소스, 케첩, 불고기 양념, 카레 루(curry roux), 복합 조미료, 미림, 끓여서 알콜을 날린 미림 등의 각종 조미료; 아이스크림, 샤베트 등의 빙과; 과일 시럽 절임, 빙밀(氷蜜) 등의 시럽류; 잼, 마멀레이드, 시럽 절임, 양조주, 증류주, 혼성주, 합성주, 증양주, 과실주, 양주 등의 주류; 등을 들 수 있다.

상기에 예시한 바와 같은 음식물은 산성 조건하에서도 본 안정화제에 의해 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 있기 때문에, 비타민 C 강화, 항산화, 맛의 질 개량, 신선도 유지, 발색 촉진, 갈변 방지, 이취 발생 억제 등의 작용을 갖는 음식물로서 유리하게 이용할 수 있다.

본 발명의 아스코르브산 2-글루코시드 함유 산성 수계 매체 조성물의 또 다른 바람직한 구체적인 예로는 음식품이나 화장품에 첨가되어 그 품질의 저하 등을 막는 보존료를 들 수 있다. 이러한 보존료는 통상 그 pH가 7.0 미만, 바람직하게는 6.0 이하, 보다 바람직하게는 2.0 내지 5.0의 범위에 있는 것이 바람직하며, 아스코르브산 2-글루코시드를 0.0001 내지 10질량%, 보다 바람직하게는 0.001 내지 1질량% 함유함과 아울러, 이에 대해, 몰비로 1:0.01 내지 1:500의 범위, 보다 바람직하게는 1:0.05 내지 1:20의 비율로 본 안정화제를 함유한다. 이러한 보존료는 아스코르브산 2-글루코시드의 안정성이 향상되어 있기 때문에, 그 자체가 장기 보존에 견딜 수 있다. 또한, 아스코르브산 2-글루코시드의 안정성이 향상되어 있기 때문에, 아스코르브산 2-글루코시드 또는 아스코르브산 2-글루코시드가 분해되어 생성되는 아스코르브산이 본래 가지고 있는 라디칼 포착능에 의한 항산화 작용 및 퇴색 방지 작용이 보다 안정적으로 발휘된다. 또한, 당해 보존료를 첨가하는 경우, 대상인 음식품이나 화장품에 대해 아스코르브산 2-글루코시드의 최종 농도로서 0.0001~1질량%, 보다 바람직하게는 0.001 내지 1질량% 첨가하는 것이 바람직하다.

아스코르브산 2-글루코시드 또는 아스코르브산 2-글루코시드가 분해되어 생성되는 아스코르브산이 가지고 있는 라디칼 포착능에 의한 항산화 작용을 이용할 경우, 항산화 작용을 받는 대상으로는 산화를 피하는 것이 요구되는 물질, 소재, 제품 등이면 어느 것이나 유효하며, 예를 들면, 과일, 야채, 음식물, 유지(油脂)나 왁스류와 그 유도체, 계면활성제나 향료, 비타민 등을 포함하는 화장품을 들 수 있다. 또한, 이들에 포함되는 불포화지방산은 미량으로도 산화에 의해 변색되거나, 금속 냄새나 유황 냄새와 같은 악취를 발하게 되기 때문에, 특히 불포화지방산을 포함하는 조성물에 본 발명의 보존료를 적용하는 것은 유용하다.

아스코르브산 2-글루코시드 또는 아스코르브산 2-글루코시드가 분해되어 생성되는 아스코르브산이 가지고 있는 퇴색 방지 작용을 이용할 경우, 대상으로서, 통상적으로 음식물에 첨가되는 합성 착색료인 타르계 색소(식용 적색 2호, 식용 황색 4호, 식용 청색 1호 등), 무기계 색소(이산화티타늄, 삼산화이철), 천연 유래의 합성 색소(철클로로필린나트륨, β-카로틴, 구리클로로필 등) 등이 배합되는 음료 기타 음식물이나, 천연 색소인 카민산, 락카인산, 선플라워 엘로우, 빅신(Bixin), 베타닌, 멜라닌, 크로신, 에노시아닌, 안토시아닌, 캡산틴(Capsanthin), 카로틴, 리코펜, 클로로필, 델피니딘, 시아니딘, 말비딘(Malvidin), 페튜니딘(Petunidin), 페오니딘(Peonidin), 아스타잔틴, 미오글로빈, 루테인 등을 함유하는 천연 식재 등을 들 수 있다. 또한, 화장품용 합성 색소(타르 색소)인, 아마란스, 에리트로신, 뉴콕신(New Coccine), 플록신 B, 로즈 벵갈, 애시드 레드, 타르트라진, 선셋 엘로우 FCF(Sunset Yellow FCF), 퍼스트 그린 FCF, 브릴리언트 블루 FCF, 인디고카민 등을 함유하는 화장품, 또한, 화장품용 천연 색소인 칸타잔틴, 치자 블루, 치자 엘로우, 시코닌, 카르타민, 홍화 엘로우, 루틴, 퀘르세틴, 커큐민 등을 함유하는 화장품, 예를 들면, 립스틱, 아이라이너 등도 퇴색 방지 작용을 이용하는 대상으로 들 수 있다.

본 발명의 아스코르브산 2-글루코시드 함유 산성 수계 매체 조성물의 또 다른 바람직한 구체적인 예로는 화장수를 들 수 있다. 이러한 화장수는 기본적으로, 그 pH가 7.0 미만이면 되고, 바람직하게는 pH 4.0 내지 6.0의 범위이며, 화장수 중에서는 비교적 강한 산성인 pH 4.0 내지 5.0의 범위를 나타내는 수렴 화장수가 특히 바람직하다. 또한, 미용액, 유액, 크림, 로션, 오일 및 팩 등의 기초 화장료; 세안료나 클렌징, 바디 클렌저 등의 세정료; 에어로졸 등, 파운데이션, 립스틱, 마스카라, 아이섀도우, 아이라이너, 아이펜슬 및 매니큐어 등의 메이크업 화장료; 자외선 차단제, 액취 방지제, 무좀 치료제, 가려움 진정제, 상처 치유제, 건식 목욕제, 청정제, 소염진통제, 여드름 치료제, 치질용제, 살균 소독제, 미백제, 자외선 방어제 등이 본 발명의 아스코르브산 2-글루코시드 함유 산성 수계 매체 조성물의 바람직한 구체적인 예인 화장용 조성물로서 들 수 있다. 본 발명의 아스코르브산 2-글루코시드 함유 산성 수계 매체 조성물 또는 그것이 혼합된 이들 화장품, 외용의약품, 외용의약부외품은 산성 조건하에서도, 본 안정화제에 의해 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 있기 때문에, 장기 보존하여도 아스코르브산 2-글루코시드 또는 아스코르브산 2-글루코시드가 생체 내 효소로 분해되어 생성되는 아스코르브산이 본래 가지고 있는 항염증, 여드름 개선, 미백, 노화 방지, 콜라겐 등의 생체성분합성 촉진, 자외선에 의한 세포장애 억제 등의 작용을 유리하게 이용할 수 있다.

본 발명의 아스코르브산 2-글루코시드 함유 산성 수계 매체 조성물의 또 다른 바람직한 구체적인 예로는 구강용 조성물을 들 수 있다. 이러한 구강용 조성물은 기본적으로 그 pH가 7.0 미만이면 되지만, 비교적 강한 산성 용액으로 제공되는 액체 치약 등의 형태로 있는 것이 특히 바람직하며, 또한, 비교적 약한 산성 용액으로 제공되는 구강용 조성물에서도 본 발명에 따른 안정화 효과는 발휘되므로, 예를 들면, 이 분야에서 널리 사용되는 pH 4.0 내지 6.0의 범위에 있는 액체 또는 페이스트상의 치약 양태로 있는 것이어도 좋다. 또한, 반죽 치약, 페이스트제, 크림제, 구강 세척제, 구강용 보습제, 액제, 젤제, 파스타제, 연고제, 스프레이제 등을 본 발명의 아스코르브산 2-글루코시드 함유 산성 수계 매체 조성물의 바람직한 구체적인 예인 구강용 조성물로서 들 수 있다. 본 발명의 아스코르브산 2-글루코시드 함유 산성 수계 매체 조성물 또는 그것이 혼합된 이들 구강용 조성물은 산성 조건 하에서도, 본 안정화제에 의해 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 있기 때문에, 장기 보존하여도 아스코르브산 2-글루코시드 또는 아스코르브산 2-글루코시드가 분해되어 생성되는 아스코르브산이 본래 갖고 있는 이취 발생 억제, 항염증 등의 작용을 유리하게 이용할 수 있다.

본 명세서에서 말하는 안정화제란, 산성 수계 매체 중에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 안정성을 개선하는 유효성분으로서, 탄소수 4 내지 6의 당알코올, 글루코실프룩토오스 또는 그 당알코올, 글루코트리사카라이드의 당알코올, 글리코실트레할로스, 신남산 유도체, 카테킨 또는 몰식자산 유도체, 주석산 또는 그 염, 및 아미노산 또는 펩타이드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물, 또는 이를 포함하는 것을 의미하며, 이 중에서도, 유효성분으로서 에리트리톨, 리비톨, 소르비톨, 갈락티톨, 수크로오스, 팔라티니트, 말토트리이톨, 말토실트레할로스, 커피산, 페룰산, 에피갈로카테킨, 에피갈로카테킨갈레이트, 시스테인, 메티오닌, 트립토판, 라이신, 콜라겐 펩타이드를 포함하는 것이 특히 바람직하다.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기의 예에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

<당류에 의한 산성 수계 매체 중에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 안정화 방법>

표 1에 나타낸 처방에 따라, 농도 100mM의 구연산-구연산나트륨 완충액(pH 3.5) 중에 농도 3.0mM(약 0.1질량%)의 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 시약급, 순도 99.9질량% 이상)와 본 안정화제로서의 (1) 탄소수 4 내지 6의 당알코올(에리트리톨, 리비톨, 소르비톨, 갈락티톨), (2) 글루코실프룩토오스 또는 그 당알코올(수크로오스, 팔라티니트), (3) 글루코트리사카라이드의 당알코올(말토트리이톨) 중 어느 하나(표 1의 피험시료 1~7 에 해당)를 농도 30mM로 함유하는 수용액, 및 상기 농도의 상기 완충액과 상기 농도의 상기 아스코르브산 2-글루코시드와 본 안정화제로서 (4) 국제공개공보 WO04071472호의 실시예 1에 기재된 방법에 따라 조제한 글리코실트레할로스를 고형분 농도 0.1질량%로 함유하는 수용액(표 1의 피험시료 8에 해당)을 조제하고, pH를 측정한 후, 각 수용액을 3ml 스크류 시험관에 3ml씩 충전하고, 100℃, 5시간 가열처리를 실시하였다. 가열처리 후, 얼음물 중에서 급냉하고, 얻어진 샘플을 고속 액체 크로마토그래피(HPLC)로 분석하여, 후술하는 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율로부터 본 발명의 안정화 방법의 효과를 검증하였다. 또한, 비교예로서, 본 안정화제 대신에, 단당인 글루코오스, 이당인 말토오스, 3가 알코올인 글리세린, 환상 올리고당인 α-시클로덱스트린(표 1의 비교시료 1~4에 해당)을 30mM의 농도로 포함하는 수용액을 조제하고, 또한, 대조군으로서, 아스코르브산 2-글루코시드 및 구연산-구연산나트륨 완충액만을 포함하는 수용액을 상기 기재의 방법과 동일한 방법으로 조제하여, 상기 피험시료 1~8과 마찬가지로 pH 측정 및 가열처리와, 가열처리 후의 pH 측정 및 HPLC 분석을 실시하여, 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율을 조사하였다. 또한, 상세한 데이터는 생략하지만, 아스코르브산 2-글루코시드를 산성 수계 매체(pH 3.5 부근) 중, 25℃에서 보존한 경우, 약 8주 동안 그 잔존율은 약 80%가 되는 것이, 사전에 조사한 결과로부터 확인되고 있다. 본 실시예에서의 가열처리는 아스코르브산 2-글루코시드를 산성 수계 매체(pH 3.5 부근) 중, 25℃에서 약 8주 동안 보존한 경우를 상정한 가속시험에 대응하는 조건으로 하여 실시한 것이다. 또한, 본 실시예에서 사용한 글리코실트레할로스의 당 조성은 글루코실트레할로스가 4.1질량%, 말토실트레할로스가 52.5질량%, 말토트리오실트레할로스가 1.1질량%, 기타 당이 42.3질량%이었다.

각종 당 및 당알코올의 아스코르브산 2-글루코시드의 안정화 효과는 하기에 나타낸 조건에서의 HPLC로 검출되는 피크 면적의 대비에 의해 수치화하여 평가하였다. 즉, 가열처리 전의 수용액 중에 검출되는 아스코르브산 2-글루코시드의 피크 면적(X)에 대하여, 100℃, 5시간 가열 직후의 당해 수용액 중에 검출되는 아스코르브산 2-글루코시드의 피크 면적(Y)이 차지하는 백분율{(Y/X)×100}(%)을 구하여, 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율로 하였다. 이들 평가결과를 표 1에 나타낸다.

컬럼 : CAPCELL PAK NH2 SG80(4.6mm×250mm, 주식회사 시세이도 제품)

용리액 : 20mM 인산이수소칼륨/아세토니트릴(40/60), pH 2.0

유속 : 0.5ml/분

컬럼 온도 : 35℃

검출 : UV 245nm

시료량 : 10μl

표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 100℃, 5시간 유지하는 가열처리에서, 당 및 당알코올의 어느 것이나 무첨가인 대조군에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율이 81%이었던 것에 반해, 에리트리톨, 리비톨, 소르비톨, 갈락티톨, 수크로오스, 팔라티니트 및 말토트리이톨을 각각 아스코르브산 2-글루코시드에 대해 몰비로 10배량 배합한 피험시료 1~7, 및 글리코실트레할로스를 아스코르브산 2-글루코시드에 대해 질량비로 등량 배합한 피험시료 8에서는 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율이 95~100%로 높고, 에리트리톨, 리비톨, 소르비톨, 갈락티톨, 수크로오스, 팔라티니트, 말토트리이톨 및 글리코실트레할로스가 산성 수용액 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 현저하게 안정화하는 효과를 보이는 것이 판명되었다. 이 결과는 에리트리톨, 리비톨, 소르비톨, 갈락티톨 등의 탄소수 4 내지 6의 당알코올, 수크로오스, 팔라티니트 등의 글루코실프룩토오스 또는 그 당알코올, 말토트리이톨 등의 글루코트리사카라이드의 당알코올, 및 글리코실트레할로스가 산성 수계 매체 중에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 안정화제로서 유용하다는 것을 말해주고 있다.

한편, 글루코오스, 말토오스, 글리세린, α-시클로덱스트린을 피험시료와 같은 농도인 30mM으로 배합한 비교시료 1~4의 경우에는 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율은 80 내지 84%로 대조군과 같은 정도의 값이 되며, 이들 글루코오스, 말토오스, 글리세린, α-시클로덱스트린은 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화하는 효과를 보이지 않는 것이 판명되었다.

실시예 2

<당류 이외에 따른 산성 수계 매체 중에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 안정화 방법>

표 2에 나타낸 처방에 따라, 농도 100mM의 구연산-구연산나트륨 완충액(pH 3.5) 중에 농도 3.0mM(약 0.1질량%)의 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 시약급, 순도 99.9질량% 이상)와 본 안정화제로서의 (5) 신남산 유도체(커피산, 페룰산), (6) 카테킨 또는 몰식자산 유도체(에피갈로카테킨) 및 (7) 주석산 또는 그 염(주석산) 중 어느 하나(표 2의 피험시료 9~12에 해당)를 0.3mM의 농도로 함유하는 수용액, 및, 비교예로서 본 안정화제 대신에, 히드록시산의 염인 젖산칼슘 및 글루콘산나트륨, 방향족 카르복실산의 염인 벤조산나트륨(표 2의 비교시료 5~7에 해당) 중의 어느 하나를 0.3mM의 농도로 함유하는 수용액을 조제하여, 실시예 1과 동일한 조건하에서 가열처리를 실시하고, 가열처리 전후로 마찬가지로 pH 측정 및 HPLC 분석을 실시하여, 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율을 조사하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.

표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 100℃, 5시간 유지하는 가열처리에서, 대조군(무첨가)에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율이 81%이었던 반면, 주석산, 커피산, 페룰산, 에피갈로카테킨을 아스코르브산 2-글루코시드에 대해 몰비로 1/10량 배합한 피험시료 9~12에서는 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율이 93~100%로 높고, 주석산, 커피산, 페룰산 및 에피갈로카테킨이 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 현저하게 안정화하는 효과를 나타내는 것이 판명되었다. 이 결과는 커피산, 페룰산 등의 신남산 유도체, 에피갈로카테킨 등의 카테킨 유도체 및 주석산 등의 주석산 또는 그 염이 산성 수계 매체 중에서의 아스코르브산 2-글루코시드 안정화제로서 유용하다는 것을 말해주고 있다.

한편, 아스코르브산 2-글루코시드에 젖산칼슘이나 글루콘산나트륨, 벤조산나트륨을 배합한 비교시료 5~7에서는 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율은 80 내지 81%로 대조군과 같은 정도의 값이 되어, 이들 젖산칼슘, 글루콘산나트륨, 벤조산나트륨은 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드의 안정화 효과를 나타내지 않는 것이 판명되었다.

<참고예 : 산성 수계 매체 중에서의 수크로오스의 안정성에 미치는 에리트리톨, 소르비톨 및 주석산의 영향>

수크로오스는 글루코오스와 프룩토오스가 결합한 이당으로, 글루코오스와 아스코르브산이 결합한 아스코르브산 2-글루코시드와 마찬가지로, 산성 조건에서는 서로 다른 분자간에서의 글루코시드 결합이 불안정해져서, 분해하기 쉬운 것이 알려져 있다. 그래서, 표 1 및 표 2에서, 아스코르브산 2-글루코시드에 대해 안정화하는 효과를 나타내는 화합물이, 수크로오스에 대해서도 안정화하는 효과를 나타내는지 그 여부를 확인하기 위해, 표 3에 나타낸 처방에 따라, 농도 3.0mM의 수크로오스에 대해 에리트리톨, 소르비톨 및 주석산을 각각 30mM 및 0.3mM의 농도로 함유하는 산성 수용액을 조제하였다. 그 후, 실시예 1 및 2와 동일한 가열처리를 실시하여, 가열처리 후의 용액에 대해서도 pH 측정 및 HPLC 분석을 실시하여, 수크로오스의 잔존율을 조사하였다.

3종 화합물의 수크로오스의 안정화 효과는 하기에 나타낸 조건에서의 HPLC로 검출되는 피크 면적의 대비에 의해 수치화하여 평가하였다. 즉, 가열처리 전의 수용액 중에 검출되는 수크로오스의 피크 면적(X)에 대하여 100℃, 5시간 가열 직후의 해당 수용액 중에 검출되는 수크로오스의 피크 면적(Y)이 차지하는 백분율{(Y/X)×100}(%)을 구하여, 수크로오스의 잔존율로 하였다. 이들 평가결과를 표 3에 나타낸다.

컬럼 : Asahipak NH2P-50 4E, NH2P-50G 4A(4.6mm×250mm, 쇼와전공 주식회사 제품)

용리액 : 아세토니트릴/물(65/35)

유속 : 0.8ml/분

컬럼 온도 : 40℃

검출 : RI

시료량 : 10μl

표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 수크로오스의 경우, 100℃, 5시간 유지하는 가열처리에서, 대조군(무첨가)인 산성 수용액에서는 잔존율이 0%이었던 반면, 에리트리톨, 소르비톨 또는 주석산을 배합한 참고시료 1~3에서도 수크로오스의 잔존율은 모두 0%로 낮고, 에리트리톨, 소르비톨 및 주석산에 수크로오스를 안정화하는 효과는 확인되지 않았다.

상기와 같이 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화하는 효과를 갖는 에리트리톨, 소르비톨 및 주석산은 수크로오스에 대해서는 안정화 효과를 보이지 않았다. 이로부터, 에리트리톨, 소르비톨 및 주석산에 의한 안정화는 서로 다른 분자간에서의 글루코시드 결합 전반에 대한 보편적인 효과가 아니라, 아스코르브산 2-글루코시드에 대해 특이적인 효과임이 시사되었다.

실시예 3

<아미노산에 의한 산성 수계 매체 중에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 안정화 방법>

상술한 실시예 1 및 2에서의 100℃, 5시간 유지하는 가열조건은 통상의 액상 조성물 제품이 제조되어, 유통할 때에 노출되는 조건에 비해 매우 가혹한 조건이기 때문에, 실제로 일어날 수 있을 것으로 예상되는 조건으로 하여, 청량음료 등에 많이 사용되고 있는 과당포도당액당 공존하에, 40℃, 4주간 보존이라는 온화한 조건하에서, 아미노산이 산성 수계 매체 중에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 안정화에 미치는 영향을 검증하였다. 농도 100mM의 구연산-구연산나트륨 완충액(pH 3.0) 중에 농도 3.0mM(약 0.1 질량%)의 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 '아스코 프레쉬', 순도 98 질량% 이상)와 15 질량%의 과당포도당액당(일본 콘스타치주식회사 제조, 상품명 '하이후락토 M75C')을 포함하는 수용액을 조제하여, 액온 95℃까지 가열한 후, 액온 85℃까지 방랭하였다. 본 안정화제로서의 (8) 아미노산(시스테인, 메티오닌, 트립토판, 라이신 염산염) 및 펩타이드(콜라겐 펩타이드, 닛타젤라틴 주식회사 제조, 상품명 '이쿠오스 HDR-50DR') 중 어느 하나(표 4의 피험시료 13~17에 해당)를 3.0mM 농도로 함유하도록 조제하여, 당해 수용액 150g씩을 350mL 페트병에 충전하였다. 그 후, 수욕 중에서 급랭하여 40℃에서 4주간 보존하고, 얻어진 샘플을 HPLC로 분석하여, 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율로부터 본 발명의 안정화 방법의 효과를 검증하였다. 또한, 비교예로서, 아미노산 유도체인 카르니틴을 3.0mM 농도로 포함하는 수용액, 대조군으로서, 아스코르브산 2-글루코시드, 과당포도당액당 및 구연산-구연산나트륨 완충액만을 포함하는 수용액을 상기 기재의 방법과 동일한 방법으로 조제하여, 그 후 마찬가지로 가열 및 보존처리를 실시한 후, pH 측정 및 HPLC 분석을 실시하여, 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율을 조사하였다.

각종 아미노산의 아스코르브산 2-글루코시드의 안정화 효과는 하기에 나타낸 조건에서의 HPLC로 검출되는 피크 면적의 대비에 의해 수치화하여 평가하였다. 즉, 수욕에서 급랭 후, 40℃, 4주간의 보존 개시전의 수용액 중에 검출되는 아스코르브산 2-글루코시드의 피크 면적(X)에 대해, 40℃, 4주 보존 후의 당해 수용액 중에 검출되는 아스코르브산 2-글루코시드의 피크 면적(Y)이 차지하는 백분율{(Y/X)×100}(%)을 구하여, 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율로 하였다. 이들 평가결과를 표 4에 나타낸다.

컬럼 : CAPCELL PAK NH₂ SG80(4.6mm×250mm, 주식회사 시세이도 제품)

용리액 : 20mM 인산이수소칼륨/아세토니트릴(50/50), pH 2.0

유속 : 0.5ml/분

컬럼 온도 : 35℃

검출 : UV 245nm

시료량 : 10μl

표 4에서 알 수 있는 바와 같이, 40℃, 4주간의 보존처리에서, 대조군인 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율이 66%이었던 반면, 시스테인, 메티오닌, 트립토판, 라이신 염산염 및 콜라겐 펩타이드를 각각 아스코르브산 2-글루코시드에 대해 표 4의 처방으로 배합한 피험시료 13~17에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율은 71~76% 이상으로 높고, 시스테인, 메티오닌, 트립토판, 라이신 염산염 및 콜라겐 펩타이드, 그 중에서도 특히, 시스테인, 메티오닌, 트립토판 및 라이신 염산염이 산성 수용액 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화하는 효과를 나타냄이 판명되었다. 이 결과는 시스테인, 메티오닌, 트립토판, 라이신 염산염 및 콜라겐 펩타이드, 산성 수계 매체 중에서의 아스코르브산 2- 글루코시드의 안정화제로서 유용하다는 것을 말해주고 있다. 또한, 상세한 데이터는 생략하지만, 구연산-구연산나트륨 완충액 이외의 인산 완충액이나 젖산 완충액으로도 효과에 차이는 있지만, 아미노산에 의한 산성 수계 매체 중에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 안정화가 확인되었다.

한편, 카르니틴을 배합한 경우(비교시료 8)에는 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율은 68%로 대조군과 같은 정도의 값이 되며, 아미노산 유도체인 카르니틴은 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화하는 효과를 나타내지 않음이 판명되었다.

실시예 4

<당류 이외에 의한 산성 수계 매체 중에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 안정화 방법>

표 5에 나타낸 처방에 따라, 실시예 3에서와 마찬가지 방법으로, 농도 3.0mM의 아스코르브산 2-글루코시드에 대해, 본 안정화제로서의 (5) 신남산 유도체(커피산, 페룰산), 및 (6) 카테킨 또는 몰식자산 유도체(에피카테킨, 에피갈로카테킨, 에피카테킨갈레이트 및 에피갈로카테킨갈레이트, 몰식자산) 중 어느 하나(표 5의 피험시료 18~24에 해당)를 3.0mM 농도로 함유하도록 조제하여, 실시예 3에서와 마찬가지로 페트병 중에서 40℃, 4주간 보존하고, 보존 전후의 HPLC 분석 결과로부터 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율을 구하여, 본 발명의 안정화 방법의 효과를 검증하였다. 또한, 비교예로서, 폴리페놀의 일종인 커큐민(표 5의 비교시료 9에 해당)을 3.0mM 농도로 포함하는 수용액을 조제하고, 그 후, 마찬가지로 보존하며, pH 측정 및 HPLC 분석을 실시하여, 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율을 조사하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.

표 5에서 알 수 있는 바와 같이, 40℃, 4주간의 보존처리에서, 어떤 안정화제도 무첨가인 대조군에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율이 66%이었던 반면, 커피산, 페룰산, 에피카테킨, 에피갈로카테킨, 에피카테킨갈레이트, 에피갈로카테킨갈레이트 및 몰식자산을 각각 아스코르브산 2-글루코시드에 대해 표 5의 처방으로 배합한 피험시료 18~24에서는 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율이 71~80% 이상으로 높고, 커피산, 페룰산, 에피카테킨, 에피갈로카테킨, 에피카테킨갈레이트, 에피갈로카테킨갈레이트 및 몰식자산이 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화하는 효과를 나타냄이 판명되었다. 이 결과는 신남산 유도체(커피산, 페룰산), 카테킨 또는 몰식자산 유도체(에피카테킨, 에피갈로카테킨, 에피카테킨갈레이트, 에피갈로카테킨갈레이트 및 몰식자산)가, 산성 수계 매체 중에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 안정화제로서 유용하다는 것을 말해주고 있다.

한편, 커큐민을 배합한 경우(비교예 9)에는 아스코르브산 2-글루코시드의 잔존율은 65%로 대조군과 같은 정도의 값이 되며, 폴리페놀의 일종인 커큐민은 산성 수계 매체 중에서의 아스코르브산 2-글루코시드를 안정화하는 효과를 나타내지 않음이 판명되었다.

실시예 5

<아스코르브산 2-글루코시드가 안정화된 유산균 음료의 제조>

탈지분유 175질량부, 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 '아스코 프레쉬') 3질량부, 본 안정화제로서의 말토트리이톨 5질량부 및 락토수크로오스 고함유 분말(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 '유과 올리고') 50질량부를 물 1,500질량부에 용해하고, 65℃에서 30분간 살균하여, 40℃로 냉각한 후, 여기에 통상적인 방법에 따라 유산균의 스타터를 30질량부 식균하고, 37℃에서 8시간 배양하여 안정화된 아스코르브산 2-글루코시드를 포함하는 유산균 음료를 얻었다.

본 제품은 유산균을 안정적으로 유지할 뿐만 아니라, 비피더스균 증식촉진작용, 정장작용을 가지며, 본 안정화제에 의해 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 있기 때문에, 장기간 풍미가 양호하게 유지되고 갈변이나 이취가 발생하기 어려운 유산균 음료이다.

실시예 6

<과즙이 들어간 탄산음료>

물 95질량부, 과당포도당액당을 10질량부, 자몽 과즙 4질량부, 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 '아스코 프레쉬') 2질량부 및 본 안정화제로서의 소르비톨 0.2질량부를 혼합하고, 이산화탄소 0.8질량부를 취입하여, 탄산음료(pH 2.7)를 조제하였다.

본 제품은 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 있기 때문에, 장기간 보존하여도, 갈변이나 이취의 발생도 없는 맛있는 탄산음료이다.

실시예 7

<맥주>

시판하는 맥주 조제 키트(도큐한즈 통판클럽 판매, 상품명 'NB 맥주 기본세트')를 구입하고, 그 발효용 용액 100질량부에 대하여, 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 '아스코 프레쉬') 2질량부 및 본 안정화제로서의 팔라티니트 0.4질량부를 첨가 혼합하여, 첨부된 매뉴얼에 따라 맥주를 조제하였다.

본 제품은 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 있기 때문에, 장기간 보존하여도, 갈변이나 이취의 발생도 없고 깔끔한 맛이 좋은, 맛있는 맥주이다.

실시예 8

<아세트산 음료>

사과 식초 10질량부, 쌀 식초 6질량부, 구연산 2질량부, 사과산 2질량부, 이성화당 38질량부, 효소처리 스테비아 0.7질량부, 소르비트 1질량부, 사과 에센스 0.5질량부, 사과 과즙(1/5 농축) 2질량부, 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 '아스코 프레쉬') 0.2질량부, 안정화제로서의 주석산 0.2질량부에 정제수를 첨가하여 전체를 100질량부로 한 아세트산 음료를 조제하였다.

본 제품은 비타민 C 작용을 강화한 아세트산 음료이며, 안정화제에 의해 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 있기 때문에, 비타민 C 강화 작용에서 유래하는 생리기능의 지속적인 발휘를 기대할 수 있다.

실시예 9

<오렌지 주스>

오렌지 과즙 50질량부, 구연산 0.1질량부, 설탕 5질량부, 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 '아스코 프레쉬') 0.1질량부, 안정화제로서의 페룰산 0.1질량부, 향료(flavor) 적량 및 물 46질량부를 혼합하고, 이어서, 통상적인 방법에 따라 용기에 충전하여 살균함으로써 오렌지 주스 제품을 얻었다.

본 제품은 안정화제에 의해 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 있기 때문에, 비타민 C 작용이 강화되어 있으며, 오렌지 유래 천연 색소의 색조, 오렌지의 풍미 모두 장기간 잘 저하되지 않고, 빛에 의해 잘 분해되지도 않는 오렌지 주스이다.

실시예 10

<자몽 젤리>

안정화제로서의 에리트리톨 6질량부, 안정화제 1.2질량부, 자몽 알갱이 1질량부, pH 조정제 0.9질량부, 자몽 과즙(1/6 농축) 0.5질량부, 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 '아스코 프레쉬') 2질량부, 효소처리 스테비아 0.04질량부, 홍화 황색 0.01질량부에 정제수를 첨가하여 전체를 100질량부로 하여 자몽 젤리를 조제하였다.

본 제품은 안정화제에 의해 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 비타민 C 작용을 강화한 젤리이며, 섭취함으로써 비타민 C가 가지는 생리기능의 지속적인 발휘를 기대할 수 있다.

실시예 11

<보존료>

아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 '아스코 프레쉬') 19질량부, 안정화제로서의 주석산 3질량부, 탄산나트륨 5질량부, 트레할로스(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 '트레하') 75질량부를 물 1000질량부에 용해시켜 용액상의 보존료를 조제하였다.

본 제품은 음식물을 비롯한 조성물의 보존료로서, 도포, 침지, 분무, 주입, 혼합하여 유리하게 사용할 수 있다. 또한, 본 제품은 트레할로스를 함유하고 있으므로, 보존료의 주성분인 아스코르브산 2-글루코시드의 신맛이나 자극 맛이 억제된다. 또한, 안정화제에 의해 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 있기 때문에, 장기 보존하여도 이취 발생 억제 작용이 유지된다.

실시예 12

<화장수>

스쿠알란 8질량부, 테트라올레산 폴리옥시에틸렌소르비트 0.3질량부, 소르비트 34질량부, 풀루란 0.001질량부(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 '풀루란'), 에틸알코올 1질량부, 안정화제로서의 소르비톨 0.5질량부, 아스코르브산-2-글루코시드 2질량부(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 'AA2G'), 수렴제(칼라민) 0.1질량부, 방부제, 향료 및 정제수를 적량 혼합하여 화장수를 제조하였다.

본 제품은 안정화제에 의해 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 있기 때문에, 피부에 적용함으로써, 피부를 하얗게 하고 또한 피부에 탄력이나 윤기를 주는 우수한 장기보존이 가능한 화장수이다.

실시예 13

<미용액>

세스퀴이소스테아린산 소르비탄 3질량부, 데카메틸시클로펜타실록산 10질량부, 이소미리스트산 이소노닐 8질량부, 퍼플루오로 폴리에테르 0.5질량부, 향료 0.1질량부, 글리세린 3질량부, 1,2-프로판디올 10질량부, 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 'AA2G') 3질량부, 구연산나트륨 0.5질량부, 안정화제로서의 주석산 0.5질량부 및 적량의 물을 혼합하여 미용액을 제조하였다.

본 제품은 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 있기 때문에, 장기간 보존가능한 자외선 차단제, 기미·주근깨 방지, 피부 미용, 미백용 미용액으로서 유리하게 이용할 수 있다.

실시예 14

<유액>

폴리옥시에틸렌 베헤닐에테르 0.5질량부, 테트라올레산 폴리옥시에틸렌 소르비톨 1질량부, 친유형 모노스테아린산 글리세린 1질량부, 피루브산 0.5질량부, 베헤닐알코올 0.5질량부, 아보카도 오일 1질량부, 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 'AA2G') 1질량부, 안정화제로서의 에리트리톨 1질량부, 비타민 E 및 방부제 적량을 통상적인 방법에 따라 가열용해하고, 여기에 L-젖산나트륨 1질량부, 1,3-부틸렌글리콜 5질량부, 카르복시비닐 폴리머 0.1질량부 및 정제수 85.3질량부를 첨가하고, 호모지나이저에 걸어 유화하고, 추가로 적량의 향료를 첨가하여 교반 혼합함으로써 안정화된 아스코르브산 2-글루코시드를 포함하는 유액을 제조하였다.

본 제품은 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 있기 때문에, 자외선 차단제, 기미·주근깨 방지, 피부 미용, 미백용 유액으로서 장기간 유리하게 이용할 수 있다.

실시예 15

<화장용 크림>

모노스테아린산 폴리옥시에틸렌글리콜 2질량부, 자기유화형 모노스테아린산 글리세린 5질량부, 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 'AA2G') 2질량부, 안정화제로서의 갈락티톨 2질량부, 유동파라핀 1질량부, 트리옥탄산 글리세릴 10질량부 및 방부제 적량을 통상적인 방법에 따라 가열용해하고, 여기에 L-젖산 2질량부, 1,3-부틸렌글리콜 5질량부 및 정제수 66질량부를 첨가하여, 호모지나이저에 걸어 유화하고, 추가로 적량의 향료를 첨가하여 교반 혼합함으로써 크림을 제조하였다.

본 제품은 항산화성을 가지며, 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 있기 때문에, 고품질의 자외선 차단제, 기미·주근깨 방지, 피부 미용, 미백용 화장 크림으로 하여 장기간 보존하여도 유리하게 이용할 수 있다.

실시예 16

<입욕제>

젖산나트륨 21질량부, 피루브산나트륨 8질량부, 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 'AA2G') 5질량부, 안정화제로서의 페룰산 1질량부, 에탄올 40질량부를, 정제수 26질량부 및 착색료, 적량의 향료와 혼합하여 입욕제를 제조하였다.

본 제품은 입욕용 따듯한 물에 100 내지 10,000배로 희석하여 입욕제로서 이용할 수 있다. 또한, 본 제품은 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되어 있기 때문에, 장기간 피부 미용이나 미백 효과를 가지고 있어, 세안용수, 화장수 등에 적절히 희석하여 이용할 수 있다.

실시예 17

<액제>

염화나트륨 6질량부, 염화칼륨 0.3질량부, 염화칼슘 0.2질량부, 젖산나트륨 3.1질량부, 트레할로스 44질량부(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 '트레하'), 안정화제로서의 팔라티니트 2질량부 및 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 'AA2G') 0.5질량부를, 정제수 1,000질량부에 용해하여 통상적인 방법에 따라 막여과한 후, 멸균된 플라스틱제 용기에 30ml씩 충전하여 액제를 얻었다.

본 제품은 비타민, 칼로리 및 미네랄 보급 작용을 겸비하며, 안정(眼精) 피로나 심한 근육경직을 수반하는 질병을 치료하기 위한 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화된 점안제나 주사제로서 유용하다.

실시예 18

<경구 경관 영양제>

결정성 α-말토오스 20질량부, 글리딘 1.1질량부, 글루타민산나트륨 0.18질량부, 식염 1.2질량부, 구연산 1질량부, 젖산칼슘 0.4질량부, 탄산마그네슘 0.1질량부, 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 'AA2G') 0.1질량부, 안정화제로서의 수크로오스 0.1질량부, 티아민 0.01질량부 및 리보플라빈 0.01질량부로 이루어진 배합물을 조제하였다. 이 배합물 24g씩을 라미네이트 알루미늄제의 작은 봉지에 충전하고, 가열밀봉하여 경구 경관 영양제를 조제하였다.

본 경구 경관 영양제는 한 봉지 약 100~500ml의 멸균수에 용해하여, 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화된 경구 영양보급액 또는 비강, 위, 장 등의 경관 영양 보급액으로서 유리하게 이용할 수 있다.

실시예 19

<연고>

아세트산나트륨 트리하이드레이트 1질량부, 젖산칼슘 4질량부를 글리세린 10 질량부와 균일하게 혼합하고 이 혼합물을, 바셀린 50질량부, 목랍 10질량부, 라놀린 10질량부, 참기름 14.5질량부, 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 'AA2G') 1질량부, 안정화제로서의 말토트리이톨 1질량부의 혼합물에 첨가하여 더욱 균일하게 혼화함으로써 연고를 제조하였다.

본 제품은 항산화효능을 가지며, 산성 수계 매체 중에서도 아스코르브산 2-글루코시드의 안정성이 높아 고품질의 자외선 차단제, 피부 미용제, 미백제 등으로ㅅ서나아가서는 외상, 화상의 치유촉진제 등으로서 유리하게 이용할 수 있다.

실시예 20

<액체 치약>

글리세린 10질량부, 1,3-프로판디올 3질량부, 저분자량 한천 5질량부, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 0.2질량부, 안정화제로서의 리비톨 0.5질량부, 아스코르브산 2-글루코시드(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 'AA2G') 1질량부, 염화세틸 피리디늄 0.05질량부, l-멘톨 0.05질량부, 트라넥삼산 0.05질량부, 사카린나트륨 0.02질량부, 파라옥시벤조산메틸 0.01질량부, 향료 0.05질량부 및 구연산 적량을 통상적인 방법에 따라 배합하여 액체 치약(pH 4.5)을 제조하였다.

본 제품은 아스코르브산 2-글루코시드의 안정성이 높아, 항균작용이 뛰어난 치약으로서 유리하게 이용할 수 있다.

실시예 21

<안정화제>

커피산 5질량부를 물 200질량부에 용해하고, 여기에 시럽상의 α,α-트레할로스의 당질 유도체 함유 당질(주식회사 하야시바라 제조, 상품명 '할로덱스') 70질량부를 용해하여, 통상적인 방법에 의해 분무건조함으로써, 분말상의 안정화제를 조제하였다.

본 제품은 산성 수계 매체에 포함되는 아스코르브산 2-글루코시드의 안정성을 개선하는 안정화제로서 유리하게 사용할 수 있다. 본 제품은 음식물을 비롯한 아스코르브산 2-글루코시드를 함유하는 산성 수계 매체에 대해 혼합하여 유리하게 사용할 수 있다. 본 안정화제를 공존시킴으로써, 아스코르브산 2-글루코시드가 안정화되기 때문에, 산성 수계 매체 중에서 아스코르브산 2-글루코시드를 장기간 안정적으로 보존할 수 있다.

본 발명은 아스코르브산 2-글루코시드에 특정 화합물을 배합함으로써, 산성 수계 매체 중에서의 아스코르브산 2-글루코시드의 안정성을 현저하게 개선한다. 또한, 당해 방법을 사용한 산성 수계 매체 조성물 및 그 제조방법을 제공하는 것이다. 아스코르브산 2-글루코시드의 용도를 크게 넓힐 본 발명의 산업상의 유용성은 매우 크다.

Claims

2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산과, 하기 (1)~(6)으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상으로 이루어진 안정화제를 공존시키는 것을 특징으로 하는, 산성 수계 매체 중에서의 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 안정화 방법:
(1) 글루코실프룩토오스 또는 그 당알코올;
(2) 글루코트리사카라이드의 당알코올;
(3) 글리코실트레할로스;
(4) 신남산 유도체;
(5) 카테킨 또는 몰식자산 유도체;및
(6) 시스테인 또는 메티오닌.
제1항에 있어서,
상기 (1) 글루코실프룩토오스 또는 그 당알코올은 수크로오스 및 팔라티니트로부터 선택되는 1종 또는 2종인 것을 특징으로 하는 안정화 방법.
제1항에 있어서,
상기 (2) 글루코트리사카라이드의 당알코올이 말토트리이톨인 것을 특징으로 하는 안정화 방법.
제1항에 있어서,
상기 (3) 글리코실트레할로스는 글루코실트레할로스, 말토실트레할로스, 말토트리오실트레할로스로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 안정화 방법.
제1항에 있어서,
상기 (4) 신남산 유도체는 커피산 및 페룰산으로부터 선택되는 1종 또는 2종인 것을 특징으로 하는 안정화 방법.
제1항에 있어서,
상기 (5) 카테킨 또는 몰식자산 유도체는 에피갈로카테킨 및 에피갈로카테킨갈레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종인 것을 특징으로 하는 안정화 방법.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산과 상기 안정화제를 몰비 1:0.01 내지 1:500으로 공존시키는 것을 특징으로 하는 안정화 방법.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
산성 수계 매체의 pH가 2.0 내지 5.0인 것을 특징으로 하는 안정화 방법.
제7항에 있어서,
산성 수계 매체의 pH가 2.0 내지 5.0인 것을 특징으로 하는 안정화 방법.
산성 수계 매체 중에, 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산과, 하기 (1)~(6)으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상으로 이루어진 안정화제를 공존시키는 공정을 포함하는, 안정화된 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산 함유 산성 수계 매체 조성물의 제조방법:
(1) 글루코실프룩토오스 또는 그 당알코올;
(2) 글루코트리사카라이드의 당알코올;
(3) 글리코실트레할로스;
(4) 신남산 유도체;
(5) 카테킨 또는 몰식자산 유도체;및
(6) 시스테인 또는 메티오닌.
제10항에 있어서,
2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산과 상기 안정화제로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상과의 배합비가 몰비로 1:0.05 내지 1:20인 것을 특징으로 하는 제조방법.
제10항에 있어서,
산성 수계 매체의 pH가 2.0 내지 5.0인 것을 특징으로 하는 제조방법.
제11항에 있어서,
산성 수계 매체의 pH가 2.0 내지 5.0인 것을 특징으로 하는 제조방법.
제10항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 제조방법에 의해 얻어지는 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산 함유 산성 수계 매체 조성물.
제14항에 있어서,
음료인 것을 특징으로 하는 조성물.
제14항에 있어서,
보존료인 것을 특징으로 하는 조성물.
제14항에 있어서,
화장료인 것을 특징으로 하는 조성물.
하기 (1)~(6)으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 유효성분으로서 포함하는, 산성 수계 매체 중에서의 2-O-α-D-글루코실-L-아스코르브산의 안정성을 개선하는 안정화제:
(1) 글루코실프룩토오스 또는 그 당알코올;
(2) 글루코트리사카라이드의 당알코올;
(3) 글리코실트레할로스;
(4) 신남산 유도체;
(5) 카테킨 또는 몰식자산 유도체;및
(6) 시스테인 또는 메티오닌.
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