TWI683627B - 在酸性水系媒體中之２-Ｏ-α-Ｄ-糖基-Ｌ-抗壞血酸的安定化方法、安定化劑、酸性水系媒體組成物的製造方法與酸性水系媒體組成物 - Google Patents

在酸性水系媒體中之２-Ｏ-α-Ｄ-糖基-Ｌ-抗壞血酸的安定化方法、安定化劑、酸性水系媒體組成物的製造方法與酸性水系媒體組成物 Download PDF

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Abstract

本發明為提供一種在酸性水系媒體中之2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸的簡便且具有廣泛使用性之安定化方法作為課題。
本發明藉由提供一種在酸性水系媒體中之2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸的安定化方法而解決上述課題，其特徵為使2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸與選自碳數4至6的糖醇、糖基果糖或其糖醇、葡萄糖三糖的糖醇、糖基海藻糖、桂皮酸衍生物、兒茶素或没食子酸衍生物、酒石酸或其鹽、及胺基酸或肽的1種或2種以上之安定化劑共存者。

Description

在酸性水系媒體中之2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸的安定化方法、安定化劑、酸性水系媒體組成物的製造方法與酸性水系媒體組成物
本發明係關於2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸的安定化方法，詳細為關於在酸性水系媒體中之2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸的安定化方法。
L-抗壞血酸(維他命C)為具有優良的生理活性或抗氧化作用，自過去已使用於含有飲食品、化妝品等種種用途上。特別為利用該抗氧化作用，將其他容易被氧化的物質或組成物自氧化加以保護，在抑制褐變或分解的目的下廣泛被使用。另一方面，L-抗壞血酸自體為不安定化合物，容易被氧化分解，而有著容易失去生理活性的大課題。
欲解決該L-抗壞血酸之課題，本申請人於專 利文獻1中作為共同申請人的一人，揭示於L-抗壞血酸的第2位羥基上鍵結1分子D-葡萄糖之2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸。該2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸為非還原性並安定，且在活體內，具有如發揮藉由活體內酵素分解為L-抗壞血酸與D-葡萄糖的L-抗壞血酸原先的生理活性之劃時代特性。申請人確立該2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸之工業上製造方法，以含有2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸無水結晶之粉末的形態下供給於市場，作為以飲食品為主的製品之商品名『Asko fresh』(股份有限公司林原販賣)販賣，並作為以化妝品、準藥為主的製品之商品名『AA2G』(股份有限公司林原販賣)販賣。
然而，如專利文獻2所記載，2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸若與L-抗壞血酸相比較時其為具有顯著安定性的化合物，但若在酸性區的水溶液中長期間保存時，會徐徐地被分解，尤其在pH5.0以下之酸性條件下該分解傾向特別顯著。
作為過去2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸之安定化方法，對於化妝品用途上，已知有在2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸中添加強鹼物質的化妝料(參照專利文獻3)或添加鹼性胺基酸的化妝料(參照專利文獻4)、添加鹼性肽的化妝料(參照專利文獻5)等。然而，皆以鹼性物質作為必須成分，將藉由中和2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸本身得酸性，可使經時性安定性變的良好之想法作為基礎。詳細為專利文獻3中揭示藉由添加無機強鹼物質之氫氧化鈉、氫氧化鈣等，以不會成為酸性區域作為目的之技術，對於專利文獻4及5，僅揭示除鹼性物質亦使用油分、乙 醇，藉由這些多成分之複合性作用可提高安定性之具體例子。這些過去的安定化方法皆以鹼性物質作為必要成分，且有時受到必須賦予進一步安定化的其他成分等限制，即使可使2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸安定化，該利用範圍亦受到限制。
例如對於碳酸飲料、含有柑橘類之調味料、收斂化妝料、鹽酸系洗淨劑、酸性保存料(安息香酸系、山梨酸系等)等被要求為酸性之組成物，無法使用鹼性物質，對於必須為酸性的酸性水系媒體，使2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸為安定化之簡便方法完全未被揭示。
如此狀況下，若能確立在酸性水系媒體中使2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸安定化的手段，可期待在以飲食品或化妝品為主的種種領域的2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸之有用性可進一步被廣泛地活用。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]特開平3-139288號公報
[專利文獻2]國際公開WO06022174號摘要
[專利文獻3]特開2001-199863號公報
[專利文獻4]特開2006-188461號公報
[專利文獻5]特開2008-088088號公報
本發明係以提供在酸性水系媒體中之2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸的安定化方法、安定地含有2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸之酸性水系媒體組成物的製造方法及藉由該製造方法所得之酸性水系媒體組成物、以及2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸之安定化劑為課題。
本發明者欲解決上述課題，對於改善在酸性水系媒體中之2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸的安定性之化合物進行重複詳細研究結果，發現使於2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸中與選自由(1)碳數4至6的糖醇、(2)糖基果糖或其糖醇、(3)葡萄糖三糖的糖醇、(4)糖基海藻糖、(5)桂皮酸衍生物、(6)兒茶素或没食子酸衍生物、(7)酒石酸或其鹽、及(8)胺基酸或肽的1種或2種以上所成的安定化劑(以下有時總稱上述(1)~(8)的化合物群為「本安定化劑」)共存時，可使2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸在原先不安定的酸性水系媒體中安定化，而完成本發明。
即，本發明為提供一種在酸性水系媒體中之2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸的安定化方法，其特徵為使2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸與選自由碳數4至6的糖醇、糖基果糖或其糖醇、葡萄糖三糖的糖醇、糖基海藻糖、桂皮酸衍生物、兒茶素或没食子酸衍生物、酒石酸或其鹽、及 胺基酸或肽的1種或2種以上所成安定化劑共存者，而解決上述課題者。
又，另一方面，本發明藉由提供一種含有經安定化的2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸之酸性組成物的製造方法，其為含有對於酸性水系媒體，使2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸與選自由碳數4至6的糖醇、糖基果糖或其糖醇、葡萄糖三糖的糖醇、糖基海藻糖、桂皮酸衍生物、兒茶素或没食子酸衍生物、酒石酸或其鹽、及胺基酸或肽的1種或2種以上所成安定化劑共存的步驟者，進而解決上述課題。
本發明進一步藉由提供一種由前述製造方法所得之含有2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸的酸性組成物，進而解決上述課題。
另外，本發明藉由提供改善在酸性水系媒體中之2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸的安定性之安定化劑，其為作為有效成分含有選自由碳數4至6的糖醇、糖基果糖或其糖醇、葡萄糖三糖的糖醇、糖基海藻糖、桂皮酸衍生物、兒茶素或没食子酸衍生物、酒石酸或其鹽、及胺基酸或肽的1種或2種以上者，進而解決上述課題。
依據本發明，藉由與安定化劑之共存，對於2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸原先不安定的酸性水系媒體中，可顯著提高2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸之安定性，故至今 未被利用的在酸性水系媒體中之2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸的有用性可廣泛地被活用。
[實施發明的形態]
本發明係有關使2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸(以下在本說明書僅簡稱為「抗壞血酸2-葡萄糖苷」)與選自由碳數4至6的糖醇、糖基果糖或其糖醇、葡萄糖三糖的糖醇、糖基海藻糖、桂皮酸衍生物、兒茶素或没食子酸衍生物、酒石酸或其鹽、及胺基酸或肽的1種或2種以上所成安定化劑共存者為特徵之在酸性水系媒體中之抗壞血酸2-葡萄糖苷的安定化方法者。
本說明書中所謂水系媒體，其表示可溶解並可含有抗壞血酸2-葡萄糖苷及安定化劑之水、或生理學上可被接受，且於水可溶之有機溶劑與水的混合媒體。作為可溶解於水之有機溶劑，可舉出乙基醇、異丙醇、丙醇、二十二烷基醇、硬脂基醇、異硬脂基醇、十六烷基醇、羊毛脂醇、脂肪酸一元醇、固醇、多元醇、糖醇等醇類。更具體，例如可舉出『食品添加物一覽2010』(2010年，食品化學新聞公司發行)或『對應全成分表示之化妝品成分導引第2版』(2000年、Fragrance Journal,Inc.發行)中作為醇所分類出者。
又，本說明書中所謂酸性水系媒體，其表示未達pH7.0之水系媒體。本發明之安定化方法雖於抗壞血 酸2-葡萄糖苷存在於酸性水系媒體中時發揮其效果，但在pH6.0以下時，該效果可比較顯著地表現，且在pH2.0至5.0之範圍時，特別可顯示其效果。本發明之安定化方法為，不管在任何使水系媒體呈現酸性的材料種類中亦可良好地發揮其效果，例如廣泛使用在飲食物、化妝品等檸檬酸、磷酸、蘋果酸、葡萄糖酸、馬來酸、天冬胺酸、琥珀酸、葡萄糖醛酸、富馬酸、谷胺酸、己二酸、及這些鹽類或在含有碳酸氫鈉、鹽酸等酸性水系媒體中可廣泛地實施。
本說明書中所謂抗壞血酸2-葡萄糖苷之安定化，其表示與安定化劑同時在酸性水系媒體中於100℃保持5小時之條件，或在果糖葡萄糖液糖共存下，同時與安定化劑在酸性水系媒體中於40℃保持4星期之條件下經保存後之抗壞血酸2-葡萄糖苷的殘存率，與未含有安定化劑之對照組相比較時顯示高出5%以上者而言。作為本發明所設定的含有酸性水系媒體之組成物中之抗壞血酸2-葡萄糖苷的濃度，雖未特別限定在可達成添加目的之充分量，通常為0.0001至10質量%，較佳為0.001至1質量%之範圍。
本說明書中所謂碳數4至6的糖醇，其表示構成糖之碳的數目為4至6之糖的羰基被還原而生成之糖醇。作為該較佳例子，可舉出赤蘚糖醇、蘇糖醇、阿拉伯糖醇、核糖醇、艾杜糖醇、半乳糖醇、山梨醇，尤其由選自赤蘚糖醇、核糖醇、山梨醇及半乳糖醇的1種或2種以 上者在酸性水系媒體中使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化的層面上來看特別有用。
本說明書中所謂的糖基果糖或其糖醇表示於果糖上葡萄糖經葡萄糖苷鍵結的糖及其糖經還原的糖醇。作為該較佳例子，可舉出蔗糖、松二糖、乳果糖及其糖醇(例如將巴糖醇糖經還原的巴糖醇)，尤其由選自蔗糖及巴糖醇的1種以上因在酸性水系媒體中使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化的層面上來看為有用，故巴糖醇與蔗糖相比較，其對熱或酸的安定性為高而特別有用。
本說明書中所謂葡萄糖三糖的糖醇表示將葡萄糖作為構成糖的三糖經還原的糖醇。作為該較佳例子，可舉出潘糖經還原的異麥芽糖山梨醇、異潘糖經還原的麥芽糖山梨醇、麥芽三糖經還原的麥芽三糖醇。尤其麥芽三糖醇由在酸性水系媒體中使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化之層面上來看特別有用。
本說明書中所謂糖基海藻糖表示於末端具有海藻糖結構之海藻糖的糖衍生物。作為該較佳例子，可舉出糖基海藻糖、麥芽糖基海藻糖、麥芽三糖基海藻糖，尤其麥芽糖基海藻糖由在酸性水系媒體中使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化之層面上來看特別有用。含有比較多如此麥芽糖基海藻糖之糖基海藻糖，例如可藉由國際公開WO04071472號摘要記載之方法進行調製，又作為該糖基海藻糖之販賣品，可舉出『Hello index』(林原製造股份有限公司)、『Tornare』(林原製造股份有限公司) 等。
本說明書中所謂桂皮酸衍生物表示具有桂皮酸結構，具有酚性羥基之衍生物、或者羧基與直鏈醇進行脫水縮合之酯衍生物。作為該較佳例子，可舉出桂皮酸甲酯、桂皮酸乙酯、桂皮酸丁酯、咖啡酸、阿魏酸，尤其由選自咖啡酸及阿魏酸的1種以上在酸性水系媒體中使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化的層面上來看為特別有用。
本說明書中所謂的兒茶素或没食子酸衍生物表示具有兒茶素結構之兒茶素的差向異構體或羥基體、及這些没食子酸酯、或者具有没食子酸結構者。作為該較佳例子，可舉出表兒茶素、沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯及没食子酸，尤其由選自沒食子兒茶素及沒食子兒茶素沒食子酸酯的1種以上在酸性水系媒體中使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化之層面上來看特別有用。
本說明書中所謂酒石酸或其鹽表示含有L體、D體、內消旋體之酒石酸及其鹽。作為該較佳例子，可舉出酒石酸、酒石酸鈉、酒石酸鉀、酒石酸鈣、酒石酸鎂，尤其由酒石酸可在酸性水系媒體中使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化的層面上來看特別有用。
本說明書中所謂胺基酸或肽表示選自α-胺基酸及其α-胺基酸藉由肽鍵結所連結的肽的1種或2種以上。作為胺基酸的較佳例子，可舉出半胱胺酸、蛋胺酸、色胺酸、賴胺酸在作為肽的較佳例子所舉出的各膠原肽， 尤其由選自半胱胺酸及蛋胺酸的1種以上可在酸性水系媒體中使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化的層面上來看特別有用。
對於本發明之安定化方法，欲使在酸性水系媒體中使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化的抗壞血酸2-葡萄糖苷與本安定化劑(使用複數種時為該總量)較佳配合比，雖取決於所組合之化合物而不同，通常在莫耳比下為1：0.01至1：500之範圍，較佳為1：0.05至1：20的比率。對於抗壞血酸2-葡萄糖苷之本安定化劑的莫耳比若未達0.01倍量時，恐怕無法得到充分的效果，若超過500倍量時，無法得到該使用量之相對應效果故不佳。
依據本發明之安定化方法其具有以下優點，該優點為在酸性水系媒體中因抗壞血酸2-葡萄糖苷被安定化，故抗壞血酸2-葡萄糖苷或抗壞血酸2-葡萄糖苷藉由活體內酵素經分解所生成的抗壞血酸所原來具有功能，例如維他命C強化作用、抗氧化作用、鮮度保持作用、發色促進作用、褐變防止作用、異臭發性抑制作用、抗發炎作用、青春痘改善作用、美白作用、老化防止作用、膠原等活體成分合成促進作用、紫外線所引起的細胞障礙抑制作用等在將抗壞血酸2-葡萄糖苷在酸性水系媒體中保存後亦可充分地發揮。
本發明亦為提供含有抗壞血酸2-葡萄糖苷經安定化的抗壞血酸2-葡萄糖苷之酸性水系媒體組成物的製造方法者。詳細為配合抗壞血酸2-葡萄糖苷之利用目的所 選擇的適宜酸性水系媒體中，通常在pH未達7.0，以6.0以下為佳，較佳為2.0至5.0之條件下，將抗壞血酸2-葡萄糖苷與本安定化劑在可發揮該安定化作用之莫耳比下，即1：0.01至1：500之範圍，較佳為1：0.05至1：20下使其共存時，可製造出作為目的之含有抗壞血酸2-葡萄糖苷的酸性水系媒體組成物為佳。
在上述製造方法所得之含有抗壞血酸2-葡萄糖苷的酸性水系媒體組成物為，含於該組成物的抗壞血酸2-葡萄糖苷之一部分或者全部溶解於水系媒體中之狀態，於該水系媒體中，僅共存可使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化的量之安定化劑，對於該形態並無特別限制，例如可舉出液狀、乳霜狀、果凍狀、糊狀、凝膠狀、乳液狀、薄片狀、氣霧劑狀、噴霧狀等形態者。作為這些組成物之具體例子，可舉出水之含有量為80質量%以上之飲料、或各種食品等之飲食物、化妝水、美容液等化妝用組成物、洗口劑、口噴劑、口腔乾燥防止劑等口腔用組成物、液劑等醫藥品組成物等。其中亦以飲料等飲食物、化妝水、美容液等化妝用組成物為較佳，以飲料為最佳。本發明之含有抗壞血酸2-葡萄糖苷的酸性水系媒體組成物中，除抗壞血酸2-葡萄糖苷及本安定化劑以外，通常亦可進一步添加使用於飲食品、化妝品、醫藥品之成分。且，於本發明之酸性水系媒體組成物中視必要，除賦形劑以外，可藉由冷凍乾燥、噴霧乾燥、其他慣用方法進行乾燥，進一步視必要成形為嵌段、平面、片狀等所望形狀，亦可作為使用時溶 解型的組成物利用。
作為本發明之含有抗壞血酸2-葡萄糖苷的酸性水系媒體組成物之較佳具體例子，可舉出酸性飲料。本說明書中所謂的酸性飲料，通常該pH為未達7.0，以6.0以下為佳，較佳為2.0至5.0之範圍的飲料，例如可舉出放有碳酸之營養飲料、瓜拉納飲料、乳霜蘇打、可樂、蘇打、香檳風碳酸飲料、薑汁汽水、閃光．咖啡(放有碳酸之咖啡)、蘇打水(碳酸水)、茶．蘇打(放有碳酸之紅茶)、奎寧水、啤酒口味飲料、哈密瓜蘇打、檸檬汽水、根啤酒、放有果汁之碳酸飲料等碳酸飲料；橙汁、蘋果汁、葡萄汁、葡萄柚汁、菠蘿汁等果汁飲料；蔬菜汁；乳酸菌飲料；乙酸飲料；檸檬酸飲料；發酵乳；運動飲料等。
進一步例如可舉出沙拉醬、食用醋、三杯醋、粉末壽司醋、水果醋、沾醬、蕃茄醬、燒肉醬、咖哩醬、複合調味料、米霖、新米霖等各種調味料；霜淇淋、水果冰沙等冰點；水果糖漿漬、冰蜜等糖漿類；果醬、果子醬、糖漿漬、釀造酒、蒸餾酒、混成酒、合成酒、增釀酒、水果酒、洋酒等酒類等。
如上述所例示的飲食物即使在酸性條件下，亦可藉由本安定化劑而使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化，故可作為具有維他命C強化、抗氧化、味質改良、鮮度保持、發色促進、褐變防止、異臭發性抑制等作用之飲食物而有利地利用。
作為本發明之含有抗壞血酸2-葡萄糖苷的酸性水系媒體組成物的另一較佳具體例子，可舉出添加於飲食品或化妝品，而可防止這些品質之劣化等保存料。該保存料，通常該pH未達7.0，以6.0以下為佳，較佳為2.0至5.0的範圍，將抗壞血酸2-葡萄糖苷含有0.0001至10質量%，較佳為含有0.001至1質量%之同時，對此含有莫耳比為1：0.01至1：500的範圍，較佳為1：0.05至1：20的比率之本安定化劑。該保存料因提高抗壞血酸2-葡萄糖苷的安定性，故該本身可耐住長期保存。且，因抗壞血酸2-葡萄糖苷的安定性被提高，故藉由抗壞血酸2-葡萄糖苷或抗壞血酸2-葡萄糖苷經分解所生成的抗壞血酸原先所具有的自由基捕捉能之抗氧化作用及退色防止作用，可更穩定地發揮。且，添加該保存料時，作為對於作為對象之飲食品或化妝品的抗壞血酸2-葡萄糖苷之最終濃度為0.0001~10質量%，較佳為添加0.001~1質量%。
利用藉由抗壞血酸2-葡萄糖苷或抗壞血酸2-葡萄糖苷經分解所生成的抗壞血酸所具有的自由基捕捉能之抗氧化作用時，作為接受抗氧化作用之對象，僅為可避開氧化之物質、材料、製品等皆具有效果，例如可舉出含有水果、青菜、飲食物、油脂或蠟類與其衍生物、界面活性劑或香料、維他命等化妝品。又，含於這些的不飽和脂肪酸即使微量亦可藉由氧化而變色，或因釋放如金屬臭或硫臭的惡臭，特別對於含有不飽和脂肪酸之組成物，可適用本發明之保存料。
利用抗壞血酸2-葡萄糖苷或抗壞血酸2-葡萄糖苷經分解所生成的抗壞血酸所具有的退色防止作用時，作為對象，通常可舉出添加於飲食物的合成著色料之焦油型色素(食用紅色2號、食用黃色4號、食用青色1號等)、無機系色素(二氧化鈦、三氧化二鐵)、來自天然的合成色素(鐵葉綠酸鈉、β-胡蘿蔔素、銅葉綠素等)等所調配成的飲料或其他飲食物，或含有天然色素之胭脂紅酸、紫膠酸、向日葵黃色、胭脂樹橙、甜菜苷、黑色素、藏紅花素、色素苷、花色素苷、辣椒紅色素、胡蘿蔔素、番茄紅素、葉綠素、花翠素、矢車菊色素、錦葵色素、矮牽牛配基、芍藥色素、蝦青素、肌紅蛋白、葉黃素等含有之天然食材等。又，除含有化妝品用之合成色素(焦油染料)的莧菜、赤蘚紅、胭脂紅、桃紅B、孟加拉玫瑰紅、酸性紅、檸檬黃、日落黃FCF、堅牢綠FCF、亮藍FCF、靛藍胭脂紅等化妝品以外，亦可舉出含有化妝品用之天然色素的角黃素、梔子藍、梔子黃、紫草、紅花甙、紅花黃色素、蘆丁、槲皮素、薑黃素等化妝品，例如可舉出口紅、眼線等亦可作為利用退色防止作用之對象。
作為本發明之含有抗壞血酸2-葡萄糖苷的酸性水系媒體組成物的另一較佳具體例子，可舉出化妝水。該化妝水基本上該pH未達7.0即可，較佳為pH4.0至6.0之範圍，在化妝水中顯示比較強酸性的pH4.0至5.0之範圍的收斂化妝水為特佳。又，可舉出美容液、乳液、乳霜、乳化劑、化妝油及面膜等基礎化妝料；洗顏料或卸 妝、沐浴乳料等洗淨料；氣霧劑等粉底、口紅、睫毛膏、眼影、眼線、眉筆及指甲油等彩妝化妝料；防曬劑、腋臭防止劑、水蟲治療劑、鎮痒劑、創傷治癒劑、清拭劑、清淨劑、消炎鎮痛劑、青春痘治療劑、痔疾用劑、殺菌消毒劑、美白劑、紫外線防御劑等本發明之含有抗壞血酸2-葡萄糖苷的酸性水系媒體組成物之較佳具體例子的化妝用組成物。本發明之含有抗壞血酸2-葡萄糖苷的酸性水系媒體組成物或者混合此的這些化妝品、外用醫藥品、外用準藥在酸性條件下，因亦可藉由本安定化劑使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化，故即使在長期保存下，亦可有利地利用抗壞血酸2-葡萄糖苷或抗壞血酸2-葡萄糖苷以活體內酵素經分解所生成的抗壞血酸原本所具有的抗發炎、青春痘改善、美白、老化防止、膠原等活體成分合成促進、藉由紫外線之細胞障礙抑制等作用。
作為本發明之含有抗壞血酸2-葡萄糖苷的酸性水系媒體組成物的更另一較佳具體例子，可舉出口腔用組成物。該口腔用組成物基本上該pH未達7.0即可，但在比較強酸性溶液所提供的液體牙膏等形態者為特佳，又亦對於在比較弱酸性溶液所提供的口腔用組成物，因可發揮本發明之安定化效果，例如其為在該領域所廣泛被使用的pH4.0至6.0之範圍的液體或糊狀牙膏之態樣者亦可。又，牙膏、糊劑、乳霜劑、洗口劑、口腔用保濕劑、液劑、凝膠劑、糊劑、軟膏劑、噴霧劑等可作為本發明之含有抗壞血酸2-葡萄糖苷的酸性水系媒體組成物的較佳具體 例子之口腔用組成物而舉出。本發明之含有抗壞血酸2-葡萄糖苷的酸性水系媒體組成物或者混合此之這些口腔用組成物在酸性條件下亦可藉由本安定化劑使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化，故即使長期保存下，亦可有利地利用抗壞血酸2-葡萄糖苷或抗壞血酸2-葡萄糖苷經分解所生成的抗壞血酸原本所具有的異臭發性抑制、抗發炎等作用。
本說明書所謂的安定化劑，作為改善在酸性水系媒體中之抗壞血酸2-葡萄糖苷的安定性之有效成分，表示選自碳數4至6的糖醇、糖基果糖或其糖醇、葡萄糖三糖的糖醇、糖基海藻糖、桂皮酸衍生物、兒茶素或没食子酸衍生物、酒石酸或其鹽、及胺基酸或肽的1種或2種以上化合物、或含有此者，其中作為有效成分，含有赤蘚糖醇、核糖醇、山梨醇、半乳糖醇、蔗糖、巴糖醇、麥芽三糖、麥芽糖基海藻糖、咖啡酸、阿魏酸、沒食子兒茶素、沒食子兒茶素沒食子酸酯、半胱胺酸、蛋胺酸、色胺酸、賴胺酸、膠原肽者為佳。
以下將本發明藉由實施例做更具體說明，但本發明並未限定於下述例子。
[實施例1] <藉由糖類之在酸性水系媒體中的抗壞血酸2-葡萄糖苷之安定化方法>
依據表1所示處方，於濃度100mM的檸檬酸-檸檬酸 鈉緩衝液(pH3.5)中將濃度3.0mM(約0.1質量%)的抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司，試藥級，純度99.9質量%以上)與作為本安定化劑的(1)碳數4至6的糖醇(赤蘚糖醇、核糖醇、山梨醇、半乳糖醇)、(2)糖基果糖或其糖醇(蔗糖、巴糖醇)、(3)葡萄糖三糖的糖醇(麥芽三糖)中任一(相當於表1之被驗試料1~7)以濃度30mM含有的水溶液、及上述濃度的上述緩衝液與上述濃度的上述抗壞血酸2-葡萄糖苷與作為本安定化劑的(4)依據國際公開WO04071472號摘要之實施例1所記載的方法所調製的糖基海藻糖以固體成分濃度0.1質量%含有的水溶液(相當於表1之被驗試料8)，測定pH後，將各水溶液於3ml容量的螺絲帽試驗管各填入3ml，在100℃進行5小時加熱處理。加熱處理後在冰水中急冷，將所得之試樣以高速液體層析法(HPLC)進行分析，由後述抗壞血酸2-葡萄糖苷的殘存率檢證本發明之安定化方法的效果。又，作為比較例，取代本安定化劑，調製出將單糖之葡萄糖、二糖之麥芽糖、3元醇之甘油、環狀寡聚糖之α-環糊精(相當於表1之比較試料1~4)以濃度30mM含有的水溶液，進一步作為對照組，將僅含有抗壞血酸2-葡萄糖苷及檸檬酸-檸檬酸鈉緩衝液的水溶液以與上述記載的相同方法調製，與上述被驗試料1~8同樣地進行pH測定及加熱處理以及加熱處理後之pH測定及HPLC分析，調查抗壞血酸2-葡萄糖苷之殘存率。順便一提，雖省略詳細數據，將抗壞血酸2-葡萄糖苷在酸 性水系媒體(pH3.5附近)中於25℃下保存時，約8週的殘存率約80%，可由事前調查結果確認。本實施例中之加熱處理係以對應假設將抗壞血酸2-葡萄糖苷在酸性水系媒體(pH3.5附近)中於25℃保存約8週時之加速試驗的條件下進行者。又，在本實施例所使用的糖基海藻糖之糖組成為糖基海藻糖4.1質量%、麥芽糖基海藻糖52.5質量%、麥芽三糖基海藻糖1.1質量%、其他糖為42.3質量%。
各種糖及糖醇的抗壞血酸2-葡萄糖苷之安定化效果藉由下述所示條件下的HPLC所檢測的吸收峰面積對比而數值化並進行評估。即，求得對於在加熱處理前之水溶液中所檢測的抗壞血酸2-葡萄糖苷之吸收峰面積(X)，於100℃，5小時加熱後的該水溶液中所檢測的抗壞血酸2-葡萄糖苷之吸收峰面積(Y)所佔百分率{(Y/X)×100}(%)，作為抗壞血酸2-葡萄糖苷之殘存率。這些評估結果如表1所示。
<HPLC條件>
管柱：CAPCELL PAK NH2 SG80
(4.6mm×250mm，資生堂股份有限公司製)
溶離液：20mM磷酸二氫鉀/乙腈(40/60)、pH2.0
流速：0.5ml/分
管柱溫度：35℃
檢出：UV245nm
試料量：10μl
Figure 104133382-A0305-02-0021-1
由表1所示得知，對於100℃保持5小時的加熱處理，對於無添加任何糖及糖醇的對照中之抗壞血酸2-葡萄糖苷的殘存率為81%而言，將赤蘚糖醇、核糖醇、山梨醇、半乳糖、蔗糖、巴糖醇及麥芽三糖各對於抗壞血酸2-抗壞血酸葡萄糖苷以莫耳比下10倍量添加的被驗試料1~7、及在將糖基海藻糖對於抗壞血酸2-抗壞血酸葡萄糖苷以質量比下等量添加的被驗試料8中，抗壞血酸2-抗壞血酸葡萄糖苷的殘存率為較高的95~100%，此表示赤蘚糖醇、核糖醇、山梨醇、半乳糖、蔗糖、巴糖醇、麥芽三糖及糖基海藻糖在酸性水溶液中可達到顯著安定化抗壞血酸2-葡萄糖苷之效果。此結果表示赤蘚糖醇、核糖醇、山梨醇、半乳糖醇等碳數4至6的糖醇、蔗糖、巴糖醇等糖基果糖或其糖醇、麥芽三糖等葡萄糖三糖的糖醇及、糖基海藻糖作為在酸性水系媒體中之抗壞血酸2-葡萄糖苷的安定化劑為有用。
另一方面，將葡萄糖、麥芽糖、甘油、α-環糊精以與被驗試料同濃度的30mM下調配的比較試料1~4之情況下，抗壞血酸2-葡萄糖苷的殘存率為80至84%，此與對照組為同程度值，此表示這些葡萄糖、麥芽糖、甘油、α-環糊精在酸性水系媒體中無法達成安定化抗壞血酸2-葡萄糖苷之效果。
[實施例2] <藉由糖類以外之在酸性水系媒體中的抗壞血酸2-葡萄糖苷之安定化方法>
依據表2所示處方，於濃度100mM的檸檬酸-檸檬酸鈉緩衝液(pH3.5)中調製出濃度3.0mM(約0.1質量%)的抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司，試藥級，純度99.9質量%以上)與作為本安定化劑的(5)桂皮酸衍生物(咖啡酸、阿魏酸)、(6)兒茶素或没食子酸衍生物(沒食子兒茶素)及(7)酒石酸或其鹽(酒石酸)的任一(相當於表2的被驗試料9~12)以濃度0.3mM含有之水溶液、及作為比較例取代本安定化劑為羥基酸的鹽之乳酸鈣及葡萄糖酸鈉、芳香族羧酸的鹽之安息香酸鈉(相當於表2的比較試料5~7)中任一以濃度0.3mM含有之水溶液，在與實施例1之同樣條件下進行加熱處理，在加熱處理前後同樣進行pH測定及HPLC分析，調查抗壞血酸2-葡萄糖苷之殘存率。結果如表2所 示。
Figure 104133382-A0202-12-0021-2
如表2所示，對於在100℃保持5小時的加熱處理，相對於在對照(無添加)中之抗壞血酸2-葡萄糖苷的殘存率為81%，將酒石酸、咖啡酸、阿魏酸、沒食子兒茶素對於抗壞血酸2-葡萄糖苷以莫耳比為1/10量配合的被驗試料9~12中，抗壞血酸2-葡萄糖苷的殘存率為較高的93~100%，確認可顯著安定化在酒石酸、咖啡酸、阿魏酸及沒食子兒茶素在酸性水系媒體中的抗壞血酸2-葡萄糖苷之效果。此結果表示咖啡酸、阿魏酸等之桂皮酸衍生物、沒食子兒茶素等兒茶素衍生物及酒石酸等酒石酸或其鹽可作為在酸性水系媒體中之抗壞血酸2-葡萄糖苷的安定化劑為有用。
另一方面，於抗壞血酸2-葡萄糖苷調配乳酸鈣或葡萄糖酸鈉、安息香酸鈉之比較試料5~7中，抗壞血酸2-葡萄糖苷的殘存率為80至81%此與對照組為相同程度值，此表示這些乳酸鈣、葡萄糖酸鈉、安息香酸鈉並 顯示在酸性水系媒體中的抗壞血酸2-葡萄糖苷之安定化效果。
<參考例：對在酸性水系媒體中之蔗糖的安定性之赤蘚糖醇、山梨醇及酒石酸的影響>
已知蔗糖為結合葡萄糖與果糖之2糖，與葡萄糖與抗壞血酸經結合的抗壞血酸2-葡萄糖苷同樣地，在酸性條件下，在相異分子間的葡萄糖苷結合會變的不安定，而容易分解。而在表1及表2中，欲確定對於抗壞血酸2-葡萄糖苷顯示安定化效果的化合物是否對於蔗糖亦顯示安定化效果，依據表3所示處方，對於濃度3.0mM的蔗糖，調製出各赤蘚糖醇、山梨醇及酒石酸以濃度30mM及濃度0.3mM含有之酸性水溶液。其後，進行與實施例1及2之同樣加熱處理，對於加熱處理後之溶液，亦進行pH測定及HPLC分析，調查蔗糖之殘存率。
3種化合物之蔗糖安定化效果為藉由經在下述所示條件下的HPLC所檢測的吸收峰面積之對比經數值化並進行評估。即對於在加熱處理前的水溶液中所檢測之蔗糖的吸收峰面積(X)，求得在100℃加熱5小時後的該水溶液中所檢測的蔗糖之吸收峰面積(Y)所佔百分率{(Y/X)×100}(%)，作為蔗糖之殘存率。這些評估結果如表3所示。
<HPLC條件>
管柱：Asahipak NH2P-50 4E,NH2P-50G 4A(4.6mm×250mm，昭和電工股份有限公司製)
溶離液：乙腈/水(65/35)
流速：0.8ml/分
管柱溫度：40℃
檢出：RI
試料量：10μl
Figure 104133382-A0202-12-0023-3
由表3得知，以蔗糖之情況，對於在100℃保持5小時的加熱處理，對於在對照(無添加)的酸性水溶液為殘存率0%，對於添加赤蘚糖醇、山梨醇或者酒石酸之參考試料1~3其蔗糖的殘存率亦皆為較低的0%，故並未確認到赤蘚糖醇、山梨醇、及酒石酸可使蔗糖安定化之效果。
如上述所示具有在酸性水系媒體中安定化抗壞血酸2-葡萄糖苷的效果之赤蘚糖醇、山梨醇及酒石酸對於蔗糖並無顯示安定化效果。由此得知，藉由赤蘚糖醇、 山梨醇及酒石酸之安定化，其並非為對於在相異分子間的所有葡萄糖苷鍵結之普遍性效果，對於抗壞血酸2-葡萄糖苷則顯示特異性效果。
[實施例3] <藉由胺基酸在酸性水系媒體中的抗壞血酸2-葡萄糖苷之安定化方法>
在上述實施例1及2中之在100℃保持5小時的加熱條件下可製造出一般液狀組成物製品，與流通時暴露的條件相比，其因係極度嚴苛的條件，作為設定為實際上會產生的條件，與以清涼飲料等多被使用的果糖葡萄糖液糖共存下，在40℃保持4週之溫和條件下，檢證胺基酸對在酸性水系媒體中之抗壞血酸2-葡萄糖苷的安定化所造成的影響。於濃度100mM的檸檬酸-檸檬酸鈉緩衝液(pH3.0)中調製出含有濃度3.0mM(約0.1質量%)的抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司，商品名『Asko fresh』，純度98質量%以上)與15質量%的果糖葡萄糖液糖(日本玉米澱粉股份有限公司製造，商品名『HaifurakutoM75C』)的水溶液，將液溫加熱至95℃後，冷卻至液溫85℃。調製出作為本安定化劑的(8)胺基酸(半胱胺酸、蛋胺酸、色胺酸、賴胺酸鹽酸鹽)及肽(膠原肽、新田明膠股份有限公司製造，商品名『IkuosuHDR-50DR』)中任一(相當於表4的被驗試料 13~17)以濃度3.0mM含有，將各該水溶液150g填入350mL容聚酯瓶中。其後在水浴中急冷並在40℃保存4週，將所得之試樣以HPLC進行分析，由抗壞血酸2-葡萄糖苷的殘存率檢證本發明之安定化方法的效果。又，作為比較例，將胺基酸衍生物之左旋肉鹼以濃度3.0mM含有的水溶液、作為對照將僅含有抗壞血酸2-葡萄糖苷、果糖葡萄糖液糖及檸檬酸-檸檬酸鈉緩衝液之水溶液以與上述記載的相同方法調製，其後同樣地進行加熱及保存處理，進行pH測定及HPLC分析，調查抗壞血酸2-葡萄糖苷之殘存率。
各種胺基酸的抗壞血酸2-葡萄糖苷之安定化效果藉由經以下述所示條件下的HPLC所檢測的吸收峰面積之對比進行數值化並評估。即，對於以水浴急冷後在40℃保存4週的開始前之水溶液中所檢測的抗壞血酸2-葡萄糖苷之吸收峰面積(X)，求得在40℃保存4週後的該水溶液中所檢測的抗壞血酸2-葡萄糖苷之吸收峰面積(Y)所佔百分率{(Y/X)×100}(%)，作為抗壞血酸2-葡萄糖苷之殘存率。這些評估結果如表4所示。
<HPLC條件>
管柱：CAPCELL PAK NH2 SG80(4.6mm×250mm、資生堂股份有限公司製)
溶離液：20mM磷酸二氫鉀/乙腈(50/50)、pH2.0
流速：0.5ml/分
管柱溫度：35℃
檢出：UV245nm
試料量：10μl
Figure 104133382-A0202-12-0026-4
由表4得知，對於在40℃保存4週的保存處理，對照的抗壞血酸2-葡萄糖苷之殘存率為66%者而言，將各半胱胺酸、蛋胺酸、色胺酸、賴胺酸鹽酸鹽及膠原肽對於抗壞血酸2-葡萄糖苷以表4的處方所調配的被驗試料13~17中之抗壞血酸2-葡萄糖苷的殘存率為較高的71~76%以上，此可判斷半胱胺酸、蛋胺酸、色胺酸、賴胺酸鹽酸鹽及膠原肽中，特別為半胱胺酸、蛋胺酸、色胺酸及賴胺酸鹽酸鹽在酸性水溶液中可具有安定化抗壞血酸2-葡萄糖苷之效果。此結果得知，半胱胺酸、蛋胺酸、色胺酸、賴胺酸鹽酸鹽及膠原肽可作為在酸性水系媒體中之抗壞血酸2-葡萄糖苷的安定化劑使用。順便一提，雖省略詳細數據，檸檬酸-檸檬酸鈉緩衝液以外的磷酸緩衝液或乳酸緩衝液雖具有不同效果，但確認到在藉由胺基酸之酸性 水系媒體中的抗壞血酸2-葡萄糖苷之安定化。
另一方面，添加左旋肉鹼時(比較試料8)，抗壞血酸2-葡萄糖苷的殘存率為68%之與對照同程度值，表示胺基酸衍生物之左旋肉鹼並未具有安定化在酸性水系媒體中之抗壞血酸2-葡萄糖苷的效果。
[實施例4] <藉由糖類以外之在酸性水系媒體中的抗壞血酸2-葡萄糖苷之安定化方法>
依據表5所示處方，與實施例3同樣下，對於濃度3.0mM的抗壞血酸2-葡萄糖苷，調製出作為本安定化劑的(5)桂皮酸衍生物(咖啡酸、阿魏酸)、及(6)兒茶素或没食子酸衍生物(表兒茶素、沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯及沒食子兒茶素沒食子酸酯、没食子酸)之任一(相當於表5之被驗試料18~24)以濃度3.0mM含有者，由與實施例3同樣下在聚酯瓶中在40℃保存4週的保存前後HPLC分析之結果求得抗壞血酸2-葡萄糖苷之殘存率，檢證本發明之安定化方法的效果。又，作為比較例，調製聚酚之一種的薑黃素(相當於表5之比較試料9)以濃度3.0mM含有的水溶液，其後同樣下保存並進行pH測定及HPLC分析，調查抗壞血酸2-葡萄糖苷之殘存率。結果如表5所示。
Figure 104133382-A0202-12-0028-5
如表5所示，對於在40℃保存4週的保存處理，對於無添加任何安定化劑之對照組中的抗壞血酸2-葡萄糖苷之殘存率為66%而言，將咖啡酸、阿魏酸、表兒茶素、沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯及沒食子酸各對於抗壞血酸2-葡萄糖苷以表5的處方調配的被驗試料18~24中，抗壞血酸2-葡萄糖苷的殘存率為較高的71~80%以上，判斷咖啡酸、阿魏酸、表兒茶素、沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯及没食子酸具有可使在酸性水系媒體中的抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化之效果。該結果表示桂皮酸衍生物(咖啡酸、阿魏酸)、兒茶素或没食子酸衍生物(表兒茶素、沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯及没食子酸)可作為在酸性水系媒體中之抗壞血酸2-葡萄糖苷的安定化劑使用。
另一方面，在添加薑黃素時(比較例9)，抗壞血酸2-葡萄糖苷的殘存率為65%與對照為同程度值，表示聚酚之一種的薑黃素未具有安定化在酸性水系媒體中的 抗壞血酸2-葡萄糖苷之效果。
[實施例5] <抗壞血酸2-葡萄糖苷經安定化的乳酸菌飲料之製造>
將脫脂粉乳175質量份、抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司，商品名『Asko fresh』)3質量份、作為本安定化劑的麥芽三糖醇5質量份、及乳蔗糖高含有粉末(林原製造股份有限公司，商品名『乳果寡聚』)50質量份溶解於水1,500質量份，在65℃進行30分鐘殺菌，在40℃冷卻後，於此依據常法植入乳酸菌的啟動種30質量份，在37℃進行8小時培養，得到含有經安定化的抗壞血酸2-葡萄糖苷之乳酸菌飲料。
本品不僅可使乳酸菌安定，亦具有雙歧桿菌增殖促進作用、整腸作用，因藉由本安定化劑可使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化，故其為長期間可良好地維持風味的難產生褐變或異臭之乳酸菌飲料。
[實施例6] <放有果汁之碳酸飲料>
混合水95質量份、果糖葡萄糖液糖10質量份、葡萄柚果汁4質量份、抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司，商品名『Asko fresh』)2質量份及作為本安定 化劑的山梨醇0.2質量份，吹入二氧化碳0.8質量份，調製出碳酸飲料(pH2.7)。
本品因抗壞血酸2-葡萄糖苷已被安定化，故即使長期間保存，亦為難產生褐變或異臭之美味碳酸飲料。
[實施例7] <啤酒>
購入販賣的啤酒調製套組(Tokyu Hands購物俱樂部販賣，商品名『NB啤酒基本套組』)，對於該發酵用之溶液100質量份而言，添加抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司，商品名『Asko fresh』)2質量份及作為本安定化劑的巴糖醇0.4質量份並混合後依據附件的手冊調製出啤酒。
本品因其抗壞血酸2-葡萄糖苷已被安定化，故即使長期間保存，亦為難產生褐變或異臭之清爽美味啤酒。
[實施例8] <乙酸飲料>
將蘋果醋10質量份、米醋6質量份、檸檬酸2質量份、蘋果酸2質量份、異構化糖38質量份、酵素處理甜 菊0.7質量份、山梨醇1質量份、蘋果香精0.5質量份、蘋果汁(1/5濃縮)2質量份、抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司、商品名『Asko fresh』)0.2質量份、作為安定化劑的酒石酸0.2質量份中加入純水使全體成為100質量份而調製出乙酸飲料。
本品為強化維他命C作用之乙酸飲料，因藉由安定化劑使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化，故可期待來自維他命C強化作用之生理功能的持續發揮。
[實施例9] <柳橙汁>
混合柳橙果汁50質量份、檸檬酸0.1質量份、砂糖5質量份、抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司、商品名『Asko fresh』)0.1質量份、作為安定化劑之阿魏酸0.1質量份、香科適量及水46質量份，其次依據常法，填充於容器中經殺菌後製得橙汁製品。
本品因藉由安定化劑安定化抗壞血酸2-葡萄糖苷，維他命C作用被強化，其為柳橙本身得天然色素的色調、具有柳橙風味之同時在長期間下亦不易劣化且不易因光而分解之柳橙汁。
[實施例10] <葡萄柚果凍>
於作為安定化劑之赤蘚糖醇6質量份、安定劑1.2質量份、葡萄柚砂粒狀1質量份、pH調整劑0.9質量份、葡萄柚果汁(1/6濃縮)0.5質量份、抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司之商品名『Asko fresh』)2質量份、酵素處理甜菊0.04質量份、紅花黃色0.01質量份加入純水使全體成為100質量份而調製出葡萄柚果凍。
本品經藉由安定化劑安定化抗壞血酸2-葡萄糖苷，其為維他命C作用被強化之果凍，且藉由攝取可期待使具有維他命C的生理功能持續發揮。
[實施例11] <保存料>
將抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司之商品名『Asko fresh』)19質量份、作為安定化劑之酒石酸3質量份、碳酸鈉5質量份、海藻糖(林原製造股份有限公司之商品名『Treha』)75質量份溶解於水1000質量份，調製出溶液狀保存料。
本品作為以飲食物為始的組成物之保存料，可經塗佈、浸漬、噴霧、注入、混合而有利於使用。又，本品因含有海藻糖，故可抑制保存料的主成分之抗壞血酸2-葡萄糖苷的酸味或刺激味。又，因藉由安定化劑安定化抗壞血酸2-葡萄糖苷，故即使長期保存亦可維持異臭發性 之抑制作用。
[實施例12] <化妝水>
將角鯊烷8質量份、四油酸聚氧乙烯山梨醇0.3質量份、山梨醇34質量份、支鏈澱粉0.001質量份(林原製造股份有限公司之商品名『普魯蘭』)、乙基醇1質量份、作為安定化劑之山梨醇0.5質量份、抗壞血酸-2-葡萄糖苷2質量份(林原製造股份有限公司之商品名『AA2G』)、收斂劑(菱鋅礦)0.1質量份、防腐劑、香料及純化水適量混合後製造出化妝水。
本品因藉由安定化劑安定化抗壞血酸2-葡萄糖苷，故因適用於皮膚，故可使皮膚美白，且賦予皮膚張力或色澤之具有優良長期保存性之化妝水。
[實施例13] <美容液>
混合倍半異硬脂酸山梨糖醇3質量份、十甲基環五矽氧烷10質量份、異十四烷酸異壬基8質量份、全氟聚醚0.5質量份、香料0.1質量份、甘油3質量份、1,2-丙烷二醇10質量份、抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司之商品名『AA2G』)3質量份、檸檬酸鈉0.5質量 份、作為安定化劑之酒石酸0.5質量份及適量的水，製造出美容液。
本品因抗壞血酸2-葡萄糖苷已被安定化，故可作為可長期間保存之防曬劑、防止斑點．雀斑、美化肌膚、美白用的美容液利用。
[實施例14] <乳液>
將聚氧乙烯山嵛基醚0.5質量份、四油酸聚氧乙烯山梨醇1質量份、親油型單硬脂酸甘油1質量份、丙酮酸0.5質量份、山嵛基醇0.5質量份、鱷梨油1質量份、抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司之商品名『AA2G』)1質量份、作為安定化劑的赤蘚糖醇1質量份、維他命E及防腐劑之適量依據常法，加熱溶解，於此加入L-乳酸鈉1質量份、1,3-丁二醇5質量份、羧基乙烯基聚合物0.1質量份及純化水85.3質量份，以均質機乳化後，進一步加入適量香料，並攪拌混合製造出含有經安定化的抗壞血酸2-葡萄糖苷之乳液。
本品因抗壞血酸2-葡萄糖苷已被安定化，故可作為防曬劑、防止斑點．雀斑、美化肌膚、美白用乳液，即使長期間保存亦可有利利用。
[實施例15] <化妝用乳霜>
將單硬脂酸聚氧乙二醇2質量份、自己乳化型單硬脂酸甘油5質量份、抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司、商品名『AA2G』)2質量份、作為安定化劑之半乳糖醇2質量份、流動石蠟1質量份、三辛酸甘油基10質量份及防腐劑之適量，依據常法加熱溶解，於此加入L-乳酸2質量份、1,3-丁二醇5質量份及純化水66質量份，以均質機進行乳化，進一步加入適量香料並攪拌混合後製造出乳霜。
本品因具有抗氧化性，且抗壞血酸2-葡萄糖苷已經安定化，故可作為高品質防曬劑、防止斑點．雀斑、美化肌膚、美白用化妝乳霜，即使長期間保存亦可有利利用。
[實施例16] <入浴劑>
將乳酸鈉21質量份、丙酮酸鈉8質量份、抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司、商品名『AA2G』)5質量份、作為安定化劑之阿魏酸1質量份、乙醇40質量份，與純化水26質量份及適量著色料、香料混合後製造出入浴劑。
本品可作為在泡澡的熱水中稀釋100至 10,000倍之入浴劑利用。且本品因抗壞血酸2-葡萄糖苷已被安定化，故長期間下具有美化肌膚或美白效果，可適宜地稀釋後作為洗顏用水、化妝水等利用。
[實施例17] <液劑>
將氯化鈉6質量份、氯化鉀0.3質量份、氯化鈣0.2質量份、乳酸鈉3.1質量份、海藻糖44質量份(林原製造股份有限公司、商品名『Treha』)、作為安定化劑之巴糖醇2質量份及抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司之商品名『AA2G』)0.5質量份溶解於純化水1,000質量份，依據常法進行膜過濾後經滅菌後於塑質製容器中各填充30ml後得到液劑。
本品為兼具維他命、熱量及礦物質之補給作用，其為使用於眼精疲勞或重度肌肉僵硬所引起的疾病之治療的抗壞血酸2-葡萄糖苷經安定化的點眼劑或注射劑使用。
[實施例18] <口服灌胃營養劑>
調製出由結晶性α-麥芽糖20質量份、甘胺酸1.1質量份、谷胺酸鈉0.18質量份、食鹽1.2質量份、檸檬酸1 質量份、乳酸鈣0.4質量份、碳酸鎂0.1質量份、抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司、商品名『AA2G』)0.1質量份、作為安定化劑的蔗糖0.1質量份、硫胺素0.01質量份及核黃素0.01質量份所成的配合物。該各配合物24g填充於層合鋁製小袋，經熱封後調製出口服灌胃營養劑。
本口服灌胃營養劑為溶解於一袋約100~500ml之滅菌水，作為抗壞血酸2-葡萄糖苷經安定化的經口營養補給液或對鼻腔、胃、腸等之經管營養補給液而有利於使用。
[實施例19] <軟膏>
將乙酸鈉．三水鹽1質量份、乳酸鈣4質量份與甘油10質量份均勻混合，將該混合物加入於凡士林50質量份、木蠟10質量份、羊毛脂10質量份、芝麻油14.5質量份、抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司之商品名『AA2G』)1質量份、作為安定化劑之麥芽三糖醇1質量份的混合物，進一步均勻混合後製造出軟膏。
本品具有抗氧化能，即使在酸性水系媒體中其抗壞血酸2-葡萄糖苷之安定性亦高，可作為高品質防曬劑、美化肌膚劑、美白劑等，進一步作為外傷、火傷之治癒促進劑等而有利地利用。
[實施例20] <液體牙膏>
將甘油10質量份、1,3-丙烷二醇3質量份、低分子量寒天5質量份、聚氧乙烯硬化蓖麻油0.2質量份、作為安定化劑之核糖醇0.5質量份、抗壞血酸2-葡萄糖苷(林原製造股份有限公司之商品名『AA2G』)1質量份、氯化十六烷基吡啶鎓0.05質量份、1-薄荷醇0.05質量份、氨甲環酸0.05質量份、糖精鈉0.02質量份、對羥基苯甲酸甲酯0.01質量份、香料0.05質量份及檸檬酸適量依據常法調配後製造出液體牙膏(pH4.5)。
本品為抗壞血酸2-葡萄糖苷之安定性高，可作為具有優良抗菌作用之牙膏而有利地利用。
[實施例21] <安定化劑>
將咖啡酸5質量份溶解於水200質量份，於此溶解含有糖漿狀α,α-海藻糖之糖質衍生物的糖質(林原製造股份有限公司之商品名『Hello index』)70質量份，依據常法使其噴霧乾燥後調製出粉末狀安定化劑。
本品可作為改善含於酸性水系媒體的抗壞血酸2-葡萄糖苷之安定性的安定化劑而有利地使用。本品對 於以飲食物為始的含有抗壞血酸2-葡萄糖苷的酸性水系媒體，可經混合而有利地使用。藉由共存本安定化劑，可使抗壞血酸2-葡萄糖苷安定化，故在酸性水系媒體中可使抗壞血酸2-葡萄糖苷長期間且安定地保存。
[產業上可利用性]
本發明為藉由於抗壞血酸2-葡萄糖苷添加特定化合物，可顯著地改善在酸性水系媒體中之抗壞血酸2-葡萄糖苷的安定性。且提供使用該方法的酸性水系媒體組成物及其製造方法者。隨著抗壞血酸2-葡萄糖苷之用途範圍的擴大，本發明在產業上的有用性亦隨之變大。

Claims (16)

  1. 一種在酸性水系媒體中之2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸的安定化方法，其特徵為使2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸與選自由下述(1)~(8)的1種或2種以上所成的安定化劑共存者，其中酸性水系媒體的pH為2.0以上且未達5.0；(1)碳數4至6的糖醇；(2)糖基果糖或其糖醇；(3)葡萄糖三糖的糖醇；(4)糖基海藻糖；(5)桂皮酸衍生物；(6)兒茶素或没食子酸衍生物；(7)酒石酸或其鹽；及(8)胺基酸或肽。
  2. 如請求項1之安定化方法，其中前述(1)碳數4至6的糖醇為選自赤蘚糖醇、核糖醇、山梨醇及半乳糖醇的1種或2種以上者。
  3. 如請求項1之安定化方法，其中前述(2)糖基果糖或其糖醇為選自蔗糖及巴糖醇的1種或2種者。
  4. 如請求項1之安定化方法，其中前述(3)葡萄糖三糖的糖醇為麥芽三糖醇。
  5. 如請求項1之安定化方法，其中前述(4)糖基海藻糖為選自糖基海藻糖、麥芽糖基海藻糖、麥芽三糖基海藻糖的1種或2種以上者。
  6. 如請求項1之安定化方法，其中前述(5)桂皮酸衍生物為選自咖啡酸及阿魏酸的1種或2種者。
  7. 如請求項1之安定化方法，其中前述(6)兒茶素或没食子酸衍生物為選自沒食子兒茶素及沒食子兒茶素沒食子酸酯的1種或2種者。
  8. 如請求項1之安定化方法，其中前述(8)胺基酸或肽為選自半胱胺酸、蛋胺酸、色胺酸、賴胺酸、及膠原肽的1種或2種以上者。
  9. 如請求項1~8中任一項之安定化方法，其中使2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸與前述安定化劑以莫耳比1：0.01至1：500下進行共存者。
  10. 一種含有經安定化的2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸之酸性水系媒體組成物的製造方法，其特徵為含有於pH為2.0以上且未達5.0的酸性水系媒體中使2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸與含有選自由下述(1)~(8)的1種或2種以上所成的安定化劑共存之步驟者；(1)碳數4至6的糖醇；(2)糖基果糖或其糖醇；(3)葡萄糖三糖的糖醇；(4)糖基海藻糖；(5)桂皮酸衍生物；(6)兒茶素或没食子酸衍生物；(7)酒石酸或其鹽；及(8)胺基酸或肽。
  11. 如請求項10之製造方法，其中2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸與選自前述安定化劑的1種或2種以上之配合比以莫耳比為1：0.05至1：20。
  12. 一種含有2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸之酸性水系媒體組成物，其特徵為由如請求項10之製造方法所得者。
  13. 如請求項12之組成物，其為飲料。
  14. 如請求項12之組成物，其為保存料。
  15. 如請求項12之組成物，其為化妝水。
  16. 一種安定化劑，其為在pH為2.0以上且未達5.0的酸性水系媒體中之2-O-α-D-糖基-L-抗壞血酸之安定化劑，其特徵為含有選自下述(1)~(8)的1種或2種以上作為有效成分者：(1)碳數4至6的糖醇；(2)糖基果糖或其糖醇；(3)葡萄糖三糖的糖醇；(4)糖基海藻糖；(5)桂皮酸衍生物；(6)兒茶素或没食子酸衍生物；(7)酒石酸或其鹽；及(8)胺基酸或肽。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106420655A (zh) * 2016-10-24 2017-02-22 广西圣保堂健康产业股份有限公司 一种含维生素c钠的泡腾片及其制备方法
CN106552105A (zh) * 2016-10-24 2017-04-05 广西圣保堂健康产业股份有限公司 一种增强免疫力的泡腾片及其制备方法
JP7433781B2 (ja) 2019-06-07 2024-02-20 物産フードサイエンス株式会社 非加熱食品の変色を抑制するための組成物及び変色が抑制された食品の製造方法
KR20210122552A (ko) * 2020-04-01 2021-10-12 (주)아모레퍼시픽 피루베이트를 포함하는 비타민 c 산화 방지용 첨가제 조성물

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006188461A (ja) * 2005-01-06 2006-07-20 Kose Corp 化粧料

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2926412B2 (ja) 1989-05-19 1999-07-28 株式会社林原生物化学研究所 α―グリコシル―Ｌ―アスコルビン酸とその製造方法並びに用途
JP2933417B2 (ja) * 1991-07-17 1999-08-16 長谷川香料株式会社 ビタミンｃの安定化法
JPH06247854A (ja) * 1993-02-24 1994-09-06 Ss Pharmaceut Co Ltd アスコルビン酸含有組成物
JP2001199863A (ja) 2000-01-18 2001-07-24 Fancl Corp 化粧料
JP2004091360A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Kanebo Ltd 化粧料
JP2005002070A (ja) * 2003-06-16 2005-01-06 Q P Corp リン脂質水分散組成物の製造方法及び水性化粧料
JP2005089315A (ja) * 2003-09-12 2005-04-07 Yamakawa Boeki Kk 脂質混合物含有皮膚外用剤原料及びこれを用いた皮膚外用剤
JP3995247B2 (ja) * 2003-09-26 2007-10-24 積水化成品工業株式会社 美白用ゲルシート
JP4414290B2 (ja) * 2004-06-28 2010-02-10 ダイヤ製薬株式会社 貼付用のマトリックス及びそれからなる化粧料
WO2006022174A1 (ja) 2004-08-24 2006-03-02 Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo アスコルビン酸２－グルコシドを有効成分とする褐変抑制剤とこれを利用する褐変抑制方法
JP2007060972A (ja) * 2005-08-31 2007-03-15 Hayashibara Biochem Lab Inc 褐変が抑制された茶飲料の製造方法
CA2623725A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-12 Omp, Inc. Stable ascorbic acid compositions
JP4847267B2 (ja) * 2006-09-29 2011-12-28 株式会社コーセー 液状化粧料
JPWO2010029913A1 (ja) * 2008-09-11 2012-02-02 株式会社林原生物化学研究所 気力改善剤
EP2174643A1 (en) * 2008-10-13 2010-04-14 Johnson & Johnson Consumer France SAS Self tanning compositions containing dihydroxyacetone, a retinoid and ascorbic acid glucoside as a stabilizer
TW201318641A (zh) * 2011-10-31 2013-05-16 Kowa Co 粉末化妝料
JP5730837B2 (ja) * 2012-11-05 2015-06-10 一丸ファルコス株式会社 メラニン生成抑制剤、保湿剤、美白化粧料、美容飲食品
JP6017953B2 (ja) * 2012-12-28 2016-11-02 花王株式会社 皮膚外用組成物
JP6151032B2 (ja) * 2013-01-28 2017-06-21 御木本製薬株式会社 化粧セット
JP5797243B2 (ja) * 2013-09-10 2015-10-21 サンスター株式会社 アスコルビン酸及びその類縁体を安定配合した組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006188461A (ja) * 2005-01-06 2006-07-20 Kose Corp 化粧料

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Publication number Publication date
KR102588023B1 (ko) 2023-10-12
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