JPWO2013132905A1 - 水添分枝共役ジエン共重合体、ゴム組成物および空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
で示される分枝共役ジエン化合物(1)と、一般式(2)
で示される共役ジエン化合物および/または一般式(3)
で示されるビニル化合物とを共重合した後、該共重合体を水素添加して得られる水添分枝共役ジエン共重合体であって、
分枝共役ジエン化合物(1)の共重合比(l)が1〜99重量%、共役ジエン化合物(2)の共重合比(m)が99〜0重量%、ビニル化合物(3)の共重合比(n)が99〜0重量%である水添分枝共役ジエン共重合体に関する。
で示される分枝共役ジエン化合物と、一般式(3)
で示されるビニル化合物とを共重合して得られる分枝共役ジエン共重合体であって、
分枝共役ジエン化合物(1)の共重合比(l)が1〜99重量%、ビニル化合物(3)の共重合比(n)が99〜1重量%である分枝共役ジエン共重合体に関する。
本発明の水添分枝共役ジエン共重合体とは、分枝共役ジエン化合物(1)と、共役ジエン化合物(2)および/またはビニル化合物(3)とを共重合した後、該共重合体を水素添加して得られるものをいう。
上記水添分枝共役ジエン共重合体についての説明は、明らかな矛盾がない限り、いずれも、本発明の分枝共役ジエン共重合体にもあてはまるものである。
分枝共役ジエン化合物(1)の共重合比(l)は、1〜99重量%であれば特に限定はないが、下限値としては、2.5重量%以上が好ましく、5%以上がさらに好ましい。1%未満では加工性を改善するという分枝共役ジエン化合物(1)配合の効果が十分に得られない傾向がある。一方、上限値としては、75重量%以下が好ましく、60重量%以下がより好ましく、50重量%以下がさらに好ましく、15重量%以下がさらに好ましい。99重量%超では流動性のある重合体となる傾向があり、また、分枝共役ジエン化合物(1)の加工性に対する効果は15重量%も配合すれば十分発揮される傾向があるからである。
分枝共役ジエン化合物(1)の共重合比(l)は、1〜99重量%であれば特に限定はないが、下限値としては、2.5重量%以上が好ましく、5重量%以上がさらに好ましい。1%未満では加工性を改善するという分枝共役ジエン化合物(1)配合の効果が十分に得られない傾向がある。一方、上限値としては、75重量%未満が好ましく、60重量%未満がより好ましく、50重量%未満がさらに好ましく、15重量%未満がさらに好ましい。99重量%超では流動性のある重合体となる場合があり、また、分枝共役ジエン化合物(1)の加工性に対する効果は15重量%も配合すれば十分発揮される傾向があるからである。
分枝共役ジエン化合物(1)において、炭素数6〜11の脂肪族炭化水素基としては、例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基等のノルマル構造のもの、それらの異性体かつ/または不飽和体、並びに、それらの誘導体(例えば、ハロゲン化物、水酸基化物等)が挙げられる。好ましい例としては、4−メチル−3−ペンテニル基、4,8−ジメチル−ノナ−3,7−ジエニル基等、および、それらの誘導体が挙げられる。
共役ジエン化合物(2)において、炭素数1〜3の脂肪族炭化水素基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、このうちメチル基がこのましい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、このうち、塩素原子が好ましい。共役ジエン化合物(2)の具体例としては、例えば、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等が好ましく、このうち、1,3−ブタジエン、イソプレン等が好ましい。共役ジエン化合物(2)としては、1種または2種以上のものを使用することができる。
ビニル化合物(3)において、炭素数1〜3の脂肪族炭化水素基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、このうちメチル基がこのましい。炭素数3〜8の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロへキセニル基、シクロへプテニル基、シクロオクテニル基等が挙げられ、このうちシクロプロピル基、シクロブチル基が好ましい。炭素数6〜10の芳香属炭化水素基としては、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、トリル(tolyl)基、キシリル(xylyl)基、ナフチル基などが挙げられる。但し、トリル基におけるベンゼン環上のメチル基の置換位置はオルト−、メタ−もしくはパラ−のいずれの位置も含むものであり、キシリル基におけるメチル基の置換位置も、任意の置換位置のいずれをも含むものである。これらのうち、フェニル基、トリル(tolyl)基、ナフチル基が好ましい。ビニル化合物(3)の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−ビニルナフタレンまたはβ−ビニルナフタレンが好ましい。ビニル化合物(3)としては、1種または2種以上のものを使用することができる。
分枝共役ジエン化合物(1)と、共役ジエン化合物(2)および/またはビニル化合物(3)との共重合は、各モノマー成分を共重合させるものである限り、共重合させる順序において特に限定はなく、例えば、すべてのモノマーを一度にランダム共重合させてもよいし、あるいは、あらかじめ特定のモノマー(例えば、分枝共役ジエン化合物(1)モノマーのみ、共役ジエン化合物(2)モノマーのみ、ビニル化合物(3)モノマーのみ、あるいは、これらから選ばれる任意のモノマーなど)を共重合させた後に、残りのモノマーを加えて共重合させたり、特定のモノマー毎に予め共重合させたものをブロック共重合させてもよい。
該アニオン重合は、アニオン重合開始剤の存在下、適当な溶媒中で実施することができる。アニオン重合開始剤としては、慣用のものをいずれも好適に使用することができ、そのようなアニオン重合開始剤としては、例えば、一般式RLix(但し、Rは1個またはそれ以上の炭素原子を含む脂肪族、芳香族または脂環式基であり、xは1〜20の整数である。)を有する有機リチウム化合物があげられる。適当な有機リチウム化合物としては、メチルリチウム、エチルリチウム、n−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、フェニルリチウムおよびナフチルリチウムが挙げられる。好ましい有機リチウム化合物はn−ブチルリチウムおよびsec−ブチルリチウムである。アニオン重合開始剤は、単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。重合開始剤の使用量が0.05mmol未満では共重合体がゴム状とならず樹脂状となる傾向があり、35mmolより多い場合には、共重合体が軟らかく加工性に対して分枝共役ジエン化合物(1)を共重合させることによる効果が小さくなる傾向がある。
配位重合は、上記アニオン重合におけるアニオン重合開始剤に代えて、配位重合開始剤を用いることにより、実施することができる。配位重合開始剤としては、慣用のものをいずれも好適に用いることができ、そのような配位重合開始剤としては、例えば、ランタノイド化合物、チタン化合物、コバルト化合物、ニッケル化合物等の遷移金属含有化合物である触媒が挙げられる。また、所望により、さらにアルミニウム化合物、ホウ素化合物を助触媒として使用することができる。
上記で得られる分枝共役ジエン共重合体の水素添加反応は、常法により実施することができ、金属触媒による接触水素添加、ヒドラジンを用いる方法などをいずれも好適に使用することができる(特開昭59−161415号公報など)。例えば、金属触媒による接触水素添加は、有機溶媒中、金属触媒の存在下、水素を加圧添加することにより実施することができ、該有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール等をいずれも好適に使用することができる。これら有機溶媒は、1種単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。また、金属触媒としては、例えば、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム、ニッケルなどをいずれも好適に使用することができる、これら金属触媒は1種単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。加圧する際の圧力としては、例えば、1〜300kg重/cm2であることが好ましい。
こうして得られる本発明の水添分枝共役ジエン共重合体は、ゴム工業の分野で通常使用される他の成分を適宜配合することによりタイヤ用ゴム組成物とすることができる。本発明のゴム組成物に配合すべき他の成分としては、例えば、ゴム成分、充填剤、シランカップリング剤などが挙げられる。
水添分枝共役ジエン共重合体を用いたゴム組成物に関する上記の説明は、明らかな矛盾がない限り、分枝共役ジエン共重合体を用いたゴム組成物に関しても、そのまま適用することができる。
水素添加(水添)率(%)は、ヨウ素価法を用いてヨウ素価を算出し、以下の計算式に従って求められる。
水添率(%)=〔{1−(水添後のヨウ素価)}/(水添前のヨウ素価)〕×100
ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(DSC)により測定される。
ムーニー粘度は、JIS K 6300に準じて測定される。
単に、「1〜99重量%」というときは、両端の値を含むものである。
ヘキサン:関東化学(株)製の無水ヘキサン
イソプロパノール:関東化学(株)製のイソプロパノール
THF:関東化学(株)製のテトラヒドロフラン
ミルセン:和光純薬(株)のβ−ミルセン
ファルネセン:日本テルペン化学(株)の(E)−β−ファルネセン(試薬)
イソプレン:和光純薬(株)のイソプレン
ブタジエン:高千穂化学工業(株)製の1,3−ブタジエン
スチレン:和光純薬(株)のスチレン
共重合体:本明細書の記載に従い合成したもの
SBR:旭化成ケミカルズ(株)製のタフデン4850(S−SBR;SBR固形分100gに対し、50%のオイルを含有する;スチレン含有量39質量%)
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN220(チッ素吸着比表面積(N2SA):125m2/g)
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−1,3−ジメチルブチル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
1.共重合体の合成
製造例1−1(共重合体1の合成)
乾燥し窒素置換した3Lの耐圧ステンレス容器に、ヘキサン 2000ml、ブタジエン 110g、スチレン 90gとともにTMEDA 0.22mmolを加え、さらにn−ブチルリチウム(n−BuLi)35mmolを加えた後、50℃で5時間重合反応を行った。5時間後、1Mイソプロパノール/ヘキサン溶液を1.15ml滴下し、反応を終了させた。冷却後、反応液を1晩風乾し、さらに2日間減圧乾燥を行い、共重合体1 200gを得た。重合添加率(「乾燥重量/仕込量」)は、ほぼ100%であった。
1Lの耐圧ステンレス容器に、上記で得た共重合体1 200g、THF 300g、10%パラジウムカーボン 10gを加え、窒素置換した後、圧力が5.0kgf/cm2となるように水素置換して、80℃で反応させた。反応終了後、反応液をろ過してパラジウムカーボンを除去した後、ろ液を1晩風乾し、さらに2日間減圧乾燥を行い、共重合体2 200gを得た。水素添加率は50%であった。
乾燥し窒素置換した1Lのガラス容器にヘキサン 500ml、THF 46g、n−ブチルリチウム(n−BuLi)45mmolを加えた後、反応容器にヘキサン 100ml、イソプレン 150g、スチレン 125gの混合液を2時間かけて滴下しながら重合反応をおこなった。滴下終了後直ちに、2Mイソプロパノール/ヘキサン溶液を20ml滴下して反応を終了させた。冷却後、反応液を1晩風乾し、さらに2日間減圧乾燥を行い、共重合体3 275gを得た。重合転化率はほぼ100%であった。
共重合体3 200gを、製造例2−1と同様に処理して、共重合体4 200gを得た。
乾燥し窒素置換した1Lのガラス容器にヘキサン 500ml、THF 46g、n−ブチルリチウム(n−BuLi)40mmolを加えた後、反応容器にヘキサン 100ml、ミルセン 150g、スチレン 125gの混合液を2時間かけて滴下しながら重合反応をおこなった。滴下終了後直ちに、2Mイソプロパノール/ヘキサン溶液を10ml滴下して反応を終了させた。冷却後、反応液を1晩風乾し、さらに2日間減圧乾燥を行い、共重合体5 275gを得た。重合転化率はほぼ100%であった。
共重合体5 200gを、製造例2−1と同様に処理して、共重合体6 200gを得た。
乾燥し窒素置換した1Lの耐圧ステンレス容器にヘキサン 500ml、THF 46g、n−ブチルリチウム(n−BuLi)40mmolを加えた後、反応容器にヘキサン 100ml、ブタジエン95g、ミルセン 55g、スチレン 125gの混合液を2時間かけて滴下しながら重合反応をおこなった。滴下終了後、2Mイソプロパノール/ヘキサン溶液を10ml滴下して反応を終了させた。反応液を1晩風乾し、さらに2日間減圧乾燥を行い、共重合体7 275gを得た。重合転化率はほぼ100%であった。
共重合体7 200gを、製造例2−1と同様に処理して、共重合体8 200gを得た。
ブタジエン 95gに代えて、イソプレン95gを使用した以外は、製造例7−1と同様に処理して、共重合体9 275gを得た。重合転化率はほぼ100%であった。
共重合体9 200gを、製造例2−1と同様に処理して、共重合体8 200gを得た。
製造例1−2
(1)表2記載の配合に従い、上記で得た共重合体1と、上記ゴム組成物製造用の各種薬品(硫黄および加硫促進剤を除く)を、バンバリーミキサーにて、150℃で5分間混練りし、混練り物を得た。得られた混練物に、硫黄ならびに加硫促進剤を添加して、オープンロールを用いて、170℃で12分間混練りし、未加硫ゴム組成物1を得た。
(2)上記(1)で得た未加硫ゴム組成物を、タイヤトレッドの形状に合わせて押出し加工し、タイヤ成形機上にて他の部材と合わせて成形することにより未加硫タイヤとした。この未加硫タイヤを、加硫機中で、170℃で20分間プレス加硫し、タイヤを得た。このタイヤに空気を入れ、空気入りタイヤ1を得た。
表2記載の配合に従い、対応原料化合物を製造例1−2と同様に処理して、未加硫ゴム組成物2〜10および空気入りタイヤ2〜10を、それぞれ得た。
<共重合体>
上記で得た共重合体1〜10について、重量平均分子量Mw、数平均分子量Mn、ガラス転移温度Tg、ムーニー粘度および共重合比(l)を、以下方法に従い測定した。結果を表1に示す。
Mw、Mnは、東ソー(株)製GPC−8000シリーズの装置、検知器として示差屈折計を用いて測定し、標準ポリスチレンにより校正した。
各共重合体について、示差走査熱量計(DSC)を用い、昇温速度10℃/分にて開始温度−150℃から最終温度150℃までを測定しTgを算出した。
各共重合体について、JIS K 6300「未加硫ゴムの試験方法」に準じて、ムーニー粘度試験機を用いて、1分間の予熱によって熱せられた130℃の温度条件にて、大ローターを回転させ、4分間経過した時点でのムーニー粘度ML1+4(130℃)を測定した。なお、ムーニー粘度が小さいほど、加工性に優れることを示している。
該共重合比(l)(重量%)は、熱分解ガスクロマトグラフィー(PGC)による定法によって測定した。すなわち、精製した分枝共役ジエン化合物(1)についての検量線を作製し、PGCによって得られる分枝共役ジエン化合物(1)由来の熱分解物の面積比から共重合体中の分枝共役ジエン化合物(1)の重量%を算出した。熱分解クロマトグラフィーは(株)島津製作所製のガスクロマトグラフ質量分析計GCMS−QP5050Aと日本分析工業(株)製の熱分解装置JHP−330から構成されるシステムを使用した。
上記で得た未加硫ゴム組成物1〜10および空気入りタイヤ1〜10を用いて、下記の試験を行った。結果を表2に示す。
各未加硫ゴム組成物から所定のサイズの試験片を作成し、JIS K 6300「未加硫ゴムの試験方法」に準じて、ムーニー粘度試験機を用いて、1分間の予熱によって熱せられた130℃の温度条件にて、大ローターを回転させ、4分間経過した時点でのムーニー粘度ML1+4(130℃)を測定した。なお、ムーニー粘度が小さいほど、加工性に優れることを示している。
(グリップ性能)
上記で得た各空気入りタイヤを用いて、アスファルト路面のテストコースにて実車走行を行なった。その際における操舵時のコントロール安定性をテストドライバーが10段階評価した。数値の大きい方が、グリップ性能が優れていることを示している。
(耐摩耗性能)
各空気入りタイヤを用いてテストコースを20周走行し、走行前後における溝の深さを測定し、空気入りタイヤ1を用いた場合を100として指数表示した。数値が大きいほど耐摩耗性が大きく優れていることを示している。
(耐ブリード性)
各空気入りタイヤ表面を観察し、オイル状のもののブリードの程度を目視にて判断した。
○:ブリードなし
△:ややブリード気味
×:ブリード激しい
製造例11−1(共重合体11の合成)
乾燥し窒素置換した3Lの耐圧ステンレス容器に、ヘキサン 2000ml、ブタジエン 110g、スチレン 90gとともにTMEDA 0.22mmolを加え、さらにn−ブチルリチウム(n−BuLi)35mmolを加えた後、50℃で5時間重合反応を行った。5時間後、1Mイソプロパノール/ヘキサン溶液を1.15ml滴下し、反応を終了させた。冷却後、反応液を1晩風乾し、さらに2日間減圧乾燥を行い、共重合体11 200gを得た。重合添加率(「乾燥重量/仕込量」)は、ほぼ100%であった。
1Lの耐圧ステンレス容器に、上記で得た共重合体11 200g、THF 300g、10%パラジウムカーボン 10gを加え、窒素置換した後、圧力が5.0kgf/cm2となるように水素置換して、80℃で反応させた。反応終了後、反応液をろ過してパラジウムカーボンを除去した後、ろ液を1晩風乾し、さらに2日間減圧乾燥を行い、共重合体12 200gを得た。水素添加率は50%であった。
乾燥し窒素置換した1Lのガラス容器にヘキサン 500ml、THF 46g、n−ブチルリチウム(n−BuLi)45mmolを加えた後、反応容器にヘキサン 100ml、イソプレン 150g、スチレン 125gの混合液を2時間かけて滴下しながら重合反応をおこなった。滴下終了後直ちに、2Mイソプロパノール/ヘキサン溶液を20ml滴下して反応を終了させた。冷却後、反応液を1晩風乾し、さらに2日間減圧乾燥を行い、共重合体13 275gを得た。重合転化率はほぼ100%であった。
共重合体13 200gを、製造例12−1と同様に処理して、共重合体14 200gを得た。
乾燥し窒素置換した1Lのガラス容器にヘキサン 500ml、THF 46g、n−ブチルリチウム(n−BuLi)40mmolを加えた後、反応容器にヘキサン 100ml、ファルネセン 150g、スチレン 125gの混合液を2時間かけて滴下しながら重合反応をおこなった。滴下終了後直ちに、2Mイソプロパノール/ヘキサン溶液を10ml滴下して反応を終了させた。冷却後、反応液を1晩風乾し、さらに2日間減圧乾燥を行い、共重合体15 275gを得た。重合転化率はほぼ100%であった。
共重合体15 200gを、製造例12−1と同様に処理して、共重合体16 200gを得た。
ファルネセン 150gに代えて、ファルネセン 55gおよびブタジエンン 95gを使用した以外は、製造例15−1と同様に処理して、共重合体17 275gを得た。重合転化率はほぼ100%であった。
共重合体17 200gを、製造例12−1と同様に処理して、共重合体18 200gを得た。
ブタジエンに代えて、イソプレンを使用した以外は、製造例17−1と同様に処理して、共重合体19 275gを得た。重合転化率はほぼ100%であった。
共重合体19 200gを、製造例12−1と同様に処理して、共重合体20 200gを得た。
製造例11−2
(1)表4記載の配合に従い、上記で得た共重合体11と、上記ゴム組成物製造用の各種薬品(硫黄および加硫促進剤を除く)を、バンバリーミキサーにて、150℃で5分間混練りし、混練り物を得た。得られた混練物に、硫黄ならびに加硫促進剤を添加して、オープンロールを用いて、170℃で12分間混練りし、未加硫ゴム組成物11を得た。
(2)上記(1)で得た未加硫ゴム組成物を、タイヤトレッドの形状に合わせて押出し加工し、タイヤ成形機上にて他の部材と合わせて成形することにより未加硫タイヤとした。この未加硫タイヤを、加硫機中で、170℃で20分間プレス加硫し、タイヤを得た。このタイヤに空気を入れ、空気入りタイヤ11を得た。
表4記載の配合に従い、対応原料化合物を製造例11−2と同様に処理して、未加硫ゴム組成物12〜20および空気入りタイヤ12〜20を、それぞれ得た。
<共重合体>
上記で得た共重合体11〜20について、重量平均分子量Mw、数平均分子量Mn、ガラス転移温度Tg、ムーニー粘度および共重合比(l)を、以下方法に従い測定した。結果を表3に示す。
Mw、Mnは、東ソー(株)製GPC−8000シリーズの装置、検知器として示差屈折計を用いて測定し、標準ポリスチレンにより校正した。
各共重合体について、示差走査熱量計(DSC)を用い、昇温速度10℃/分にて開始温度−150℃から最終温度150℃までを測定しTgを算出した。
各共重合体について、JIS K 6300「未加硫ゴムの試験方法」に準じて、ムーニー粘度試験機を用いて、1分間の予熱によって熱せられた130℃の温度条件にて、大ローターを回転させ、4分間経過した時点でのムーニー粘度ML1+4(130℃)を測定した。なお、ムーニー粘度が小さいほど、加工性に優れることを示している。
該共重合比(l)(重量%)は、熱分解ガスクロマトグラフィー(PGC)による定法によって測定した。すなわち、精製した分枝共役ジエン化合物(1)についての検量線を作製し、PGCによって得られる分枝共役ジエン化合物(1)由来の熱分解物の面積比から共重合体中の分枝共役ジエン化合物(1)の重量%を算出した。熱分解クロマトグラフィーは(株)島津製作所製のガスクロマトグラフ質量分析計GCMS−QP5050Aと日本分析工業(株)製の熱分解装置JHP−330から構成されるシステムを使用した。
上記で得た未加硫ゴム組成物11〜20および空気入りタイヤ11〜20を用いて、下記の試験を行った。結果を表4に示す。
各未加硫ゴム組成物から所定のサイズの試験片を作成し、JIS K 6300「未加硫ゴムの試験方法」に準じて、ムーニー粘度試験機を用いて、1分間の予熱によって熱せられた130℃の温度条件にて、大ローターを回転させ、4分間経過した時点でのムーニー粘度ML1+4(130℃)を測定した。なお、ムーニー粘度が小さいほど、加工性に優れることを示している。
(グリップ性能)
上記で得た各空気入りタイヤを用いて、アスファルト路面のテストコースにて実車走行を行なった。その際における操舵時のコントロール安定性をテストドライバーが10段階評価した。数値の大きい方が、グリップ性能が優れていることを示している。
(耐摩耗性能)
各空気入りタイヤを用いてテストコースを20周走行し、走行前後における溝の深さを測定し、空気入りタイヤ11を用いた場合を100として指数表示した。数値が大きいほど耐摩耗性が大きく優れていることを示している。
(耐ブリード性)
各空気入りタイヤ表面を観察し、オイル状のもののブリードの程度を目視にて判断した。
○:ブリードなし
△:ややブリード気味
×:ブリード激しい
水素添加(水添)率(%)は、ヨウ素価法を用いてヨウ素価を算出し、以下の計算式に従って求められる。
水添率(%)=〔1−(水添後のヨウ素価)/(水添前のヨウ素価)〕×100
ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(DSC)により測定される。
ムーニー粘度は、JIS K 6300に準じて測定される。
単に、「1〜99重量%」というときは、両端の値を含むものである。
共重合体9 200gを、製造例2−1と同様に処理して、共重合体10 200gを得た。
Claims (17)
- 一般式(1)
で示される分枝共役ジエン化合物(1)と、一般式(2)
で示される共役ジエン化合物および/または一般式(3)
で示されるビニル化合物とを共重合した後、該共重合体を水素添加して得られる水添分枝共役ジエン共重合体であって、
分枝共役ジエン化合物(1)の共重合比(l)が1〜99重量%、共役ジエン化合物(2)の共重合比(m)が99〜0重量%、ビニル化合物(3)の共重合比(n)が99〜0重量%である水添分枝共役ジエン共重合体。 - 分枝共役ジエン化合物(1)を共役ジエン化合物(2)で置き換えた同一の重量平均分子量の重合体との比較において、ゴム組成物に配合した際の該ゴム組成物のムーニー粘度ML1+4(130℃)が低い値を示すものである、加工性改善用の、請求項1記載の水添分枝共役ジエン共重合体。
- 重量平均分子量が2000〜20万である請求項1または2記載の水添分枝共役ジエン共重合体。
- 水素添加率が10〜90%である請求項1〜3のいずれか1項に記載の水添分枝共役ジエン共重合体。
- ビニル化合物(3)の共重合比(n)が40重量%以上である請求項1〜4のいずれか1項に記載の水添分枝共役ジエン共重合体。
- 分枝共役ジエン化合物(1)が、ミルセンおよび/またはファルネセンである請求項1〜5のいずれか1項に記載の分枝共役ジエン共重合体。
- 共役ジエン化合物(2)が、1,3−ブタジエンおよび/またはイソプレンである請求項1〜6のいずれか1項に記載の水添分枝共役ジエン共重合体。
- ビニル化合物(3)が、スチレン、α−メチルスチレン、α−ビニルナフタレンおよびβ−ビニルナフタレンからなる群から選択される1種または2種以上である請求項1〜7のいずれか1項に記載の水添分枝共役ジエン共重合体。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の水添分枝共役ジエン共重合体を含んでなるゴム組成物。
- 請求項9記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
- 分枝共役ジエン化合物(1)の共重合比(l)が2.5〜75重量%、ビニル化合物(3)の共重合比(n)が97.5〜25重量%である請求項11記載の分枝共役ジエン共重合体。
- 分枝共役ジエン化合物(1)を共役ジエン化合物(2)で置き換えた同一の重量平均分子量の重合体との比較において、ムーニー粘度ML1+4(130℃)が低いものである、加工性改善用の、請求項11または12記載の分枝共役ジエン共重合体。
- 分枝共役ジエン化合物(1)が、ミルセンおよび/またはファルネセンである請求項11〜13のいずれか1項に記載の分枝共役ジエン共重合体。
- ビニル化合物(3)が、スチレン、α−メチルスチレン、α−ビニルナフタレンおよびβ−ビニルナフタレンからなる群から選択される1種または2種以上である請求項11〜14のいずれか1項に記載の分枝共役ジエン共重合体。
- 請求項11〜15のいずれか1項に記載の分枝共役ジエン共重合体を含んでなるゴム組成物。
- 請求項16記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
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