JPWO2012098840A1 - 樹脂組成物およびそれを含む成形品 - Google Patents
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Abstract
Description
カルボキシル基および/または酸無水物基を有する不飽和化合物により変性された変性樹脂(B)、並びに
導電フィラー(C)を含有するポリアミド樹脂組成物であって、
前記ポリアミド(A)、前記変性樹脂(B)、および前記導電フィラー(C)の合計100質量部に対して、前記ポリアミド(A)を40〜96.5質量部、前記変性樹脂(B)を3〜30質量部、前記導電フィラー(C)を0.5〜30質量部含み、かつ
前記ポリアミド(A)および前記変性樹脂(B)の合計1g中における、前記ポリアミド(A)の末端アミノ基のモル数(MI)と、前記変性樹脂(B)が有するカルボキシル基および酸無水物基のモル数(MII)との差(MI−MII)が、−5.0μモル以上4.0μモル未満であり、かつMIIが4.0μモルより大きいポリアミド樹脂組成物である。
末端封止率(%)=[(T−S)/T]×100 (1)
[式中、Tはポリアミド(A)の分子鎖の末端基の総数(これは通常、ポリアミド分子の数の2倍に等しい)を表し、Sは封止されずに残ったカルボキシル基末端およびアミノ基末端の合計数を表す。]
−0.5≦[(Y−X)/Y]×100≦2.0 (2)
を満足するようにすると、末端アミノ基含量([NH2])が5〜60μモル/gであるポリアミド(A)を製造し易くなり好ましい。次に、生成したナイロン塩を200〜250℃の温度に加熱し、濃硫酸中30℃における極限粘度[η]が0.10〜0.60dl/gのプレポリマーとし、さらに高重合度化することにより、本発明において使用されるポリアミド(A)を得ることができる。プレポリマーの極限粘度[η]が0.10〜0.60dl/gの範囲内にあると、高重合度化の段階においてカルボキシル基とアミノ基のモルバランスのずれや重合速度の低下が少なく、さらに分子量分布の小さい、各種性能や成形性により優れたポリアミド(A)が得られる。高重合度化の段階を固相重合法により行う場合、減圧下または不活性ガス流通下に行うことが好ましく、重合温度が200〜280℃の範囲内であれば、重合速度が大きく、生産性に優れ、着色およびゲル化を有効に抑制することができる。また、高重合度化の段階を溶融押出機により行う場合、重合温度は370℃以下であることが好ましく、かかる条件で重合を行うと、ポリアミドの分解がほとんどなく、劣化の少ないポリアミド(A)が得られる。
ポリアミド(A)1gをフェノール35mLに溶解し、メタノールを2mL混合し、試料溶液とした。チモールブルーを指示薬とし、0.01規定のHCl水溶液を使用した滴定を実施し、末端アミノ基含量([NH2]、単位:μモル/g)を測定した。また、変性樹脂(B)のカルボキシル基および酸無水物基の含有量は、該変性樹脂(B)のペレット5gをトルエン170mLに溶解し、さらにエタノールを30mL加えて調製した試料溶液を用いて、フェノールフタレインを指示薬とし、0.1規定のKOHエタノール溶液で中和滴定することにより求めた。
東芝機械株式会社製の射出成形機(型締力:80トン、スクリュ径:φ32mm)を使用して、シリンダ温度320℃および金型温度150℃の条件下で、Tランナー金型または二重Tランナー金型を用いてポリアミド樹脂組成物を成形し、試験片を作製した。
上記の方法で作製した試験片を用いて、ASTM D257に準じて、低抵抗率計(ロレスタ−GP、三菱化学株式会社製)を使用して、90Vの印加電圧で試験片中央部の1点の表面抵抗率を測定した。測定は5個の異なる試験片を用いて行い、その加算平均値を表面抵抗率(平均値)として導電性を評価した。
上記の方法で作製した試験片を用いて、ASTM D256に準じて、アイゾット衝撃試験機(株式会社東洋精機製作所製)を使用して、23℃および−40℃におけるノッチ付きアイゾット衝撃値を測定して耐衝撃性を評価した。
キャピログラフ(株式会社東洋精機製作所製)を使用して、測定温度310℃、溶融時間4分、せん断速度122s-1の条件でポリアミド樹脂組成物の溶融粘度を測定した。
メルトインデクサー(株式会社東洋精機製作所製)を使用して、測定温度310℃、荷重5kg、溶融時間4分および溶融時間15分の条件でポリアミド樹脂組成物のMFR値を測定し、比較した。なお、溶融時間15分のMFR値が溶融時間4分のMFR値よりも大きい場合を正(+)、小さい場合を負(−)として表3および4に記載した。
ポリアミド樹脂組成物を用いて直径100mm、厚み150μmのフィルムを作製し、液体透過率測定装置(GTRテック株式会社製)を使用して40℃、65RH%雰囲気下における燃料透過係数を測定した。測定溶媒として、イソオクタン/エタノール/トルエン=45/10/45(体積比)の模擬燃料を用いた。
テレフタル酸9922.1g(59.73モル)、1,9−ノナンジアミンと2−メチル−1,8−オクタンジアミンの混合物[前者/後者=50/50(モル比)]9497.4g(60.00モル)、安息香酸67.2g(0.55モル)、次亜リン酸ナトリウム一水和物19.5g(原料の総質量に対して0.1質量%)および蒸留水5リットルを内容積40リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。100℃で30分間攪拌し、2時間かけてオートクレーブ内部の温度を220℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は2MPaまで昇圧した。そのまま2時間反応を続けた後230℃に昇温し、その後2時間、230℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を2MPaに保ちながら反応させた。次に、30分かけて圧力を1MPaまで下げ、さらに1時間反応させて、極限粘度[η]が0.16dl/gのプレポリマーを得た。これを、100℃、減圧下で12時間乾燥し、2mm以下の粒径まで粉砕した。これを230℃、13Pa(0.1mmHg)にて10時間固相重合し、融点が265℃、極限粘度[η]が1.60dl/g、末端アミノ基含量([NH2])が3μモル/g、末端カルボキシル基含量が65μモル/g、末端封止率が30%である白色のポリアミドを得た。このポリアミドを「PA9T−1」と略称する。
テレフタル酸9947.9g(59.88モル)、1,9−ノナンジアミンと2−メチル−1,8−オクタンジアミンの混合物[前者/後者=50/50(モル比)]9734.8g(61.50モル)、安息香酸29.3g(0.24モル)、次亜リン酸ナトリウム一水和物19.7g(原料の総質量に対して0.1質量%)および蒸留水5リットルを内容積40リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。100℃で30分間攪拌し、2時間かけてオートクレーブ内部の温度を220℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は2MPaまで昇圧した。そのまま2時間反応を続けた後230℃に昇温し、その後2時間、230℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を2MPaに保ちながら反応させた。次に、30分かけて圧力を1MPaまで下げ、さらに1時間反応させて、極限粘度[η]が0.14dl/gのプレポリマーを得た。これを、100℃、減圧下で12時間乾燥し、2mm以下の粒径まで粉砕した。これを230℃、13Pa(0.1mmHg)にて10時間固相重合し、融点が256℃、極限粘度[η]が1.60dl/g、末端アミノ基含量([NH2])が80μモル/g、末端カルボキシル基含量が5μモル/g、末端封止率が12%である白色のポリアミドを得た。このポリアミドを「PA9T−2」と略称する。
テレフタル酸9868.1g(59.40モル)、1,9−ノナンジアミンと2−メチル−1,8−オクタンジアミンの混合物[前者/後者=50/50(モル比)]9734.8g(61.50モル)、安息香酸146.5g(1.20モル)、次亜リン酸ナトリウム一水和物19.7g(原料の総質量に対して0.1質量%)および蒸留水5リットルを内容積40リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。100℃で30分間攪拌し、2時間かけてオートクレーブ内部の温度を220℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は2MPaまで昇圧した。そのまま2時間反応を続けた後230℃に昇温し、その後2時間、230℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を2MPaに保ちながら反応させた。次に、30分かけて圧力を1MPaまで下げ、さらに1時間反応させて、極限粘度[η]が0.14dl/gのプレポリマーを得た。これを、100℃、減圧下で12時間乾燥し、2mm以下の粒径まで粉砕した。これを230℃、13Pa(0.1mmHg)にて10時間固相重合し、融点が265℃、極限粘度[η]が1.20dl/g、末端アミノ基含量([NH2])が80μモル/g、末端カルボキシル基含量が5μモル/g、末端封止率が42%である白色のポリアミドを得た。このポリアミドを「PA9T−3」と略称する。
テレフタル酸9843.2g(59.25モル)、1,9−ノナンジアミンと2−メチル−1,8−オクタンジアミンの混合物[前者/後者=50/50(モル比)]9497.4g(60.00モル)、安息香酸183.2g(1.50モル)、次亜リン酸ナトリウム一水和物19.5g(原料の総質量に対して0.1質量%)および蒸留水5リットルを内容積40リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。100℃で30分間攪拌し、2時間かけてオートクレーブ内部の温度を220℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は2MPaまで昇圧した。そのまま2時間反応を続けた後230℃に昇温し、その後2時間、230℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を2MPaに保ちながら反応させた。次に、30分かけて圧力を1MPaまで下げ、さらに1時間反応させて、極限粘度[η]が0.16dl/gのプレポリマーを得た。これを、100℃、減圧下で12時間乾燥し、2mm以下の粒径まで粉砕した。これを230℃、13Pa(0.1mmHg)にて10時間固相重合し、融点が256℃、極限粘度[η]が1.20dl/g、末端アミノ基含量([NH2])が3μモル/g、末端カルボキシル基含量が65μモル/g、末端封止率が54%である白色のポリアミドを得た。このポリアミドを「PA9T−4」と略称する。
テレフタル酸9870.6g(59.42モル)、1,9−ノナンジアミンと2−メチル−1,8−オクタンジアミンの混合物[前者/後者=50/50(モル比)]9497.4g(60.00モル)、安息香酸142.9g(1.17モル)、次亜リン酸ナトリウム一水和物19.5g(原料の総質量に対して0.1質量%)および蒸留水5リットルを内容積40リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。100℃で30分間攪拌し、2時間かけてオートクレーブ内部の温度を220℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は2MPaまで昇圧した。そのまま2時間反応を続けた後230℃に昇温し、その後2時間、230℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を2MPaに保ちながら反応させた。次に、30分かけて圧力を1MPaまで下げ、さらに1時間反応させて、極限粘度[η]が0.16dl/gのプレポリマーを得た。これを、100℃、減圧下で12時間乾燥し、2mm以下の粒径まで粉砕した。これを230℃、13Pa(0.1mmHg)にて10時間固相重合し、融点が265℃、極限粘度[η]が1.30dl/g、末端アミノ基含量([NH2])が10μモル/g、末端カルボキシル基含量が60μモル/g、末端封止率が46%である白色のポリアミドを得た。このポリアミドを「PA9T−5」と略称する。
テレフタル酸9883.1g(59.49モル)、1,6−ヘキサンジアミンと2−メチル−1,5−ペンタンジアミンの混合物[前者/後者=50/50(モル比)]6972.6g(60.00モル)、安息香酸124.6g(1.02モル)、次亜リン酸ナトリウム一水和物17.0g(原料の総質量に対して0.1質量%)および蒸留水5リットルを内容積40リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。100℃で30分間攪拌し、2時間かけてオートクレーブ内部の温度を220℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は2MPaまで昇圧した。そのまま2時間反応を続けた後230℃に昇温し、その後2時間、230℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を2MPaに保ちながら反応させた。次に、30分かけて圧力を1MPaまで下げ、さらに1時間反応させて、極限粘度[η]が0.16dl/gのプレポリマーを得た。これを、100℃、減圧下で12時間乾燥し、2mm以下の粒径まで粉砕した。これを230℃、13Pa(0.1mmHg)にて10時間固相重合し、融点が315℃、極限粘度[η]が1.30dl/g、末端アミノ基含量([NH2])が10μモル/g、末端カルボキシル基含量が59μモル/g、末端封止率が47%である白色のポリアミドを得た。このポリアミドを「PA6T」と略称する。
テレフタル酸9861.5g(59.36モル)、1,10−デカンジアミン10339.2g(60.00モル)、安息香酸156.3g(1.28モル)、次亜リン酸ナトリウム一水和物20.4g(原料の総質量に対して0.1質量%)および蒸留水5リットルを内容積40リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。100℃で30分間攪拌し、2時間かけてオートクレーブ内部の温度を220℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は2MPaまで昇圧した。そのまま2時間反応を続けた後230℃に昇温し、その後2時間、230℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を2MPaに保ちながら反応させた。次に、30分かけて圧力を1MPaまで下げ、さらに1時間反応させて、極限粘度[η]が0.16dl/gのプレポリマーを得た。これを、100℃、減圧下で12時間乾燥し、2mm以下の粒径まで粉砕した。これを230℃、13Pa(0.1mmHg)にて10時間固相重合し、融点が318℃、極限粘度[η]が1.30dl/g、末端アミノ基含量([NH2])が10μモル/g、末端カルボキシル基含量が58μモル/g、末端封止率が48%である白色のポリアミドを得た。このポリアミドを「PA10T」と略称する。
2.6−ナフタレンジカルボン酸12823.3g(59.32モル)、1,9−ノナンジアミンと2−メチル−1,8−オクタンジアミンの混合物[前者/後者=50/50(モル比)]9497.4g(60.00モル)、安息香酸167.3g(1.37モル)、次亜リン酸ナトリウム一水和物22.5g(原料の総質量に対して0.1質量%)および蒸留水5リットルを内容積40リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。100℃で30分間攪拌し、2時間かけてオートクレーブ内部の温度を220℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は2MPaまで昇圧した。そのまま2時間反応を続けた後230℃に昇温し、その後2時間、230℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を2MPaに保ちながら反応させた。次に、30分かけて圧力を1MPaまで下げ、さらに1時間反応させて、極限粘度[η]が0.16dl/gのプレポリマーを得た。これを、100℃、減圧下で12時間乾燥し、2mm以下の粒径まで粉砕した。これを230℃、13Pa(0.1mmHg)にて10時間固相重合し、融点が275℃、極限粘度[η]が1.30dl/g、末端アミノ基含量([NH2])が10μモル/g、末端カルボキシル基含量が58μモル/g、末端封止率が46%である白色のポリアミドを得た。このポリアミドを「PA9N」と略称する。
上記参考例1〜8で製造したPA9T−1〜PA9T−5、並びにPA6T、PA10T、PA9Nをそのまま使用するか、あるいは下記の表1に記載した割合で併用した。
EBR−1:無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学製「タフマーMH7020」、酸無水物基の含有量:100μモル/g)
EBR−2:無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学製「タフマーMH7010」、酸無水物基の含有量:50μモル/g)
EBR−3:無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学製「タフマーMH7007」、酸無水物基の含有量:25μモル/g)
EBR−4:無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学製「タフマーMH5010」、酸無水物基の含有量:50μモル/g)
CB:カーボンブラック(ケッチェンブラックインターナショナル社製「KB EC600JD」)
CNT:カーボンナノチューブ(昭和電工株式会社製「VGCF−X」、直径10〜15nm、繊維長3μm、アスペクト比200〜300)
ポリアミド(A)、変性樹脂(B)および導電フィラー(C)を下記の表1および2に示す割合で予め混合して、二軸押出機(株式会社プラスチック工学研究所製「BTN−32」)の上流部供給口に一括投入する方法(トップ一括法)、もしくは、ポリアミド(A)および導電フィラー(C)を予め混合して、上記二軸押出機の上流部供給口に投入して溶融混練し、下流部供給口から変性樹脂(B)を投入する方法(エラストマーサイドフィード法)により、シリンダ温度320〜340℃の条件下において溶融混練し、押出し、冷却、切断してペレット状のポリアミド樹脂組成物を製造した。得られたポリアミド樹脂組成物を用いて各種物性評価を行った。結果を下記の表3および4に示す。
Claims (7)
- テレフタル酸単位および/またはナフタレンジカルボン酸単位を50〜100モル%含有するジカルボン酸単位と、炭素数4〜18の脂肪族ジアミン単位を60〜100モル%含有するジアミン単位とを含み、末端アミノ基含量([NH2])が5〜60μモル/gであるポリアミド(A)、
カルボキシル基および/または酸無水物基を有する不飽和化合物により変性された変性樹脂(B)、並びに
導電フィラー(C)を含有するポリアミド樹脂組成物であって、
前記ポリアミド(A)、前記変性樹脂(B)、および前記導電フィラー(C)の合計100質量部に対して、前記ポリアミド(A)を40〜96.5質量部、前記変性樹脂(B)を3〜30質量部、前記導電フィラー(C)を0.5〜30質量部含み、かつ
前記ポリアミド(A)および前記変性樹脂(B)の合計1g中における、前記ポリアミド(A)の末端アミノ基のモル数(MI)と、前記変性樹脂(B)が有するカルボキシル基および酸無水物基のモル数(MII)との差(MI−MII)が、−5.0μモル以上4.0μモル未満であり、かつMIIが4.0μモルより大きいポリアミド樹脂組成物。 - 前記炭素数4〜18の脂肪族ジアミン単位が、1,9−ノナンジアミン単位および/または2−メチル−1,8−オクタンジアミン単位である、請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記変性樹脂(B)が、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリニトリル系樹脂、およびフッ素系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂をカルボキシル基および/または酸無水物基を有する不飽和化合物により変性したものである、請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記導電フィラー(C)が、炭素繊維、導電性カーボンブラック、およびカーボンナノチューブからなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記カーボンナノチューブの直径が0.5nm〜100nmであり、かつそのアスペクト比が5以上である、請求項4に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物を含む成形品。
- 請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物を含む層を含む燃料配管。
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US6602565B1 (en) * | 1998-08-10 | 2003-08-05 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Method of producing fuel hose and fuel hose obtained thereby |
JP2001055458A (ja) * | 1999-08-18 | 2001-02-27 | Toyobo Co Ltd | 抗菌性樹脂フィルム |
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