JP2023142848A - 半芳香族ポリアミド樹脂組成物及び成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】嵩密度が高く、運搬・保管効率を向上させることができる半芳香族ポリアミド樹脂組成物を提供すること。【解決手段】本開示の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が２８０℃以上である半芳香族ポリアミド樹脂を含む。当該半芳香族ポリアミド樹脂の末端カルボキシ基量は、１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。【選択図】なし

Description

本開示は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物及び成形体に関する。

従来から、半芳香族ポリアミド樹脂は、耐熱性が高く、低吸水性に優れていることから、電気電子部品用や自動車用等の種々の部品の材料として広く用いられている。

これらの用途に用いる半芳香族ポリアミド樹脂を含むポリアミド樹脂組成物には、それぞれの用途に応じた特性を発現するため、様々な添加物が添加される。

例えば、特許文献１には、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分、モノカルボン酸成分からなる半芳香族ポリアミド（Ａ）と、当該半芳香族ポリアミド（Ａ）１００質量部に対して０．０１～３質量部の銅化合物（Ｂ）と、０．１～５質量部のハロゲン化アルカリ金属化合物（Ｃ）とを含む半芳香族ポリアミド樹脂組成物が記載されている。また、半芳香族ポリアミド（Ａ）のモノカルボン酸成分は、０．３～４モル％であることが記載されている。

このようなポリアミド樹脂組成物は、通常、半芳香族ポリアミド樹脂と種々の添加物とを、押出機等で溶融した状態で混錬されて、ペレット状に成形される。そして、当該ペレット状に成形されたポリアミド樹脂組成物は、ユーザーにて射出成型機等により所望の形状に成形される。

特開２０１５－６１８９２号公報

上記の通り、ポリアミド樹脂組成物は、ユーザーにおいて射出成型機等で成形されるまでの間は、ペレットの状態で運搬又は保管される。しかしながら、特許文献１のような従来のポリアミド樹脂組成物のペレットは、嵩密度が低かった。嵩密度が低いペレットは、運搬又は保管する際に、同じ体積で運搬又は保管できる量が少ないため、運搬・保管効率が低下するという問題があった。このような現象は、脂肪族ポリアミド樹脂を含む樹脂組成物では見られなかったが、半芳香族ポリアミド樹脂を含む樹脂組成物において顕著であった。

これらの事情に鑑み、本開示は、嵩密度が高く、運搬・保管効率を向上させることができる半芳香族ポリアミド樹脂組成物及び成形体を提供することを目的とする。

即ち、本開示は、以下の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を提供する。
［１］示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が２８０℃以上である半芳香族ポリアミド樹脂を含み、前記半芳香族ポリアミド樹脂の末端カルボキシ基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である、半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［２］ 前記半芳香族ポリアミド樹脂の末端アミノ基量は、末端カルボキシ基量よりも多い、［１］に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［３］前記半芳香族ポリアミド樹脂は、ジカルボン酸に由来する構成単位と、ジアミンに由来する構成単位とを含み、前記ジカルボン酸に由来する構成単位の含有量ａ（モル）と、前記ジアミンに由来する構成単位の含有量ｂ（モル）の比ａ／ｂは、０．９７以下である、［１］又は［２］に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［４］ 前記半芳香族ポリアミド樹脂の分子末端は、モノカルボン酸で封止されている、［１］～［３］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［５］ 前記半芳香族ポリアミド樹脂の末端アミノ基量と末端カルボキシ基量の合計量は、１３０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である、［１］～［４］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［６］ 前記半芳香族ポリアミド樹脂は、ジカルボン酸に由来する構成単位と、ジアミンに由来する構成単位とを含み、前記ジカルボン酸に由来する構成単位は、２０～１００モル％のテレフタル酸に由来する構成単位と、０～８０モル％の、テレフタル酸以外の芳香族カルボン酸に由来する構成単位又は炭素数４～１０の脂肪族カルボン酸に由来する構成単位と、を含む、［１］～［５］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［７］ 前記半芳香族ポリアミド樹脂は、ジカルボン酸に由来する構成単位と、ジアミンに由来する構成単位とを含み、前記ジカルボン酸に由来する構成単位は、テレフタル酸に由来する構成単位と、イソフタル酸に由来する構造単位とを含み、前記ジアミンに由来する構成単位は、主鎖の炭素数が４～１５である脂肪族ジアミンに由来する構成単位を含む、［１］～［６］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［８］ 前記半芳香族ポリアミド樹脂組成物に対して０．０１～３質量％の銅系の耐熱安定剤をさらに含む、［１］～［７］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［９］ 前記半芳香族ポリアミド樹脂組成物に対して１５～７０質量％の強化材を含む、［１］～［８］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［１０］ 前記半芳香族ポリアミド樹脂組成物の嵩密度が５０ｇ／ｍｌ以上である、［１］～［９］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。

本開示は、以下の成形体を提供する。
［１１］ ［１］～［１０］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を含む、成形体。
［１２］ 自動車用部品である、［１１］に記載の成形体。
［１３］ 自動車冷却系部品である、［１２］に記載の成形体。

本開示によれば、嵩密度が高く、運搬・保管効率を向上させることができる半芳香族ポリアミド樹脂組成物及び成形体を提供することができる。

本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を
それぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。本開示において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。

１．半芳香族ポリアミド樹脂組成物
本開示の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、半芳香族ポリアミド樹脂を含む。

１－１．半芳香族ポリアミド樹脂
半芳香族ポリアミド樹脂は、ジカルボン酸に由来する構成単位（ａ１）と、ジアミンに由来する構成単位（ａ２）とを含む。

［ジカルボン酸に由来する構成単位（ａ１）］
ジカルボン酸に由来する構成単位（ａ１）は、融点（Ｔｍ）が高く、耐熱性に優れる半芳香族ポリアミド樹脂を得る観点から、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を含む。

芳香族ジカルボン酸の例には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びそれらのエステル等が含まれる。芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位は、１種又は２種以上が含まれてもよい。中でも、結晶性が高く、耐熱性が高い半芳香族ポリアミド樹脂を得る観点等から、ジカルボン酸に由来する構成単位（ａ１）は、テレフタル酸に由来する構成単位を含むことが好ましい。

テレフタル酸に由来する構成単位の含有量は、ジカルボン酸に由来する構成単位（ａ１）の総モル数に対して、２０～１００モル％であることが好ましく、５０～１００モル％であることがより好ましく、６０～８０モル％であることがさらに好ましい。テレフタル酸に由来する構成単位の含有量が２０モル％以上であると、半芳香族ポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）を十分に高めることができ、耐熱性や機械的強度を高めやすい。

ジカルボン酸に由来する構成単位（ａ１）は、テレフタル酸以外のジカルボン酸に由来する構成単位をさらに含んでいてもよい。テレフタル酸以外のジカルボン酸の例には、イソフタル酸、２－メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；２，５－フランジカルボン酸等のフランジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２－ジメチルグルタル酸、３，３－ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の炭素数４～２０、好ましくは４～１０の脂肪族ジカルボン酸が含まれる。テレフタル酸以外のジカルボン酸に由来する構成単位は、１種のみ含まれてもよいし、２種以上含まれていてもよい。

中でも、耐熱性、低吸水性を維持しやすくする観点では、テレフタル酸以外のジカルボン酸に由来する構成単位は、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位であることが好ましく、ガラス転移温度Ｔｇを一定以下に調整しやすい観点から、イソフタル酸に由来する構成単位であることがさらに好ましい。一方、成形時の流動性を確保の観点では、テレフタル酸以外のジカルボン酸に由来する構成単位は、炭素数４～１０の脂肪族カルボン酸に由来する構成単位であることが好ましい。

テレフタル酸以外のジカルボン酸に由来する構成単位の含有量は、ジカルボン酸に由来する構成単位（ａ１）の総モル数に対して、０～８０モル％であることが好ましく、０～５０モル％であることがより好ましく、２０～４０モル％であることがさらに好ましい。上記含有量が０モル％よりも多いと、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の流動性をより高めやすい。上記含有量が８０モル％以下であると、半芳香族ポリアミド樹脂の融点が低くなりすぎず、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の耐熱性が損なわれにくい。

［ジアミンに由来する構成単位（ａ２）］
ジアミンに由来する構成単位（ａ２）は、少なくとも脂肪族ジアミンに由来する構成単位と、脂環族ジアミンに由来する構成単位の少なくとも一方を含むことが好ましく、脂肪族ジアミンに由来する構成単位を含むことがより好ましい。

脂肪族ジアミンに由来する構成単位は、主鎖の炭素数が４～１５、好ましくは６～１２の脂肪族ジアミンに由来する構成単位であることが好ましい。脂肪族ジアミンは、１，４－ジアミノブタン、１，６－ジアミノヘキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、１，１１－ジアミノウンデカン、１，１２－ジアミノドデカン等の直鎖状のアルキレンジアミンであってもよいし；２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、及び２－メチル－１，８－オクタンジアミン等の分岐状のアルキレンジアミンであってもよい。中でも、耐熱性の観点では、直鎖状のアルキレンジアミンが好ましく、１，６－ジアミノヘキサンがより好ましい。例えば、脂肪族ジアミンに由来する構成単位は、直鎖状のアルキレンジアミン、好ましくは１，６－ジアミノヘキサンに由来する構成単位を、好ましくは９０モル％以上含むことが好ましい。脂肪族ジアミンに由来する構成単位は、１種のみ含まれてもよいし、２種以上含まれてもよい。

脂肪族ジアミンに由来する構成単位の含有量は、ジアミンに由来する構成単位（ａ２）の総モル数に対して、５０～１００モル％であることが好ましく、８０～１００モル％であることがより好ましい。脂肪族ジアミンに由来する構成単位の含有量が５０モル％以上であると、成形時の半芳香族ポリアミド樹脂組成物の流動性をより高めやすい。

脂環式ジアミンに由来する構成単位は、炭素数が４～２０、好ましくは４～１５の脂環式ジアミンに由来する構成単位であることが好ましい。脂環式ジアミンの例には、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等が含まれる。

ジアミンに由来する構成単位（ａ２）は、上記以外の他のジアミンに由来する構成単位をさらに含んでいてもよい。他のジアミンの例には、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノビフェニル、２，６－ジアミノナフタレン、２，７－ジアミノナフタレン等の芳香族ジアミンが含まれる。

半芳香族ポリアミド樹脂の好ましい例には、ジカルボン酸に由来する構成単位（ａ１）が、テレフタル酸由来の構成単位と、イソフタル酸由来の構造単位とを含み、ジアミンに由来する構成単位（ａ２）が、主鎖の炭素数が４～１５である脂肪族ジアミン由来の構成単位を含む半芳香族ポリアミド樹脂（例えば６Ｔ６Ｉ）や；ジカルボン酸に由来する構成単位（ａ１）が、テレフタル酸に由来する構成単位と、炭素数が４～１０である脂肪族ジカルボン酸に由来する構成単位とを含み、ジアミンに由来する構成単位（ａ２）が、主鎖の炭素数が４～１５である脂肪族ジアミン由来の構成単位を含む半芳香族ポリアミド樹脂（例えば６Ｔ６６）が含まれる。

半芳香族ポリアミド樹脂の分子末端は、末端封止剤により封止されていてもよい。それにより、半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度［η］がより適切な範囲に調整されうる。

末端封止剤の例には、モノカルボン酸やモノアミンが含まれる。モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸等の炭素数２～３０の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環族モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸及びフェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸が含まれる。モノアミンの例には、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン等の脂肪族モノアミン；ベンジルアミン、メチルベンジルアミン等の芳香脂肪族モノアミンが含まれる。

上記の通り、従来の半芳香族ポリアミド樹脂組成物のペレットは、嵩密度が低かった。この理由は明らかではないが、半芳香族ポリアミド樹脂と他の添加物とを押出機等で溶融混錬する際に、半芳香族ポリアミド樹脂組成物が発泡しやすく、ペレットの表面が粗くなるためと考えられる。そして、当該発泡は、半芳香族ポリアミド樹脂の末端カルボキシ基量が多いほど生じやすい。即ち、末端カルボキシ基が多く存在する系において、高温で溶融混練されると、末端カルボキシ基からの脱炭酸によってガス等が発生しやすく、そのガスにより樹脂組成物が発泡しやすい。このような現象は、融点が比較的低く、溶融温度も低い脂肪族ポリアミド樹脂を含む樹脂組成物ではほとんど見られなかったのに対し、融点が比較的高く、溶融温度も高い半芳香族ポリアミド樹脂を含む樹脂組成物では顕著であった。

これに対し、本開示では、半芳香族ポリアミド樹脂の末端カルボキシ基量は、１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。それにより、高温で溶融混練しても、末端カルボキシ基の脱炭酸によるガス発生等を少なくすることができる。それにより、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の発泡を少なくし、嵩密度の低下を低減できる。それにより、嵩密度が高いペレットを得ることができ、運搬・保管効率を高めることができる。半芳香族ポリアミド樹脂の末端カルボキシ基量は、好ましくは８０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、より好ましくは７０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、さらに好ましくは６０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。また、半芳香族ポリアミド樹脂の末端カルボキシ基量の下限値は、特に制限されないが、副反応等を一層生じにくくし、重合反応を一層促進してポリアミド樹脂の生産性を向上させる観点から、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上でありうる。

末端カルボキシ基量（［ＣＯＯＨ］）とは、半芳香族ポリアミド１ｋｇ中に含有する末端カルボキシ基の量（単位：ｍｍｏｌ）を指し、以下の方法により測定及び算出される。
ポリアミド樹脂３０ｍｇを重水素化ヘキサフロロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）０．５ｍＬに溶解し、ＮＭＲ測定用サンプルとする。サンプルについて、ＥＣＡ－５００型核磁気共鳴装置を用いて、^１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、得られたスペクトル中の、ポリマーを構成する各成分の水素由来のピーク面積からポリマーの分子量を算出し、末端基特有の水素由来のピーク面積の、各成分の水素由来のピーク面積の総和に対する比率と、ポリマーの分子量の値とから、末端基量（ｍｍｏｌ／ｋｇ）を算出する。なお、^１Ｈ－ＮＭＲ測定は、繰り返し時間１０秒、積算回数２５６回、測定温度５０℃の条件で行うことが好ましい。

半芳香族ポリアミド樹脂の末端カルボキシ基量は、反応させるジアミンとジカルボン酸の比率（ジカルボン酸に由来する構成単位の含有量ａ（モル）と、ジアミンに由来する構成単位の含有量ｂ（モル）の比ａ／ｂ）や末端封止量により調整することができる。例えば、半芳香族ポリアミド樹脂の上記比ａ／ｂを大きくすれば、末端カルボキシ基量は少なくなる。また、半芳香族ポリアミド樹脂の末端封止量を多くすれば、末端カルボキシ基量は少なくなる。

半芳香族ポリアミド樹脂の末端アミノ基量は、末端カルボキシ基量よりも多いことが好ましい。高温で混練したときの樹脂の熱劣化により生じるラジカルを末端アミノ基により捕捉して安定化させやすく、樹脂の分解によるガス発生を一層少なくしうる。また、使用環境下においても、末端アミノ基がラジカルを捕捉しやすいため、高温保存後の引張強度の低下も一層低減しうる。例えば、末端アミノ基量と末端カルボキシ基量の差（末端アミノ基量―末端カルボキシ基量）は、好ましくは５ｍｍｏｌ／ｋｇ以上、より好ましくは１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上である。具体的には、半芳香族ポリアミド樹脂の末端アミノ基量は、好ましくは４０～２００ｍｍｏｌ／ｋｇであり、より好ましくは４０～１８０ｍｍｏｌ／ｋｇである。末端アミノ基量が２００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であると、アミン同士が反応した上で架橋構造が生成することによる増粘を抑制しやすく、４０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であると、溶融混錬時の樹脂の分解によるガス発生を一層抑制しうる。

末端アミノ基量（［ＮＨ_２］）とは、半芳香族ポリアミド１ｋｇ中に含有する末端アミノ基の量（単位：ｍｍｏｌ）を指し、以下の方法により測定及び算出される。
まず、半芳香族ポリアミド樹脂１ｇをフェノール３５ｍＬに溶解させ、メタノールを２ｍＬ混合し、試料溶液とする。そして、チモールブルーを指示薬として、当該試料溶液に対して０．０１規定のＨＣｌ水溶液を使用して青色から黄色になるまで、電位差滴定装置（例えばメトローム社製の電位差滴定装置）により滴定を実施し、末端アミノ基量（［ＮＨ_２］、単位：ｍｍｏｌ／ｋｇ）を測定する。

半芳香族ポリアミド樹脂の末端アミノ基量と末端カルボキシ量との大小関係は、上記と同様、反応させるジアミンとジカルボン酸の比率（比ａ／ｂ）や末端封止量により調整することができる。例えば、上記比（ａ／ｂ）を小さくしたり、末端アミノ基の封止量を少なくしたりすれば、末端アミノ基量は相対的に多くなる。

半芳香族ポリアミド樹脂の末端アミノ基量と末端カルボキシ基量の合計は、好ましくは１３０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、より好ましくは８０～１３０ｍｍｏｌ／ｋｇである。上記合計が、１３０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であると、親水性の官能基量の減少に伴い、使用環境下において、半芳香族ポリアミド樹脂の吸水や加水分解を一層抑制しやすい。そのため、ＶＮ維持率の低下を一層抑制できる。上記合計が８０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であると、末端アミノ基や末端カルボキシ基の量が十分であるため、これらの基と比較的親和性の良い添加剤やガラス繊維の分散不良を一層抑制できる。上記合計量は、より好ましくは９０～１３０ｍｍｏｌ／ｋｇ、さらに好ましくは１００～１２０ｍｍｏｌ／ｋｇとしうる。

なお、耐熱老化性（加熱後の引張強度）を高める観点では、半芳香族ポリアミド樹脂の末端アミノ基量と末端カルボキシ基量の合計は、１３０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であってもよい。例えば酸素存在下で成形品を高温処理したときの、半芳香族ポリアミド樹脂の両末端基周辺での熱劣化時の酸化によって、成形体内部を保護する膜（酸化膜）が成形体表面に形成され、成形体内部へ酸素がより浸透し難くなるからである。

ジカルボン酸に由来する構成単位の含有量ａ（モル）と、ジアミンに由来する構成単位の含有量ｂ（モル）の比ａ／ｂは、好ましくは０．９７以下であり、より好ましくは０．９６未満である。上記比が０．９７以下であると、末端カルボキシ基量を上記範囲に一層調整しやすい。上記比は、例えば０．９０以上としうる。上記比ａ／ｂは、半芳香族ポリアミド樹脂を調製する際の、ジカルボン酸とジアミンの仕込み比によって特定してもよい。

半芳香族ポリアミド樹脂の、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１００～１４５℃であることが好ましく、１２０～１４５℃であることがより好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂のＴｇが１００℃以上であると、高温における分子の運動性を抑制し、耐熱性をより高めやすい。半芳香族ポリアミド樹脂のＴｇが１４５℃以下であると、溶融状態の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を冷却したときの固化速度を一層高めやすく、射出成形時のサイクルタイムをより短縮できる。

半芳香族ポリアミド樹脂の示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）は、好ましくは２８０℃以上であり、より好ましくは２８０～３４０℃、さらに好ましくは３００～３３０℃である。半芳香族ポリアミド樹脂の融点が２８０℃以上であると、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の機械的強度や耐熱性を十分に高めやすく、３４０℃以下であると、成形温度を過剰に高くする必要がないため、溶融時における樹脂や他の成分の熱分解を一層抑制できる。

半芳香族ポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（例えばＤＳＣ２２０Ｃ型、セイコーインスツル社製）を用いて測定することができる。

具体的には、約５ｍｇの半芳香族ポリアミド樹脂を測定用アルミニウムパン中に密封し、室温から１０℃／ｍｉｎで３５０℃まで加熱する。樹脂を完全融解させるために、３５０℃で３分間保持し、次いで、１０℃／ｍｉｎで３０℃まで冷却する。３０℃で５分間置いた後、１０℃／ｍｉｎで３５０℃まで２度目の加熱を行う。この２度目の加熱における吸熱ピークの温度（℃）をポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）とし、ガラス転移に相当する変位点をガラス転移温度（Ｔｇ）とする。

半芳香族ポリアミド樹脂の融点及びガラス転移温度は、半芳香族ポリアミド樹脂を構成するジカルボン酸やジアミンの種類等で調整されうる。例えば、テレフタル酸に由来する構成単位の含有量を増やせば、半芳香族ポリアミド樹脂の融点やガラス転移温度は高くなりやすい。

半芳香族ポリアミド樹脂の、温度２５℃、９６．５％硫酸中で測定される極限粘度［η］は、０．７～１．６ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．８～１．２ｄｌ／ｇであることがより好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇ以上であると、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の機械的強度を十分に高めやすく、１．６ｄｌ／ｇ以下であると、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の成形時の流動性が損なわれにくい。

半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度は、以下の方法で測定することができる。まず、約０．５ｇの半芳香族ポリアミド樹脂を９６．５％濃硫酸５０ｍｌに溶解させる。そして、得られた溶液の、２５℃±０．０５℃の条件下での流下秒数を、ウベローデ粘度計を使用して測定する。その後、以下の式に基づいて、極限粘度を算出する。
［η］＝ηＳＰ／（Ｃ（１＋０．２０５ηＳＰ））

上記式において、各代数又は変数は、以下を表す。
［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ηＳＰ：比粘度
Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）

上記ηＳＰは、以下の式によって求められる。
ηＳＰ＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
ｔ０：ブランク硫酸の流下秒数（秒）

半芳香族ポリアミド樹脂は、例えば上述したジカルボン酸と、ジアミンとを均一溶液中で重縮合させて製造することができる。具体的には、ジカルボン酸とジアミンとを、国際公開第０３／０８５０２９号に記載されているように触媒の存在下で加熱することにより低次縮合物を得て、次いで、この低次縮合物の溶融物にせん断応力を付与して重縮合させることで製造することができる。反応させるジカルボン酸とジアミンの比率（ジカルボン酸／ジアミン）は、上記比ａ／ｂと同様である。

また、半芳香族ポリアミド樹脂の末端カルボキシ基量や末端アミノ基量、極限粘度を調整する観点等から、上記の通り、ジカルボン酸とジアミンとの反応系に末端封止剤を添加してもよい。

末端封止剤の添加量は、ジカルボン酸の合計量１モルに対して、０．０７モル以下であることが好ましく、０．０５モル以下であることがより好ましい。それにより、末端封止剤の一部は、半芳香族ポリアミド樹脂中に取り込まれ、末端カルボキシ基量や極限粘度［η］等を調整しうる。

半芳香族ポリアミド樹脂の含有量は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物に対して３５～１００質量％であることが好ましく、５０～９０質量％であることがより好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂の含有量が上記範囲であると、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の成形性を損なうことなく、耐熱性を十分に高めうる。

１－２．他の成分
上記半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、半芳香族ポリアミド樹脂以外の他の成分をさらに含んでもよい。

他の成分の例には、強化材、耐熱安定剤、酸化防止剤（フェノール類、アミン類、イオウ類及びリン類等）、紫外線吸収剤、熱安定剤、光劣化防止剤、可塑剤、滑剤、離型剤、核剤、難燃剤、着色剤（染色剤や顔料等）、他の熱可塑性樹脂（ポリオレフィン類、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体等のオレフィン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体等のオレフィン共重合体、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキシド、フッ素樹脂）等が含まれる。

このうち、例えば自動車用部品等に用いられる半芳香族ポリアミド樹脂組成物には、高い耐熱性や機械的強度を有することが求められる。従って、半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、耐熱安定剤や強化材をさらに含むことが好ましい。

１－２－１．耐熱安定剤
銅系の耐熱安定剤は、成形時における半芳香族ポリアミド樹脂組成物の流動性を向上させることができる。また、銅系の耐熱安定剤は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の耐熱老化性を向上させる。

銅系の耐熱安定剤は、（ｉ）ハロゲンと元素周期律表の１族又は２族金属元素との塩（ハロゲン金属塩）と、（ｉｉ）銅化合物とを含み、必要に応じて（ｉｉｉ）高級脂肪酸金属塩をさらに含みうる。

（ｉ）ハロゲン金属塩の例には、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム及び塩化ナトリウムが含まれる。中でも、ヨウ化カリウム及び臭化カリウムが好ましい。ハロゲン金属塩は、１種類のみ含まれてもよいし、２種類以上が含まれてもよい。

（ｉｉ）銅化合物の例には、銅のハロゲン化物、銅の塩（硫酸塩、酢酸塩、プロピオオン酸塩、安息香酸塩、アジピン酸塩、テレフタル酸塩、サルチル酸塩、ニコチン酸塩、ステアリン酸塩等）、及び銅のキレート化合物（銅とエチレンジアミン又はエチレンジアミン四酢酸等との化合物）が含まれる。中でも、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅、及び酢酸銅が好ましい。銅化合物は、１種類のみ含まれてもよいし、２種類以上が含まれてもよい。

（ｉ）ハロゲン金属塩と（ｉｉ）銅化合物との含有質量比は、成形体の耐熱性や製造時の腐食性を改善しやすくする観点から、ハロゲンと銅とのモル比が、０．１／１～２００／１、好ましくは０．５／１～１００／１、より好ましくは２／１～４０／１となるように調整されうる。

（ｉｉｉ）高級脂肪酸金属塩の例には、高級飽和脂肪酸金属塩及び高級不飽和脂肪酸金属塩が含まれる。

高級飽和脂肪酸金属塩は、炭素原子数６～２２の飽和脂肪酸と、元素周期律表の１、２、３族元素、亜鉛、及びアルミニウム等の金属元素（Ｍ１）との金属塩であることが好ましい。そのような高級飽和脂肪酸金属塩は、下記式（１）で示される。
ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ（Ｍ１）．．．（１）
（式（１）中、金属元素（Ｍ１）は、元素周期律表の１、２、３族元素、亜鉛又はアルミニウムであり、ｎは、８～３０でありうる。）

高級飽和脂肪酸金属塩の例には、カプリン酸、ウラデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸のリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カル
シウム塩、亜鉛塩及びアルミニウム塩が含まれる。

高級不飽和脂肪酸金属塩は、炭素原子数６～２２の不飽和脂肪酸と、元素周期律表の１、２、３族元素、亜鉛、及びアルミニウム等の金属元素（Ｍ１）との金属塩であることが好ましい。

高級不飽和脂肪酸金属塩の例には、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビル酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ステアロール酸、２－ヘキサデセン酸、７－ヘキサデセン酸、９－ヘキサデセン酸、ガドレイン酸、ガドエライジン酸、１１－エイコセン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩及びアルミニウム塩が含まれる。

銅系の耐熱安定剤の例には、１０～１２質量％のヨウ化銅（Ｉ）と９０～８８質量％のヨウ化カリウムの混合物や、１４．３質量％のヨウ化銅（Ｉ）と８５．７質量％のヨウ化カリウム／ジステアリン酸カルシウム（９８：２質量比）との混合物等が含まれる。

半芳香族ポリアミド樹脂組成物中の銅系の耐熱安定剤の含有量は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物に対して０．０１～３質量％であり、０．０１～２質量％であることが好ましく、０．１～１質量％であることがより好ましい。銅系の耐熱安定剤の含有量が、半芳香族ポリアミド樹脂組成物に対し０．０１質量％以上であると、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の流動性及び耐熱老化性をより高めることができる。また、銅系の耐熱安定剤の含有量が多いほど、ペレットを作製するための溶融混練時に、半芳香族ポリアミド樹脂のアミド基のカルボニル部分と銅系の耐熱安定剤の銅との相互作用により、半芳香族ポリアミド樹脂の末端カルボキシ基からの脱炭酸がさらに促進されること（さらなる発泡）を生じやすい。そのような場合に、半芳香族ポリアミド樹脂の末端カルボキシ基量を一定以下に調整することが特に有効である。また、３質量％以下であると、成形体の機械的強度が一層損なわれにくい。

１－２－２．強化材
強化材は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物に高い機械的強度を付与しうる。強化材の例には、ガラス繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、ミルドファイバー及びカットファイバー等の繊維状強化材、並びに粒状強化材が含まれる。これらのうち、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。中でも、成形体の機械的強度を高めやすいこと等から、ワラストナイト、ガラス繊維、チタン酸カリウムウィスカーが好ましく、ワラストナイト又はガラス繊維がより好ましい。

繊維状強化材の平均繊維長は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の成形性、及び得られる成形体の機械的強度や耐熱性の観点から、例えば１μｍ～２０ｍｍ、好ましくは５μｍ～１０ｍｍとしうる。また、繊維状強化材のアスペクト比は、例えば５～２０００、好ましくは３０～６００としうる。

繊維状強化材の平均繊維長と平均繊維径は、以下の方法により測定することができる。
１）半芳香族ポリアミド樹脂組成物を、ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム溶液（０．１／０．９体積％）に溶解させた後、濾過して得られる濾過物を採取する。
２）前記１）で得られた濾過物を水に分散させ、光学顕微鏡（倍率：５０倍）で任意の３００本それぞれの繊維長（Ｌｉ）と繊維径（ｄｉ）を計測する。繊維長がＬｉである繊維の本数をｑｉとし、次式に基づいて重量平均長さ（Ｌｗ）を算出し、これを繊維状強化材の平均繊維長とする。
重量平均長さ（Ｌｗ）＝（Σｑｉ×Ｌｉ^２）／（Σｑｉ×Ｌｉ）
同様に、繊維径がＤｉである繊維の本数をｒｉとし、次式に基づいて重量平均径（Ｄｗ）を算出し、これを繊維状強化材の平均繊維径とする。
重量平均径（Ｄｗ）＝（Σｒｉ×Ｄｉ^２）／（Σｒｉ×Ｄｉ）

強化材の含有量は、特に制限されないが、半芳香族ポリアミド樹脂組成物に対して、例えば１５～７０質量％、好ましくは１５～５０質量％、より好ましくは３０～５０質量％とすることができる。強化材の含有量が好ましくは１５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であると、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の機械的強度を一層高めやすい。強化材の含有量が好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下であると、混練時の発熱により上記発泡が促進されるのを一層抑制しやすい。

１－３．物性
本開示では、運搬・保管効率を向上させること観点から、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の嵩密度は好ましくは５０ｇ／ｍｌ以上であり、より好ましくは５５ｇ／ｍｌ以上である。半芳香族ポリアミド樹脂組成物の嵩密度の上限値は、特に制限されないが、例えば、７０ｇ／ｍｌ以下である。

嵩密度の測定は、以下の方法で測定することができる。即ち、上記半芳香族ポリアミド樹脂組成物のペレットを、１００ｍＬメスシリンダーで１００ｍＬ測り取り、重量を測定する。同様の操作を３回行い、その平均値から嵩密度を算出する。

嵩密度は、上記の通り、末端カルボキシ基量により調整することができる。即ち、上記比ａ／ｂを大きくしたり、末端封止量を多くしたりすると、半芳香族ポリアミド樹脂の末端カルボキシ基に起因する発泡をより少なくすることができ、嵩密度はより高くなりやすい。

なお、半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、粉末状であってもよいし、ペレット状であってもよい。ペレットの形状は、特に制限されず、扁平な丸型や楕円型であってもよいし、円柱状等であってもよい。ペレットの大きさも、特に制限されないが、例えば円柱状ペレットでは、好ましくは直径が２．０～６．０ｍｍ、長さが２．０～６．０ｍｍである。球状ペレットでは、好ましくは直径が２．０～６．０ｍｍである。楕円柱状ペレットでは、好ましくは短径が１．０～３．０ｍｍ、長径が２．０～６．０ｍｍ、長さが２．０～６．０ｍｍであるが、いずれもこれらに制限されるものではない。

１－３．製造方法
上記半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、上記半芳香族ポリアミド樹脂、及び必要に応じて他の成分を、公知の樹脂混練方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、又はタンブラーブレンダーで混合する方法、或いは混合後、さらに一軸押出機、多軸押出機、ニーダー、又はバンバリーミキサーで溶融混練した後、造粒又は粉砕する方法で製造することができる。

２．ポリアミド樹脂組成物の用途
上記半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、圧縮成形法、射出成形法、押出成形法等の公知の成形法で成形することにより、各種ポリアミド成形体として用いられる。

上記半芳香族ポリアミド樹脂組成物の成形体は、各種用途に用いることができる。そのような用途の例には、自動車部品、電気電子部品、雑貨部品、土木建築用品等が挙げられる。

自動車部品としては、例えば、エンジンカバー、エアインテークマニホールド、スロットルボディ、エアインテークパイプ、ラジエタータンク、ラジエターサポート、ラジエターホース、ラジエターグリル、インタークーラーのエンドキャップ、タイミングベルトカバー、クーリングファン、ファンシュラウド、エンジンマウント等のエンジン周辺部品、ラジエタータンク部品、冷却液リザーブタンク、ウォーターインレットパイプ、ウォーターアウトレットパイプ、ウォーターポンプハウジング、ウォーターポンプインペラ、ウォーターバルブ等のウォーターポンプ部品等の自動車冷却系部品、プロペラシャフト、スタ ビライザーバーリンケージロッド、アクセルペダル、ペダルモジュール、シールリング、ベアリングリテーナー、ギア、ドリブンギア、電動パワステアリングギア等の機構部品、オイルパン、オイルフィルターハウジング、オイルフィルターキャップ、オイルレベルゲージ、燃料タンク、燃料チューブ、フューエルカットオフバルブ、キャニスター、フューエルデリバリーパイプ、フューエルフィラーネック、フューエルセンダーモジュール、燃料配管用継手等の燃料・配管系部品、ワイヤーハーネス、リレーブロック、センサーハウジング、エンキャプシュレーション、イグニッションコイル、ディストリビューター、サーモスタットハウジング等のサーモスタット筐体、クイックコネクター、ランプリフレクタ、ランプハウジング、ランプエクステンション、ランプソケット、ホーン用ボビン、バスバー等の電装系部品、マフラーカバー、吸気ダクト、リアスポイラー、ホイールカバー、ホイールキャップ、カウルベントグリル、エアアウトレットルーバー、エアスクープ、フードバルジ、フェンダー、バックドア、シフトレバーハウジング、ウインドーレギュレータ、ドアロック、ドアハンドル、アウトサイドドアミラーステー等の各種内外装部品が挙げられる。

電気電子部品としては、例えば、コネクタ、ＬＥＤリフレクタ、スイッチ、センサー 、ソケット、コンデンサー、ジャック、ヒューズホルダー、リレー、コイルボビン、抵抗 器、ＩＣ、ＬＥＤのハウジング、各種筐体が挙げられる。

雑貨部品としては、例えば、樹脂ネジ、時計枠、ファスナーが挙げられる。

中でも、本開示の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、機械的強度や耐熱性に優れるため、自動車用部品に好適に使用することができる。また、半芳香族ポリアミド樹脂組成物はＶＮ維持率も良好であるため、自動車冷却系部品にも好適に使用することができる。

以下、実施例を参照して本開示を更に具体的に説明するが、本開示の範囲は実施例の記載に限定されない。

１．半芳香族ポリアミド樹脂の調製
（半芳香族ポリアミド樹脂ＰＡ－１の調製）
１，６－ジアミノヘキサン２９４０ｇ（２５．３モル）、テレフタル酸２７７４ｇ（１６．７モル）、イソフタル酸１１９６ｇ（７．２モル）、安息香酸７３．３ｇ（０．６０モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物５．７ｇ及び蒸留水５４５ｇを内容量１３．６Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１９０℃から攪拌を開始し、３時間かけて内部温度を２５０℃まで昇温させた。このとき、オートクレーブの内圧を３．０３ＭＰａまで昇圧させた。このまま１時間反応を続けた後、オートクレーブ下部に設置したスプレーノズルから大気放出して、低次縮合物を抜き出した。その後、この低縮合物を室温まで冷却後、低次縮合物を粉砕機で１．５ｍｍ以下の粒径まで粉砕し、１１０℃で２４時間乾燥させた。得られた低次縮合物の水分量は４１００ｐｐｍ、極限粘度［η］は０．１５ｄｌ／ｇであった。
次に、この低次縮合物を棚段式固相重合装置に入れ、窒素置換後、約１時間３０分かけて１８０℃まで昇温させた。その後、１時間３０分反応させて、室温まで降温させた。得られたプレポリマーの極限粘度［η］は、０．２０ｄｌ／ｇであった。
その後、得られたプレポリマーを、スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６の二軸押出機にて、バレル設定温度を３３０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、６ｋｇ／ｈの樹脂供給速度で溶融重合させて、半芳香族ポリアミド樹脂ＰＡ－１を得た。

（半芳香族ポリアミド樹脂ＰＡ－２～ＰＡ－６及びＰＡ－９の調製）
各成分の配合量を表１に示されるように変更した以外は半芳香族ポリアミド樹脂ＰＡ－１と同様にして半芳香族ポリアミド樹脂ＰＡ－２～ＰＡ－６及びＰＡ－９を調製した。

（脂肪族ポリアミド樹脂ＰＡ－７及びＰＡ－８の調製）
各成分の配合量を表１に示されるように変更し、且つ合成時の内部温度を２３０℃、内圧を２．０ＭＰａ、押出時の温度を３００℃とした以外は半芳香族ポリアミド樹脂ＰＡ－１と同様にして脂肪族ポリアミド樹脂ＰＡ－７及びＰＡ－８を得た。

［物性の測定］
上記調製したポリアミド樹脂の末端カルボキシ基量、末端アミノ基量、融点、ガラス転移温度及び極限粘度［η］は、以下の方法で測定した。

（末端カルボキシ基量）
ポリアミド樹脂３０ｍｇを重水素化ヘキサフロロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）０．５ｍＬに溶解し、ＮＭＲ測定用サンプルとした。サンプルについて、ＥＣＡ－５００型核磁気共鳴装置を用いて、^１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、得られたスペクトル中の、ポリマーを構成する各成分の水素由来のピーク面積からポリマーの分子量を算出し、末端基特有の水素由来のピーク面積の各成分の水素由来のピーク面積の総和に対する比率と、ポリマーの分子量の値から、末端基量（ｍｍｏｌ／ｋｇ）を算出した。なお、^１Ｈ－ＮＭＲ測定は、繰り返し時間１０秒、積算回数２５６回、測定温度５０℃の条件で行った。

（末端アミノ基量）
まず、ポリアミド樹脂１ｇをフェノール３５ｍＬに溶解させ、メタノールを２ｍＬ混合し、試料溶液とする。そして、チモールブルーを指示薬として、当該試料溶液に対して０．０１規定のＨＣｌ水溶液を使用して青色から黄色になるまでメトローム社製の電位差滴定装置により滴定を実施し、末端アミノ基量（［ＮＨ_２］、単位：ｍｍｏｌ／ｋｇ）を測定した。

（融点Ｔｍ、ガラス転移温度Ｔｇ）
ポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計ＤＳＣ２２０Ｃ型、セイコーインスツル社製を用いて測定した。具体的には、約５ｍｇのポリアミド樹脂を測定用アルミニウムパン中に密封し、室温から１０℃／ｍｉｎで３５０℃まで加熱した。樹脂を完全融解させるために、３５０℃で３分間保持し、次いで、１０℃／ｍｉｎで３０℃まで冷却した。３０℃で５分間置いた後、１０℃／ｍｉｎで３５０℃まで２度目の加熱を行った。この２度目の加熱における吸熱ピークの温度（℃）をポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）とし、ガラス転移に相当する変位点をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。

半芳香族ポリアミド樹脂ＰＡ－１～ＰＡ－６及びＰＡ－９、並びに脂肪族ポリアミド樹脂ＰＡ－７及びＰＡ－８の調製条件と物性を、表１に示す。

２．ポリアミド樹脂組成物の調製
２－１．ポリアミド樹脂
上記調製した半芳香族ポリアミド樹脂ＰＡ－１～ＰＡ－６及びＰＡ－９、並びに脂肪族ポリアミド樹脂ＰＡ－７及びＰＡ－８を用いた。

２－２．強化材
ガラス繊維（日本電気硝子社製、ＥＣＳ０３Ｔ－７４７Ｈ）

２－３．銅系の耐熱安定剤
１１．１質量％のヨウ化銅（Ｉ）と８８．９質量％のヨウ化カリウムの混合物を銅系の耐熱安定剤として用いた。

２－４．ポリアミド樹脂組成物の調製
（実施例１～４、比較例１～２、参考例１～３）
表２に示されるポリアミド樹脂６４．６４質量％と、強化材としてガラス繊維３５質量％と、銅系の耐熱安定剤としてヨウ化銅（Ｉ）０．０４質量％及びヨウ化カリウム０．３２質量％と、をタンブラーブレンダーにて混合し、二軸押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ３０α）にて、シリンダー温度３４０℃で溶融混錬した。その後、ストランド状に押出し、水槽で冷却した。その後、ペレタイザーでストランドを引き取り、カットすることで、ペレット状（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍの円柱状）のポリアミド樹脂組成物を得た。

（評価）
（１）嵩密度
得られたポリアミド樹脂組成物のペレットを、１００ｍＬメスシリンダーで１００ｍＬ測り取り、重量を測定した。同様の操作を３回行い、その平均値から算出した。

（２）熱老化後の引張強度
（試験片の作製）
得られたポリアミド樹脂組成物を、下記の射出成形機を用いて、下記成形条件で成形して、厚み３．２ｍｍのＡＳＴＭダンベル型試験片Ｔｙｐｅ Ｉを得た。
成形機：住友重機械工業社製 ＳＧ５０Ｍ３
成形機シリンダー温度：３３５℃（比較例１、２は３００℃）
金型温度：１２０℃
射出設定速度：６０ｍｍ／ｓｅｃ
得られた試験片を、大気雰囲気中で１８０℃で１０００時間加熱した後、ＩＳＯ５２７に準拠して引張強度を測定した。

（３）耐加水分解性（ＬＬＣ液浸漬後のＶＮ保持率）
得られたポリアミド樹脂組成物のペレットを、射出成形機［東芝機械（株）製 ＥＣ７５Ｎ－２Ａ］を用いて、射出速度３０ｍｍ／秒、金型温度１２０℃、溶融樹脂温度３３５℃に設定し、長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの短冊試験片を成形した。得られた試験片を、オートクレーブを用いて、純水／ロングライフクーラント液（ＬＬＣ液；ＢＡＳＦ社製Ｇ４８）＝５０／５０に、１３０℃で１０００時間浸漬した。浸漬前後の粘度数（ＶＮ）をＩＳＯ３０７に準拠して測定し、その維持率を算出した。

実施例１～４、比較例１～２及び参考例１～３の評価結果を、表２に示す。

表２に示されるように、末端カルボキシ基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である半芳香族ポリアミド樹脂ＰＡ１～ＰＡ４を含む実施例１～４のポリアミド樹脂組成物は、嵩密度が高いことがわかる。また、実施例１～４のポリアミド樹脂組成物は、熱老化後の引張強度やＶＮ維持率も高いことがわかる。

これに対し、末端カルボキシ基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇを超える半芳香族ポリアミド樹脂ＰＡ－５、ＰＡ－６又はＰＡ－９を含む比較例１～２及び参考例３のポリアミド樹脂組成物は、嵩密度が低いことがわかる。一方、脂肪族ポリアミドＰＡ－７、ＰＡ－８を含む比較例１～２のポリアミド樹脂組成物は、嵩密度の低下がみられず、本開示の課題が生じないことがわかる。

本開示の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、嵩密度が高く、運搬・保管効率を向上させることができる。そのため、本開示は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物のさらなる普及に寄与すると期待される。

Claims (13)

1. 示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が２８０℃以上である半芳香族ポリアミド樹脂を含み、
   前記半芳香族ポリアミド樹脂の末端カルボキシ基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である、
   半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
2. 前記半芳香族ポリアミド樹脂の末端アミノ基量は、末端カルボキシ基量よりも多い、
   請求項１に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
3. 前記半芳香族ポリアミド樹脂は、ジカルボン酸に由来する構成単位と、ジアミンに由来する構成単位とを含み、
   前記ジカルボン酸に由来する構成単位の含有量ａ（モル）と、前記ジアミンに由来する構成単位の含有量ｂ（モル）の比ａ／ｂは、０．９７以下である、
   請求項１又は２に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
4. 前記半芳香族ポリアミド樹脂の分子末端は、モノカルボン酸で封止されている、
   請求項１～３のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
5. 前記半芳香族ポリアミド樹脂の末端アミノ基量と末端カルボキシ基量の合計量は、１３０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である、
   請求項１～４のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
6. 前記半芳香族ポリアミド樹脂は、ジカルボン酸に由来する構成単位と、ジアミンに由来する構成単位とを含み、
   前記ジカルボン酸に由来する構成単位は、
   ２０～１００モル％のテレフタル酸に由来する構成単位と、
   ０～８０モル％の、テレフタル酸以外の芳香族カルボン酸に由来する構成単位又は炭素数４～１０の脂肪族カルボン酸に由来する構成単位と、
   を含む、
   請求項１～５のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
7. 前記半芳香族ポリアミド樹脂は、ジカルボン酸に由来する構成単位と、ジアミンに由来する構成単位とを含み、
   前記ジカルボン酸に由来する構成単位は、テレフタル酸に由来する構成単位と、イソフタル酸に由来する構造単位とを含み、
   前記ジアミンに由来する構成単位は、主鎖の炭素数が４～１５である脂肪族ジアミンに由来する構成単位を含む、
   請求項１～６のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
8. 前記半芳香族ポリアミド樹脂組成物に対して０．０１～３質量％の銅系の耐熱安定剤をさらに含む、
   請求項１～７のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
9. 前記半芳香族ポリアミド樹脂組成物に対して１５～７０質量％の強化材を含む、
   請求項１～８のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
10. 前記半芳香族ポリアミド樹脂組成物の嵩密度が５０ｇ／ｍｌ以上である、
    請求項１～９のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
11. 請求項１～１０のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を含む、
    成形体。
12. 自動車用部品である、
    請求項１１に記載の成形体。
13. 自動車冷却系部品である、
    請求項１２に記載の成形体。