JPWO2011065099A1 - 塗料組成物、塗装物品及び複層塗膜形成方法 - Google Patents
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Abstract
Description
項1.カプロラクトン変性ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得られ、かつ300〜3,800の範囲のイソシアネート当量を有するラジカル重合性不飽和基含有化合物(A)、及び水酸基含有樹脂(B)を含有する塗料組成物。
次いで項1〜7のいずれか1項に記載の塗料組成物を塗装してクリヤ塗膜を形成する工程、ならびに
活性エネルギー線の照射及び加熱を行う工程、を含む複層塗膜形成方法。
本発明の塗料組成物は、カプロラクトン変性ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得られ、かつ300〜3,800の範囲のイソシアネート当量を有するラジカル重合性不飽和基含有化合物(A)[以下、単に「化合物(A)」と略すことがある。]、及び水酸基含有樹脂(B)を含有する。
化合物(A)は、カプロラクトン変性ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得られ、かつ300〜3,800の範囲のイソシアネート当量を有する。この化合物(A)は、活性エネルギー線の照射による硬化性に優れ、さらには低温(具体的には、常温〜100℃)での硬化性に優れる。このことにより、塗装工程における加熱温度の低温化及び加熱時間の短縮が可能になる。また、この化合物(A)を含む本発明の塗料組成物から得られる塗膜は、耐擦り傷性及び耐候性に優れる。
水酸基含有樹脂(B)は、1分子中に少なくとも1個の水酸基を有する樹脂である。水酸基含有樹脂(B)としては、例えば、水酸基を有する、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂等の樹脂が挙げられる。これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組み合わせて使用することができる。なかでも、水酸基含有樹脂(B)は、得られる塗膜の耐候性の点から水酸基含有アクリル樹脂であることが好ましい。
本発明の塗料組成物はさらに光重合開始剤(C)を含有することができる。
本発明の塗料組成物はさらに化合物(A)以外のイソシアネート化合物(D)を含有することができる。
本発明の塗料組成物はさらに化合物(A)以外のラジカル重合性不飽和基含有化合物(E)を含有することができる。
本発明は、上記塗料組成物を用いて塗膜を形成する方法を提供する。
本発明の塗料組成物が塗装される被塗物は特に限定されない。例えば、鉄、アルミニウム、真鍮、銅、ステンレス鋼、ブリキ、亜鉛メッキ鋼、合金化亜鉛(Zn−Al、Zn−Ni、Zn−Fe等)メッキ鋼等の金属材料;ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂及び各種のFRP等のプラスチック材料;ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料;木材;繊維材料(紙、布等)等を挙げることができ、なかでも、金属材料及びプラスチック材料が好適である。
本発明の塗料組成物は、塗装時において、不揮発分含有率を通常15質量%以上、特に20〜35質量%の範囲内とし、さらに、粘度を14〜20秒/フォードカップ#4/20℃の範囲内に調整しておくことが好ましい。
好ましい実施形態において、本発明は、被塗物上に、活性水素基を含有する樹脂及び着色顔料を含有するベース塗料組成物を塗装してベース塗膜を形成する工程、
次いで請求項1に記載の塗料組成物を塗装してクリヤ塗膜を形成する工程、ならびに
活性エネルギー線の照射及び加熱を行う工程、
を含む複層塗膜形成方法を提供する。
ベース塗料組成物は、活性水素基を含有する樹脂及び着色顔料を含有する。活性水素基を含有する樹脂の有する活性水素基としては、水酸基、ヒドロキシフェニル基、アミノ基等が挙げられる。本発明においては耐候性の点から水酸基含有樹脂が好ましい。水酸基含有樹脂としては、例えば、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂、水酸基含有ポリウレタン樹脂、水酸基含有ポリエーテル樹脂等が挙げられる。なかでも、耐候性の点から水酸基含有アクリル樹脂が好ましい。
ベース塗膜は、被塗物上にベース塗料組成物を塗装して形成される。ベース塗料組成物は、塗装時において、不揮発分含有率を通常15質量%以上、特に20〜35質量%の範囲内とし、さらに、その粘度を20〜40秒/フォードカップ#4/20℃の範囲内に調整しておくことが好ましい。
クリヤ塗膜はベース塗膜の上に前述の本発明の塗料組成物を塗装して形成される。
(製造例1)
攪拌機、温度計、還流冷却器、及び滴下装置を備えた反応容器に、メトキシプロピルアセテート33.8部、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート環付加物(NCO含量21%)50.0部、ジブチルスズジラウレート0.02部、及びハイドロキノンモノメチルエーテル0.2部の混合物を仕込んだ。該混合物を攪拌しながら、50℃まで加熱した。続いて、混合物の温度が60℃を超えないようにしながら、プラクセルFA−2D(商品名、ダイセル化学社製、一般式(I)においてR1が水素原子であり、R2がエチレン基であり、nが2であるカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート)85.2部を8時間かけて滴下し、混合物を60℃で更に1時間撹拌し、不揮発分80%の化合物(A−1)溶液を得た。得られた化合物(A−1)のイソシアネート当量は2,731、不飽和基当量は546、重量平均分子量は1,366であった。
製造例1において、配合を表1に記載の配合にした以外は、製造例1と同様にして、化合物(A−2)〜(A−7)及び(A’−1)〜(A’−5)溶液を得た。得られた化合物のイソシアネート当量、不飽和基当量、及び重量平均分子量を表1に示した。
(注2)プラクセルFM−3:商品名、ダイセル化学社製、一般式(I)においてR1がメチル基であり、R2がエチレン基であり、nが3であるカプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリレート
(注3)「−」は、イソシアネート基が確認されなかったことを示す。
(製造例13) 水酸基含有アクリル樹脂(B−1)の製造
攪拌機、温度計、還流冷却器、及び滴下装置を備えた反応容器に、キシレン80部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら100℃で攪拌し、この中にスチレン10部、メチルメタクリレート40部、i−ブチルメタクリレート8部、n−ブチルアクリレート20部、2−ヒドロキシエチルアクリレート20部、アクリル酸2部及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル4部の混合物を3時間かけて均一速度で滴下し、さらに同温度で2時間熟成した。その後、さらにキシレン10部及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.5部の混合物を1時間かけて反応容器に滴下し、滴下終了後1時間熟成させ、不揮発分55%の水酸基含有アクリル樹脂(B−1)溶液を得た。得られた水酸基含有アクリル樹脂(B−1)の酸価は15.6mgKOH/g、水酸基価は96.6mgKOH/g、重量平均分子量は20,000、ガラス転移点温度は14.6℃であった。
攪拌機、温度計、還流冷却器、及び滴下装置を備えた反応容器に、キシレン80部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら100℃で攪拌し、この中にスチレン10部、メチルメタクリレート40部、i−ブチルメタクリレート8部、n−ブチルアクリレート10部、2−ヒドロキシエチルアクリレート30部、アクリル酸2部及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル4部の混合物を3時間かけて均一速度で滴下し、さらに同温度で2時間熟成した。その後、さらにキシレン10部及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.5部の混合物を1時間かけて反応容器に滴下し、滴下終了後1時間熟成させ、不揮発分55%の水酸基含有アクリル樹脂(B−2)溶液を得た。得られた水酸基含有アクリル樹脂(B−2)の酸価は15.6mgKOH/g、水酸基価は144.9mgKOH/g、重量平均分子量は20,000であった、ガラス転移点温度は13.6℃であった。
攪拌機、温度計、還流冷却器、及び滴下装置を備えた反応容器に、キシレン80部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら100℃で攪拌し、この中にスチレン10部、メチルメタクリレート33部、i−ブチルメタクリレート8部、n−ブチルアクリレート27部、2−ヒドロキシエチルアクリレート20部、アクリル酸2部及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル4部の混合物を3時間かけて均一速度で滴下し、さらに同温度で2時間熟成した。その後、さらにキシレン10部及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.5部の混合物を1時間かけて反応容器に滴下し、滴下終了後1時間熟成させ、不揮発分55%の水酸基含有アクリル樹脂(B−3)溶液を得た。得られた水酸基含有アクリル樹脂(B−3)の酸価は15.6mgKOH/g、水酸基価は96.6mgKOH/g、重量平均分子量は20,000、ガラス転移点温度は3.9℃であった。
攪拌機、温度計、還流冷却器、及び滴下装置を備えた反応容器に、キシレン80部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら100℃で攪拌し、この中にスチレン20部、メチルメタクリレート40部、i−ブチルメタクリレート18部、2−ヒドロキシエチルアクリレート20部、アクリル酸2部及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル4部の混合物を3時間かけて均一速度で滴下し、さらに同温度で2時間熟成した。その後、さらにキシレン10部及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.5部の混合物を1時間かけて反応容器に滴下し、滴下終了後1時間熟成させ、不揮発分55%の水酸基含有アクリル樹脂(B−4)溶液を得た。得られた水酸基含有アクリル樹脂(B−4)の酸価は15.6mgKOH/g、水酸基価は96.6mgKOH/g、重量平均分子量は20,000であった。ガラス転移点温度は45.6℃であった。
攪拌機、温度計、還流冷却器、及び滴下装置を備えた反応容器に、キシレン80部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら100℃で攪拌し、この中にスチレン10部、メチルメタクリレート20部、i−ブチルメタクリレート8部、n−ブチルアクリレート40部、2−ヒドロキシエチルアクリレート20部、アクリル酸2部及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル4部の混合物を3時間かけて均一速度で滴下し、さらに同温度で2時間熟成した。その後、さらにキシレン10部及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.5部の混合物を1時間かけて反応容器に滴下し、滴下終了後1時間熟成させ、不揮発分55%の水酸基含有アクリル樹脂(B’−1)溶液を得た。得られた水酸基含有アクリル樹脂(B−4)の酸価は15.6mgKOH/g、水酸基価は96.6mgKOH/g、重量平均分子量は20,000であった。ガラス転移点温度は−14.0℃であった。
(製造例18)
温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器及び空気吹込装置を備え付けた反応容器に、イソホロンジイソシアネート888部、2−ヒドロキシエチルアクリレート464部及びハイドロキノンモノメチルエーテル0.7部を仕込み、反応容器内に空気を吹き込みながら、80℃に昇温し、その温度に5時間保ち、加えた2−ヒドロキシエチルアクリレートが実質的に全て反応したのを確認した後、ペンタエリスリトール136部、酢酸ブチル372部及びジブチルチンジラウレート0.2部を添加してさらに80℃に保持し、イソホロンジイソシアネートが実質的に全て反応したのを確認して冷却し、不揮発分80%のウレタンアクリレート樹脂(E−1)溶液を得た。得られたウレタンアクリレート樹脂(E−1)の不飽和基当量は372であった。
(実施例1)
製造例1で得られた化合物(A−1)80%溶液65.5部(不揮発分52.4部)、製造例13で得られた水酸基含有アクリル樹脂(B−1)55%溶液86.6部(不揮発分47.6部)、ダロキュア1173(商品名、メルクジャパン社製、光重合開始剤)3.0部、及びTINUVIN 384(商品名、チバ スペシャルティ ケミカルズ社製、紫外線吸収剤)2.0部を均一に混合し、さらに酢酸ブチルで不揮発分を調整して、不揮発分50%の塗料組成物No.1を得た。塗料組成物No.1における(A)成分のイソシアネート基(NCO)と(B)成分の水酸基(OH)との当量比は、NCO/OH=0.23である。下記試験板作製方法にしたがい、得られた塗料組成物No.1を塗装した試験板を作製し、各種評価に供した。評価結果を表2に示した。
実施例1において、各成分の配合を表2に示す配合とする以外は実施例1と同様にして、実施例2〜12及び比較例1〜6の不揮発分50%の塗料組成物No.2〜18を得た。下記試験板作製方法にしたがい、各塗料組成物を塗装した試験板を作製し、各種評価に供した。評価結果を表2に示した。なお表2の配合量は、不揮発分の配合量を示す。
ポリメチルメタクリレート樹脂板に各塗料組成物を乾燥膜厚が20μmとなるようエアスプレー塗装した。続いて、50℃で3分間プレヒートした後、超高圧水銀灯を用い1,500mJ/cm2の照射量で活性エネルギー線を照射した。続いて90℃で10分間乾燥させて試験板を得た。
製造例1で得られた化合物(A−1)80%溶液31.3部(不揮発分25.0部)、製造例13で得られた水酸基含有アクリル樹脂(B−1)55%溶液113.6部(不揮発分62.5部)、ダロキュア1173 3.0部、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート環付加物(NCO含量21%)12.5部、及びTINUVIN 384 2.0部を均一に混合し、さらに酢酸ブチルで不揮発分を調整して、不揮発分50%の塗料組成物No.19を得た。塗料組成物No.19における(A)成分及び(D)成分のイソシアネート基(NCO)の合計量と(B)成分の水酸基(OH)との当量比は、NCO/OH=0.77であり、(A)成分の有するイソシアネート基(NCO)と(D)成分の有するイソシアネート基(NCO)との当量比は、(A)成分のNCO/(D)成分のNCO=0.12である。上記試験板作製方法にしたがい、得られた塗料組成物No.19を塗装した試験板を作製し、各種評価に供した。評価結果を表3に示した。
実施例13において、各成分の配合を表3に示す配合とする以外は実施例13と同様にして、実施例14〜25及び比較例7〜12の不揮発分50%の塗料組成物No.20〜37を得た。上記試験板作製方法にしたがい、各塗料組成物を塗装した試験板を作製し、各種評価に供した。評価結果を表3に示した。なお表3の配合量は、不揮発分の配合量を示す。
製造例1で得られた化合物(A−1)80%溶液26.4部(不揮発分21.1部)、製造例13で得られた水酸基含有アクリル樹脂(B−1)55%溶液95.6部(不揮発分52.6部)、ダロキュア1173 3.0部、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート環付加物(NCO含量21%)10.5部、製造例15で得られたウレタンアクリレート樹脂(E−1)80%溶液19.8部(不揮発分15.8部)、TINUVIN 384 2.0部を均一に混合し、さらに酢酸ブチルで不揮発分を調整して、不揮発分50%の塗料組成物No.38を得た。塗料組成物No.38における(A)成分及び(D)成分のイソシアネート基(NCO)の合計量と(B)成分の水酸基(OH)との当量比は、NCO/OH=0.77であり、(A)成分の有するイソシアネート基(NCO)と(D)成分の有するイソシアネート基(NCO)との当量比は、(A)成分のNCO/(D)成分のNCO=0.12である。上記試験板作製方法にしたがい、得られた塗料組成物No.38を塗装した試験板を作製し、各種評価に供した。評価結果を表4に示した。
実施例26において、各成分の配合を表4に示す配合とする以外は実施例26と同様にして、実施例27〜44及び比較例13〜18の不揮発分50%の塗料組成物No.39〜56及び58〜63を得た。上記試験板作製方法にしたがい、各塗料組成物を塗装した試験板を作製し、各種評価に供した。評価結果を表4に示した。なお表4の配合量は、不揮発分の配合量を示す。
実施例26において、各成分の配合を表4に示す配合とする以外は実施例26と同様にして、実施例45の不揮発分50%の塗料組成物No.57を得た。続いて、ポリメチルメタクリレート樹脂板に塗料組成物No.57を乾燥膜厚が40μmとなるようエアスプレー塗装した。続いて、50℃で3分間プレヒートした後、フュージョン社製Dバルブを用い1,500mJ/cm2の照射量で活性エネルギー線を照射した。続いて90℃で10分乾燥させて試験板を得た。得られた試験板について、各種評価に供した。評価結果を表4に示した。
(耐溶剤性)
試験板の塗膜面に、アセトンを浸み込ませたガーゼにて塗膜面に荷重約1kg/cm2の圧力をかけて、跡がつくまで約5cmの長さの間を往復させて回数を数え、下記基準により耐溶剤性を評価した。
B:100〜200往復で跡がつくもの
C:50〜99往復で跡がつくもの
D:49往復以下で跡がつくもの。
各試験板について、ASTM D1044に準じて、テーバー磨耗試験(磨耗輪CF−10P、荷重500g、100回転)を行った。試験前後の塗膜について、JIS K5600−4−7(1999)の鏡面光沢度(60度)に準じて各塗面の光沢度を測定した。試験前の光沢度に対する試験後の光沢度を光沢保持率(%)として求め、下記基準により評価した。
B:光沢保持率80%以上90%未満
C:光沢保持率60%以上80%未満
D:光沢保持率60%未満。
各試験板について、JIS K 5600−7−8(1999)に準拠して、サンシャインウェザオメーターを用いて2000時間の耐候性試験を行った。試験後の試験板について、外観及び付着性を評価した:
A:塗膜表面に異常が認められず、初期と試験後における試験板において、JIS Z 8730に準拠する色差ΔEが0.3未満である。
各塗面にJIS K 5600−5−6(1990)に準じて塗膜に2mm×2mmのゴバン目100個を作り、その面に粘着テープを貼着し、急激に剥がした後に、塗面に残ったゴバン目塗膜の数を評価した。
C:残存個数/全体個数=99個〜90個/100個
D:残存個数/全体個数=89個以下/100個。
各塗膜表面に1%硫酸水溶液を0.5mL滴下して、温度20℃、相対湿度65%の雰囲気下に24時間放置した後に、塗膜表面をガーゼで拭取り、外観を目視評価した。
B:塗膜表面にわずかに跡がみられるが、水洗すると消えるもの
C:塗膜表面に変色又は少し白化が認められるもの
D:塗膜表面の変色又は白化が著しいもの。
(製造例19) 水酸基含有アクリル樹脂エマルション
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器に脱イオン水130部及びアクアロンKH−10(注4)0.52部を仕込み、窒素気流中で撹拌混合し、80℃に昇温した。次いで下記のモノマー乳化物(1)のうちの全量の1%量及び6%過硫酸アンモニウム水溶液5.3部とを反応容器内に導入し80℃で15分間保持した。その後、残りのモノマー乳化物(1)を3時間かけて、同温度に保持した反応容器内に滴下し、滴下終了後1時間熟成を行った。その後、下記のモノマー乳化物(2)を1時間かけて滴下し、1時間熟成した後、5%ジメチルエタノールアミン水溶液40部を反応容器に徐々に加えながら30℃まで冷却し、100メッシュのナイロンクロスで濾過しながら排出し、平均粒子径100nm[サブミクロン粒度分布測定装置「COULTER N4型」(ベックマン・コールター社製)を用いて、脱イオン水で希釈し20℃で測定した。]、不揮発分30%、酸価33mgKOH/g、水酸基価25mgKOH/gの水酸基含有アクリル樹脂エマルションを得た。
(製造例20) 水酸基含有ポリエステル樹脂溶液(PE1)の製造
温度計、サーモスタット、攪拌装置、還流冷却器及び水分離器を備えた反応容器に、トリメチロールプロパン109部、1,6−ヘキサンジオール141部、ヘキサヒドロ無水フタル酸126部及びアジピン酸120部を仕込み、160℃〜230℃の間を3時間かけて昇温させた後、230℃で4時間縮合反応させた。次いで、得られた縮合反応生成物にカルボキシル基を付加するために、さらに無水トリメリット酸38.3部を加え、170℃で30分間反応させた後、2−エチル−1−ヘキサノールで希釈し、酸価が46mgKOH/g、水酸基価が150mgKOH/g、不揮発分70%、重量平均分子量が6,400である水酸基含有ポリエステル樹脂溶液(PE1)を得た。
希釈溶剤の2−エチル−1−ヘキサノールを、エチレングリコールモノn−ブチルエーテルに変更する以外は、製造例20と同様にして、水酸基含有ポリエステル樹脂溶液(PE2)を得た。
(製造例22) 光輝性顔料濃厚液(P1)の製造
攪拌混合容器内において、アルミニウム顔料ペースト「GX−180A」(旭化成メタルズ社製、金属含有量74%)19部、2−エチル−1−ヘキサノール35部、リン酸基含有樹脂溶液(注5)8部及び2−(ジメチルアミノ)エタノール0.2部を均一に混合して、光輝性顔料濃厚液(P1)を得た。
2−エチル−1−ヘキサノール35部を、エチレングリコールモノn−ブチルエーテル35部に変更する以外は、製造例22と同様にして、光輝性顔料濃厚液(P2)を得た。
(製造例24) ベース塗料組成物No.1の製造
製造例19で得られた水酸基含有アクリル樹脂エマルション150部、製造例20で得られた水酸基含有ポリエステル樹脂溶液(PE1)64部、製造例22で得られた光輝性顔料濃厚液(P1)62部及び「サイメル202」(商品名、日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂、不揮発分80%)12.5部を均一に混合し、更に、脱イオン水及び2−(ジメチルアミノ)エタノールを加えてpH8.0、不揮発分23%のベース塗料組成物No.1を得た。
製造例19で得られた水酸基含有アクリル樹脂エマルション150部、製造例21で得られた水酸基含有ポリエステル樹脂溶液(PE2)64部、製造例23で得られた光輝性顔料濃厚液(P2)62部及び「サイメル202」12.5部を均一に混合し、更に、脱イオン水及び2−(ジメチルアミノ)エタノールを加えてpH8.0、不揮発分23%のベース塗料組成物No.2を得た。
脱脂及びりん酸亜鉛処理した冷延鋼板(JISG3020、大きさ400×300×0.8mm)にカチオン電着塗料「エレクロンGT−10」(商品名:関西ペイント株式会社製、エポキシ樹脂ポリアミン系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの)を硬化塗膜に基づいて膜厚20μmになるように電着塗装し、170℃で20分間加熱して架橋硬化させて電着塗膜を得た。
ポリプロピレンNX−280AK(三菱油化株式会社製、板厚3.2mm)をトリクロルエタン蒸気脱脂1分間行った後に80℃で10分乾燥させた。次いで、プライマーとして「ソフレックスNo.1000」(関西ペイント株式会社製、ポリオレフィン含有導電有機溶剤型プライマー塗料)を乾燥膜厚15μm塗装し、常温で3分間セッティングを行って被塗物とした。
ポリプロピレンNX−280AK(三菱油化株式会社製、板厚3.2mm)をトリクロルエタン蒸気脱脂1分間行った後に80℃で10分乾燥させた。次いで、プライマーとして「アスカレックス#2850」(商品名、関西ペイント社製、ポリオレフィン含有導電水性プライマー塗料)を乾燥膜厚15μm塗装し、室温で5分間セッティングを行って被塗物とした。
ポリプロピレンNX−280AK(三菱油化株式会社製、板厚3.2mm)をトリクロルエタン蒸気脱脂1分間行った後に80℃で10分乾燥させた。次いで、プライマーとして「アスカレックス#2850」(商品名、関西ペイント社製、ポリオレフィン含有導電水性プライマー塗料)を乾燥膜厚15μm塗装し、80℃で3分間の予備加熱(プレヒート)を行って被塗物とした。
(実施例46)
上記被塗物Aに製造例24で得たベース塗料組成物No.1を、回転霧化型塗装機を用いて、乾燥膜厚が15μmとなるように塗装し、80℃で3分間プレヒートを行った。次いで、クリヤ塗料として、実施例1で得た塗料組成物No.1を乾燥膜厚が20μmとなるようエアスプレー塗装した。続いて、50℃で3分間プレヒートした後、超高圧水銀灯を用い1,500mJ/cm2の照射量で活性エネルギー線を照射した。続いて90℃で10分間乾燥させて試験板を得た。 なお試験板作製までの加熱工程回数(電着塗膜、中塗塗膜、ベース塗膜、及びクリヤ塗料のプレヒート及び加熱乾燥の合計)5回であった。得られた試験板について評価に供した評価結果を表6に示す。
実施例46において、ベース塗料組成物及びクリヤ塗料組成物を表6〜表9に記載のベース塗料組成物及びクリヤ塗料組成物とした以外は、実施例46と同様に試験板を作製し、各種評価に供した。評価結果を表6〜表9に示した。
上記被塗物Aに製造例24で得たベース塗料組成物No.1を回転霧化型塗装機を用いて、乾燥膜厚が15μmとなるように塗装し、80℃で3分間プレヒートを行った。
上記被塗物Aに製造例24で得たベース塗料組成物No.1を回転霧化型塗装機を用いて、乾燥膜厚が15μmとなるように塗装し、80℃で3分間プレヒートを行った。
実施例96
前記被塗物Bに、ベース塗料組成物として「ソフレックス#420シルバー」(関西ペイント(株)製、商品名、ポリエステルウレタン系1液型有機溶剤系メタリック塗料)を乾燥膜厚15μmになるように静電塗装し、室温で3分間セッティングした。
前記被塗物Bに、ベース塗料組成物として「ソフレックス#420シルバー」(関西ペイント(株)製、商品名、ポリエステルウレタン系1液型有機溶剤系メタリック塗料)を乾燥膜厚15μmになるように静電塗装し、80℃で3分間のプレヒート(予備加熱)を行った。これらの工程以外は、実施例96と同様にして試験板を得た。
前記被塗物Bに、製造例24で得たベース塗料組成物No.1を、乾燥膜厚が15μmとなるように静電塗装し、80℃で3分間プレヒート(予備加熱)を行った。これらの工程以外は、実施例96と同様にして試験板を得た。
前記被塗物Cに、ベース塗料組成物として「ソフレックス#420シルバー」(関西ペイント(株)製、商品名、ポリエステルウレタン系1液型有機溶剤系メタリック塗料)を乾燥膜厚15μmになるように静電塗装し、室温で3分間セッティングした。
前記被塗物Cに、ベース塗料組成物として「ソフレックス#420シルバー」(関西ペイント(株)製、商品名、ポリエステルウレタン系1液型有機溶剤系メタリック塗料)を乾燥膜厚15μmになるように静電塗装し、80℃で3分間のプレヒート(予備加熱)を行った。これらの工程以外は、実施例96と同様にして試験板を得た。
前記被塗物Cに、製造例24で得たベース塗料組成物No.1を乾燥膜厚が15μmとなるように静電塗装し、80℃で3分間のプレヒート(予備加熱)を行った。これらの工程以外は、実施例96と同様にして試験板を得た。
前記被塗物Dに、ベース塗料組成物として「ソフレックス#420シルバー」(関西ペイント(株)製、商品名、ポリエステルウレタン系1液型有機溶剤系メタリック塗料)を乾燥膜厚15μmになるように静電塗装し、室温で3分間セッティングした。これらの工程以外は、実施例96と同様にして試験板を得た。
前記被塗物Dに、ベース塗料組成物として「ソフレックス#420シルバー」(関西ペイント(株)製、商品名、ポリエステルウレタン系1液型有機溶剤系メタリック塗料)を乾燥膜厚15μmになるように静電塗装し、80℃で3分間プレヒート(予備加熱)を行った。これらの工程以外は、実施例96と同様にして試験板を得た。
前記被塗物Dに、製造例24で得たベース塗料組成物No.1を乾燥膜厚15μmになるように静電塗装し、80℃で3分間のプレヒート(予備加熱)を行った。これらの工程以外は、実施例96と同様にして試験板を得た。
(注7)耐溶剤性:
前述の(試験方法1)の(耐溶剤性)に記載されているのと同じ方法にて、試験及び評価を行った。
試験板の塗膜面にJIS K 5600−5−6(1990)に準じて塗膜に2mm×2mmのゴバン目100個を作り、その面に粘着テープを貼着し、急激に剥がした後に、塗面に残ったゴバン目塗膜の数を評価した。
B:残存個数/全体個数=100個/100個で縁欠けあり
C:残存個数/全体個数=99個〜90個/100個
D:残存個数/全体個数=89個以下/100個。
各試験板について下記目視評価及び光沢測定により仕上り性を評価した。
各試験板を目視にて観察し、メタリックムラの発生程度を下記基準で評価した。
B:メタリックムラがわずかに認められるが、優れた塗膜外観を有する。
C:メタリックムラが認められ、塗膜外観がやや劣る。
D:メタリックムラが多く認められ、塗膜外観が劣る。
JIS K5600−4−7(1999)の鏡面光沢度(60度)に準じて各塗面の光沢度を測定した。測定した光沢度を下記基準により評価した。
B:鏡面光沢度が70以上90未満
C:鏡面光沢度が50以上70未満
D:鏡面光沢度が50未満。
前述の(試験方法1)の(耐擦り傷性)に記載されているのと同じ方法にて、試験及び評価を行った。
前述の(試験方法1)の(耐候性)に記載されているのと同じ方法にて、外観及び付着性について試験及び評価を行った。
前述の(試験方法1)の(耐酸性)に記載されているのと同じ方法にて、試験及び評価を行った。
本発明が属する車体等の塗装分野においては、得られる塗膜の耐溶剤性、付着性、仕上り性、耐擦り傷性、耐候性及び耐酸性の全てが優れていることが重要である。従って、下記の基準にて各塗料組成物の総合評価を行った:
A:耐溶剤性、付着性、仕上り性(目視)、仕上り性(光沢)、耐擦り傷性、耐候性(外観)、耐候性(付着性)及び耐酸性が全てAである;
B:上記8項目がいずれもA又はBであり、少なくとも1つがBである;
C:上記8項目がいずれもA、B又はCであり、少なくとも1つがCである;
D:上記8項目がいずれもA、B、C又はDであり、少なくとも1つがDである。
Claims (9)
- カプロラクトン変性ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得られ、かつ300〜3,800の範囲のイソシアネート当量を有するラジカル重合性不飽和基含有化合物(A)、及び水酸基含有樹脂(B)を含有する塗料組成物。
- さらに光重合開始剤(C)を含有する請求項1に記載の塗料組成物。
- 水酸基含有樹脂(B)が水酸基含有アクリル樹脂である請求項1に記載の塗料組成物。
- さらに前記化合物(A)以外のイソシアネート化合物(D)を含有する請求項1に記載の塗料組成物。
- さらに前記化合物(A)以外のラジカル重合性不飽和基含有化合物(E)を含有する請求項1に記載の塗料組成物。
- 前記化合物(A)の重量平均分子量が500〜2,000である請求項1に記載の塗料組成物。
- 水酸基含有樹脂(B)のガラス転移点温度が0℃以上である請求項1のいずれか1項に記載の塗料組成物。
- 請求項1のいずれか1項に記載の塗料組成物を塗装して得られる塗装物品。
- 被塗物上に、活性水素基を含有する樹脂及び着色顔料を含有するベース塗料組成物を塗装してベース塗膜を形成する工程、
次いで請求項1に記載の塗料組成物を塗装してクリヤ塗膜を形成する工程、ならびに
活性エネルギー線の照射及び加熱を行う工程、
を含む複層塗膜形成方法。
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