JP6469341B2 - 硬化性樹脂組成物及びそれを含有するコーティング用組成物。 - Google Patents
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Description
そのため、これらの欠点を解消するため、紫外線硬化型塗料を用い、プラスチック基材表面にハードコート皮膜を形成させる方法が検討されてきた(特許文献1)。
しかし、従来の多官能モノマーやオリゴマーからなる紫外線硬化型組成物は硬度や耐擦傷性に優れるものの、基材との密着性が悪く、剥がれが生じる問題もあった。
また、前記硬化性樹脂組成物が、動的粘弾性測定で測定されるガラス転移温度が0℃以上、30℃以下である硬化物を与えることが好ましい。
シベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチル−1−[4−(メチル
チオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパン−1−オン、2−ベンジルー2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1,4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、オリゴ(2−ヒドロキシ−2
−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)等を挙げることができる。
機過酸化物、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)などのアゾ化合物を使用することができる。
なお、本発明の硬化性樹脂組成物を硬化させるエネルギー線源は特に限定されないが、例としては、高圧水銀灯、電子線、γ線、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯等が挙げられる。
本発明のコーティング組成物は、塗料、コーティング剤等として使用される。塗工又はコーティングの対象物(被塗物)には携帯電話、腕時計、コンパクトディスク、オーディオ機器、O A 機器等の電気・電子機器; タッチパネル、ブラウン管の反射防止板等の電子部品; 冷蔵庫、掃除機、電子レンジ等の家電製品; メーターパネル、ダッシュボード等の自動車の内装品; プレコートメタル鋼板; 自動車のボディ、バンパー、スポイラー、ドアノブ、ハンドル、ヘッドランプ、オートバイのガソリンタンク、メッキ・蒸着又はスパッタリングが施されたアルミホイール、ドアミラー等の自動車部品; カーポートの屋根、採光屋根、光ディスク記録媒体用の保護層、サングラスや矯正用メガネレンズといった各種光学レンズの保護層; 階段、床、机、椅子、タンス、その他の家具等の木工製品; 布、紙等が例示される。
塗工又はコーティングによって得られる被膜の厚さは1〜100μm 程度が好ましい。被膜の厚さが1μm未満では被膜としての機能を果たすことが難しく、100μmを越えると被膜の厚さが厚くなり過ぎて塗工対象物の物性が発揮されにくくなる。
フラスコにヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)のイソシアヌレート付加体(日本ポリウレタン社製、コローネートHX)593g(1モル)、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.9g、ポリプロピレングリコールモノアクリレート(日油社製、AP−400)1089g(2.6モル)、ヒドロキシプロピルアクリレート91g(0.7モル)を仕込み、70〜80℃にて遊離イソシアネート量が0.1%以下になるまで反応させ、ウレタンアクリレートAを得た。
フラスコにトリメチロールプロパン134g(1モル)、ヘキサメチレンジイソシアネート336g(2.0モル)、ハイドロキノンモノメチルエーテル1.5gとポリプロピレングリコールモノアクリレート(日油製、AP−800)2599gを仕込み、70〜80℃にて遊離イソシアネート量が0.1%以下になるまで反応させ、ウレタンアクリレートBを得た。
フラスコにヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)のイソシアヌレート付加体(日本ポリウレタン社製、コローネートHX)593g(1モル)、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.9g、ポリブチレングリコールモノアクリレート(分子量432)1123g(2.6モル)、4-ヒドロキシブチルアクリレート101g(0.7モル)を仕込み、70〜80℃にて遊離イソシアネート量が0.1%以下になるまで反応させ、ウレタンアクリレートCを得た。
フラスコにトリメチロールプロパン134g(1モル)、ヘキサメチレンジイソシアネート336g(2.0モル)、ハイドロキノンモノメチルエーテル1.5gとポリブチレングリコールモノアクリレート(分子量792g)2495gを仕込み、70〜80℃にて遊離イソシアネート量が0.1%以下になるまで反応させ、ウレタンアクリレートDを得た。
フラスコにヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)のビウレット体(旭化成ケミカルズ製、24A−100)536g(1モル)、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.9g、ポリプロピレングリコールモノアクリレート(日油社製、AP−400)1089g(2.6モル)、ヒドロキシプロピルアクリレート91g(0.7モル)を仕込み、70〜80℃にて遊離イソシアネート量が0.1%以下になるまで反応させ、ウレタンアクリレートEを得た。
フラスコにビスフェノールAプロピレンオキシド付加物(アデカ製、BPX55)800g(1モル)、ヘキサメチレンジイソシアネート336g(2.0モル)、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.7gと2−ヒドロキシエチルアクリレート243.6g(2.1モル)を仕込み、70〜80℃にて遊離イソシアネート量が0.1%以下になるまで反応させ、ウレタンアクリレートFを得た。
フラスコにヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体(NCO含有量23.5%、平均3官能)536g(1モル)、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.8g、2−ヒドロキシエチルアクリレートのカプロラクトン2モル付加物(分子量344)1083.6g(3.15モル)を仕込み、70〜80℃にて遊離イソシアネート量が0.1%以下になるまで反応させ、ウレタンアクリレートGを得た。
上記合成例で得られたウレタンアクリレートA〜D各100部に対して、光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 イルガキュア184)を3部それぞれ配合し、溶解した。これをポリメタクリル酸メチル(PMMA)基材(三菱レイヨン株式会社製、アクリライト)上に膜厚が約20μmになるように塗布し、高圧水銀ランプ80W/cmを用いて、積算照度200mJ/cm2にて、窒素雰囲気下にて照射し硬化させた。得られた各硬化物につき、以下の方法でガラス転移温度、鉛筆硬度、密着性を調べた。結果を下記表1に示す。
ガラス転移温度は動的粘弾性測定装置(株式会社 ユービーエム、型番:Rheogel−E4000)を用い、引っ張り正弦波、周波数1Hz、昇温測度3℃/分の条件下で測定した損失正接(tanδ)の極大値をガラス転移温度とした。
JIS K5400に準じ、鉛筆引っかき試験機で荷重750gかけて引っかき、傷の付かない最も硬い鉛筆の硬さとした。
塗膜表面に、JIS K5600−5−6:1999「クロスカット法」に準じて、1mm×1mmの碁盤目状の切込みを100個入れ、粘着テープによる剥離試験を行った。評価基準についても同規格に準じて評価を行った。
○:剥離しなかった面積80以上/100、
×:剥離しなかった面積80未満/100.
Claims (3)
- (A1)1分子中に2より多いイソシアネート基を有するポリイソシアネート、もしくは/ならびに(A2)1分子中に2より多いイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー、及び(B)分子中に1以上の水酸基、ならびに1以上のアルキレンオキシド鎖を有する(メタ)アクリレートを反応させて得られるウレタン(メタ)アクリレートを含有し、
前記アルキレンオキシド鎖は、プロピレンオキシド鎖またはブチレンオキシド鎖であり、
前記ウレタン(メタ)アクリレートを100質量部とした場合の前記ポリイソシアネートおよび前記ウレタンプレポリマーの合計が、(470×100/3069)〜(593×100/1773)質量部であり、
メトキシポリエチレングリコールモノアクリレートを含まず、
前記(B)分子中に1以上の水酸基、ならびに1以上のアルキレンオキシド鎖を有する(メタ)アクリレートは、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、またはカプロラクトン変性−2−ヒドロキシエチルアクリレートに、アルキレンオキサイドを付加重合した構造を有する、硬化性樹脂組成物。 - 請求項1に記載の硬化性樹脂組成物であって、動的粘弾性測定で測定されるガラス転移温度が0℃以上30℃以下である硬化物を与えることを特徴とする硬化性樹脂組成物。
- 請求項1又は2に記載の硬化性樹脂組成物を含有することを特徴とするコーティング組成物。
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