CN104449332B - 固化性树脂组合物和含有其的涂覆用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种固化性树脂组合物和含有其的涂覆用组合物。能够利用固化性树脂组合物得到硬度、耐擦伤性和对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂的贴合性优异的固化物，该固化性树脂组合含有使(A1)1分子中具有多于2个异氰酸酯基的聚异氰酸酯及/或(A2)1分子中具有多于2个异氰酸酯基的聚氨酯预聚物、以及(B)1分子中具有1个以上羟基和1个以上环氧烷链的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。

Description

固化性树脂组合物和含有其的涂覆用组合物
技术领域
本发明涉及固化性树脂组合物和含有其的涂覆用组合物。
背景技术
塑料材料由于便宜且成形性、轻量性优异，因此在光学膜、汽车部件、建材等多种用途中实现逐渐占领市场。但是，与玻璃、金属等无机材料相比，存在硬度、耐擦伤性等物理强度差的缺点。因此，为了消除这些缺点，研究了使用紫外线固化型涂料在塑料基材表面形成硬涂覆膜的方法(专利文献1)。但是，现有的包含多官能的单体、低聚物的紫外线固化性组合物虽然硬度、耐擦伤性优异，但也存在与基材的贴合性差、发生剥离的问题。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-219132号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明提供一种聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和含有其的树脂组合物，能够得到消除现有技术的紫外线固化型塑料基材用硬涂(hard coat)组合物已确认的这样的缺点，且硬度、耐擦伤性优异，并且对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂的贴合性良好的固化物。
用于解决问题的技术手段
为了达到上述目的，本发明的第一主旨是一种固化性树脂组合物，含有使(A1)1分子中具有多于2个异氰酸酯基的聚异氰酸酯及/或(A2)1分子中具有多于2个异氰酸酯基的聚氨酯预聚物、以及(B)1分子中具有1个以上羟基和1个以上环氧烷链的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。此外，所述固化性树脂组合物优选由其得到在动态粘弹性测定中测定的玻璃化转变温度为0℃以上、30℃以下的固化物。
本发明的第二主旨是一种涂覆组合物，含有所述的固化性树脂组合物。
即，本发明者为了得到能够得到硬度、耐擦伤性、对聚丙烯酸甲酯(PMMA)树脂的贴合性优异的固化物的固化性树脂组合物，进行了深入研究。在该研究过程中，发现利用使(A1)1分子中具有多于2个异氰酸酯基的聚异氰酸酯及/或(A2)1分子中具有多于2个异氰酸酯基的聚氨酯预聚物、以及(B)1分子中具有1个以上羟基和1个以上环氧烷链的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，能够达成上述目的，至此完成本发明。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
本发明的固化性树脂组合物含有使(A1)1分子中具有多于2个异氰酸酯基的聚异氰酸酯及/或(A2)1分子中具有多于2个异氰酸酯基的聚氨酯预聚物、以及(B)1分子中具有1个以上羟基和1个以上环氧烷链的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
上述(A1)1分子中具有多于2个异氰酸酯基的聚异氰酸酯没有特别限定，具体来说，可以列举：聚异氰酸酯(a)的二聚体、三聚体、缩二脲化异氰酸酯等改性异氰酸酯等。
上述聚异氰酸酯(a)没有特别限定，具体来说，可以列举：脂肪族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯、芳香族聚异氰酸酯、芳香脂肪族聚异氰酸酯。
作为脂肪族聚异氰酸酯，可以列举：四亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、3-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯等。
作为脂环族聚异氰酸酯，可以列举：异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基环己烯二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸甲酯基)环己烷等。
作为芳香族聚异氰酸酯，可以列举：甲代苯撑二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、4,4’-二苄基二异氰酸酯、1,5-萘撑二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-苯撑二异氰酸酯、1,4-苯撑二异氰酸酯等。
作为芳香脂肪族聚异氰酸酯，可以列举：二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、α,α,α,α-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等。
作为上述(A1)1分子中具有多于2个异氰酸酯基的聚异氰酸酯，例如优选六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)的三聚体。这些可以单独使用或者2种以上并用。
上述(A2)1分子中具有多于2个聚异氰酸酯基的聚氨酯预聚物可以通过使1分子中具有2个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯与1分子中具有多于2个羟基的多元醇反应而得到。
1分子中具有2个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯具体来说，可以列举上述聚异氰酸酯。
作为1分子中具有多于2个羟基的多元醇，没有特别限定，具体来说，可以列举：三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇、这些多元醇的环氧乙烷改性物、环氧丙烷改性物、环氧丁烷改性物、己内酯改性物、聚四亚甲基二醇改性物等，这些可以单独使用，也可以多种并用。其中，优选三羟甲基丙烷、甘油。
上述(B)1分子中具有1个以上羟基和1个以上环氧烷链的(甲基)丙烯酸酯可以通过使1分子中具有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯与环氧烷加成聚合从而得到。
作为上述1分子中具有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯，只要分子中具有羟基即可，对结构没有特别限定，具体来说，可以列举：2-羟基乙基丙烯酸酯、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、2-羟基丙基丙烯酸酯、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、己内酯改性-2-羟基乙基丙烯酸酯等，这些可以单独使用也可以多种并用。
作为加成聚合到1分子中具有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯的环氧烷，可以列举：环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等，作为聚合方式，可以列举：各环氧烷的单独聚合、2种以上环氧烷的无规聚合、嵌段聚合。其中，从对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂的贴合性的观点出发，优选环氧丙烷、环氧丁烷的单独聚合、无规聚合或嵌段聚合。
环氧烷的平均加成摩尔数相对于1分子中具有1个以上的羟基的(甲基)丙烯酸酯1摩尔，优选为1摩尔以上、10摩尔以下。平均加成摩尔数不足1摩尔时，对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂的贴合性可能会降低，超过10摩尔时，固化物的硬度、耐擦伤性可能会降低。
环氧烷向1分子中具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的加成聚合可以通过公知的方法进行。
本发明的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可以用公知的方法合成。例如，将(A1)或(A2)成分和(B)成分一并放入，并在氢醌单甲基醚等阻聚剂的存在下，在70～80℃下，加温并搅拌直到不存在游离异氰酸酯，从而进行合成。此时，为了促进反应，也可以添加二月桂酸二丁基锡等锡类催化剂。
可以是(A1)和(A2)分别与(B)成分反应，也可以是(A1)和(A2)两者与(B)成分反应。
此外，在使用(A2)1分子中具有多于2个异氰酸酯基的聚氨酯预聚物的情况下，将1分子中具有2个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯、1分子中具有多于2个羟基的多元醇和(B)成分一并放入，并在氢醌单甲基醚等阻聚剂的存在下，在70～80℃下，加温并搅拌直到不存游离异氰酸酯，从而进行合成。此时，为了促进反应，也可以添加二月桂酸二丁基锡等锡类催化剂。
含有本发明的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的固化性树脂组合物优选通过动态弹性测定测出的玻璃化转变温度为0℃以上、30℃以下。玻璃化转变温度不足0℃时，具有粘性，超过30℃时，难以具有常温下的复原性。玻璃化转变温度更优选为0℃以上、28℃以下，进一步优选为0℃以上、25℃以下。
含有本发明的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的固化性树脂组合物可以含有乙酸乙酯、甲基乙基酮等有机溶剂或单体类。固化性树脂组合物中本发明的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的含有率优选在50重量％以上。
配合的单体可以使用公知惯用的单体，其中，作为代表性的单体，可以列举：2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰吗啉、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧丙基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、聚乙氧基苯基(甲基)丙烯酸酯、聚乙氧基苯基(甲基)丙烯酸酯、苯基苄基(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯氧乙氧基(甲基)丙烯酸酯、聚乙氧基邻苯基苯氧基乙氧基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO(环氧乙烷，下同)改性双酚二(甲基)丙烯酸酯、PO(环氧丙烷，下同)改性双酚二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、((甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、EO改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、PO改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、EO改性二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、PO改性二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、PO改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。这些可以单独使用也可以多种并用。
在本发明的固化性树脂组合物中，根据需要添加基于活性能量线的聚合引发剂。这样的基于活性能量线的聚合引发剂包括光聚合引发剂和基于紫外线等活性能量线的聚合引发剂这两者。
作为光聚合引发剂，例如，能够使用二苯酮等芳香族酮类、蒽、α-氯甲基萘等芳香族化合物、二苯硫醚、硫代氨基甲酸酯等含硫化合物。
作为基于可见光以外的紫外线等活性能量线的聚合引发剂，例如，可以列举：苯乙酮、苯乙酮苄基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、氧杂蒽酮、芴酮、苯并醛、芴、蒽醌、三苯基胺、氮杂芴、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯酮、4,4’-二甲氧基二苯酮、4,4’-二氨基二苯酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苄基二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、硫代氧杂蒽酮、二乙基硫代氧杂蒽酮、2-异丙基硫代氧杂蒽酮、2-氯硫代氧杂蒽酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1,4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等。
作为基于活性能量线的聚合引发剂的市售品，例如，可以列举：Ciba SpecialtyChemicals公司制造的商品名：IRGACURE 184、369、651、500、819、907、784、2959、1000、1300、1700、1800、1850、DAROCUR 1116、1173、BASF公司制造的商品名：LUCIRIN TPO、UCB公司制造的商品名：ユベクリルP36、フラテツリ·ランベルティ公司制造的商品名：エザキュアーKIP150、KIP100F、KT37、KT55、KTO46、TZT、KIP75LT、日本化药公司制造的商品名：カヤキュアDETX等。
此外，根据需要，可以与活性能量线引发剂并用自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂，例如，可以使用：过氧化苯甲酰、过氧化甲基环己酮、枯烯氢过氧化物、二异丙基苯过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化苯甲酸酯、二异丙基过氧化碳酸酯、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯等有机过氧化物、2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)等偶氮化合物。
这些聚合引发剂的含量根据其种类等而不同，但基准是相对于100重量份聚氨酯丙烯酸酯，为1～8重量份。如果含量过少，则活性能量线灵敏度不充分，如果过多，则活性能量线不能充分到达涂膜深处，存在涂膜深处的固化性降低的倾向。需要说明的是，对使本发明的固化性树脂组合物固化的能量线源没有特别限定，例如，可以列举：高压水银灯、电子线、γ线、碳弧灯、氙灯、金属卤化物灯等。
本发明的涂覆组合物中，除了上述固化性树脂组合物之外，根据需要还可以添加在涂料、涂覆剂等中通常含有的各种添加剂。作为添加剂的例子，可以列举：光稳定剂、紫外线吸收剂、催化剂、平流剂、消泡剂、聚合促进剂、抗氧化剂、阻燃剂、红外线吸收剂、带电防止剂、平滑剂等。本发明的涂覆组合物可以用作涂料、涂覆剂等。
涂抹或涂覆的对象物(被涂物)可以示例：移动电话、手表、光盘、音频设备、OA设备等电气/电子设备；触摸屏、显像管的防反射板等电子部件；冰箱、吸尘器、微波炉等家电产品；仪表盘、控制板等汽车内部设备；预涂覆金属钢板；汽车的车身、保险杠、拢流板、门把手、驾驶盘、前大灯、摩托车的汽油箱、实施了镀膜/蒸镀或者溅射的铝轮、后视镜等汽车部件；车库的顶棚、采光顶棚、光盘记录介质用的保护层、太阳镜或矫正用眼镜这样的各种光学透镜的保护层；楼梯、地板、桌子、椅子、衣柜、其他家具等木制品；布、纸等。
涂覆方法按照常法即可，例如，可以列举：空气喷雾法、静电涂覆法、辊涂法、流涂法、旋转涂覆法等。通过涂抹或者涂覆而得到的覆膜的厚度优选为1～100μm左右。如果覆膜的厚度不足1μm，则难以实现作为覆膜的功能，如果超过100μm，则覆膜的厚度过厚，难以发挥涂抹对象物的物性。
本发明的固化性树脂组合物，能够得到硬度、耐擦伤性以及对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂的贴合性优异的固化物。
实施例
接着，与比较例一并，对实施例进行说明。但是，本发明不限于这些实施例。
[聚氨酯丙烯酸酯的合成]
(合成例1)
将六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)的异氰酸酯加合物(日本聚氨酯公司生产，コローネートHX)593g(1摩尔)、氢醌单甲基醚0.9g、聚丙二醇单丙烯酸酯(日油公司制造、AP-400)1089g(2.6摩尔)和羟基丙基丙烯酸酯91g(0.7摩尔)装入烧瓶中，并使其在70～80℃下进行反应，直到游离异氰酸酯量为0.1％以下，得到聚氨酯丙烯酸酯A。
(合成例2)
将三羟甲基丙烷134g(1摩尔)、六亚甲基二异氰酸酯336g(2.0摩尔)、氢醌单甲基醚1.5g和聚丙二醇单丙烯酸酯(日油公司制造、AP-800)2599g装入烧瓶中，并使其在70～80℃下进行反应，直到游离异氰酸酯量为0.1％以下，得到聚氨酯丙烯酸酯B。
(合成例3)
将六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)的异氰酸酯加合物(日本聚氨酯公司生产，コローネートHX)593g(1摩尔)、氢醌单甲基醚0.9g、聚丁二醇单丙烯酸酯(分子量432)1123g(2.6摩尔)和4-羟基丁基丙烯酸酯101g(0.7摩尔)装入烧瓶中，并使其在70～80℃下进行反应，直到游离异氰酸酯量为0.1％以下，得到聚氨酯丙烯酸酯C。
(合成例4)
将三羟甲基丙烷134g(1摩尔)、六亚甲基二异氰酸酯336g(2.0摩尔)、氢醌单甲基醚1.5g和聚丁二醇单丙烯酸酯(分子量792)2495g装入烧瓶中，并使其在70～80℃下进行反应，直到游离异氰酸酯量为0.1％以下，得到聚氨酯丙烯酸酯D。
(合成例5)
将六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)的缩二脲体(旭化成chemicals制造，24A-100)536g(1摩尔)、氢醌单甲基醚0.9g、聚丙二醇单丙烯酸酯(日油公司制造、AP-400)1089g(2.6摩尔)、羟基丙基丙烯酸酯91g(0.7摩尔)装入烧瓶中，并使其在70～80℃下进行反应，直到游离异氰酸酯量为0.1％以下，得到聚氨酯丙烯酸酯E。
(合成例6)
在烧瓶中加入双酚A环氧丙烷加合物(ADEKA公司、BPX55)800g(1摩尔)、六亚甲基二异氰酸酯336g(2.0摩尔)、氢醌单甲基醚0.7g和2-羟基乙基丙烯酸酯243.6g(2.1摩尔)装入烧瓶中，并使其在70～80℃下进行反应，直到游离异氰酸酯量为0.1％以下，得到聚氨酯丙烯酸酯F。
(合成例7)
将六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)的缩二脲体(NCO含量23.5％、平均官能度3(平均3官能))536g(1摩尔)、氢醌单甲基醚0.8g和2-羟基乙基丙烯酸酯的己内酯2摩尔加合物(分子量344)1083.6g(3.15摩尔)装入烧瓶中，并使其在70～80℃下进行反应，直到游离异氰酸酯量为0.1％以下，得到聚氨酯丙烯酸酯G。
[固化性树脂组合物的制备和评价]
对上述合成例中得到的聚氨酯丙烯酸酯A～D各100份，分别配合3份光聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals公司制造、IRGACURE184)，溶解。将其涂覆在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材(三菱RAYON株式会社制造、ACRYLITE)上，使膜厚达到约20μm，并使用高压水银灯80W/cm，在氮气氛围下以累积照度200mJ/cm2进行照射，使其固化。对所得到的各固化物，使用以下方法，研究玻璃化转变温度、铅笔硬度、贴合性。结果示于表1。
(玻璃化转变温度)
对于玻璃化转变温度，使用动态粘弹性测定装置(株式会社UBM、型号：Rheogel-E4000)，将在拉伸正弦波、频率1Hz、升温速度3℃/分的条件下测定的损耗角正切(tanδ)的极大值作为玻璃化转变温度。
(铅笔硬度)
以JIS K5400为基准，用铅笔划痕试验机在负荷750g下进行划刻，将没有划痕的最硬的铅笔的硬度作为铅笔硬度。
(贴合性)
在涂膜表面上，以JIS K5600-5-6：1999“交叉切割法”为基准，刻上100个1mm×1mm的网格状痕迹，利用胶带进行剥离试验。评价基准也以相同规格进行评价。
○：不剥离的面积为80/100以上
×：不剥离的面积不足80/100
表1
聚氨酯丙烯酸酯种类 铅笔硬度 贴合性 玻璃化转变温度/℃
实施例1 聚氨酯丙烯酸酯A 2H ○ 12
实施例2 聚氨酯丙烯酸酯B 2H ○ 24
实施例3 聚氨酯丙烯酸酯C 2H ○ 15
实施例4 聚氨酯丙烯酸酯D 2H ○ 28
实施例5 聚氨酯丙烯酸酯E 2H ○ 10
比较例1 聚氨酯丙烯酸酯F H ○ 17
比较例2 聚氨酯丙烯酸酯G 2H × 25
通过表1可以判定，含有本发明的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的固化性树脂组合物形成能够发挥铅笔硬度2H的硬度、对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材的贴合性优异的固化物。根据比较例1可以确认，使用了官能团数为2以下的聚氨酯甲基丙烯酸酯的固化物其固化物硬度差，根据比较例2可以确认，使用了在分子中不含环氧烷链的分子中含有羟基的(甲基)丙烯酸酯成分的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的固化物对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材的贴合性差。
而且，对于使用了除实施例1～5中记载的多元醇以外的多元醇、聚异氰酸酯以及1分子中具有1个以上羟基和1个以上环氧烷链的(甲基)丙烯酸酯的、本发明的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，确认可以得到与实施例同样的铅笔硬度、贴合性和玻璃化转变温度。
工业实用性
对于含有本发明的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的固化性树脂组合物，由于能够得到具有适当的硬质性和对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材的贴合性优异的固化物，因此适合作为要求硬质性的领域中的涂料或者涂覆剂。具体来说，能够对移动电话、手表、光盘、音频设备、OA设备等电气/电子设备；触摸屏等电子部件；冰箱、吸尘器、微波炉等家电产品；薄型电视等家电产品；仪表盘、控制板等汽车内部设备；汽车部件等进行涂覆使用。
虽然详细或参照特定的实施方式对本发明进行了，但是本领域的工作人员能够在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行各种变更或修正。
本申请基于2013年9月25日提出的日本专利申请(特愿2013-198149)，并将其全部内容结合于此，作为参考。

Claims (3)

1.一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有使(A1)1分子中具有多于2个异氰酸酯基的聚异氰酸酯及/或(A2)1分子中具有多于2个异氰酸酯基的聚氨酯预聚物、以及(B)1分子中具有1个以上羟基和1个以上通过环氧丙烷、环氧丁烷的单独聚合、无规聚合或嵌段聚合获得的环氧烷链的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
2.如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于，由其得到在动态粘弹性测定中测定的玻璃化转变温度为0℃以上、30℃以下的固化物。
3.一种涂覆组合物，其特征在于，含有权利要求1或2所述的固化性树脂组合物。
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