JPWO2011013558A1 - インドール誘導体 - Google Patents

Abstract

【課題】高いキャリア移動度を有し、感光層形成時の結晶析出やピンホール発生などがなく、感光層を安定に形成することができるばかりか、高感度で低残留電位の電子写真用有機感光体を作製することが可能な電荷輸送剤として有用な新規な化合物を提供する。【解決手段】下記一般式（１）；【化１】式中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基、ｋは０乃至３の整数、ｊは０乃至４の整数、環Ｚは５乃至６員環、特にシクロペンタン環であり、Ｘ１及びＸ２は少なくともエチレン系不飽和結合を１つ有する炭化水素基である、で表されるインドール誘導体。【選択図】なし

Description

本発明は、高いキャリア移動度を有し、電子写真用感光体に用いられる電荷輸送剤として有用であるインドール誘導体に関する。

無機系の光導電性材料としては、アモルファスシリコン、アモルファスセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等が知られている。このような無機系の光導電性材料を用いて形成された無機感光体は、電子写真の分野で広く採用されていた。しかしながら、セレン、硫化カドミウムは毒物として回収が必要であり、セレンは熱により結晶化するための耐熱性に劣り、硫化カドミウム、酸化亜鉛は耐湿性に劣り、また酸化亜鉛は耐刷性がないなどの欠点を有している。このため、最近では、光導電性材料として電荷発生剤と電荷輸送剤とを含む有機感光層が導電性基体上に設けられた有機感光体が主流となっている。
このような有機感光体としては、導電性基体上に形成されている感光層が電荷発生剤と電荷輸送剤とが樹脂バインダーに分散されている単層型のものと、該感光層が電荷発生剤が樹脂バインダー中に分散されている電荷発生層と電荷輸送剤が樹脂バインダー中に分散された電荷輸送層とからなる積層型のものが知られている。何れのタイプの有機感光体も、無機感光体に比して軽量であり、感光層の形成が容易であるなどの利点を有しており、更に、環境に与える影響が小さいという利点も有している。

上記のような電子写真用の有機感光体において、電荷輸送剤は、電界印加時に光照射により電荷発生剤において発生したキャリア（正電荷或いは負電荷）を効率良く受取り、感光層内を速く移動させ、感光層表面の帯電電荷を速やかに消滅させること等の特性が要求されている。キャリアが単位電界当りに移動する速さはキャリア移動度と呼ばれており、キャリア移動度が高いということはキャリアが感光層内（或いは電荷輸送層内）を速く移動するということである。このキャリア移動度は、電荷輸送剤として使用される化合物に固有のものであり、したがって、電荷輸送剤としては、キャリア移動度の高い化合物を用いる必要がある。

また、電荷輸送剤や電荷発生剤は、樹脂バインダーと共に有機溶媒に溶解させて塗布し乾燥（有機溶媒の除去）することにより感光層を形成する。従って、結晶の析出やピンホールの発生がなく、均質な感光層を形成し得るという性質も電荷輸送剤に要求される。感光層中に結晶が析出している部分やピンホールが存在していると、これらの部分で絶縁破壊が生じるため、電子写真法により画像を形成したとき、画像欠陥が生じてしまうためである。

このように、電荷輸送剤には種々の特性が要求されるため、これまでも種々の化合物が電荷輸送剤として提案されており（特許文献１〜１４参照）、特に特許文献１５及び１６には、特定の一般式で表されるインドール誘導体を電荷輸送剤として使用することが提案されており、中でも特許文献１６には、下記式で表されるインドール誘導体を電荷輸送剤として用いることが開示されている。

特公昭５８−３２３７２号公報 特開平１−１４２６４２号公報 特開平５−０８８３８９号公報 特公平７−０２１６４６号公報 特公平５−０１９７０１号公報 特公昭５５−０４２３８０号公報 特開昭５７−１０１８４４号公報 特開昭５４−１５０１２８号公報 特開昭６１−０２３１５４号公報 特公昭５５−０４２３８０号公報 特開昭６０−３４０９９９号公報 特開昭６１−０２３１５４号公報 特公昭５８−０３２３７２号公報 米国特許第３８７３３１２号公報 特開平３−０７５６６０号公報 特開２０００−０９８６４０号公報

上述した特許文献で電荷輸送剤として提案されている種々の化合物は、ある程度高い電荷移動度を有するものであるが、これを電荷輸送剤として用いて有機感光体を作製したとき、結晶の析出やピンホールの生成により均質な感光層の形成が困難となったり、感光層を形成することができたとしても、主帯電により形成された感光層の表面電位を十分に保持できなかったり、光照射（画像露光）後の表面電位を十分に減衰することができず、低感度及び高残留電位という問題があり、さらなる改善が求められている。

従って、本発明の目的は、高いキャリア移動度を有し、感光層形成時の結晶析出やピンホール発生などがなく、感光層を安定に形成することができるばかりか、高感度で低残留電位の電子写真用有機感光体を作製することが可能な電荷輸送剤として有用な新規な化合物を提供することにある。
本発明の他の目的は、上記の化合物からなる電荷輸送剤及び該電荷輸送剤を感光層中に含む電子写真用有機感光体を提供することにある。

本発明によれば、下記一般式（１）で表されるインドール誘導体が提供される。

式中、
Ｒ^１、Ｒ^２は、相互に同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１
ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のアルコキシ基；ハロ
ゲン原子；芳香族炭化水素基；芳香族複素環基；縮合多環芳香族基；
及び、置換基として、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
数１ないし６のアルケニル基、アラルキル基、芳香族炭化水素基また
は芳香族複素環基を有しているジ置換アミノ基；から成る群より選択
された基であり、
ｋは０ないし３の整数を表し、
ｊは０ないし４の整数を表し、
（ｋまたはｊが２以上の整数であるとき、複数個のＲ^１またはＲ^２
は互いに異なっていてもよい）
インドリン環に結合している環Ｚは、環中に不飽和結合を有してい
ない５〜８員環であって、環構成原子として窒素及び／または酸素を
有していてもよく、
Ｘ^１は、下記一般式（１ａ）；

（１ａ）
式中、
ｍは０または１を表し、
Ｒ^３〜Ｒ^７は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のア
ルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環
芳香族基を表し、Ｒ^６とＲ^７は共同で環を形成していてもよく、
Ｒ^６が水素原子またはアルキル基である時、Ｒ^７は芳香族炭化水
素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基である、
で表わされる１価の基であり、
Ｘ^２は下記一般式（１ｂ）；

（１ｂ）
式中、
ｎは０または１を表し、
Ｒ^８〜Ｒ^１２は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のア
ルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環
芳香族基を表し、Ｒ^１１とＲ^１２は共同で環を形成していてもよく、
Ｒ^１１が水素原子またはアルキル基である時、Ｒ^１２は芳香族炭化
水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基である、
で表わされる１価の基である。

本発明のインドール誘導体においては、
（Ａ）前記一般式（１）において、環Ｚが炭素原子を環構成原子とする五員環であること、
（Ｂ）前記Ｘ^１基を示す一般式（１ａ）においてｍが０であって、前記Ｘ^２基を示す一般式（１ｂ）においてｎが０であること、
（Ｃ）前記Ｘ^１基を示す一般式（１ａ）においてｍが０であって、前記Ｘ^２基を示す一般式（１ｂ）においてｎが１であること、
（Ｄ）前記一般式（１）において、ｋ及びｊが０であること、
が好適である。

本発明によれば、また、前記インドール誘導体からなる電荷輸送剤が提供される。
本発明によれば、さらに、導電性基体上に有機感光層が設けられている有機感光体であって、該有機感光層が、前記インドール誘導体を電荷輸送剤として含有していることを特徴とする電子写真用有機感光体が提供される。

上記の電子写真用有機感光体においては、
（Ｅ）前記有機感光層が、電荷発生剤が樹脂バインダーに分散されている電荷発生層と前記電荷輸送剤が樹脂バインダーに分散されている電荷輸送層とからなる積層型感光層であること、
或いは、
（Ｆ）前記有機感光層が、電荷発生剤と前記電荷輸送剤とが樹脂バインダーに分散されている単層型感光層であること、
が好ましい。

前述した一般式（１）で表される本発明のインドール誘導体は新規な化合物であって、高いキャリア移動度を有しており、このインドール誘導体は、電子写真用有機感光体の作製に使用される電荷輸送剤として極めて有用である。
また、上記のインドール誘導体を電荷輸送剤として感光層中に含む有機感光体は、感光層形成時の結晶の析出やピンホールの発生がなく、感度が高く且つ残留電位が小さく、さらには、電子写真法による画像形成を繰り返し行った場合においても、表面電位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少なく、耐久性に優れている。

本発明実施例１の化合物（例示化合物４）のＩＲスペクトルである。 本発明実施例２の化合物（例示化合物５）のＩＲスペクトルである。 本発明実施例３の化合物（例示化合物２２）のＩＲスペクトルである。

＜インドール誘導体＞
本発明のインドール誘導体は、下記の一般式（１）で表される。

前記一般式（１）において、ｋはＲ^１基の数を示す０ないし３の整数であり、ｊはＲ^２基の数を示す０ないし４の整数である。
また、Ｒ^１、Ｒ^２、環Ｚ、Ｘ^１及びＸ^２は以下の通りである。

（Ｒ^１及びＲ^２基）
Ｒ^１及びＲ^２基は、相互に同一でも異なっていてもよく、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基及びジ置換アミノ基の何れかである。

上記のアルキル基は、炭素原子数が１ないし６の範囲にあり、このアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
かかるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソプロピル基等を挙げることができる。

上記のアルコキシ基は、炭素原子数が１ないし６の範囲にあり、このアルコキシ基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
かかるアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基等を挙げることができる。

ハロゲン原子の例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。

芳香族炭化水素基又は縮合多環芳香族基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基等を挙げることができる。

芳香族複素環基の例としては、ピリジル基、ピロリル基、チエニル基、フリル基、カルバゾリル基、ピロニル基等を挙げることができる。

ジ置換アミノ基は、その窒素原子に２個の置換基が結合しているものであり、このような置換基としては、それぞれ、上記で例示した炭素原子数１ないし６のアルキル基（直鎖状であっても分岐状であってもよい）、芳香族炭化水素基もしくは芳香族複素環基を挙げることができる。更に、上記以外にも、炭素原子数１ないし６のアルケニル基（直鎖状であっても分岐状であってもよく、例えばアリル基）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基）を挙げることができる。
また、これらの置換基を有するジ置換アミノ基の具体例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基、ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基、ジアリルアミノ基等を挙げることができる。

なお、上記のＲ^１基或いはＲ^２基が複数存在する場合（ｋ或いはｊが２以上の整数であるとき）、複数のＲ^１基或いはＲ^２基は互いに異なる基であってもよい。

また、上述したアルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基及び縮合多環芳香族基、並びにジ置換アミノ基が有している置換基は、更に置換基を有していても良い。
このような置換基としては、所定の炭素原子数を満足する限りにおいて、以下の基を例示することができる。
水酸基；
ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子；
炭素原子数１ないし６のアルキル基（直鎖状であっても分岐状であってもよい）、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、イソプロピル基；
炭素原子数１ないし６の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基；
アルケニル基、例えばアリル基；
アラルキル基、例えばベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基；
アリールオキシ基、例えばフェノキシ基、トリルオキシ基；
アリールアルコキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基；
芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基；
芳香族複素環基、例えばピリジル基、ピロリル基、チエニル基、フリル基、カルバゾリル基、ピロニル基；
アリールビニル基、例えばスチリル基、ナフチルビニル基；
アシル基、例えばアセチル基、ベンゾイル基；
ジアルキルアミノ基、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基；
芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミノ基、例えばジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基；
ジアラルキルアミノ基、例えばジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基；
芳香族複素環基で置換されたジ置換アミノ基、例えばジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基；
ジアルケニルアミノ基、例えばジアリルアミノ基；
上記置換基が複数存在する場合には、これらの置換基は互いに縮合して、単結合を介して或いはメチレン基、エチレン基、カルボニル基、ビニリデン基、エチレニレン基などを介して、炭素環基や酸素原子、硫黄原子、窒素原子などを含む複素環基を形成してもよい。これらの置換基はさらに置換基を有していても良い。

上述したＲ^１基及びＲ^２基において、特に好ましい基はメチル基、フェニル基である。

（Ｘ^１基）
また、一般式（１）においてＸ^１基は、下記式（１ａ）で表わされる１価の基である。

（１ａ）

係る一般式（１ａ）において、ｍは繰り返し単位（−ＣＲ^３＝ＣＲ^４−）の数であり、０または１である。

Ｒ^３〜Ｒ^７は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１ないし６の直鎖または分岐のアルキル基、炭素原子数１ないし６の直鎖または分岐のアルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。これらＲ^３〜Ｒ^７基の具体例としては、前述したＲ^１及びＲ^２基で例示したものと同じ基を挙げることができる。更に、これらのＲ^３〜Ｒ^７基も前述したＲ^１及びＲ^２基と同様の置換基を有していても良い。

また、上記Ｒ^３〜Ｒ^７基のうち、Ｒ^６が水素原子またはアルキル基である場合、Ｒ^７は芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基である。

更に、このようなＲ^６とＲ^７は共同で環を形成していてもよい。例えば、Ｒ^６とＲ^７が直接結合して、或いはメチレン基、エチレン基、カルボニル基、ビニリデン基、エチレニレン基などを介して、炭素環基や酸素原子、硫黄原子、窒素原子などを含む複素環基を形成してもよい。

（Ｘ^２基）
また、一般式（１）においてＸ^２基は、下記式（１ｂ）で表わされる１価の基である。

（１ｂ）

係る一般式（１ｂ）において、ｎは繰り返し単位（−ＣＲ^８＝ＣＲ^９−）の数であり、０または１である。

Ｒ^８〜Ｒ^１２は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１ないし６の直鎖または分岐のアルキル基、炭素原子数１ないし６の直鎖または分岐のアルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。これらＲ^８〜Ｒ^１２基の具体例は、上述したＲ^１及びＲ^２基で例示したものと同じ基を挙げることができる。
即ち、上記炭素原子数１ないし６のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソプロピル基等を挙げることができる。
炭素原子数１ないし６のアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基等を挙げることができる。
芳香族炭化水素基又は縮合多環芳香族基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基等を挙げることができる。
芳香族複素環基の例としては、ピリジル基、ピロリル基、チエニル基、フリル基、カルバゾリル基、ピロニル基等を挙げることができる。
更に、これらのＲ^８〜Ｒ^１２基も前述したＲ^１及びＲ^２基と同様の置換基を有していても良い。

また、上記Ｒ^８〜Ｒ^１２基のうち、Ｒ^１１が水素原子またはアルキル基である場合には、Ｒ^１２は芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基である。

更に、これらの基のうち、Ｒ^１１とＲ^１２は、前述したＲ^６及びＲ^７と同様に、共同で環を形成していてもよい。例えば、Ｒ^１１とＲ^１２が直接結合して、或いはメチレン基、エチレン基、カルボニル基、ビニリデン基、エチレニレン基などを介して、炭素環基や酸素原子、硫黄原子、窒素原子などを含む複素環基を形成してもよい。

本発明において、上記の一般式（１ｂ）で表わされるＸ^２基は高いキャリア移動度を確保し、且つ高感度で残留電位の低い有機感光体を製造するために特に重要な基である。例えば、前述した特許文献１５、１６で提案されているようなインドール誘導体は、このようなＸ^２基を有しておらず、そのキャリア移動度は本発明のインドール誘導体に比して低く、また、得られる感光体の感度は低く（半減露光量が大きい）且つ残留電位も高い（後述する実施例及び比較例参照）。

（環Ｚ）
一般式（１）において、インドリン環に結合している環Ｚは、環中に不飽和結合を有していない５乃至８員環であり、例えばシクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロへプタン環、シクロオクタン環等の炭素環や、該炭素環中の炭素原子の一部が酸素原子、硫黄原子及び／又は窒素原子となっている複素環である。特に、５乃至６員環の炭素環が好ましく、シクロペンタン環が最も好ましい。
また、かかる環Ｚは置換基を有していても良く、このような置換基としては前記一般式（１ａ）、（１ｂ）中のＲ^３〜Ｒ^１２基で例示した置換基と同じものを挙げることができる。

上述した一般式（１）で表わされるインドール誘導体の具体例としては、以下のものを挙げることができる。
なお、以下の式においては一般式（１ａ）におけるｍの値と一般式（１ｂ）におけるｎの値を併記した。

（例示化合物１、ｍ＝０、ｎ＝０）

(例示化合物２、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物３、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物４、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物５、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物６、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物７、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物８、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物９、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物１０、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物１１、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物１２、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物１３、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物１４、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物１５、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物１６、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物１７、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物１８、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物１９、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物２０、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物２１、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物２２、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物２３、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物２４、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物２５、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物２６、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物２７、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物２８、ｍ＝１、ｎ＝１)

(例示化合物２９、ｍ＝１、ｎ＝１)

(例示化合物３０、ｍ＝１、ｎ＝１)

(例示化合物３１、ｍ＝１、ｎ＝１)

(例示化合物３２、ｍ＝１、ｎ＝１)

(例示化合物３３、ｍ＝１、ｎ＝１)

(例示化合物３４、ｍ＝１、ｎ＝１)

(例示化合物３５、ｍ＝１、ｎ＝１)

(例示化合物３６、ｍ＝１、ｎ＝１)

（例示化合物３７、ｍ＝０、ｎ＝０）

(例示化合物３８、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物３９、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物４０、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物４１、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物４２、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物４３、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物４４、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物４５、ｍ＝０、ｎ＝０)

(例示化合物４６、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物４７、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物４８、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物４９、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物５０、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物５１、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物５２、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物５３、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物５４、ｍ＝１、ｎ＝０)

(例示化合物５５、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物５６、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物５７、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物５８、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物５９、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物６０、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物６１、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物６２、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物６３、ｍ＝０、ｎ＝１)

(例示化合物６４、ｍ＝１、ｎ＝１)

(例示化合物６５、ｍ＝１、ｎ＝１)

(例示化合物６６、ｍ＝１、ｎ＝１)

(例示化合物６７、ｍ＝１、ｎ＝１)

(例示化合物６８、ｍ＝１、ｎ＝１)

(例示化合物６９、ｍ＝１、ｎ＝１)

(例示化合物７０、ｍ＝１、ｎ＝１)

本発明においては、上記で例示したインドール誘導体の中でも、環Ｚがシクロペンタン環であるものが好ましい。具体的には、下記式（１’）；

（１’）
式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｘ^１、Ｘ^２、ｋ及びｊは、前記一般式（１）で示した
通りである、
で表されるインドール誘導体が好ましく、特に、Ｘ^１を示す一般式（１ａ）中のｍが０であり、且つＸ^２を示す一般式（１ｂ）中のｎが０または１であることがさらに好ましく、Ｒ^１基及びＲ^２基を有していない化合物（ｋ＝ｊ＝０）が最も好ましい。

＜インドール誘導体の製造＞
上述した一般式（１）で表わされる本発明のインドール誘導体は、一般式（２）で表わされるＮ−フェニル置換インドール化合物を原料として用いて合成することができる。

（２）
上記一般式（２）において、Ｒ^１、Ｒ^２、環Ｚ、ｋ及びｊは一般式（１）で示されているものと同じである。
なお、このＮ−フェニル置換インドール化合物はそれ自体公知であり、例えば前述した特許文献１５に開示されている。

即ち、上記のＮ−フェニル置換インドール化合物に、一般式（１）におけるＸ^１基を導入し、次いでＸ^２基を導入することにより、本発明のインドール誘導体を製造することができる。

（Ｘ^１基の導入）
一般式（２）のＮ−フェニル置換インドール化合物へのＸ^１基の導入は、まず該インドール化合物のインドール環中のベンゼン環にカルボニル基を導入して、下記一般式（３）又は（４）；

（３）

（４）
前記一般式（３）又は（４）において、
Ｒ^１、Ｒ^２、環Ｚ、ｋ及びｊは前記一般式（１）で示したとおりで
あり、
Ｒ^１５は炭素原子数１ないし６のアルキル基、芳香族炭化水素基、
芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す、
で表わされるカルボニル化合物を得、ｗｉｔｔｉｇ反応を利用して、導入されたカルボニル基（ホルミル基又はケトン基）を一般式（１ａ）で表わされるＸ^１基に転換することにより行われる。
尚、上記一般式（４）中のＲ^１５基は、Ｘ^１基を示す一般式（１ａ）中のＲ^３又はＲ^５（ただし、水素原子を除く）に相当する基である。

Ｎ−フェニル置換インドール化合物にカルボニル基（ホルミル基）を導入して、前記一般式（３）のカルボニル化合物を得るためには、オキシ塩化リンの存在下に、該インドール化合物とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアニリドなどのホルミル化剤を反応させればよい。
かかる反応は通常ｏ−ジクロロベンゼン、ベンゼンなど反応に不活性な溶媒を用いて行われるが、上記ホルミル化剤を大過剰に用いて反応溶媒を兼ねさせることもできる。

Ｎ−フェニル置換インドール化合物にカルボニル基（ケトン基）を導入して、前記一般式（４）のカルボニル化合物を得るためには、塩化アルミニウム、塩化鉄、塩化亜鉛などのルイス酸の存在下で該インドール化合物と酸塩化物（Ｒ^１５ＣＯＣｌ）とを反応させれば良い。かかる反応は一般に、ニトロベンゼン、ジクロルメタン、四塩化炭素などの反応に不活性な溶媒を用いて行われる。

また、ｗｉｔｔｉｇ反応を利用して、前記一般式（３）又は（４）のカルボニル化合物中のカルボニル基をＸ^１基に転換するには、該カルボニル化合物に、トリフェニルホスフィンと下記一般式（５）；

（５）
式中、
Ｒ^４〜Ｒ^７は前記一般式（１ａ）で示したとおりであり、
Ｙは、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表わす、
又は下記一般式（５’）；
Ｙ−ＣＨ（Ｒ^６）（Ｒ^７） （５’）
式中、
Ｒ^６及びＲ^７は前記一般式（１ａ）で示したとおりであり、
Ｙは、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表わす、
で表わされるハロゲン化合物とを反応させれば良く、係る反応によって前述したＮ−フェニル置換インドール化合物にＸ^１基が導入される。即ち、下記一般式（６）で表される化合物が得られる。

（６）
式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、環Ｚ、ｋ、ｊ及びＸ^１は前記一般式（１）で示したとお
りである。

すなわち、一般式（５）のハロゲン化合物（もしくは対応するＷｉｔｔｉｇ試薬）を使用すれば、導入されるＸ^１基のｍの値は１であり、一般式（５’）のハロゲン化合物（もしくは対応するＷｉｔｔｉｇ試薬）を使用すれば、導入されるＸ^１基のｍの値は０である。

なお、上記の反応（ｗｉｔｔｉｇ反応）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ベンゼン、トルエンなどの反応に不活性な有機溶媒を用いて行われる。
また、前記ハロゲン化合物とトリフェニルホスフィンを用いる代わりに、前記ハロゲン化合物にトリアルコキシリン化合物を作用させて得られるＷｉｔｔｉｇ試薬（リン酸エステル）を、前記一般式（３）又は（４）のカルボニル化合物に反応させることもできる。

更に上記Ｗｉｔｔｉｇ反応での反応温度は１０〜２００℃、特に２０〜１００℃の範囲内であることが好適である。
また、このＷｉｔｔｉｇ反応は、ｎ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどの塩基性触媒存在下で行うことが好適である。

（Ｘ^２基の導入）
上記の様にしてＸ^１基が導入された一般式（６）の化合物へのＸ^２基の導入は、Ｘ^１基の導入と同様に、カルボニル基（ホルミル基又はケトン基）を導入してカルボニル化合物を生成せしめ、次いでＷｉｔｔｉｇ反応によってカルボニル基をＸ^２基に転換させることにより行われる。

即ち、前記と同様にして、一般式（６）の化合物にホルミル基或いはケトン基を導入して、下記一般式（７）；

（７）
式中、
環Ｚ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｘ^１、ｋ及びｊは前述のとおりである、
Ｒ^１６は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、芳香族炭
化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す、
で表される化合物を得る。この反応に際して、ホルミル化を行えばＲ^１６が水素原子となり、酸塩化物（Ｒ^１６ＣＯＣｌ）を使用してケトンを得ればＲ^１６は水素原子以外の基となる。
上記のＲ^１６基は、Ｘ^２基を示す一般式（１ｂ）中のＲ^８又はＲ^１０に相当する基である。
上記のようにして得られた一般式（７）のカルボニル化合物について、Ｘ^１基を導入する場合と同様に、Ｗｉｔｔｉｇ反応を行うことによって、本発明の一般式（１）で表わされるインドール誘導体を得ることができる。
このＷｉｔｔｉｇ反応においては、前述した一般式（５）又は（５’）のハロゲン化合物の代わりに下記一般式（８）又は（８’）；

Ｙ−ＣＨ（Ｒ^９）−Ｃ（Ｒ^１０）＝ＣＲ^１１Ｒ^１２ （８）

Ｙ−ＣＨ（Ｒ^１１）（Ｒ^１２） （８’）
式中、
Ｙは塩素原子又は臭素原子等のハロゲン原子であり、
Ｒ^９〜Ｒ^１２は、前記一般式（１ｂ）で示したとおりである、
で表わされるハロゲン化合物或いは該ハロゲン化合物から誘導されるＷｉｔｔｉｇ試薬が使用される。
すなわち、一般式（８）のハロゲン化合物（もしくは対応するＷｉｔｔｉｇ試薬）を使用すれば、導入されるＸ^２基のｎの値は１であり、一般式（８’）のハロゲン化合物（もしくは対応するＷｉｔｔｉｇ試薬）を使用すれば、導入されるＸ^２基のｎの値は０である。

なお、上述したＸ^１基或いはＸ^２基を導入するに際してのカルボニル基（ホルミル基）の導入は、それ自体公知のハロゲン化反応によってハロゲン原子をベンゼン環に導入し、次いでマグネシウム又はリチウムを反応させて、有機金属化合物を得、この有機金属化合物にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを反応させることにより行うこともできる。
上記のハロゲン化反応については、例えば第４版実験化学講座１９（ｐ３６３〜４８２、日本化学会編、１９９２年）に詳細に説明されており、有機金属化合物とジメチルホルムアミドとの反応については、第４版実験化学講座２１（ｐ２３〜４４、ｐ１７９〜１９６、日本化学会編、１９９１年）に詳細に説明されている。

以上のようにして、Ｘ^１基及びＸ^２基を原料インドール化合物に導入した後、カラムクロマトグラフ、活性炭、活性白土等を用いて精製を行い、更に必要により、溶媒による再結晶や晶析を行い、目的とする一般式（１）のインドール誘導体を得ることができる。
得られた化合物の同定は、ＩＲ測定や元素分析等により行うことができる。

このようにして得られた本発明のインドール誘導体は、高い電荷移動度を有しており、電子写真用有機感光体の電荷輸送剤として好適に使用される。また、本発明の前記一般式（１）で表されるインドール誘導体は有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子用の材料などとしても使用することもできる。

＜電子写真用有機感光体＞
本発明のインドール誘導体を電荷輸送剤として用いた有機感光体は、導電性基体上に、該電荷輸送剤と共に電荷発生剤を含む感光層を形成したものであり、この感光層が電荷輸送剤と電荷発生剤とを含む単一の層からなるもの（単層型感光層）と、この感光層が電荷輸送剤を含む電荷輸送層と電荷発生剤を含む電荷発生層とからなるもの（積層型感光層）の二つのタイプがある。

上記感光層を支持する導電性基体としては、周知の電子写真用感光体に使用されている導電性材料が使用できる。具体的には、銅、アルミニウム、銀、鉄、亜鉛、ニッケルなどの金属や合金のシートや該シートをドラム状にしたものを使用することができる。また、これらの金属をプラスチックのフィルムや円筒などに真空蒸着、電解メッキしたもの、あるいは導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズなどの導電性化合物の層をガラス、紙あるいはプラスチックフィルムなどに塗布もしくは蒸着によって設けられたものも用いられる。

上記の導電性基体上への感光層の形成は、感光層のタイプによっては蒸着を採用することもできるが（積層型感光層の場合）、通常は樹脂バインダーを用いて行われる。即ち、電荷輸送剤や電荷発生剤を樹脂バインダーと共に有機溶媒に溶解させて、塗布液を調製し、この塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥することにより、単層型或いは積層型の感光層を形成することができる。

感光層の形成に用いる樹脂バインダーとしては、感光層の形成に従来から使用されている熱可塑性或いは熱硬化性の樹脂を使用することができる。その具体例としては、ポリアクリレート、ポリメタクリレートなどの（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリロニトリル樹脂、塩化ビニル樹脂、アセタール樹脂、ブチラール樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、セルロースエステル、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂などを挙げることができる。また、これらの他に、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーも樹脂バインダーとして使用することができる。
上記の樹脂バインダーは、一種単独或いは２種以上の組み合わせで使用されるが、本発明において、特に積層型感光層の電荷輸送層用のバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂が好適に使用され、特に下記式（Ａ）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂が好適である。

（Ａ）
式中、
Ｒ^１７およびＲ^１８は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、
炭素数１ないし４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数１な
いし４の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基、またはハロゲン原子
が置換していてもよいフェニル基を表し、共同で環を形成してもよい。
Ｒ^１９〜Ｒ^２６は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキ
ル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基、
または置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、
ｓは正の整数を表す。

前記式（Ａ）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂の中で好ましいものとしては、以下のポリカーボネート樹脂を例示することができる。
（１）下記式（Ｂ）；

（Ｂ）
式中、
ｓは正の整数を表す、
で表される繰り返し単位を有するビスフェノールＡ型のポリカーボネート樹脂（例えば、三菱ガス化学株式会社製のユーピロンＥシリーズ）。
（２）下記式（Ｃ）；

（Ｃ）
式中、
ｓは正の整数を表す、
で表される繰り返し単位を有するビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（例えば、三菱ガス化学株式会社製のユーピロンＺシリーズ）。
（３）ビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ、ビフェノールを構造単位として含有する共重合ポリカーボネート樹脂（例えば、特開平０４-１７９９６１号公報参照）。

上記（３）の共重合ポリカーボネート樹脂としては、具体的に、下記式（Ｄ）；

（Ｄ）
式中、
Ｒ^１７〜Ｒ^２６は、前記式（Ａ）におけるものと同一の意義を有し、
Ｒ^２７〜Ｒ^３４は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキ
ル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基、
または置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、
Ｒ^２７とＲ^２８、Ｒ^２９とＲ^３０、Ｒ^３１とＲ^３２、Ｒ^３３とＲ^３４はそれ
ぞれ共同で環を形成してもよく、
ｑとｒは前記繰り返し単位のモル数を表し、好ましくはｑ／（ｑ＋
ｒ）＝０．１〜０．９を満足する数である、
で表されるビスフェノール／ビフェノール型ポリカーボネート樹脂が挙げられ、より具体的には、下記式（Ｅ）；

（Ｅ）
式中、
ｑとｒは前記繰り返し単位のモル数を表し、ｑ／（ｑ＋ｒ）の比は
０．８５である、
で表されるビスフェノールＡ／ビフェノール型ポリカーボネート樹脂が挙げられる。

また、前記式（Ａ）の繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂以外にも、下記式（Ｆ）〜（Ｉ）の繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂も好適に使用することができる。

（４）下記式（Ｆ）；

（Ｆ）
式中、
ｓは正の整数を表す、
で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（例えば、特開平６−２１４４１２号公報参照）。
（５）下記式（Ｇ）；

（Ｇ）
式中、
Ｒ^３５〜Ｒ^３７は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキ
ル基、シクロアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または芳香族炭化水素基も
しくは縮合多環芳香族基で置換されたアルキル基を表し、
ｓは正の整数を表す、
で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（例えば、特開平６−２２２５８１号公報参照）。
（６）下記式（Ｈ）；

（Ｈ）
式中、
ａ、ｂ、ｃ、ｓは正の整数を表す、
または、
（７）下記式（Ｉ）；

（Ｉ）
式中、
ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｓは正の整数を表す、
で表される繰り返し単位を有するシロキサン型ポリカーボネート樹脂（例えば、特開平５−０８８３９８号公報、特開平１１−０６５１３６号公報参照）。

また、感光層を形成するための塗布液の調製に用いる有機溶媒としては、これに配合される電荷輸送剤（例えば一般式（１）のインドール誘導体等）や上述した樹脂バインダーを溶解し、更には電荷発生剤を溶解乃至分散させうるものであれば、特に制限はされないが、一般的には以下に例示するものが単独又は２種以上の組み合わせで使用される。
メタノール、エタノール、２−プロパノールなどのアルコール類；
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類；
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類；
テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルなどのエーテル類；
酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類；
塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、ジクロロエチレン、四塩化炭素、トリクロロエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類；
クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族ハロゲン化炭化水素類；
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類；

上記の有機溶媒を用いての塗布液は、形成する感光層の形態に応じて、樹脂バインダーに加えて電荷輸送剤や電荷発生剤を該有機溶媒に溶解乃至分散させることにより、調製される。
即ち、単層型の感光層を形成する場合には、電荷輸送剤、電荷発生剤及び樹脂バインダーを有機溶媒に加えることにより、塗布液が調製される。
また、積層型の感光層を形成する場合には、電荷輸送剤と樹脂バインダーとを有機溶媒に加えた電荷輸送層用の塗布液と、電荷発生剤と樹脂バインダーとを有機溶媒に加えた電荷発生層用の塗布液が調製される。

また、上記の各種塗布液には、塗布液の安定性や塗布性、及び感光層の電荷特性や耐久性などをより向上させる目的で、必要に応じて各種添加剤を含有させることができる。
添加剤としては、ビフェニレン系化合物、ｍ−ターフェニル化合物、ジブチルフタレートなどの可塑剤、シリコーンオイル、グラフト型シリコーンポリマー、各種フルオロカーボン類などの表面潤滑剤、ジシアノビニル化合物、カルバゾール誘導体などの電位安定剤、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどのモノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンなどのアミン系酸化防止剤、サリチル酸系酸化防止剤、トコフェノールなどの酸化防止剤、紫外線吸収剤、増感剤などが挙げられる。これらの添加剤は、感光層の特性や塗布液の塗布性が損なわれない範囲の量で適宜使用される。

上述した塗布液の塗布は、それ自体公知の方法で行うことができ、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法などのコーティング法を用いて行うことができる。

上記塗布液のコーティング層を乾燥することにより、目的とする感光層が形成される。この場合、積層型感光層の場合には、電荷発生層或いは電荷輸送層を導電性基体上に形成した後に、その上に電荷輸送層或いは電荷発生層が形成されることとなる。
上記の乾燥は、室温下にコーティング層を保持した後、加熱することにより行われることが好ましい。係る加熱は、３０〜２００℃の温度で５分〜２時間の範囲で無風または送風下で行うことが好ましい。

なお、上記の感光層を形成するに先立って、導電性基体上に下引き層を形成し、この下引き層上に感光層を形成することもできる。この下引き層は、導電性基体表面の劣化を防止するためのバリアー機能や感光層と導電性基体表面との密着性を向上させるためのものであり、例えば、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、ガゼイン、エチレン−アクリル酸共重合体、ナイロンなどのポリアミド、ポリウレタン、ゼラチン等の樹脂の薄層や酸化アルミニウム層或いは酸化チタン等の金属酸化物が分散された樹脂層などにより形成される。
下引き層の膜厚は０．１〜５μｍの範囲内であることが好ましく、０．５〜３μｍの範囲内であることが特に好ましい。下引き層を過度に厚くすると、抵抗値の上昇により感光体の残留電位が上昇する等の不都合を生じるからである。

更に、上記のようにして形成された感光層の上には、オゾンや窒素酸化物などによる感光層の劣化や感光層の摩耗を防止するための保護層を適宜形成することも可能である。

本発明においては、上記のようにして形成される感光層中の電荷輸送剤として、先に述べたように、一般式（１）のインドール誘導体が使用される。係るインドール誘導体の使用量は、形成される感光層の種類によって異なるが、一般に樹脂バインダー１００重量部当り１０〜１０００重量部の範囲内、好ましくは３０〜５００重量部の範囲内、さらに好ましくは４０〜２００重量部の範囲内で、単層型感光層或いは積層型感光層の電荷輸送層中に存在していることが好ましい。

また、上記の感光層中には、必要に応じて、上記インドール誘導体以外の他の電荷輸送剤を該インドール誘導体の優れた特性を損なわない範囲の量で併用することもできる。

このような他の電荷輸送剤としては、例えば、以下の化合物が代表的である。
クロラニル、テトラシアノエチレン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン系化合物；
２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロアントラセン等のニトロ化合物；
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ−メチル−３−カルバゾリルアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン系化合物；
２，５−ジ（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−ル等のオキサジアゾール系化合物；
９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物；
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール系化合物；
１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物；
２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物；
イソオキサゾール系化合物；
２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物；
トリフェニルアミン、４，４´−ビス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ジフェニル等のアミン系化合物；
α―フェニルスチルベン等のスチルベン系化合物；

また、上記以外にも、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、一般式（１）以外のインドール系化合物、トリアゾール系化合物、テトラフェニルブタジエン系化合物、トリフェニルメタン系化合物等も、電荷輸送剤として一般式（１）のインドール誘導体と併用することができる。

更に、下記一般式（９）；

（９）
式中、
Ｒ^３８、Ｒ^３９は相互に同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１
ないし４の直鎖状もしくは分岐状の低級アルキル基、置換もしくは無
置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、
置換もしくは無置換のアラルキル基を表し、
Ｒ^４０、Ｒ^４１は相互に同一でも異なっていてもよく、置換基を有し
ていてもよい炭素原子数１乃至４の直鎖状もしくは分岐状の低級ア
ルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無
置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換
もしくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^４０とＲ^４１は共同で環を形成し
てもよい、
Ｒ^４２は水素原子、炭素原子数１ないし４の直鎖状もしくは分岐状
の低級アルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換も
しくは無置換の縮合多環芳香族基、置換もしくは無置換のアラルキル
基、炭素原子数１ないし４の直鎖状もしくは分岐状の低級アルコキシ
基、またはハロゲン原子を表し、Ｒ^４２とＲ^３８またはＲ^３９が共同で
環を形成してもよい、
で表されるヒドラゾン化合物（例えば、特公昭５５−０４２３８０号公報、特開昭６０−３４０９９９号公報、特開昭６１−０２３１５４号公報参照）、下記一般式（１０）；

（１０）
式中、
Ｒ^４３〜Ｒ^５４は相互に同一でも異なっていてもよく水素原子、炭素
原子数１ないし４の直鎖状もしくは分岐状の低級アルキル基、炭素原
子数１ないし４の直鎖状もしくは分岐状の低級アルコキシ基、ハロゲ
ン原子で置換された炭素原子数１ないし４の直鎖状もしくは分岐状
の低級アルキル基、ハロゲン原子で置換された炭素原子数１ないし４
の直鎖状もしくは分岐状の低級アルコキシ基、置換もしくは無置換の
芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または
ハロゲン原子を表す、
で表されるトリフェニルアミンダイマー（例えば、特公昭５８−０３２３７２号公報参照）、下記一般式（１１）；

（１１）
式中、
Ｒ^５５〜Ｒ^５８は相互に同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１
ないし４の直鎖状もしくは分岐状の低級アルキル基、置換もしくは無
置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を
表す、
Ａｒ^１、Ａｒ^３は相互に同一でも異なっていてもよく、置換もしく
は無置換のフェニレン基を表し、
Ａｒ^２は置換もしくは無置換の炭素原子数４ないし１４の単環もし
くは多環式の芳香族炭化水素の二価基、置換もしくは無置換の複素環
の二価基を表す、
ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３が置換基を有する場合、炭素原子数
１ないし４の直鎖状もしくは分岐状の低級アルキル基、炭素原子数１
ないし４の直鎖状もしくは分岐状の低級アルコキシ基、置換もしくは
無置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子の中から選ばれる１つある
いは２つ以上の置換基で置換されるものとする、
で表されるジスチリル系化合物（例えば、米国特許第３８７３３１２号公報参照）、なども一般式（１）のインドール誘導体と併用することができる。

また、感光層中に配合される電荷発生剤は、光を吸収し高い効率で電荷を発生する材料であり、大きく分けて無機系の電荷発生剤と有機系の電荷発生剤とがある。
無機系の電荷発生剤としては、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコン等が知られている。
有機系の電荷発生剤としては、カチオン染料（例えば、チアピリリウム塩系染料、アズレニウム塩系染料、チアシアニン系染料、キノシアニン系染料）、スクアリウム塩系顔料、フタロシアニン系顔料、多環キノン顔料（例えば、アントアントロン系顔料、ジベンズピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料）、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、アゾ顔料、ピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料等が知られている。
本発明においては、上記無機系電荷発生剤及び有機系電荷発生剤のいずれもそれぞれ単独又は２種以上の組み合わせで使用することができるが、特に有機系電荷発生剤が好適である。

有機系電荷発生剤の中では、フタロシアニン系顔料、アゾ顔料、ペリレン系顔料、多環キノン顔料が特に好ましく、その具体例は以下の通りである。

フタロシアニン系顔料としては、具体的に、アルコキシチタニウムフタロシアニン（Ｔｉ（ＯＲ）_２Ｐｃ）、オキソチタニウムフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、無金属フタロシアニン（Ｈ_２Ｐｃ）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＨＯＧａＰｃ）、バナジルフタロシアニン（ＶＯＰｃ）、クロロインジウムフタロシアニン（ＣｌＩｎＰｃ）が挙げられる。さらに詳しくは、ＴｉＯＰｃとしては、α型−ＴｉＯＰｃ、β型−ＴｉＯＰｃ、γ型−ＴｉＯＰｃ、ｍ型−ＴｉＯＰｃ、Ｙ型−ＴｉＯＰｃ、Ａ型−ＴｉＯＰｃ、Ｂ型−ＴｉＯＰｃ、ＴｉＯＰｃアモルファスが挙げられ、Ｈ_２Ｐｃとしては、α型−Ｈ_２Ｐｃ、β型−Ｈ_２Ｐｃ、τ型−Ｈ_２Ｐｃ、ｘ型−Ｈ_２Ｐｃが挙げられる。

アゾ顔料としては、モノアゾ化合物、ビスアゾ化合物およびトリスアゾ化合物が挙げられるが、下記構造式（Ｊ）〜（Ｌ）で表されるビスアゾ化合物、下記構造式（Ｍ）で表されるトリスアゾ化合物が特に好ましい。
構造式（Ｊ）；

（Ｊ）
式中、Ｃｐ^１、Ｃｐ^２は相互に同一でも異なっていてもよく、下記構造式（１２）または下記構造式（１３）で表される基を表す。

（１２）

（１３）
構造式（Ｋ）；

（Ｋ）
構造式（Ｌ）；

（Ｌ）
式中、Ｃｐ^１、Ｃｐ^２は相互に同一でも異なっていてもよく、前記構造式（１２）または（１３）で表される基を表す。
構造式（Ｍ）；

（Ｍ）
式中、Ｃｐ^３は下記構造式（１４）で表される基を表す。

（１４）

ペリレン系化合物または多環キノン系顔料としては、具体的に、下記構造式（Ｎ）、（Ｏ）で表される化合物が特に好ましい。
構造式（Ｎ）；

（Ｎ）
式中、Ｒ^５９、Ｒ^６０は相互に同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１ないし４の直鎖状もしくは分岐状の低級アルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す、
構造式（Ｏ）；

（Ｏ）

上記の電荷発生剤が感光層を占める割合は感光層のタイプによっても異なるが、一般に単層型感光層の場合、樹脂バインダー１００質量部あたり
０．２乃至４０質量部、特に０．５乃至２０質量部の量が好適であり、積層型感光層における電荷発生層では、樹脂バインダー１００質量部あたり３０乃至４００質量部、特に６０乃至３００質量部の量が好適である。

上述した感光層の厚みは、単層型感光層の場合、５乃至１００μｍ、特に１５乃至４５μｍ程度である。
また、積層型感光層の場合、電荷発生層の厚みが、０．０１乃至５μｍ、特に０．０５乃至２μｍ程度であり、電荷輸送層の厚みは、５乃至４０μｍ、特に１０乃至３０μｍ程度であることが好ましい。

なお、積層型感光層における電荷輸送層は、電荷発生層と電気的に接続されることによって、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キャリアを受け取ると共に、これらの電荷キャリアを感光層の表面まで輸送する機能を有することができる。この際、この電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていても良く、またその下に積層されていても良いが、電荷発生層の劣化を抑制する観点から、電荷発生層の上に積層されていることが好ましい。

上述した一般式（１）のインドール誘導体を電荷輸送剤として含む感光層を備えた電子写真用有機感光体は、該インドール誘導体の優れた特性により感光層を形成する際の結晶の析出やピンホールの発生が有効に回避されており、しかも、高感度であり、残留電位も低く、電子写真による画像形成を繰り返し行った場合にも、長期間にわたって鮮明な画像を形成することができる。
なお、かかる有機感光体を用いての電子写真による画像形成は、例えばコロナ帯電器を用いて該感光体表面を所定の極性に帯電し、次いで画像情報に基づく光照射（画像露光）を行って静電潜像を形成し、それ自体公知の現像剤により該静電潜像を現像して、該感光体表面にトナー像を形成し、該トナー像を所定の記録材に転写し、熱圧力等により転写トナー像を記録材に定着するというプロセスにより行われ、トナー像転写後の感光体表面は、除電光の照射により除電され、更に残存するトナーをクリーニングブレード等により除去し、次の画像プロセスに供される。

以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

［合成実施例１（例示化合物４の合成）］
出発原料として、下記式（１５）で表されるＮ−フェニル置換インドール化合物を用意した。この化合物は、特許文献１６に開示されている公知化合物である。

（１５）
反応容器に
上記のＮ−フェニル置換インドール化合物１５ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４．５ｇ、
トルエン８ｇ、
を加え、三塩化ホスホリル９ｇを滴下した。加熱しながら、８０℃で３時間攪拌し、放冷した後、水８ｇを冷却しながら滴下し、炭酸ナトリウムを加えて、反応溶液をアルカリ性とした。
次いで、６０℃で３時間加熱した後、トルエンで抽出し、抽出物を水洗し、続いて飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去することによって、下記構造式（１６）で表される黄色固体のホルミル化合物１４．４ｇを得た。

（１６）

得られたホルミル化合物４ｇ、ジフェニルメチル亜燐酸ジエチルエステル９．６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解し、２０±５℃に保ちながら、ナトリウムメチラート１．７ｇを添加した。２時間撹拌した後イオン交換水３０ｍｌを加え、常法によって精製処理を行い、下記式（１７）で表わされる化合物３．１ｇ（収率５６％）を得た。

（ｍ＝０、ｎ＝０）
（１７）
この化合物は黄色固体であり、前述した例示化合物４に相当する。

得られた黄色固体については元素分析およびＩＲ測定によって、上記式（１７）で表わされる化合物であることを確認した。このときのＩＲスペクトルを図１に示した。

なお、元素分析値は以下の通りである。
炭素 水素 窒素
測定値（％） ９１．１０ ６．６９ ２．２１
理論値（％） ９１．０７ ６．６７ ２．２６

［合成実施例２（例示化合物５の合成）］
合成実施例１で得られた前記構造式（１６）のホルミル化合物４ｇ、ジトリルメチル亜燐酸ジエチルエステル１０．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解し、２０±５℃に保ちながら、ナトリウムメチラート
１．７ｇを添加した。２時間撹拌した後、イオン交換水３０ｍｌを加え、常法によって精製処理を行い、下記式（１８）で表わされる化合物２．８ｇ（収率５１％）を得た。

（ｍ＝０、ｎ＝０）
（１８）
この化合物は黄色固体であり、前述した例示化合物５に相当する。

得られた黄色固体については元素分析およびＩＲ測定によって、上記式（１８）で表わされる化合物であることを確認した。このときのＩＲスペクトルを図２に示した。

なお、元素分析値は以下の通りである。
炭素 水素 窒素
測定値（％） ９０．８９ ７．０２ ２．０９
理論値（％） ９０．８４ ７．００ ２．１６

［合成実施例３（例示化合物２２の合成）］
実施例１で得られた前記構造式（１６）で表されるホルミル化合物４ｇ、ジフェニルプロピレン亜燐酸ジエチルエステル１０．４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解し、２０±５℃に保ちながら、ナトリウムメチラート１．８ｇを添加した。２時間撹拌した後、イオン交換水３０ｍｌを加え、常法によって精製処理を行い、下記式（１９）で表わされる化合物
３．３ｇ（収率６０％）を得た。

（ｍ＝０、ｎ＝１）
（１９）
この化合物は黄色固体であり、前述した例示化合物２２に相当する。

得られた黄色固体については元素分析およびＩＲ測定によって、上記式（１９）で表わされる化合物であることを確認した。このときのＩＲスペクトルを図３に示した。

なお、元素分析値は以下の通りである。
炭素 水素 窒素
測定値（％） ９１．１５ ６．７４ ２．１１
理論値（％） ９１．１２ ６．７１ ２．１７

［感光体実施例１］
アルコール可溶性ポリアミド（アミランＣＭ−４０００、東レ製）１質量部をメタノール１３質量部に溶解した。これに酸化チタン（タイペークＣＲ−ＥＬ、石原産業製）５質量部を加え、ペイントシェーカーで８時間分散して、アンダーコート層用塗布液を調製した。
次いで、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（導電性基体）のアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０℃で１時間乾燥し、膜厚１μｍのアンダーコート層を形成した。

電荷発生剤として下記のチタニルフタロシアニンを用意した。

なお、このチタニルフタロシアニンは、Ｃｕ−ＫαのＸ線回折スペクトルにおいて、回折角２θ±０．２°が９．６、２４．１、２７．２に強いピークを有している。

また、電荷発生層用の樹脂バインダーとしてポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬ−Ｓ、積水化学工業（株）製）を用意した。

上記のチタニルフタロシアニン（電荷発生剤Ｎｏ．１）１．５質量部を上記ポリビニルブチラール樹脂の３％シクロヘキサノン溶液５０質量部に加え、超音波分散機で１時間分散した。得られた分散液を前記アンダーコート層上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下１１０℃で１時間乾燥して膜厚
０．６μｍの電荷発生層を形成した。

一方、電荷輸送剤として合成実施例１で得られた式（１７）のインドール誘導体（例示化合物４）を用意した。
また、電荷輸送層用のバインダー樹脂として、ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ、三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）を用意した。

上記の電荷輸送剤１．５質量部を上記ポリカーボネート樹脂の８．０％ジクロロエタン溶液１８．７５質量部に加え、超音波をかけて電荷輸送剤（式（１７）のインドール誘導体）を完全に溶解させた。この溶液を前記電荷発生層上にワイヤーバーで塗布し、常圧下１１０℃で３０分間乾燥して膜厚
２０μｍの電荷輸送層を形成し、積層感光体Ｎｏ．１を作製した。

［感光体実施例２］
感光体実施例１で用いた電荷輸送剤を合成実施例２で得られた式（１８）のインドール誘導体（例示化合物５）に替えた以外は、感光体実施例１と同様にして積層感光体Ｎｏ．２を作製した。

［感光体実施例３］
感光体実施例１で用いた電荷輸送剤を合成実施例３で得られた式（１９）のインドール誘導体（例示化合物２２）に替えた以外は、感光体実施例１と同様にして積層感光体Ｎｏ．３を作製した。

［感光体比較例１］
感光体実施例１で用いた電荷輸送剤を、下記式のＮ−フェニル置換インドール化合物（比較化合物Ｎｏ．１）に替えた以外は、感光体実施例１と同様にして積層感光体Ｎｏ．４を作製した。
なお、下記式のＮ−フェニル置換インドール化合物（比較化合物Ｎｏ．１）は、合成実施例１において出発原料として用いた式（１５）のインドール化合物と同じ化合物である。

（感光体の電子写真特性の評価）
感光体実施例１〜３および感光体比較例１で作製した感光体について、静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１００Ａ」）を用いて電子写真特性評価を行った。
まず感光体を暗所で−５．５ｋＶのコロナ放電を行い、このときの帯電電位Ｖ０を測定した。
次いで１．０μＷ／ｃｍ^２の７８０ｎｍ単色光で露光し、半減露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ^２）、２秒間露光後の残留電位Ｖｒ（−Ｖ）を求めた。結果を表１に示した。

以上のように、本発明の一般式（１）で表わされるインドール誘導体を電荷輸送層の材料として含有する電子写真感光体は低残留電位を有していることが分かる。

［感光体実施例４］
電荷発生剤として、Ｃｕ−ＫαのＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２°が７．５、１０．３、１２．６、２２．５、２４．３，２５．４、２８．６に強いピークを有するチタニルフタロシアニン（電荷発生剤Ｎｏ．２）を用意した。
また、樹脂バインダーとしてポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬ−Ｓ、積水化学工業（株）製）を用意した。
上記の電荷発生剤（Ｎｏ．２）１．５質量部を上記のポリビニルブチラール樹脂の３％シクロヘキサノン溶液５０質量部に加え、超音波分散機で１時間分散し、電荷発生層用塗布液を調製した。
得られた塗布液をアルミ蒸着ＰＥＴフィルム（導電性基体）のアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下１１０℃で１時間乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。

一方、電荷輸送剤として合成実施例１で得られた式（１７）のインドール誘導体（例示化合物４）を用意した。
また、電荷輸送層用のバインダー樹脂として、ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ、三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）を用意した。

上記の電荷輸送剤０．９質量部を、上記ポリカーボネート樹脂の１２．２％テトラヒドロフラン溶液７．３８質量部に加え、超音波をかけて電荷輸送剤（式（１７）のインドール誘導体）を完全に溶解させた。この溶液を前記電荷発生層上にワイヤーバーで塗布し、常圧下１１０℃で３０分間乾燥して膜厚１０μｍの電荷輸送層を形成し、さらに、電荷輸送層上に半透明金電極を蒸着して積層感光体Ｎｏ．５を作製した。

［感光体実施例５］
感光体実施例４で用いた電荷輸送剤を合成実施例２で得られた式（１８）のインドール誘導体（例示化合物５）に替えた以外は、感光体実施例４と同様にして積層感光体Ｎｏ．６を作製した。

［感光体実施例６］
感光体実施例４で用いた電荷輸送剤を合成実施例３で得られた式（１９）のインドール誘導体（例示化合物２２）に替えた以外は、感光体実施例４と同様にして積層感光体Ｎｏ．７を作製した。

［感光体比較例２］
感光体実施例４で用いた電荷輸送剤を、合成実施例１において出発原料として用いたＮ−フェニル置換インドール化合物（比較化合物Ｎｏ．１）に替えた以外は、感光体実施例４と同様にして積層感光体Ｎｏ．８を作製した。

［ドリフト移動度の評価］
感光体実施例４〜６および感光体比較例２で作製した感光体についてドリフト移動度を測定した。測定はＴｉｍｅ−ｏｆ−ｆｌｉｇｈｔ法で行い、２×１０^５Ｖ／ｃｍで測定した。結果を表２に示した。

以上のように、本発明の一般式（１）で表わされるインドール誘導体は、高いキャリア移動度を有していることが分かる。

本発明のインドール誘導体は、高いキャリア移動度を有し、電荷輸送剤としての性能に優れているため、電荷輸送剤として用いて電子写真用有機感光体を作製したときに、高感度で低残留電位といった良好な電子写真特性を得ることができる。

Claims (9)

1. 下記一般式（１）で表されるインドール誘導体：
   

   

   式中、
   Ｒ^１、Ｒ^２は、相互に同一でも異なっていてもよく、炭素原子
   数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のアルコキシ
   基；ハロゲン原子；芳香族炭化水素基；芳香族複素環基；縮合多
   環芳香族基；及び、置換基として、炭素原子数１ないし６のアル
   キル基、炭素原子数１ないし６のアルケニル基、アラルキル基、
   芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を有しているジ置換ア
   ミノ基；から成る群より選択された基であり、
   ｋは０ないし３の整数を表し、
   ｊは０ないし４の整数を表し、
   （ｋまたはｊが２以上の整数であるとき、複数個のＲ^１または
   Ｒ^２は互いに異なっていてもよい）
   インドリン環に結合している環Ｚは、環中に不飽和結合を有し
   ていない５〜８員環であって、環構成原子として窒素及び／また
   は酸素を有していてもよく、
   Ｘ^１は、下記一般式（１ａ）；
   

   

   （１ａ）
   式中、
   ｍは０または１を表し、
   Ｒ^３〜Ｒ^７は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
   子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ない
   し６のアルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基ま
   たは縮合多環芳香族基を表し、Ｒ^６とＲ^７は共同で環を形成
   していてもよく、Ｒ^６が水素原子またはアルキル基である時
   、Ｒ^７は芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環
   芳香族基である、
   で表わされる１価の基であり、
   Ｘ^２は下記一般式（１ｂ）；
   

   

   （１ｂ）
   式中、
   ｎは０または１を表し、
   Ｒ^８〜Ｒ^１２は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
   子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ない
   し６のアルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基ま
   たは縮合多環芳香族基を表し、Ｒ^１１とＲ^１２は共同で環を形
   成していてもよく、Ｒ^１１が水素原子またはアルキル基であ
   る時、Ｒ^１２は芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮
   合多環芳香族基である、
   で表わされる１価の基である。
2. 前記一般式（１）において、環Ｚが炭素原子を環構成原子とする五員環である請求項１記載のインドール誘導体。
3. 前記Ｘ^１基を示す一般式（１ａ）においてｍが０であり、前記Ｘ^２基を示す一般式（１ｂ）においてｎが０である請求項２記載のインドール誘導体。
4. 前記Ｘ^１基を示す一般式（１ａ）においてｍが０であり、前記Ｘ^２基を示す一般式（１ｂ）においてｎが１である請求項２記載のインドール誘導体。
5. 前記一般式（１）において、ｋ及びｊが０である請求項２記載のインドール誘導体。
6. 請求項１に記載のインドール誘導体からなる電荷輸送剤。
7. 導電性基体上に有機感光層が設けられている有機感光体であって、該有機感光層が、請求項１に記載のインドール誘導体を電荷輸送剤として含有していることを特徴とする電子写真用有機感光体。
8. 前記有機感光層が、電荷発生剤が樹脂バインダーに分散されている電荷発生層と前記電荷輸送剤が樹脂バインダーに分散されている電荷輸送層とからなる積層型感光層である請求項７に記載の電子写真用有機感光体。
9. 前記有機感光層が、電荷発生剤と前記電荷輸送剤とが樹脂バインダーに分散されている単層型感光層である請求項７に記載の電子写真用有機感光体。

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