JP2005234355A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

【課題】フィルミングの発生を抑制し、高品質な画像を得ることができる電子写真感光体を提供することである。
【解決手段】導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤およびバインダ樹脂を含有した感光層が設けられ、前記正孔輸送剤が下記一般式(1)で表される化合物である電子写真感光体である。
【化２３】

［式中、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴は、同一または異なる基であって、置換若しくは非置換のアリール基を示し、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴のうちの少なくとも１つが、置換基としてシリル置換基またはシリルエーテル置換基を有するアリール基である。］
【選択図】なし

Description

本発明は、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の画像形成装置に使用される電子写真感光体に関する。

画像形成装置においては、該装置に用いられる光源の波長領域に感度を有する種々の感光体が使用されている。その１つはセレン等の無機材料を感光層に用いた無機感光体であり、他は有機材料を感光層に用いた有機感光体である。有機感光体は、製造が容易であり、かつ電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂等の材料選択肢が多様で機能設計の自由度が高いことから、近年、広範な研究が進められている。

有機感光体には、電荷発生剤を含有した電荷発生層と電荷輸送剤を含有した電荷輸送層との積層構造からなる、いわゆる積層型感光体と、電荷発生剤と電荷輸送剤とを単一層に含有させた、いわゆる単層型感光体とがある。

電荷輸送剤には、正孔輸送剤と電子輸送剤があり、高い電荷移動度が要求される。一般に、電荷移動度が高い電荷輸送剤は、その多くが正孔輸送剤であるため、実用に供されている有機感光体は、正孔輸送剤を使用するものが多い。

例えば下記特許文献１〜４には、正孔輸送剤としてスチルベンアミン誘導体が開示されている。これらのスチルベンアミン誘導体を正孔輸送剤として用いることにより、残留電位が小さく、しかも長期間の使用による感度変化が小さく耐久性に優れた電子写真感光体を得ることができるとされている。しかしながら、これらの正孔輸送剤を含有する電子写真感光体では、紙粉が感光体に付着することによって、フィルミングが発生したり、感光体に付着した紙粉画像上に黒点となって現れるというような画像不良が生じやすいという問題がある。

一方、特許文献５にはフィルミングを防止するために、バインダ樹脂にシリル基を導入した電子写真感光体が開示されている。しかし、バインダ樹脂にシリル基を導入した場合は、効率的にシリル基を感光体の表面層に配向させるのは難しい。

また、添加剤としてシリル基を有した添加剤を用いた場合は、電気特性が悪化するという問題があり、電子輸送剤にシリル基を導入する場合は、シリル基の電子供与性が電子輸送剤の移動度を低下させ、感光体の感度を低下させるという問題が考えられる。
特開昭５０−３１７７３号公報 特開平１−２５７４８号公報 特開２０００−４７４０５号公報 特開２０００−６６４１９号公報 特開２００２−４０６７８号公報

本発明の課題は、感光体としての電気特性に優れ、さらに紙粉によるフィルミングや黒点の発生を抑制し、高品質な画像を得ることができる電子写真感光体を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、末端のアリール基にシリル基またはシリルエーテル基を有するスチルベンアミン誘導体を正孔輸送剤として使用することにより、フィルミングの発生を抑制し、高品質な画像を得ることができるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤およびバインダ樹脂を含有した感光層が設けられた電子写真感光体であって、前記正孔輸送剤が下記一般式(1)で表される化合物（スチルベンアミン誘導体）であることを特徴とする。

［式中、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴は、同一または異なる基であって、置換若しくは非置換のアリール基を示し、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴のうちの少なくとも１つが、置換基としてシリル置換基またはシリルエーテル置換基を有するアリール基である。］

上記式(1)で表される化合物の具体例としては、本発明における前記シリル置換基が下記一般式(a)または(b)で表される置換基であり、前記シリルエーテル置換基が下記一般式(c)、(d)、(e)または(f)で表される置換基である化合物が挙げられる。

［式(a)〜(f)中、Ｓｉに結合している３つのＲ¹は、同一または異なる基であって、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、または置換若しくは非置換のアルコキシ基を示し、式(b)，(d)〜(f)中、Ｒ²は置換または非置換のアルキレン基を示す。］

また、本発明の電子写真感光体における感光層は、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤およびバインダ樹脂を同一層に含有する単層型感光層であるのがよい。

本発明によれば、正孔輸送剤として、末端のアリール基にシリル基またはシリルエーテル基を含む置換基が導入されたスチルベンアミン誘導体を用いることにより、フィルミングの発生を抑制し、高品質な画像を得ることができる。

本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤およびバインダ樹脂を含有し、さらに必要に応じて電子輸送剤を含有した感光層を設けたものである。感光層には、単層型感光層と積層型感光層とがあるが、本発明には、いずれの感光層も適用可能である。

単層型感光層は、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を同一の層に含有する光導電層単独で構成されるものである。この単層型感光層は、層構成が簡単で生産性に優れており、層を形成する際の皮膜欠陥を抑制でき、層間の界面が少なく光学的特性を向上できるという利点がある。

一方、積層型感光層は、導電性基体上に電荷輸送剤を含有する電荷輸送層と、電荷発生剤を含有する電荷発生層とを積層することで構成される。また、電荷発生剤とともに電荷輸送剤を含有させた光導電層を、電荷輸送層、電荷発生層と組み合わせてもよい。積層型感光層は、上記電荷発生層、電荷輸送層などの形成順序と、両層に含有させる電荷輸送剤の種類（正孔輸送剤または電子輸送剤）によって種々の組み合わせが考えられるが、本発明においては、電荷輸送層および光導電層の少なくとも1つに正孔輸送剤としての一般式(1)で表される化合物を含有させる。該積層型感光体は、電荷発生、電荷輸送といった機能を各層に分離しているので、構成材料の無駄が少なく、感度を向上させ易いという利点を有する。

電荷発生剤としては、例えば無金属フタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、α-チタニルフタロシアニン、Ｙ-チタニルフタロシアニン、Ｖ-ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミニウム、アモルファスシリコンといった無機光導電材料などが挙げられる。これらの電荷発生剤は単独でまたは２種以上をブレンドして用いてもよい。

本発明では、特にフタロシアニン系顔料、とりわけ無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウムフタロシアニンから選ばれる少なくとも１種を電荷発生剤として用いるのが、ＬＥＤやレーザー等、６５０ｎｍ以上の赤色もしくは赤外光を露光光源としたときの、感光体の電気特性のうえで好ましい。

本発明において使用する正孔輸送剤は、前記一般式(1)で表される化合物（スチルベンアミン誘導体）である。式(1)中、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴で表されるアリール基としては、例えばフェニル、トリル、キシリル、ビフェニリル、ｏ−テルフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの、アリール部分の炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。

また、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴のうちの少なくとも１つは、シリル置換基またはシリルエーテル置換基を有するアリール基である。シリル置換基としては、例えば前記一般式(a)で表される置換若しくは非置換のシリル基、または前記一般式(b)で表される置換若しくは非置換のシリル基を有するアルキル基が挙げられる。シリルエーテル置換基としては、例えば前記一般式(c)で表される置換若しくは非置換のシリルエーテル基、前記一般式(d)で表される置換若しくは非置換のシリル基を有するアルコキシ基、前記一般式(e)で表される置換若しくは非置換のシリルエーテル基を有するアルキル基、または前記一般式(f)で表される置換若しくは非置換のシリルエーテル基を有するアルコキシ基が挙げられる。

式(a)〜(f)において、Ｒ¹がアルキル基である場合の具体例としては、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル等の直鎖または分岐した炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。該アルキル基は置換基を有していてもよく、具体的にはヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基などがあげられる。

前記ヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、１−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６のヒドロキシアルキル基があげられる。

前記アルコキシアルキル基としては、例えばメトキシメチル、メトキシエチル、メトキシブチル、エトキシヘキシル、エトキシメチル、ブトキシエチル、ｔ−ブトキシヘキシル、ヘキシルオキシメチルなどの、アルキル部分およびアルコキシ部分の炭素数がいずれも１〜６であるアルコキシアルキル基があげられる。

前記モノアルキルアミノアルキル基としては、例えばメチルアミノメチル、エチルアミノメチル、ヘキシルアミノメチル、エチルアミノエチル、ヘキシルアミノエチル、メチルアミノプロピル、ブチルアミノプロピル、メチルアミノブチル、エチルアミノブチル、ヘキシルアミノブチル、メチルアミノヘキシル、エチルアミノヘキシル、ブチルアミノヘキシル、ヘキシルアミノヘキシルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６であるアルキルアミノアルキル基があげられる。

前記ジアルキルアミノアルキル基としては、例えばジメチルアミノメチル、ジエチルアミノメチル、ジヘキシルアミノメチル、ジエチルアミノエチル、ジヘキシルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル、ジブチルアミノプロピル、ジメチルアミノブチル、ジエチルアミノブチル、ジヘキシルアミノブチル、ジメチルアミノヘキシル、ジエチルアミノヘキシル、ジブチルアミノヘキシル、ジヘキシルアミノヘキシルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６であるジアルキルアミノアルキル基があげられる。

前記ハロゲン置換アルキル基としては、例えばモノクロルメチル、モノブロモメチル、モノヨードメチル、モノフルオロメチル、ジクロルメチル、ジブロモメチル、ジヨードメチル、ジフルオロメチル、トリクロルメチル、トリブロモメチル、トリヨードメチル、トリフルオロメチル、モノクロルエチル、モノブロモエチル、モノヨードエチル、モノフルオロエチル、ジブロモブチル、ジヨードブチル、ジフルオロブチル、クロルヘキシル、ブロモヘキシル、ヨードヘキシル、フルオロヘキシルなどの、１〜３個のハロゲン原子が置換された炭素数１〜６のアルキル基があげられる。

前記アルコキシカルボニルアルキル基としては、例えばメトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、メトキシカルボニルヘキシル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル、プロポキシカルボニルメチル、イソプロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、ペンチルオキシカルボニルメチル、ヘキシルカルボニルメチル、ヘキシルカルボニルブチル、ヘキシルカルボニルヘキシルなどの、アルキル部分およびアルコキシ部分のいずれも炭素数が１〜６であるアルコキシカルボニルアルキル基があげられる。

前記カルボキシアルキル基としては、例えばカルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシブチル、カルボキシヘキシル、１−メチル−２−カルボキシエチルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６であるカルボキシアルキル基があげられる。

前記アルカノイルオキシアルキル基としては、アセトキシメチル、２−アセトキシエチル、プロピオニルオキシメチル、１−ヘキサノイルオキシ−２−メチルペンチルなどの、炭素数２〜６のアルカノイル部分と、炭素数１〜６のアルキル部分とを有するアルカノイルオキシ基があげられる。

前記アミノアルキル基としては、例えばアミノメチル、アミノエチル、アミノプロピル、アミノブチル、アミノヘキシルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６であるアミノアルキル基があげられる。

式(a)〜(f)において、Ｒ¹がアルコキシ基である場合の具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、t-ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等が挙げられる。アルコキシ基 は置換基を有していてもよく、その置換基としては、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルカノイルオキシ基などの、前述のアルキル基と同様の置換基があげられる。

式(a)〜(f)において、アルキレン基であるＲ²の具体例としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、プロピレンなどの炭素数1〜6のアルキレン基が挙げられる。

上記のうち、好ましくはＡｒ¹〜Ａｒ⁴がフェニル基またはナフチル基であり、Ｒ¹がメチル基などのアルキル基であり、Ｒ²がメチレン基またはエチレン基であるのがよい。また、シリル基は、３つのＲ¹がアルキル基で置換された三置換シリル基であるのがよく、シリルエーテル基は、３つのＲ¹がアルキル基で置換された三置換シリルエーテル基であるのがよい。

なお、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴は、シリル置換基またはシリルエーテル置換基で置換される部位以外の部位が水素原子であってもよく、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアルコキシ基、置換若しくは非置換のハロゲン化アルキル基などの置換基で置換されていてもよい。

以上のようなスチルベンアミン誘導体の具体例としては、例えば下式(1-1)〜(1-11)で表される化合物が挙げられる。ただし、式中のＭｅはメチル基を示す。

次に、一般式(1)で表される化合物の合成方法について、式(1)中のＡｒ¹およびＡｒ⁴がトリメチルシリル基（−ＳｉＭｅ₃）を有するフェニル基であり、Ａｒ²およびＡｒ³がフェニル基である下式(1-1)で表される化合物の合成方法を例に挙げて説明する。

まず、酢酸無水物１００ｍＬを氷浴で冷却し、発煙硝酸（９５質量％）６０ｍＬをゆっくり加える。ついで、これを沸騰させたｐ−ビス（トリメチルシリル）ベンゼン（下式(g)）５０ｇ（０．２３モル）の酢酸無水物１４０ｍＬ溶液に約１．５時間かけて滴下する。滴下後、室温に冷却し、水１０００ｍＬに注ぐ。ついで、これをジエチルエーテルで抽出し、１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ジエチルエーテルを留去し、アルミナカラム（石油エーテル）により精製してｐ−トリメチルシリルニトロベンゼン（下式(h)）３６ｇを得る（収率：約８０％）。

次に、得られたｐ−トリメチルシリルニトロベンゼン３６ｇ（０．１８モル）に亜鉛末２３．５ｇ（０．３６モル）を添加し、２０％水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍＬ、９５％エタノール１５０ｍＬを滴下し、２時間還流した後、室温に冷却し、希塩酸水１０００ｍＬに注ぐ。ついで、これをジエチルエーテルで抽出し、有機層を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）により精製してｐ−トリメチルシリルアニリン（下式(i)）２８．３ｇを得る（収率：約９５％）。

次に、得られたｐ−トリメチルシリルアニリン２８ｇ（０．１７モル）、無水炭酸カリウム６０．６ｇ（０．４４モル）、銅粉末３．３ｇ（０．０５モル）およびヨードベンゼン８９．８ｇ（０．４４モル）を混合し反応させて、トリフェニルアミン化合物（下式(j)）４０．５ｇを得る（収率：約７５％）。ついで、このトリフェニルアミン化合物４０ｇ（０．１３モル）、ＤＭＦ３００ｍＬおよびオキシ塩化リン酸２３ｇ（０．１５モル）を混合し反応させて、ホルミル化トリフェニルアミン（下式(k)）３３．７ｇを得る（収率：約７５％）。

最後に、ホルミル化トリフェニルアミン３０ｇ（０．０８７モル）、リン酸エステル誘導体１６．６ｇ（０．０４４モル）および２８％ナトリウムメトキシド１９．３ｇ（０．１モル）を混合し反応させて、下式(1-1)で表されるスチルベンアミン誘導体５１ｇを得る（収率：約７７％）。

また、一般式(1)で表される他の化合物の合成方法について、式(1)中のＡｒ¹およびＡｒ⁴がトリメチルシリルエーテル基（−ＯＳｉＭｅ₃）を有するフェニル基であり、Ａｒ²およびＡｒ³がフェニル基である下式(1-3)で表される化合物の合成方法を例に挙げて説明する。

まず、ｐ−メトキシアニリン（下式(l)）２７．１ｇ（０．２２モル）、無水炭酸カリウム７８．８ｇ（０．５７モル）、銅粉末４．５ｇ（０．０７モル）およびヨードベンゼン１１６．７ｇ（０．５７モル）を混合し反応させて、メトキシトリフェニルアミン化合物（下式(m)）４５ｇを得る（収率：約７５％）。ついで、窒素雰囲気下、上記で得られたメトキシトリフェニルアミン化合物４４ｇ（０．１６モル）のトリエチルアミン１００ｍＬ溶液にヨードトリメチルシラン45.5ｍＬ（０．３２モル）をゆっくり滴下し、１時間撹拌した後、水５００ｍＬに注ぐ。これをジエチルエーテルで抽出し、１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ジエチルエーテルを留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）により精製してトリフェニルアミン化合物（下式(n)）４５ｇを得る（収率：約８５％）。

次に、トリフェニルアミン化合物４３．４ｇ（０．１３モル）、ＤＭＦ３００ｍＬおよびオキシ塩化リン酸２３ｇ（０．１５モル）を混合し反応させて、ホルミル化トリフェニルアミン（下式(o)）３５．２ｇを得る（収率：約７５％）。ついで、このホルミル化トリフェニルアミン３１．５ｇ（０．０８７モル）、リン酸エステル誘導体１６．６ｇ（０．０４４モル）および２８％ナトリウムメトキシド１９．３ｇ（０．１モル）を混合し反応させて、下式(1-3)で表されるスチルベンアミン誘導体５３．１ｇを得る（収率：約７７％）。

本発明では、上記した正孔輸送剤に加えて、さらに公知の正孔輸送剤を感光層に含有させてもよい。このような正孔輸送剤としては、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ’‐テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ’‐テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、２，５‐ジ（４−メチルアミノフェニル）‐１，３，４‐オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどのスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾールなどのカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどのピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物などの含窒素環式化合物や、縮合多環指揮化合物が挙げられる。

電子輸送剤としては、例えばジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、チオキサントン誘導体（２,４,８−トリニトロチオキサントン等）、フルオレノン誘導体（３,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体等）、アントラセン誘導体、アクリジン誘導体、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸誘導体、無水マレイン酸誘導体、ジブロモ無水マレイン酸誘導体などの、電子受容性を有する化合物が挙げられる。

バインダ樹脂としては、例えばスチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂などの熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリウレタン、その他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ−アクリレート、ウレタン−アクリレートなどの光硬化性樹脂などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用できるほか、2種以上を併用することもできる。

感光層には、前記した成分のほかに、画像形成に悪影響を与えない範囲で、種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤，増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナーなどが挙げられる。また、感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。

導電性基体としては、導電性を有する各種の材料が使用可能であり、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体、上記金属が蒸着もしくはラミネートされたプラスチック材料、さらにヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなどが挙げられる。導電性基体は、使用する画像形成装置の構造に合わせてドラム状、シート状などの形態で使用される。この導電性基体は充分な機械的強度を有しているのが好ましい。

単層型感光層は、電荷発生剤、電子輸送剤、バインダ樹脂、必要に応じて正孔輸送剤や他の添加剤を適当な溶剤と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、この分散液を導電性基体上にこれを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。乾燥後の感光層の厚さは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍであるのがよい。

分散液を調製するための溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類、ｎ‐ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶剤は単独で使用するほか、２種以上を混合して用いてもよい。さらに、電荷発生剤および電荷輸送剤の分散性、感光体表面の平滑性を良くするために、界面活性剤、レベリング剤などを使用してもよい。

単層型感光層においては、バインダ樹脂100質量部に対して、電荷発生剤を0.1〜50質量部、特に0.5〜30質量部の割合で、正孔輸送剤を5〜500質量部、特に25〜200質量部の割合で含有させるのがよい。電子輸送剤を含有させる場合は、バインダ樹脂100質量部に対して5〜100質量部、特に10〜80質量部の割合でそれぞれ含有させるのがよい。

また、感光層として単層型感光層を備えた電子写真感光体は、構造が簡単で製造が容易である上、被膜欠陥の発生を抑制し、光学的特性を向上させることができる等の利点がある。また、単層型感光層を備えた感光体は、電荷輸送剤として電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用することで、１つの感光体を正帯電型および負帯電型の両方に使用でき、感光体の応用範囲を広げることができる。

積層型感光層は、電荷発生剤および電荷輸送剤をそれぞれ適当なバインダ樹脂および溶剤と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、この分散液を導電性基体上にこれを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。乾燥後の各層の厚さは、電荷発生層で０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍであり、電荷輸送層で２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであるのがよい。

積層型感光層のうち電荷発生層においては、バインダ樹脂100質量部に対して電荷発生剤を5〜1000質量部、特に30〜500質量部の割合で含有させるのがよい。また、電荷輸送層においては、バインダ樹脂100質量部に対して正孔輸送剤を10〜100質量部、特に30〜80質量部の割合で含有させるのがよい。また、正孔輸送剤と電子輸送剤を併用する場合は、その総量がバインダ樹脂100質量部に対して10〜500質量部、特に30〜200質量部の割合で含有させるのがよい。

単層型感光層または積層型感光層と、導電性基体との間や、積層型感光層を構成する電荷発生層と電荷輸送層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲で中間層、バリア層などを形成してもよい。また、感光層の表面には保護層が形成されていてもよい。

以下、実施例および比較例を挙げて本発明の電子写真感光体をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。

［実施例１〜１０］
＜電子写真感光体の作製＞
溶媒であるテトラヒドロフラン８００質量部に対して、バインダ樹脂１００質量部、表１に示す正孔輸送剤６５質量部、電荷発生剤２．５質量部、および電子輸送剤３５質量部を添加した。この混合物をボールミル中で２４時間分散、溶解させ、単層型感光層用の分散液を作製した。ついで、得られた分散液を導電性基材（アルミニウム素管）上にディップコート法にて塗布し、１２５℃で３０分間で熱風乾燥して、膜厚２０μｍの単層型感光層を有する電子写真感光体を得た。各成分の詳細を以下に示す。
（電荷発生剤）：下式(CGM)で表されるＸ型無金属フタロシアニン
（正孔輸送剤）：前記式(1-1)〜式(1-9)，式(1-11)で表される化合物（スチルベンアミン誘導体）
（電子輸送剤）：下式(ETM)で表される化合物
（バインダ樹脂）：繰り返し単位が下式（Resin）で表される重量平均分子量３０，０００のビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂

次に、上記で得られた電子写真感光体の特性を以下のようにして評価した。すなわち、上記で得られた電子写真感光体を京セラミタ（株）製プリンタＤＰ−５６０にセットし、主帯電電位８５０Ｖ、現像バイアス電圧＋４００Ｖに設定し、普通紙（Ａ４サイズ）を通して反転現像による画像形成サイクルを繰り返し行って、１０万枚印字した時の感光体ドラム表面における紙粉付着個数（１ｍｍ²当たり）を測定し、さらにその時の画像品質についても評価した。結果を表１に示す。なお、表１中の画像品質欄における「○」は黒点が殆ど無いことを表し、「×」は黒点が顕著にあり、使用上問題があることを表す。

［比較例１，２］
正孔輸送剤として下式(HTM-1)または(HTM-2)で表される化合物を用いた他は、実施例１〜１０と同様にして電子写真感光体を作製し、１０万枚印字時の紙粉付着個数を測定し、その時の画像品質について評価した。結果を表１に示す。ただし、式中のＭｅはメチル基を示す。

表１から、正孔輸送剤として、式(1-1)〜式(1-9)および式(1-11)で表されるスチルベンアミン誘導体を用いた実施例１〜１０の電子写真感光体では、比較例１，２と比べて、紙粉の付着個数が著しく少なく、高品質な画像が得られたことがわかる。

Claims (3)

1. 導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤およびバインダ樹脂を含有した感光層が設けられた電子写真感光体であって、前記正孔輸送剤が下記一般式(1)で表される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。
   

   

   ［式中、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴は、同一または異なる基であって、置換若しくは非置換のアリール基を示し、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴のうちの少なくとも１つが、置換基としてシリル置換基またはシリルエーテル置換基を有するアリール基である。］
2. 前記シリル置換基が下記一般式(a)または(b)で表される置換基であり、前記シリルエーテル置換基が下記一般式(c)、(d)、(e)または(f)で表される置換基である請求項１記載の電子写真感光体。
   

   

   ［式(a)〜(f)中、Ｓｉに結合している３つのＲ¹は、同一または異なる基であって、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、または置換若しくは非置換のアルコキシ基を示し、式(b)，(d)〜(f)中、Ｒ²は置換または非置換のアルキレン基を示す。］
3. 前記感光層が、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤およびバインダ樹脂を同一層に含有する単層型感光層である請求項１または２記載の電子写真感光体。