JPS61252555A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、更に詳しくは高感度で、かっ色再現性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

［発明の背ＩＩ］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像を形
成するには、通常、芳香族第１１アミン系発色現像主薬
が、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中のハ
ロゲン化銀粒子を還元する際に、自らが酸化され、この
酸化体が、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予め含
有されたカプラーと反応して色素を形成することによっ
て行なわれる。そして、通常はカプラーとしては、減色
法による色再現を行うため、イエロー、マゼンタ、シア
ンの３つの色素を形成する３種のカプラーが用いられて
いる。ところが実用に供されているカプラーはいずれも
色再現上理想的なものではなくその発色色素の分光吸収
特性は理想的なものとはかけはなれており、特にその不
正吸収は色相および彩度の再現低下の原因となっている
。

これらのカプラーのうち、マゼンタ色素画像を形成する
ためには、５−ピラゾロン、シアノアセトフェノン、イ
ンダシロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロト
リアゾール系カプラー等が使用される。

従来、マゼンタ色素画像形成カプラーとして実用化され
ていたものは、そのほとんどが５−ピラゾロン系カプラ
ーであった。この５−ピラゾロン系カプラーから形成さ
れる色素画像は光や熱に対する堅牢性が優れているとい
う長所がある反面、色調が不十分で、４３０ｎｍ付近に
黄色成分を有する不正吸収が存在し、また長波側の裾が
シャープに切れておらず、色にこりを生ずる等の分光吸
収特性上の欠点があり、また形成された発色色素画像は
鮮やかさに欠けていた。

このような欠点は特に反射支持体に画像を担持する直接
観賞用のカラープリントにおいては重要な問題であった
。

この不正吸収のないカプラーとして米国特許３．７２５
，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、特開昭５９−
１６２５４８号、特開昭５９−１７１９５６号、リサー
チ・ディスクロージャー誌２４２２０号、同２４２３０
号及び同２４５３１号等に記載されているピラゾロトリ
アゾール系カプラーは、特に優れたものであり、これら
のカプラーはいずれも４３０ｎｍ付近の不正吸収が少な
く長波側の裾がシャープに切れているため、減色法によ
る色再現における赤色再現、青色再環に有効である。

また、近年のカラー感光材料の高画質の中で特にカラー
ネガフィルム等からプリントされるプリント用カラー感
光材料において、色再現の向上は重要な技術課題の１つ
である。写真工学における色再現の基準については、「
写真工学の基礎・銀塩写真編Ｊ　　（１９７９年１月３
０日発行、日本写真学会１）　　４０４〜４１３頁に詳
細が述べられているが、特に前記プリント用カラー感光
材料においては、無彩色が無彩色に再現された場合、有
彩色の色相および彩度共にいかに再現されるかが、重要
なポイントの１つである。

一方近年、種々の観点から益々、高感度のハロゲン化銀
写真感光材料が要望されており、多方面から増感技術の
研究がなされている。

ハロゲン化銀粒子に関する増感技術の研究としては、例
えばハロゲン化銀の量子効率を理論的に計算し、粒度分
布の影響を考慮した研究が写真の進歩に関する１９８０
年東京シンポジウムの予稿集“インターラクションズ・
ビトウイーン・ライト・アンド・マテリアルズ・フォー
・フォトグラフィック・アプリケーションズの９１頁に
記載されている。この研究によれば単分散乳剤をつくる
ことが量子効率の向上に有効であること、すなわち高感
度化が可能であることを示唆している。他方、増感技術
の研究としてこれらのハロゲン化銀乳剤に最適の化学増
感を施す検討もなされている。化学増感に使用する増感
剤としては、従来より、硫黄増感剤、セレン増感剤、還
元増感剤、貴金属増感剤等がよ（知られている。これら
の化学増感剤は、単独で用いたりあるいは２種以上組み
合わせて使用される。また、前記化学増感剤の使用によ
る増感効果を更に高めるための各種の方法も研究されて
おり、例えば特開昭５８−３０７４７号に開示されてい
るように、ハロゲン化銀溶剤の存在下にハロゲン化銀粒
子を化学増感する方法や、特開昭５８−１２６５２６号
に記載されているごとく、銀と錯体を形成する含窒素複
素環化合物の存在下にハロゲン化銀粒子を化学増感する
方法等が提案されている。

更にまた、ハロゲン化鎧乳剤に増感色素を加えて、ハロ
ゲン化銀乳剤固有の感光波長域を拡大し分光的に増感せ
しめることも周知の技術である。

このとき使用する増感色素として、分光増感効率の高い
ものを選択すると、感光材料の高感度化に著しく嵜与で
きることも知られてる。

更に上記の目的のために使用に供せられる増感色素とし
ては、分光増感波長域が適切であり、かつ他の感光層へ
の拡散や増感色素以外の添加剤との相互作用が無いよう
な性質を有するものが選択される。特に、多層カラー写
真感光材料において増感色素が用いられる場合には、よ
り高感度で、かつ、色再現性が優れていることが要求さ
れる。

上記のごとき分光増感法のうち、胃色光域に分光増感せ
しめる技術は、例えば米国特許第３，４８０．４３４号
、同第３，７５２，６７０号、西独特許出願（ＯＬＳ）
第２．３０３，２０４号、特公昭４Ｂ−３００２３号等
に記載されているが、特にハロゲン化銀に色増感による
分光感度の最大値を４５ｏｎｍ以上５００ｎｍ未渦の波
長領域に有するように色増感する増感色素が有効である
。

しかしながら前記のごとく色増感された分光感度の最大
値を４５０ｒｖ以上５００ｎｓ未渦の波長領域に有する
青感性ハロゲン化銀乳剤を用いたプリント用多層カラー
感光材料から画像をプリントした場合の色再現において
、無彩色を無彩色に再現させた場合の緑色の色相再現が
シアン方向にずれ、青緑系の緑色再現となってしまう欠
点があった。したがって青感度が高く、かつ緑色の色再
現が優れているプリント用多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の開発が望まれていた。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は高い青感度を有するハロゲン化銀
写真感光材料を提供することであり、第２の目的は色再
現性、とりわけ緑色の色再現性が向上したハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明者等は、上記目的達成のため鋭意研究を行った結
果、上記目的は、支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる青感光性
ハロゲン化銀は色増感された分光感度の最大値を４５０
ｎ■以上５０００ｍ未満の波長領域に有し、かつ前記青
感光性ハロゲン化銀乳剤層を除く少なくとも一つのへ〇
ゲン化銀乳剤層には、下記一般式［Ｉ］で示されるマゼ
ンタカプラーが含まれているハロゲン化銀写真感光材料
によって達成できることを見い出した。

一般式［Ｉ］ ［式中、２は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わし、該２により形成される環はｔ換基を有
してもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱しうる置換基を表わす。またＲは水
素原子または置換基を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 以下余白 次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式（１） 一般式（１） ！ で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要、な非金属原子群を表し、該Ｚによ
り形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ペテロ環チオ基が挙げら
れる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ペテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの【具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキ
ルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有し
ていてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１・−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、Ｉ−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、ｌ−フェニルイソプ
ロピル基、３−ｔａ−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロビル基、３−４・−（α−〔４・・（ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル）フェノキシフドデカノイルアミ
ノ）フェニルプロピル基、３−（４・−〔α−（２・・
、４・・−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕
フェニル）−プロピル基、４−〔α−（０−クロルフェ
ノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、
アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等）を有していてもよい。

、　　具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニ
ル基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラ
デカンアミドフェニル基、ヘキサデシロキノキシ）テト
ラデカンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

スルフィニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノ
キシブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル
基、フエニ゛ルスルフィニル基、ｍ　−ペンタデシルフ
ェニルスルフィニル基の如きアリールスルフィニル基等
が挙げられる。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

以下余白 Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１１へブタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，ｌ”’コブカン−１−イル、７．７−シメチ
ルービシクロ［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、ｍ
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員のへテ
ロ環を有するものが好ましく該へテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニ創−ｊ−土Ｓノ
ｊｉＣ竺＾（怠ｌギム飴　百ト署漁茎木宜１アいてもよ
く、具体的にはアセチルオキシ基、α−クロルアセチル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリ人基、ｍ　−クロルアニリノ基
、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、°２
−クロルー５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好★しくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）リ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイルアミ
ノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニ
ルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−を−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。

貝のへテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有しても
よく、又置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジ
ルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ジフ
ェノキシ−１，３，５−）リアゾール−６−チオ基が挙
げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等）の弛度素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 ％式％ （Ｒ，・は前記Ｒと同義であり、Ｚ・は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ１・及びＲ８・は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す。）で示されるが挙げられ
る。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−〔α−（３・−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、ｌ−ナフチルオキシ基、ｐ−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、ｌ−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンクンアミドフェネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該へテロ環チオ基としては、例えば１−７エニルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例Ｒ６′ えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４′とＲ６・は
結合してペテロ環を形成してもよい。但しＲ４・とＲ３
・が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ６・で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４・又はＲ５・で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−ナフチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ４・又はＲ６・で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ４・又はＲｓ・で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有してでいもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファ
モイル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ６・で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ６・で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該へテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとし−では、例えばヘキサフルオ
ロブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロ
ベンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル
基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ６・で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れるへＲ４・又はＲ５・で表されるアリールオキシカル
ボニル基は、前記アリール基について挙げたものを置換
基として有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ５・で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ペンジルオキシカルボニ２し基
等が挙げられる。

Ｒ４・及びＲ２・が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フタル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオ
キソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−
３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、ｌ−ピロリジニル基、ｌ−ピラゾリル
基、ｌ−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−
ピロリニル基、１−イミダゾリル基、ｌ−イミダゾリニ
ル基、ｌ−インドリル基、ｌ−イソインドリニル基、２
−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベ
ンゾトリアゾリル基、■−ベンゾイミダゾリル基、１−
（１，２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３−
）リアゾリル）基、ｌ　−（１，２，３，４−テトラゾ
リル）基、Ｎ−モルホリニル基、ｌ　、２．３．４−テ
トラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル
基、２−ＩＨ−ピリドン基、フタラジオン基、２−オキ
ソ−１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環
基はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ウレイド基１．アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、
ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等
により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ・により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式（１）及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ２ＨＩ−Ｒｓ）が ！ 部分（ここにＲ・・、Ｘ及びＺ・・は一般式ＣＩ）にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。

又、Ｚ、Ｚ・、Ｚ・・及び後述のＺｌにより形成される
環は、更に他の環（例えば５〜７員のシクロアルケン）
が縮合していてもよい。例えば一般式（Ｖ）においては
Ｒ６とＲ，が、一般式（Ｖｌ）においてはＲ７とＲｏと
が、互いに結合して環（例えば５〜７員のシクロアルケ
ン、ベンゼン）を形成してもよい。

以下余白 一般式（Ｉ）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（Ｕ）〜〔■〕により表される。

一般式（Ｉｆ） 一般式（ＩＩＩ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式（ＩＶ） Ｎ　−Ｎ　−８Ｂ 一般式〔■〕　′ 一般式（ＶＩ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎｉ１ 一般式〔■〕 前記一般式（ｎ）〜〔■〕に於いてＲ３−Ｒ８及びＸは
前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式ＣＩ）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 Ｎ−Ｎ、、／ 式中Ｒ１，Ｘ及びＺ、は一般式（１）におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。

前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式（ｎ）で表される
マゼンタカプラーである。

又、一般式ＣＩ）〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式（Ｉ）においてはＲが、また一般
式（Ｉｆ）〜〔■〕においてはＲ１が下記条件ｌを満足
する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件ｌ及び２
を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１．
２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ，とじて最も好ましいの
は、下記一般式（ＩＸ）により表されるものである。

一般式（ＩＸ） ＲＩＩ Ｒ，０−Ｃ− Ｌ皿 式中Ｒｓ　、　Ｒ＋　ｏ及びＲ１１はそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合
物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ペテロ環オ
キシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基を表し、Ｒ６゜Ｒ８゜及びＲ１１の少なくと
も２つは水素原子ではない。

又、前記Ｒｓ、Ｒｈｏ及びＲＩＩの中の２つ例えばＲ９
とＲ１（ｌは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、ペテロ環）を形成しても
よく、更に線環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物
残基を構成してもよい。

Ｒ８−Ｒ８により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ８−Ｒ３１により表される基の具体例及び該基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式（１）における
Ｒが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲ・、。が結合して形成する環及びＲ
９−Ｒ１により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式ＣＩ）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式（ＩＸ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｅ−Ｒ
１１の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒｓ〜Ｒ
１１の中の１つ例えばＲｏが水素原子であって、他の２
つＲ５とＲ１゜が結合して根元炭素原子と共にシクロア
ルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ１１〜ＲＩＩの中
の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子また
はアルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（Ｉ）におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

以下余白 又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺｌにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式（ｎ）〜（Ｖｌ）におけるＲ
３−Ｒ８としては下記一般式（Ｘ）で表されるものが好
ましい。

一般式（Ｘ） −Ｒ’−８Ｑ、−Ｒ” 式中Ｒ’Ｇｉアルキレンを、Ｒ”はアルキル、シクロア
ルキルまたはアリールを表す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖１
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式ＣＩ）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

−Ｃ１ｌ、ＣＩ１．ＣＬ−，（：ＨＣＨ，Ｃ）Ｉ２−　
　　　、　−ＣＩＩＣＨ，ＣＩｌ、−、−Ｃ１，ＣＩｌ
、ＣＩｌ　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　
　１（Ｈ３ＣＪｓＣ，ＩＩ、ｓ Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖１分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ１で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ１で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式（１）で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式（ＸＩ）で表されるものである。

一般式（Ｘ［） 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲＩ　、　Ｒ１は、一般式（Ｘ）におけるＲ皿。

Ｒ２と同義である。

以下余白 Ｃ，Ｈ。

４ＩＩｓ ｔ１ｎｔｓ Ｃ２Ｈ＠ Ｃ１１ｔ。

以下余白 Ｃ！Ｉｆ。

ｃ、ｎ。

ｌｌ １３ＣＨｉ Ｃ，Ｈｌｓ ＣＩｏｌｌｌｌ ｃ＋Ｊｔう ｒａ＋ｕ、。

ｃｔ２Ｈ２ｓ 以下余白 ｚＮｓ ２Ｈ５ ＣＪ＋　ｔ（ｔ） Ｃ，Ｉｌ、。

ｃ、ｌＩ＋　＋（ｔ） ＣＩＨ。

Ｊｓ Ｃ？ｌ１１１ ＪＳ 以下余白 Ｃ・Ｈ，り Ｊｓ Ｃ，Ｈ。

ＯＣＨ２ＣＯＮＩＩＣＩｘＣＩｈＯＣＩＩｉｏｃｎ、ｃ
ＩＩ、ｓｏ、ｃｎｍ Ｃ，Ｈ５ ｃ、ｎＳ Ｃ２１う ２１ＩＳ Ｃ，ＩＩ％ Ｃ，ｌＩ。

Ｃ，ｌｌ。

２ｈ 「 ＣＨ。

以下余白 Ｃ２１１゜ １Ｇ２ Ｃ４Ｈ。

ｔａＲｔｓ ｔ１１ｈｓ Ｃ６１Ｉ！！ 以下余白 Ｃ１１１ ＣＨ１ Ｃ２Ｈ５ １ｇ ｌｌ１ ＣＪ＋ｔ（ｔ） Ｃ島 ＣＪ＋ｔ（ｔ） ＣＨ３ ＣＩ＋。

ＣＩ＋。

２ｇ ＣＨ３ＣＪ＋＋（Ｌ） Ｃ１ｌ。

ＩＩｍ Ｊｓ ７１１ｔｓ Ｈ３ＣＣＨＢ Ｃ２Ｂ！１ 以下余白 ０（ＣＨｔ）ｔＯｃｔＪ２ｓ Ｎ　　−Ｎ　−Ｎ Ｃ，，１１，、Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ ＮＮ Ｎ　　−Ｎ　−Ｎ ＣＪｓ　　　　　　　　　　　　’　　　　Ｎ　　　Ｍ
Ｗ１６Ｏ Ｎ　　　　Ｎ　　　　Ｎ１１ Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＮＨ Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＮＨ ＣＪｓ Ｃ２ＩＩ！ Ｕｓｌｌ＋＋（ｊ） ＮＮ□洲 Ｎ　　　　Ｎ　　　　Ｎ１ Ｎ　　　　Ｎ　　　ＮＨ ！９１ ＮＮ ＣＪＩ　　　　　　ＣＪ％　　”　　　’以下余白 また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　　ｔｈ
ｅＣｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　、パーキ
ン（Ｐ　ｅｒｋｉｎ）Ｉ　　（１９７７）　、　２０４
７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭
５９−９９４３７号、特開昭５８−４２０４５号、特開
昭５９−１６２５４８号、特開昭５９−１７１９５６、
特開昭６０−３３５５２号及び特開昭６０−４３６５９
号等を参考にして合成を行った。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ
　１０−３モル乃至１モル、好ましくはＩＸＩＧ−”モ
ル乃至８Ｘ１０−１モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

以下余白 本発明の一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラーは、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層あるいは赤感性ハロゲン化銀
乳剤層のいずれかの層に含有せしめることができるが、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含有させることが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する色素形成カプラーが用いられる。該色素形
成性カプラーは各々の乳剤層に対して感光スペクトル光
を吸収する色素が形成されるように選択されるのが普通
であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプ
ラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプ
ラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラ
ーが用いられるのが一般的である。

物が好ましい。

一般式［ＸＵ］ 式中、Ｒ，＋はアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等）またはアリール１ｓ（例°
えばフェニル基、ｐ−メトキシフェニル等）を表わし、
Ｒ／ｒはアリール基を表わし、Ｙは水素原子または発色
現像反応の過程で脱離する基を表わす。

さらに、本発明に係る色素画像を形成するイエローカプ
ラーとして特に好ましいものは、下記一般式［ＸＩＩ’
　］で表わされる化合物が好ましい。

一般式［ＸＩ［’　コ Ｋ　＋　ｓ 式中ＲＩｔはハロゲン原子、アルコキシ基またはアリー
ロキシ基を表わし、ＲＲおよＵＲ１２／り・　　　ｌ？ は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ
基、カルボニル基、スルフォニル基、カルボキシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバミル基、スルフォン基
、スルファミル基、スルフォンアミド基、アシルアミド
基、ウレイド基またはアミノ基を表わし、Ｙは前述の意
味を有する。

これらは、例えば米国特許第２，７７８，６５８号、同
第２，８７５，０５７号、同第２，９０８，５７３号、
同第３，２２７．１５５号、同第３．２２７，５５０号
、同第３，２５３，９２４号、同第３，２６５，５０６
号、同第３，２７７．１５５号、同第３，３４１．３３
１号、同第３，３６９，８９５号、同第３，３８４，６
５７号、同第３，４０８．１９４号、同第３，４１５，
６５２号、同３，４４７．９２８号、同第３，５５１，
１５５号、同第３，５８２，３２２号、同第３，７２５
，０７２号、３，８９４，８７５号等の各明細書、ドイ
ツ特許公開筒１，５４７，８８８号、同第２，０５７，
９４１号、同第２，１６２，８９９号、同第２，１６３
，８１２号、同第２．２１３，４６１号、同第２，２１
９，９１７号、同第２，２６１．３６１号、同第２，２
６３，８７５号、特公昭４９−１３５７６号、特開昭４
８−２９４３２号、同４８−６６８３４４、同４９−１
０７３６号、同４９−１２２３３５号、同５０−２８８
３４号、および同５０−１３２９２６号公報等に記載さ
れている。

以下余白 本発明に用いられるシアン色素画像形成カプラーとして
は、フェノール系、ナフトール系の４当量もしくは２当
畳型シアン色素画像形成カプラーが代表的であり、その
具体例は米国特許第２　、３０６．４１０号、同第２，
３５６，４７５号、同第２，３６２，５９８号、同第２
，３６７．５３１号、同第２，３６９，９２９号、同第
２，４２３．７３０号、同第　２，４７４，２９３号、
同第　２，４７６．００８号、同第２，４９８，４６６
号、同第２，５４５，６８７号、同第２，７２８、（ｉ
６０＠、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，
８２６号、同第２，９７８，１４６号、同第３，００２
，８３６号、同第３．４１９．３９０号、同第３，４４
６，０２２号、同第３，４７６．５６３号、同第３，７
３７，３１６号、同第３，７５８，３０８号、同第３，
８３９．０４４号、英国特許第４７８，９９１号、同第
９４５，５４２号、同第１，０８４，４８０号、同第１
，３７７．２３３号、同第１．３８８，０２４号及び同
第１，５４３，０４０号の各明細書、並びに特開昭４７
−３７４２５号、同５０−４０１３５号、同５０−２５
２２８号、同　５０−１１２０３８号、同　５０−１１
７４２２号、同　５０−１３０４４１号、同　５１−６
５５１号、同５１−３７！３４７号、同５１−５２８２
８号、同５ｌ−１０８Ｃ１４１号、同５３−１０９Ｇ３
０＠、同５４−４８２３７号、同５４−６６１２９号、
同５４−１３１９３１号、同５５−３２０７１号の各公
報などに記載されている。

さらに本発明のハロゲン化銀乳剤に用いるシアンカプラ
ーとしては、下記一般式［ＸＩＩおよび［ＸＩＶ］が好
ましい。

一般式［ＸＩ［［］ Ｌ＠ 式中、Ｒ２／はアルキル基またはアリール基を表わす。

Ｒ２２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わす。Ｒ２Ｊは水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。またＲ３
はＲ２／と結合して環を形成しても良い。ｚ６は水素原
子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱可能な基を表わす。

以下余白 一般式［ＸｒＶ］ 式中、Ｒ４は炭素原子数１〜４個の直鎖または分岐のア
ルキル基、Ｒζはバラスト基を表わす。

Ｚ６は一般式［ＸＩＩ［］の７６と同義である。Ｒ９弘
の特に好ましくは炭素原子数２〜４１ｍの直鎖又は分岐
のアルキル基である。

本発明において、一般式［ＸＩＩのＲ２，で表わされる
アルキル基は、直鎮もしくは分岐のものであり、例えば
、メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基等
であり、またアリール基は、例えばフェニル基、ナフチ
ル基等である。これらのＲ２１で表わされる基は、単一
もしくは複数の置換基を有していても良く、例えばフェ
ニル基に導入される置換基としては、代表的なものにハ
ロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）
、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シア
ムＬニドｏｌ、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エ
トキシ基）、アルキルスルホンアミド！！（例えば、メ
チルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）
、アリールスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホ
ンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキル
スルファモイルｌＩ（例えば、ブチルスルファモイル基
等）、アリールスルア？モイル基（例えば、フェニルス
ルファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル！！（
例えば、メチルオキシカルボニル基等）、アリールオキ
シカルボニルＭ（例えば、フェニルオキシカルボニルＪ
１等）、アミノスルホンアミドＮ（例えば、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノスルホンアミド基等）、アシルアミノ基、
カルバモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、スル
ホオキシ基、スルホ基、アリールオキシ基、アルコキシ
基、カルボキシル基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基などを挙げることができる。

これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入されてい
ても良い。

Ｒ２３で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、
塩素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル
基等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基
、エトキシ基、プロとルオキシ基、ブトキシ基等である
。Ｒ２３がＲ２／と結合して環を形成してもよい。

本発明において前記一般式［ＸＩ［［］のＲ２λで表わ
されるアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘ
プタデシル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリ
フルオロアルキル基などである。

ＲＸで表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基である。Ｒ２：
Ｌで表わされる複素環基は、例えばピリジル基、７ラン
基等である。Ｒ２２−で表わされるシクロアルキル基は
、例えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等であ
る。これらのＲユで表わされる基は、単一もしくは複数
の置換基を有していても良く、例えば、フェニル基に導
入される置換基としては、代表的なものにハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基
、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、
アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミ
ド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホ
ンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフ
チルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基
（例えばブチルスルファモイル基等）、アリールスルフ
ァモイル基（例えば、フェニルスルファモイル基等）、
アルキルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカ
ルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば
、フェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホンア
ミド基、アシルアミムＬカルバモイル基、スルホニル基
、スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基などを挙げること
ができる。これらの置換基は２種以上がフェニル基に導
入されていても良い。

Ｒ２２で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロ
アルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基もしくはシアノ基を置換基として１つまたは２
つ以上有するフェニル基である。

本発明において、前記一般式［ＸＩＶ］のＲ２ｔで表わ
される炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐のアルキル基
は、例えばエチル基、プロピル基、ブチル基、１ｓｏ−
プロピル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、或
いはｔｅｒｔ−ブチル基であり、これらは置換基を有し
てもよい。置換基としてはアシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）等
が挙げられる。

Ｒｚ４は好ましくは無置換である。

Ｒ２５−により表わされるバラスト基は、カプラーが適
用される層からカプラーを実質的に他層へ拡散できない
ようにするのに十分ながさばりをカプラー分子に与える
ところの大きさと形状を有する有機基である。

代表的なバラスト基としては、全炭素数が８から３２の
アルキル基またはアリール基が挙げられる。

これらのアルキル基またはアリール基は置換基を有して
もよい。アリール基の置換基としては、例えばアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、カルバモイル アミド基、スルファモイル基、ハロゲン原子が挙げられ
る。また、アルキル基の置換基としてはアルキル基を除
く前記アリール基に挙げた置換基が挙げられる。

とりわけ該バラスト基として好ましいものは、下記一般
式［ＸＶ］で表わされるものである。

一般式［ＸＶ］ 一ＣＨ−０−Ａｒ Ｒ２４は水素原子または炭素原子数１から１２のアルキ
ル基を表わし、Ａｒはフェニル基等のアリール基を表わ
し、このアリール基は置換基を有してもよい。置換基と
してはアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスルホンア
ミド基等が挙げられるが、最も好ましいも・のはｔ−ブ
チル基等の分岐のアルキル基である。

一般式［ＸＩＩ［］および［ＸＩＶ］において、それぞ
れｚｔで表わされる芳香族第１級アミン系発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱可能な基は、当業者に周知
のものであり、カプラーの反応性を改質し、またはカプ
ラーから離脱して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中
のカプラーを含む塗布層もしくはその他の層において、
現像抑制、漂白抑制、色補正などの機能を果たすことに
より有利に作用するものである。代表的なものとしては
、例えば塩素、フッ素に代表されるハロゲン原子、置換
・無置換のアルコキシ基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、カルバモイルオキシ基、アシルオキシ基、スル
ホニルオキシ基、スルホンアミド基またはへテロイルチ
オ基、ヘテロイルオキシ基などが挙げられる。ｚ６の特
に好ましいものは、水素原子または塩素原子である。

更に具体的には、特開昭５ｏ−１０１３５号、同５０−
１２０３３４号、同　５Ｇ−１３０４４１号、同５４−
４８２３７号、同５１−１４６８２８号、同５４−１４
７３６号、同４７−３７４２５号、同　５〇−１２３３
４１号、同５８−９５３４６号、特公昭４８−３６８９
４号、米国特許３，４７６．５６３号、同３，７３７，
３１６号、同３，２２７．５５１号各公報に記載されて
いる。

以下余白 以下に一般式〔肩で表わされるシアンカプラーの代表的
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

（ｎ）Ｃ＋５Ｈｓｓ　Ｓｏ！ＮＨ Ｃ４Ｈ＊（ｎ） ＣＯＯＣ１ｓＨｓｓ（ｎ） ＣＬ 次に一般式〔司で表わされるカプラーの具体例を示すが
、これ−らに限定されるものでは危い。

本発明に係るマゼンタカプラー及び前記イエローカプラ
ーまたはシアンカプラーを乳剤に含有させるには、例え
ば、フタル酸エステル（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート等）、リン酸エステル類（トリクレジルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、トリオクチル
ホスフェート等）またはＮ、Ｎ−ジアルキル置換アミド
類（Ｎ。

Ｎ−ジエチルラウリンアミド等）などの高沸点有機溶媒
と、酢酸エチル、酢酸ブチルまたはプロピオン駿ブチル
などの低沸点有機溶媒のそれぞれ単独の溶媒に、または
必要に応じてそれら′の溶媒の混合液に本発明に係るカ
プラーをそれぞれ単独にまたは混合して溶解した後、界
面活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合し、次いで高
速度回転ミキサー、コロイドミル、あるいは超音波分散
機などを用いて乳化分散した後、ハロゲン化銀に加えて
ハロゲン化銀乳剤を調整することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に色増感された分
光感度の最大値を４５０ｎｍ以上５００ｎｍ未満の波長
領域に与える増感色素としては、前記最大値を４５０ｎ
１以上５００ｎｍ未満に与える分光増感色素であればど
の様なものでも良いが、好ましくは下記一般式［Ａ］ま
たは［８］で示される増感色素である。

一般式［Ａ］ ここでｚ３１およびＺＪ２はそれぞれベンゾオキサゾー
ル核、ナフトオキソザール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール−核、ナフトセ
レナゾール核、ベンゾイミダゾ−／′ ル核、ナフトイミダゾール核、ピリジン核またはキノリ
ン核を形成するのに必要な原子群を表わす。

また、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ、アルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わし、Ｒ３３は水素
原子、メチル基またはエチル基を表わす。さらに、Ｘ、
θは陰イオンを表わし、ρは０または１を表わす。

一般式［８］ ここで１４ｒは、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキソ
ザール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、ベンゾ
イミダゾール核またはナフトイミダゾール核を形成する
のに必要な原子群を表わす。またｚ４！ヨ、ローダニン
核、２−チオヒダントイン核または２−チオセレナゾリ
ン−２，４−ジオン核を形成するのに必要な原子群を表
わし、Ｒ４＋およびＲ４ｚは、アルキル基、アルケニル
基またはアリール基を表わす。

一般式［Ａ］において、Ｒ３１およびＲ３□はそれぞれ
独立に、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を
表わすが、好ましくはアルキル基であり、さらに好まし
くはカルボキシアルキル基またはスルホアルキル基であ
り、最も好ましいものは炭素原子数１〜４のスルホアル
キル基である。

Ｒ３３は水素原子、メチル基又はエチル基である。

さ゛らに、Ｚ３７およびＺ３２は、それぞれ種々の前述
の複素環核を形成する原子群を表わすが、この原子群は
置換基で置換されていてもよい。好ましい置換基は、例
えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、アリー
ル基、アルキル基、アルコキシ基またはアルコキシカル
ボニル基である。さらに好ましい置換基は、ハロゲン原
子、シアムＬアリール基、炭素数１〜６のアルキル基ま
たはアルコキシ基であり、特に好ましいものは、ハロゲ
ン原子、シアノ基、メチル基、エチル基、メトキシ基ま
たはエトキシ基である。

また一般式［８］において、Ｚ４／は前述の複素環核を
形成するのに必要な原子群を表わすが、この原子群は各
種置換基で置換されていてもよい。

好ましい置換基はハロゲン原子、ヒドロキシル基、シア
ノ基、アリール基、アルキル基、アルコキシ基またはア
ルコキシカルボニル基である。サラニ好ましい置換基は
、ハロゲン原子、シアノ基、アリール基、炭素数１〜６
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基）またはア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）である
。

ｚ４□が２−チオヒダントイン核の場合、１位の窒素原
子は置換されていてもよく、好ましい置換基は、アルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基またはアルコキシカルボニ
ル基である。

Ｒ４１およびＲ４２はそれぞれアルキル基、アルケニル
基またはアリール基から選ばれ、またこれらは置換基で
置換されていてもよく、好ましい置換基はアルキル基、
アリール基であり、さらに好ましくは、炭素数１〜４の
アルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基
、フェニルアルキル基（例えばベンジル基）、アルコキ
シアルキル基（例えば２−メトキシエチル基、３−メト
キシプロピル基）またはアルコキシカルボニルアルキル
Ｍ（例えば、メトキシカルボニルプロピルＩ）等である
。

本発明に用いられる更に好ましい増感色素は一般式［Ａ
］で示される増感色素である。

本発明に用いられる増感色素の具体例を次に示すが、本
発明はこれらの増感色素に限定されるものではない。

以下余白 一般式［Ａ） −Ｉ Ａ−６ −１Ｏ 人−１２ Ｈｓ Ａ−２１ Ａ−２２ 一般式ＣＢ） 本発明の一般式［Ａ］および［Ｂ］で示される増感色素
は公知のものであり、例えば、エフ・エム・パーマ−著
、ザ・ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリック・フン
バウンド（Ｔ　ｈｅ　　Ｃｈｅｓｉｓ−ｔｒｙ　ｏｆ　
　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｇｔｐｏｕｎｄｓ）
第１８轡ザ・シアニン・ダイ争アンド・リレーテッド・
フンバウンド（Ｔ　ｈｅ　　Ｃｙａｎｉｎｅ　　Ｄ　ｙ
ｅ　ａｎｄ　　ＲｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ）　
　（Ａ、　　ＷｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒｅｄＩ　ｎｔｅｒ
ｓｃｉｅｎｃｅ新刊　Ｎ　ｅＶ　　Ｙｏｒｋ１９６４年
）に記載の方法に準じて容易に合成できる。

本発明に用いられる増感色素の添加量は特に制限はない
が、ハロゲン化銀１モル当たり５　Ｘ　１０−’〜５×
１０−３モルの範囲が好ましい。

本発明の増感色素の乳剤への添加には、当業界でよ（知
られている方法を用いることができる。

例えば、これらの増感色素は直接、乳剤に分散すること
もできるし、水溶液としであるいはピリジン、メチルア
ルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセ
トンなど（または以上のごとき溶媒の混合物）の水可溶
性溶媒に溶解し、ある場合には水にて希釈し、“これら
の溶液の形で乳剤へ添加するこ、とができる。また、こ
の溶解に超音波振動を用いることも有利である。また前
記増感色素は、米国特許第３，４６９，９８７号などに
記載のごとく、増感色素を揮発性有機溶媒に溶解し、該
溶液を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤へ
添加・する方法、特公昭４６−２４１８５Ｊｉ！公報な
どに記載のごとく、水不溶性色素を溶解することなしに
水溶性溶剤中に分散させ、この分散液を乳剤へ添加する
方法も用いられる。又、前記増感色素は酸溶解分散法に
よる分散物の形で乳剤へ添加することができる。その他
乳剤への添加には、米国特許第２，９１２，３４５号、
同第３，３４２，６０５号、同第２．９９６，２８７ｊ
！、同第３，４２５，８３５号などに記載の方法も用い
られる。

本発明の増感色素を乳剤に添加する時期は、乳剤製造工
程中いかなる時期でもよいが、化学熟成中あるいは化学
熟成後か好ましい。また、残色スティンが問題となる量
より少ない量であれば更に塗布液に添加してもよい。

また、本発明の増感色素は１種のみで使用してもよいし
、２種以上を併用してもよい。２種以上を使用する場合
、それらは同時に添加しても、別々に添加してもよい。

別々に添加する場合には、その順序、時間、間隔は目的
によって任意に決めることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は多分
散であっても、単分散であってもよいが、単分散乳剤で
あることがより好ましい。ここで単分散性乳剤とは、乳
剤中に含有されるハロゲン化銀粒子の粒径分布において
、その変動係数が２２％以下、好ましくは１５％以下で
あるような乳剤をいう。変動係数は粒径分布の広さを示
す係数で次式によって定義される。

’ｉｓｉ数＝’塁盆杢０襟ヱ堡羞Ｘｉ　００％平均粒径 平均粒径＝二冶状弘＝７ Σｎｉ ここでｒｌは粒子個々の粒径、ｎｌはその数を表わす。

また平均粒径ｒとは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径の平均
値であって、個々のその粒径がｒｌであり、その数がｎ
ｉである時に上記の式％式％ なお上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としては、ラブラン
ドの「粒子径分析法ＪＡ。

Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイクロス
コピー、１９５５年、９４〜１２２頁、または「写真プ
ロセスの理論」ミースおよびジエームズ共著、第３版、
マクミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載されて
いる。

粒径分布の関係は「写真乳剤におけるセンシトメトリー
分布と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフ
ィックジャーナル、ＬＸＸＩＸ巻、（１９４９）　　３
３０〜３３８頁のトリベリとスミスの論文に記載される
方法でこれを決めることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子
のハロゲン化銀組成は、特に制限はないが、沃化銀含有
率が低く、実質的に塩臭化銀乳剤であることが好ましい
。ここで実質的に塩臭化銀乳剤とは、ハロゲン化銀乳剤
に含まれるハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成が、沃
化銀が１モル％未満で、残りが塩化銀と臭化銀とからな
ることであるが、ハロゲン化銀粒子の塩化銀含有率が５
モル％以上であることが好ましい。更に好ましくは、塩
化銀含有率が１５モル％以上であ′る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子
の晶癖はいかなるものであってもよいが、最も好ましい
ものは、主として（１１１）面を有する８面体である。

ハロゲン化銀粒子の結晶面の規定は、特開昭５９−２０
２４３号記載の粉末ｘ１１！１回折分析ニヨル（１００
）面に対応する（　２００）面、ならびに（１１１）面
に対応する（　２２２）面の回折線強度比、すなわちを
用いて定義され、本発明のハロゲン化銀乳剤としては、
Ｋ４３、好ましくはに’−１，５の範囲に入るハロゲン
化銀粒子を含むことが望ましい。

また本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子は、潜像を主として表面に形成する型のものでも、
内部に形成するものであってもよい。

しかしながら本発明の効果を十分発揮させるためには、
ハロゲン化銀粒子形成後、化学熟成を行う前の状態で、
またはハロゲン化銀粒子形成中に化学増感を行う場合は
、ハロゲン化銀粒子が最終的に形成された状態で、主と
して表面に潜像を形成する型のハロゲン化銀粒子の適用
が好ましい。

具体的には特公昭５２−３４２１３号に記載されている
方法に準じて評価することができる。すなわち、評価す
べきハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を１６ａ
”当り４０ｍｇの銀被覆量をもってポリエチレンコート
支持体上に被覆を施した試料を光−強度スケールにかけ
て１×１０〜１秒間の一定時間、５００ワツトのタング
ステンランプを用いて露光を施し、下記現像′ａＹ　（
ｒ内部型」現像液）中で６５°Ｆで５分間にわたって現
像することにより、通常の写真試験技術に従って試験し
た場合、上記と同一の方法により露光が施されかつ下記
現像液ｘ　（７表面型」現像液）中で６５Ｆで６分間に
わたって現像が行なわれた上記と同一のハロゲン化Ｃ乳
剤塗設試料の最大濃度と比較して５倍以下の最大８度を
有し、さらに好ましくは２倍以下の最大！Ｉｆ！！ｔ、
か有さないハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤を
用いる。

［現像Ｈ×］ Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール サルフェート　　　　　　　　　　　　２．５ｇアスコ
ルビン酸　　　　　　　　　　１０．ＯＱメタ硼駿カリ
ウム　　　　　　　　　３５，０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　１吏（Ｄ　　Ｈ−９，６） ［現像液　Ｙ］ Ｎ−メチル−ｐ−アミノサルフェート２．Ｏｇ亜ＩＮＩ
ｖ！ｉナトリウム（乾燥）　　　　　　　９０．０＋Ｊ
ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　８．０ｇ炭蹟
ナトリウム　ｉ　Ｈｚ　０　　　　　５２．５ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　５．０ｇ沃化カリウム　
　　　　　　　　　　　０．５ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１Ｌ本発明に用いられるハロゲン化銀
乳剤は、当業者により通常行なわれている方法により化
学熟成することができる。例えば、前記したミース著ザ
・セオリー・オブ・フｔ１−グラフィック・プロセスな
どの成書に記［ｇれた方法、あるいはその他従来より知
られている種々の方法を用いることができる。すなわち
、銀イＸ　＞’と反応し得るイオウを含む化合物、例え
ばチオ硫酸塩あるいは米国特許第１，５７４，９４４号
、同第２，２７８，９４７号、同第２，４１０．８８９
号、同第３，１８９，４５８号、同第３．５０ｉ、３１
３号、フランス特許第２，０５９，２４５号等に記載さ
れている化合物など、または活性ゼラ゛チンを用シ＼る
硫黄増感法、または還元物質、例えば米国特許第２，４
８７、８５０号に記載されている第１スズ塩、米国特許
第２，５１８，６９８号、同第２，５２１，９２５号、
同第２，５２１，９２６号、同第２，４１９，９７３号
、同第２，４１９，９７５号等に記載されているアミン
類、米国特許第２，９８３，６１０号に記載のイミノア
ミノメタンスルフィン酸、米国特許第２，６９４，６３
７号に記載のシラン化合物など、またはジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィックφサイエンス（Ｊ　ｏｕｒｎａ
ｌ　　ｏｆ　　Ｐ　ｈｏｔｏａｒａｐｈｉｃ　Ｓ　ｃｉ
−ｅｎｃｅ）第１巻（１９５３年）１６３頁以下に記載
のＨ６Ｗ、ＷＯＯｄの方法などによる還元増感法、ある
いは米国特許第２，３９９，０８３号に記載の金錯塩や
金チオ硫駿錯塩などを用いる金増感法、あるいは米国特
許第２，４４８，０６０号、同第２，５４０，０８６号
、同第２．５６６．２４５号、同第２，５６６．２６３
号等に記載されている合金、パラジウム、ロジウム、ル
テニウムのような貴金属の塩を用いる増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。また、イオウ増
感法の代わりに、またはイオウ増感法とともに米国特許
第３，２９７，４４６号に記載されたセレン増感法を用
いることもできる。

また本発明においては、別々に調製した２種以上のハロ
ゲン化−銀乳剤を混合して用いてもよい。

このとき２種以上の乳剤の混合は、どの時期に行っても
かまわないが、各々に最適の化学増感をした後に混合す
ることがより好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、その製造工程、保存中
あるいは現像処理中のかぶりの発生を防止し、あるいは
写真性能を安定化させる目的で種々の化合物を含有させ
てもよい。

例えばテトラザインデン類、アゾール類、例えばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、アミノトリアゾール類、
ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、
メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール）など、またメルカプトピリミジ
ン類、メルカプトトリアジン類、例えばオキサシリチオ
ンのようなチオケト化合物、更にはベンゼンチオスルフ
ィン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸
アミド、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等のような
カプリ防止剤または安定剤として知られた多くの化合物
を加えることができる。

以下余白 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｌ
）Ｈ，Ｉ）ＡＱをコントロールしつつ逐次同時に添加す
る事により、生成させても良い。成長後にコンバージョ
ン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い
。

ハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハロゲン化
銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粉子の粒子サイ
ズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコ
ントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても、良いし、あ
るいは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の
方法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成−親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に、寸度安定性の改良など
を目的として、水不溶又はｉｔ溶性合成ポリマーの分散
物（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間（同−感色性層
間及び／又は異なった感色性層間）で、現象主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明において好ましく用いられる画像安定剤としては
下記一般式［Ａ］〜［Ｈ］及び［Ｊ］、［Ｋ］で示され
るものが挙げられる。

以下余白 一般式［Ａ］ 式中、Ｒ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、又は複素環基を表し、Ｒ２、Ｒ５、Ｒｓ、Ｒ
ｓはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基
またはアシルアミ７基をあられし、Ｒ１はアル粉ル基、
ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表す。

又Ｒ５とＲ１は互いに閉環し、５員または６Ｒ環を形成
しでもよく、その時のＲ４はヒドロキシ基またはアルコ
キシ基をあられす、又Ｒ５と１１　、が閉環し、５貝の
炭化水素環を形成してもよく、そのときのＲＩはアルキ
ル基、アリール基、または複素環基をあられす、但し、
ＲＩが水素原子で、かつ、Ｒ４がヒドロキシ基の場合を
除く。

前記一般式［Ａ］において、Ｒ１は水素原子、アル斗ル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基をあられ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ｎｍオクチル基、ｔｅｒｔ−
オクチル基、へ斗すデシル基などの直＃Ｉ＊たは分岐の
アルキル基を挙げることができる。またＲ３であられさ
れるアルケニル基としては、例えばアリル、へ斗セニル
、オクテニル基などが挙げられる。さらに％　Ｒ１の７
リール基としては、フェニル、ナフチルの各基が挙げら
れる。さらにＲ１で示される複素環基としては、テトラ
ヒドロピラニル基、ピリミジル基などが具体的に挙げら
れる。これら各基は置換基を有することができ、例えば
置換基を有するアルキル基としてペンシル基、エト今ジ
メチル基、置換基をあられすが有するアリール基として
メトキシ７エ二ル基、クロルフェニル基、４−ヒドロキ
シ−３，５−ジブチルフェニル基などが挙げられる。

一般式［Ａ］において、Ｒ２、Ｒ２、Ｒ１およびＲ・は
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシル
アミノ基をあられすが、このうち、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基については前記Ｒ０について述べた
アルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが
挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例えばフ
ッ素、塩素、臭素などを挙げることができる。さらに前
記アルコキシ基としては、メトキシ基、二Ｆキシ基など
を具体的に挙げることができる。さらに前記アシル７ミ
７基はＲ’　Ｃ０ＮＨ−で示さ札、ここにおいて　Ｒａ
はアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎｍプロピル、
ｎｍブチル、ｎｍオクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ペン
シルなどの各基）、アルテニル基（例えばアリル、オク
テニル、オレイルなとの各基）、アリール基（例えば７
ヱニル、メトキシフェニル、ナフチルなどの各基）、ま
たはへテロ環基（例えばピリジル、ピリミジルの各基）
を挙げることができる。

また前記一般式［Ａ］においで、Ｒ１はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表すが、
このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ１
で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体
的に挙げることができる。またＲ４のアルケニル基につ
いては前記Ｒ２、Ｒｓ、ＲｓおよびＲ６について述べた
アルコキシ基と同一のものを挙げることができる。

Ｒ１とＲ２は互いに１１１５環してベンゼン環と共に形
成する環としては、例えばクロマン、クマラン、メチレ
ンジオキシベンゼンが挙げられる。

虫た、Ｒ１とＲ４が閉環【、てベンゼン環と共に形成す
る環としては、たとえばインゲンが挙げられる。これら
の環は、置換基（例えばアルキル、アルコキシ、アリー
ル）を有してもよい。

又、ＲＩとＲｌｓ　またはＲ３とＲ４が閉環しで形成す
る環中の原子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成し
てもよいし、Ｒ２、Ｒ４などを連結基として、ビス体を
形成してもよい。

前記一般式［Ａ］で表される７ヱノ一ル系化合物または
フェニルエーテル系化介唆のうち、好ましいものは、Ｒ
Ｏ−基（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、
またはへテロ環基を表す、）を４個有するビインダン化
合物であり、特に好ましくは下記一般式［Ａ−１］で表
すことがで終る。

一般式［Ａ−１］ 式中Ｒはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル
、ｎｍオクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ペンシル、ヘキ
サデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル）、７リール基（例えば、フェニル、ナフ
チル）またはへテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニ
ル、ピリミジル）で表される基をあられす、Ｒ，および
Ｒ１６は各々水素原子、ハロゲン原子、（例えば、フッ
素、塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチル
、ｎｍブチル、ペンシル）、アルコキシ基（例えばアリ
ル、ヘキセニル、オクテニル）、またはアルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ、ペンシルオキシ）を表し％
Ｒ１１は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル
、ｎｍブチル、ベンノル）、アルケニル基（例Ｌｌ！、
２−７’ロベエル、ヘキセニル、オクテニル）、または
アリール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロ
ル７エエル、ナフチル）ｔ−ｉｔ。

前記一般、弐［Ａ］で表される化合物は、米国特許＄３
，９３５，０１６号、同第３，９８２，９４４号、同第
４．２５４．２１８号、ｖｔｒｌＲ昭５５−２１００４
％、ｑ５４−１４５５３０号、英国特許公ＷＲ２，０７
７，４５５号、同２，０８２号、８８８号、米国特許第
３，７６４，３３７、同第３ｔ４３２３０ｏ号、同第３
．５７４，６２７号、同第３，５７３．０５０号、特開
昭５２−１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５
３−１７７２９号、同５５−６３２１号、英国特許第１
，３４７．５５６号、同公開２．０６６．９７５号、特
公昭５４−１２３３７号、同４８−３１６２５号、米国
特許第３，７００，４５５号などに記載の化合物をも含
む。

前記一般式［Ａ］で表される化合物の使用景は、マゼン
タカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、より
好ましくは１０〜２００モル％である。

以下に前記一般式［Ａ］で表される化合物の代表的具体
例を示す。

タイプ（１） ＲＩ タイプ（２） タイプ（３） タイプ（４） タイプ（５） タイプ（６） タイプ（７） Ｋ’　　　Ｋ” タ　　イ　　プ　　（４） タ　　イ　　プ　（５） Ａ−７ 以下余白 一般式［Ｂ］ （式中Ｒ８およびＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、ヒドロキシ基、７リール基、アリールオ
キシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、シクロアルキルまたはアルコキシカ
ルボニル基をあられし、Ｒ２は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル
基またはへテロ環基をあられし、Ｒ１は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
リールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニ
ル基をあられす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されでもよ
い６例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

またＲｔとＲ１は互いに閉環し、５員または６員環を形
成してもよい、Ｒ２とＲ３が閉環しベンゼン環と共に形
成する環としては例えばり豐マン環、メチレンジオキシ
ベンゼン環が挙げられる。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルテニルオキシ基、ヒドロキシ基、７リール基、７リ
ールオ〜シ基、もしくはヘテロ環で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｂ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２１、［［Ｓ　
−３］、［Ｂ　−４１、［８−５］で示される化合物に
包含される。

一般式［Ｂ　−１１ 一般式［Ｂ−２］ に１ 一般式［Ｂ　−３］ 一般式［Ｂ　−４］ 一般式［Ｂ　−５］ Ｋ’ 一般式［Ｂ−１］、［Ｂ　−２１、［Ｂ−３１、［Ｉ３
−４　］および［Ｂ　−５］におけるＲ１、Ｒ８、Ｒ３
およびＲ１は前記一般式［Ｉ３］におけるのと同じ意味
を持ち、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ７、Ｒ，、Ｒ１およびＲ１０は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、了
り−ル基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基をあら
れす。

さらにＲ６とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ１、Ｒ８とＲ
１およびＲ１とＲ１゜とが互いに環化して炭素環を形成
してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されて
もよい。

前記一般式［Ｂ−１］、［Ｂ　−２１、［Ｂ　−３］、
［Ｂ　−４１および［Ｂ−５］においてＲ１およびＲ４
が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基
またはシクロアルキル基、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ６、Ｒ
１およびＲ１゜が水素原子、アルキル基、またはシクロ
アルキル基である化合物が特に有用である。

一般式［Ｂ１で表される化合物はテトラヘドロン（Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、１９フＯ，ｖｏ１２６，４７４
３−４７５１頁、日本化学会誌、１９フ２．Ｎｏ１０，
０９８７−１９９０頁、ケミカル（ｃｈｅｗ、Ｌｅｔｔ
、　）ｙ１９フ２（４）３１５−３１６１１（、特開昭
５５−１３９３８３号に記載されている化合物を表し、
含み、かつこれらに記載されでいる方法に従って合成す
ることができる。

前記一般式［Ｂ］で表される化合物のうち使用量て５〜
３００モル％該好ましく、より好ましくは１０〜２００
モル％である。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。

以下余白 一般式［Ｃ］ Ｒ＋ に２ 一般式［Ｄ］ 式中Ｒ，お上りＲ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基をあられす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い０例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シルアミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ル７７モイル基などが挙げられる。

Ｙはベンゼン環と共にノクロマンもしくはジクマラン環
を形成するのに必要な原子群をあられす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、ジクロフルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
フルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよく、
さらにスピセ環を形成してもよい。

一般式［Ｃ］および［ＤＩで示される化合物のうち、本
発明に特に有用な化合物は一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２
］、［Ｄ−１１および［Ｄ　−２］で示される化合物に
包含される。

一般式［Ｃ−１］ 一般式［Ｃ−２１ １％１ 一般式［Ｄ−１］ 一般式［Ｄ−２］ 一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および［Ｄ
　−２１におけるＲ７およびＲ１は前記一般式ｒｃ］お
上り［ＤＩにおけるのと同じ意味を待ち、１ｂ１Ｒ４、
Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７およびＲ１は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニ
ル基、フルケニルオ却シ基、アリール基、アリールオキ
シ基もしくはヘテロ環基をあられす。さらにＲ１とＲ１
、Ｒ１とＲ５、Ｒ１とＲいＲ６とＲ１およびＲ１とＲ１
とが互いに環化して炭素環を形成しでもよく、さらに該
炭素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式［Ｃ−１］、［Ｃ，−２］、［Ｄ−１］およ
び［Ｄ　−２］荷おいて、Ｒ１およびＲ２が水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシクロ
アルキル基、Ｒ５、ＲいＲ３、Ｒ６、Ｒ１およびＲ−が
水素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基である
化合物が特に有用である。

一般式［Ｃ］、［ＤＩで表される化合物は日本化学学会
誌（Ｊ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　ｐａｒｔ　Ｃ）　１
９６８．（１４）、　１９３７〜１８頁、有機介虞化学
協会誌１９７０．２Ｂ（１）、　６０〜６５頁、テトラ
ヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄ’ｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ
）１９７Ｂ、（２９）、２フＯフ〜２フ１０頁に記載さ
れている化合物を含み、かつこれらに記載されている方
法に従うて合成することができる。

前記一般式［Ｃ］、［ＤＩで表される化合物の使用量は
、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３０
０モル％が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル
％である。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

以下余白 一般式（Ｅ） 式中Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、ジクロフルキル基もしくはヘテロ環
基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、７
シル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボニ
ル基を表わす。

Ｒ２お上りＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基もしくはアル
コキシカルボニル基を表わす。

以上にあげた基はそれ・ぞれ他の置換基で置換されてい
でもよい０例えばフルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基
、スル７７モイル基等が挙げられる。

虫たＲ１　とＲ２は互いに閉環し、ｌまたは６員環を形
成してもよい。

その時Ｒ３お上りＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミ７基、７５／ルオキシ基、スルホ
ンアミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、ジクロフルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式（Ｅ）で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式（Ｅ−１）。

（Ｅ−２）、（Ｅ−３）、（Ｅ−４）および（Ｅ−５）
で示される化合物に包含される。

一般式（Ｅ−１） ＯＲ＋ 一般式［Ｅ−２］ ＯＲ＋ 一般式（Ｅ−３） 一般式（Ｅ−４） 一般式（Ｅ−５） 一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）におけるＲ’、Ｒ２、Ｒ
３およりＲ’は前記一般式（Ｅ）におけるのと同じ意味
を持ち、Ｒ’、Ｒ魯、ＲテｔＲ’ｔＲ”およびＲＩｏは
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、ア
リール基、７リールオキシ基もしくはヘテロ環基を表わ
す、さらにＲ″とＲ“、Ｒ６とＲフ、ＲマとＲ−１（口
とＲ１およびＲ１とＲ１゜とが互いに環化して炭素環を
形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換さ
れてもよい。

前記一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）において、［ｊ　Ｉ
　、　Ｒ２、Ｒ２およびＲ４が水素原子、アルキル基、
またはシクロアルキル基、前記一般式［Ｅ−５］におい
て、Ｒ３およびＲ４が水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、さらに前
記一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）において、Ｒ％　、　
Ｒ＠　、　Ｒ？　、　ＲＩ　、　ＲＩおよびＲ１１＋が
水　゛素原子、フルキル基、またはシクロアルキル基で
ある化合物が特に有用である。

一般式［Ｅ］により表される化合物はテトラヘトｏ　ン
（Ｔｃｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）　１９６
５．（８）＊４５フ〜４６０頁日本化学学会誌（Ｊ、　
Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　ｐａｒｔ　Ｃ）　１９６Ｂ。

（２２）、　２０１３−２０１６頁、（Ｚｈ、　Ｏｒｇ
、　Ｋｈｉｍ）　１９７０−（６）−１２３０〜１２３
７真に記載されている化合物を含み、かつこれらに記載
されている方法に従って合成することがで終る。

前記一般式［Ｅ−１］で表される化合物の使用量は、前
記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３００モ
ル％が好ましく、より好ましくは１０〜２００毫ル％で
ある。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

以下余白 一般式（Ｆ） 式中Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を表し、Ｒ２は水素原子、ノ１０デン原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、７
シル基、アシルアミ７基、゛アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基、もしくはアルコキシカル
ボニル基をあられす。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカル
ボニル基をあられす。

Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、゛もし
くはアルコキシカルボニル基をあられす。

以」−に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されても
いい６例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シルアミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基などが挙げられる。

又Ｒ３とＲ２は互いに開環し、５貝ホたは６貝環を形成
してもよい。その時Ｒ５お上びＲ１は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、もしくはアルコキシカルボニル
基をあられす６ Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｆ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｆ−１］、［Ｆ’　−２］、［Ｉ
”−３］、［Ｆ　−４］および［Ｆ−５］で示されろ化
合物に包含されろ。

以下うせ白 一般式（Ｆ−１） 一般式（Ｌ”−２） 一般式（Ｆ−３） ＯＲ’ 一般式（Ｆ−４） 一般式（Ｆ−５） 一般式［Ｆ−１３および［Ｆ　−５］におけるＲ９、Ｒ
５、Ｒ’ｓおよびＲ４は前記一般式［Ｆ］におけるのと
同じ意味を持島、Ｒ６、Ｒ６、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ９および
ＲＩＧは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキ
シ基、アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環
基をあらゎす。

さらにＲｓとＲ１、Ｒ１とＲ７、Ｒ２とＲ１、Ｒ１とＲ
，およびｌｂとＲ１゜とが互いに環化して炭素環を形成
してもよく、さらに該炭素環はフルキル基で置換されて
もよい。

また［Ｆ−３］、［Ｆ　−４］および［Ｉ”−５１にお
いで２つのＲ１〜ＲＩＧはそれぞれ同一でも異なってい
ても上い。

前記一般式［Ｆ−１１，［Ｆ−２１、［１”−：（Ｊ、
［Ｆ　−４］および［Ｆ−５］においてＲ１、■＜、、
およｒＪ　Ｒ、が水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、Ｒ４が水素原子、フルキル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基またはシクロアルキル基、さらにＲ３、ｌ（
いＲ、、Ｒ１、Ｒ３およびＲ１゜が水素原子、アルキル
基、またはシクロアルキル基である化合物が特に有用で
ある。

一般式［Ｆ］により表される化合物はテトラヘドロン（
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）　１９フＯ
，Ｍｏｌ　２８，４７４３〜４７５１頁、日本化学学会
誌１９７２．　Ｎｏ、１０．１９８７−１９９０真、シ
ンセサイズ（Ｓｙｎｔｈｅｓｉ！り　１９７５．　Ｖｏ
ｌ　６ｔ３９２〜３９３頁、（Ｄｕｌ　５ｏｃｔ　Ｃｂ
ｉｗ＋＊　［ｌｃｌｇ　）　１９７Ｌ　Ｖｏ１８４（）
）、　７４７〜７５９真に記載されている化合物を含み
、かつこれらに記載されている方法に従って合成するこ
とができる。

前記一般式［Ｆ］で表される化合物の使用量は、前記本
発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３００モル％
が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル％である
。

以下に一般式［Ｆ］で表される化合物の具体的代表例を
示す。

以下余白 一般式ＣＧ） Ｒ１ Ｒ謬 式中Ｒ１及びＲ３は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、°アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、ア
シルアミノ基、アシルオキシ基、スルホン７ミド基、ジ
クロフルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルア
ミノ基、アシルオキシ基、スルホン７ミド基、シクロア
ルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い、ｅ換基として、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基等が挙げられる。

またｔｔ　２とＲ３は互いに閉環し、５貝または６貝の
炭化水素環を形成してもよい、この５貝または６貝の炭
化水素環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、７リ
ール基、７リールオキシ基またはへテロ環基等で置換さ
れてもよい。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す、イ
ンダン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、７リ
ール基、アリールオキシ基、またはへテロ環基等で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式（Ｇ）で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式（Ｇ−１３〜（Ｇ−３）で示される化
合物に包含される。

以下余白 一般式（Ｇ−１） 一般式（Ｇ−２） 一般式（Ｇ−３） 一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）におけるＲ’、Ｒよ及び
Ｒ３は一般式ＣＧ）におけるものと同義であり、Ｒ４，
Ｒ５，Ｒ’、Ｒ’、Ｒ”及１／Ｒ’ｌｉ、ツレツレ水素
原子、ハロゲン原子、フルキル基、アルコキシ基、アル
ケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、７　’Ｊ−ルオ
キシ基またはへテロ環基を表す、Ｒ４とＲ’、Ｒ’とＲ
’、Ｒ＠とＲフ、Ｒ７とＲ＠及びＲａと■（Ｉは互いに
閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水素
環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）において、Ｒ’及び
【（３が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基またはシクロアルキル基、Ｒ”が水素原子、アル
キル基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ’ｔ
Ｒ’ｙＲ’ｙＲ’＋１’及ＣＦＲ＠ｙ＞’水素原子、ア
ルキル基またはシクロアルキル基である化合物が特に有
用である。

前記一般式［Ｇ］で表される化合物のうち使用量は、マ
ゼンタカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、
より好ましくは１０〜２００モル％である。

以下に一般式［Ｇ］で表される化合物の代表的具体例を
示す。

以下余白 一般式〔）（〕 Ｒ３ 式中Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子、Ｉｓロデン原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基
、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基
、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表
す、　５ Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アシルアミ７基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアル
コキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
く、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルノイモイル基、スルホンアミド基、ス
ル７７モイル基等が挙げられる。

またＲ’とＲ２及びＲ２とＲ３は互いに閉環し、５員ま
たは６貝の炭化水素環を形成してもよ（、該炭化水素環
はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、ヘテロ環基等で置換されてもよい。

Ｙはインゲン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インゲン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｉ４〕で示される化合物の中、本発明に特に有
用な化合物は一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２）で示される
化合物に包含される。

一般式（Ｈ−１） 一般式（Ｈ−２） 一般式（Ｈ−３） 一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）におけるＲ’、Ｒ２及び
Ｒ３は一般式（Ｈ）におけるものと同義であり、Ｒ’、
Ｒ’、Ｒ″ｌＲ’＃Ｒ”及びＲ”は、それぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基、アルケニル基、７１ノール基、アリールオキシ基
またはへテロ環基を表す、またＲ４とＲ５、Ｒ’とＲ”
、Ｒ”とＲ’、Ｒ丁とＲ−及びＲ＠とＲ”は互いに閉環
して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水素環は
アルキル基で置換されてもよい。

前記一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）において、Ｒ１及び
Ｒ２がそれぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアル
キル基、Ｒ″が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ’、　Ｒｓ、
　Ｒ＠、　Ｒ？、　Ｒ’及びＲ”が、それぞれ水素原子
、アルキル基またはシクロアルキル基である化合物が特
に有用である。

゛前記一般式［Ｈ］で表される化合物の合成方法は既知
であって、米国特許３．０５７９２９号、Ｇ　ｈｅｍ。

Ｂｅｒ、　　１９フ２．　９５（５）、　　　１６７３
〜１６フ４頁、　Ｃｈｅｍｉｓｔ−ｒｙ　　Ｌ　ｅｔｔ
ｅｒｓ、　　１９８０＊７３９−７４２頁に従って製造
できる。

前記一般式［■１］で表される化合物マゼンタカプラー
に対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは
１０〜２００モル％である。

以下に一般式［１１］で表される具体的代表例を示す。

以下余白 たはアリール基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７Ｒ環
の複素環を形成するのに必要な非金１ｌＩｌ原子群を表
す、但し、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原
子中、２以上のへタロ原子がある場合、少なくとも２つ
のへテロ原子は互いに隣接しないヘテロ原子である。〕 Ｒで表される脂肪族基としては、置換基を有してもよい
飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和アル
キル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例えば
、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、
不飽和アルキル基としでは、例えば、エチニル基、プロ
ペニル基等が挙げられる。

Ｉｔ’″？表さ札るシクロアルキル基としては、置換基
を有しでもよい５〜７其のシクロアルキル基で例えば、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ１で表される了り−ル基としでは、それぞれ置換基を
有してもよい７ヱニル基、ナフチル基を表す。

Ｒ１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式（Ｊ）においで、Ｙは窒素原子と共に５〜７
Ｊ１環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
すが、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子群
の少な（とも２つはへテロ原子でなければならず、また
、この少なくとも２つのへテロ原子は互いに隣接しては
ならな−、一般式（ｊ）で表される化合物の複素環にお
いて、全てのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マゼ
ンタ色素画像安定化剤としての機能を発揮することが出
来ないので好ましくない。

前記一般式（Ｊ）で表される化合物の前記５〜７貝環の
複素環は置換基を有してもよ（、置換基としては、フル
キル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、スルホニル基、スル７７モイル基
等であり、更に置換基を有してもよい。また、該５〜７
員環の複素環は飽和であってもよいが、飽和の複素環が
好ましい、又、葭複素環にベンゼン環等が縮合していて
もよく、スピロ環を形成してもよい。

本発明の前記一般式（Ｊｌで表される化合物の使用量は
、本発明の前記一般式（１）で表されろマゼンタカプラ
ーｉ二対して５〜３００モル％が好ましく、Ｊ：り好ま
しくは１０〜２００モル％である。

以下に一般式［Ｊ　３　ｆ’表される代表的具体例を示
す。

以下余白 Ｊ−６３ Ｊ−６４ ／′−軸 Ｃ１，Ｐｌｌ、、−Ｎノ −６ロー （ｒ ■ ｒ　−甘−− 前記一般式（Ｊ）で表される化合物の中で、ピペラジン
系化合物及びホモピペラジン系化合物は特に好ましく、
さらに好ましくは、下記一般式（Ｊ−１）または（　Ｊ
−２　）で表される化合物である。

一般式（　Ｊ−１　） 一般式（　Ｊ−２　） 式中、Ｒ２及びＲ″は、それぞれ水素原子、アルキル基
またはアリール基を表す．但し、Ｒ２とＲ３が同時に水
素となることはない．Ｒ４〜Ｒ”は、それぐれ水素原子
、アルキル基またはアリール基を表す。

前記一般式（Ｊ−１）及び（Ｊ−２）においてＲ２及び
Ｒ３は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール
基を表すが％　Ｒ’またはＲ５で表されるアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オク
チル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基
、オクタデシル基等が挙げられる。Ｒ２またはＲ’で表
されるアリール基としては、７エエル基等が挙げられる
。Ｒ２またはＲ３で表されるアルキル基、アリール基は
置換基を有してもよく、置換基としては、ノ１０デン原
子、アルキル基、アリール基、フルコキシ基、アリール
オキシ基、複素環基等が挙げられる。

Ｒ２とＲ３（１！！換基を含む）の炭素原子数の合計は
６〜４０が好ましい。

前記一般式（Ｊ−１）または［Ｊ−２）において、Ｒ４
−Ｒ１３は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表すが、Ｒ４〜Ｒ”で表されるアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。Ｒ
４〜Ｉ（１３で表されるアリール基としてはフェニル基
等が挙げられる。

前記一般式（Ｊ−１）または（Ｊ−２）で表される化合
物の具体例は、前記した例示ピペラジン系化合物（Ｊ　
−１）〜（Ｊ−３０）及び例示ホモピペラジン系化合物
（Ｊ−５１）〜（Ｊ−６２）の中に記載した通りである
。

次に、前記一般式（Ｊ）で表される本発明の代表的なマ
ゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。

合成例−１（化合物Ｊ−２の合成） ピペラジン９．０ｇ及びミリスチルブロマイド５５ｇを
溶解した１００唆のアセトン中に、無水炭酸カリウム１
５ｇを加え、１０時間煮沸還流して反応させた。

反応後、反応液を５００唆の水にあけた後、酢酸エチル
５００峻で抽出した。酢酸二チルＩｆ１を硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白色結晶の目
的物が得られた。アセトン３００峻で再結晶して、白色
鱗片状の結晶３４ｇ（収＄７０％）を得た。

融点５５〜５８℃ 合成例−２（化合物Ｊ−３４の合成） ４−モルホリノ７ニリン１８ｇを酢酸エチル１００峻に
溶解した後、攪拌下、反応液を２０℃に保ちながら、無
水酢ｆｉ１２唆を少しずつ加えた。無水酢酸添加後、水
冷し、析出する結晶をＩ取した後、酢酸エチルで再結漏
し、白色粉末状結ａ６１６．５ｇ（収率）５％）を得た
。

融、α２０フ〜２１０°Ｃ 以下余白 一般式（Ｋ） 式中、Ｒ’は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環を
形成するのに必要な単なる結合手または２価の炭化水素
基を表す。Ｒ２，Ｒ２，Ｒ４ｔＲＳ　、　［（ａ　、　
Ｒ？は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアルキル
基またはアリール基を表す、但し、Ｒ２とＲ４及びＲ３
とＲ６は互いに結合して単なる結合手を形成して窒素原
子、Ｙと共に不飽和の５〜７貝環の複素環を形成しても
よい、また、Ｙが単なる結合手のと鯵は、Ｒ％とＲ？が
互いに結合して単なる結合手を形成して窒素原子、Ｙと
共に不飽和の５貝環の複素環を形成してもよい、また、
Ｙが単なる結合手でないとトは、Ｒ１とＹ、ＲマとＹま
たはＹ自身で不飽和結合を形成して窒素原子、Ｙと共に
不飽和の６貝または７Ｒの複素環を形成してもよい。

Ｒ１で表される脂肪族基としては、置換基を有してもよ
い飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和ア
ルキル基が挙げられる０ｗＡ和アシアルキル基ては、例
えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げら
れ、不飽和アルキル基としては、例えば、エチニル基、
プロペニル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
しでもよい５〜７貝のシクロアル、キル基で例えば、シ
フペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるアリール基としては、置換基を有しても
よいフェニル基、ナフチル基を表す。

Ｒ１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミ７
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式（Ｋ）においで、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な単なる結合手または
２価の炭化水Ｘ基を表すが、Ｙが単なる結合手のときは
、さらにＲ〜とｔ＜　’が互いに結合して単なる結合手
を形成して不飽和の５貝環の複素環を形成してもよく、
またＹが２価の単価水素基の場合、即ち、メチレン基の
場合には、Ｒ’とＹ虫たはＲ７とＹとで不飽和結合を形
成し、不飽和の６員環の接糸環を形威しでもよく、また
エチレン基の場合には、Ｒ５とＹ、ｌ（’とＹまたはＹ
自身で不飽和結合を形成し、不飽和の７Ｒ環の複素環を
形成してもよい、さらにＹｔ’表される２価の炭化水素
基は置換基を有してもよく、この置換基には、アルキル
基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
シルアミ７基、スルホンアミド基、スル７７モイル基、
アリール基、ヘテロ環基等が挙げられる。

前記一般式（Ｋ）において、Ｒ”　ｔ　Ｒ”　＊　Ｒ’
　＊　Ｒ’　ｇＲｌ及びＲ７は、それぞれ水素原子、脂
肪族基、シクロアルキル基またはアリール基を表すが、
Ｒ２−Ｒ７で表される脂肪族基としては、置換基を有し
てもよい飽和アルキル基及び置換基を有してもよい不飽
和アルキル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、
例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、
ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げ
られ、不飽和アルキル基としては、例えば、エチニル基
、プロペニル基等が早けられる。

Ｒ２−Ｒ１で表されるシクロアルキル基としては、置換
基を有してもよい５〜７員環のシクロアルキル基で、例
えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。

Ｒ２−Ｒ７で表されるアリール基としでは、置換基を有
してもよい７エエル基、ナフチル基等が挙げられる。

ル基、アリール基の置換基としでは、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基
、アシルアミ７基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキ
ルチオ基等が挙げられる。

前記一般式（Ｋ）で表される化合物は、５〜７員環の飽
和の複葉環を有する場合が、不飽和であるよりも好まし
い。

以下に前記一般式（Ｋ）で表される化合物の使用量は、
本発明の前記一般式（１）で表されるマゼンタカプラー
に対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは
１０〜２００モル％である。

前記一般式（Ｋ）で表される化合物の代表的具体例を示
す。

以下余白 に−３４ に−３５ に−３６ に−３７ に−３８ に−３９ に−４０ に−４１ 次に、前記一般式（Ｋ）で表される化合物の代表的合成
例を示す。

合−例−１（化合物に−１４の合成） ピペラジン９．０ｇ及びミリスチルブロマイド２８ｇを
溶解した６０．Ｑのアセトン中に、無水炭酸カリウム６
．０ｇを加え、２０時間煮沸還流して反応させた。

反応後、反応液を３００．９の水に注ぎ込んだ後、酢酸
エチル３００　＋ｎｌｌで抽出した。酢酸エチル層を硫
酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白
色結晶の目的物が得られた。アセトン１００−で再結晶
して、白色鱗片状の結晶１２ｇ（収率４３％）を得た。

融点１７５〜１８０℃ 以下余白 本発明のカラー写真感光材料の保護層、中間層等の親水
性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因
する放電によるカプリ防止、画像のＵ■光による劣化を
防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のカラー写真感光材料には、フィルタ一層、ハレ
ーション防止層、及び／又はイラジェーション防止層等
の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び／又は
乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料より流出す
るか、もしくは漂白される染料が含有させられても良い
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化
銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光
材料の光沢を低減する、加筆性を高める、感材相互のく
つつき防止等を目標としてマット剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
１、その他の層が塗布される支持体としてはバライタ層
又はα−オレフレインポリマー等をラミネートした紙、
合成砥等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、ガラス、金
屑、陶器などの剛体等である。

本発明のハロゲン化恨カラー写真感光材料は、必要に応
じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
を施した後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性
、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための）
１または２以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤塗布に際して、塗布
性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法とし
ては２種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクスド
ールジョンコーティング及びカーテンコーティングが特
に有用である。

本発明のカラー写真感光材料は、該感光材料を構成する
乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用
いて露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タン
グステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭
素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライン
グスポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子
線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体か
ら放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが
出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。］！光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

以下余白 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、特に直接
観賞用のカラープリントに適しており、本発明に用いる
反射支持体は視感的に白色である方が好ましい。白さを
表わす特性値として白色度があるが白色度として例えば
Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｚ−８７２２、Ｚ−８７３０に定められた
方法に従って測定される値＜　己ａ＊　ｂ　＊　＞があ
るが、これに準ずれば一８０以上が好ましく、更に好ま
しくは２９０以上でありａ’　−１，０〜＋　１．０．
　ｂ　　−２，０〜−５，０の範囲のものが好ましい。

更に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の具体的
な層構成としては、支持体上に、支持体側より順次、黄
色色素画像形成層、中間層、本発明のマゼンタ色素画像
形成層、紫外線吸収剤を含有する中間層、シアン色素画
像形成層、紫外線吸収剤を含有する中間層、保護層と配
列したものが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀力ラー写真感光材料は、カラー現
像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像ｍ１０について約０．１ｇ〜約３０９の濃度、
好ましくは、発色現像液１１について約１ｇ〜約１５ｇ
の濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えばＯ−アミン
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｌ）Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０
〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸、の金属錯塩が用い
られ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸
化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部
を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポ
リカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コ
バルト、銅等の金属イオンを配位したものである。この
ような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最
も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミ
ノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げろごと
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリラム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
゛ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るＩ）Ｈ緩衝剤を単独あるいは２種以上含むことができ
る。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類、を含有せしめ
て処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高、める為に、
漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望
により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっ
てもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭
素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

以下余白 ［発明の具体的効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料をプリント用
に適用した場合、高い青感度を有し、緑色の色相再現が
改善され、かつマゼンタ発色色素とシアン発色色素また
はイエロー発色色素にて形成される青色から赤色の色再
現域が拡大される。

［発明の具体的実施例］ 以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明の実施の態様はこれらに限定されるもので
はない。

実施例−１ 表−１，２に示す様な構成になる様に各層の塗布液を調
整し、支持体側より順次ｅｌｌ設して多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を作製した。

かくして作製した試料を試験に応じて露光した後、下記
の処理工程に従って処理を行った。

以下余白 ［現像処理工程］ 発色現像　　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３３℃　　　　１分３０秒水洗処理　　２５〜３
０℃　　　３分 乾　　　燥　　　　７５〜８０℃　　　　　約２分会処
理工程において、使用した処理液組成は下記の如くであ
る。

［発色現像液］ ペンシルアルコール　　　　　　　　　１５−クエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５鵬ρ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　２．０　ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　０．１ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　３０．０ｇヒドロキシルアミン硫ｗＩ塩　　　　　
　３．ＯＱポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２
，５０３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　５．５ｇ蛍光増
白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体）　　　　１．ｏｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　２．０　ｇ水を加え
て全量を１ノとし、ＤＨ１０，２０に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　Ｑエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　３Ｑチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％溶液）　　１ｏｏ　ｗｒ、１亜硫酸アンモ
ニウム（４０％溶液＞　　　２７．５　ｔａ！炭酸カリ
ウムまたは氷酢酸でＤＨ７，１に調整し水を加えて全量
を１１　　とする。

表−１ 層　　　　　　　　　　　構　　酸 第７層　ゼラチン（１，０Ｇ　／１ａ２）（保護層） 第６層　　　　ゼラチン（１，０ｇ　／ａ２　　）（第
３中間層）　紫外１吸収剤 ＵＶ　−１（０，２ｇ　　／ｍ”　　　）ＵＶ−２（０
，１ｇ　／１２） スティン防止剤ＡＳ−１ （０，０２（１／■２　） 高沸点溶媒　ジノニルフタレート （０，２ｇ／Ｉ１１”　　） 第５ＪＩ　　　　　ゼラチン（１，２ｇ／ｍ２　　）（
赤感層）　　　塩臭化銀乳剤 ［７０モル％のＡａ　Ｓｒ含有］ （銀量０．２５Ｑ／ｍ２　　） シアンカプラー Ｅｃ−２９／Ｃ−４７３ （ハロゲン化銀１モル当り０．４モル）スティン防止剤
Ａｓ−１ （０，０１Ｍ■２　） 高沸点溶媒　ジオクチルフタレート （０，２ａ　　／信２　） 増感色素Ｄ−４（ハロゲン化銀１モル −ぢ 当り２×１０　ラモル） 第４層　　　　ゼラチン（１，５ｏ　／ｓ　　）（第２
中間層）　紫外線吸収剤 ＬＩＶ−１（０，５ｇ　／ｗ２） ＵＶ−２（０，２ｏ　　／ｍ２　　） スティン防止剤Ａｓ−１ （０，０３Ｍｍ２） 高沸点溶媒　ジノニルフタレート （０，３ｇ／１２） 第３層　　ゼラチン（１，５０、’ｅ２）（緑感層）　
塩臭化銀乳剤Ｅ７０モル％のＡＱ　Ｂｒ含有］（表−２
に記載） マゼンタカプラー［★］　　（０，４ｏ　／−２）ステ
ィン防止剤Ａｓ−１（０，０１Ｑ／８２　　）高沸点溶
媒　ジオクチルフタレート （０，２５ａ／　ｍ２） 増感色素Ｄ−３（ハロゲン化銀１モル 当り２Ｘ１０Ｊ＋モル） 第２層　　　　ゼラチン（１，ｈ　／ａ＋’　　ン（第
１中間層）　スティン防止剤Ａｓ−１（０，０７ｇ／ｅ
２） 高沸点溶媒　ジイソデシルフタレート （０，０４ｇ／ａ＋　　） 第１層　　　　ゼラチン（２，ＯＱ　／ｌ”　　）（青
感層）　　　塩臭化銀乳剤［★★コ（銀量０．３ｇ　／
ｒａ２） イエローカプラーＹ−１ （０，８０／ｌ　　） スティン防止剤ＡＳ−１ （０，０２９／　ｙａ”　　） 高沸点ＷＩｇＫ　　ジノニルフタレート（０，３＋Ｉ＋
　／■２　） 支持体　ポリエチレン被覆紙［★★★〕（）内は塗布量
または添加量を表わす。

★は表−２に示す。

塩臭化銀乳剤の調製方法 同時混合法により５５℃にてｐＡｇ８．２、ｐ＋３．０
に一定に保ちながら銀塩溶液とハライド溶液の各々の添
加量をコントロールしながら粒子成長を行い、成長終了
後、ｐ　）−１６，０に調節し常法により脱塩水洗した
。

この様にして作製した塩臭化銀乳剤は下表のごとくの８
面体粒子からなる乳剤であった。

次にこの乳剤を分割してイオウ増感し表−２に一牛 示した増感色素（３，０ＸＩＯモル１モルＡ！ＩＩＸ）
にて色増感した。

★★★ポリエチレン被覆紙 紙支持体の一方の表面にポリエチレン１０００中に二酸
化チタン１５０を加えて２５ｇ／Ｉ１２　押し出しコー
ティングし更にその裏面にポリエチレンのみを２５ｇ／
■２　押し出しコーティングして得られた両面ポリエチ
レンラミネートコート紙。

以下余白 イエローカプラー 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 スティン防止剤 （ＡＳ−１） 比較マゼンタカプラー 増感色素 Ｄ−３ 以下余白 ［青感度測定方法］ 前記各試料を光模露光を行い、前記処理方法に従って処
理乾燥後、サクラカラー濃度計ＰＤＡ−６０型（小西六
写真工業株式会社製）を用いてセンシトメトリーを常法
に従って行い青感度を求めた。結果は試料Ｎｏ、５の青
感度を１００とした場合の相対値で表−２に示した。

［緑色相再現評価方法］ 前記各試料に、サクラカラープリンター７ＮＩ［を用い
て、マクへスカラーチェッカーをサクラカラーフィルム
５Ｒ１００で撮影したネガを焼付けた。

焼付けるときの条件としてマクベスカラーチェッカーの
ニュートラル５合評の再現がＬ＊　ＵＪ’　Ｖ、＊表色
系による表示方法（Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｚ　８７２９−１９８
０１．−記オ 載）に従ってり、ｔＪ’、Ｖ’が同じになる様にした。

この時、同時に再現されたマクベスカラーチェ津 ツカ−のグリーン色評のり、ｋＪ’、Ｖ’を求め、ｕ’
　、ｖ’　はオリジナル色評との差△Ｕ′、ΔＶ′で示
した。結果を表−２に示す。

［青〜赤色再現域評価方法１ 前記各試料を用いて、前記Ｌ”己ｖ＊表色系による表示
方法に従ってＬ’−５０のときのＵ′、Ｖ′色度図を作
製し、マゼンタ発色色素とシアン発色色素またはイエロ
ー発色色素にて形成される。

青〜赤色再現域を相対面積にて表し結果を表−２に示す
。

以下余白 表−２の結果から明らかなように色増感された分光感度
の極大値を４５０以上５００＋ｖ未満に有する本発明の
ハロゲン化銀乳剤を用いた試料Ｎｏ、５〜１３は試料Ｎ
０８１〜４に比較して大巾に青感度が上昇している。し
かしながら従来公知のマゼンタカプラーを使用した本発
明外の試料Ｎｏ、５．６はΔＵ”、Δ■′からして緑色
の色相再現がオリジナル０評より青緑の方向にずれてい
て色再現性が悪い。これに対し本発明のマゼンタカプラ
ーを使用した本発明の試料Ｎ００７〜１３はいずれも緑
色の色相再現が試料ＮＯ，５，６に比べ改良されており
、かつ青〜赤色再現域が拡大されている。

よって、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
高い青感度を有し、かっ色再現性が改良されているのが
判る。

実施例−２ 実施例−１のイエローカプラーＹ−１をＹ−２にシアン
カプラーＱ　−２９／　Ｃ−４７をＣ−３６に、比較マ
ゼンタカプラーＭ−２をＭ−３に、比較増感色素Ｄ−１
をＤ−２に、表−１の構成を表−３に変更した以外は実
施例−１と同様に試料を作製し、露光、処理、乾燥し、
実施例−１と同様な試験を行った。結果を表−３に示す
。

以下余白 （Ｙ−２） 以下余白 比較マゼンタカプラー ＣＨ。

表−３から明らかな様に実施例−１と同様に本発明のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料Ｎｏ、１９〜２６は比較
試料Ｎ０．１４〜１７に比べ高い青感度を有し、緑色の
色相再現が改良され、かつ青〜赤色再現域が拡大されて
いることが判る。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫 手続補正書（自発） 昭和６１年０８月０１８ １゜事件の表示 昭和６０年特許顆　第９４３７５号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　弁
子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ 明細書の「３、発明の詳細な説明」の欄明細書の発明の
詳細な説明の欄を以下の如く補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、青感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層に含まれる青感光性ハロゲン化銀は色
   増感された分光感度の最大値を４５０ｎｍ以上５００ｎ
   ｍ未満の波長領域に有し、かつ前記青感光性ハロゲン化
   銀乳剤層を除く少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層に
   は、下記一般式［ I ］で示されるマゼンタカプラーが
   含まれていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有
   してもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体
   との反応により離脱しうる置換基を表わす。またＲは水
   素原子または置換基を表わす。］