JPS58132233A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本−発明は現像処理条件の変動に対して写真画像の安定
性に優れた０ロゲン化銀カラー写真感光材料に間するも
のである。（以下ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカ
ラー写真感光材料と記す）近年カラー写真感光材料の高
温迅速処理化が求められ、さらには公害安全対策として
処理液の再処理や濃縮化が進められてきている。こうし
た中でカラー写真感光材料としては、こういった種々の
現像処理条件の変動に対して画像安定性向上が望まれる
ようになった。例えば処理液の再処理や濃縮化に併って
カラー写真感光材料中から流出される現像抑制成分が現
像処理液中に蓄積される事により、感度の低下あるいは
階調バランスの変動等、写真性能上好ましくない影響を
与える等の問題があった。

一方、ハ四ゲン化銀の法度含有量を少なくする事により
ハ田ゲン化銀の現像速度を速くする事で／％０ゲン化銀
の現像安定性を向上させる技術が知られているがカラー
写真感光材料においては、この際形成される過剰の現像
主薬の酸化体による潜像漂白という現像が発生し、色素
画像としてはむしろ階調破綻をきたしてしまうという問
題がある０これに対し、現像虫酸の酸化体のスカベンジ
カーを用いて、この過剰の現像主薬の酸化体を減少させ
る技術が知られている。

現像主薬の酸化体のスカベンジャーとしては現像時のス
ティン（色カブリ）防止剤として、米国特許第２，３３
６，３２７号、同第２，３６０，２９０号、同第２，７
０４゜７１３４同第２，７３２，３００号等に、アルキ
ル・ハイドロキノン類の写真層への添加する技術が記載
されているが、その作用効果はり田ス書化によるため、
写真感度の低下をきたしてしまうという問題や、経時保
存中の酸化によるキノン体の形成によりその効力を失っ
たり、あるいは、いわゆるＤＩＲ化合物（現像主薬の酸
化体と反応して拡散性の現像抑制物質を放出し得る化合
物）等への悪影響を与えたりする問題があった。

又同様に前記スカベンジャー的効果をもつものとして英
国特許第１，２８４，６４９号、米国特許第２．９９８
，３１４号、同第４，２０４，８６７号、西独国出願公
告第１，１５５，６７５号等にはホワイトカプラーすな
わち現像主薬の酸化体とカップリングして無色の生成物
を生成し得る化合物を用いる技術が記載されているが、
単にこれらホワイトカプラーの如き現像主薬の酸化体を とカップリング反応するというタイプのスカベンジャー
を添加しただけでは処理液のＰＨ変動等に対してはむし
ろ階調性の変動が大きくなるという問題があった。

この階調性の変動に対して米国特許第３，６３２，３４
５号、同第３，７２８，０４１号、特開昭４９−７７６
３５号、同４９−１０４６３０号、同５０−３６１２５
号、同５０−１５２７３号、同５１−６７２４号の各公
報においていわゆるＤＩＲ化合物あるいはＤＩＲカプラ
ーを用いる技術が、特開昭５４−１４５１３５号、特開
昭５６−１３７３５３号の各公報においては、タイミン
グ基を有するＤＩＲ化合物を用いる技術が記載されてお
り、これらは粒状性の向上あるいは階調コン）＝−ルの
技術として開示されている。しかし、現像性の良好なハ
四ゲン化銀とともに用いた場合には現像処理の種々条件
の変動によってはむしろ非常な感度低下あるいは諧調性
の大きな変動を示すという問題があっ々条件の変動に対
して、現像処理安定性が向上支持体上に少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層を塗設してなるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層に、
非拡散性カプラーおよび発色現像主薬の酸化体とカップ
リングし実質的に写真画像に影響を与えないカップリン
グ生成物を形成し得る非拡散性の化合物および下記一般
式（Ｌ）、で表わされる化合物のそれぞれを少なくとも
１種組み合わせて含有する事を特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成される事を見い出した。

一般式（１） ％式％ ここで、Ｂは発色現像主薬の酸化体と反応しうるカプリ
ング成分で、発色現像主薬の酸、化体と反応して丁ＩＭ
ｉｉ：　−Ｚを放出する基であり、ＴＩＭＥは、しかる
後にＴＩＭＥ−Ｚの結合が切れて２（現像抑制剤）を放
出し得るタイミング基を示す。

発色現像主薬の酸化体とカップリングし、実質的に写真
画像に影響を与えないカップリング生成物を形成し得る
非拡散性の化合物とは、下記一般式１）もしくは、一般
式（Ｉ［）で表わされる化合物である。

一般式■ Ｃｐｗ　−Ａ 式中Ｃｐｖは発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
をし実質的に無色の化合物を形成し得る原子団を示し、
Ａは、水素もしくはカップリング反応時に離脱する基で
あり、かつ実質的に写真画像に影響を与えない基である
。

一般式（Ｉ［） Ｃｐｓｌ　−Ａ’ 式中、Ｃｐｓｏｌは発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応をし、拡散性の色素を形成し得る原子団を示し、
Ａ′は、カップリング反応時に離脱するバラスト基を有
する有機基であり、実質的に写真前記、パツンス基とは
拡散に対し抵抗を与える感光的に不活性な基をさし、拡
散抵抗を与える基が意味するものは、感光材料に通常使
用される親水コロイド中に拡散することなく本発明に従
う化合物を組み入れるようにすることができる基である
。この目的のために特に適当なものは、直ａｔたは枝分
れしている脂肪酸基および任意には炭電壌基または複素
環基を通常含んでいる有機基である。これらの基の脂肪
族基は通常８〜２０個の炭素原子を有する。これらの基
は、分子の残部に、直接または間接的に、たとえば次の
基を介して結合している：　−ＣＯＮＨ−１−８Ｏ２Ｎ
Ｈ−、−ＣＯ−、−８０２−または−ＮＢ、−（Ｒは水
素またはアルキル）、−０−または−８−０ 拡散抵抗を与える基は、さらに、水中溶解性を与える基
、たとえばスルホ基またはカルボキシル基を含んでいて
本よく、これらはアニオンの形をとっているであろう。

拡散性は、使用される化合物全体の分子の大きさに依存
するので、たとえば分子全体が十分大きければ、いわゆ
る拡散抵抗授与基（ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　ｒｅｓｌｓｔ
ａｎｏｅ　ｃｏｎｆｅｒｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ　）として
短鎖基を使用すればある場合には十分である。カップリ
ング時Ｋ１１ｌ！脱するＡ及びＡ１としては一般的な活
性点置換型２当量カプラーの離脱基が挙げられる。すな
わちＡｓｌ−よびＡ１は酸素原子、窒素原子またはイオ
ウ原子でカップリング位に結合している離脱基を表わす
。

ＡおよびＡ’は酸素原子、窒素原子またはイオウ原子が
直接カップリング位に結合していて、これらの原子を介
してアルキル基、アリール基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、カルボニル基、リン酸基、チオカルボニル基、
複素環基、シアノ基と結合しているか、窒素原子の場合
は、その窒素原子を含み５−員または６員環を形成して
離脱基とな夛うる基を意味する。

酸素原子でカップリング位に結合している好ましい離脱
基ＡおよびＡＩとしては、例えばアシルアミノ、アリー
ルオキシ、アルコキシ、ヒドロキサメート、カーボネー
トオキサレート、複素環オキシ、ホスフェート、チオホ
スフェート、カルバモイルオキシ、チオカルバモイルオ
キシ、オキサモイルオキシ、チオオキサモイルオキシ基
などが挙げられる。

イオウ原子でカップリング位に結合している好ましい離
脱基Ａおよび人１としては、例えばチオシアノ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アリールスルフィ
ニル、アリールスルフィニル、複素環スルフィニル、ア
ルキルスルホニル、アリールスルホニル、複素環スルホ
ニル、スルホ、アルキルスルホニルチオ、アリールスル
ホニルチオ、ジスルフィド、スルフィド、チオカルバメ
ート、ジチオカルバメート、チオカルボネート、ジチオ
カーボネート基などが挙げられる。

窒素原子でカップリング位に結合している好ましい離脱
基人およびＡ’としては、例えば、アシルアミノ、ジア
シルアミノ、スルホンアミド、スルフィンアミド、アル
キルアミノ、アリールアミノ、ウレイド、チオウレイド
、リン酸アミド、ウレタン、チオアシルアミノ基、イン
シアネート基およびその窒素原子を含む５員または６員
環複素項（例えば、ピロリジン、モルホリン、ピペラジ
ン、インドリン、ピペリジンなどのシクロアミノ環、７
タルイミド、サクシンイミド、サッカリン、オキサゾリ
ジオン、チオヒダントイン、ヒダントインなどの環状ア
シルアミノ環、ピリドン、オキサゾリドン、７タリド、
パレロラクタムなどのシクロアミド壇イミダゾール、ビ
ロール、ベンゾトリアシームなどの芳香族シクロアミハ
１基などが挙げられる。すなわち、本発明に用いられる
これら発色現＊意ｆｌ胛の酸化嬉２とカップリングし、
実質的に写真画儂に影響を与えないカップリング生成物
を形成し得る非拡散性の化合物とは酸化発色現津薬との
反応で染料（す凰−コ染料）を作らないようなものであ
るか或は水性処理液で洗浄する場合に感光材料から除去
されるような染料を作るものである。形成される染料は
拡散性で且つ層から洗い出されるものである。この種の
カップラーは例えば米国特許第２６８９７９３号、同２
７４２８３２号に記載されている。第一級芳香族ア建ノ
発色現儂薬と無色の反応生成物を作るカップラーはアゲ
７アゲバルトＡ、　０．ミツタイランゲンアウス　デン
　フォルシンゲスラボライトリ−エンデア　アゲ７アゲ
バルトＡ、Ｇ、、スピンゲル　バーレイのしオンザ　ケ
ミストリー　オプ　ホワイト　カツプラーズｊ　　（１
９５４年）、３５２〜３６７頁；フランス特許第１３４
０５５２号、英国特許第９０７２７４号に言ｅｔさねて
いる。本発明に用いられる好ましい化合物の具体例を以
下に誉げるがごｒｌに限定されるものではない。　　　
　　　　　　　　　　　　　　１１．−以′！：牟白 ！Ｉ −２ ■Ｖ ｗ−１１０Ｈ。

００００，２Ｈ，。

＼Ｊ−７ 本発明に係るカラー写真感光材料に用いられる非拡散性
カプラーとは、従来写真用カプラーとして知られている
ものすべてを包含するが、好ましいカプラーとしては、
α−アシルアセトアミド系イエローカプラー（α−ベン
ゾイルアセトアニリド系イエローカプラー、およびα−
ピバロイルアセトアニリド系イエローカプラー等）、５
−ピラゾロン系マゼンメｊ−プラー、ビラゾリノベンツ
イミタソール系マゼンタカプラー、フェノール系シアン
アンカプラー、ナフトール系シアンカプラーを挙げるこ
とができる。

本発明において用いられるα−アシルアセトアミドイエ
ローカプラーのうち代表的化合物例を以一 Ｈｓ −２ ＣＨ。

−３ ０Ｈ。

−５ Ｙ−６ −８ Ｙ　−ｔｏ　　　　　　　　　　ｃｌ Ｈ２ −１３ −１５ −１６ −１７ −１８ Ｙ−加 ０１ Ｙ−る Ｙ−ム 本発明において用いられる上記α−アシルアセトアミド
イエローカブ２−は、例えば西独公開特許第２，０５７
，９４１号、同第２，１６３，８１２号、特開昭４７−
２６１３３号公報、同４Ｂ−２９４３２号公報、米国特
許第：％２２７，５５０号明細書、同２β７５，０５７
号明細書、同人２６５，５０６号明細書、特開昭４８−
６６８３４号公報、同４８−６６８３５号公報、同４８
−９４４３２号公報、同４９−１２２９号公報、同４９
−１０７３６号公報、同５０−３４２３２号公報、同５
０−６５２３１号公報、同５〇−１１７４２３号公報、
同５１−月４Ｌ号公報、同５１−５０７３４号公報等に
記載された方法に従っであるいは進じて合成することが
できる。

これらのα−７シルアセトアミドイエローカブラーは、
単独であるいは２種以上を混合して、ハロゲン化鋼乳剤
１にハロゲン化銀１モル当シ、５〜３０モルの割合で、
前述の方法に従い含有せしめ本発明に用いられるシアン
カプラーの具体的な化合物としては以下の如きものを挙
げることができる。

本発明において用いられるシアンカプラーは、例えば、
英国特許第１０８４４８０号明細書、特開昭５０−１１
７４２２号、同５０−１０１３５号、■５１−３７６４
７号、同５０−２５２２８号、同５０−１３０４４１号
の各公報記載の方法に従って合成することう；できる。

これらのシアンカプラーは、単独であるいは２種以上を
混合して、あるいは米［ｆｆ１４許３０３４８９２号明
細書に記載されている如く、活性点アリールアゾ置換の
所謂カラードカプラーと混合して、ハロゲン化銀孔４＋
　１＠に含有せしめ々ことができる。含有させる菫はハ
ロゲン化＠１モルあたり５〜３０モルであり常法に従い
含有せしめ−２ ０Ｈ −４ ００Ｈ，０ＯＮＨＯＨ，ＯＨ，ＯＯ−ちＣ−７ｔ−ｃ、
Ｈ，。

００Ｈ，０ＯＮＨＯＨＩＣ馬ＯＨ −９ ＯＨ ＮＨＲＯ，ＯＨ。

　−ｔＯ −１２ Ｃ−１３０− ｌＪ −１４ ２０８ −１６”　０＊　Ｈｕ ｏ　ｓ　ｏ、　ＯＨ。

Ｃ−１９ Ｃ−加 Ｈ ００Ｈ，Ｃ００Ｈ Ｃ−ス Ｈ Ｃ鵞１− −３１ Ｈ −３２ Ｃ−あ Ｃ−あ Ｈ Ｃ−あ ０、Ｈ，ＯＯＨ，Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ１ｌ 本発明に用いられるマゼンタカプラーの好ましい具体例
としては次の卯きものを挙げることができる。

ｕｏ４Ｈ。

−１４ Ｍ　−１６ 麗−謁 −１９ Ｍ−加 　−２１ １ −２２ Ｊ Ｍ−乙 Ｍ−ス Ｊ −３ Ｉ Ｍ−加 Ｍ　−２７ （）Ｊ Ｍ−昂 Ｃ１八 ｊ Ｍ−加 Ｉ ○Ｊ 　−３４ 翼−に Ｃノ Ｍ−あ Ｌ Ｍ−訂 Ｍ−あ ＣＩ Ｍ−旬 １ −４２ ＪＬ Ｍ−招 本発明のカラー写真感光材料に好ましく使用できる一般
式（りで表わすことができる化合物は以下のようなもの
である。

一般式（１１ 式中、Ｂは発色現像主薬の酸化体と反応しうるカプリン
グ成分で、発色現像主薬の酸化体と反応してＴＩＭＥ　
−Ｚを放出することができるのであるならば７℃ような
成分であってもよい。

ＴＩＭＥはタイミング基、Ｚは現像抑制剤である。

タイミング基としては、例えば、特開昭５４−１４５１
３５号公報に記載されている如き分子内求核置換反応に
よるものでもｌ＃！開＠５５−１７６４４号明＃！！１
ＩＩＦに記載されている如き共役蛙に沿った電子移動に
よるものでもよく、賛するに始めにＢ−ＴＩＭＥの結合
が切れてＴＩＭＥ−Ｚ基を放出し、しかる後にＴＩＭＥ
−Ｚの結合が切れてＺを放出し祷る化合物であればよい
。２にはリサーチデイスクロージｑ　−（Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｈ　　Ｄｉ＠ｃｌｏｓｕｒｅ　）　１７６巻屋ｉ　７
６４　Ｂ　、Ｄｅｃ、１９７Ｂ　（以下、文＃１という
）に記載されている如き現像抑制剤が含まれ、好まし〈
はメルカプトテトラゾール、七レノテトラゾール、メル
カプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メ
ルカプトベンゾオキサゾール、七レノベンゾオキサゾー
ル、メルカプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミ
ダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾジアゾール及び
これらの？導体が含まれる。

一般式＋１１で示されるＤＩＲ−（Ｌｊｔ物の合鐵法は
特開紹５４−１４５１３５号公報、％開昭５５−１７６
４４号明細書に記載されている。本発明に係る、一般式
（１）で表わされる好ましいＤＩＲ化合物を以下に示す
が、これらに限定されるものではない。ヰ÷→←Ｄ−１ Ｈ γｐ−り Ｎ０ＯＨＯＯＯＯ，−一 γ１）−７ τ’　　Ｆ　　　　　　　　ｏｃ、、讐）７”ｐ　−／
／Ｊ ７Ｄ−／ｌ− １ プラーおよび発色現像主薬の酸化体とカップリングし実
質的に写真１償に影参を与えないカップリング生成物を
形威し得る非拡散性の化合物および発色現像主薬の啄化
体と反応して拡散性の現像抑制物質を放出し得る非拡散
性の化合物のそれぞれを少なくとも一種づつ−を混合し
同時に分散させて写真乳剤中へ使用する方法が最も効果
的であるが、それぞれの化合物を別々に分散させて使用
する方法も好ましい。また前記３種の化合物のうち任意
０２種化合物を組み合わせて混合し分散させて使用する
こともできる０これらの混合に際して、高沸点有機溶中
へ前記化合物を添加して４よいし、ｔた、さらに低沸点
有機溶媒をも併用して用すてもよい。低沸点溶媒が要用
した場合は、米国特許第２８０１１７１号あるいは特公
昭４９−８０９９号公報に記載されているような方法で
分散液中より低沸点溶媒を除去することも可能である。

適用できるｌ１ｌｌｓ類の中で特に好ましいものは、高
沸点溶媒としてはジブチル７タレート、ジオクチル７タ
レート、ジイソデシルフタレート、トリ７エエルホス７
エート、トリクレジルホスフェート、ジブチルラウリル
アミド、ジブチルラウリルアミド、ベンジル７タレート
、モノフェニル−ｐ−１−ブチルフェニルホスフェート
、フェノキシェｆｉ／−ル、ジエチレングリコールモノ
フェニルエーテル、ジ−メトキシエチル−７タレート、
ヘキナメテルホスホルアＺド、さらに、米国特許第３７
７９７６５号、特開昭４９−９０５２３号公報、特公昭
４ｇ−２９０６０号公報に記載の水と混和しなｈ高沸点
有機溶媒をあけることができる。また、低沸点溶媒とし
ては、たとえばメチルイソブチルケトン、β−二トキシ
エチルアセテート、メトキシトリグリコールアセテート
、アセトン、メチルアセトン、メタノール、エタノール
、アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド
１．ジメチルスルホキシド、エチルアセテート、ブチル
アセテート、イソプｑピルアセテート、ブタノール、ク
ロ費ホルム、シクロヘキサン、シフ四ヘキサノール、７
ツ化アルコール尋をあげることができ、これらの低沸点
溶媒は高沸点溶媒に代えて用いることができるとともに
、為沸点溶媒と混合して用いることができ、さらにまた
、これらの各溶媒はそれぞれ単独にあるいは２種以上併
用して用いることができる。

又、本発明に係る化合物は水又は水と相溶性のある低級
アルコール、エステル類もしくは、ケト類又はこれらの
混合溶媒に溶解したのち添加しても有効であ）、あるい
は特開昭５１−５９９４２号公報、同５１−５９９４３
号公報に記載されている如きラテックス中に分散して添
加してもよい。本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感
光材料のノ・ロゲン化銀乳剤層に用いるノ・ロゲン化銀
としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩臭
化頷等のハロゲン化銀写真乳剤に使用される任意の本の
が包含されるが、特に天変の含有量が４ｍｏｌ−以下で
ある沃臭化銀が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀のハロゲン化銀粒子は
、粗粒のものでも、微粒のものでもよく、粒径の分布は
狭くても広くてもよい。また、これらのハロゲン化銀粒
子の結晶は、正常晶でも双晶でもよ＜、（１００）面と
（１１１）面の比率は任意のものが使用で自る。更に、
これらの／Ｓロゲン化鎖粒子の結晶構造は、内部から外
部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状
構造をしたものであってもよい。また、これらのハはゲ
ン化銀は潜像を主として表面に形成する型の４のでも粒
子内部に形成する型のもので４よい。これらのハロゲン
化銀粒子は、嶋業界にＴｈいて慣用されている公知の方
法によりて調製することができる。

そしてこのハロゲン化銀は一般にゼラチン中に分散され
るが、ゼラチンの他、例えばポリビニルアルコール等の
ポリマー頷もゼラチンに代えあるいはゼラチンと混合し
て用いられる。？：、０ハ資ゲン化銀が適娼なバインダ
ー中に分散され九ハ■ゲン化銀乳剤は化学的に増感せし
め得る。それらは従来から行なわれている任意の方法で
行なわれる。

すなわち活性ゼラチン、水溶性金塩、水溶性白金塩、水
溶性パラジウム塩、水溶性四ジウム塩、水溶性イリジウ
ム塩等の貴金属増感剤：硫黄増感剤：セレン増感剤；ボ
リア建ン、塩化第１錫等の還元増感剤等の化学増感剤等
により単独にあるいは併用して化学増感されることがで
きる。更にこのハロゲン化銀は所望の波長域に化学的に
増感するコトカでき、例えばゼ四メチン色素、モノメチ
ン色素、ジメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色
素あるいはメロシアニン色素等の化学増感剤を単独ある
いは併用して（例えば超色増感）光学的に増感すること
ができる。

また本発明に係るハロゲン化銀力２−写真感光材料は、
感光層及び／を九は他の構成層（例えば中間層、下引層
、フィルタ一層、保穫層、受俸層等）Ｋ目的に応じてこ
の他の種々の写真用添加剤を含むことができる。

例えばアザインデン類、トリアゾール類、テトラゾール
類イミダゾリウム塩、テトラゾリウム壇ポリヒドロキシ
化合物等の安定剤やカブリ防止剤；アルデヒド系、アジ
リジン系、イノオキサゾール系、ビニルスルホン系、ア
クリロイル系、アルホシイミド系、！レイミド系、メタ
ンスルホン酸エステル系、トリアジン系等の硬膜剤；第
８Ｉｊ４の金属（たとえば四ジウム、ルテニウム）ある
いはカド叱ニウム、タリウム等の階調調製剤：ベンジル
アルコール、ポリオキシエチレン系化合物婢の現儂促進
剤；クロマン系、り２マン系、ビスフェノール系、亜リ
ン酸エステル系の１俸安定剤；ワックス、高級脂肪酸の
グリセライド、高級脂肪酸の高級アルコールエステル等
の潤滑剤等がある。

又界面活性剤として塗布助剤、乳化剤、処理液等に対す
る浸透性の改喪剤、消泡剤あるいは感光材料の檀々の物
理的性質のコントロールのための素材として、アニオン
頷、カナオン型、非イオン型あるいは両性の各種のもの
が使用できる。モルダントとしてはＮ−グアニルヒト２
シン系化合物。

４＠オニウム塩化合物等が有効である。帯電防止剤とし
てはシア七チル七ルローズ、スチレンパーフルオ胃アル
キル゛リジウム！レエート共重合体、メチレン−無水マ
レイン酸共重合体とｐ−アンノベンゼンスルホン酸との
反応物のアルカリ塩等が有効である。色濁シ防止剤とし
てはビニルピロリドン単量体を含むポリマー、ビニルイ
ミダゾール単量体を含むポリマー等を挙げることができ
る。

！ット剤としてはポリメタアクリル酸メチル、ポリスチ
レンおよびアルカリ可溶性ポリマーなどが挙けられる。

またさらにコロイド状酸化珪素の使用も可能である＠ま
た膜物性を向上するために添加するラテックスとしては
アクリル酸エステル。

ビニルエステル等と他のエチレン基を持つ単量体との共
重合体を挙げることができる。ゼラチン可塑剤としては
グリセリン、グリコール系化合物等を挙げることができ
、増粘剤としてはスチレン−マレイン酸ソーダ共重合体
、アルキルビニルエーテル−マレイン酸共重合体等が挙
げられる。

本発ｖＡＫ係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、必
要に応じて前記の如き種々の写真用添加剤を含有せしめ
たハｐゲン化銀乳剤層およびその他の構成層を支持体上
に塗設することによって製造される。有利に用いられる
支持体としては、たとえば、バライタ紙、ポリエチレン
被榎紙、ボリグロビレン合成紙、ガラス紙、セルロース
アセテート、セルロースナイトレート、ポリビニルアセ
タール、ボリプ四ピレン、たとえばポリエチレンテレフ
タレート勢のポリエステルフィルム、ポリスチレン等が
ありこれらの支持体はそれぞれのハロゲン化銀写真感光
材料の使用目的に応じて適宜選択される。

これらの支持体性必要に応じて下引加工が施される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は露光後通常
用いられる公知の方法によ〉現像処理する仁とがで自る
＠ たとえ杜通常用いられる発色ＩＪｓ法で発色３ｊｌＳす
る仁とができる。反転法では會ず黒白ネガａｍ液で現惨
し、次いで白色露光を与えるか、あるい祉カブリ剤を含
有する浴で処理し、さらに発色現像主薬を含むアルカリ
現像液で発色ＩＡ僚する。処理方法については特に制限
はなくあらゆる処理方法が適用できるが、たとえばその
代表的な亀のとしては、発色ａｍ後、漂白定着処理を行
ない必要に応じさらに水洗、安定処理を行なう方式、あ
るいは発色ａｍ後、漂白と定着を分離して行ない必要に
応じさらに水洗、安定処理を行なう方式によるものをあ
げる仁とができる。まえ過酸化水素コバルト錯塩の如き
アングリ７アイヤー剤を用いて低ハロゲン化銀感光材料
を処理すること亀知られてお〉、これらの方式を用いて
処理することもできる。を九これらの処理は迅速に行な
うため高温で行なわれる場合もあり、室温１九唸特殊な
場合にはそれ以下で行表われることもある。高温迅速処
理を行なう際Ｋａ前前震膜処理行なうことができる。ま
た用いられゐ処理剤の種類に応じて、各種の中和塔など
補助浴が必要にな６場合もあシ必要に応じ適宜これらの
補助浴を用いることができる。

本発明に係るノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料を発色
現像するのに用いられるとくに有用な発色現像主薬は第
１級のフェニレンジアミン類およびその誘導体でたとえ
ば次の如きものをその代表例としてあげることができる
。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−’／エチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アンノ
ーＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチ／ｌ／７ニリン、３−β−メタンスルホンアミ）＋
１エチル４−アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メドキ′７−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセトア
ミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー
３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−ア
ミノアニリンやこれらの塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、亜
硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などである。

次に実施列をあげて本発明を例証するが本発明実施例−
１ 各試料を次の様にして作成した。

試料１：通常の方法で調製した沃臭化銀乳剤〔１ｉｆ（
銀量：０．６モル、！−ド含有量４モル％）〕をとり、
ハ■ゲン化銀１モル当り、下記増感色素Ｉ　（４Ｘ　１
０−’４ル）と下記増感色素ＩＩ　（Ｉ　Ｘｌ０−’毫
ル）を層重ψで秀、光・増感した。

下記カプラーム（１００Ｆ　）をトリクレジルホス７エ
ー）　（１００・・）と酢酸エチル（２００ｅｅ　）の
混合溶媒に溶解し、１０％のゼラチン水溶液（１ｋｆ）
にノニルベンゼンスルホン酸す）　１７　ラム（４Ｐ）
を用いて乳化分散し、こうして出来た乳化物の２８Ｏｆ
を乳剤中へ加えて攪拌し、これに硬膜剤として２．４−
ジク胃ロー６−にドロキシトリアジンナトリクム（１４
Ｆ）を水溶液として加えた。

このようＶＣして調製した塗布液を透明なセル四−スシ
リアセテートフィル五支持体上に塗布銀量が１．５Ｐ／
ｗ！となるように塗布した。この上＜１０％ゼラチン溶
液（１時）Ｋ２．４−ジクロロ−６−にド四キシトリア
ジンナトリウム（２Ｆ）を加えて保鏝層として乾燥膜厚
１．５ζタロンとなるよ５に塗布した。

試料２〜５：試料１寸用いたカプラーＡを溶解したトリ
クレジルフォスフェートと酢酸エチル溶液にさらに表−
１の様に各化合物をそれぞれカプラームに対して１０モ
ル％添加した溶液を調製し、これらを用いこれら以外は
試料１と同様にして試料２〜５を作製した。

表−１ カプラーＡ；ｌ−ヒト田キシ−Ｎ−（Ｙ−（２，４−ｔ
＠ｒｔ−アミ・ルフエノキシ）ブチルＮ−２−ナフトア
ミド 増感色素■；アンヒドロー５．ｌ−ジク四四−３゜３−
ジ−スルホプロピル−９−エチルーチアカルボシアエン
ビド田キナイド、ピリジニウム塩、−（３−スルホンプ
ロピル）−４，Ｓ、４．５−ジペンゾチアカルボシアニ
ンヒドロキサイド・トリエチルアミン塩 こうして得られた試料１〜５にウェッジ露光を与えて下
記の処理工ｓｅｃて（３８℃）現儂処理を行った。

〈現侭条件〉 処理工１１（３８℃）　　　処理時間 発色現儂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
３分１５秒漂　　白・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・６分（９）砂水　　洗・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・３分１５秒定　　着・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・６分Ｉ秒水　　洗・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３分１５秒
安定化・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４分
（資）秒各処理工ＩＩにおいて使用した処理液組成は下
記の如くである。

発色現曾液組成： ｒ４−アミノ−３−メチル−Ｎエチル−Ｎ（β−七ドロ
キシエチル）−アニリンＷｌ酸塩４．８ｆ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　０．１４Ｆヒドロキシンアεン
・Ｈ硫酸塩　　　１．９８を硫ｆｆｉ　　　　　　　　
０．７４１１ｆ無水炭酸カリウム　　　　　　　　２８
．８５Ｆ無水炭酸水素カリウム　　　　　　　３．４６
９無水亜硫酸カリウム　　　　　　　　５．１０Ｆ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　１１＠ｆ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　０．１４Ｆニトリロトリ酢酸
・３ナトリクム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　１．ｚｏｔ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．４８７水を加えて
１ノとし、ＰＨ’ｌ・０．０２とする。

漂白液組成： エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０）エチレ
ンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０）臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　１５０．０Ｐ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　１０．ＯＮｌ定着液組成： 安定化液組成： 次にまだ試料１〜５に、同様圧ウェッジ露光な与え、前
記した同様の現像処理を行なった。

但し、前記発色現儂液のＰＨを９．８５とした。

現像処理された各試料の写真濃度を測定し、感度及びｒ
値を得た。また、粒状度（ＲＭＳ　）を測定し７た。

これらの結果を表−２に示した。

尚、粒状度（１Ｍ８）は、円形走査直径が６μのマイク
ロデンシトメーターで走査したときに生じる濃度値の変
動の標準偏差値の１０００倍した値を比較することによ
り行なった。

また、表−２中のｒ値とは、「写真化学」（菊地真−著
）９０ページに記載されている写真材料の調子を現わす
特性を示す。

また感度は、試料ｌをそれぞれのＰＨにおいて１００と
し、それぞれの比感度を示しである。

表−２より明らかな様に、本発明に係るカラー写真感光
材料は、ＰＩ（の変動に対して、感度低下を示２さす、
またｒの変化もなく、現像処墳条件変化に対する写真性
能の安定性が良好である事かわかる。

尚ここで、比較試料（ｉＬ料ｌ）も良好なる結果を示し
ているが、潜像漂白作用により、借間破綻が生じ、写真
性能上好ましくない事がみられた。

また、粒状度（ＲＭＳ　）も本発明に係る写真感光材料
においては千砦外に優れていることがみられた。

実施例２ 透明ナセルロース、′）リアセテートフイルムからなる
支持体上に下記の各層を支持体側から順次設層し、表−
３に示す本発明に係る化合物を含む多層カラーネガ感光
材料（試料＝６〜１３）を作成した。

＃！ＩＭ：ハレーシ層ン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀０３ｙ　／Ｗ
Ｌｌの割合で乾燥膜厚３０μになるように塗布した。

第２層：中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗布し
た。

第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０６μ、沃化銀４モル弾を含む沃臭化
銀乳剤と、平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀４モル％を
含む沃臭化銀乳剤を２＝１の比率で混合した）を金およ
び硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素として
、無水９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピ
ル）−４、５，４’、　　５−シヘンゾチア力ルポシア
ニンヒドロキシド；無水５，５１−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）イアカルボ
シアニンヒドロキシド；を加えたのちに４−ヒドロキシ
−６−メチル−１ｔ　　３，３ａ、７テトラザインデン
１．Ｏｆ、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
２Ｕ、０ｍ９を加え赤感性低感度乳剤を件部した。更に
ハロゲン化銀１モル当りミ、了５カプラーとして、■−
ヒドロギシーＮ−４δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブイル〕−２−ナフトア之ド５９ｔ、カラード
シアンカプラーとしてｌ−ヒドロキシ−４−（４−（１
−ヒドロキシーーーア七ドアミド−３，６−ジスルホ−
２−す７チルアゾ）フェノキシ）−Ｍ−（δ−（２゜４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕−２−す７トア
ミドジナトリウム塩４Ｆ、ドデシルガレ−）０５）、更
に表−３に示す化合物を添加し、トリクレジル７オスフ
エー）６５？及び酢讃エチル１３６１１ｊの混合物を加
熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダ５Ｆを含む７，５％ゼラチン水溶液５５０ｄ中に加え
てコシイド考ルにて乳化分散した分散物を加えて赤感性
低感度乳剤を作間し乾燥膜厚４．０μになるように塗布
した。（ハロゲン化銀１モル当り１６０Ｆのゼラチンを
含む）第４層：赤感性高感度ハシゲン化銀乳剤層沃臭化
銀乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀４モル−を含
む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増
感色素として無水９−エチル−３，３−ジー（３−スル
ホブ璽ピル）−４，５゜４’、　　５’−ジベンゾチア
力ルポシアニンヒドνキシドおよび無水５，５１−シタ
四胃−９−エチル−３゜３しジー（３−スルホブ四デル
）チアカルボシアニンヒドロキシドを加えたのちに４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７テトラザイ
ンデン１．０Ｐ＃よヒｌ−フェニルー５−メルカプトテ
トラゾール１０．０ｗＩを加え赤感性高感度乳剤を作纒
した。更にハロゲン化銀１モル当りシアンカプラーとし
て１−ヒドロキシ−４−イソプロピルアミノカルボニル
メトキシ−Ｎ−ドデシル−２−す７トアミド１５　ｆ　
、カラードシアンカプラーとして１−ヒドロキシ−４−
Ｃ４−（１−ヒドロキシ−δ−ア七トドアミド−３，６
−ジスルホ２−す７チルアゾ）フェノキシ）−Ｎ−（ａ
　−（２，４−ジー１−アミルフェノキシ）ブチルツー
２−ナフト、ア文ド、ジナトリウム埴４Ｆ、　　ドデシ
ルガレート０．５Ｆ、更に表−３に示す化合物を添加し
、トリクレジル７オスフエー）２０を及び酢酸エチル６
０−のｓ舎愉ｔｒ：加熱溶解し、トリインプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダ１．５）を含む７．５％ゼラチ
ン水溶液３〇−中に加えてコ胃イドミルにて乳化分散し
た分散物を加えて赤感性高感度乳剤を作製し、乾燥膜厚
２．０μになるように塗布した。（ハロゲン化銀１モル
当り１６０　Ｐのゼラチンを含む）。

第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：１＃感性低感度ハロゲン化銀乳剤層平均粒子サ
イズ０．６μ、沃化銀４モル−を含む沃臭化銀乳剤と平
均粒子サイズ０．３μ、沃化銀４モル外を含む沃臭化銀
乳剤をそれぞれ金および硫黄増感剤で化学増感し、更に
緑感性増感色素として無水５．５−ジクロ四−９−エチ
ル−３，３′　−ジー　（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシｔ’；無水ｓｔ　　５’−シ
フ、ニル−９−エチル−３，３’−ジー（３−スルホプ
ロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシドおよび無水
９−エチル−３，３’−ジー（３−スルホプロピル）−
５，６゜５′、６°−ジペンゾオキサカルボシアニンヒ
ドロキシドを加えついで４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ、７テトラザインデン１．Ｏｆおよび１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール加、０暗を加え
て通常の方法で調整した。この様にして得られた２種類
のハリゲン化銀乳剤をｌ：１の比率で混合し、緑感性低
感度ハシゲン化銀乳剤を作製した。

更にハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーとして、
ｌ　　　（２，４１ｓ　　）リクロロフェニル）−３−
（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミ
ド）ベンズアミドツー５−ピラゾロン５４Ｆ、４．４’
−メチレンビス（１−（２，４゜６−トリクロロフエニ
ル）　−３−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シアセトアミド）ベンズアミドツー５−ピラゾロン）２
２Ｐ、　　カラードマゼンタカプラーとして１−（２，
４，６−トリクロロフエニル）−４−（１−ナフチルア
ソ）　−３−（２−１０ロー５−オクタデセニルスクシ
ンイｉ　Ｆ７ニリノ）−５−ピラゾロン２．５ｆ、　　
ドデシルガレート０゜５Ｆ、更に表−３に示す化合物を
添加し、トリクレジル７オス７エート１２０ｖ及び酢酸
エチル２４０−の混合物を加熱溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中
に加えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて緑
感性低感度乳剤を作製し、乾燥膜厚４．０μになるよう
に塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り１６０Ｆのゼラ
チンを含む。）第７層：＃感性高感度ハロゲン化銀乳剤
層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀４モ
ル外を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さら
には縁感性増感色素として無水５，５１−ジクロロ−９
−エチル−３，３１−ジー（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニンヒドロキシド；無水５．５′−ジフェ
ニル−９−エチル−３゜３′−ジ（３−スルホプロピル
）オキサカルボシアニンヒドロキシドおよび無水−９−
エチル−３゜３′−ジー（３−スルホブジビル）−５，
６，５’。

６しジペンゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを加え
ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、７
テトラザインデン１．０？およびｌ−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾールｌＯ１１０１Ｏを加えて緑感性高
感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

更にハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーとして１
　　（２１４９６−トリクロロフエニル）−３−（３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベ
ンズアミドツー５−ヒ゛ラゾロニ・５４ハ　４，４１−
メチレンビス（１−（’２．　４．　６−ドリクロロ７
ヱニル）　−３−（３−（２，４−ジーｔ−アミルフェ
ノキシア七ドアミド）ベンズアミドツー５−ピラゾロン
）　２２　ｆ　、　カラードマインタカプラーとして１
−（２，４，６−）リクロロフェニル）　−４−（１−
す７チルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニ
ルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン２．５ｆ
、　　ドデシルガレ−）０．５Ｐ、更に表−３に示す化
合物を添加し、トリクレジルフォスフェート１２０１及
び酢階エチル２４０１７の混合物を加熱溶解し、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン
水溶液中に加えコロイドミルにて乳化分散した分散物を
加えて緑感性高感度乳剤を作製し、乾燥膜厚２．０μに
なるように塗布した。（ハｔ１ゲン化銀１モル当り１６
０１のゼラチンを含む、）第８層：中間層 第２層と同じ 第９１９１１：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に２．
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３１とジー２−エ
チルへキシル７タレート１．５１を酢酸エチル１０１で
溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
ｏ、３？を含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散液
を加え、これをゼラチン０．９Ｎ／♂、２．５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン０．１０　ｔ　／Ｗｔの割合
で乾燥膜厚１．２μになるように揄４１シた。

第１０層：青感性低感度ハ目ゲン化鎖乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀４モル弧を含む）
を金および硫黄増感剤で化学増感し、更には増感色素と
して無水３，３１−ジー（３−スルホプロピル）　−４
，５，４’、　５’ジベンゾチアシアニンヒドロキシド
を加えついで４−ヒドロキシ−６−メチル−Ｉｓ　　３
ｍ　　３　＆＊　　７テトラザインデン１．０）、ｌ−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール２０．０■を加
えて通常の方法で調整し青感性低感度ハロゲン化銀乳剤
を作製した。更にハロゲン化銀１モル当りイエローカプ
ラーとしてα−ピバロイル−α−（１−ベンジル−２−
）ｙニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−）リアシリ
ジン−４−イル）−２“−クロロ−５′−〔α−（ドデ
シルオキシカルボニル）エトキシカルボニル−Ｊアセト
アニリド１２０Ｐ？更に表−３に示す化合物を添加し、
ジブチル７タレート１２０ｐ、酢酸エチル３００ｄの混
合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加えてコロイドミ
ルにて乳化分散した分散物を加えて青感性低感度ハロゲ
ン化銀乳剤を作纏し、乾燥膜厚４．０μとなるように塗
布した。（ハロゲン化、銀１モル当り１６０１のゼラチ
ンを含む）第１１層：青感性高感度ハａゲン化銀乳剤層
沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀４モル
％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、更には
増感色素として無水３，３′−ジー（３−スルホプロピ
ル）−４，５，４′、５′ジベンゾチアシアニンヒドａ
キシドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ、？テトラザインデン１．ＯＦおよび１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール１０．０１１を加
えて通常の方法で調整し、青感性高感度ハｐゲン化銀乳
剤を作製した。更にハロゲン化銀１モル当りイエローカ
プラーとしてα−ビバ胃イルーα−（１−ベンジル−２
−フェニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアシ
リジン−４−イル）−２′−クロロ−５１−〔α−（ド
デシルオキシカルボニル）エトキシカルボニル〕アセト
アニリｒｓｏｙ、更に表−３に示す化合物を加えてジブ
チル７Ｓレート８０Ｆ、酢１１工子ル２４０−の混合物
を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸
ソーダを含むゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルに
て乳化分散した分散物を加えて青感性高感度ハロゲン化
銀乳剤を作製し、乾燥膜厚２．０μになるように塗布し
たつ（ハロゲン化＃！１モル当り２４０　ｆのゼラチン
を含む） 第１２層：中間層 ジー２−エチルへキシルフタレート２４ｙと酢酸エチ＃
１２ｉ１を混合し、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ０．６ｔを含むゼラチン水溶液中に分散せし
めた分散液を加え、これをゼラチン１．０Ｆ／−の割合
で乾燥膜厚１．０μになるように塗布した。

第１３層：保護層 １００−当りゼラチン４ｆ、１．２−ビスビニルスルホ
ニルエタン０．２ｔを含むゼラチン水溶液をゼラチン１
．３ｔ／−の割合で乾燥膜厚１．２μになるように塗布
した。

以下余白 こうして得られた試料６〜１３にウェッジ陣光を与えた
後、下記の発色現、像処理（新液処理）を行なったり また、同様にウェッジ露光した試料６〜１３を、濃縮・
再生処理を施した疲労現儂液としてカラーネガフィルム
２ぜを処理した後の処理液（疲労処理液）で処理を行な
った。これらの各試料の写廊濃度測定及び粒状度測定を
行ない、得られた特性値を表−４に示した。

尚表−４中の感度は、試料６のそれぞれ赤、紗、青感層
の新液処理した場合の感度を１００として、それぞれ赤
、緑、青感層の比感度を表わしている。

〈現儂条件〉 処理工程（３８℃）　　　　　処理時間発色現偉・・・
・・・・−・・・・・・・・・・・・・・・・・・３分
１５秒漂　　白・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・６分（資）秒水　　洗・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３分１５
秒定　　着・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・６分（９）秒水　　洗・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３分１５秒安
定化・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・１分（資）秒各処理工Ｓにおいて使用した処理
液組成は下記の如くである。

発色現俸液岨成： 漂白液組成： １エチレンシアギンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩　１０
０．０　ｆ定着液組成： 安定化液組成： 以十余白 この結果からも判るように本発明は、処理液の条件変化
に対してＳｔの変動が少なく、かつ３層の諧調性バラン
スも非常に良好な特性を与える事が可能であるだけでな
く、軟状性も非常に良くなる結果を得た。

実施例−３ 実施例−１試料５＃′Ｃ使用した褒−１の添加化合物の
代りに例示化合物（Ｗ−８）、（Ｄ−４）を使用例−１
と同Ｓにしてそれぞれ試料１４　、１５　、１６を調製
した。次に各試料にウェッジ露光を与えて実施例−１と
同様の処理工程にて（３８℃）現像処理を行った。更Ｋ
Ｖだ同じ試料を用いて同様にウェッジ露光を与え前記と
同様の処理を行なった。但し、現俸液組成のうち臭化カ
リウムの量を２倍量添加した発色現像液にて行なった。

発色現像された試料を濃度測定して得られる特性値を表
−５に示した・但ＬＪｔＪＩ！度は、試料１４０基準現
像時の感度を１００として褒わした。

表−５ Ｉ！−５から分る様に１試料１２は、現像液の臭化カリ
ウム濃度ｆｌｌＫ対して写真特性の変動゛が若干見られ
るが試料１３　、１４は同じ変動に対しても写真特性の
変動がさらに小さく安定した特性を保っている事が分る
。

実施例−４ Ｉｃ料１７：透明なセル四−ズトリアセテートフイ＆Ａ
支持体上ＩＣＩＩＩＩＩＩからｌｌＩ４１１１１ノ順に
重ねて塗布し、乾燥して試料１７を得た。その各ｊｌ！
罠用いる塗布液の組成とその作り方は次の通りである。

ｓｔ＋ｌ；赤感乳剤層・・・ａｍの方法で調製した高感
度沃臭化鎖乳剤（１時（銀量：０．６モル、法度含有量
：４モル％）〕をとり、これに増感色１■（４Ｘ１０７
”モル／１１１１モル）と増感色素１（（ＩＸＩＯ′％
ル／＄１１１モル）を用いて分光増感を＃１１．た。カ
プラーＡ（１００Ｆ）をトリクレジルホスフェート（１
００ｅｅ　）と酢酸エチル（２００ｅｅ　）　Ｋ溶解し
、この溶液を１０襲のゼラチン水溶液１ｋｇにノニルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤４Ｎ）を用い
て乳化分散して得た「乳化物■」の５５０１を分光増感
した沃臭化銀乳剤に加えて攪拌し、これに硬膜剤として
２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンナトリウ
ム（２１）を水溶液として加え、この塗布液を銀塗布量
が２．０１７−となるよう！Ｉｃ＠布した。

第２層；中間層・・・２．５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノン（５ｏ＃）ヲトリクレジルホスフエート（１０
０＠ｅ　）に溶かして前記乳化物■と同様忙して１０％
ゼラチン水溶液の１ｋｌＫ乳化分散した。この乳化物（
２！＄０１　）及び２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
トリ７ジンナトリウム（２ＩＣ水溶液として））を１０
％ゼラチン水溶液１ｋｌＩＫ加えて攪拌した。乾燥膜厚
として１．５ミクロンになるように塗布した〇 第３Ｉｌｌ；録感乳剤層・・・１ゆの高感度沃臭化銀乳
剤（第１層と同じ）Ｋ１増感色紫［［（３Ｘ１０モル／
銀１モル）と増感色素■（ｌｘｌｆ′モル／銀１モル）
を用いて分光増感を施した。カプラーＢ（１００ｇ）を
用いて実施例＝１の乳化物と同様にして「乳化物■」を
調整した。先の分光増感した沃臭化銀乳剤にこの乳化物
Ｉｆ（７００Ｆ）を加えてから攪拌しながら、２，４−
ジクロロ−６−ヒド四キシトリアジンナトリウムの２Ｉ
ｉを水溶液として加えて１銀塗布量が１．５　ＩＩ／−
となるように塗布した。

第４層；保護層・・・１０１１％ゼラチン水溶液１ｋｆ
に２．４−ジクロロ−６−ヒトロキシシリ７ジンナトリ
ウム（２ｇ）を加えて乾燥膜厚１．５Ｒクロンとなるよ
うに塗布した。

試料１８〜２５；前記の乳化物Ｉのオイル（カプラー溶
媒）中に表−６に示す化合物を添加し、同様にして試料
を作成した〇 増感色゛素■：アンヒドロー５，５′−ジクロロ−３，
３′−ジ−スルホプロピル−９−エチル −チアカルボシアニンヒドロキサイ ド・ピリジニウム塩 ■：アンヒドロー９−エチルー３．３′−ジー（３−ス
ルホンプロピル）−４，５゜４−５−ジペンゾチ７カル
ポシ７二 ンヒドロキサイド・トリエチルアミ ン塩 ■：アンとドロー９−エチル−５，５′−ジクロロ−３
，３−スルホプロビルオ中 すカルボシアニン・ナトリウム塩 ■：アンヒドロー５．６．５．６−チトラクロロー１．
１−ジエチル−３，３−スルホプロボキシエトキシエチ
ルイミダゾ ロ力ルポシアニンヒＦロキサイＦナ トリウム塩 カプラーＡ：ｌ−ヒドロキシ−Ｎ−Ｃｒ−（２，４−ジ
ーｔ＠ｒｔ−７ミノフエノキシプロビル〕−２−ナフト
７ミド カプラー１１：１−（λ４．６−　）　’ｊクロロフェ
ニール）−３−（３−（２，４−ジーｔ＠ｒｔ−ア宅ル
フエノキシアセトアセド） ベンザミドツー６−ピラゾロン（４ 当量カプラー） 試料１７〜２５に赤色光でウェッジ露光を与えた後、緑
色光にで一様に露光を与えて実地例−１と同様の処理工
程にて４３．３℃で現像処理を行った。更にソ７）Ｘｉ
ｌＫて４露幅と１０μｍ幅の線像露光を行ない同様な現
像処理を行った。

得られた特性曲線に於いて、赤色フィルター光学濃度−
１ｏｇ　（Ｎ光量）曲＄ｌ！（第１１１１Ｋ対応′）の
階調を１とし緑色フィルター光学濃度−ｊｏｇ　（露−
光量）曲線（第３層に対応）の階調をｊＧとすると、ｒ
Ｇ／ｒｍ　の大きさは第１層からｌｌｌ！３層九対す層
重対効果の大きさを表わすと考えてよい。（試料１７以
外７Ｒ値はほぼ一定）。即ち１Ｇ／ｒＲが負で且つ、絶
対値が大きい程重層効果が大きい。各試料のｒａ　／　
ｒｌｌ　　値を表６に示した。

ソ７）ＸＩＩＫで現像露光して得た各試料に赤色光をあ
てミクロデンシトメーターにて走査して濃度測定した。

１０μの線像の濃度を薪１４簡の線像の濃度をＤＦとす
ると（Ｄｒ　−Ｄｒ　）／Ｄ八へ赤色光で観察した時の
その試料のエッチ効果の大きさを表ワス。各試料ノ（Ｄ
７−Ｄｉ　）　／Ｄ？！Ｊｌｌ−表ｓｒｃ示した。

以ｔ′素、遁 乙−シ 表　　−６ 表−６から分かる様に、高温処理条件下においても、本
発明に係る写真感光材料は十分な重層効果とエツジ効果
が認められた。

また、本発明に係る組み合せて用いられるタイミング基
を有するＤＩＲ化合物の代わりにタイミング基な有さな
いＤＩＲ化会愉を組み合わせた場合（試料２４　、２５
）もタイミング基を有するＤＩＲ化合物を組み合わせて
使用した場合の方が、優れた効以下に本発明に使用した
ものを示す。

−２ −３ 代理人　桑原義美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を塗設
   してなるハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
   記ハロゲン化銀乳剤層に、非拡散性カプラーおよび発色
   現像主薬の酸化体とカナプリングし実質的に写真画像に
   影響を与えないカブプリング生成物を形成し得る非拡散
   性の化合物および下記一般式〇）で表わされる化合物の
   それぞれを少なくとも１種組み合わせて含有する事を特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） Ｂ−ＴＩＭＥ−Ｚ ここで、Ｂは発色現像主薬の酸化体と反応しうるカナプ
   リング成分で、発色現像主薬の酸化体と反応してＴＩＭ
   Ｅ−Ｚを放出する基であり、ＴＩＭＩｃ　　はしかる後
   にＴＩＭＩニーＺの結合が切れて２（現像抑制剤）を放
   出し得るタイミング基を示す。