JPS61233680A - α―シアノ―３―フェノキシベンジルアルコールの中間体である６，６―ジメチル―４―〔シアノ―（３′―フェノキシフェニル）メトキシ〕―３―オキサビシクロ〔３．１．０〕ヘキサン―２―オン - Google Patents
α―シアノ―３―フェノキシベンジルアルコールの中間体である６，６―ジメチル―４―〔シアノ―（３′―フェノキシフェニル）メトキシ〕―３―オキサビシクロ〔３．１．０〕ヘキサン―２―オンInfo
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- JPS61233680A JPS61233680A JP61042073A JP4207386A JPS61233680A JP S61233680 A JPS61233680 A JP S61233680A JP 61042073 A JP61042073 A JP 61042073A JP 4207386 A JP4207386 A JP 4207386A JP S61233680 A JPS61233680 A JP S61233680A
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- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
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- C07C255/53—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and hydroxy groups bound to the carbon skeleton
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、光学活性置換ベンジルアルコール製造用の中
間体化合物に関する。
間体化合物に関する。
さらに詳しくは、本発明は、次式Ｉ
の（Ｓ）又は（呻α−シアノ−６−フエツキシベンジル
アルコールの製造に用いられる下記の命名を有する光学
活性エーテル化合物［ある。
アルコールの製造に用いられる下記の命名を有する光学
活性エーテル化合物［ある。
（１Ｒ，５８）４．６−ジメチル−４（ロ）−（（Ｓ）
−シアノ−（３Ｉ−フェノキシフェニル）メトキシ〕
−３−オキサビシクロ〔五１．０〕ヘキサンー２−オン
と（１Ｒ，５８）へ６−ジメテルー４＠−〔（Ｒ）−〔
（Ｒ）−シアノ−（３′−フェノキシフェニル）メトキ
シツー３−オキサビシクロ（Ｘｔ口〕ヘキサン−２−オ
ンとの混合物、 （１Ｒ，５８）４４−ジメチル−４＠−（（□□□−シ
アノー（３′−フェノキシフェニル）メトキン−３−オ
キサビシクロ〔五１，０〕ヘキサンー２−オン、及び （１Ｒ，５８）４６−シタチルー４ ＠ −Ｇ （Ｒ）
−シアノ−（Ｓ′−フェノキシフェニル）メトキシツ
ー６−オギサビシクロ〔４１，０〕へｄｔｔン−２−オ
ン。
−シアノ−（３Ｉ−フェノキシフェニル）メトキシ〕
−３−オキサビシクロ〔五１．０〕ヘキサンー２−オン
と（１Ｒ，５８）へ６−ジメテルー４＠−〔（Ｒ）−〔
（Ｒ）−シアノ−（３′−フェノキシフェニル）メトキ
シツー３−オキサビシクロ（Ｘｔ口〕ヘキサン−２−オ
ンとの混合物、 （１Ｒ，５８）４４−ジメチル−４＠−（（□□□−シ
アノー（３′−フェノキシフェニル）メトキン−３−オ
キサビシクロ〔五１，０〕ヘキサンー２−オン、及び （１Ｒ，５８）４６−シタチルー４ ＠ −Ｇ （Ｒ）
−シアノ−（Ｓ′−フェノキシフェニル）メトキシツ
ー６−オギサビシクロ〔４１，０〕へｄｔｔン−２−オ
ン。
ラセミ化合物である（Ｒ，Ｓ）ｇ−シアノ−３−フェノ
キ７ベンジルアルコールは既に知られている。しかし、
（Ｓ）ａ−シアノ−５−フェノキシベンジルアルコール
又はその製造を記載する文献は今日まで何ら存在しなか
った。
キ７ベンジルアルコールは既に知られている。しかし、
（Ｓ）ａ−シアノ−５−フェノキシベンジルアルコール
又はその製造を記載する文献は今日まで何ら存在しなか
った。
また、不整炭素原子を含有するアルコールを分割する方
法が存在しなかったことも真実である。
法が存在しなかったことも真実である。
例えば、ある種の（ＪＳ）ラセミ体アルコールを光学活
性有機酸と一緒にし、生じた（Ｓ）アルコールエステル
と（６）アルコールエステルとをｍ当な物理的処理によ
って分離し、次いでこれら二つのエステルを加水分解し
て構造（匈及び構造（８）のアルコールを得ることによ
っである種の（Ｒ，Ｓ）ラセミ体アルコールを分割する
方法が知られていた。
性有機酸と一緒にし、生じた（Ｓ）アルコールエステル
と（６）アルコールエステルとをｍ当な物理的処理によ
って分離し、次いでこれら二つのエステルを加水分解し
て構造（匈及び構造（８）のアルコールを得ることによ
っである種の（Ｒ，Ｓ）ラセミ体アルコールを分割する
方法が知られていた。
また、（Ｒ，Ｓ）ラセミ体アルコールを有機ジ酸と軸合
させ、生じたヘミエステルを光学活性塩基と反応させ、
二つの生じた光学活性塩基の塩を物理的方法ＶＣよって
分離して構造（Ｓ）のアルコールヘミエステルの光学活
性塩基との塩及び構造（６）のアルコールヘミエステル
の光学活性塩基との塩を得、酸性化して（Ｓ）アルコー
ル及び（６）アルコールのヘミエステルを遊離させ、欠
いてこれらのヘミエステルを加水分解して構造（Ｓ）の
アルコール及び構造（Ｒ）のアルコールを得ることによ
って（Ｒ，Ｓ）ラセミ体アルコールを分割することから
なるさらに汲雑な方法も知られている。
させ、生じたヘミエステルを光学活性塩基と反応させ、
二つの生じた光学活性塩基の塩を物理的方法ＶＣよって
分離して構造（Ｓ）のアルコールヘミエステルの光学活
性塩基との塩及び構造（６）のアルコールヘミエステル
の光学活性塩基との塩を得、酸性化して（Ｓ）アルコー
ル及び（６）アルコールのヘミエステルを遊離させ、欠
いてこれらのヘミエステルを加水分解して構造（Ｓ）の
アルコール及び構造（Ｒ）のアルコールを得ることによ
って（Ｒ，Ｓ）ラセミ体アルコールを分割することから
なるさらに汲雑な方法も知られている。
しかしながら、アルコールを分割するこれらの既知の方
法は、中間段階としてエステルの生成を包含する。そし
て、分割の最終段階において、これらのエステルを加水
分解して所望の分割されたアルコールを得ることが必要
である。ａ−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコー
ルの場合には、このアルコールのエステルの加水分解を
酸性又は塩基性媒質中で行なうと、所望の分割さ九たア
ルコールではなくて、そのア□ルコールの減成生成物、
特に３−フェノキクベンズアルデヒド及び２−ヒドロキ
シ−２（３−フェノキ−／）フェニル酢酸が得られると
とが立証された。
法は、中間段階としてエステルの生成を包含する。そし
て、分割の最終段階において、これらのエステルを加水
分解して所望の分割されたアルコールを得ることが必要
である。ａ−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコー
ルの場合には、このアルコールのエステルの加水分解を
酸性又は塩基性媒質中で行なうと、所望の分割さ九たア
ルコールではなくて、そのア□ルコールの減成生成物、
特に３−フェノキクベンズアルデヒド及び２−ヒドロキ
シ−２（３−フェノキ−／）フェニル酢酸が得られると
とが立証された。
シタがって、（Ｓ）α−シンアノ−３−フェノキシベン
ジルアルコール取得を可能ならしめる分割方法は今日ま
で存在しなかったのである。
ジルアルコール取得を可能ならしめる分割方法は今日ま
で存在しなかったのである。
とこに、本発明者は、（Ｓ）ａ−シアノ−６−フェノキ
シベンジルアルコールの製造法を光成したが、との方法
の重要な特徴の一つは、本発明の目的である光学活性エ
ーテルの一つである（１Ｒ，５８）６．６−ジメチル−
４＠−［： （Ｓ）−シアノ−（５′−フェノキシフェ
ニル）メトキシツー３−オキサビシクロ〔五１０口〕へ
午サンー２−オンを製造するととからなる。
シベンジルアルコールの製造法を光成したが、との方法
の重要な特徴の一つは、本発明の目的である光学活性エ
ーテルの一つである（１Ｒ，５８）６．６−ジメチル−
４＠−［： （Ｓ）−シアノ−（５′−フェノキシフェ
ニル）メトキシツー３−オキサビシクロ〔五１０口〕へ
午サンー２−オンを製造するととからなる。
本発明の主題をなす光学活性エーテル化合物は、酸性試
剤の存在下に（ＲＩ Ｓ ）α−シアノ−３−フェノ
キシベンジルアルコールをａｉｍ−２，２−ジメチル−
５ｇ−（ジヒドロキシメチル）シクロプロパン１Ｒ−カ
ルボン酸ラクトンと反応させて（１Ｒ，５８）へ６−ジ
メチル−４（樽−〔（Ｓ）−７７／ −（３’−フェノ
キシフェニル）メトキシ〕−６−オキサビシクロ〔工１
．０〕へキサン−２−オンと（１Ｒ，５８）６．６−ジ
メチル−４（６）−〔（樽−シアノ−（５′−フェノキ
シフェニル）メトキシツー５−オキサビシクロ〔五１．
０〕へキサン−２−オンとの混合物を得、そして所望に
よりそれらの二つの異性体を物理的手段によって分離す
ることにより得ることができる。
剤の存在下に（ＲＩ Ｓ ）α−シアノ−３−フェノ
キシベンジルアルコールをａｉｍ−２，２−ジメチル−
５ｇ−（ジヒドロキシメチル）シクロプロパン１Ｒ−カ
ルボン酸ラクトンと反応させて（１Ｒ，５８）へ６−ジ
メチル−４（樽−〔（Ｓ）−７７／ −（３’−フェノ
キシフェニル）メトキシ〕−６−オキサビシクロ〔工１
．０〕へキサン−２−オンと（１Ｒ，５８）６．６−ジ
メチル−４（６）−〔（樽−シアノ−（５′−フェノキ
シフェニル）メトキシツー５−オキサビシクロ〔五１．
０〕へキサン−２−オンとの混合物を得、そして所望に
よりそれらの二つの異性体を物理的手段によって分離す
ることにより得ることができる。
アルコールとラクトン化合物とを反応させる際に存在さ
せる酸性試剤は、特にｐ−）ルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸、過塩素酸、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
、５−スルホサリチル酸及びカンホスルホン酸よりなる
群から選ばれる。
せる酸性試剤は、特にｐ−）ルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸、過塩素酸、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
、５−スルホサリチル酸及びカンホスルホン酸よりなる
群から選ばれる。
（１Ｒ，５８）へ６−シタチルー４ ｍ −［： （Ｓ
） −シアノ（３′−フェノキシフェニル）メトキシツ
ー３−オキサビシクロ（Ａ １．０ ）へ＋？ノン−−
オンは、溶媒からの再結晶又はりｐマドグラフィーによ
ってその異性体である（１Ｒ，５Ｓ）４６−シタチルー
４＠）−（（６）−ンアノー（３′−フェノキシフェニ
ル）メトキシツー３−オキサビシクロ（Ａ １．０ ）
ヘキサン−２−オンから分離することができる。
） −シアノ（３′−フェノキシフェニル）メトキシツ
ー３−オキサビシクロ（Ａ １．０ ）へ＋？ノン−−
オンは、溶媒からの再結晶又はりｐマドグラフィーによ
ってその異性体である（１Ｒ，５Ｓ）４６−シタチルー
４＠）−（（６）−ンアノー（３′−フェノキシフェニ
ル）メトキシツー３−オキサビシクロ（Ａ １．０ ）
ヘキサン−２−オンから分離することができる。
との分離は、シリカカラムでのクロマトグラフィーによ
り特に具合のよい方法で実施することができる。
り特に具合のよい方法で実施することができる。
上記のようにして得られた本発明の化合物の一つである
（１Ｒ，５８）４６−シタチルー４（６）−（（Ｓ）−
シアノ−（３１−フェノキシフェニル）メトキシツー５
−オキサビシクロ〔工１９ロ〕ヘキサンー２−オンは、
酸、例えばｐ−）ルエンスルホン酸を用いて加水分解す
ることにより（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ルアルコールに変換することができる。
（１Ｒ，５８）４６−シタチルー４（６）−（（Ｓ）−
シアノ−（３１−フェノキシフェニル）メトキシツー５
−オキサビシクロ〔工１９ロ〕ヘキサンー２−オンは、
酸、例えばｐ−）ルエンスルホン酸を用いて加水分解す
ることにより（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ルアルコールに変換することができる。
このアルコールをシリカでのクロマトグラフィー及びベ
ンゼンと酢酸エチルとの混合物（９： １）での溶離に
よって精製することによって、〔α〕ＤＩＯ＝−１４５
°±１．５°（ｅ＝（１８％、 ベンゼン）の（Ｓ）
α−シアノー６−フェノキクベンジルアルコールが得ら
れる。
ンゼンと酢酸エチルとの混合物（９： １）での溶離に
よって精製することによって、〔α〕ＤＩＯ＝−１４５
°±１．５°（ｅ＝（１８％、 ベンゼン）の（Ｓ）
α−シアノー６−フェノキクベンジルアルコールが得ら
れる。
（Ｓ）α−シンアノ−Ｓ−フェノキシベンジルアルコー
ル、工業的規模で非常に有用な化合物である。
ル、工業的規模で非常に有用な化合物である。
ｍｌ（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキクベンジルアルコ
ールのシクロプロパンカルボン酸エステルが一般にその
対応する（Ｒ）アルコールエステルよりもはるかに大き
い殺虫活性を持っていることがピレスリノイド化合物の
分野で知られている。
ールのシクロプロパンカルボン酸エステルが一般にその
対応する（Ｒ）アルコールエステルよりもはるかに大き
い殺虫活性を持っていることがピレスリノイド化合物の
分野で知られている。
（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキ７ベンジルアルコール
は、例えば、その著しい殺虫剤活性が良く知られた化合
物であるＩ Ｒ，ａｉｍ−２，２−ジメチル−５−（２
’、 ２’−シーｊロムビニル）シクロプロパン−１−
カルボン酸とのエステルの製造を簡単なエステル化だけ
で可能にさせる。
は、例えば、その著しい殺虫剤活性が良く知られた化合
物であるＩ Ｒ，ａｉｍ−２，２−ジメチル−５−（２
’、 ２’−シーｊロムビニル）シクロプロパン−１−
カルボン酸とのエステルの製造を簡単なエステル化だけ
で可能にさせる。
以上に、本発明の実施例を示す。
２２．５Ｆの（ＲＩ Ｓ ） ”−シアノ−３−フェ
ノキクベンジルアルコール、９．４６９のｅｉｍ−２１
２−ジメチル−３８−（ジヒドロキシメチル）シクロプ
ロパン−１Ｒ−カルボン酸うクトン及ヒ［Ｌｌ ５０ｒ
のｐ−トルエンスルホン酸−水和物を混合し、 １０
−”ｍＨｒの真空下に８０℃にもたらし、反応混合物を
これらの条件下で２時間保ち、そして生じた水は蒸留に
より除去する。２０℃に冷却１、％５ｃＬ７Ｑｔ（Ｄ、
（１Ｒ，５８）６．６−シタチルー４（Ｒ）−（（Ｓ）
−シアノ−（５′−フェノキシフェニル）メトキク）−
３−オキサビシクロ〔４１，０〕ヘキサン−２−オンと
（１Ｒ，５８）＋４４−ジメチル−４（Ｒ）−（（樽−
シアノ−（３′−フェノキシフェニル）メトキン）−３
−オキサビシクロ〔五１゜ロ〕ヘキサンー２−オンとの
粗混合物（不純物として主に反応しなかった出発物質を
含有する）（混合物人）を得る。
ノキクベンジルアルコール、９．４６９のｅｉｍ−２１
２−ジメチル−３８−（ジヒドロキシメチル）シクロプ
ロパン−１Ｒ−カルボン酸うクトン及ヒ［Ｌｌ ５０ｒ
のｐ−トルエンスルホン酸−水和物を混合し、 １０
−”ｍＨｒの真空下に８０℃にもたらし、反応混合物を
これらの条件下で２時間保ち、そして生じた水は蒸留に
より除去する。２０℃に冷却１、％５ｃＬ７Ｑｔ（Ｄ、
（１Ｒ，５８）６．６−シタチルー４（Ｒ）−（（Ｓ）
−シアノ−（５′−フェノキシフェニル）メトキク）−
３−オキサビシクロ〔４１，０〕ヘキサン−２−オンと
（１Ｒ，５８）＋４４−ジメチル−４（Ｒ）−（（樽−
シアノ−（３′−フェノキシフェニル）メトキン）−３
−オキサビシクロ〔五１゜ロ〕ヘキサンー２−オンとの
粗混合物（不純物として主に反応しなかった出発物質を
含有する）（混合物人）を得る。
一２オン
例１で得られた混合物人をベンゼンと酢酸エテルとの混
合物（９５：５）を溶離液としてクリ力でクロマトグラ
フィーし、１１９ｔの（１Ｒ，５８）６．６−ジメチル
−４（樽−（（Ｓ）−シアノ−（３Ｉ−フェノキシフェ
ニル）メトキシ）−３−オキサビシクロ〔五１１ロ〕ヘ
キサンー２−オンを得る。
合物（９５：５）を溶離液としてクリ力でクロマトグラ
フィーし、１１９ｔの（１Ｒ，５８）６．６−ジメチル
−４（樽−（（Ｓ）−シアノ−（３Ｉ−フェノキシフェ
ニル）メトキシ）−３−オキサビシクロ〔五１１ロ〕ヘ
キサンー２−オンを得る。
Ｍｐ＝１２６℃、〔α〕♂”＝−７１゜（ｃ＝１％、ベ
ンゼン）。
ンゼン）。
紫外線スペクトル（エタノール）
Ｉｎｆｌ ２２６ｎｍ Ｅ −５
１９蓋 Ｉｎｆｌ ２６７ ｎｍ％Ｅ： ＝５２Ｉｎｆｌ
２７１ ｎｍ、 Ｅ
−５６Ｍａｗ ２７６６ｍ、
Ｅ −６０凰 Ｉｎｆｌ ２８０ ｎｍ、 Ｅ１＝
４８円二色性（ジオキサン） ６ｍ ＝ −４，２２２５ｎｍ（Ｍａｘ）Δ 慮 ＝＝
十 α ３９ 、 ２ ８ ７ｍｍ（八ｆａｘ）
ＮＭＲスペクトル（シューテロフクロホルム）１１８−
１．２５ ｐｐｍでｇ＠ｍ−メチルの水素の特性ピーク
；ｔｔａ−２，０８及び１１５−２．２５ｐｐｍでのシ
クロプルピルの水素の％性ビーク；＆ ５ Ｓ −！Ｉ
Ｌ ５４ ｐｐｍでのニトリル基と同じ炭素にめる水素
及び４位置の水素の特性ピーク；瓜９１−７．２５ ｐ
ｐｍでの芳香族核の水素の特性ピークｍ考例：＜ｓ＞ａ
−シアノ−ｍ−フェノ牟７ベンジルアルコール １００ｅｅのジオキサンと５Ｏｅａの水との混合物に、
１０９０例２で得られた（１Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチ
ル−４（ｆ？Ｊ −（（Ｓ）−シアノ−（３′−フェノ
キシフェニル）メト千シ）−３−オキサビシクロ〔五１
．０〕ヘキサン−２−オン、仄いで１ｆのｐ−トルエン
スルホン酸−水和物を導入し、この混合物を還流させ、
還ｂｉＥを２６時間保ち、初期容１の半分まで減圧蒸留
により＃縮し、エチルエーテルを加え、かきまぜ、有機
相をデカンテーションにより分離し、水洗し、脱水し、
減圧蒸留して濃縮し、そのＺＳ留物（９，５Ｆ ）をベ
ンゼンと酢酸エチルとの混合物（９：１）を苗離液とし
てシリカゲルでクロマトグラフィーし、６．１１の（Ｓ
）α−ンアノーｍ−フエノキシベンジルアルコールヲ得
ル。
１９蓋 Ｉｎｆｌ ２６７ ｎｍ％Ｅ： ＝５２Ｉｎｆｌ
２７１ ｎｍ、 Ｅ
−５６Ｍａｗ ２７６６ｍ、
Ｅ −６０凰 Ｉｎｆｌ ２８０ ｎｍ、 Ｅ１＝
４８円二色性（ジオキサン） ６ｍ ＝ −４，２２２５ｎｍ（Ｍａｘ）Δ 慮 ＝＝
十 α ３９ 、 ２ ８ ７ｍｍ（八ｆａｘ）
ＮＭＲスペクトル（シューテロフクロホルム）１１８−
１．２５ ｐｐｍでｇ＠ｍ−メチルの水素の特性ピーク
；ｔｔａ−２，０８及び１１５−２．２５ｐｐｍでのシ
クロプルピルの水素の％性ビーク；＆ ５ Ｓ −！Ｉ
Ｌ ５４ ｐｐｍでのニトリル基と同じ炭素にめる水素
及び４位置の水素の特性ピーク；瓜９１−７．２５ ｐ
ｐｍでの芳香族核の水素の特性ピークｍ考例：＜ｓ＞ａ
−シアノ−ｍ−フェノ牟７ベンジルアルコール １００ｅｅのジオキサンと５Ｏｅａの水との混合物に、
１０９０例２で得られた（１Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチ
ル−４（ｆ？Ｊ −（（Ｓ）−シアノ−（３′−フェノ
キシフェニル）メト千シ）−３−オキサビシクロ〔五１
．０〕ヘキサン−２−オン、仄いで１ｆのｐ−トルエン
スルホン酸−水和物を導入し、この混合物を還流させ、
還ｂｉＥを２６時間保ち、初期容１の半分まで減圧蒸留
により＃縮し、エチルエーテルを加え、かきまぜ、有機
相をデカンテーションにより分離し、水洗し、脱水し、
減圧蒸留して濃縮し、そのＺＳ留物（９，５Ｆ ）をベ
ンゼンと酢酸エチルとの混合物（９：１）を苗離液とし
てシリカゲルでクロマトグラフィーし、６．１１の（Ｓ
）α−ンアノーｍ−フエノキシベンジルアルコールヲ得
ル。
〔α〕♂Ｑ＝−１＆５°±１．５°（ｃ＝（１８％、ベ
ンゼン）。
ンゼン）。
ＮＭＲスペクトル（ジューテロクロロホルム）５＝ ２
５ ｐｐｍ でのアルコール官能基の水素（２）％性ビ
ー；５．４２ｐｐｍでのニトリル基と同一炭素ＶＣある
水素の特性ピーク。
５ ｐｐｍ でのアルコール官能基の水素（２）％性ビ
ー；５．４２ｐｐｍでのニトリル基と同一炭素ＶＣある
水素の特性ピーク。
Claims (1)
- （１）新規な化合物としての、 （１Ｒ，５Ｓ）６，６−ジメチル−４（Ｒ）−〔（Ｓ）
−シアノ−（３′−フェノキシフェニル）メトキシ〕−
３−オキサビシクロ〔３．１．０〕ヘキサン−２−オン
と（１Ｒ，５Ｓ）６，６−ジメチル−４（Ｒ）−〔（Ｒ
）−シアノ−（３′−フェノキシフェニル）メトキシ〕
−３−オキサビシクロ〔３．１．０〕ヘキサン−２−オ
ンとの混合物、 （１Ｒ，５Ｓ）６，６−ジメチル−４（Ｒ）−〔（Ｓ）
−シアノ−（３′−フェノキシフェニル）メトキシ〕−
３−オキサビシクロ〔３．１．０〕ヘキサン−２−オン
、及び （１Ｒ，５Ｓ）６，６−ジメチル−４（Ｒ）−〔（Ｒ）
−シアノ−（３′−フェノキシフェニル）メトキシ〕−
３−オキサビシクロ〔３．１．０〕ヘキサン−２−オン
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